專利名稱：聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及精細(xì)化工產(chǎn)品，具體地說是一種聚氯乙烯聚合專用有機(jī)硅 接枝聚醚消泡劑。二、 背景技術(shù)在懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯過程中，由于分散劑的存在使懸浮體在攪拌作 用下產(chǎn)生大量的泡沫，泡沫中含有氯乙烯單體和引發(fā)劑，升到釜頂和冷凝 器中后，在高溫下繼續(xù)聚合，在釜頂和回流冷凝器中產(chǎn)生大量的粘壁物并堵塞釜頂通往回流冷凝器的集管，使生產(chǎn)難以正常進(jìn)行。為了解決PVC 樹脂生產(chǎn)過程中的這些問題，自80年代初國內(nèi)開始研制和使用消泡劑， 其主要類型有兩種， 一種是純聚醚型的， 一種是油型的。純聚醚型消泡劑 對氯乙烯聚合體系沒有污染，但消泡效果和抑泡效果差。油性消泡劑效果 好，屬高分子材料，在氯乙烯聚合中不與單體結(jié)合或聚合，只能游離在體 系中，有污染PVC樹脂的問題。近年來我國PVC產(chǎn)業(yè)得到快速發(fā)展，目前生產(chǎn)能力全國為1300萬噸 /年，產(chǎn)能居全球第一位。聚氯乙烯生產(chǎn)廠都在搞設(shè)備大型化、現(xiàn)代化， 生產(chǎn)效益普遍提高，同時對生產(chǎn)過程中使用的消泡齊他提出了新的要求。一些大企業(yè)開始試用國外進(jìn)口的高效消泡劑，如德國漢高公司的 TEG02-18消泡劑和法國羅那普郎公司的Bevaloid 6688消泡劑，其消泡和抑泡效果都優(yōu)于國內(nèi)生產(chǎn)的消泡劑，但價格較貴，比國內(nèi)產(chǎn)品普遍高3-4倍。三、發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制 備方法。本發(fā)明的制備方法分兩步進(jìn)行，第一步含氫中間體的合成，第二步為 含氫中間體與聚醚的接枝。第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比 八甲基環(huán)四硅氧烷(簡稱D4 ) 100份含氫硅油 25-30份六甲基二硅氧烷(簡稱醒)15-20份 濃硫酸(96-98%)6-8份 碳酸鈉 15-18份操作方法如下將原料含氫硅油、八甲基環(huán)四硅氧烷和六甲基二硅氧垸加入反應(yīng)釜 中，先進(jìn)行預(yù)混，攪拌30分鐘后加入濃硫酸，室溫進(jìn)行合成反應(yīng)。反應(yīng) IO小時后，加入碳,，對硫酸進(jìn)行中和反應(yīng)。中和反應(yīng)3小時后出料， 用300目不銹鋼網(wǎng)進(jìn)行過濾、包裝，艮蹄勝含氫中間體。其合成原理如下<formula>formula see original document page 7</formula>(簡稱含氫硅油式中薩3_8 ， n=8-12 ) (簡稱DJ CH3 CH3 CH3 CH3 CH3 CH3<formula>formula see original document page 8</formula>(六甲基二硅氧烷簡稱MM)(簡稱含氫中間體式中x二5-10 y=12-16 ) 第二步，含氫中間體與聚醚的接枝原料配比含氫中間體聚醚氯化耙催化劑100份 300-350份 0. 001—0. 0015份接枝合成過禾呈加入含氫中間體和聚醚，先預(yù)混30分鐘，緩慢升溫到90土2。C加入氯化鈀催化劑，繼續(xù)升溫到100。C土2。C進(jìn)行接枝合成，反 應(yīng)7小時降溫，降溫至4(TC以下，放入干凈容器中，即為有+幾硅接枝聚 醚PVC聚合專用消泡劑。 ' 反應(yīng)原理如下<formula>formula see original document page 8</formula>(聚醚，式中P=12-18， q =8-12 。)<formula>formula see original document page 9</formula>(最終產(chǎn)品消泡劑，式中P:12-18， q=8-12， x=5-10， y二12-16。)