專利名稱：：基于腰果殼液的聚醚多元醇、由這些聚醚多元醇生產(chǎn)的軟質(zhì)泡沫材料及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及通過腰果殼液(CNSL，一種可再生資源)的烷氧基化制備的聚醚多元醇，制備這些聚醚多元醇的方法，由這些長鏈聚醚多元醇生產(chǎn)的軟質(zhì)泡沫材料以及生產(chǎn)這些泡沫材料的方法。
背景技術(shù)：
：聚氨酯泡沫材料己經(jīng)廣泛用于多種工業(yè)和商業(yè)用品。這種普及性是由于聚氨酯具有各種機(jī)械性質(zhì)，并且能夠容易地制造。例如，汽車包括許多聚氨酯組件，例如座位、儀表板和其它車廂內(nèi)部件。聚氨酯泡沫材料傳統(tǒng)上被分為軟質(zhì)、半硬質(zhì)或硬質(zhì)；與硬質(zhì)泡沫材料相比，軟質(zhì)泡沫材料通常更軟，致密性較差，更容易彎曲，并且更能在受到負(fù)荷之后恢復(fù)結(jié)構(gòu)。大部分軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料在工業(yè)上是通過自由起發(fā)(塊狀泡沫塑料)或模塑方法生產(chǎn)。聚氨酯泡沫材料的生產(chǎn)方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。通過NCO基團(tuán)與羥基反應(yīng)形成聚氨酯。最常用的生產(chǎn)聚氨酯的方法是通過多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)形成主鏈氨基甲酸酯基團(tuán)來進(jìn)行。在配方中還包括發(fā)泡劑和表面活性劑，從而使聚氨酯泡沫材料產(chǎn)生特有的多孔結(jié)構(gòu)。大部分軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料配方含有水作為異氰酸酯活性組分，從而化學(xué)形成二氧化碳作為發(fā)泡劑，所述配方還含有胺部分，胺部分進(jìn)一步與多異氰酸酯反應(yīng)，形成聚合物中的脲主鏈基團(tuán)。這些氨基甲酸酯-脲聚合物也包括在聚氨酯的廣義定義中。按照需要，在聚氨酯配方中還可以包括交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、阻燃劑、催化劑和其它添加劑。用于生產(chǎn)聚氨酯的多元醇通常來自石化產(chǎn)品，一般來自環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷以及丙二醇、丙三醇、蔗糖和山梨糖醇之類的的各種起始物。聚酯多元醇和聚醚多元醇是聚氨酯生產(chǎn)中最常用的多元醇。對于軟質(zhì)泡沫材料，通常使用分子量約2000-10000的聚酯或聚醚多元醇，而對于硬質(zhì)和半硬質(zhì)泡沫材料，通常使用分子量約400-2000的短鏈多元醇?？梢赃x擇聚酯多元醇和聚醚多元醇，對特定聚氨酯泡沫材料進(jìn)行設(shè)計(jì)，使其具有所需的最終韌性、耐久性、密度、撓性、壓縮比、模量和硬度性質(zhì)。通常，分子量較高的多元醇和官能度較低的多元醇往往比分子量較低的多元醇和官能度較高的多元醇產(chǎn)生更軟的泡沫材料。石油衍生的組分如聚酯多元醇和聚醚多元醇具有一些缺點(diǎn)。使用這類聚酯多元醇或聚醚多元醇會加劇作為不可再生資源的石油衍生的油的消耗。而且，生產(chǎn)多元醇需要投入大量能量，這是因?yàn)橹圃於嘣妓璧挠捅仨毥?jīng)過鉆探、提取，然后運(yùn)輸?shù)綗捰蛷S，在此進(jìn)行精制和處理，得到純化的烴，然后轉(zhuǎn)化為醇鹽，最后制得成品多元醇。隨著消費(fèi)公眾越來越意識到這種生產(chǎn)鏈對環(huán)境的沖擊，消費(fèi)者對于"更綠色的"產(chǎn)品的需求日益增加。為了有助于降低石油衍生油的消耗，同時(shí)又滿足消費(fèi)者不斷增加的此需求，用可再生且對環(huán)境更負(fù)責(zé)的組分部分或完全地替代石油衍生的聚酯或聚醚多元醇用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料是有利的。本領(lǐng)域工作人員已經(jīng)進(jìn)行了許多嘗試來實(shí)現(xiàn)可再生資源衍生的組分對石油衍生的多元醇的替代。已經(jīng)開發(fā)了使用衍生自植物油包括蓖麻油、葵花油、菜籽油、亞麻子油、棉籽油、玉米油、罌粟子油、花生油和大豆油以及它們的衍生物的脂肪酸甘油三酯的塑料和泡沫材料。隨著人們對可再生、多用途且環(huán)境友好的資源越來越感興趣，腰果殼液(CNSL)也開始引起注意，作為用于塑料制造的潛在組分。例如，在以下文獻(xiàn)中描述和報(bào)導(dǎo)了許多腰果殼液和/或腰果殼油的研究和應(yīng)用美國專利1,725,791、2,317,585、2,470,808、2,758,986和4,233,194;A.Strocchi禾卩G.Lercker的文章"CardanolinGermandSeedOilsExtractedfromCashewNutsObtainedbytheOltremareProcess(通過群青方法得到的從腰果中提取的胚芽和種子油中的腰果酚)，發(fā)表在JournaloftheAmericanOilChemists，Society(美國油化學(xué)協(xié)會會志)第56巻，1979年6月，第616-619頁；PatrickT.lzzo和CharlesR.Dawson的文章"CashewNutShellLiquid.VII.TheHigherOlefinicComponentsofCardanol(腰果殼液.VII.腰果酚的高級烯烴組分"，發(fā)表在JournalofOrganicChemistrv(有機(jī)化學(xué)會志)，第15巻，1950，第707-714頁。更近地，已經(jīng)研究了腰果殼液作為潛在的單體資源用于生產(chǎn)聚合物材料。參見，例如C.K.S.Pillai在第四屆InternationalPlasticsExhibition&Conference,PopularPlasticsandPackaging,PlastindiaExhibition的特刊(2000，第79-90頁)上發(fā)表的題為"PolymericMaterialsfromRenewableResources:HighValuePolymersfromCashewnutShellLiquid(由可再生資源得到的聚合物材料由腰果殼液得到的高價(jià)值聚合物"的文章。按照J(rèn)P48029530和WO92/21741所揭示的，可以由腰果酚生產(chǎn)許多組合物。JP48029530揭示了CNSL或腰果酚的醛縮合物或者醛共縮合物與環(huán)氧乙垸或環(huán)氧丙垸反應(yīng)，形成氧醚化的物質(zhì)，該物質(zhì)與二異氰酸酯反應(yīng)形成快速干燥的涂料組合物。WO92/21741描述了包含腰果酚乙氧基化產(chǎn)物的混合物的水性清潔組合物。美國專利6,229,054描述了通過用環(huán)狀有機(jī)碳酸酯進(jìn)行的羥基烷基化反應(yīng)形成的腰果酚的衍生物。