專利名稱：：活性炭珠和其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由酚醛樹脂制成的珠，更具體地說，涉及到由可熔酚醛樹脂珠形成的活性炭珠，以及制造它們的方法。
背景技術(shù)：
：酚醛樹脂是通過酚與醛在酸或堿存在下反應(yīng)而制備的聚合物，堿-催化的盼醛樹脂被分類為可熔酚醛樹脂型酚醛樹脂。典型的可熔酚醛樹脂是通過下迷方式制備的使苯酚與過量的甲醛在堿如氨存在下反應(yīng)以生產(chǎn)羥曱基笨酚的混合物，其在加熱時縮合而得到低分子量預(yù)聚物或可熔酚醛樹脂。當(dāng)在堿性、中性或略酸性條件下在升溫下加熱可熔酚醛樹脂時，產(chǎn)生了酚環(huán)的高分子量網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，所述酚環(huán)通過亞曱基連接并且通常保留了殘余的羥曱基。GB1,347,878公開一種方法，其中笨酚或笨盼衍生物與甲醛在水溶液中在催化劑存在下并且在均相中進(jìn)行縮合，所述催化劑是有機(jī)或無機(jī)堿，從而獲得反應(yīng)介質(zhì)中的油滴懸浮液形式的樹脂，所述懸浮液通過添加防止液滴聚結(jié)的分散劑而得到穩(wěn)定。所述方法獲得了酚醛樹脂的球狀珠，其可以被分離、洗滌和干燥，其據(jù)稱可用于各種目的，例如，用作填充材料或減輕此類傳統(tǒng)材料如水泥或灰泥的重量。GB1,457，013公開了具有高碳含量的多孔球狀珠，其包含多個封閉的室，其中周圍的室的壁形成了標(biāo)明外表面界限的連續(xù)表皮。珠可以包含有機(jī)前體材料，其可以是酚醛塑料，制造所迷珠的方法包括碳化步驟。美國專利3,850,868公開了在堿性水介質(zhì)中使脲或苯酚和甲趁反應(yīng)而提供預(yù)聚物溶液，在保護(hù)性成膠體材料的存在下共混預(yù)聚物，隨后酸化該堿性預(yù)聚物溶液，使得在成膠體材料存在下，使得顆粒成形并且沉淀成球狀珠，和最后收集并且，如果期望的話，千燥脲或苯酚甲醛顆粒狀珠。所得珠據(jù)稱具有高消光效率，使得它們適用于低光澤涂料組合物。美國專利4,026,848公開了含水的可熔酚醛樹脂分散體，其是在印度膠和增稠劑存在下產(chǎn)生的。所迷分散體據(jù)稱在如涂料和粘合劑的最終用途應(yīng)用中具有提高的實用性。美國專利4,039,525公開了一種含水的可熔酚醛樹脂分散體，其是在某些羥基烷基化樹膠如羥基烷基化瓜爾膠(作為界面活性劑)存在下產(chǎn)生的。美國專利4,206，095公開了通過下述方式制備的顆粒狀可熔酚醛樹脂使笨酚、甲醛和胺在含保護(hù)膠體的水介質(zhì)中反應(yīng)而產(chǎn)生顆粒狀可熔酚醛樹脂的水懸浮液，并且從所述懸浮液中回收顆粒狀可熔酚醛樹脂。美國專利4,316,827公開了可用作摩擦顆粒的樹脂組合物，其包含三和/或四官能和雙官能的酚、醛、任選的促進(jìn)反應(yīng)化合物、保護(hù)膠體和橡膠的混合物。在第一步的縮合反應(yīng)中，橡膠可以被引入樹脂顆粒的內(nèi)部或者引入樹脂顆粒的表面?？s合產(chǎn)物在酸性條件下進(jìn)行第二步驟，其產(chǎn)生了顆粒狀形式的產(chǎn)品，其據(jù)稱當(dāng)用作摩擦顆粒時，不需要研磨或篩分。美國專利4,366,303公開了一種用于生產(chǎn)顆粒狀可熔酚醛樹脂的方法，其包括使甲醛、笨酚和有效量的六亞曱基四胺或含氨基氫的化合物，或其混合物在含有效量的保護(hù)膠體的水介質(zhì)中反應(yīng)達(dá)足以產(chǎn)生顆粒狀可熔酚醛樹脂的分散體的時間；冷卻反應(yīng)混合物至低于約4(TC;使被冷卻的反應(yīng)混合物與堿性化合物反應(yīng)而形成堿性的鄰苯二甲酸氫鹽[酯];和從水分散體中回收樹脂，這顯示出提高的固化速率和提高的抗燒結(jié)性。美國專利4,182,696公開了一種固體顆粒狀、熱-反應(yīng)性、含填料的模塑組合物，其是通過下述方式直接產(chǎn)生的使苯酚、甲醛和胺在含不溶于水的填料材料的水介質(zhì)中反應(yīng)而產(chǎn)生含顆粒狀填料的可熔酚醛樹脂的水懸浮液，所述不溶于水的填料材料在其表面上具有反應(yīng)性位點，其與酚醛樹脂和保護(hù)膠體化學(xué)結(jié)合，和從懸浮液中回收含填料的可熔酚醛樹脂。填料材料可以是纖維或非纖維狀顆粒的形式并且可以是無機(jī)或有機(jī)的。美國專利4,640,971和4,778,695公開了一種用于生產(chǎn)尺寸不超過500pm的微球形顆粒形式的可熔酚醛樹脂的方法，其包括在堿性催化劑和基本上不溶于水的無機(jī)鹽存在下聚合酚和醛。優(yōu)選的無機(jī)鹽，其包括氟化4丐、氟化鎂和氟化鍶，部分或全部覆蓋所得的微球形顆粒的表面。美國專利4,748,214公開一種用于生產(chǎn)顆粒直徑不大于約lOOpm的微球形固化的酚醛樹脂顆粒的方法，其包括在堿性催化劑和乳化穩(wěn)定劑存在下在水介質(zhì)中使酚醛清漆樹脂、酚和醛反應(yīng)，用于該方法的酚酪清漆樹脂是通過下述方式獲得的在酸性催化劑如鹽酸或草酸存在下加熱酚和^而進(jìn)行聚合，在減壓下使聚合產(chǎn)物脫水，冷卻該產(chǎn)物，并且將其粗粗地粉碎。美國專利4,071,481公開了酚醛泡沫體、用于生產(chǎn)它們的混合物和其制造方法。所用的樹脂是苯酚和甲醛的堿催化的縮聚產(chǎn)物，其是以固體、反應(yīng)性、可熔、基本上無水狀態(tài)獲得的。通過施加熱而不使用催化劑，使所述樹脂起泡和硬化。熱敏發(fā)泡劑，液體形式的或顆粒形式的，可以與樹脂混合，然后加熱。可以使用表面活性劑和潤滑劑來提高泡沫中空隙的均勻性。所得泡沫據(jù)稱是非酸性的，耐顏色變化，并且基本上是無水的。美國專利5,677,373公開了一種用于生產(chǎn)分散體的方法，其中被分散的略微交聯(lián)的聚乙烯晶種顆粒借助離子化液體膨脹，含共價鏈接的可電離的基團(tuán)的晶種顆粒通過離子化液體引起晶種顆粒的膨脹，從而形成液滴的分散體，其中膨脹后的所得液滴的體積為晶種顆粒體積的至少5;。單體的聚合;居稱在^脹期間ii后在液滴-中進(jìn);亍從而形成聚合物顆粒。中國專利公開CN1240220A公開了一種用于制造酚醛樹脂型球狀的活性炭的方法，其包括將線性酚醛樹脂和固化劑混合在一起，而形成塊狀混合物，將塊狀混合物粉碎而形成樹脂原材料的顆粒，將樹脂原材料分散在含分散劑的分散體液體中，將所述材料乳化而形成球體，將所得的球體碳化和活化。JP63-48320A公開了一種用于制造顆粒狀酚醛樹脂的方法，其中從圍繞核物質(zhì)聚集的縮合產(chǎn)物獲得的顆粒是通過使酚和醛在分散劑和核物質(zhì)存在下進(jìn)行縮合反應(yīng)而獲得的。所迷顆粒然后進(jìn)行脫水和干燥。核物質(zhì)可以是有機(jī)或者無機(jī)材料。所獲得的顆粒材料的特征為相對可溶于丙酮中。日本專利公開JP10-338511A公開了一種球狀的酚醛樹脂，其粒度為150-2，500nm,是這樣獲得的使酚和醛在分散劑與核材料存在下縮合，使縮合產(chǎn)物圍繞核材料聚集。酚眵樹脂、玻璃顆粒、SiC、中間相碳、氧化鋁、石墨(graphic)和金云母，椐稱可用作核材料。種用途，然而，對于許多應(yīng)用來說，粒度和粒度分布未必是特別重要的，對于一些應(yīng)用來說，粒度可能是一個重要的因素，例如，當(dāng)具有特別的運(yùn)輸或吸附性能的碳化產(chǎn)物是期望的時候。還可能重要的是獲得具有相對窄的粒度分布的顆粒，例如當(dāng)碳化產(chǎn)物的本體流動性能是重要的時候，如使得促進(jìn)顆粒的流動，或者當(dāng)顆粒的可預(yù)測的包裝是必需或有益的時候。例如，美國專利公開2003/0154993Al,其公開了包含煙絲條和具有填充有球狀珠化碳的腔的過濾器組件的香煙，強(qiáng)調(diào)了獲得球狀珠之間的點-點接觸以及基本上完全填充腔的重要性，使得產(chǎn)生流動的氣相的最小通道以及在吸煙期間氣相和球狀珠的碳表面之間的最大接觸。對于這些及其它用途來說，獲得期望的粒度和形狀和粒度分布可能是市場中球狀聚合物珠的經(jīng)濟(jì)生存能力的重要因素。在本領(lǐng)域中仍然需要解決目前本領(lǐng)域已知的那些的各種缺點的可用于各種產(chǎn)品中的可熔酚醛樹脂珠。
發(fā)明內(nèi)容在一個方面中，本發(fā)明涉及一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括在具有作為催化刑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；借助攪動任選地在加熱流體中熱固化可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。在另一方面中，本發(fā)明涉及一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括向攪動的含水反應(yīng)混合物提供酚、一部分的醛、一部分的作為催化劑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠；在反應(yīng)混合物中反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生部分形成的可炫酚醛樹脂珠的水分散體；此后添加剩余部分的醛和剩余部分的堿以獲得可熔酚醛樹脂珠；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。本發(fā)明的進(jìn)一步的方面涉及一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括向反應(yīng)混合物提供一部分的酚、一部分的醛和一部分的作為催化劑的堿，所述反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生部分形成的可熔朌醛樹脂珠的水分散體；此后向反應(yīng)混合物提供另一部分的盼、另一部分的醛和另一部分的堿并且反應(yīng)另一段時間；此后添加任何剩余部分的酚、醛和堿，添加時間和溫度足以獲得完全形成的可溶酚醛樹脂珠；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化完全形成的可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。在又一個方面中，本發(fā)明涉及一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括a)在作為催化劑的堿存在下在包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收髙于最小粒度的不溶于水的可熔酚酪樹脂珠；c)在可熔酚醛樹脂珠的水分散體中保留或再循環(huán)低于最小粒度的珠并且進(jìn)一步反應(yīng)以獲得完全形成的可炫酚醛樹脂珠；d)借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化完全形成的可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和e)碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。在又一個方面中，本發(fā)明涉及通過包括以下步驟的方法制得的活性炭珠在具有作為催化劑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。本發(fā)明的其它方面是如下文所公開的或要求保護(hù)的。發(fā)明的詳細(xì)^t明通過參考以下發(fā)明的詳細(xì)說明和所提供的實施例可以更容易地理解本發(fā)明。應(yīng)將理解的是本發(fā)明不局限于所述的具體的方法和條件，因為加工本發(fā)明的制品的具體的方法和方法條件可以改變。還應(yīng)該理解的是所用的術(shù)語是僅僅用于描迷特定的實施方案并且不意圖是限制性的。如說明書和權(quán)利要求書中所用的，單數(shù)形式"a"、"an"和"the"包括復(fù)數(shù)對象，除非上下文內(nèi)容另外清楚地指明。"包括(comprising)"或"包含(containing)",我們是指至少所提及的化合物、元件、顆粒等必須存在于組合物或制品中，但不排除存在其它的化合物、材料、顆粒等，即使其它的這樣的化合物、材料、顆粒等具有所提及的相同的功能。在一個方面中，本發(fā)明涉及可熔酚醛樹脂珠，其包含在內(nèi)含先前形成的可熔酚醛樹脂珠、膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的堿性的攪動的水介質(zhì)中反應(yīng)的酚與醛的反應(yīng)產(chǎn)物。先前形成的可熔酚醛樹脂珠，在本文中還稱為先前形成的珠和晶種顆粒，其有助于獲得期望的粒度和粒度分布。本發(fā)明的方法可以以間歇方式、半間歇方式或連續(xù)地進(jìn)行，如下文進(jìn)一步描述的。在典型的間歇方法中，可熔酚酪樹脂珠可以例如通過以下方式來制備在攪動的水介質(zhì)中，在先前形成的可熔酚醛樹脂珠、作為催化劑的堿如氫氧化銨、膠體穩(wěn)定劑如羧曱基纖維素鈉和任選地表面活性劑如十二烷基硫酸鈉存在下，將酚和醛結(jié)合在一起，并且使其在一起進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度和時間足以獲得期望的產(chǎn)物。在半間歇方法中，在反應(yīng)期間上述物質(zhì)中的一種或多種可以被添加到反應(yīng)混合物中。在一個方面中，本發(fā)明因此涉及具有期望的粒度和粒度分布的可熔酚醛樹脂珠，該可熔酚趁樹脂珠包含在作為催化劑的堿存在下，例如在堿性的攪動的水介質(zhì)(包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑)中反應(yīng)的酚和^的反應(yīng)產(chǎn)物。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，在先前形成的可熔酚醛樹脂珠存在下，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔盼眵樹脂珠的水分散體。可以獲得先前形成的可熔酚醛樹脂珠，例如，如在先前的間歇或者在連續(xù)或半連續(xù)方法中產(chǎn)生的尺寸過小的(under-sized)可熔酚醛樹脂珠，如在所述方法中在任何早先時刻獲得的再循環(huán)的珠。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定刑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收不溶于水的可熔盼醛樹脂珠；c)分離低于最小粒度的珠；和d)將低于最小粒度的珠再循環(huán)到步驟a)的水介質(zhì)。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包4會a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酚醛樹脂珠；和c)將低于最小粒度的珠在可熔盼醛樹脂珠的水分散體中保留或再循環(huán)。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可炫酚酪樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酚醛樹脂珠；和c)將期望的粒度范圍內(nèi)的珠在可熔酚^樹脂珠的水分散體中保留或再循環(huán)或者將其保留或再循環(huán)到可熔酚醛樹脂珠的水分散體中。本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠可以具有各種粒度和粒度分布。珠可以被固化或部分固化，并且隨后被使用或進(jìn)一步加工，如通過碳化和活化，從而獲得，例如，活性炭珠。在本發(fā)明的方法中，反應(yīng)物可以在間歇方法中被結(jié)合，或者一種或多種反應(yīng)物或催化劑可以隨時間單獨地或者共同地以半間歇方式被添加。進(jìn)一步地，本發(fā)明的方法可以連續(xù)地或者半連續(xù)地在各種反應(yīng)容器中并且借助各種攪動裝置(如本文中進(jìn)一步所迷的)進(jìn)行。因此，在一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟向反應(yīng)混合物中提供酚、至少一部分的醛和至少一部分的作為催化劑的堿，所迷反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可炫酚醛樹脂珠的水分散體；其后，在一段時間如約45分鐘內(nèi)，添加任何剩余部分的堿和醛?？梢垣@得先前形成的可熔酚醛樹脂珠，例如，如在先前的間歇或者在連續(xù)或半連續(xù)方法中產(chǎn)生的尺寸過小的(under-sized)可熔酚醛樹脂珠，如在所述方法中在任何早先時刻獲得的再循環(huán)的珠。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟向反應(yīng)混合物提供至少一部分的酚、至少一部分的醛和至少一部分的作為催化劑的堿，所迷反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚趁樹脂珠的水分散體，例如最多約2小時；其后另一部分的酚、另一部分的醛和另一部分的作為催化劑的堿被添加到該反應(yīng)混合物并且進(jìn)行反應(yīng)，例如，另外的2小時；和其后添加任何剩余部分的酚、醛和堿，添加時間和溫度足以獲得期望的可熔酚醛樹脂珠?？梢垣@得先前形成的可熔酚醛樹脂珠，例如，如在先前的間歇或者在連續(xù)或半連續(xù)方法中產(chǎn)生的尺寸過小的(under-sized)可熔酚醛樹脂珠，如在所迷方法中在任何早先時刻獲得的再循環(huán)的珠。在又一個方面中，本發(fā)明的方法可以如已經(jīng)描述過的那樣進(jìn)行，其中另一部分的堿在反應(yīng)物已經(jīng)開始反應(yīng)后添加，或者甚至當(dāng)反應(yīng)另外基本上完成時添加，所迷的堿相同于或不同于已經(jīng)作為反應(yīng)的催化劑添加到反應(yīng)混合物中的那種?；蛘撸徊糠值乃峥梢栽诜磻?yīng)開始或者基本上完成后添加，或者，所述的方法可以隨后是在高溫下一段時間的固化。在一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收不溶于水的可熔酚醛樹脂珠；c)分離低于最小粒度的珠；和d)將低于最小粒度的珠再循環(huán)到步驟a)的水介質(zhì)，其中被再循環(huán)的珠，在再循環(huán)之前，未進(jìn)行進(jìn)一步地加工，例如通過熱固化，用酸或堿處理，或者通過涂布珠。因此，在一個方面中，待再循環(huán)的先前形成的珠在再循環(huán)之前未進(jìn)行進(jìn)一步地固化，例如通過熱固化。類似地，在另一方面中，待再循環(huán)的先前形成的珠未進(jìn)行處理，例如借助酸或堿，并且至多從反應(yīng)混合物中除去并且用水沖洗，然后再循環(huán)。在另一方面中，在再循環(huán)之前，待再循環(huán)的先前形成的珠基本上沒有被干燥，僅僅以水潤濕狀態(tài)提供給反應(yīng)混合物，例如，由于材料的物理過濾，任選地基于顆粒尺寸進(jìn)行的分選。在類似的方面中，在再循環(huán)之前，先前形成的珠未在再循環(huán)之前涂布有另外的材料，例如，蠟、巴西棕櫚蠟、阿拉伯樹膠或類似物。在這一方面中，再循環(huán)的珠因此在被再循環(huán)之前未進(jìn)行涂布。在一個方面中，本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠，當(dāng)從它們形成于其中的反應(yīng)混合物分離并且任選地僅僅用水洗涂時，包含可測量的量的氮，其例如源于作為催化劑的氨或氫氧化銨的使用，本身地或者由用作氨和曱醛來源的六亞甲基四胺提供的。