專利名稱：：增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物及生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯及生產(chǎn)方法。
背景技術(shù)：
：阻燃增強(qiáng)PBT材料因具有良好的物理機(jī)械性能、電性能和熱性能而廣泛應(yīng)用于電子、電氣行業(yè)、節(jié)能燈行業(yè)等，是制造諸如電子接插件、連接器、漏電保護(hù)器、插座、斷路器、空調(diào)端子板、節(jié)能燈燈頭的理想材料。目前通常阻燃增強(qiáng)PBT材料大多采用溴化物與三氧化二銻搭配做為阻燃體系，加入適量的玻璃纖維、抗氧劑和其它助劑，在雙螺桿擠出機(jī)中進(jìn)行高溫熔融擠出而制得，通過此種方法制備出的PBT材料具有剛性較強(qiáng)而韌性欠缺的特點(diǎn)，注塑時(shí)在制件表面熔接痕處或制件插鋼針(銀針)處會(huì)產(chǎn)生微小的縫隙，廢品率較高，材料的利用率低。為解決此類問題，提高成品的合格率，改善材料的韌性，人們在此方面做了大量的研究。目前來看，主要包括以下幾個(gè)方面1、在復(fù)合體系當(dāng)中加入帶有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸縮水甘油酯，由于GMA官能團(tuán)活性較強(qiáng)，與PBT樹脂和玻璃纖維具有良好的相容性，在增強(qiáng)阻燃PBT材料當(dāng)中增韌效果較強(qiáng)，如法國阿托公司推出的8卯0系列產(chǎn)品，杜邦公司推出的PTW、PT862等，但其價(jià)格昂貴，一般在35000—50000元/噸，雖然增加了材料的韌性，但同時(shí)大幅度提高了材料的成本，使其廣泛應(yīng)用受到了一定的限制。2、在復(fù)合體系當(dāng)中加入含有馬來酸酐、丙烯酸酐的聚烯烴接枝物(如PE-MAH、POE-MAH)或二元聚烯烴類共聚物(如EMA、EBA、EAA、EVA等)。上述酸酐類的聚烯烴接枝物和二元共聚物同樣具有提高材料韌性的作用，但其增韌效果低于帶有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸縮水甘油酯，其市場價(jià)格在16000-35000元/噸之間，屬于價(jià)格適中、增韌效果一般的增韌劑。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供一種制備工藝簡單、成本較低而韌性較強(qiáng)的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物及生產(chǎn)方法。本發(fā)明的技術(shù)解決方案是一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是由下列重量百分比的原料制成-PBT4575%玻璃纖維030%溴化物719%三氧化二銻2.39.5%增韌劑1.510%抗氧劑0.10.8%抗滴落劑0.051.0%。所述的PBT為相對密度1.31-1.35g/cm3，熔點(diǎn)220—233'C，特性粘數(shù)為0.7—1.2dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯。所述的溴化物為十溴聯(lián)苯醚、十溴二苯乙烷、分子量為10000-50000的溴化環(huán)氧、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳、聚溴化苯乙烯、聚溴化五溴芐基酯(死海溴公司1025)中的一種或兩種。三氧化二銻為熔融溫度640670°C，分解溫度14001500°C，外觀為白色的粒狀或粉狀物。所述的玻璃纖維為單絲直徑為1215um的無堿玻璃長纖或短纖。所述的增韌劑為線性低密度聚乙烯(LLPDE)。所述的抗氧劑為主抗氧劑與輔助抗氧劑的復(fù)配物，主抗氧劑商品名稱為IRGANOXIOIO(抗氧劑IR1010)，中文名稱為四D-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸3季戊四醇酯，英文名稱為pentaerythritoltetrakis〖3-(3，5-di-tert隱Bu畫4-hydroxyphenyl)propionate〗，CAS化學(xué)文摘號(hào)為006683-19-8。輔助抗氧劑商品名稱為IRGANOX168(也稱1200)(抗氧劑IR168)，中文名稱為三(2，4二叔丁基)亞磷酸酯，英文名稱為bis(2，4-di-tert-butylphenyl)pentaerythritoldiphosphite,CAS化學(xué)文摘號(hào)為31570-04-4。