KattimattahuI.Suresh禾卩VadiS.Kishanprasad在文章"Synthesis,Structure,andPropertiesofNovelPolyolsfromCardanolandDevelopedPolyurethanes(由腰果酚得到的新穎多元醇和開發(fā)的聚氨酯的合成、結(jié)構(gòu)和性質(zhì)"，Industrial&EngineeringChemistryResearch(工業(yè)和工程化學(xué)研究)(2005),44(13),第4504-4512頁中描述了由腰果酚得到的適用于生產(chǎn)聚氨酯的一類新多元醇。此外，參見WO2006/003668A1和美國公開專利申請U.S.2006/004115Al，這兩篇文獻(xiàn)應(yīng)該是等同的。這些公開的專利描述了這些多元醇和由這些多元醇生產(chǎn)聚氨酯的方法。U.S.6,051,623中揭示了基于CNSO(腰果殼油)的油的其它聚合物。這些產(chǎn)物是由CNSO和二異氰酸酯或多異氰酸酯形成的。CNSO是雙酚和脂肪酸的混合物，異氰酸酯的NCO基團(tuán)可以與脂肪酸的COOH，苯基的OH或鏈中的雙鍵反應(yīng)。所得產(chǎn)物是硬質(zhì)泡沫塑料材料。DE10004427描述了由多異氰酸酯和CNSL生產(chǎn)的聚氨酯，其中雙鍵通過在加熱下與硫或過氧化物反應(yīng)而至少部分地飽和。這些CNSL產(chǎn)物可與其它多元醇和/或大豆油混合，與多異氰酸酯反應(yīng)形成硬塑料產(chǎn)品。美國公開專利申請2005/0192423Al中揭示了通過OH值為180-300、23'C的粘度為5000-20000mPas、OH官能度為2.8-4.5的混合物反應(yīng)而制備的低粘度疏水多元醇。這種腰果酚貧化的(cardanol-depleted)腰果殼液CNSL的混合物與環(huán)氧烷烴反應(yīng)，形成疏水多元醇，該多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)，形成適合用作涂料、粘合劑、密封劑或模塑化合物的聚氨酯體系。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以生產(chǎn)衍生自腰果殼液的聚醚多元醇，該多元醇適用于生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料。不同于由植物油基多元醇得到的聚醚多元醇，CNSL多元醇可以在強(qiáng)堿催化劑存在下進(jìn)行烷氧基化，而基本上不使起始多元醇發(fā)生降解。這有利于形成具有高伯羥基含量的聚(氧乙烯)封端的聚醚多元醇，這種聚醚多元醇是軟質(zhì)泡沫材料加工，特別是模塑泡沫材料所需的。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及基于可再生資源的聚醚多元醇，該聚醚多元醇的OH值為20-130，官能度約為2.8-4.5。這些聚醚多元醇包括(a)與(b)任選地在(c)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(a)OH值約為180-300、平均官能度約為2.8-4.5的混合物，該混合物包含(i)5-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-l5重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物(a)的100重量％;(b)—種或多種環(huán)氧烷烴，(c)一種或多種催化劑，(a)和(b)的重量之比為50:50至5:95。制備這些聚醚多元醇的方法包括(l)使(a)與(b)任選地在(c)存在下反應(yīng)(a)OH值約為180-300、平均官能度約為2.8-4.5的混合物，該混合物包含上述(i)-(iv)的組分；(b)—種或多種環(huán)氧垸烴；(c)一種或多種催化劑，組分(a)和(b)的重量之比為50:50至5:95。本發(fā)明還涉及由長鏈聚醚多元醇生產(chǎn)的軟質(zhì)泡沫材料以及生產(chǎn)這些軟質(zhì)泡沫材料的方法，其中所述多元醇是腰果殼液的烷氧基化產(chǎn)物。這些軟質(zhì)泡沫材料包含在異氰酸酯指數(shù)約為70-130的情況下，使(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)至少一種多異氰酸酯組分；(B)異氰酸酯-活性組分，其包含(l)OH值約為20-200、官能度約為2.8-4.5的聚醚多元醇，該聚醚多元醇通過OH值約為180-300、平均OH官能度約為2.8-4.5的混合物的烷氧基化反應(yīng)制備，其包含(05-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-l5重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iii)l-5重量。/。的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物的100重量％;(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。生產(chǎn)這些軟質(zhì)泡沫材料的方法包括(I)在異氰酸酯指數(shù)約為70-130的情況下，使(A)與(B)在(C)(D)(E)存在下反應(yīng)，其中(A)是至少一種多異氰酸酯組分，(B)是包含上述聚醚多元醇的異氰酸酯-活性組分，(C)是至少一種發(fā)泡劑，(D)是至少一種表面活性劑，(E)是至少一種催化劑。具體實(shí)施例方式文中所用的術(shù)語"pbw"指重量份數(shù)。文中所用的術(shù)語"羥值"定義為使由1克多元醇制備的完全鄰苯二甲酸酯化衍生物完全水解所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。羥值也可以用以下等式定義OH=(56.1X1000)/Eq.Wt.其中OH:表示多元醇的羥值Eq.Wt.:表示多元醇的平均當(dāng)量重量文中所用的術(shù)語"多元醇的官能度"表示多元醇的平均標(biāo)稱官能度，即用于產(chǎn)生多元醇的每分子起始物中羥基的平均數(shù)目。文中所用的術(shù)語"可再生資源"是指并非衍生自石油而是衍生自植物包括植物的果實(shí)、果核和/或種子的原料。這些植物衍生的材料是環(huán)境友好且生物基的材料。因此，這些原料也常稱為"生物基"材料或"天然油"材料。具體地，本發(fā)明中選擇的可再生資源材料是腰果殼液(CNSL)。由上述這些非石油資源制備的多元醇常稱為"可再生資源基多元醇"，"生物基多元醇"，"生物多元醇"和/或"天然油多元醇"。雖然一些可再生資源材料如蓖麻油含有天然生成的羥基，但是大部分天然油必須通過羥基化、環(huán)氧化、臭氧分解、加氫甲酰化/氫化之類的化學(xué)方法或其它合適的方法轉(zhuǎn)化為含羥基的多元醇。除非另有指示，文中所用的術(shù)語"分子量"指數(shù)均分子量。本發(fā)明的新穎的基于可再生資源的聚醚多元醇的特征是OH值為20-130，官能度約為2.8-4.5。本發(fā)明的這些新穎聚醚多元醇的OH值通常至少為20，更優(yōu)選至少為25。這些聚醚多元醇的OH值還通常小于或等于130，優(yōu)選小于或等于100，更優(yōu)選小于或等于80。聚醚多元醇的OH值范圍可以是這些上限值和下限值的任意組合，包括這些上限值和下限值，例如為20-130，優(yōu)選為20-100，更優(yōu)選為25-80。本發(fā)明的這些新穎聚醚多元醇的官能度通常至少約為2.8，更優(yōu)選至少約為3.0。這些聚醚多元醇的官能度還通常小于或等于約4.5，優(yōu)選小于或等于約4.0，更優(yōu)選小于或等于約3.5。