在各個方面中，存在于從反應(yīng)混合物中分離的本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠中的氮的量可以例如是至少0.5%氮，或至少0.8°/。，或至少％,至多約2.0%氮，或至多2.5%,或至多2.6%,或至多3%,或更多的氮。氮的量可以例如作為使用ThermoFinniganFlashEA112元素分析儀進(jìn)行的元素分析來測量。在特別的方面中，氮的量為約1%-約2.6%,基于在ThermoFinniganFlashEATM112元素分析儀上進(jìn)行的元素分析。從反應(yīng)混合物中分離的本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠進(jìn)一步的特征在于包含材料，其包括苯盼、羥基甲基笨酚和低聚物，其可以被提取到甲醇中?？商崛〔牧习ǖ?，一般地其數(shù)量為小于約1.1%氮，按可熔酚醛樹脂珠的重量計算?？商崛〔牧系目偭恳话愕卣祭鐦渲榈馁|(zhì)量的約1%-約20%,或3°/。-15%。令人感興趣的是，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)提取這種材料基本上沒有影響珠的再循環(huán)性，即，將先前形成的珠用作晶種。無意束縛于理論，珠的再循環(huán)性反而呈現(xiàn)出是樹脂珠中交聯(lián)度的函數(shù)。因此，在一個方面中，可用于本發(fā)明的先前形成的可熔酚眩樹脂珠相對不溶于甲醇中，即數(shù)量為至多約15wt%，或至多約20wt。/。，或至多約25wt。/。是可溶的，在所有情況下，基于甲醇提取之前的珠的重量。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可用作先前形成的珠的本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠一般地在顏色上為黃色，基于目測檢查。這與固化的珠形成對比，其一般在顏色上呈現(xiàn)出是淺棕色、棕褐色或紅色的。這種現(xiàn)象的原因是不清楚的，但是這些現(xiàn)象同樣呈現(xiàn)出是可熔酚趑樹脂聚合物中交聯(lián)量的函數(shù)。在另一方面中，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)活性珠，即，可用作晶種的珠，或先前形成的珠，一般地具有約30。C-約12CTC或約30。C-約68。C的Tg，如通過DSC測量的。這與已經(jīng)失去作為先前形成的珠的大量活性的珠形成對比，并且特征在于沒有可測量的Tg。如同曱醇溶解度，這被看成是形成珠的可熔酚眵樹脂聚合物的交聯(lián)的量度。在又一個方面中，可用作晶種的先前形成的珠一般地在DMSO中是可膨脹的，達(dá)其原始直徑的至少110%。這同樣是交聯(lián)的量度。已經(jīng)失去作為晶種的大量活性的先前形成的珠一般地在DMSO中不明顯地膽5脹。無意束縛于理論，這也表現(xiàn)為是交聯(lián)量的函數(shù)。本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠，例如當(dāng)以可熔酚醛樹脂珠的水懸浮液的形式從它們于其中形成的反應(yīng)混合物分離時，相對不溶于丙酮。在丙酮的量度。所獲得的可熔酚醛樹脂珠的丙酮溶解度因此可以是，例如，不大于約5%,或不大于10%，或不大于15%,或不大于20%，或不大于25%,或不大于26%,或不大于30%，或不大于45°/。，在所有情況下如通過比較丙酮溶劑的蒸發(fā)所產(chǎn)生的殘余物的重量與珠的起始重量所測量的。或者，丙酮溶解度的量可以是約5%-約45%,或10%-30%,或10%-26%，在所有情況下如通過比較丙酮溶劑的蒸發(fā)所產(chǎn)生的殘余物的重量與珠的起始重量所測量的。被認(rèn)為影響丙酮溶解度的量的因素包括反應(yīng)進(jìn)行時的溫度和反應(yīng)進(jìn)行期間的時間長度。避免大量的丙酮溶解度的益處包括產(chǎn)物的處理，例如干燥和存儲。具有大量的丙酮溶解度的珠會被期待為難以處理，例如粘在一起并且形成結(jié)塊。本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠進(jìn)一步特征在于是相對難熔的，即，耐熔融。因此，當(dāng)珠被加熱時，樹脂沒有流動，但最后產(chǎn)生了碳。這種性能i型酚搭清漆聚合物不同6^可^酚醛樹脂聚合物的特征，^中大量的i聯(lián)需要使用單獨的交聯(lián)劑，通常稱作固化刑。類似地，當(dāng)施加剪切時，本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠基本上沒有變升而是往往粉碎或碎裂。這同樣是大量交聯(lián)已經(jīng)進(jìn)行的指標(biāo)。從反應(yīng)混合物中分離的可熔酚^樹脂珠的密度一般地為至少0.3g/mL，或至少0.4g/mL或至少0.5g/mL，至多約1.2g/mL或至多約1.3g/mL，或約0.5-約1.3g/mL。在又一個方面中，本發(fā)明涉及具有期望的粒度和粒度分布的活性炭珠，該活性炭珠包含如已經(jīng)描述過的酚與醛的反應(yīng)產(chǎn)物，例如在作為催化劑的堿存在下進(jìn)行，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中反應(yīng)，和其后熱處理，伴隨著攪動，碳化，和活化，經(jīng)由一個或多個中間加工步驟，如本文中進(jìn)一步所述的。在又一個方面中，本發(fā)明涉及制備剛才所述的活性炭珠的方法。因此，在一個方面中，本發(fā)明提供具有相對窄的尺度分布的可熔酚醛樹脂珠，其在保護(hù)性膠體穩(wěn)定劑存在下在含水環(huán)境中通過苯酚、甲醛和氨的反應(yīng)以高收率(獲得的)，改進(jìn)在于添加先前形成的可熔酚醛樹脂珠，其具有受限的尺度分布和小于期望產(chǎn)物尺寸的尺寸。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，在先前形成的可熔酚^樹脂珠存在下，使酚與醛反應(yīng)，其中限制反應(yīng)混合物中甲醇的量。甲醇一般地存在于甲醛溶液中并且用作抑制劑以防止低聚甲醛從溶液中沉淀出來。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)限制這種方法的反應(yīng)混合物中的甲醇的量可以，在一些實施方案中，在所形成的粒度分布方面占優(yōu)，導(dǎo)致更大比例的較大尺寸的珠。這些較大尺寸的珠對于下游處理來說可能是令人期望的，因為它們產(chǎn)生了具有令人期望的吸附性能的碳化產(chǎn)物，顆粒的尺寸提供了在制造和使用期間顆粒的更加容易的加工性。在又一個方面中，本發(fā)明涉及活性炭整料，所迷活性炭整料通過這樣的方法制備的，其中，可熔酚醛樹脂珠，其仍然包含反應(yīng)性表面，例如通過省略或改變?nèi)鐒偛潘龅募訜岬牟襟E實現(xiàn)的，在相對低溫下，例如在IO(TC或以下，或在75。C或以下，或在50'C或以下，或在大約45。C，或甚至更低，進(jìn)行分離和干燥。珠可以隨后進(jìn)行碳化，例如，在沒有顯著攪動的條件下，并且有或者沒有壓實，溫度為至少約500。C，使得交聯(lián)發(fā)生在珠中，并且在珠之間的接觸點處，導(dǎo)致形成可熔酚醛樹脂整料。為了獲得可熔酚醛樹脂整料，其它添加劑可以被包含在內(nèi)，但不是必需的。所得的可熔酚醛樹脂整料可以被活化，例如在蒸汽或二氣化碳中，活化時間和溫度，例如約80(TC-約l，OOO'C或以上，足以形成活性炭整料，其具有微孔性固體和大孔/遷移孔的填隙網(wǎng)絡(luò)，基于所用的可熔酚醛樹脂珠的粒度和粒度分布。碳化和活化步驟可被結(jié)合，在那些情況中，其中碳化條件也適合于活化?？梢允褂盟玫幕钚蕴空?，例如，用于氣相吸附或存儲，或者用作氣體輸送系統(tǒng)。本發(fā)明的活性炭整料不特別針對尺寸進(jìn)行限制，整料的尺寸可以在寬范圍內(nèi)變化。例如，整料的尺寸可以完全是用于形成整料的可熔酚醛樹脂珠的批料尺寸的函數(shù)，其中實際限制是用于容納形成整料的珠的容器的尺寸，使得形成直徑或?qū)挾葹榭扇鄯尤渲榈闹兄盗６戎辽?0,000倍，或可熔酚醛樹脂珠的中值粒度至少ioo，ooo倍的整料?；蛘?，珠批料可以至少在彼此相互接觸時部分被固化和碳化，并其后被研磨，使得整料是單獨的珠的聚集體，例如，其寬度或直徑為由其形成整料的可熔酚醛樹脂珠的平均直徑的10-10，000倍或更大。作為另一備選方案，整料可以在碳化或活化之后或期間進(jìn)行研磨，使得形成顆粒，其是單獨的可熔酚醛樹脂珠的聚集體，例如，其直徑為由其形成整料的單獨的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度的10-100倍?；陬A(yù)定用途，就尺寸和流動性質(zhì)而論，相比于包含相當(dāng)大的珠批料的整料來說，這些較小的整料顆粒可具有某些優(yōu)勢。在又一個方面中，本發(fā)明涉及具有期望的粒度和粒度分布的活性炭珠，該活性炭珠包含酚與醛的反應(yīng)產(chǎn)物，在作為催化劑的堿存在下進(jìn)行，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中反應(yīng)，和其后熱處理，伴隨著攪動，碳化，和活化，經(jīng)由一個或多個中間加工步驟，如本文中進(jìn)一步所述的。在又一個方面中，本發(fā)明涉及防止在固化和碳化期間可熔酚醛樹脂珠粘附和熔融的方法，該方法包括以下步驟在借此可熔酚醛樹脂珠處于運(yùn)動狀態(tài)的條件下加熱可熔酚醛樹脂珠。所迷加熱可以在流體如液體或氣體中，或者在真空中進(jìn)行。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在攪動的水介質(zhì)中進(jìn)行的由醛和酚形成可熔酚醛樹脂珠的過程中，如果從反應(yīng)混合物中除去珠并且此后在借此可熔酚醛樹脂珠處于運(yùn)動狀態(tài)的條件下使其進(jìn)行加熱可熔酚醛樹脂珠的步驟，由此可以降低或避免在隨后處理期間的粘附。這種加熱的步驟可以在液體、氣體或真空中進(jìn)行，但一般地在除反應(yīng)介質(zhì)本身以外的介質(zhì)中進(jìn)行。如果這種加熱步驟被省略，可以獲得可熔酚醛樹脂整料，如本文中進(jìn)一步所迷的，其可以被碳化和活化，從而獲得可用于氣相吸附或存儲的活性炭整料。因此，在一個方面中，本發(fā)明涉及具有期望的粒度和粒度分布的可熔酚醛樹脂珠，該可熔酚醛樹脂珠包含在堿性的攪動的水介質(zhì)(包含先前形成的可熔酚醛樹脂珠、膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑)中反應(yīng)的酚和醛的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的方法可以以間歇方式、以半間歇方式、連續(xù)地、或半連續(xù)地進(jìn)行，如本文中其它地方進(jìn)一步描述的.如本文中使用的，術(shù)語"珠"意圖僅僅是指大致球形或圓形的顆粒，并且在一些實施方案中，形狀可以用來改進(jìn)在隨后處理或使用期間的珠的流動性質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明獲得的可熔酚醛樹脂珠將一般地是大致球形的，但具有一定范圍的球形度(SPHT)值。球形度，作為顆粒圓度的量度，可以使用以下公式來計算其中SPHT是所獲得的球形度值；U是顆粒的實測周長；和A是顆粒的實測(投影)的表面積。對于理想的球體來說，計算的SPHT將是1.0;任何較差球形的顆粒將具有小于1的SPHT值。在本文中所提及的本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠的球形度值，以及在本文中所提及的本發(fā)明的活性炭珠的那些球形度值，可以使用以下設(shè)備來測定CamSizer，其可獲自RetschTechnologyGmbH,Haan,Germany,所述CamSizer是使用NISTTraceableGlassMicrospheres(可示蹤的玻璃微球)校準(zhǔn)的，后者可獲自WhitehouseScientific,目錄號XX025,GlassMicrosphere(玻璃微球)校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)，366+/-2微米，90%在217和590微米之間。根椐所要求保護(hù)的發(fā)明所獲得的可熔酚醛樹脂珠將一般地具有如下的SPHT值，例如至少約0.80,或至少約0.85,或至少0.90,或甚至至少0.95。球形度值的合適的范圍可以因此在例如，約0.80-1.0,或0.85-1.0,或0.90-0.99間變化。術(shù)語可熔酚酪樹脂同樣不意圖受特別地限制，就酚和醛的反應(yīng)產(chǎn)物而言，其中所迷反應(yīng)在作為催化劑的堿存在下進(jìn)行。一般地，醛以摩爾過量的方式提供。如本文中使用的，術(shù)語可熔酚醛樹脂不意圖僅僅是指具有僅僅已經(jīng)進(jìn)行的較小量的交聯(lián)或聚合的預(yù)聚物顆粒，而是指在任何階段的反應(yīng)產(chǎn)物，從酚與趁的初始反應(yīng)經(jīng)由熱固階段，此時顯著的交聯(lián)已經(jīng)發(fā)生。根椐本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠可用于各種用途，對于上述用途而言，已知可熔酚醛樹脂珠是有用的，并且用于以下現(xiàn)成應(yīng)用中當(dāng)進(jìn)行熱處理并且接受碳化和活化，如下文進(jìn)一步描迷的，其可用于形成活性炭珠，用于各種各樣的最終用途，如用于巻煙過濾嘴，用于保護(hù)人體免受化學(xué)戰(zhàn)和生物戰(zhàn)試刑的衣服，用作醫(yī)療吸附劑，用于化學(xué)溢漏清除中的毒氣面具等。術(shù)語"固化的可熔酚醛樹脂珠"意圖描述可熔酚醛樹脂珠，如剛剛所描述的，其已經(jīng)被熱固化從而降低了可熔酚醛樹脂珠彼此粘附的趨勢，如本文中進(jìn)一步所述的。固化的可熔酚醛樹脂珠可用于各種用途，對于上迷用途而言，已知可熔酚醛樹脂珠是有用的，包括其中構(gòu)成珠的可熔酚醛樹脂聚合物基本上還沒有進(jìn)行交聯(lián)的那些，在有些情況下，固化的量僅僅是降低可熔酚醛樹脂珠彼此粘附趨勢所需要的。在本文中進(jìn)一步規(guī)定為獲得本發(fā)明的固化的可熔酚醛樹脂珠而熱固化可熔酚醛樹脂珠的時間、溫度和條件。通常的術(shù)語"酚"和"一種或多種酚"，如本文中使用的，是指與醛形成縮合產(chǎn)物類型的盼，除苯酚(單羥基苯)外，還包括其它的一元和二元朌如笨酚、鄰苯二酚、間笨二酚或氪醌；烷基-取代的酚如甲酚或二甲笨盼；雙核或多核的一元或多元酚如萘酚，p，p'-二羥基二苯基二甲基甲烷或羥基蒽；和除包含酚羥基外，還包含另外的官能團(tuán)的化合物如笨酚磺酸或苯酚羧酸，如水楊酸；或能夠作為酚羥基反應(yīng)的化合物，如苯酚醚。苯酚本身尤其適于用作反應(yīng)物，其易于獲得，比剛才所述的大部分酚是更加經(jīng)濟(jì)的。根據(jù)本發(fā)明所使用的酚可以補(bǔ)充以非酚化合物如脲，被取代的脲，三聚氰胺，胍胺，或雙氰胺，例如，其能夠像酚一樣與醛反應(yīng)。這些和其它合適的化合物描迷于美國專利3,960,761中，其相關(guān)部分引入本文作為參考。在一個方面中，所用的酚是一種或多種一元酚，其存在為至少50%,相對于所用的酚的總重量而言，或至少60%,或至少75%，或至少90%，或甚至至少95%的一元酚，在各種情況中，基于所用的酚的總重量。在另一方面中，所用的酚是苯酚，即，單羥基苯，例如，其存在量為至少50%，相對于所用的酚的總重量而言，或至少60%，或至少75%，或至少90%，或甚至至少95%,在各種情況中，基于所用的酚的總重量。通常的術(shù)語"醛"和"一種或多種醛"包括，除甲醛之外，甲醛的聚合物如低聚甲醛或聚甲醛，乙醛，另外的脂族或芳族、一元或多元、飽和或不飽和的醛如丁醛，苯甲醛，水楊醛，糠醛，丙烯醛，巴豆醛，乙二醛，或這些的混合物。尤其合適的醛包括曱醛、聚乙醛、仲乙醛、乙醛和苯甲醛。甲醛是特別合適的，其是經(jīng)濟(jì)的并且易于獲得。對本發(fā)明目的來說，甲醛的等價物包括低聚曱醛，以及六亞甲基四胺，其當(dāng)根據(jù)本發(fā)明使用時，還提供了氨源。這些和其它合適的酪描迷于美國專利3,960,761中，其相關(guān)部分引入本文作為參考。當(dāng)甲醛用作醛時，其可以以低聚甲醛在水和醇中的37%的溶液的形式來添加，所迷溶液被稱為福爾馬林。醇通常是甲醇，其在這種溶液中存在的濃度通常平均為大約7-11%,基于甲醛樣品。甲醇是低聚甲醛的良好溶劑，并且用于使低聚甲醛不從溶液中沉淀出。福爾馬林因此可以在低溫(<23。C)進(jìn)行存儲和處理，而沒有低聚甲醛從溶液中沉淀出。然而，如下文進(jìn)一步描述的，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)少得多的甲醇可用于將甲醛輸送至反應(yīng)，相比于通常使用來說，并且具有較少甲醇的溶液提供了某些益處。因此，本發(fā)明的一個方面涉及了生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，其中限制了甲醇的量。在一個方面中，所用的醛是一種或多種具有1-3個碳原子的烷基醛，其存在量為至少50%，相對于所用的醛的總重量而言，或至少60%，或至少75%，或至少90%,或甚至至少95。/。，在各種情況中，基于所用的醛的總重量。在另一方面中，所用的醛是曱醛，例如其存在量為至少50%,相對于所用的醛的總重量而言，或至少60%,或至少75%，或至少90%，或甚至至少95%,在各種情況中，基于所用的醛的總重量。本發(fā)明的方法是在作為催化劑的堿存在下進(jìn)行的，使得含水反應(yīng)介質(zhì)一般是堿性水介質(zhì)，即，具有如下pH值的堿性介質(zhì)，例如，大于7,或至少7.5,或至少8，至多約11，或至多約12,或約7-約12,或7.5-11。然而，本發(fā)明的方法可以在不是堿性的水介質(zhì)中進(jìn)行，例如，如果氯化銨或類似物用作堿的話。進(jìn)一步，pH值可以在反應(yīng)期間變化，使得pH值可以是獲得本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠的方法幵始時所獲得的那些pH值。各種有機(jī)或無機(jī)堿可以用作催化劑，包括但不限于氨或氬氧化銨；胺如乙二胺，二亞乙基三胺，六亞甲基二胺，六亞甲基四胺，或聚氮丙啶；和金屬氫氧化物，氧化物，或碳酸鹽，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化4丐，氧化4丐，氫氧化鋇，氧化鋇，碳酸鈉；和類似物。應(yīng)理解，所用的各種堿可以存在于水介質(zhì)中，如氬氧化物，全部或部分地，例如氨或氫氧化銨。在本發(fā)明的方法中，水介質(zhì)中的水的數(shù)量不是特別關(guān)鍵的，然而，最經(jīng)濟(jì)的將是不在稀釋的水介質(zhì)中進(jìn)行反應(yīng)。所用的水的數(shù)量將至少是將允許形成酚醛樹脂在水中的分散體(phenolicresin-in-waterdispersion)的數(shù)量，一般地至少約50重量份的水/100重量份的所獲得的可熔酚醛樹脂珠。使用大量的水是沒有益處的，實際上，當(dāng)使用過量的水時，反應(yīng)將可能進(jìn)行得更慢，然而，即使在大量過量的水的情況下，本發(fā)明也將起作用。