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是該消泡劑具有良好的熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性，能在泡沫中產(chǎn)生穩(wěn)定 的不平衡表面張力，在氯乙烯聚合前，在溶解好的PVA分散劑中加入少量 該消泡劑，具有快速消泡的效果，抑泡時間長消除了內(nèi)聚合分散劑泡沫引 起的單體回收常料，堵塞釜頂回流冷凝器等現(xiàn)象，提高了真空汽提的生產(chǎn) 效率，消除了氣相粘壁物，它還可用于其它領(lǐng)域的消泡。其消泡和抑泡效 果都優(yōu)于國內(nèi)生產(chǎn)的消泡劑，達(dá)到了國外消泡劑的性能水平。其消泡速度 (振蕩法)<5S、抑泡效果(鼓炮法)《100ml/3min、熱穩(wěn)定性》200。C。 本發(fā)明消泡劑的生產(chǎn)成本為1. 2萬元/噸，國內(nèi)售價3. 0萬元/噸(同類進(jìn) 口產(chǎn)品市場價5. 0萬元/噸)。 四具體實施方式
實施例1第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比 八甲基環(huán)四硅氧烷(仏)100份 含氫硅油 25份六甲基二硅氧烷(醒)15份濃硫酸 6份碳酸鈉 15份操作方法如下-將原料含氫硅油、八甲基環(huán)四硅氧烷和六甲基二硅氧烷按份數(shù)加入反 應(yīng)釜中，先進(jìn)行預(yù)混，攪拌30分鐘后加入濃度為96-98%的濃硫酸，室 溫進(jìn)行合成反應(yīng)。反應(yīng)10小時后，加入碳酸鈉，對硫酸進(jìn)行中和反應(yīng)。 中和反應(yīng)3小時后出料，用300目不銹鋼網(wǎng)進(jìn)行過濾、包裝，即制得含氫 中間體。第二步，含氫中間體與聚醚的接枝 原料配比含氫中間體 100份聚醚 300份催化劑氯化金巴 0. 001份操作方法如下按份數(shù)加入含氫中間體和聚醚，先預(yù)混30分鐘，緩慢升 溫到90土2。C加入氯化鈀催化劑，繼續(xù)升溫到10(TC士2'C進(jìn)行接枝合成， 反應(yīng)7小時降溫，降溫至4(TC以下，放入干凈容器中，即為有機(jī)硅接枝 聚醚PVC聚合專用消泡劑。 實施例2第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比 八甲基環(huán)四硅氧烷(D4) 100份 含氫硅油 30份六甲基二硅氧烷(醒)20份 濃硫酸 8份碳酸鈉 18份操作方法如下將原料含氫硅油、八甲基環(huán)四硅氧垸和六甲基二硅氧烷按份數(shù)加入反應(yīng)釜中，先進(jìn)行預(yù)混，攪拌30分鐘后加入濃度為96-98%的濃硫酸，室 溫進(jìn)行合成反應(yīng)。反應(yīng)10小時后，加入碳酸鈉，對硫酸進(jìn)行中fl反應(yīng)。 中和反應(yīng)3小時后出料，用300目不銹鋼網(wǎng)進(jìn)行過濾、包裝，即制得含氫 中間體。第二步，含氫中間體與聚醚的接枝 原料配比含氫中間體 100份聚醚 350份催化劑氯化耙 0. 0015份操作方法如下將含氫中間體和聚醚按份數(shù)加入，先預(yù)混30分鐘，緩慢 升溫到90士2。C加入氯化金巴催化劑，繼續(xù)升溫到100。C士2。C進(jìn)行接枝合 成，反應(yīng)7小時降溫，降溫至4(TC以下，放入干凈容器中，即為有機(jī)硅 接枝聚醚PVC聚合專用消泡劑。
權(quán)利要求
1、一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制備方法，其特征是制備方法分兩步進(jìn)行，第一步含氫中間體的合成，第二步為含氫中間體與聚醚的接枝；第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比八甲基環(huán)四硅氧烷100份含氫硅油25-30份六甲基二硅氧烷 15-20份濃硫酸 6-8份碳酸鈉 15-18份操作方法如下將含氫硅油、八甲基環(huán)四硅氧烷和六甲基二硅氧烷按份數(shù)加入反應(yīng)釜中，先進(jìn)行預(yù)混，攪拌30分鐘后加入濃硫酸，室溫進(jìn)行合成反應(yīng)。反應(yīng)10小時后，加入碳酸鈉，對硫酸進(jìn)行中和反應(yīng)。中和反應(yīng)3小時后出料，用300目不銹鋼網(wǎng)進(jìn)行過濾、包裝，即制得含氫中間體；第二步，含氫中間體與聚醚的接枝各種原料及配比含氫中間體100份聚醚 300-350份氯化鈀催化劑 0.001-0.0015份操作方法如下將含氫中間體和聚醚按份數(shù)加入，先預(yù)混30分鐘，緩慢升溫到90±2℃加入氯化鈀催化劑，繼續(xù)升溫到100℃±2℃進(jìn)行接枝合成，反應(yīng)7小時降溫，降溫至40℃以下，放入干凈容器中，即為有機(jī)硅接枝聚醚聚氯乙烯聚合專用消泡劑。