聚醚多元醇的官能度的范圍可以是這些上限值和下限值的任意組合，包括這些上限值和下限值，例如約為2.8-4.5，優(yōu)選為2.8-4.0，更優(yōu)選為3.0-3.5。另外，優(yōu)選本發(fā)明的新穎聚醚多元醇在25。C的粘度至少約為250mPa*s，更優(yōu)選至少約為300mPas，最優(yōu)選至少約為350mPas。還優(yōu)選這些聚醚多元醇在25"的粘度小于或等于約3000mPas，較優(yōu)選小于或等于約2500mPa*s，更優(yōu)選小于或等于約1500mPa，s，最優(yōu)選小于或等于約1000mPa-s。這些聚醚多元醇的粘度范圍可以是這些上限值和下限值的任意組合，包括這些上限值和下限值，例如25X:的粘度約為250mPa.s至小于或等于約3000mPas，約250mPas至小于或等于約2500mPas,約300mPas至小于或等于約1500mPas，約350mPas至小于或等于約1000mPas。這些聚醚多元醇包含(a)與(b)任選地在(c)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(a)OH值約為180-300、平均官能度約為2.8-4.5的混合物，其包含(i)5-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)和(iv)60-80重量y。的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物的100重量％;(b)—種或多種環(huán)氧烷烴；(c)一種或多種催化劑。依據(jù)本發(fā)明，組分(a)和(b)的相對量應(yīng)使得(a)與(b)的重量之比為50:50至5:95，優(yōu)選為40:60至5:95，更優(yōu)選為30:70至IO:卯，最優(yōu)選約為25:75至15:85。適合用作聚醚多元醇中組分(a)的混合物包括OH值約為180-300、優(yōu)選約為200-270，平均官能度約為2.8-4.5、優(yōu)選約為2.8-4.0的那些混合物。這些混合物包含(i)5-25重量％、優(yōu)選5-20重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％、優(yōu)選5-10重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)和(iv)60-80重量。/。的數(shù)均分子量(lvg大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物的100重量％。工業(yè)上，腰果酚(3-十五碳二烯基苯酚)由腰果核的殼和/或由其得到的CNSL得到。從腰果的核和殼之間的層中提取CNSL。該中間層主要含有漆樹酸(2-羧基-3-十五碳二烯基苯酚)和雙鍵含量不同的相關(guān)酸，以及強(qiáng)心酚(即間-十五碳二烯基間苯二酚)。通過加熱從該中間層中提取液體，在此過程中，脫去酸的羧基。這樣得到的產(chǎn)物包含腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)、強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)和雙鍵數(shù)不同的相關(guān)化合物。這些化合物飽和或順式-不飽和的側(cè)鏈可進(jìn)一步進(jìn)行其它反應(yīng)，通過聚合形成高分子量化合物(即聚合物)。通過蒸餾從CNSL中分離出腰果酚。余下的剩余物中不僅含有高分子量有機(jī)化合物，而且通常含有5至25重量％的腰果酚殘基、5至15重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)和1至5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選混合物(a)是由腰果殼液(CNSL)制備的腰果酚，且含有所述量的腰果酚、強(qiáng)心酚和6-甲基強(qiáng)心酚，通常還含有60至80重量％、優(yōu)選65至75重量％的數(shù)均分子量Mn〉700克/摩爾的可能的酚類OH-官能有機(jī)化合物，所述量之和為混合物的100重量％。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選混合物(a)的OH值為200-270。該混合物的粘度在25。C時(shí)約為5000-20000mPas。該混合物的平均官能度約為3隱4。這種適合用作本發(fā)明的組分(a)的由腰果酚制備的混合物可以商品名CARDOLITENX-4670從新澤西的Newark的卡德萊公司(CardoliteCorporation)購得。這些混合物的特征是OH值約為210-260，25。C的粘度約為5000-20000mPas。通過將組分(b)的化合物加聚到混合物(a)的含有活性氫原子的基團(tuán)上來進(jìn)行混合物(a)的烷氧基化反應(yīng)。適用于本發(fā)明的環(huán)氧垸烴包括例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷和它們的混合物。本發(fā)明中優(yōu)選的環(huán)氧烷烴是環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸。當(dāng)使用兩種或更多種環(huán)氧烷烴作為組分(b)時(shí)，它們可以發(fā)生嵌段或者無規(guī)加聚。其它詳細(xì)描述見"UllmannsEncyclopediaofIndustrialChemistry"，第A21巻，1992，第670f頁。加聚反應(yīng)可在無催化劑或合適的催化劑即組分(c)存在下進(jìn)行。合適的催化劑包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適用于催化各種起始劑的烷氧基化反應(yīng)的催化劑。這些催化劑包括例如，堿金屬氫氧化物或雙金屬氰化物(DMC)催化劑。本發(fā)明的可再生資源材料可以在能夠產(chǎn)生EO封端的聚醚多元醇的堿性環(huán)境中(即在堿性催化劑存在下)進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)。依據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選文中所述的聚醚多元醇用10-30重量％的EO(以聚醚多元醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì))封端。在使用堿金屬氫氧化物催化劑的情況下，EO封閉可再生資源材料的能力令人驚奇。大部分可再生資源材料，包括最常用的大豆油和/或蓖麻油等，在堿性催化劑存在下進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)時(shí)，通常不可能不明顯降解這些可再生資源材料中存在的酯鍵。通過比較，用作本發(fā)明的聚醚多元醇(a)的起始物的腰果殼液(CNSL)或殘余混合物含有酚類OH基，不含有酯鍵。另外，對于由腰果殼液(CNSL)制備的無EO封端的聚醚多元醇，雙金屬氰化物(DMC)催化劑也適用于催化與CNSL的烷氧基化反應(yīng)。環(huán)氧烷烴加聚到含活性氫的化合物上的常規(guī)方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。