就有機(jī)反應(yīng)物而言，水的典型水平因此將一般地為約30-約70wt%,或50wt%-70wt%。因此，水的數(shù)量可以在較寬范圍內(nèi)變化，例如約25-約95wt0/。，或30-80wt°/。，或35-75wt0/o?？捎糜诒景l(fā)明的膠體穩(wěn)定劑用來促進(jìn)或保持酚^樹脂在水中的分散體，使得可熔酚醛樹脂珠在反應(yīng)過程中在水介質(zhì)中形成?？梢允褂酶魇礁鳂拥倪@樣的試劑，包括但不限于，天然來源的樹膠如阿拉伯樹膠，印度膠，褐藻膠，刺槐豆膠，瓜爾膠，或羥烷基瓜爾膠；纖維素類如羧曱基纖維素，羥乙基纖維素，它們的鈉鹽，和類似物；部分水解的聚乙烯醇；可溶性淀粉；瓊脂；聚氧乙烯化的烷基酚；聚氧乙烯化的直鏈和支鏈醇；長鏈烷基芳基化合物；長鏈全氟烷基化合物；高分子量氧化丙烯聚合物；聚硅氣烷聚合物；和類似物。這些和其它試刑進(jìn)一步地例如描述于美國專利4,206,095中，其相關(guān)部分引入本文作為參考。所用的膠體穩(wěn)定劑的數(shù)量足以促進(jìn)酚醛樹脂在水中的分散體的形成或穩(wěn)定，當(dāng)形成可熔酚醛樹脂珠時。它們可以在反應(yīng)開始時添加，或者可以在一些初始聚合已經(jīng)發(fā)生后添加。當(dāng)反應(yīng)混合物正在被攪動時，分散體是穩(wěn)定的，這是足夠的，因此，攪動有助于膠體穩(wěn)定劑保持所期望的分散。通常使用較小數(shù)量的膠體穩(wěn)定劑，例如約0.05-約2wt%,或0.1-1.5wt%，在各自情況下基于酚的重量?；蛘?，所用的膠體穩(wěn)定劑的數(shù)量可以是至多2wt%,,或至多3wt。/o或更大，基于酚的重量。一般地，約0.2wt。/。-約lwt%，基于酚的重量，是形成合適的制劑的良好的起點。根據(jù)本發(fā)明，可以使用各種羧甲基纖維素作為膠體穩(wěn)定劑，其具有各種取代度，例如，至少0,4，或至少0.5，或至少0.6，至多約1.2，或至多約1.5,或約0.4-約1.5，或0.6-1.2,或0.8-1.1。類似地，羧甲基纖維素的分子量也可以變化，例如約100,000-約750,000，或150,000-500,000,或典型的平均值是約250,000。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)羧甲基纖維素鈉特別適用于本發(fā)明的使用。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用某些瓜爾膠制備的產(chǎn)物導(dǎo)致顆粒常常是粗糙紋理的并且包含大量的熔合珠或附聚體。本發(fā)明的方法可以任選地在一種或多種表面活性刑(在下文中稱為表面活性劑)存在下進(jìn)行，并且實際上不存在晶種顆粒，提供表面活性劑可能是有幫助的，以便在所形成的可熔酚醛樹脂珠中獲得期望的性能?？捎糜诒景l(fā)明的表面活性劑包括陰離子表面活性劑，陽離子表面活性劑和非離子型表面活性劑。陰離子表面活性劑的實例包括但不局限于羧酸鹽，磷酸酯，磺酸鹽，硫酸鹽，磺基乙酸鹽，和這些鹽的游離酸，和類似物。陽離子表面活性劑包括長鏈胺、二胺和多胺的鹽，季銨鹽，聚氧乙烯化的長鏈胺，長鏈烷基吡啶鋝鹽，羊毛脂季鹽，和類似物。非離子型表面活性劑包括長鏈烷基胺氧化物，聚氧乙烯化的烷基酚，聚氧乙烯化的直鏈和支鏈醇，烷氧基化的羊毛脂蠟，聚乙二醇單醚，十二烷基六氧二醇(dodecylhexaoxyleneglycol傳醚，和類似物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)十二烷基硫酸鈉(SDS)特別適合于本發(fā)明的使用。其它陰離子表面活性劑也非常適合本發(fā)明的使用，盡管可以省略表面活性劑并且具有較窄尺寸分布的可接受的產(chǎn)物(可以)被獲得，但是表面活性劑的存在看起來有助于形成更加球形的產(chǎn)物。在制備可熔酚醛樹脂珠的本發(fā)明方法中，反應(yīng)在攪動的水介質(zhì)中進(jìn)行，所提供的攪動足以提供酚醛樹脂在水中的分散體，使得荻得具有期望粒度的可熔酚醛樹脂珠。攪動可以在反應(yīng)容器中通過各種方法來提供，所述方法包括但不限于斜刮刀葉輪、高效葉輪、渦輪、錨(anchor)和螺旋型攪拌器。反應(yīng)混合物可以在較慢速率下進(jìn)行攪動，所述較慢速率部分取決于容器的尺寸，例如，具有錨狀攪拌槳的?；蛘?，可以例如通過由內(nèi)部或外部循環(huán)、并流或逆流流動(例如就反應(yīng)物的流動而言)、或者通過使反應(yīng)介質(zhì)流過一種或多種固定的混合設(shè)備如靜態(tài)混合器而誘發(fā)的流動所引起的混合來提供攪動。本發(fā)明的益處，如本文中所述的，是獲得期望的粒度和粒度分布的能力。根椐本發(fā)明獲得的可熔酚醛樹脂珠的粒度分布，如本文中所限定的，可以是按照如下所述的分離(isolation)技術(shù)所測量的那種。在反應(yīng)完成并且獲得可熔酚醛樹脂珠后，通過冷卻產(chǎn)物混合物至約2(TC-約4(TC的溫度而獲得有用尺寸的可熔酚醛樹脂珠，將漿料從反應(yīng)器中排入具有攪動設(shè)備的轉(zhuǎn)移容器，使得當(dāng)期望的時候，固體可以懸浮在容器中。使容器的內(nèi)容物首先靜置約15-約60分鐘(在沒有攪動的情況下)，使得顆粒床在容器的底部形成。當(dāng)沉降過程已經(jīng)完成時，在下部顆粒床和上部液相之間清楚的分離將是可見的。一般地，液體具有乳狀外觀并且粘度為0.10-20cP。存在著許多小于5微米(sub-5micron)的顆粒使得液相具有這種乳狀外觀。從沉降的漿料懸浮液中，從容器的頂部潷析出液相直到顆粒的沉降床之間的分離線已經(jīng)達(dá)到。這種潷析過程將除去大部分的容器中的液體。剩余在顆粒床中的數(shù)量將是最初存在于漿料中的液體的總量的約5%-約30%。在潷析過的液相中包含著大量小于5微米的顆粒，其仍然懸浮在液相中，將被從容器中取出。懸浮固體的這一數(shù)量是來自該方法的固體的總收率的約0.10%-約5%。向固體床中添加一定量的水，其大約等于從容器中潷析的液體的量。然后，使用攪動設(shè)備，使容器的內(nèi)容物再懸浮，使得固相的濃度在整個容器中是均勻的。一般繼續(xù)混合達(dá)至少IO分鐘。然后關(guān)掉葉輪，使?jié){料再一次沉降而在容器的底部形成固體床。使?jié){料沉降約15-約60分鐘直到固體床和液體間的分立界面可以被看見。洗滌上述固體的程序進(jìn)一步地重復(fù)2-4次，直到液相基本上是澄清的并且沒有任何懸浮固體。然后，使用攪拌器，將漿料再懸浮，將容器的內(nèi)容物倒在過濾器上。一旦漿料已經(jīng)被倒在過濾器上，向固體床施加真空來從固相中分離液相。保持真空直到液體已經(jīng)從濾餅中除去。完成此所需要的時間將取決于固體床和過濾介質(zhì)所提供的阻力。一般地，對于粒度為100-700um并且平均孔徑為40um的過濾元件來說，這一過程將花費約5-約60分鐘。在液體已經(jīng)從濾餅中除去后，室溫和室壓下的氮氣被進(jìn)料到濾餅的頂部。使用位于床底部的真空，通過濾餅抽氣。通過濾餅抽氣達(dá)1-12小時，直到固體床已經(jīng)被干燥。濾餅的水分含量應(yīng)該低于1%，基于全部的固體。干燥的固體從過濾器中取出。干燥固體的粒度分布可以通過許多方法來測定。例如，選擇篩子可以用于將固體分級為單獨的組。例如，對于含粒度為50-650um的顆粒的分布來說，初始的篩分級分可以是50-150um。第二級分可以是150-250um，等等，以100um遞增，至多650um?；蛘撸梢赃x擇篩分級分以便獲得50um的級分，而不是100um。通過將固體分級為不同的級分，可以形成粒度分布，其表示了在各個篩分級分的中值粒度處存在的分布分?jǐn)?shù)(體積或重量)。在篩分程序中，應(yīng)該提供足夠的時間以便使得各個級分中的顆粒質(zhì)量達(dá)到穩(wěn)態(tài)質(zhì)量。對此，通常需要約l-約24小時的時間，或者足夠的時間，使得各個篩網(wǎng)上的質(zhì)量達(dá)到其最終穩(wěn)態(tài)值的99%，或者直到各個篩網(wǎng)上的質(zhì)量例如在5小時期間內(nèi)變化不超過該篩分級分上的質(zhì)量的0.10%。測量粒度分布的另一方法是使用前向激光散射設(shè)備(forwardlaserlightscatteringdevice),這種設(shè)備可以獲得顆粒隨粒度而變的體積分?jǐn)?shù)分布。該設(shè)備通過使懸浮在非吸收性液體介質(zhì)中的顆粒樣品通入激光束路徑來運(yùn)轉(zhuǎn)。通過兩種基本的散射和吸收的機(jī)制，顆粒改變落在其上的激光。光散射包括圍繞顆粒表面的邊緣的光的衍射、從顆粒表面的反射和通過顆粒的折射。通過顆粒的光的折射的結(jié)果導(dǎo)致散射光在所有方向的分布。散射光聚集到位于測量面一定距離的光電二極管檢測器陣列。檢測器包括一系列以半圓形方式排列的離散的光電二極管。入射光的衍射角反比于衍射光的顆粒的尺寸。因此，最外面的二極管收集來自最小的可檢測的顆粒的信號而最內(nèi)部的二極管收集來自最大的可檢測的尺寸的信號。從光散射理論的理解和系統(tǒng)幾何學(xué)的知識來看，粒度分布可以根據(jù)體積分布的數(shù)值由衍射圖來重新構(gòu)造?？捎糜谶@種測量的設(shè)備的實例是MalvernMastersizer2000,其在0.20-2000微米的尺寸范圍內(nèi)進(jìn)行測量并且由MalvernInstrumentsLtd.(Malvern,UK)出售。另一種這樣的儀器是BeckmanCoulterLS230,其可以在0.02-2000微米范圍內(nèi)進(jìn)行測量并且由BeckmanCoulterInc.(Fullerton,California,USA)出售。兩種儀器根據(jù)上迷原則來運(yùn)轉(zhuǎn)并且與附帶的專用軟件一起被銷售。從上迷技術(shù)中任一種確定的分布，可以計算分布的某些特征尺寸。特征尺寸用于比較來自不同實驗的顆粒的分布，以便確定加工條件對所生產(chǎn)的顆粒的尺寸分布的影響。例如，可以確定分布的10%特征尺寸(dl0)。d,o特征尺寸表示這樣的粒度，其中全部顆粒的體積的10%由小于所述d,o的顆粒組成，反之，其是這樣的尺寸，其中全部顆粒的體積的90%由大于所述山0的顆粒組成。類似地，d90特征尺寸表示這樣的粒度，其中全部顆粒的體積的90%由小于所述d9o的顆粒組成，反之，其是這樣的尺寸，其中全部顆粒的體積的10%由大于所述d9o的顆粒組成。類似地，50%尺寸^50)是這樣的尺寸，其中來自該批料的全部固體的體積的50%低于該尺寸并且來自該批料的全部顆粒的體積的50%高于該尺寸。dso還稱為中值尺寸。為表示由篩分程序確定的粒度分布，確定了篩分級分的中值尺寸。由篩分技術(shù)確定的粒度分布是基于質(zhì)量的分布，其對于具有均勻密度的體系來說，等價于基于體積的分布。分布的中值尺寸(dso)是其中有50%的顆粒體積(V5G)高于其并且有50%的顆粒體積(Vso)低于其的尺寸。篩分級分中的最大顆粒的直徑是上部的篩分級分中的篩孔的直徑(d上擁)，篩分級分中最小顆粒的直徑是下部的篩分級分中的篩孔的直徑(dT部)。篩分級分中的最小顆粒的體積因此可以由以下通用公式來計算篩分級分的中值尺寸由下式獲得，下式表示了篩分級分中體積的50%高于其并且篩分級分中體積的50%低于其的體積。v，V上邾十^下部V5。^~"消去上述公式中的項,可以導(dǎo)出用于篩分中值尺寸的下式，對于本申請中所述的實施例來說，當(dāng)繪制隨尺寸而變的顆粒的質(zhì)量分布時，使用中值篩分尺寸。為計算分布的d,o或d90，繪制分布的累積曲線圖，其中在X軸上是各個篩分級分的中值篩分尺寸，在Y軸上是累積質(zhì)量分?jǐn)?shù)。通過讀取相應(yīng)于曲線圖上的質(zhì)量或體積分?jǐn)?shù)的累積總值的10%或90%的尺寸，可以從曲線圖上讀取djO或dw尺寸。對于通過激光散射所測量的粒度分布來說，使用類似的程序來確定山0或d90尺寸。相對于所報道的尺寸繪制了累積質(zhì)量或體積分?jǐn)?shù)，并且可以讀取在曲線圖上的相應(yīng)于質(zhì)量或體積分?jǐn)?shù)的累積總值的10%和90%的尺寸。粒度分布，如本文中使用的，用于定義可熔酚醛樹脂珠尺寸分布或活性炭珠尺寸分布，可以通過如"跨距(S)"來表達(dá)，其中S通過以下公式進(jìn)行計算S=d90-dio其中d90是這樣的粒度，其中體積的90%由小于所迷d90的顆粒組成；cho是這樣的粒度，其中體積的10%由小于所述山o的顆粒組成；而d50是這樣的粒度，其中體積的50%由大于所述d5o值的顆粒組成，而體積的50%由小于所迷(150值的顆粒組成。按照剛才所述的分離(isolation)技術(shù)，根據(jù)本發(fā)明可以獲得粒度分布的范圍。例如，可以獲得約25微米-約750微米、或約50-約500微米、或約75微米-約375微米的跨距值，跨距在上文中被定義為d卯粒度減去山o粒度。對于剛才所述的跨距來說，典型的dso粒度值可以是約lOum-約2mm或更大，或50微米-lmm，或100微米-750微米，或250微米-650微米?；蛘撸梢垣@得100-225微米的跨距值，其中大于分布重量的20%處于大于425微米的尺寸范圍內(nèi)。在其它備選方案中，按照所述的分離(isolation)技術(shù)可以獲得100-160微米的跨距，其中分布重量的至少50%、或至少65wt%、或至少75wt。/。以大于425微米顆粒的形式存在。在一個實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠可以例如通過以下方式來制備在攪動的水介質(zhì)中，在堿(如作為催化劑提供的氫氧化銨)、膠體穩(wěn)定劑如羧甲基纖維素鈉(例如，取代度為約0.9)和任選地表面活性劑如十二烷基硫酸鈉的存在下，使酚和醛反應(yīng)。本文中所迷的方法將通常這樣進(jìn)行，其時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體。因此，所述反應(yīng)例如可以在約5(TC-約100°C、或6(TC-95'C、或75。C-90。C的溫度進(jìn)行。類似地，反應(yīng)所容許進(jìn)行的時間長度可以基于溫度來變化，例如，從約1小時，或更短，到至多約IO小時，或更長，或者1小時-10小時，或l小時-8小時，或2小時-5小時。在某些實施方案中，我們已經(jīng)將反應(yīng)混合物保持在約70。C的溫度達(dá)約5小時，然后將溫度提高到約90。C達(dá)約1小時?；蛘?，我們已經(jīng)將反應(yīng)混合物保持在約85。C的溫度達(dá)約4小時，然后將溫度提高到約9(TC達(dá)約30分鐘-1小時。另一備選方案將是把反應(yīng)混合物保持在約85。C的溫度達(dá)約2小時，然后將溫度提高到約9(TC達(dá)約1小時。使用被取代的酚可能需要比當(dāng)使用苯酚(即單羥基苯)時更高的反應(yīng)溫度。本發(fā)明的方法通常將在如已經(jīng)所述的那些溫度下和在通常進(jìn)行乳液聚合時的壓力下進(jìn)行。在有些情況下可能有利的是將反應(yīng)壓力維持在大于1個大氣壓的壓強(qiáng)，以便獲得密度大于在較低的反應(yīng)壓力下所獲得的珠。這是因為，如果氣態(tài)副產(chǎn)物的氣阱(pockets)在珠內(nèi)被捕獲，合理的是期望較高的反應(yīng)壓力將降低氣態(tài)氣阱的體積并且獲得更致密的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明制備的可熔酚醛樹脂珠的粒度可以在寬范圍內(nèi)變化，如使用已經(jīng)描迷的測量技術(shù)所測量的，例如中值粒度或d5o為10jLim-至多2mm,或至多3mm,或更大，特別地在那些其中珠被再循環(huán)(每通過一次珠一般地以至多約200微米的速率生長)的情況中?；蛘?，中值粒度可以落入以下范圍內(nèi)25pm-1，500pm，或50nm-l,000(nm，或100pm-750nm,或250^im-500^im。對于剛才所迷的中值粒度，跨距可以例如是25微米-750微米，或50-500微米，或75微米-375微米，或75微米-200微米，或如已經(jīng)描述的。在各自情況下每通過反應(yīng)介質(zhì)一次，珠或者可以以下述速度成長約25微米-約250微米，或50微米-200微米，或100微米-200微米。根據(jù)本發(fā)明可以獲得一定范圍的粒度和粒度分布，并且與現(xiàn)有技術(shù)方法相比，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用先前形成的可熔酚醛樹脂珠作為晶種顆粒容許更多地控制這些變量。因此，在一個方面中，如已經(jīng)描述的，當(dāng)與迄今已經(jīng)獲得的相比時，根據(jù)本發(fā)明的可熔酚趁樹脂珠可以具有較大的粒度，和較窄的粒度分布。當(dāng)先前形成的可熔酚醛樹脂珠用作晶種顆粒時，所用的先前形成的可熔酚醛樹脂珠的尺寸可以在寬的范圍或給定的尺寸分?jǐn)?shù)內(nèi)變化，并且將基于可獲得的尺寸或分?jǐn)?shù)，以及基于最終的可熔酚醛樹脂珠的期望的粒度和粒度分布進(jìn)行選擇。因此，先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度或dso可以例如是至少約lpm,或至少IOnm，或至少50^un,至多約500pm,或至多l(xiāng)mm，或至多1.5mm，或甚至至多2mm或更大?；蛘?，先前形成的珠的中值粒度可以為約llnm-約2mm,或1(Him-l,500jim,或50|am-l，000nm，或100nm-750nm，或125nm-300|Lim。將基于最終的顆粒的期望粒度來選擇先前形成的可熔酚醛樹脂珠的合適的粒度。類似地，具有一定范圍的粒度分布的先前形成的可熔酚醛樹脂珠是可用于本發(fā)明的，所選擇的分布部分地基于可獲得的尺寸分?jǐn)?shù)，在所獲得的可熔酚醛樹脂珠中對較均勻的粒度的需要，以及對由于使用具有一定范圍的粒度分布的珠造成的浪費的防范。因此，可以使用具有如下跨距值的先前形成的可熔酚醛樹脂珠約25微米-約750微米，或約50-約500微米，或約75微米-約250微米，跨距在上文中被定義為d9o粒度和dio粒度之差。實際上，在那些實施方案中，其中先前形成的珠將被提供到隨后的反應(yīng)混合物并且其中期望平均粒度為約300pm-約425pm，如本文中其它地方所描述的，可以形成珠，然后干燥并且篩分成各種級分，例如四種級分大于約425pm(〉425卞m)的那些；約300itim-約425|nm(〉300〈425屮m)的那些；約150pm-約300nm(〉150〈300卞m)的那些；和小于約150nm(〈150-iLim)的那些。通過這種方式，〈300卞m的材料可以被再循環(huán)到隨后的批料。在隨后的批料中，由此可以基本上提高〉300卞m的材料，導(dǎo)致較窄的尺寸分布。不意圖受任何理論的局限，看來是被再循環(huán)到反應(yīng)的較小的珠尺寸增加，因此提高了300-425nm尺寸范圍內(nèi)的產(chǎn)物的收率。通過使用先前形成的珠，可以獲得在5份批料中在300-425jLini尺寸范圍中的材料的這樣的總收率，其類似于產(chǎn)物的總收率減去最初生產(chǎn)的<300-|Lim的材料的收率。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)最終平均珠尺寸部分地取決于用作再循環(huán)晶種的先前形成的可熔酚醛樹脂珠的尺寸。因此，本發(fā)明的方法通過改變所用的再循環(huán)晶種的尺寸提供了定制期望的珠尺寸的機(jī)動性。例如，我們發(fā)現(xiàn)使用小于150微米的晶種導(dǎo)致提高了150-350微米產(chǎn)物的收率，而150-300微米晶種將提高大于425微米的珠的收率。