主抗氧劑與輔助抗氧劑的重量比為1:0.51.5。所述的抗滴落劑為聚四氟乙烯樹脂(熔點(diǎn)327-C)或經(jīng)特殊改性的聚四氟乙烯粉末(如日本三菱公司S3800、安特洛普公司SN3300等)。一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物的生產(chǎn)方法，其特征是依次包括下列步驟①按原料配比稱取各組分原料將PBT、溴化物、三氧化二銻、抗氧劑、抗滴落劑、增韌劑銨重量比例在高速混合機(jī)中混合均勻；②將混合均勻的上述原料置于料斗當(dāng)中，通過喂料器進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中，然后引入玻璃纖維，經(jīng)熔融擠出、冷卻、造粒、干燥得產(chǎn)品。擠出機(jī)溫度設(shè)定區(qū)間為200-230°C，物料在螺桿當(dāng)中的停留時(shí)間為0.3-2分鐘。電流控制在額定電流的80%以內(nèi)。本發(fā)明的特點(diǎn)是1、采用了性價(jià)比優(yōu)良的增韌劑制得了韌性較好的阻燃增強(qiáng)PBT復(fù)合材料。2、所制得的溴系增強(qiáng)阻燃PBT復(fù)合材料除獲得了較好韌性，同時(shí)具有性價(jià)比優(yōu)良的特點(diǎn)。本發(fā)明生產(chǎn)制備工藝簡單，成本低。下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。具體實(shí)施例方式實(shí)施例一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物的生產(chǎn)方法，依次包括下列步驟①按原料配比稱取各組分原料將PBT、溴化物、三氧化二銻、抗氧劑、抗滴落劑、增韌劑銨重量比例在高速混合機(jī)中混合均勻；②將混合均勻的上述原料置于料斗當(dāng)中，通過喂料器進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中，然后引入玻璃纖維，經(jīng)熔融擠出、冷卻、造粒、干燥得產(chǎn)品。擠出機(jī)溫度設(shè)定區(qū)間為200-230°C，物料在螺桿當(dāng)中的停留時(shí)間為0.32分鐘。電流控制在額定電流的80%以內(nèi)。具體各成分的用量百分比(重量)，見表l。表一實(shí)施例1-6配方及材料性能表<table>complextableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>上述PBT為相對密度1.31-1.35g/cm3，熔點(diǎn)220—233'C，特性粘數(shù)為0.7—1.2dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯。三氧化二銻為熔融溫度640670°C，分解溫度14001500。C，外觀為白色的粒狀或粉狀物。所述的玻璃纖維為單絲直徑為1215ixm的無堿玻璃長纖或短纖。實(shí)施例7:原料重量百分比為PBT4575%(例45%、60%、75%)玻璃纖維030%(例0%、15%、30%)溴化物719%(例8%、12%、19%)三氧化二銻2.39.5%(例2.5%、6%、9%)增韌劑1.510%(例2%、7%、10D/O抗氧劑0.10.8%(例0.1%、0.4%、0.8%)抗滴落劑0.051.0%(例0.05%、0.5%、1%)。上述各成分重量之和為100%。其中所述的抗氧劑為主抗氧劑與輔助抗氧劑的復(fù)配物，主抗氧劑與輔助抗氧劑的重量比為l:0.51.5。所述的抗滴落劑為聚四氟乙烯樹脂(熔點(diǎn)327-C)或經(jīng)特殊改性的聚四氟乙烯粉末(如日本三菱公司S3800、安特洛普公司SN3300等)。所述的溴化物為十溴聯(lián)苯醚、十溴二苯乙烷、分子量為10000-50000的溴化環(huán)氧、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳、聚溴化苯乙烯、聚溴化五溴節(jié)基酯(死海溴公司1025)中的一種或兩種。其余同實(shí)施例l。表2為對比例情況表二對比例l-6配方及材料性能表<table>complextableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>從實(shí)施例表一和對比例表二的數(shù)據(jù)分析可以得出1、增強(qiáng)阻燃PBT中如果沒有添加相應(yīng)的增韌劑，則材料的力學(xué)性能中拉伸強(qiáng)度和彎曲強(qiáng)度會(huì)較高，而沖擊強(qiáng)度偏低，材料表現(xiàn)出剛性較強(qiáng)而韌性欠缺的特點(diǎn)。