通常，首先引入混合物(a)，通過加聚反應(yīng)引入組分(b)環(huán)氧烷烴。該方法通常在20-20(TC、優(yōu)選40-18(TC、更優(yōu)選50-150'C的溫度下進(jìn)行。該反應(yīng)可以在0.001-20巴的總壓下進(jìn)行。加聚反應(yīng)可以連續(xù)或不連續(xù)地進(jìn)行，例如以間歇或半間歇方法進(jìn)行。所得聚醚多元醇的特征是OH值為20-130，優(yōu)選為20-100，更優(yōu)選為25-80。這些聚醚多元醇的官能度約為2.8-4.5，優(yōu)選為2.8-4.0，更優(yōu)選為3.0-3.5。另外，本發(fā)明的新穎聚醚多元醇在25"C的粘度約為250至小于或等于約3000mPas。適合用作本發(fā)明的組分(A)的多異氰酸酯包括，例如單體二異氰酸酯、NCO預(yù)聚物和液體多異氰酸酯。合適的單體二異氰酸酯用通式R(NCO)2表示，其中R表示分子量約為56-1000、優(yōu)選約84-400的有機(jī)二異氰酸酯除去異氰酸酯基得到的有機(jī)基團(tuán)。優(yōu)選用于本發(fā)明方法的二異氰酸酯是那些用上述通式表示并且其中R表示以下基團(tuán)的二異氰酸酯具有4-12個(gè)碳原子的二價(jià)脂族烴基，具有6-13個(gè)碳原子的二價(jià)脂環(huán)族烴基，具有7-20個(gè)碳原子的二價(jià)芳脂族烴基或具有6-18個(gè)碳原子的二價(jià)芳族烴基。優(yōu)選的單體二異氰酸酯是其中R表示芳族烴基的二異氰酸酯。合適的有機(jī)二異氰酸酯的例子包括1,4-丁二異氰酸酯、1，6-己二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二異氰酸酯、1，12-十二碳垸二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，3-和-1,4-二異氰酸酯、l-異氰酸基-2-異氰酸甲酯基環(huán)戊烷、l-異氰酸基-3-異氰酸甲酯基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二異氰酸酯或IPD1)、二(4-異氰酸環(huán)己酯基)甲烷、2,4，-二環(huán)己基甲垸二異氰酸酯、1，3-和1，4-二(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、二(4-異氰酸基-3-甲基-環(huán)己基)甲烷、a，a,a，,a，-四甲基-l,3-和/或-l，4-亞二甲苯基二異氰酸酯、l-異氰酸基-l-甲基-4(3)-異氰酸甲酯基環(huán)己烷、2，4-和/或2，6-六氫甲苯二異氰酸酯、1,3-和/或1，4-苯二異氰酸酯、2,4-和/或2,6-甲苯二異氰酸酯、2,2，-,2,4'-和/或4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯和它們的混合物。也可以使用含有3個(gè)或3個(gè)以上異氰酸酯基的芳族多異氰酸酯，諸如4，4，,4"-三苯基甲垸三異氰酸酯和通過苯胺/甲醛縮合物的光氣化反應(yīng)得到的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。優(yōu)選本發(fā)明的多異氰酸酯是芳族多異氰酸酯。合適的芳族多異氰酸酯的一些例子是1，3-和/或1,4-苯二異氰酸酯，2,4-和/或2，6-甲苯二異氰酸酉旨(TDI)，2,2'-、2,4'-和/或4，4'-二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)，1,5-萘二異氰酸酯和它們的混合物。也可以使用含有3個(gè)或3個(gè)以上異氰酸酯基的芳族多異氰酸酯，例如4,4，,4''-三苯基甲烷三異氰酸酯和通過苯胺/甲醛縮合物的光氣化反應(yīng)得到的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)(即pMDI)。最優(yōu)選的多異氰酸酯包括甲苯二異氰酸酯的2，4-和2,6-異構(gòu)體的混合物；包括2,2'-、2,4'-和/或4,4'-異構(gòu)體的二苯基甲烷二異氰酸酯的異構(gòu)體混合物；單體含量為40%-100%且MDI高級同系物的含量為60%-0%的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分(B)包括(l)OH值約為20-200，官能度約為2.8-4.5的聚醚多元醇。這些聚醚多元醇的OH值通常至少約為20，優(yōu)選至少約為25，更優(yōu)選至少約為30。聚醚多元醇的OH值還通常小于或等于約200，優(yōu)選小于或等于約IOO，更優(yōu)選小于或等于約75。這些聚醚多元醇的OH值的范圍還可以是這些上限值和下限值的任意組合，包括這些上限值和下限值，例如20-200，優(yōu)選為25-100，更優(yōu)選為30-75。這些聚醚多元醇(B)(1)通過特征如下的混合物的垸氧基化反應(yīng)制備OH值約為180-300，平均OH官能度約為2.8-4.5。該混合物的OH值優(yōu)選為約180-300，平均OH官能度約為2.8-4.5。更具體地，該混合物包含(i)5-25重量％、優(yōu)選5-20重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)；(ii)5-15重量0/。、優(yōu)選5-10重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)；(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(即2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚);和(iv)60-80重量。/。的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物的100重量％。用作起始物且烷氧基化形成用作(B)本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分的(1)聚醚多元醇的混合物是通過蒸餾腰果殼液(CNSL)形成的殘余混合物。該蒸餾殘余混合物可以商品名CARDOLITENX-4670從新澤西州的Newark的卡德萊公司(CardoliteCorporation)購得。因此，用于制備本發(fā)明的(a)聚醚多元醇的起始物混合物是可再生資源材料。用一種或多種環(huán)氧烷烴對所述混合物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)，形成本發(fā)明所需的(B)異氰酸酯-活性組分的(l)聚醚多元醇。優(yōu)選的環(huán)氧垸烴是環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷。依據(jù)本發(fā)明，用于烷氧基化上述混合物的環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的比例(重量％)—般為100:0(PO:EO)至0:100(PO:EO)。優(yōu)選多元醇中EO的總重量百分?jǐn)?shù)小于50%，更優(yōu)選小于30%。上述混合物的垸氧基化可以在合適的催化劑，例如一種或多種堿性催化劑存在下進(jìn)行。合適的堿性催化劑包括KOH、NaOH等，以及其它常用于制備聚醚多元醇的常規(guī)堿性催化劑。