我們還已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果容許珠固化，影響了晶種的反應(yīng)性。因此，例如通過加熱待再循環(huán)的晶種，避免固化或僅僅部分固化可能是有益的。我們發(fā)現(xiàn)當(dāng)在待再循環(huán)的晶種在升溫下在單獨步驟中固化時，它們在反應(yīng)期間看來沒有尺寸增加，就如未固化的晶種那樣。當(dāng)制備根據(jù)本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠時，珠的平均尺寸可以作為攪動速率和反應(yīng)期間所用的攪拌器的類型的函數(shù)來變化。通常，快速的攪動導(dǎo)致較小的珠尺寸，而慢攪動導(dǎo)致較大的珠。使用常規(guī)的斜渦輪刮刀或新月形刮刀，慢攪動速率可以導(dǎo)致在反應(yīng)器壁上的成核現(xiàn)象，因為差的運(yùn)動造成的，這導(dǎo)致不希望的濾餅形成量和在反應(yīng)器壁上的過度積聚。這種問題可以通過使用錨型攪拌器來避免，所迷錨型攪拌器甚至在低速下在反應(yīng)期間將清掃反應(yīng)器壁。然而，雖然攪動速率對珠的平均尺寸提供了某些控制，但是它通常沒有同樣地對粒度分布提供控制。根椐本發(fā)明，因此可以使用先前形成的可熔酚醛樹脂珠，以便提供對粒度和粒度分布的控制的辦法。作為先前形成的可熔酚醛樹脂珠，根椐本發(fā)明可以使用各種粒度和粒度分布，如已經(jīng)描迷過的，并且根椐本公開可以選擇尺寸和尺寸分布，以便在最終產(chǎn)物可熔酚醛樹脂珠中獲得期望的粒度和粒度分布。雖然根椐本發(fā)明可以使用具有各種粒度和粒度分布的晶種，但是我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在一些應(yīng)用中，可以隨再循環(huán)的珠的外表面積和用于反應(yīng)中的酚的數(shù)量的比值而變來選擇再循環(huán)的珠的數(shù)量。使用所裝載的晶種的平均直徑，計算晶種的外表面積。例如，對于顆粒的單分散分布來說，其中任何顆粒的最大直徑是"d"，在通過顆粒的子午面所取的顆粒的最大橫截面積(面積)可以由下式來計算面木口、-兀d2(m2)上式計算了尺寸為d的單個顆粒的表面。例如，如果d的值是250微米，那么表面積將計算為Aati=7i(250.1CT06)2=1.964.*10-07m2我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果令人期望的是避免形成過量的小顆粒(細(xì))，那么所提供的再循環(huán)的珠的總表面積(m勺可能令人想望地是比例如酚數(shù)量(kg)大至少5倍、或大至少6倍、或大至少7或8倍。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，如果該比值小于約8，例如，相比于現(xiàn)有顆粒的生長來說，基本上存在著更多的新顆粒的成核現(xiàn)象。在反應(yīng)期間(從成核現(xiàn)象中)形成的新顆粒的數(shù)目比相對于[裝栽到反應(yīng)中的再循環(huán)的珠的表面積/所裝栽的酚的單位質(zhì)量]來作圖。當(dāng)晶種的表面積小于約5mVlkg的酚時，新粒子的數(shù)目可以顯著地提高。這些新顆粒主要將是小的并且以不希望的細(xì)粉末的形式存在于產(chǎn)物中。因此，如果保證在容器中促進(jìn)初始晶種的生長并且抑制細(xì)顆粒物的成核現(xiàn)象是令人期望的話，足夠的合適尺寸的晶種可以被裝栽到反應(yīng)器中，使得添加到反應(yīng)中的晶種的表面積(m勺是添加到容器中的酚的量(kg)的至少5倍。這兩種辦法用期望粒度進(jìn)行結(jié)晶，和提供足夠的表面積，可以獲得在期望的尺寸范圍內(nèi)具有較大比例產(chǎn)物的產(chǎn)物。用作晶種的先前形成的珠的溫度史可以是顯著的，以便保證珠表面保持活性。例如，當(dāng)珠將被再循環(huán)時，在約90。C的溫度在各個間歇反應(yīng)結(jié)束時所進(jìn)行的時間長度為45分鐘的受限的固化步驟一般將是足夠的。我們發(fā)現(xiàn)如果在100。C的溫度下在水中處理的話，珠的表面明顯失活，這使得對于其來說難以起到用于生長較大珠的晶種的作用。因此，在一個方面中，當(dāng)與迄今已經(jīng)獲得的相比時，根據(jù)本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠可以具有較大的粒度，和較窄的粒度分布。例如，當(dāng)期望顆粒的尺寸范圍為約425-約600um時，小于425um的顆?？梢员徽J(rèn)為適于用作晶種以便被再循環(huán)用于相繼的間歇過程(batch)。然而，尺寸范圍為150-300um的顆?？梢愿钊似谕赜米骶ХN，因為在給定的間歇過程(batch)期間它們可以提供在期望的尺寸范圍內(nèi)(425-600um)的60-80%的產(chǎn)物收率。收率的另外的20-40%是以過大(〉600um)或尺寸過小(〈425um)的珠的形式存在。我們期望尺寸過小的珠中的一些是作為在間歇過程(batch)期間出現(xiàn)的成核現(xiàn)象的結(jié)果形成的，并且尺寸過小的珠中的一些是沒有生長到超過425um的尺寸的原始晶種。尺寸過大的珠可能是晶種顆粒生長到大于600um的尺寸的結(jié)果。因此，所產(chǎn)生的尺寸過小或尺寸過大的珠的量可能是幾種因素如成核速率、珠活性和過程收率的函數(shù)。當(dāng)期望這些較大的顆粒時，l-150um尺寸范圍內(nèi)的顆?？赡鼙徽J(rèn)為太細(xì)小而不能被用作晶種。它們導(dǎo)致產(chǎn)物-尺寸的顆粒的小收率。300-425um尺寸范圍內(nèi)的顆粒還被認(rèn)為是較不合適的，因為它們將通常產(chǎn)生大于600um的顆粒并且沒有給出產(chǎn)物的所需的收率。因為從各個批料中產(chǎn)生的顆粒的較寬分布，選擇極窄的分布作為晶種顆粒并且仍然擁有足夠的在150-300um尺寸等級內(nèi)的材料作為晶種可能未必是實用的。為此，通常選擇晶種的分布來接種各個批料。因此，實際上，一定數(shù)量的相對單分散晶種可以被添加到各個反應(yīng)批料中作為酚醛樹脂珠生長的位點?？梢允褂镁ХN的表面積來確定合適數(shù)量的待使用的晶種。例如，對于每lkg的裝栽到間歇反應(yīng)器中的酚來說，晶種的表面積(m"可以例如是裝栽到反應(yīng)器中的酚重量(kg)的至少5倍，或者是所用酚重量的至少6倍或至少7倍，如上文所述計算的。當(dāng)先前形成的可熔盼醛樹脂珠用作晶種來制備本發(fā)明的可熔酚眵樹脂珠，可以使用以下步驟，例如，來生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠a)向反應(yīng)混合物中裝載全部或一部分的酚、醛如甲醛和堿如氨(例如氫氧化銨或六亞甲基四胺)，至含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)。b)向反應(yīng)混合物中裝栽一定數(shù)量的先前形成的可熔酚醛樹脂珠，所述反應(yīng)混合物具有與酚或甲醛單體中的一種或多種反應(yīng)的表面官能度。所用的晶種的數(shù)量可以例如是足以提供超過5m2/1kg的所添加的酚的表面。c)將反應(yīng)混合物加熱到約75。-約85。C的溫度并且在反應(yīng)期間以半間歇方式向容器中添加任何殘余的反應(yīng)物(酚、甲醛或氨)。d)將反應(yīng)混合物保持在這一溫度達(dá)約5小時或更長。e)將反應(yīng)混合物加熱到約90。C達(dá)約45分鐘。f)將反應(yīng)混合物冷卻到約l(TC-約50。C并且從反應(yīng)混合物中的液體中分離所得的可熔酚醛樹脂珠?；蛘?，倍數(shù)和溫度可以使用如本文中其它地方所描述的。一般地，對于每一次經(jīng)歷所迷方法而言，所存在的顆粒來源于所提供的先前形成的珠或者來源于可熔酚醛樹脂顆粒源，更多的反應(yīng)產(chǎn)物在表面上沉積。因此，每一次其經(jīng)歷所述方法時，顆粒的尺寸增加。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行的典型反應(yīng)期間，粒度可以提高，例如，達(dá)約100-200(tim,或者如前所述的。本發(fā)明的方法可以間歇地進(jìn)行，其中全部反應(yīng)物一起被提供給反應(yīng)混合物?；蛘撸龇椒梢允褂酶鞣N的半間歇添加方式來進(jìn)行，如在本文中進(jìn)一步所迷的。不希望受限于任何特定理論，以下討論闡述了本發(fā)明的可熔酚搭樹脂珠看來形成所依靠的機(jī)理。醛如甲^與酚在作為催化劑的堿存在下在攪動的含水環(huán)境中在升溫(例如至少60。C)下的縮合反應(yīng)導(dǎo)致兩相混合物的形成，水相包含未反應(yīng)的甲^、酚、氨和低級醇，第二相包含高級的、作為可熔酚醛樹脂縮合反應(yīng)結(jié)果形成的非交聯(lián)的聚合物物種。由于其高分子量，可熔酚醛樹脂化合物從溶液中像油一樣析出(oil-out)。通過使用膠體穩(wěn)定劑，油相形成以離散小滴的形式懸浮在攪拌容器中的聚合物材料的珠。在這段時間內(nèi)，甲醛擴(kuò)散到液滴中的交聯(lián)作用S1起聚合物分子量的進(jìn)一步的增加。分子量的增加導(dǎo)致油液滴的固化而形成可熔酚醛樹脂珠，其可被過濾、洗滌和回收，以便以千燥聚合物材料的形式使用。從酚/醛縮合開始時，膠體穩(wěn)定劑和任選的表面活性劑可存在于反應(yīng)混合物中，或者縮合反應(yīng)可以進(jìn)行到產(chǎn)生低粘度樹脂的階段，然后添加膠體穩(wěn)定劑和表面活性劑，如果需要的話，加入更多的水。一般地，將提供足夠的水，使得相轉(zhuǎn)化發(fā)生，產(chǎn)生樹脂在水中的分散體，其中水是連續(xù)相。可熔酚^樹脂固體濃度可在寬范圍內(nèi)變化，因為水的量不是緊要的，其中典型的固體含量至多約40或50wt%，基于干燥后固體中保留的重量。通過向含水介質(zhì)施加攪動，獲得了在所迷方法的早期的樹脂在水中的合適的分散體，使用攪拌器是便利的方法，從而在間歇和半連續(xù)方法中提供所需的攪動，這樣的設(shè)備如在線混合器設(shè)備適用于連續(xù)方法。所形成的可熔酚醛樹脂珠基本上是不溶于水的，一般地，樹脂的重均分子量為至少約300，或至少400,或至少500,至多約2,000,或至多2,500,或至多3，000或更大。當(dāng)然，當(dāng)顯著量的交聯(lián)已經(jīng)發(fā)生時，實際上可能難以確定分子量。取決于預(yù)期的最終用途，可能令人期望的是使可熔酚醛樹脂受到高溫達(dá)一段受控的時間，任選地其中插入中和步驟。雖然我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)間歇方法獲得了耐用的珠，但是我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在一些情況下，各種半間歇地添加反應(yīng)物可以導(dǎo)致期望的粒度和粒度分布的更高的收率。或者，連續(xù)方法可以提供某些益處如增加生產(chǎn)量和所獲得的產(chǎn)物的一致性。根據(jù)本發(fā)明的進(jìn)一步方面，可以使用數(shù)種半間歇和分段模式的操作，例如，以便改進(jìn)收率或者所獲得的粒度分布，使得提高期望顆粒(〉425um)的量或者降低在可熔酚醛樹脂反應(yīng)期間產(chǎn)生的不期望的微粒(〈150um)的數(shù)目。例如，可以使用以下策略來獲得在產(chǎn)物收率或產(chǎn)物質(zhì)量(尺寸)或這兩者方面的益處(i)不是以間歇方式將全部的反應(yīng)物添加到反應(yīng)器中，而是可以在反應(yīng)開始時將一些或全部的酚、表面活性刑、膠體穩(wěn)定劑、晶種顆粒和僅僅一部分的堿和醛添加到反應(yīng)器中，而剩余的眵和堿在例如45分鐘的時間段內(nèi)以半間歇方式添加。這種策略可以最小化細(xì)(顆粒)生成并且最大化分布中值尺寸，如通過篩分干燥產(chǎn)物測量的。(ii)在類似于那些上述(i)中的方法中，反應(yīng)可以分階段地進(jìn)行。在這種方法中，也許全部反應(yīng)物的四分之一被裝栽到反應(yīng)器中，其中約半數(shù)的醛和堿以半間歇方式來添加。使反應(yīng)進(jìn)行2小時，然后也許以和第1次裝栽到容器中同樣的方式將配料的又四分之一添加到反應(yīng)器中，其中半數(shù)的酪和堿以半間歇方式來添加。以同樣的方式，剩余的兩批材料可以以另外2小時的時間間隔來添加。在第1次裝栽期間添加晶種顆粒，所添加的數(shù)量相當(dāng)于在如前所述的第1次四分之一裝栽中所添加的酚的量。這類策略代表了方法的分階段性，以便使較小數(shù)量的晶種生長到較大尺寸，并且將是有用的，例如，當(dāng)僅僅少量的晶種可以加以應(yīng)用時。(iii)在進(jìn)一步的實施方案中，類似于上文(i)中所述的那些，進(jìn)一步裝栽堿，如氨，例如，在全部初始的堿已經(jīng)被添加到容器后的大約2小時的時候。以半間歇方式將堿添加到容器中，所用的數(shù)量可以大致與最初裝栽到反應(yīng)器中的相同。因此，在一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟向反應(yīng)混合物中提供酚、一部分的酪和一部分的作為催化劑的堿，所迷反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚眵樹脂珠的水分散體；其后，在一段時間如約45分鐘內(nèi)，添加剩余部分的堿和e^。可以獲得先前形成的可熔酚醛樹脂珠，例如，如在先前的間歇或者在連續(xù)或半連續(xù)方法中產(chǎn)生的尺寸過小的可熔酚醛樹脂珠，如在所述方法中在任何早先時刻獲得的再循環(huán)的珠。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包括以下步驟向反應(yīng)混合物提供一部分的酚、一部分的醛和一部分的作為催化刑的堿，所迷反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚酪樹脂珠的水分散體，例如最多約2小時；其后另一部分的酚、另一部分的醛和另一部分的作為催化劑的堿被添加到該反應(yīng)混合物并且進(jìn)行反應(yīng)，例如，另外的2小時；和其后添加任何剩余部分的酚、醛和堿，添加時間和溫度足以獲得期望的可熔酚醛樹脂珠?？梢垣@得先前形成的可熔盼醛樹脂珠，例如，如在先前的間歇或者在連續(xù)或半連續(xù)方法中產(chǎn)生的尺寸過小的可熔酚醛樹脂珠，如在所述方法中在任何早先時刻獲得的再循環(huán)的珠。在又一個方面中，本發(fā)明的方法可以如已經(jīng)描述過的那樣進(jìn)行，其中另一部分的堿在反應(yīng)物已經(jīng)開始反應(yīng)后添加，或者甚至當(dāng)反應(yīng)另外基本上完成時添加，所迷的堿相同于或不同于已經(jīng)作為反應(yīng)的催化劑添加到反應(yīng)混合物中的那種。將容易理解的是本文中所述的任何方法可以如已經(jīng)描述的那樣進(jìn)行改變，例如通過向含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中裝栽僅僅一部分的酚、趑如甲醛和堿如氨(例如氫氧化銨或六亞甲基四胺)；裝栽一定數(shù)量的晶種顆粒，和在反應(yīng)一段時間后，在反應(yīng)的進(jìn)一步過程中以半間歇方式向容器中添加任何剩余部分的酚、甲酪或氨。在進(jìn)一步的方面中，形成可熔酚醛樹脂珠的方法可以是連續(xù)方法。因此，在各種方面中，根據(jù)以下中的任一項來設(shè)計連續(xù)方法。包含攪動設(shè)備并且在一定溫度(例如約75。C-約85'C)操作的容器具有四股連續(xù)進(jìn)料物流。在一股物流中，苯酚和水的混合物進(jìn)料到容器中。所裝載的苯酚和水的量可以構(gòu)成裝栽到所述方法的這兩種化合物的總量。第二股物流包含甲醛和氨的混合物。各個的量相應(yīng)于笨酚/水物流的量。裝栽到第一反應(yīng)器的甲醛和氨的量占裝栽到所述方法的甲醛和氨的總量的約10%-100%。裝栽到反應(yīng)器的氨和甲醛的量可以彼此獨立。第三股進(jìn)料物流包含膠體試劑如可溶性的羧甲基纖維素鈉、水和任選地表面活性劑如十二烷基硫酸鈉。第四股進(jìn)料物流包含晶種顆粒。第四股物流的速率可以是這樣的，使得裝栽到反應(yīng)器的面積速率(mVs)與所裝栽的苯酚的質(zhì)量速率(kg/s)成正比。這兩個數(shù)量的比值可以例如是等于或者大于4r^的晶種表面積/lkg所裝栽的笨酚。剛剛所述的物流在反應(yīng)器中被混合以便促進(jìn)可熔酚醛樹脂顆粒的生長。在該第一反應(yīng)器中的停留時間可以例如是約1小時-約3小時。來自該反應(yīng)器的產(chǎn)物可以被進(jìn)料到第二反應(yīng)器，所迷第二反應(yīng)器也被保持在約75。C-約85。C的溫度。任何剩余的未在第一反應(yīng)器中裝栽的甲醛和氨以連續(xù)方式被裝載到該第二反應(yīng)器中。第二反應(yīng)器的停留時間可以例如是約l-約3小時。來自第二反應(yīng)器的產(chǎn)物漿料然后可以被抽吸到在9CTC操作的第三反應(yīng)器。不需要將進(jìn)料物流進(jìn)料到該容器中。停留時間可以例如是約30分鐘-約2小時。來自第三反應(yīng)器的產(chǎn)物物流然后可以被抽吸到在25°C操作的第四反應(yīng)器。在該容器中提供足夠的停留時間以便將全部的進(jìn)料物流冷卻到低于約40。C。來自該容器的產(chǎn)物被進(jìn)料到固液分離設(shè)備以便回收固體級分。一部分的固液分離可用于洗滌固體級分，而另一部分用于通過使用熱氣流來干燥固體，從而除去粘連(adhering)水分。在進(jìn)一步的實施方案中，將反應(yīng)物添加到間歇反應(yīng)器中以便形成含水的反應(yīng)混合物，后者被攪動。大致五分之四的甲醛和全部的氨可以被保留而以半間歇方式在隨后的時刻來添加。具有若干內(nèi)容物的間歇反應(yīng)器然后可以被加熱到約75。C-約85'C的溫度。在間歇反應(yīng)器達(dá)到操作溫度后，然后可以以半間歇方式例如在45分鐘或更長的期間內(nèi)將剩余的甲醛溶液和氨添加到容器中?；旌衔锟杀槐３衷谶@一溫度達(dá)5小時或更長。此后，將混合物加熱到約9(TC達(dá)約45分鐘。此后，將混合物冷卻到約l(TC-約50'C的溫度并且所分離的固體通過過濾形成了液體。所迷方法的進(jìn)一步的變化包括其中在被添加到反應(yīng)介質(zhì)之前在連續(xù)方法中進(jìn)料物流中的兩種或更多種被結(jié)合的那些?；旌匣驍噭涌梢岳缤ㄟ^在容器內(nèi)部轉(zhuǎn)動的攪拌器、通過由內(nèi)部或外部循環(huán)、由在反應(yīng)容器中提供的或者提供給反應(yīng)容器的并流或逆流流動、或者通過使反應(yīng)介質(zhì)流過固定的混合設(shè)備(靜態(tài)混合器)而誘發(fā)的流動來實現(xiàn)。容器的數(shù)目可以從一個容器變化到數(shù)個容器以便將混合的性質(zhì)從完全返混變化到近似的活塞式流動，這受到提供多個容器的實用性和經(jīng)濟(jì)性的限制。進(jìn)一步地，一個或多個容器的溫度可以被改變以便調(diào)整反應(yīng)速率或者漿料的排出溫度。或者，可以使用連續(xù)方法，其中高于最小粒度的可熔酚醛樹脂珠從反應(yīng)介質(zhì)中回收，而低于最小粒度的可熔酚醛樹脂珠被保留在反應(yīng)介質(zhì)中或再循環(huán)到反應(yīng)介質(zhì)。