2、如權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的 制備方法，其特征是第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比 八甲基環(huán)四硅氧烷 100份含氫硅油 25份六甲基二硅氧烷 15份濃硫酸 6份碳酸鈉 15份第二步，含氫中間體與聚醚的接枝原料配比含氫中間體 100份聚醚 300份催化劑氯化金巴 0. 001份。
3、 如權(quán)利要求1所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制備方法，其特征是第一步，含氫中間體的合成各種原料及配比八甲基環(huán)四硅氧烷 100份含氫硅油 30份六甲基二硅氧烷 20份濃硫酸 8份碳酸鈉 18份第二步，含氫中間體與聚醚的接枝原料配比含氫中間體 100份聚醚 350份催化劑氯化耙 0.0015份。
4. 如權(quán)利要求l、 2、 3所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑 的制備方法，其特征是所述的濃硫酸濃度為96-98 % 。
5. 如權(quán)利要求l、 2、 3所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑 的制備方法，其特征是所述的含氫硅油的結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 4</formula>式中n^3-8 ，n二8-12 。
6.如權(quán)利要求l、 2、 3所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制備方法，其特征是所述的含氫中間體的結(jié)構(gòu)式為<formula>formula see original document page 4</formula>
7. 如權(quán)利要求l、 2、 3所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑 的制備方法，其f寺征是所述的聚醚分子式為CH2=CHCH2Q~(C2H40) P—(CaHsO) qH 式中P42-18， q=8-12 。
8、如權(quán)利要求l、 2、 3所述的一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑 的制備方法，其特征是所述的最終產(chǎn)品消泡劑的結(jié)構(gòu)式為-CH3 CH3 CH3 (CH3 )2I I I I<formula>formula see original document page 5</formula>
全文摘要
本發(fā)明涉及精細(xì)化工產(chǎn)品，具體地說是一種聚氯乙烯聚合有機(jī)硅接枝聚醚消泡劑的制備方法。懸浮法生產(chǎn)聚氯乙烯過程中用消泡劑來消泡和抑泡。國內(nèi)的消泡劑，一種是純聚醚型，消泡效果和抑泡效果差；一種是油性消泡劑，效果好，但污染PVC樹脂。國外的高效消泡劑，其消泡和抑泡效果好，但價格較貴。本發(fā)明的制備方法是，第一步，含氫中間體的合成原料及配比八甲基環(huán)四硅氧烷100份，含氫硅油25-30份，六甲基二硅氧烷15-20份，濃硫酸6-8份，碳酸鈉15-18份。第二步含氫中間體與聚醚的接枝，原料配比含氫中間體100份，聚醚300-350份，氯化鈀催化劑0.001-0.0015份。
文檔編號C08G81/00GK101220156SQ200710301920
公開日2008年7月16日 申請日期2007年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日
發(fā)明者雨 馮, 劉會術(shù), 康海虹, 張曉英, 李東霞, 王會昌, 郭桂花, 馬玉蓮 申請人:河北盛華化工有限公司