除了上述的(l)聚醚多元醇外，本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分(B)可任選地包含一種或多種并非衍生自CNSL的多元醇，例如用于軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料生產(chǎn)的標(biāo)準(zhǔn)聚醚多元醇和聚酯多元醇；聚合物多元醇；交聯(lián)劑；增鏈劑等。如文中所述，非CNSL衍生的多元醇可與由CNSL制備的多元醇一起使用。這些由CNSL制備的多元醇包括，但不限于，聚醚、聚酯、聚縮醛、聚碳酸酯、聚酯醚、聚酯碳酸酯、聚硫醚、聚酰胺、聚酯酰胺、聚硅氧烷、聚丁二烯和聚丙酮。也可以使用其它并非衍生自CNSL的可再生資源基多元醇提高泡沫材料中可再生資源的總含量。適用于軟質(zhì)泡沫材料的非CNSL多元醇的OH值應(yīng)該約為20-200，官能度約為2-6。任選的非CNSL基聚醚多元醇可通過本領(lǐng)域眾所周知的起始劑的標(biāo)準(zhǔn)堿催化的垸氧基化反應(yīng)制備，或者使用雙金屬氰化物(DMC)催化劑進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)來制備。較佳地，使用如美國專利5,158,922和5,470,813中揭示的雙金屬氰化物絡(luò)合物催化劑。優(yōu)選的聚醚多元醇是通過起始劑與環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的烷氧基化反應(yīng)生產(chǎn)的聚醚多元醇。用環(huán)氧乙烷封端的多元醇特別優(yōu)選用于模塑泡沫材料加工。如本領(lǐng)域技術(shù)人員意識到的，聚合物多元醇(PMPO)是聚合物固體在多元醇中的分散體。這些聚合物多元醇可與CNSL基多元醇一起使用，提高泡沫材料加工性能，或者增加泡沫材料的負(fù)荷承載能力，或者提高其它泡沬材料性質(zhì)。本發(fā)明的多元醇組分可包含本領(lǐng)域中已知的任何聚合物(或分散體)多元醇。這些優(yōu)選用于本發(fā)明的聚合物多元醇包括"SAN"聚合物多元醇以及"PHD"分散體多元醇和"PIPA"分散體多元醇。盡管傳統(tǒng)上聚合物多元醇僅指SAN類型，但是本發(fā)明的聚合物多元醇是指所有三種類型的聚合物/分散體多元醇。將本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的異氰酸酯活性交聯(lián)劑和/或增量劑(extenders)("改性劑")加入到聚氨酯配方中，提高加工性能，或者影響所得制品的物理性質(zhì)。這類改性劑通常是分子量小于350，官能度在2-8之間的甘醇或甘醇胺。適合用作本發(fā)明的組分(C)的發(fā)泡劑包括但不限于水、二氧化碳、氟烴、氯氟烴、氫氯氟烴、全氟烴和低沸點(diǎn)烴之類的化合物。合適的氫氯氟烴的一些例子包括l,l-二氯-l-氟乙烷(HCFC141b)、1-氯-l,l-二氟乙烷(HCFC曙142b)和氯二氟甲垸(HCFC-22)之類的化合物；合適的氫氟烴的一些例子包括U，l,3,3-五氟丙垸(HFC-245fa)、1，1,1，2-四氟乙垸(HFC-134a)、1,1,1，3,3,3-六氟丙烷(HFC-236fa)、1，1,2,3,3,3-六氟丙烷(HFC-236ea)禾口1，1,1,4,4，4-六氟丁烷(HFC-356mffm)之類的化合物；合適的全氟烴的一些例子包括全氟戊烷或全氟己垸之類的化合物；合適的烴的一些例子包括丁烷、戊烷、環(huán)戊垸、己垸的各種異構(gòu)體，或者它們的混合物。水和二氧化碳是更優(yōu)選的發(fā)泡劑，水是最優(yōu)選的發(fā)泡劑。依據(jù)本發(fā)明，發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該能夠產(chǎn)生具有文中所述密度的泡沫材料。如本領(lǐng)域技術(shù)人員知道和理解的，需要使用大量發(fā)泡劑來形成低密度泡沫材料，而高密度泡沫材料需要少量發(fā)泡劑。發(fā)泡劑的用量通常應(yīng)該能夠產(chǎn)生密度約等于或大于0.5pcf，優(yōu)選約等于或大于l.Opcf，更優(yōu)選約等于或大于1.2pcf，最優(yōu)選約等于或大于1.5pcf的泡沫材料。發(fā)泡劑的用量還應(yīng)該能夠產(chǎn)生密度小于或等于20pcf，優(yōu)選小于或等于10pcf，更優(yōu)選小于或等于8pcf，最優(yōu)選小于或等于5pcf的泡沫材料。本發(fā)明的發(fā)泡劑的用量應(yīng)該能夠產(chǎn)生密度在這些上限值和下限值的任意組合的范圍內(nèi)(包括這些上限值和下限值)的泡沫材料，例如至少約0.5pcf至約20pcf，優(yōu)選約1.0-10pcf，更優(yōu)選約1.2-8pcf，最優(yōu)選約1.5-5pcf。適合用作本發(fā)明的組分(D)的表面活性劑包括例如適用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的任何已知的表面活性劑。這些表面活性劑包括，例如，但不限于硅酮類表面活性劑、氟類表面活性劑、有機(jī)表面活性劑等。有機(jī)硅酮共聚物表面活性劑廣泛用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料，聚硅氧烷-聚氧化烯共聚物表示優(yōu)選的一類。合適的表面活性劑的一些例子包括可從Degussa-Goldschmidt、通用電氣(GeneralElectric)、空氣產(chǎn)品公司(AirProducts)等公司商購的化合物，例如以下列商品名出售的化合物MAXSiliconesL-620,L-5614,L-627,L-6164,L-3858,L-629,L-635,U-2000等和TEGOSTABSiliconesB-8002,B-2370,B-8229,B-8715F,B-87I5LF,B-8719LF等和DABCODC5043,DC5160,DC5169,DC5164等。依據(jù)本發(fā)明，使用一種或多種催化劑(E)?？梢允褂萌魏魏线m的氨基甲酸酯化催化劑，包括已知的叔胺化合物和有機(jī)金屬化合物。合適的叔胺催化劑的例子包括三亞乙基二胺、N-甲基-嗎啉、五甲基二亞乙基三胺、二甲基環(huán)己胺、四甲基乙二胺、l-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基-丙胺、二[2-二甲基氨基乙基]醚、二氮雜二環(huán)辛垸、N-乙基嗎啉、二乙基乙醇胺、N-椰油(coco)嗎啉、N,N-二甲基-N，,N，-二甲基異丙基-丙二胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺和二甲基芐胺。合適的有機(jī)金屬催化劑的例子包括有機(jī)汞、有機(jī)鉛、有機(jī)鐵和有機(jī)錫催化劑，優(yōu)選有機(jī)錫催化劑。合適的有機(jī)錫催化劑優(yōu)選包括羧酸的錫(II)鹽，例如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II)，以及錫(IV)化合物，例如二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍(bismuthversalate)和本領(lǐng)域已知的各種鉍的羧酸鹽。氯化亞錫之類的金屬鹽也可用作氨基甲酸酯化反應(yīng)的催化劑。這類催化劑的用量通常應(yīng)該能夠明顯地加快多異氰酸酯反應(yīng)的速率。