因此，在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包4舌a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使盼與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)通過任何手段從水分散體中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酚醛樹脂珠；和c)將低于最小粒度的珠保留或再循環(huán)在可熔酚醛樹脂珠的水分散體中或者保留或再循環(huán)到可熔酚醛樹脂珠的水分散體中。在又一個方面中，本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)可熔酚醛樹脂珠的方法，該方法包4舌a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)通過任何手段從水分散體中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酴醛樹脂珠；和c)將期望的粒度范圍內(nèi)的珠保留或再循環(huán)在可熔酚醛樹脂珠的水分散體中或者保留或再循環(huán)到可熔酚眵樹脂珠的水分散體中。用于自任何上述連續(xù)方法的固液分離或者回收高于最小粒度的珠的各種構(gòu)型可能是例如其中固體根據(jù)尺寸來進(jìn)行分級，然后從反應(yīng)混合物的液體中分離。通過使用整合到容器之一的設(shè)備或者在單獨的設(shè)備中可以實現(xiàn)所迷分級。這種粒析(sizeseparation)可以通過各種方法來實現(xiàn)，例如通過使用固定式物理孔隙，如篩網(wǎng)，縫隙或板中的孔，借此根據(jù)其通過所述開口的能力一些固體通過而其它被保留?；蛘?，可以使用重力，有或者沒有逆流的液體流動，如在沉淀池或析出段中。作為進(jìn)一步的備選方案，可以使用離心力，如由旋液分離器或離心機(jī)所提供的那種。剛才所述的分離技術(shù)可以對液體漿料重復(fù)進(jìn)行以便產(chǎn)生按尺寸等級分級的多股固體物流。根椐所述珠的預(yù)期用途，固體可以或未必需要洗滌和千燥。在那些其中提供了晶種顆粒的情況中，提供晶種顆粒的備選方法包括其中通過使用機(jī)械計量設(shè)備將干燥晶種進(jìn)料到第一容器的那些。或者，晶種可以以漿料的形式來進(jìn)料，結(jié)合或未結(jié)合有全部或部分的上述三股液體物流之一。晶種可以通過上迷的固液分離或分級方法之一從操作的連續(xù)方法中再循環(huán)，或者晶種可以在單獨的方法中形成。當(dāng)然，如果在反應(yīng)容器中進(jìn)行固體顆粒的尺寸分級，則尺寸過小的顆粒可以被保留并且用作晶種顆粒，使得不需要晶種的連續(xù)外部進(jìn)料物流。那時，從反應(yīng)混合物中分離較大尺寸的顆粒，而較小尺寸被保留而在其中連續(xù)添加反應(yīng)物的連續(xù)方法期間用作晶種。在又一個方面中，本發(fā)明涉及剛才所迷的方法，其中限制了提供給反應(yīng)混合物的甲醇的量。甲醛一般地以低聚曱醛在水和醇中的37%的溶液的形式提供并且被稱作福爾馬林。醇通常是甲醇并且以平均濃度為約6-14°/。的形式存在，基于曱醛樣品。甲醇是低聚甲醛的良好溶劑，并且用于使低聚甲醛不從溶液中沉淀出。福爾馬林因此可以在低溫(<23°。)進(jìn)行存儲和處理，而沒有低聚甲醛從溶液中沉淀出。然而，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)使用具有比通常所用的少得多的甲醇的福爾馬林溶液適當(dāng)?shù)貙⒓壮幂斔偷椒磻?yīng)并且這些溶液從較大顆粒的收率的觀點來看具有益處。因此，根據(jù)本發(fā)明的這一方面，可以使用水、酚如苯酚、堿如氨(作為催化劑)、膠體穩(wěn)定劑如羧甲基纖維素、任選地表面活性劑如十二烷基磺酸鈉等和曱醛(以水/甲醇溶液的形式)進(jìn)行間歇反應(yīng)。150-300um尺寸范圍中的一定數(shù)量的先前形成的可熔酚醛樹脂珠可以適當(dāng)?shù)乇惶砑拥介g歇過程(batch)。一定數(shù)量的所添加的晶種可以是這樣的，使得例如，其總表面積為約5.79mVlkg的添加到間歇過程(batch)的酚。這將保證生長是在間歇過程(batch)期間珠形成的主要機(jī)理。向各個批料中，還可以添加一定量的甲醇，但是再現(xiàn)了對甲醇量的限制。然后可以使用以下步驟，例如，形成固體樹脂珠產(chǎn)物a)將上述反應(yīng)物添加到間歇反應(yīng)器中以便形成含水的反應(yīng)混合物，后者被攪動。大致五分之四的甲醛和全部的氨可以被保留而以半間歇方式在隨后的時刻來添加。b)具有若干內(nèi)容物的間歇反應(yīng)器然后可以被加熱到75-85。C。c)在間歇反應(yīng)器達(dá)到操作溫度后，然后可以以半間歇方式例如在45分鐘或更長的期間內(nèi)將剩余的甲醛溶液和氨添加到容器中。d)將混合物保持在這一溫度達(dá)至少5小時。e)此后，將混合物加熱到約90。C達(dá)45分鐘。f)此后，將混合物冷卻到10。C-50。C并且所分離的固體通過過濾形成了液體。所用的福爾馬林中所含的甲醇的量因此可以變化。為了穩(wěn)定溶液中的甲醛，可以使用低到0.50%的甲醇濃度，但是其可以高達(dá)13%或更大。在低水平甲醇的情況下，溶液可能變得不穩(wěn)定的并且甲醛可能從溶液中沉淀出，特別地在較低溫度時(<30°<:),其中甲醛在水/甲醇混合物中的溶解性較差。因此，所存在的甲醇濃度可以是至多約0.50%或更大，或至多約2%或更大，或至多約7%,或至多13%或更大，或0-5%，或0.50%-至多13%,在各自情況下就福爾馬林溶液中的甲醇的濃度而論。這樣獲得的可熔酚醛樹脂珠可被用于各種目的，例如通過固化、碳化和活化所述材料，使得其可被用作吸附刑。在碳化前的熱固化和在碳化后的活化兩者可以與碳化整合在一起來實現(xiàn)，如果在碳化期間存在著適當(dāng)?shù)幕罨に噮?shù)，如所選的適于實現(xiàn)全部三種這些宗旨的氣態(tài)氣氛，如下文進(jìn)一步描述的，或者固化、碳化和活化可以在兩個或三個離散步驟中實現(xiàn)。在那些其中顆粒彼此粘附是可接受的情況中，可以完全省略離散的熱固化步驟。在獲得期望的遷移和吸附性能中，獲得合適粒度的碳化產(chǎn)物可能是重要的，并且在那些理想地其中較大尺寸的(例如大于425um)可熔酚璲樹脂珠顆粒的高收率是期望的情況中，獲得或保留了非常少的小于150um的細(xì)顆粒。加熱可溶酚醛樹脂珠如已經(jīng)描迷的那些可以形成碳化珠，其具有基本上與原始目標(biāo)相同的形狀，但具有高密度。因此，當(dāng)碳化和活化后，可熔酚醛樹脂珠將產(chǎn)生基本上相似形狀的活性炭珠，但是一般具有比開始樹脂較小的直徑。在可熔酚醛樹脂珠的固化和碳化期間，當(dāng)提高溫度時，顆粒的粘著和結(jié)塊可能出現(xiàn)。這在實驗工作中是嚴(yán)重問題，并且代表了一種嚴(yán)重的對旋轉(zhuǎn)窯工藝成功放大的障礙。在使用通過可熔酚醛樹脂方法生產(chǎn)的樹脂珠的一次固化實驗期間，當(dāng)它們被加熱到71。C時，珠開始彼此相粘并且粘到反應(yīng)器壁。在石英(rockingquartz)反應(yīng)器中在用于進(jìn)一步表征這種現(xiàn)象的隨后實驗中，觀察到珠以單一物質(zhì)的形式一起粘到容器的內(nèi)壁。直到達(dá)到425-450。C的溫度，珠像這樣保持，上迷溫度范圍相當(dāng)于碳化期間的溫度范圍，其中出現(xiàn)了顯著的脫揮發(fā)分作用。此時，結(jié)塊從容器壁上脫離。在旋轉(zhuǎn)容器中的隨后攪動將許多結(jié)塊粉碎成它們的組成珠，但是即使在進(jìn)一步加工的數(shù)小時后結(jié)塊仍保持在最終產(chǎn)物中。雖然在間歇操作中這種粘附和結(jié)塊未必是主要的問題，但是在放大后的窯中，其可能是嚴(yán)重的問題。為了效率，這些方法通常連續(xù)進(jìn)行。低溫固體被進(jìn)料到窯的一端，首先通過加熱區(qū)，隨后進(jìn)入高溫部分，其中完成碳化。例如，70-450'C區(qū)域可以在反應(yīng)器中被限制于某一空間區(qū)域。如果在這部分中珠彼此相粘以及粘到反應(yīng)器內(nèi)壁，那么可能難以使材料通過容器。由于結(jié)塊的樹脂物質(zhì)，反應(yīng)器甚至可能完全被堵塞，這需要設(shè)備的停產(chǎn)和清理。不意圖受任何理論的局限，似乎這種粘附或結(jié)塊源于在加熱期間顆粒間橋(bridges)的形成，其中形成所迷橋的材料來自顆粒本身。未固化的可熔酚醛樹脂珠的頂空GC分析表明剩余酚和甲醛的存在。因此，用于降低游離酚和甲醛的量以便防止這種結(jié)塊發(fā)生的方法可以以這樣的方式進(jìn)行，使得在酚和甲醛除去過程期間防止了由于固化反應(yīng)形成橋。因此，在另一方面中，本發(fā)明涉及在這樣的條件下進(jìn)行的受控的熱處理，借此樹脂顆粒是運(yùn)動的。這種熱處理足以產(chǎn)生足夠量的交聯(lián)，使得珠表面的反應(yīng)性較差，這降低了碳化期間珠的粘附和結(jié)塊在一起。在一個方面中，可炫酚醛樹脂珠可以在液體如水中被攪動并且加熱到固化溫度，例如約95。C，或至少約85。C,或至少約90'C,或約85°C-約95°C，或約88°。-約98°C。一般地，液體將不同于反應(yīng)進(jìn)行中的那種，實際上，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)在反應(yīng)介質(zhì)中進(jìn)行時，根據(jù)本發(fā)明的熱固化形成了可能傾向于彼此相粘的珠，這表明預(yù)期的固化沒有令人滿意地實現(xiàn)。在另一方面中，如已經(jīng)描述過的，在蒸汽存在下攪動可熔酚醛樹脂珠。在又一個方面中，如已經(jīng)描述過的，在真空干燥器中攪動并且千燥可熔酚醛樹脂珠。在更進(jìn)一步的方面中，如已經(jīng)描迷過的，在惰性氣體中攪動并且加熱可熔酚醛樹脂珠。根椐上述內(nèi)容，可熔酚醛樹脂珠較不傾向于在進(jìn)一步的固化和碳化期間粘附并且結(jié)塊或熔合在一起，因為在運(yùn)動中它們被處理或部分固化。在開始加熱過程之前，顆粒一般地被設(shè)置成運(yùn)動或攪動的。含顆粒的容器可以設(shè)置成運(yùn)動的，如通過旋轉(zhuǎn)或搖動?；蛘撸萜骺梢允枪潭ǖ牟⑶翌w?？梢员辉O(shè)置成運(yùn)動的，通過使內(nèi)部機(jī)械設(shè)備如攪拌器運(yùn)動，或者在流動流體(液體或氣體)的作用下。如果流體是氣體，所述方法可以以流化床的形式來操作。氮氣、空氣和蒸汽全部都是令人滿意的氣體?？梢允褂脷怏w如天然氣，條件是它們不明顯地使樹脂化學(xué)降解?？梢院线m地使用各種惰性氣體，術(shù)語惰性意圖描述一種可被提供的氣體，其不化學(xué)分解，或者另外改變或不利地影響顆粒的期望性能。類似的液體流體應(yīng)當(dāng)不顯著地化學(xué)損害樹脂。水是合適的液體流體的實例。如果流體是液體，顆?？梢员辉O(shè)置成運(yùn)動的，通過攪拌、搖動或者使液體另外運(yùn)動，通過使液體沸騰，或通過攪拌、搖動或者另外運(yùn)動和沸騰的組合。運(yùn)動的機(jī)械強(qiáng)度是足夠的，只要顆粒的粘附?jīng)]有在加熱過程期間出現(xiàn)。可以進(jìn)行所述方法的壓強(qiáng)可以廣泛地變化，這取決于所用的流體介質(zhì)。如果不使用流體，壓強(qiáng)可以處于真空，使得可以容易地除去揮發(fā)性的反應(yīng)物。如果使用液體流體，壓強(qiáng)可以高于l個大氣壓，如果這種條件是必需的或者有益的，以便獲得期望的溫度。否則，對于氣體或液體流體來說，大氣壓力通常是令人滿意的。所述方法通常從約環(huán)境(20-25t:)的起始溫度至約90-ll(TC的最終溫度來操作。較高的溫度是可能的，但是，當(dāng)溫度進(jìn)一步被提高時，樹脂的固化加速。樹脂的部分或大規(guī)模的固化沒有顯著地影響在碳化反應(yīng)中產(chǎn)生的產(chǎn)物的質(zhì)量。通常，以這樣的速率將溫度從環(huán)境溫度提高到更高的溫度，所迷溫度容許在不使顆粒粘在一起的情況下從運(yùn)動的顆粒中除去未反應(yīng)的(苯)酚和甲醛。使顆粒在氮氣中流化，在80分鐘內(nèi)將溫度從環(huán)境溫度提高到105t:并保持在105。C達(dá)60分鐘，已經(jīng)獲得了令人滿意的結(jié)果。在攪拌的回流水中進(jìn)行30分鐘也提供了令人滿意的結(jié)果。當(dāng)液體水是流體時，水的體積不重要，前提是獲得了有效的運(yùn)動。用液體流體處理的顆?？赡苄枰S后的洗滌步驟以便完全除去溶解的(苯)酚和甲醛。根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的可熔酚醛樹脂珠可以以各種方式使用，例如通過固化、碳化和活化從而獲得活性炭珠?？梢怨袒扇鄯尤渲?，如前所述，所獲得的固化的量變化，這取決于處理溫度、固化珠的介質(zhì)和處理的持續(xù)時間。根據(jù)本發(fā)明的沉淀的可熔酚e^樹脂珠具有一定程度的支化和部分交聯(lián)。在低溫，例如約95。C-約115。C，加熱這些沉淀的可熔酚醛樹脂珠，通常誘發(fā)部分的固化。然而，從環(huán)境溫度經(jīng)由剛才所迷的部分固化區(qū)域，例如在95-115'C，在小于20分鐘內(nèi)，在惰性氣體中，快速加熱盼醛可熔酚趑樹脂珠，可以引起珠粘在一起從而形成熔合物質(zhì)，其中珠在它們接觸的地方接合。在其中不期望離散珠的那些情況中，例如在形成可熔酚醛樹脂整料中，這種粘在一起可能是可接受的或甚至是令人期望的，但在期望球形度和較均勻粒度的情況下，其是明顯的缺點。如已經(jīng)描迷過的，我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)部分固化可以將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度從小于約50。C提高到大于約90。C。如果部分固化是在充足攪動以便保持顆粒彼此相對運(yùn)動的條件下進(jìn)行的，珠粘附可以被消除。因此，在一個方面中，本發(fā)明涉及熱處理可熔酚醛樹脂珠，使得珠是運(yùn)動的，以便防止在任何進(jìn)一步的加工中珠隨后的粘附。加熱速率和在部分固化溫度下的時間可以變化，這取決于起始的可熔酚醛樹脂和所用的加熱介質(zhì)的性能。珠可以被完全固化和碳化，而沒有前述的單獨的部分固化步驟，但是因為珠或許將粘在一起，它們可能需要機(jī)械地與可能難以破碎的物質(zhì)分離。例如，在約12(TC-約30(TC的溫度范圍內(nèi)，使用一般在約250。C存在的最大速率，可以實現(xiàn)材料的完全固化。在這種固化期間，樹脂變得高度交聯(lián)，通常析出水和一些未反應(yīng)的單體。在碳化期間，交聯(lián)的可熔酚醛樹脂珠分解而形成不同于原材料的氧化產(chǎn)物，剩下具有更高碳含量的產(chǎn)物。據(jù)信當(dāng)固化樹脂在高于約300'C加熱時，碳化開始。大部分重量損失(一般地,40-50wt。/。)通常發(fā)生在約300'C-約60(TC的溫度范圍內(nèi)。水、一氧化碳、二氧化碳、曱烷、苯酚、曱酚和亞甲基雙酚通常是最主要析出的物種。在碳化過程期間，珠還收縮，但保留其球形。最小密度通常在大約550。C獲得。當(dāng)碳化溫度提高到600'C以外時，極少的重量損失發(fā)生，但是顆粒繼續(xù)收縮。當(dāng)溫度進(jìn)一步提高時，這種繼續(xù)的尺寸減小但沒有顯著的重量損失導(dǎo)致密度增加。顆粒直徑的減小一般地為約15-約50°/。，或15-30%,更高的減小源于更高的終點碳化溫度。通常碳化溫度為約800'C-約l，OO(TC。最終的碳化產(chǎn)物還稱為碳。微孔(具有20?；蛞韵轮睆降目?通常在高于450。C的溫度下形成。然而，碳化本身通常產(chǎn)生了這樣的材料，其中微孔不是完全可達(dá)的，然后對材料進(jìn)一步活化從而產(chǎn)生可使用的孔。如果期望活化產(chǎn)物，最大碳化溫度通常接近于將使用的活化溫度。如果高表面積材料不是最終的目標(biāo)，高于l，OO(TC的碳化溫度是可能的。過度的碳化溫度引起材料的進(jìn)一步石墨化，該方法，在無定形碳開始轉(zhuǎn)化成本體石墨相的情況下，引起顆粒密度增加。碳化反應(yīng)通常在非氧化氣氛中進(jìn)行，從而防止材料的過度降解。常用的氣氛包括氮氣和耗盡氣氣的燃燒氣體。因此，氣氛可能包含水、碳氧化物和烴，用于為碳化反應(yīng)提供熱量的來自燃料的燃燒氣體可以為碳化提供合適的氣氛。碳化可以在蒸汽和/或二氧化碳富集的氣氛下進(jìn)行，在所迷情況下，碳化可以在與隨后活化相同的設(shè)備中并且在相同的氣態(tài)氣氛中進(jìn)行。類似地，碳化步驟可以有利地與熱固化步驟結(jié)合并且在相同的設(shè)備中和在相同的氣態(tài)氣氛中進(jìn)行。如果期望的話，初步的部分固化常常還可以在與固化和碳化相同的設(shè)備中進(jìn)行，前提是存在足夠的攪動。通常珠在固化和碳化期間運(yùn)動，但這不是一項要求，只要一些結(jié)塊或粘附是可接受的。在靜態(tài)條件下形成的熔合的碳化產(chǎn)物珠可以被破碎而提供易流動的珠，如果必要的話。然而，將珠保持運(yùn)動，提供了更好的傳熱并且產(chǎn)生了更均勻的產(chǎn)物。旋轉(zhuǎn)窯和流化床是用于固化和碳化反應(yīng)合適的反應(yīng)器。如本文中使用的，術(shù)語"活化"意圖包括任何用于提高碳化材料的可達(dá)表面積的處理，并且通常包括在吸熱反應(yīng)(除去一部分的碳)中用蒸汽、二氧化碳或其混合物處理碳化材料?；罨椒ㄊ沟锰蓟牧系母喙逃形⒖左w系是可達(dá)的。當(dāng)碳與二氧化碳反應(yīng)時，一氧化碳是主要產(chǎn)物，當(dāng)水與碳反應(yīng)時，一氧化碳和氬氣存在于所產(chǎn)生的氣體中。產(chǎn)物氣體的燃燒可用于給所述方法提供熱量。這種吸熱的活化反應(yīng)一般地在升溫下進(jìn)行，隨溫度活化速率增加。在約800-約，00(TC的范圍內(nèi)，速率是顯著的。過高的活化溫度(一般地髙于約90(TC)可以產(chǎn)生非均勻地活化產(chǎn)物，其在外部是過度活化的，而在內(nèi)部是活化不足的。這是由于活化氣體的反應(yīng)速率大于氣體進(jìn)入顆粒的擴(kuò)散速率?；罨俾蔬€隨著活化氣體的分壓而增加。通常優(yōu)選地，在活化方法期間最小化分子氧的存在，除非期望不均勻的產(chǎn)物。如果存在分子氧，放熱氧化發(fā)生，引起局部加熱，反應(yīng)將繼續(xù)在熱點區(qū)域中發(fā)生，導(dǎo)致不均勻的產(chǎn)物。實際上，活化的吸熱性質(zhì)有助于控制產(chǎn)物的均勻性，因為反應(yīng)產(chǎn)生了局部的冷點并且在不同的更高溫度區(qū)域中發(fā)生進(jìn)一步的反應(yīng)。如果球形度和受控的粒度是期望的，在活化期間珠將被保持是運(yùn)動的，但這對于反應(yīng)來說不是一項要求。如果將珠保持是運(yùn)動的，有利于質(zhì)量和熱量傳遞兩者，并且可以產(chǎn)生更均勻的產(chǎn)物。旋轉(zhuǎn)窯和流化床是合適的反應(yīng)器。燃燒氣體可用于向反應(yīng)器提供熱量和活化氣體。為了方法的便利性，碳化方法可以在具有相同的氣體組成的相同反應(yīng)器中，即，在相同的氣態(tài)氣氛中，與活化方法結(jié)合。來自活化方法的活性炭產(chǎn)物保持了其球形，并且通?；旧暇哂信c原料碳相同或類似的尺寸。過小的珠可以在活化期間被完全消耗，特別是如果活化在高溫下進(jìn)行，其中較小的珠在提高的速率下活化。相比于原料碳，這可能使粒度分布朝著更大的平均尺寸移動?