2、添加相應(yīng)的增韌劑可改善材料的韌性，在PBT增強(qiáng)體系中帶有GMA官能團(tuán)的甲基丙烯酸縮水甘油酯的增強(qiáng)效果最好，但其價(jià)格昂貴，增加了材料的成本，而LLDPE對材料的韌性有明顯的改善作用，并且價(jià)格適中，降低了材料的成本，是一種性價(jià)比優(yōu)良的增韌改性劑。權(quán)利要求1、一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是由下列重量百分比的原料制成PBT45～75％玻璃纖維0～30％溴化物7～19％三氧化二銻2.3～9.5％增韌劑1.5～10％抗氧劑0.1～0.8％抗滴落劑0.05～1.0％。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的PBT為相對密度1.31-135g/cm3，熔點(diǎn)220—233。C，特性粘數(shù)為0.7—1.2dl/g的聚對苯二甲酸丁二醇酯。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的溴化物為十溴聯(lián)苯醚、十溴二苯乙垸、分子量為10000-50000的溴化環(huán)氧、溴化聚苯乙烯、溴化聚碳、聚溴化苯乙烯、聚溴化五溴芐基酯中的一種或兩種。4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是三氧化二銻為熔融溫度640670°C，分解溫度14001500°C，外觀為白色的粒狀或粉狀物。5、根據(jù)權(quán)利要求l所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的玻璃纖維為單絲直徑為1215ixm的無堿玻璃長纖或短纖。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的增韌劑為線性低密度聚乙烯。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的抗氧劑為主抗氧劑與輔助抗氧劑的復(fù)配物，主抗氧劑為四tD-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸2季戊四醇酯，輔助抗氧劑為三(2，4二叔丁基)亞磷酸酯；主抗氧劑與輔助抗氧劑的重量比為h0.51.5。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物，其特征是所述的抗滴落劑為聚四氟乙烯樹脂或經(jīng)改性的聚四氟乙烯粉末。9、一種權(quán)利要求1所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物的生產(chǎn)方法，其特征是依次包括下列步驟①按原料配比稱取各組分原料將PBT、溴化物、三氧化二銻、抗氧劑、抗滴落劑、增韌劑銨重量比例在高速混合機(jī)中混合均勻；②將混合均勻的上述原料置于料斗當(dāng)中，通過喂料器進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中，然后引入玻璃纖維，經(jīng)熔融擠出、冷卻、造粒、干燥得產(chǎn)品。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物的生產(chǎn)方法，其特征是擠出機(jī)溫度設(shè)定區(qū)間為200-230°C，物料在螺桿當(dāng)中的停留時(shí)間為0.3-2分鐘。全文摘要本發(fā)明公開了一種增韌型阻燃增強(qiáng)聚對苯二甲酸丁二醇酯復(fù)合物及生產(chǎn)方法，由PBT、玻璃纖維、溴化物、三氧化二銻、增韌劑、抗氧劑、抗滴落劑為原料制成。生產(chǎn)方法包括按原料配比稱取各組分原料將PBT、溴化物、三氧化二銻、抗氧劑、抗滴落劑、增韌劑銨重量比例在高速混合機(jī)中混合均勻，然后將混合均勻的上述原料置于料斗當(dāng)中，通過喂料器進(jìn)入雙螺桿擠出機(jī)中，然后引入玻璃纖維，經(jīng)熔融擠出、冷卻、造粒、干燥得產(chǎn)品。本發(fā)明采用了性價(jià)比優(yōu)良的增韌劑制得了韌性較好的阻燃增強(qiáng)PBT復(fù)合材料，所制得的溴系增強(qiáng)阻燃PBT復(fù)合材料除獲得了較好韌性，同時(shí)具有性價(jià)比優(yōu)良的特點(diǎn)。本發(fā)明生產(chǎn)制備工藝簡單，成本低。文檔編號(hào)C08L67/00GK101195702SQ200710302469公開日2008年6月11日申請日期2007年12月25日優(yōu)先權(quán)日2007年12月25日發(fā)明者周傳敏,晰陳,陳建新,馬寶海申請人:南通市東方實(shí)業(yè)有限公司