通常的是用量是每100重量份(B)異氰酸酯-活性組分約0.01-4.0pbw、優(yōu)選約0.03-2.0pbw催化劑(即所有催化劑的總量)。本發(fā)明的軟質(zhì)泡沫材料可通過以下步驟制備使一種或多種異氰酸酯與異氰酸酯活性組分、發(fā)泡劑、催化劑、表面活性劑和任選的本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種其它添加劑混合在一起。在混合后，將發(fā)泡混合物沉積在敞開的容器中，或者連續(xù)沉積到移動的傳送帶上，然后進(jìn)行自由起發(fā)(自由起發(fā)方法)。可以將敞開的容器或傳送帶封閉在一個(gè)腔室中，使泡沫可以在真空或加壓的條件下起發(fā)(變壓發(fā)泡方法)。還可以將發(fā)泡混合物沉積在模具中，然后封閉模具，從而迫使泡沬材料形成模具的形狀(模塑方法)。以下實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明了本發(fā)明方法。在之前的說明書中陳述的本發(fā)明的精神或范圍不受這些實(shí)施例限制。本領(lǐng)域技術(shù)人員容易理解可以使用以下過程條件的已知變化形式。除非另有指示，所有溫度都是'C，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都分別是重量份數(shù)和重量百分?jǐn)?shù)。實(shí)施例以下組分用于本發(fā)明的工作實(shí)施例。異氰酸酯A:異氰酸酯B:CardoliteNX-4670:甲苯二異氰酸酯，NCO基團(tuán)含量約為48%，包含80重量％的2,4-異構(gòu)體和20重量％的2，6-異構(gòu)體。聚合多亞甲基多異氰酸酯，NCO基團(tuán)含量約為32.5重量％，官能度約為2.3，總單體含量約為76%，包含約52%的4,4'-異構(gòu)體、約22%的2,4'-異構(gòu)體、約2%的2,2'-異構(gòu)體和約24重量％的MDI系列的高分子量同系物。一種混合物，包含(i)10-25重量％的腰果酚(即3-十五碳二烯基苯酚)，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚(即3-十五碳二烯基間苯二酚)，(iii)l-3重量％的6-甲基強(qiáng)心酚(艮口2-甲基-3-十五碳二烯基間苯二酚)和(iv)65-75重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物的100重量%。聚醚多元醇，官能度約為3，OH值約為41，15%EO封端，通過用環(huán)氧丙烷對腰果殼液的混合物進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)，然后用約15重量％的環(huán)氧乙烷進(jìn)行封端而制得。聚醚多元醇1通過以下步驟制備:將2668克CardoliteNX-4670加入到20升反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中通入氮?dú)膺M(jìn)行惰性保護(hù)，加熱到105"C。在溫度穩(wěn)定在105"的情況下，加入12665克環(huán)氧丙垸，進(jìn)行加熱。在溫度穩(wěn)定在115。C聚醚多元醇1:的情況下，加入2700克環(huán)氧乙垸，進(jìn)行加熱。從反應(yīng)器中取出產(chǎn)物，在8(TC與水和硫酸混合60分鐘。蒸餾除去水，過濾產(chǎn)物除去鹽。最終產(chǎn)物的特征是:OH值約為40.8，25。C的粘度為873mPas，pH為7.8。聚醚多元醇2:聚醚多元醇，官能度約為3，OH值約為60，15%E0封端，通過用環(huán)氧丙烷對腰果殼液的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，然后用約15重量％的環(huán)氧乙烷進(jìn)行封端而制得。聚醚多元醇2通過以下步驟制備:將4183克CardoliteNX-4670加入到20升反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中通入氮?dú)膺M(jìn)行惰性保護(hù)，加熱到105t:。在溫度穩(wěn)定在105t:的情況下，加入11216克環(huán)氧丙垸，進(jìn)行加熱。在溫度穩(wěn)定在115°C的情況下，加入2700克環(huán)氧乙垸，進(jìn)行加熱。從反應(yīng)器中取出產(chǎn)物，在8(TC與水和硫酸混合60分鐘。蒸餾除去水，過濾產(chǎn)物除去鹽。最終產(chǎn)物的特征是OH值約為59.5，25。C的粘度為732mPas，pH為7.9。聚醚多元醇3:聚醚多元醇，官能度約為3，OH值約為71，8.5重量XEO封端，通過用87.7%的環(huán)氧丙烷和12.3%的環(huán)氧乙垸對腰果殼液的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)而制得。聚醚多元醇3通過以下步驟制備:將4408克CardoliteNX-4670和50.3克90%的KOH加入到20升反應(yīng)器中。向反應(yīng)器中通入氮?dú)膺M(jìn)行惰性保護(hù)，加熱到105'C。在溫度穩(wěn)定在105。C的情況下，同時(shí)加入11217克環(huán)氧丙烷和1582克環(huán)氧乙烷，進(jìn)行加熱。從反應(yīng)器中取出產(chǎn)物，在8CTC與水和硫酸混合60分鐘。蒸餾除去水，過濾產(chǎn)物除去鹽。最終產(chǎn)物的特征是OH值約為70.9，25°C的粘度為620mPas，pH為7.3。聚醚多元醇4:丙三醇和丙二醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為2.8，OH值約為56，EO含量約為7重量X。通過DMC催化的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的共聚反應(yīng)生產(chǎn)該多元聚醚多元醇聚醚多元醇6:聚醚多元醇7:聚合物多元醇1:DEOA:DEOA-LF:泡孔擴(kuò)張劑:表面活性劑1表面活性劑2表面活性劑3表面活性劑4表面活性劑抗氧化劑1:催化劑1:醇。丙三醇/山梨糖醇起始的聚醚多元醇，其標(biāo)稱官能度約為3.4，OH值約為31.5，通過在KOH催化劑存在下，用環(huán)氧丙烷對72重量％的丙三醇和28重量％的山梨糖醇的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，然后用約16重量％的環(huán)氧乙垸進(jìn)行封端而制得。丙三醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為3，OH值約為28，通過在KOH催化劑存在下，用環(huán)氧丙烷對丙三醇進(jìn)行垸氧基化反應(yīng)，然后用約13重量％的環(huán)氧乙烷進(jìn)行封端而制得。丙三醇/山梨糖醇起始的聚醚多元醇，其官能度約為3.4，OH值約為31.5，通過在KOH催化劑存在下，用環(huán)氧丙烷對72重量％的丙三醇和28重量％的山梨糖醇的混合物進(jìn)行烷氧基化反應(yīng)，然后用約19重量％的環(huán)氧乙烷進(jìn)行封端而制得。聚合物多元醇，含有分散在聚醚多元醇7中的約41重量％的苯乙烯/丙烯腈固體。二乙醇胺。85重量％的二乙醇胺和15重量％的水的混合物。