；罨a(chǎn)生了這樣的珠，其可能是高度多孔的并且具有非常高的表面積，這取決于活化程度。因此，活化產(chǎn)物將具有較低的密度，相比于其所源自的碳來說。每單位重量的表面積、孔隙體積和孔隙體積百分?jǐn)?shù)(由于微孔產(chǎn)生的)可以通過由Brunauer、Emmett和Teller開發(fā)的方法(通稱為bet方法)來確定。在90(tc在50體積％蒸汽-50體積％氮氣中在流化床中活化具有極少可達(dá)的孔(表面積小于lmVg)的300-350微米碳兩小時一般地產(chǎn)生BET表面積超過800mVg的活性炭。通過本發(fā)明方法產(chǎn)生的活性炭珠可以是高度微孔性的并且還具有高表面積。在沒有成孔組分的情況下產(chǎn)生的苯酚-曱醛可熔酚醛樹脂珠，當(dāng)碳化和活化至表面積至多約1,500mVg時，通過具有95%或更大的孔隙體積，這是由于微孔造成的。進(jìn)一步活化至更高的表面積降低了微孔的百分比，并且BET表面積為l，800m2/g的材料可以在微孔區(qū)域中具有其孔的約90%。將成孔組分結(jié)合在可熔酚酪樹脂珠中可以獲得除微孔結(jié)構(gòu)外的具有中孔(直徑為20-500埃)的活性炭珠。合適的成孔刑包括乙二醇、1，4-丁二醇、二甘醇、三甘醇、y丁內(nèi)酯、碳酸丙二酯、二甲基曱酰胺、N-甲基-2-他咯烷酮(pyrrolidinone)和nonoethenol胺。在其中進(jìn)出活化珠的物種的質(zhì)量傳遞需要被增加的情況中，中孔的存在可能是有利的。如已經(jīng)描述的，粒度可以借助激光衍射型粒度分布儀或者光學(xué)顯微鏡法來測量。或者，粒度可以由通過篩孔篩選的顆粒的百分比來關(guān)聯(lián)。例如，珠可以被倒在篩號為30的U.S.標(biāo)準(zhǔn)篩上，并且通過篩號為30的U.S.篩的材料容許落到篩號為40的U.S.標(biāo)準(zhǔn)篩上。保留在篩號為40的U.S.標(biāo)準(zhǔn)篩上的材料于是將具有420-590微米的顆粒直徑。所得的活性炭珠可以以多種方式來表征，如通過孔尺寸；表面積；吸收容量；平均(average)、中值或平均(mean)粒度。這些性能將部分地取決于起始樹脂的活化程度和孔結(jié)構(gòu)，以及是否已經(jīng)添加了任何另外的成孔材料，如前所述的。每單位重量的表面積、孔隙體積和孔隙體積百分?jǐn)?shù)(由于微孔產(chǎn)生的)可以通過由Brunauer、Emmett和Teller開發(fā)的方法(通稱為BET方法)來確定。粒度可以借助激光衍射型粒度分布儀或者光學(xué)顯微鏡法來測量?；蛘?，粒度可以由通過篩孔篩選的顆粒的百分比來關(guān)聯(lián)。表觀密度可以通過ASTM方法D2854-96(稱為"活性炭的表觀密度的標(biāo)準(zhǔn)試驗方法")來確定。以下闡述了這些特征的一些典型值，給出的信息代表了在沒有添加顯著量的另外的成孔材料的情況下形成的根據(jù)本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠所制成的典型活性炭珠。本發(fā)明的活性炭珠的BET表面積可以在較寬范圍內(nèi)變化，例如約500m2/g-約3，000m2/g，或600m2/g-2,600m2/g，或650m2/g-2，500m2/g。類似地，本發(fā)明的活性炭珠的孔體積可以在較寬范圍內(nèi)變化，例如約0.2-約l.lcc/g,或0.25-0，99cc/g，或0.30cc/g-0.80cc/g。進(jìn)一步，例如，孔的約85%-約99%(或約80%-99%,或90%-97%)可以具有低于20埃的直徑。本發(fā)明的活性炭珠的表觀密度還可在較寬范圍內(nèi)變化，例如約0.20g/cc-約0.95g/cc，或0.25g/cc-約0.90g/cc，或0.30cc/g-0.80cc/g。因此，碳化和活化至較低程度的本發(fā)明的可熔酚醛樹脂珠可以具有約500m2/g-約l,500m2/g的BET表面積，約0.30cc/g-0.50cc/g的孔體積，其中約99%-約95%的孔直徑低于20埃。表觀密度可以是0.90g/cc-約0.60g/cc。然而，也可能獲得甚至更低的活化程度。已經(jīng)活化至較高程度的材料可以例如具有約1，500mVg-約3,000m2/g的BET表面積，約0.7cc/g-1.0cc/g或更大的孔體積，其中約85%-約99%的孔的直徑低于20埃。表觀密度可以是約0.25-約0.60g/cc。較高的活化程度是可能的并且已經(jīng)被實現(xiàn)，例如約2,600m2/g。一般地，活化材料將具有例如約750mVg-約l，500m2/g的BET表面積，其相當(dāng)于0.30cc/g-0.70cc/g的孔體積，其中其孔體積的95%-99%來自小于20埃的孔。表觀密度將是約0.50g/cc-約0.75g/cc。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)活化顆粒的平均粒度通常比形成它們的可熔酚醛樹脂珠的平均粒度小約30%。因此，平均粒度為422微米的可熔酚醛樹脂珠提供了這樣的活化產(chǎn)物平均粒度為295微米，BET表面積為1260mVg,孔體積為0.59cc/g，其孔體積的97%來自小于20埃的孔并且密度-0.63g/cc(在50%蒸汽/50%氮氣中在900。C碳化和活化2小時后)。本發(fā)明可以進(jìn)一步通過以下優(yōu)選的實施方案的實施例來舉例說明，不過應(yīng)當(dāng)理解的是包含這些實施例僅僅是用于舉例說明的目的而不打算限制本發(fā)明的范圍，除非另外具體說明之外。實施例試驗方法用于確定酚的可熔酚醛樹脂珠的粒度(PS)和粒度分布(PSD)的試驗方法除非另有陳述，使用WildPhotomakroskopM400進(jìn)行珠的粒度分析，從而獲得珠的圖像，而使用Visilog5.01版(Noesis)軟件進(jìn)行成像處理和分析。將珠分散在栽玻片上并且在10X-I00X的放大倍數(shù)下獲得圖像，這取決于粒度范圍。使用微米標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)各個放大倍數(shù)。以位圖格式記錄圖像并且使用Visilog軟件進(jìn)行處理以便測量顆粒直徑。所處理的圖像的數(shù)目為20-40并且取決于粒度和放大倍數(shù)，目的是對數(shù)千顆粒進(jìn)行收集以便確保獲得并且測量統(tǒng)計顯著數(shù)目的顆粒。隨后使用JMP統(tǒng)計分析軟件來計算粒度分布和顆粒統(tǒng)計量如平均和標(biāo)準(zhǔn)偏差。在77K使用N2在MicromeriticsASAP2000物理吸附裝置上測量孔體積和孔尺寸分布。從相對壓力10-3至0.995,測量吸附等溫線。如果對低端孔尺寸分布需要更多細(xì)節(jié)的話，還在0。C在10-4至.03的相對壓力下對C02測量吸附等溫線。在0.9的相對壓力下由總氣體吸附量計算樣品的總孔體積。根椐Horvath-Kawazoe的裂孔(slitpore)幾何模型，由吸附等溫線計算孔尺寸分布。參見Webb,P.A.，Orr，C;"MethodsinFineParticleTechnology",MicromeriticsCorp,1997，p.73.實施例1向500mL3頸燒瓶(裝備有新月形機(jī)械攪拌槳、溫度計套管、加熱套和回流冷凝器)中添加苯酚/水(54g,88%;0.506mol)、穩(wěn)定的甲醛溶液(97g,37%;1.196mol)、濃氫氧化銨(4.3g;0.070mol)、水(25mL)、十二烷基硫酸鈉(0.122g)、羧曱基纖維素鈉(0.500g;取代度=0.9;平均MW250,000)。所得混合物良好地混合并且在50rpm攪拌，添加尺寸為150-30(Him的25g的先前形成的珠(使用相同方法制成的)。在75。C加熱混合物4.5小時，在90。C加熱45分鐘。將混合物冷卻到32'C，使其沉降，潷析母液。用150mL部分的水洗滌殘余物三次(潷析前兩次的洗滌物)并且過濾。在氮氣流中在流化床干燥器中在室溫下干燥產(chǎn)物過夜，所述氮氣流通過床底，對樣品進(jìn)行粒度分布分析。將產(chǎn)物篩分成四組尺寸，如表l中所列的。數(shù)值粒度分布在表2中給出。表1-重量粒度分布。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>實施例3向500mL3頸燒瓶(裝備有新月形機(jī)械攪拌槳、溫度計套管、加熱200780005546.4說明書第42/58頁套和回流冷凝器)中填裝有苯酚(54g,88%;0.506mol)、穩(wěn)定的甲醛溶液(97g,37%;U96mo1)、濃氫氧化銨(4.3g;0.070mol)、水(25mL)、十二烷基硫酸鈉(0.122g)、羧曱基纖維素鈉(0.500g;取代度=0,9;平均MW250,000)。所得混合物良好地混合并且在50rpm攪拌，在75。C加熱4.5小時，在90。C加熱45分鐘。將混合物冷卻到低于32°C，使其沉降，潷析母液。用150mL部分的水洗滌殘余物三次(潷析前兩次的洗滌物)并且過濾。在氮氣流中在流化床干燥器中干燥產(chǎn)物過夜。將產(chǎn)物篩分成四組級分，包括直徑>425<425拜但>300拜；<300拜但>150拜；和<150|um的珠。實施例4按照實施例3的程序，區(qū)別在于實施例3中所產(chǎn)生的尺寸(直徑)<300的珠被裝栽到混合物，然后加熱到75。C。實施例5按照實施例3的程序，區(qū)別在于實施例4中所產(chǎn)生的尺寸(直徑)<300pm的珠被裝栽到混合物，然后加熱到75。C。實施例6按照實施例3的程序，區(qū)別在于實施例5中所產(chǎn)生的尺寸(直徑)<300pm的珠被裝栽到混合物，然后加熱到75°C。實施例7按照實施例3的程序，區(qū)別在于實施例6中所產(chǎn)生的尺寸(直徑)<300pm的珠被裝栽到混合物，然后加熱到75。C。實施例3-7的結(jié)果總結(jié)在表3中。注意的是，通過添加較小的珠增加了尺寸范圍300-425nm中的產(chǎn)物的收率，并且300-425^im珠的總收率接近全部珠尺寸的總收率。表3中所列的累積總重量代表了至該點的相繼批料中所產(chǎn)生的全部尺寸范圍中的產(chǎn)物的總重量。尺寸范圍300-425nm的珠的總收率％代表了在被添加到先前實施例中產(chǎn)生的數(shù)量的實施例中所產(chǎn)生的這一尺寸范圍的珠的數(shù)量?？偸章剩ナ窃谒詫嵤├拖惹皩嵤├挟a(chǎn)生的全部尺寸范圍的珠的總重量除以所述實施例和先前實施例中所用的苯酚的總重量。來自各個實施例的產(chǎn)物的總重量類似于再循環(huán)的珠和來自實施例3的產(chǎn)物的總重量的總和。在各個反應(yīng)中產(chǎn)生的300-425piTi尺寸范圍中的產(chǎn)物的數(shù)量總是大于再循環(huán)的珠的數(shù)量，這表明在反應(yīng)期間150-30(Him珠生長到300-425(nm)尺寸范圍。50表3-在間歇過程中產(chǎn)生的尺寸〈00nm的珠至相繼批料的再循環(huán)<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>a)累積總重量是來自相繼批料的全部產(chǎn)物的重量(減去(less)再循環(huán)的珠)b)珠的總收率°/。是來自相繼批料的珠300-425)tim的重量之和除以來自相繼批料的苯酚的總量c)總收率°/。是來自相繼批料的全部珠尺寸的重量之和除以來自相繼批料的苯酚的數(shù)量實施例8-12在相似條件下進(jìn)行5次反應(yīng)。唯一的區(qū)別在于，根據(jù)裝栽到每次實驗的苯酚的每單位質(zhì)量的表面積，改變晶種的數(shù)量。每次實驗具有相同的裝載細(xì)節(jié)，涉及甲醛(37%)、苯酚(88%)、乙醇、Na-CMC(2.76g)、SDS(0.66g)、水和氨的數(shù)量。所用的甲醛溶液包含7.5%甲醇以便抑制甲醛沉淀。這等價于40.21克的甲醇，如表4所示。每次實驗以半間歇方式進(jìn)行，即，全部反應(yīng)物被裝栽到反應(yīng)器，例外是436,15克的甲醛和全部(23.77克)的氨以6ml/min的速率泵送到反應(yīng)器中，這在反應(yīng)器溫度達(dá)到目標(biāo)橾作溫度時的時刻開始。在達(dá)到85。C后，每次實驗持續(xù)5小時。批料隨后被加熱到9(TC達(dá)45分鐘并隨后冷卻至室溫，進(jìn)行一系列重新打漿，其中母液被新鮮水替換4次。實驗之間的區(qū)別是在每次實驗中添加到容器的晶種的數(shù)量。表4a顯示了所裝栽的晶種的數(shù)量，涉及其質(zhì)量、粒度范圍和裝栽到容器的每單位質(zhì)量的苯酚所裝栽的表面積。源于批料的產(chǎn)物粒度分布示于表4b中。可以看出每單位質(zhì)量的苯酚的表面積為1.45mVkg的批料獲得了大部分的顆粒處于最低的尺寸類別(0-150nm)中。這種細(xì)材料在熱處理中是不希望的，因為它將產(chǎn)生非常小的產(chǎn)物尺寸并且具有粉塵問題。除了產(chǎn)生細(xì)材料的問題，我們發(fā)現(xiàn)批料中的小晶種表面積比可能在一些實驗中產(chǎn)生許多結(jié)塊。使用少量的晶種的有效性還反映在由各個分布計算的跨距值方面。對于實驗8，它具有332)iini的值，而對于實驗12，它具有279|tim的值，而實驗9、10和11,具有小于228pm的值。實施例8的d9o值可與實施例9相比擬，但d10值遠(yuǎn)低于實驗9、10或11中的任一個。在實驗12中，d10和d90是全部5次實驗中的最低的，所述實驗12具有最低的晶種表面積1.45m2/kg苯酚。表4a和4b-再循環(huán)的珠(晶種)，涉及其質(zhì)量、粒度范圍和裝栽到容器的每單位質(zhì)量的苯酚所裝栽的表面積。表4a<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>實施例13(5加侖批料)向5-加侖夾套反應(yīng)器(裝備有錨式葉輪和回流冷凝器)中添加苯酚(4860g,88%;45.5mol)、穩(wěn)定的甲醛溶液(8740g，37%;107.7mol)、氫氧化銨(390g;6.35mol)、水(2800mL)、十二烷基硫酸鈉(llg)、羧甲基纖維素鈉(45g,取代度=0.9)。所得混合物良好地混合并且在25rpm攪拌，添加尺寸為150-30(Hmi的1200g的珠。在75。C加熱混合物4小時，在88。C加熱45min。將混合物冷卻到32。C，使其沉降，潷析母液。用12升部分的水洗滌殘余物三次(潷析前兩次的洗滌物)并且過濾。在流化床干燥器中干燥產(chǎn)物過夜，分析樣品的粒度分布。實施例M。-加侖，半連續(xù))按照實施例8的程序，區(qū)別在于在75'C在2小時內(nèi)連續(xù)地將甲醛和氨溶液進(jìn)料到含苯酚、羧甲基纖維素、水和十二烷基硫酸鈉的反應(yīng)混合物。在2小時進(jìn)料時間后，將反應(yīng)混合物保持在75'C達(dá)另外的2小時，在88。C達(dá)45分鐘。在產(chǎn)物收率或珠尺寸分布方面，與實施例13沒有顯著的差別。實施例151升油夾套的圓底樹脂鍋(裝備有不銹鋼錨狀攪拌槳、回流冷凝器、溫度計套管和曱醛進(jìn)料管線)填裝有液化苯酚(162g;1.517mol)、2%瓜爾膠水溶液(77g)、十二烷基硫酸鈉(345mg;1.2mmol)和直徑為120-250pm的未固化的先前形成的樹脂珠(57g)。加熱所得混合物到80'C，以2.7mL/min的速率添加溶于用甲醇(12%)穩(wěn)定的37%含水甲醛(291g;3.589mol)的濃氫氣化銨(14.1g;0.241mol)溶液。在添加期間，將溫度升高到85。C并且在85。C保持4小時，在90。C加熱45分鐘。冷卻到30。C后，固態(tài)產(chǎn)物沒有沉降。用300mL的蒸餾水稀釋混合物，使其沉降，并且潷析水層。重復(fù)這一程序3次。通過真空過濾分離固態(tài)產(chǎn)物，并且在流化千燥器中干燥。珠的收率是223g。產(chǎn)物包含大量的小珠，其粘附于較大的珠，這提供其粗糙表面。我們將這歸因于用作膠體穩(wěn)定劑的瓜爾膠。實施例161升油夾套的圓底樹脂鍋(裝備有不銹鋼錨狀攪拌槳、回流冷凝器、溫度計套管和甲醛進(jìn)料管線)填裝有液化苯酚(162g;1.517mol)、2%羧甲基纖維素鈉(取代度-0.9;和平均MW250，000)水溶液(76g)和直徑為120-250nm的未固化的先前形成的樹脂珠(57g)。加熱所得混合物到80°C，以2.7mL/min的速率添加溶于用甲醇(12%)穩(wěn)定的37%含水甲醛(291g;3.589mol)的濃氬氧化銨(14.3g，0.244mol)溶液。在添加期間，將溫度升高到85。C并且在85。C保持4小時，在90。C加熱45分鐘。冷卻到35T后，使混合物沉降，潷析母液。使用300mL部分的水洗滌產(chǎn)物3次，通過真空過濾分離，在流化干燥器中干燥。珠的收率是202g。經(jīng)由篩來篩分產(chǎn)物，從而根據(jù)尺寸進(jìn)行分離6.5g〉600nm;62.4g>425,(<600pm);98.7g>30029.4g〉250拜;和24.1g〉150(xm。實施例17-18(將甲醛和氨半間歇地添加到反應(yīng)器)在實驗17和18中，使用具有充分?jǐn)噭拥?.2升夾套反應(yīng)器來使酚的可熔酚醛樹脂珠懸浮。將表5中所示數(shù)量的材料裝栽到每次實驗。在實施例n的情況下，將全部反應(yīng)物添加到反應(yīng)器，而在實施例18中，僅僅一部分的甲醛(IOO克)并且沒有氨被添加到反應(yīng)器中。這些反而以半間歇方式以6ml/min的速率添加，一旦反應(yīng)器溫度已經(jīng)達(dá)到操作溫度(85。C)。將30克的乙醇添加到每次實驗。在甲醛溶液中包含有實驗17中的40.21克。在實施例18中，將另外的40克的甲醇添加到實驗。將反應(yīng)器中的材料加熱到反應(yīng)溫度(85。C)，保持在這一溫度5小時。在半間歇實驗的情況下，將甲醛/氨混合物以6ml/min的速率泵送到反應(yīng)器。大致花費1小時15分鐘來將甲眵/氨混合物泵送到反應(yīng)器中。在反應(yīng)已經(jīng)完成后，將容器內(nèi)容物加熱到90'C或更高并且保持最少40分鐘，然后將其冷卻到接近室溫。在水中將漿料進(jìn)行重新打漿4次以便洗滌顆粒并且替換母液。然后過濾漿料并且用空氣進(jìn)行千燥。使用前向(forward)光散射儀器來確定產(chǎn)物的粒度分布。分析結(jié)果示于表5中。通過半間歇方法產(chǎn)生的分布給出了較窄的分布，其包含較少的細(xì)顆粒(〈50um)和較少的大顆粒(〉350um)。這反映在兩種分布的跨距值中。對實施例17(間歇案例)計算的跨距是125pm,對實施例18(半間歇案例)來說，其是93jim。對于下游處理和對于最終產(chǎn)物的應(yīng)用來說，這種類型的分布是有利的。另外,來自間歇實驗(實施例17)的收率是77.14%，而來自半間歇實驗(實施例18)的收率是83.43%。因此，從所制得的產(chǎn)物的數(shù)量以及粒度分布的質(zhì)量來說，以半間歇方式操作具有益處。表5:間歇或半間歇添加甲醛和氨的實驗描述和實驗結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table>實施例19-22(分成幾部分添加批料)在表6中所列的實驗(實施例19-22)中，三次是以半間歇方式進(jìn)行的(實施例19、20、21),而另一次實驗(實施例22)是以間歇方式進(jìn)行的。對于每次實驗，相對于所添加的苯酚的數(shù)量，所添加的晶種的數(shù)量保持恒定。添加到每次實驗的晶種的類型也是相同的，處于50-300微米尺寸范圍內(nèi)。全部的裝栽細(xì)節(jié)示于表6中。在實施例22中沒有將乙醇添加到實驗中。含7.5。/。甲醇的甲醛用于每次實^r中。