可以Voranol多元醇4053商購的聚醚多元醇泡孔擴(kuò)張劑。硅酮表面活性劑，以NiaxL-620商購。硅酮表面活性劑，以DabcoDC5043商購。硅酮表面活性劑，以B-8715LF商購。硅酮表面活性劑，以TegostabB8719LF商購。硅酮表面活性劑，以NiaxL-3100商購。位阻酚抗氧化劑、二苯胺抗氧化劑和亞磷酸鹽穩(wěn)定劑的混合物，可以作為NaugardPS-35商購。辛酸亞錫，凝膠催化劑，可以作為DabcoT-9商購。催化劑2:存在于雙丙甘醇中的叔胺催化劑，可以作為NiaxC-183商購。催化劑3:二[2-二甲基氨基乙基]醚(70重量％)，存在于雙丙甘醇中(30重量％)，發(fā)泡催化劑，可以作為NiaxA-l商購。催化劑4:存在于雙丙甘醇中的二氮雜二環(huán)辛垸，可以作為NiaxA-33商購。實(shí)施例1-4:通過以下步驟制備的實(shí)施例1-4的自由起發(fā)(free-rise)塊狀泡沫材料將除了催化劑1和異氰酸酯A之外的所有配方組分都加入到裝配有隔板的0.5加侖圓柱形容器中。使容器中的物料在具有兩個(gè)渦輪葉片的攪拌器作用下以2400rpm的轉(zhuǎn)速混合60秒。然后使混合物脫氣15秒。此時(shí)加入催化劑1。在脫氣后，將容器中的物料以2400rpm的轉(zhuǎn)速混合15秒，在此階段，加入異氰酸酯A，并且在加入之后進(jìn)行7秒的混合。然后將混合物倒入14X14X6英寸的紙板盒中，在此混合物自由起發(fā)，直到反應(yīng)完成。批量大小足以使泡沫膠塊高度(bunheight)達(dá)到約9英寸。將新鮮制備的泡沫膠塊在12(TC的烘箱中固化5分鐘，然后在環(huán)境條件下固化至少2天。在發(fā)泡和固化過程中觀察到的結(jié)果示于表1中。使用帶鋸將泡沫膠塊修整為12X12X4英寸的大小。然后將這些樣品在標(biāo)準(zhǔn)溫度(約23。C)和濕度(約50%)下調(diào)理至少16小時(shí)，然后進(jìn)行測試。實(shí)施例5-8:按照以下步驟制備實(shí)施例5-9的模塑泡沫材料將除了異氰酸酯之外的所有配方組分都加入到裝配有隔板的0.5加侖圓柱形容器中。使容器中的物料在具有兩個(gè)渦輪葉片的攪拌器作用下以3700rpm的轉(zhuǎn)速混合60秒。然后使混合物脫氣60秒。向容器中加入異氰酸酯，使容器中的物料混合5秒。然后將混合物倒入到預(yù)熱到65T:的經(jīng)過預(yù)處理的模具(15X15X2")中，同時(shí)搖晃混合容器，確保將所需的量轉(zhuǎn)移到模具中。立即將模夾緊，密封。進(jìn)行發(fā)泡反應(yīng)，預(yù)定的脫模時(shí)間為4-5分鐘，然后使泡沫材料脫模。泡沫材料在室溫下老化7天，然后測量物理和機(jī)械性質(zhì)。除非下文中另有指示，按照ASTMD3574-05中規(guī)定的步驟測量物理或機(jī)械性質(zhì)。通過以下步驟確定濕壓縮變定(50%):測量三個(gè)2X2X1，，樣品的高度，壓縮到它們高度的50%，在5(TC和95%相對濕度的條件下在壓縮狀態(tài)保持22小時(shí)，從壓縮固定裝置中取出樣品，使樣品在室溫下恢復(fù)30分鐘，重新測量各樣品的高度，然后確定相對于原始高度的平均高度損失百分?jǐn)?shù)。使用AMSCORModel1377泡沫孔隙度測量儀在2"x2"xl"的厚樣品上測量空氣流所得結(jié)果示于表l、2和3中，表明可由CNSL衍生的多元醇通過自由起發(fā)和模塑方法制備對于許多應(yīng)用具有可接受的性能的軟質(zhì)泡沫材料。表l:實(shí)施例l-4:塊狀自由起發(fā)泡沫材料<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>表2:模塑泡沫材料-實(shí)施例5-7<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表3:模塑泡沫材料-實(shí)施例8-9<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述，但應(yīng)理解，這些詳細(xì)描寫僅僅是為了說明，在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領(lǐng)域技術(shù)人員可對其進(jìn)行修改，本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料，其包含在異氰酸酯指數(shù)約為70-130的情況下，(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(A)至少一種多異氰酸酯組分；(B)異氰酸酯-活性組分，其包含(1)OH值約為20-200、官能度約為2.8-4.5的聚醚多元醇，其包含OH值約為180-300、平均OH官能度約為2.8-4.5的混合物的烷氧基化產(chǎn)物，所述混合物包含(i)5-25重量％的腰果酚，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚，(iii)1-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于所述混合物的100重量％；(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。2.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯組分包含芳族異氰酸酯。3.如權(quán)利要求2所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，所述芳族異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和多亞甲基多苯基異氰酸酯。4.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，(B)(l)所述聚醚多元醇的OH值為25-100。5.如權(quán)利要求4所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，(B)(l)所述聚醚多元醇的OH值為30-75。6.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，用于使所述混合物烷氧基化的環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的重量比為50:50至100:0重量％。7.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，以所述聚醚多元醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚醚多元醇中環(huán)氧乙烷的總重量百分?jǐn)?shù)小于30重量％。8.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沬材料，其特征在于，以所述聚醚多元醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚醚多元醇用10-30重量X的環(huán)氧乙烷進(jìn)行EO封端。9.如權(quán)利要求1所述的軟質(zhì)泡沫材料，其特征在于，所得泡沫材料的密度為至少約0.5pcf至約20pcf。10.