以相同的方式進(jìn)行實驗19和21，使用具有充分?jǐn)噭拥?.2升夾套反應(yīng)器來使酚的可熔酚醛樹脂珠懸浮。將表6中所示數(shù)量的材料裝栽到每次實驗。僅僅一部分的甲醛(IOO克)并且沒有氨被添加到反應(yīng)器中。這些反而以半間歇方式以6ml/min的速率添加，一旦反應(yīng)器溫度已經(jīng)達(dá)到操作溫度(85。C)。將反應(yīng)器中的材料加熱到反應(yīng)溫度(85。C)，保持在這一溫度5小時。將甲醛/氨混合物以6ml/min的速率泵送到反應(yīng)器。大致花費1小時15分鐘來將甲醛/氨混合物泵送到反應(yīng)器中。在反應(yīng)已經(jīng)完成后，將容器內(nèi)容物加熱到90°C或更高并且保持最少40分鐘，然后將其冷卻到接近室溫。使?jié){料沉降，溪析液體層。添加新鮮水來洗滌固體。再重復(fù)這一洗滌程序兩次。最后過濾漿料并且在空氣中進(jìn)行干燥。使用許多篩來將干燥顆粒分離成許多級分。分析結(jié)果示于表6中。在兩階段中進(jìn)行實驗20。各個階段使用各種配料的一半，如表6中實驗20所列出的。以和實驗19和21相同的方式進(jìn)行第一階段。實驗持續(xù)3小時，而不是5小時(如實驗19和21中的)。3小時后，將批料冷卻到4(TC，從容器中取出324.21克。將剩余的內(nèi)容物再次加熱到85'C,開始實驗的第二部分。如在第一部分中的，全部配料，除了436.15克的曱醛和23.77克的氨以外，被裝栽到反應(yīng)器。以6ml/min的速率裝載剩余的甲趁和氨。實驗的第二部分持續(xù)3小時，然后被加熱到90。C達(dá)至少40分鐘。然后將批料冷卻到4(TC。使?jié){料沉降，潷析液體層。添加新鮮水來洗滌固體。再重復(fù)這一洗涂程序兩次。最后過濾漿料并且在空氣中進(jìn)行千燥。使用許多篩來將干燥顆粒分離成許多級分。分析結(jié)果示于表6中。以間歇方式進(jìn)行實施例22。表6中的全部配料被裝栽到反應(yīng)器中并且被加熱到85。C。將內(nèi)容物保持在85。C達(dá)5小時，然后被加熱到9(TC達(dá)至少40分鐘。然后將批料冷卻到4(TC。對實施例22使用如實施例19、20和21所迷的相同的洗滌、過濾和千燥。篩分結(jié)杲示于表6中。在上述四次實驗中，以半間歇方式進(jìn)行的兩個單階段實驗獲得了全部四次實驗中的最高的d!o值和最低的跨距值。以間歇方式進(jìn)行的實驗(實施例22)具有最低的山o值和第二寬的跨距(除了實驗20以外)。這表明對于單階段實驗來說，半間歇性操作獲得了較窄的分布，具有顯著較小的細(xì)顆粒。在兩階段中進(jìn)行的實驗(實施例20)具有最寬的跨距，由于在分布中存在更大的顆粒，但相比于間歇實驗具有少得多的細(xì)顆粒，具有115微米的dlo尺寸。另外，實施例22顯示了全部四次實驗中的最低的收率值，為55%，相比而言，下一個最接近的值為實施例21的90%。<table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table>實施例23-29(分成幾部分添加批料)實施例23和24代表了兩階段實驗的單獨階段。以間歇方式將實施例23所列的數(shù)量裝栽到反應(yīng)器，區(qū)別在于以6ml/min的速率將436.15克的甲醛(37%，7.5%甲醇)和全部的氨(23.77克)進(jìn)料到反應(yīng)器。一旦反應(yīng)器已經(jīng)達(dá)到85。C，開始進(jìn)料。在5小時反應(yīng)時間后，批料被加熱到90"C達(dá)40分鐘。然后將它冷卻到40。C。從容器中排出一半的批料；使排出的部分沉降并且從容器取出液體層。用水將固體進(jìn)行重新打漿3次以便洗滌固體。然后過濾漿料并且通過使室溫空氣經(jīng)過固體床來干燥，直到其被千燥。篩分這種粉末并且結(jié)果示于表7中。在實施例24中，剩余在反應(yīng)器中的來自實施例23的材料被再次加熱到85。C并且將表6中所列的配料添加到反應(yīng)器。此外，168.07克的甲醛(37%)和全部的氨(11.8克)以半間歇方式裝載到容器中。以間歇方式裝栽全部其它數(shù)量。在實施例24中，沒有將晶種添加到容器，因為顆粒已經(jīng)存在，其用作實施例24所裝栽的晶種材料。在85'C5小時后，反應(yīng)被冷卻到40'C。從容器中排出漿料并且使其在燒杯中沉降；從燒杯中除去液體層。用水將固體進(jìn)行重新打漿3次以便洗滌它們。然后過濾漿料并且通過使室溫空氣經(jīng)過固體床來千燥，直到其被干燥。來自該方法的固體的收率是89.82%。表7提供了來自實施例23和24的粒度分布。與一個階段不同，在兩個階段中的操作的益處可以從粒度分布看出。在實施例24中，粒度分布已經(jīng)生長，使得與實施例23相比，存在著更多的大顆粒(〉500um)和更少的小顆粒(〈300um)。這種操作方式對于其中期望更大的大顆粒和較少的細(xì)顆粒的方法來說是有利的。大尺寸顆粒的數(shù)目的增加以非常少的細(xì)(顆粒)的形成為代價而實現(xiàn)。這反映在跨距值的變化。對于實驗23,其是210pm，而對于實驗24，其是242pm。來自另一單階段實驗的結(jié)果(實施例25)也示于表7中。以半間歇方式進(jìn)行這一實驗，其中全部的配料被添加到反應(yīng)器，區(qū)別在于436.15克的甲醛(37°/。)和23.77克的氨。一旦反應(yīng)器達(dá)到85。C,這些以半間歇方式進(jìn)行添加。當(dāng)漿料被加熱到9(TC達(dá)至少40分鐘時，實驗繼續(xù)5小時，并隨后冷卻到40°C。從反應(yīng)器排出漿料并且用水洗滌4次，使用潷析/重新打漿程序。最后過濾固體，用水洗滌并且在室溫下使用空氣進(jìn)行干燥。實施例25的結(jié)果示于表7中。結(jié)果表明，分成幾部分進(jìn)行實驗，可以產(chǎn)生更大的量的大尺寸顆粒，如實施例24中的更大的d90值(418.1(Hun)，相比于實施例23(334.70,)和25(331.50(im)來說。實施例24中的大于425pm的顆粒的收率是25.69%,而對于實施例23和25,其分別是7.93%和4.43%。在實施例26-29(第二組實驗)中，對其生長最小粒度(0-150nm)(從反應(yīng)中形成的)的能力比較了四次實驗。全部的實驗以半間歇方式進(jìn)行。前三次實驗(實施例26、27、28)在一個階段中進(jìn)行，而最后的實驗(實施例)在四個階段中進(jìn)行。在最終的實驗中，使用少得多的數(shù)量的晶種，因為晶種與作為容器的第一階段裝栽的一部分的裝載到反應(yīng)器的苯盼的數(shù)量成比例。然而，對于單位數(shù)量的裝栽到容器的苯酚的晶種表面積，其可與實施例27和28中的晶種表面積的數(shù)量可比。實施例26所用的數(shù)量是另三次實驗中所用的晶種的數(shù)量的兩倍。在實施例26、27和28中,與298.18克的笨酚(88%)和100克的曱醛(37%，7.5%甲醇)一起將138克的水、0.66克的SDS和2.76克的CMC添加到反應(yīng)器。以半間歇方式添加436.15克的甲醛和23.77克的氨。在實施例29中，總共857.84克的甲醛，477.08克的苯酚，220.8克的水，38克的氨,4.416克的Na-CMC，1.04克的SDS被添加到反應(yīng)器。除了實施例29中的實驗外，向每次實驗添加30克的乙醇。這些數(shù)量中的每一個被分成四份相等部分。在操作的各個階段期間，各個反應(yīng)物的一部分被添加到反應(yīng)器。對于甲醛部分(214.46克)，將40克添加到反應(yīng)器并且以6ml/min的速率以半間歇方式添加174.46克。全部的各個階l殳的氨(9.5克)與甲醛一起來添加。在實施例29中，以類似于實施例26、27和28的方式進(jìn)行第一階段。一旦反應(yīng)溫度達(dá)到85。C，添加曱醛和氨混合物。反應(yīng)繼續(xù)3小時，然后開始下一階段。以一次裝栽的方式將苯酚、甲醛、Na-CMC、SDS、水和部分甲醛添加到反應(yīng)器，剩余的曱醛和氨以6ml/min的速率以半間歇方式添加。在又3小時后，以和第二階段相同的方式進(jìn)行第三階段，并且又3小時后，以同樣的方式完成第四階段。在完成第四階段(3小時)后，將容器加熱到90。C達(dá)至少40分鐘，隨后冷卻到4(TC。過濾所形成的漿料，用水洗滌并且用空氣干燥12小時。篩分所形成的粒度分布并且結(jié)果示于表8中。比較全部的實施例表明，就每單位笨酚或任何其它所添加的反應(yīng)物所添加的重量而言，當(dāng)最初所添加的晶種的數(shù)量相等時，在四個階段中進(jìn)行試驗優(yōu)于在單個階段中進(jìn)行實驗。當(dāng)就所產(chǎn)生的大顆粒的數(shù)量進(jìn)行比較時，相比于實施例26、27或者28，實施例29產(chǎn)生了大很多的顆粒。全部實驗的dlO值是可比的，而分階段實驗的d90值大很多。結(jié)果還表明兩種橾作方法所獲得的收率是可比的。表7a和表7b:部分添加反應(yīng)物的實驗描述和結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>實施例30-31表9顯示了兩次實驗，實施例30和31,的操作條件和結(jié)果。第一次是使用如表9中給出的配料的標(biāo)準(zhǔn)半間歇實驗。類似于先前實施例，以6ml/min的速率以半間歇方式添加436.15克的甲趁(7.5。/。)和全部的氨(23.77克)，當(dāng)達(dá)到目標(biāo)操作溫度(85。C)時開始。在實施例31中，使用與實施例30中的相同程序，區(qū)別在于在已經(jīng)將曱醛和氨添加到反應(yīng)器30分鐘后將附加量的氨(23.77克)泵送到反應(yīng)器。以6ml/min的速率添加氨。向每次實驗中，還在實驗開始時以間歇方式添加138克的水、0.66克的SDS和2.76克的CMC。在兩種情況中，使用尺寸范圍為150-300um的80克的晶種。相比于其中沒有添加輔助的氨的情況，使用另外的氨獲得了更大數(shù)量的大珠。盡管實施例31的產(chǎn)物的總收率低于實施例30(87,47%對100.77%),但是尺寸大于425訓(xùn)的顆粒的收率大很多(78.45%對4.43%)。較大尺寸的顆粒的數(shù)量的這一增加僅僅以if爭距從值163pm到188nm的較小增加而實現(xiàn)的。這反映了輔助的氨用于生長全部尺寸的顆粒的能力。表9a和9b:氨的輔助添加的實驗描述和結(jié)果。表9a<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表9b<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>在表10中，給出了實施例32-35的細(xì)節(jié)，從其中可以看出到各個批料的材料的裝栽是相等的，區(qū)別在于甲醇的存在數(shù)量。在實施例32中，所添加的福爾馬林包含1%曱醇，即等于5.26克的甲醇。實施例33中的福爾馬林包含7.5%曱醇，其等于40.21克的甲醇。在實施例34和35使用了7.5%溶液，但是還添加了另外的甲醇，使得實施例34和35中的實驗分別包含70.21克和100.21克的甲醇。表10中的全部的數(shù)量，包括80克的晶種材料在內(nèi)，被裝載到間歇反應(yīng)器，除了436.15克的甲醛和23.77克的氨以外。這些材料稍后以半間歇方式被添加到容器中。各個裝栽物被加熱到85。C并且保持5小時。一旦反應(yīng)混合物已經(jīng)達(dá)到85'C,在45分鐘內(nèi)以半間歇方式將剩余的甲醛溶液和氨添加到反應(yīng)器。在5小時的反應(yīng)后，將所形成的漿料加熱到90'C達(dá)45分鐘，其后將其冷卻到30。C。隨后使?jié){料進(jìn)行與水的三次溶劑交換步驟，然后過濾漿料。在室溫下干燥所回收的固體12小時，使用一系列穿孔篩板進(jìn)行篩分。在各個篩板上保留的質(zhì)量示于表10中。在表10中還顯示了產(chǎn)物的收率和尺寸范圍高于425um的產(chǎn)物的收率。跨距也示于表10中。它顯示了當(dāng)甲醇含量是40克時的最大值(320nm)，以及5.36克時，它具有157pm的值。表10中的結(jié)果表明，雖然產(chǎn)物的總收率沒有直接地與反應(yīng)器中的曱醇的數(shù)量相關(guān)，但是高于425um的總產(chǎn)物的收率變化隨著批料中甲醇數(shù)量的減小而增加。表10a:每次實驗的裝栽量<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>實施例36-45以下實施例舉例說明以上述的方式，使用氨催化劑，在含水環(huán)境中制備的笨酚-甲酪可熔酚醛樹脂珠的各種熱處理。在反應(yīng)結(jié)束時從含水的反應(yīng)混合物中沉淀的珠用水洗滌，然后在環(huán)境溫度干燥。實施例36本實施例舉例說明了可熔酚醛樹脂珠的水熱處理和隨后的碳化。通過DSC分析425-500微米的起始珠，并且顯示了起始Tg為47°C。600g的這些珠在3000g的水(約97。C)中在攪拌下在環(huán)境壓力回流30分鐘，隨后用3000ml的水洗滌。一部分的這些珠在環(huán)境溫度空氣干燥，而使剩余物為濕的。干燥的珠的DSC表明起始Tg已經(jīng)移動到94。C。濕的和千燥的樣品隨后在實驗室旋轉(zhuǎn)爐中在氮氣中使用2小時勻變至1000。C來碳化。在兩種情況中，貫穿碳化，珠沒有粘附或結(jié)塊。來自濕的和千燥的起始材料的碳化產(chǎn)物隨后在流化床反應(yīng)器中在900'C在氮氣中在50體積％蒸汽中活化2小時，分別獲得814和852m2/g的BET表面積。實施例37本實施例舉例說明水熱方法和隨后碳化的放大版本。在50L燒瓶中在25L的水中打漿37.6磅(17.Ikg)的400-500微米樹脂珠。加熱珠而回流并且保持1小時。然后將其冷卻、過濾并且用相等重量(約38磅，17.2kg)的水洗涂。使珠是水濕的，而沒有進(jìn)一步的干燥。約l磅的這些珠在實驗室旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中在氮氣中碳化至IOOO'C,并且在50體積％蒸汽中在約878匸在相同的反應(yīng)器中活化3小時(3標(biāo)準(zhǔn)L/min，總氣體進(jìn)料速率)。在碳化或隨后的活化中，沒有顯現(xiàn)出粘附或結(jié)塊。所得的活化材料具有443m2/g的BET表面積。實施例38本實施例舉例說明了當(dāng)樹脂用蒸汽處理時，不充分的攪動導(dǎo)致結(jié)塊。內(nèi)徑2英寸的不銹鋼反應(yīng)器，其包含在反應(yīng)器底部通向玻璃料底部(baseoffrit)的氣體入口管線，在氮氣(1.0SLPM)中被加熱到120°C。氣體入口管線也被加熱到120°C。然后中止氮氣流，以4.333mL/分鐘進(jìn)料液體水并且在120。C氣體入口管線中蒸發(fā)。蒸汽流繼續(xù)5分鐘以便從反應(yīng)器的下部吹掃氮氣。未固化的樹脂珠(74,2g)輸入含粗玻璃料的玻璃管中。管的頂端備有隔板，其容許1/4英寸不銹鋼管在圓筒中上下運(yùn)動。不銹鋼管連接到1/4英寸皺紋管(bellowstubing)。皺紋管(bellowstubing)的另一端連接到另一1/4英寸不銹鋼管，其經(jīng)由現(xiàn)有的熱電偶來安裝，所述現(xiàn)有的熱電偶裝配在內(nèi)徑2英寸的不銹鋼反應(yīng)器的頂端并且延伸到低于其中反應(yīng)堆頂蓋連接到反應(yīng)器的區(qū)域約1英寸。玻璃管的底部連接到氮氣源。使用氮氣源使得管中的材料惰性并然后在期望的時間將其在玻璃管中流化。將不銹鋼管降低到流化的未固化的珠中容許珠從管轉(zhuǎn)移到加熱的內(nèi)徑2英寸的反應(yīng)器中，因為在小管中明顯提高的線速度。反應(yīng)器的配置是這樣的，以致在高于其中固體進(jìn)入反應(yīng)器的位置蒸汽和氮氣栽體離開反應(yīng)器，因此在反應(yīng)器的底部最小化了氮氣與蒸汽的混合。在7分鐘內(nèi)在內(nèi)徑2英寸的反應(yīng)器中將樹脂珠添加到蒸汽物流中。在120。C繼續(xù)蒸汽處理達(dá)另外的48分鐘。終止蒸汽流并且在緩慢氮氣流(42SCCM)中將反應(yīng)器保持另一小時，在此期間水繼續(xù)從反應(yīng)器中析出。然后使反應(yīng)器在氮氣(1.0SLPM)中冷卻。從反應(yīng)器分離的材料(62.8g)非常松散地結(jié)塊在一起并且容易破碎，但其不是易流動的。在本實施例期間蒸汽的速度低于樹脂珠的流化速度。實施例39本實施例舉例說明使用真空旋轉(zhuǎn)錐形千燥器[模型、料源]并且隨后碳化產(chǎn)物。在真空條件(大致70mmHg)下操作的旋轉(zhuǎn)錐形千燥器中在50。C千燥120磅(54.4kg)的珠8小時。篩分所得的干燥產(chǎn)物，將400-500微米級分轉(zhuǎn)回到相同的干燥器并且將其加熱到IO(TC并且在那里保持2小時，全部在真空條件下(約70mmHg)。在實驗室旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中將335g的這些珠在6L/min氮氣中碳化至900°C并且在90%蒸汽中在相同的反應(yīng)器中在約878。C在卯體積％蒸汽中(6標(biāo)準(zhǔn)L/min,總氣體進(jìn)料速率)活化2小時。在碳化或隨后的活化中，沒有觀察到粘附或結(jié)塊的跡象。實施例40本實施例舉例說明借助于旋轉(zhuǎn)錐形干燥器，在沒有提高最終溫度的情況下，發(fā)生了粘附。在完全真空下操作的旋轉(zhuǎn)錐形干燥器中在5(TC干燥120磅(54.4kg)的珠8小時。所得的干燥產(chǎn)物被篩分，在沒有進(jìn)一步處理的情況下使用一部分的400-500微米級分。在實驗室旋轉(zhuǎn)反應(yīng)器中將346g的這些珠在6L/min氮氣中碳化至IOOO'C并且在90%蒸汽中在相同的反應(yīng)器中在約878。C在90體積。/o蒸汽中(6標(biāo)準(zhǔn)L/min，總氣體進(jìn)料速率)活化2小時。在碳化期間，在爐溫為約150-約450°C,觀察到珠彼此相粘并且粘到反應(yīng)器的內(nèi)壁。實施例41本實施例舉例說明本發(fā)明的一種方法并且隨后使用流化床來固化。420-590微米樹脂珠(303.1g)。在氮氣(29SLPM)中流化樹脂珠。在80分鐘內(nèi)，溫度從環(huán)境溫度提高到105。C，在105'C保持60分鐘，在90分鐘內(nèi)增加到150。C并且在150。C保持60分鐘。冷卻后，從反應(yīng)器中回收的材料(266.5g)是自由流動的。實施例42本實施例舉例說明，如果沒有維持適當(dāng)?shù)臏囟冗_(dá)足夠的時間，即使攪動的話，結(jié)塊也可能發(fā)生。內(nèi)徑2英寸的不銹鋼流化床反應(yīng)器備有熱電偶并且氣相分散玻璃料栽有420-590微米樹脂珠(301，2g)。在氮氣(29,8SLPM)中流化樹脂珠。在60分鐘內(nèi)，溫度從環(huán)境溫度提高到150。C，在150。C保持60分鐘，在60分鐘內(nèi)增加到250。C并且在250。C保持60分鐘。冷卻后，從反應(yīng)器中回收的材料(247.0g)熔合到圓筒中，粘住熱電偶、反應(yīng)器壁和氣相分散玻璃料。實施例43本實施例舉例說明本發(fā)明的方法可以在單一反應(yīng)器中與碳化反應(yīng)整合。載有420-590微米樹脂珠(301.8g)。在氮氣(29SLPM)中流化樹脂珠。在80分鐘內(nèi)，溫度從環(huán)境溫度提高到105。C,在105。C保持60分鐘，然后使其冷卻并且在氮氣(29SLPM)中保持流化過周末。然后在300分鐘內(nèi)在氮氣(29SLPM)中加熱材料至1000。C并且在IOO(TC保持15分鐘。冷卻后，從反應(yīng)器中回收的碳化材料(168.8g)是自由流動的。實施例44本實施例舉例說明通過本發(fā)明的方法形成活性炭珠，特征在于在氮氣中碳化并且在50%蒸汽-50%氮氣中在流化床中活化。將350.1g水濕的實施例37的樹脂珠裝栽到內(nèi)徑2英寸的不銹鋼反應(yīng)器，其包含在反應(yīng)器底部通向玻璃料底部(baseoffrit)的氣體入口管線和裝配在樹脂床中的5-元件熱電偶(5-elementthermoco叩le)。將氮氣(29SLPM)進(jìn)料到反應(yīng)器，在三元件電動縱向裝配的管式爐中在20分鐘內(nèi)從環(huán)境溫度加熱反應(yīng)器到105°C，并且在105。C保持60分鐘。然后將氮氣流速率降低至10.8SLPM并且在120分鐘內(nèi)將溫度升高到90CTC。在達(dá)到900。C的床溫后，將氮氣流降低至5.4SLPM，將水以4.333mL液體/分鐘的速率經(jīng)由被加熱到120。C的入口管線進(jìn)料到反應(yīng)器中，從而在其進(jìn)入反應(yīng)器之前使水蒸發(fā)。在900。C爐溫繼續(xù)蒸汽-氮氣進(jìn)料達(dá)120分鐘。在活化期間，通過5-元件熱電偶(5-elementthermoeouple)測量4-5。C吸熱。在完成120分鐘活化后，終止水進(jìn)料，將氮氣流設(shè)定為10.8SLPM,使反應(yīng)器冷卻。116.8g活性炭珠從反應(yīng)器中分離?；罨a(chǎn)物具有以下性質(zhì)表觀密度-0.66g/cc,平均粒度約380微米，BET表面積H032mVg，孔體積=0.468cc/g，和98%的孔直徑小于20埃。實施例45本實施例舉例說明通過本發(fā)明的方法形成活性炭珠，特征在于在50%蒸汽-50%氮氣中在流化床中進(jìn)行碳化和活化兩者。將196.4g水濕的實施例37的樹脂珠裝栽到內(nèi)徑2英寸的不銹鋼反應(yīng)器，其包含在反應(yīng)器底部通向玻璃料底部(baseoffdt)的氣體入口管線和裝配在樹脂床中的5-元件熱電偶(5-elementthermocouple),將氮氣(29SLPM)進(jìn)料到反應(yīng)器，在三元件電動縱向裝配的管式爐中在20分鐘內(nèi)從環(huán)境溫度加熱反應(yīng)器到lt)5。C，并且在105。C保持60分鐘。將氮氣流降低至5.4SLPM，將水以4.333mL液體/分鐘的速率經(jīng)由被加熱到120。C的入口管線進(jìn)料到反應(yīng)器中，從而在其進(jìn)入反應(yīng)器之前使水蒸發(fā)。然后使反應(yīng)器在20分鐘內(nèi)加熱到900°C。在900'C爐溫繼續(xù)蒸汽-氮氣進(jìn)料達(dá)120分鐘。在活化期間，通過5-元件熱電偶(5-elementthermocouple)測量4-8'C吸熱。在完成120分鐘活化后，終止水進(jìn)料，將氮氣流設(shè)定為10.8SLPM,使反應(yīng)器冷卻。50.3g活性炭珠從反應(yīng)器中分離。活化產(chǎn)物具有以下性質(zhì)表觀密度-0.60g/cc，平均粒度為381微米，BET表面積-1231m2/g,孔體積=0.576cc/g，和97°/。的孔直徑小于20埃。權(quán)利要求1.一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括:在具有作為催化劑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。2.權(quán)利要求1的方法，其中任選的熱固化是在不同于其中形成可熔酚醛樹脂珠的含水介質(zhì)的流體中進(jìn)行的。3.權(quán)利要求1的方法，其中碳化和活化在單獨的步驟中完成。4.權(quán)利要求1的方法，其中碳化和活化在相同的氣態(tài)氣氛中完成。5.權(quán)利要求1的方法，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為約10jum-約1，500Mm。6.權(quán)利要求1的方法，形度值為約0.90-1.0。7.權(quán)利要求1的方法，度為75pm-750jum。8.權(quán)利要求1的方法，度為約125Mm-約300|nm。9.權(quán)利要求1的方法，布跨距為約10-約500。10.權(quán)利要求1的方法，布跨距為約25-約250。11.權(quán)利要求1的方法，布跨距為約25-約150。12.權(quán)利要求1的方法，為約10ym-約2,000mm。13.權(quán)利要求1的方法，度值為約0.90-1.0。14.權(quán)利要求1的方法，為約100pm-約750jum。其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值球其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的粒度分其中先前形成的可熔酚趁樹脂珠的粒度分其中先前形成的可熔酚趁樹脂珠的粒度々其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值球形其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度15.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的活性炭珠的中值球形度值為約0.90-1.0，并且中值粒度比可熔酚醛樹脂珠的那種小約10%-約50%。16.權(quán)利要求1的方法，其中碳化和活化是在約500'C-約1,500'C的溫度完成的。17.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的活性炭珠的中值粒度為150jum-750jum。18.權(quán)利要求l的方法，其中所迷酚包括單羥基笨。19.權(quán)利要求l的方法，其中所迷醛包括甲醛。20.權(quán)利要求1的方法，其中所迷堿包括氨或氫氧化銨中的一種或多種。21.權(quán)利要求1的方法，其中以至少10wt。/。的量提供先前形成的可熔酚醛樹脂珠，基于酚的重量。22.權(quán)利要求l的方法，其中醛與酚的摩爾比為約l.l:l-約3:1。23.權(quán)利要求1的方法，其中所述膠體穩(wěn)定劑包括羧甲基纖維素鹽。24.權(quán)利要求23的方法，其中羧甲基纖維素鹽的取代度為約0.6-約l.l,重均分子量為約100,000-約400,000。25.權(quán)利要求1的方法，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的總外表面積為至少4mVlkg酚。26.權(quán)利要求1的方法，其中所迷溫度為75'C-90'C。27.權(quán)利要求1的方法，其中表面活性劑存在并且包括陰離子表面活性劑。28.權(quán)利要求1的方法，其中表面活性劑存在并且包括以下中的一種或多種十二烷基硫酸鈉或十二烷基笨磺酸鈉。29.權(quán)利要求1的方法，其中所迷堿包括氨或六亞曱基四胺中的一種或多種。30.權(quán)利要求1的方法，其中甲醇存在于提供給反應(yīng)混合物的眵中，其數(shù)量為不大于約2wt。/。，基于醛的總重量。31.權(quán)利要求1的方法，其中攪動的水介質(zhì)是通過以下中的一種或多種攪動的斜刮刀葉輪；高效葉輪；渦輪；錨；螺旋攪拌器；旋轉(zhuǎn)攪拌器；通過循環(huán)誘發(fā)的流動；或使水介質(zhì)流過一種或多種固定的混合設(shè)備。32.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚酪樹脂珠包含約0.5%氮-約3%氮，基于元素分析。33.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚眵樹脂珠包含0.8%氮-2.6%,基于元素分析。34.權(quán)利要求1的方法，其中先前形成的可熔酚酪樹脂珠以至多20wtn/。的數(shù)量可溶于甲醇中。35.權(quán)利要求1的方法，其中先前形成的可熔SH^樹脂珠的Tg為約3(TC-約120。C，通過DSC測量。36.權(quán)利要求1的方法，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的Tg為30°C-68°C,通過DSC測量。37.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠具有不大于約5°/。的丙酮溶解度。38.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠具有不大于15%的丙酮溶解度。39.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠具有不大于26%的丙酮溶解度。40.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠具有不大于30%的丙酮溶解度。41.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的密度為約0.3g/mL-約1.3g/mL。42.權(quán)利要求1的方法，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的密度為0.5-1.3g/mL。43.—種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括向攪動的含水反應(yīng)混合物提供酚、一部分醛、一部分作為催化劑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠；在反應(yīng)混合物中反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生部分形成的可熔酚醛樹脂珠的水分散體；此后添加剩余部分的醛和剩余部分的堿，從而獲得可熔酚醛樹脂借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化可熔酚趁樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。44.一種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括向反應(yīng)混合物提供一部分的酚、一部分的醛和一部分的作為催化劑的堿，所述反應(yīng)混合物是包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔盼醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)；進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生部分形成的可熔酚醛樹脂珠的水分散體；此后向反應(yīng)混合物提供另一部分的酚、另一部分的醛和另一部分的堿并且反應(yīng)另外一段時間；此后添加任何剩余部分的酚、眵和堿，添加時間和溫度足以獲得完全形成的可熔酚醛樹脂珠；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化完全形成的可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。45.根據(jù)權(quán)利要求44的方法，其中甲醛和氨的總裝栽量的至少四分之一被裝栽到反應(yīng)器，其余的以半間歇方式來裝栽。46.根據(jù)權(quán)利要求44的方法，其中酪和堿在約15分鐘-約180分鐘內(nèi)被添加到該反應(yīng)混合物。47.根椐權(quán)利要求44的方法，其中將甲^和氨添加到反應(yīng)混合物開始于最初反應(yīng)物添加到反應(yīng)器后約5分鐘-約180分鐘。48.—種用于產(chǎn)生活性炭珠的方法，該方法包括a)在作為催化劑的堿存在下，在包含膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中，使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；b)從水分散體中回收高于最小粒度的不溶于水的可熔酚醛樹脂珠；c)在可熔酚醛樹脂珠的水分散體中保留或再循環(huán)低于最小粒度的珠并且進(jìn)一步反應(yīng)以獲得完全形成的可熔酚醛樹脂珠；d)借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化完全形成的可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和e)碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。49.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中任選的熱固化是在不同于其中形成可熔酚醛樹脂珠的含水介質(zhì)的流體中進(jìn)行的。50.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中碳化和活化在單獨的步驟中完成。51.根據(jù)權(quán)利要求48的方法，其中碳化和活化在相同的氣態(tài)氣氛中完成。52—種通過包括以下步驟的方法制備的活性炭珠在具有作為催化劑的堿、膠體穩(wěn)定劑、任選地表面活性劑和先前形成的可熔酚醛樹脂珠的攪動的水介質(zhì)中使酚與醛反應(yīng)，反應(yīng)時間和溫度足以產(chǎn)生可熔酚醛樹脂珠的水分散體；借助攪動，任選地在加熱流體中熱固化可熔酚醛樹脂珠，從而獲得至少部分固化的珠；和碳化和活化所得的珠，從而獲得活性炭珠。53.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中任選的熱固化是在不同于其中形成可熔酚醛樹脂珠的含水介質(zhì)的流體中進(jìn)行的。54.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中碳化和活化在單獨的步驟中完成。55.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中碳化和活化在相同的氣態(tài)氣氛中完成。56.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為約lOjam-約1,500Mm。57.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值球形度值為約0.90-1.0。58.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為75mm-750mm。59.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為約125pm-約300Mm。60.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的粒度分布跨距為約10-約500。61.根椐權(quán)利要求52的方法，其中先前形成的可熔酚眵樹脂珠的粒度分布跨距為約25-約250。62.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的粒度分布跨距為約25-約150。63.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為約10Mm-約2,000jum。64.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值球形度值為約0.90-1.0。65.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所獲得的可熔酚醛樹脂珠的中值粒度為約lOOiam-約750Mm。66.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所獲得的活性炭珠的中值球形度值為約0.90-1.0，并且中值粒度比可熔酚搭樹脂珠的那種小約10%-約50%。67.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中碳化和活化是在約500'C-約1,500'C的溫度完成的。68.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所獲得的活性炭珠的中值粒度為150Mm-750Mm。69.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所述酚包括單羥基苯。70.根據(jù)權(quán)利要求52的方法，其中所迷醛包括甲醛。71.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所迷堿包括氨或氫氧化銨中的一種或多種。72.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中以至少10wt。/。的量提供先前形成的可熔酚醛樹脂珠，基于酚的重量。73.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中醛與酚的摩爾比為約U:l-約3:1。74.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中膠體穩(wěn)定劑包括羧甲基纖維素鹽。75.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中羧甲基纖維素鹽的取代度為約0.6-約1.1，重均分子量為約100,000-約400,000。76.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中先前形成的可熔酚醛樹脂珠的總外表面積為至少4mVlkg盼。77.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所述溫度為75'C-90'C。78.根椐權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所述表面活性劑存在并且包括陰離子表面活性劑。79.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所述表面活性劑存在并且包括以下中的一種或多種十二烷基硫酸鈉或十二烷基苯磺酸鈉。80.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中所迷堿包括氨或六亞曱基四胺中的一種或多種。81.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中甲醇存在于提供給反應(yīng)混合物的醛中，其數(shù)量為不大于約2wt。/。，基于醛的總重量。82.根據(jù)權(quán)利要求52的活性炭珠，其中攪動的水介質(zhì)是通過以下中的一種或多種攪動的斜刮刀葉輪；高效葉輪；渦輪；錨；螺旋攪拌器；旋轉(zhuǎn)攪拌器；通過循環(huán)誘發(fā)的流動；或使含水介質(zhì)流過一種或多種固定的混合設(shè)備。全文摘要公開了活性炭珠，其是由通過在膠體穩(wěn)定劑和任選地表面活性劑存在下借助于作為催化劑的堿的酚與醛的反應(yīng)以高收率制備的可熔酚醛樹脂珠制成的。然后任選地?zé)崽幚砜扇鄯尤渲?，隨后碳化和活化而獲得活性炭珠。文檔編號C08G8/10GK101384509SQ200780005546公開日2009年3月11日申請日期2007年2月5日優(yōu)先權(quán)日2006年2月14日發(fā)明者C·E·小森納,C·W·辛克,D·B·坎普頓,G·C·塔斯丁,J·S·福弗,R·C·蒙加,R·M·小施斯拉,R·S·奧米德拉,S·巴格羅迪亞,T·J·哈丁申請人:伊士曼化工公司