—種生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法，其包括(I)在異氰酸酯指數(shù)約為70-130的情況下，使(A)與(B)在(C)、(D)和(E)存在下反應(yīng)(A)至少一種多異氰酸酯組分；(B)異氰酸酯-活性組分，其包含(l)OH值約為20-200、官能度約為2.8-4.5的聚醚多元醇，其包含OH值約為180-300、平均OH官能度約為2.8-4.5的混合物的烷氧基化產(chǎn)物，所述混合物包含(i)5-25重量％的腰果酚，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚，(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于所述混合物的100重量％;(C)至少一種發(fā)泡劑；(D)至少一種表面活性劑；(E)至少一種催化劑。11.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，(A)所述多異氰酸酯組分包含芳族異氰酸酯。12.如權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，所述芳族異氰酸酯選自甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯和多亞甲基多苯基異氰酸酯。13.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，(B)(l)所述聚醚多元醇的OH值為25-100。14.如權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，(B)(l)所述聚醚多元醇的OH值為30-75。15.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，用于使所述混合物烷氧基化的環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的重量比為50:50至100:0重量％。16.如權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于，以所述聚醚多元醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚醚多元醇中環(huán)氧乙烷的總重量百分?jǐn)?shù)小于30%。17.如權(quán)利要求IO所述的方法，其特征在于，以所述聚醚多元醇的總重量為基準(zhǔn)計(jì)，所述聚醚多元醇用10-30重量X的環(huán)氧乙垸進(jìn)行EO封端。18.如權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，所得泡沫材料的密度為至少約0.5pcf至約20pcf。19.一種制備基于可再生資源的聚醚多元醇的方法，所述聚醚多元醇的OH值為20-130，官能度約為2.8-4.5，所述方法包括(l)使(a)與(b)任選地在(c)存在下反應(yīng)(a)OH值約為180-300、平均官能度約為2.8-4.5的混合物，其包含(i)5-25重量％的腰果酚，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚，(iii)l-5重量％的6-甲基強(qiáng)心酚，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物(a)的100重量％;(b)—種或多種環(huán)氧烷烴，(c)一種或多種催化劑，組分(a)和(b)的重量之比為50:50至5:95。20.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生資源的聚醚多元醇的OH值為20-100，官能度約為2.8-4.0。21.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生資源的聚醚多元醇的OH值為25-80，官能度約為3.0-3.5。22.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，(a)所述混合物的OH值約為200-270，平均官能度約為2.8-4.0。23.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述組分(a)與(b)的重量比為40:60至5:95。24.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，(c)所述催化劑選自堿金屬氫氧化物和雙金屬氰化物(DMC)催化劑。25.如權(quán)利要求19所述的方法，其特征在于，所述基于可再生資源的聚醚多元醇用10-30重量％的環(huán)氧乙垸封端。26.—種基于可再生資源的聚醚多元醇，該聚醚多元醇的OH值為20-130，官能度約為2.8-4.5，所述聚醚多元醇包含(a)與(b)任選地在(c)存在下的反應(yīng)產(chǎn)物(a)OH值約為180-300、平均官能度約為2.8-4.5的混合物，該混合物包含(i)5-25重量％的腰果酚，(ii)5-15重量％的強(qiáng)心酚，(iii)l-5重量°/。的6-甲基強(qiáng)心酚，(iv)60-80重量％的數(shù)均分子量大于700的酚類OH官能有機(jī)化合物，(i)、(ii)、(iii)和(iv)的重量百分?jǐn)?shù)之和等于混合物(a)的100重量％;(b)—種或多種環(huán)氧垸烴，(c)一種或多種催化劑，(a)和(b)的重量之比為50:50至5:95。27.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，其OH值為20-100，官能度約為2.8-4.0。28.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，其OH值為25-80，官能度約為3.0-3.5。29.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，(a)所述混合物的OH值約為200-270，平均官能度約為2.8-4.0。30.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，所述組分(a)與(b)的重量比為40:60至5:95。31.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，(c)所述催化劑選自堿金屬氫氧化物和雙金屬氰化物(DMC)催化劑。32.如權(quán)利要求26所述的基于可再生資源的聚醚多元醇，其特征在于，所述基于可再生資源的聚醚多元醇用10-30重量％的環(huán)氧乙烷封端。全文摘要本發(fā)明涉及通過可再生資源材料，特別是腰果殼液(CNSL)的烷氧基化反應(yīng)制備的新穎的聚醚多元醇，制備這些新穎聚醚多元醇的方法。本發(fā)明還涉及由這些長鏈聚醚多元醇制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料以及生產(chǎn)這些軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法。文檔編號C08G18/76GK101200531SQ20071019884公開日2008年6月18日申請日期2007年12月6日優(yōu)先權(quán)日2006年12月8日發(fā)明者D·S·瓦迪尤斯,J·R·里斯,M·N·摩爾,S·L·哈格申請人:拜爾材料科學(xué)有限公司