專(zhuān)利名稱(chēng)：：含有填料和衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)無(wú)...的制作方法含有填料和衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(PET)的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)無(wú)規(guī)共聚物的模塑組合物相關(guān)申請(qǐng)的交叉參考本申請(qǐng)要求2006年1月27日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)60/763083和2006年7月26日提交的美國(guó)臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)序列號(hào)60/820469的權(quán)益，將所述專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。
背景技術(shù)：
：本發(fā)明涉及模塑組合物領(lǐng)域。聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(也稱(chēng)為"PET，，)是對(duì)苯二曱酸和乙二醇的聚酯，可通過(guò)對(duì)苯二曱酸二曱酯與乙二醇的縮聚，以及對(duì)苯二曱酸與乙二醇或環(huán)氧乙烷的縮聚而獲得。PET以無(wú)定形(透明)和半結(jié)晶(不透明的和白色)熱塑性材料存在。一般而言，它具有有益的對(duì)礦物油、溶劑和酸的化學(xué)耐性，但是沒(méi)有對(duì)堿的化學(xué)耐性。半結(jié)晶PET具有良好的強(qiáng)度，延性，剛性和硬度。無(wú)定形PET具有更好的延性，但是剛性和硬度較差。PET用于制備軟飲料瓶和其它家用和消費(fèi)產(chǎn)品。一般而言，PET具有許多用途和幾個(gè)大的市場(chǎng)。因此，制造了大量的PET,并且還在增長(zhǎng)。令人遺憾的是，盡管進(jìn)行了回收的努力，但是全世界每年仍然有幾十億磅的PET被倒入垃圾填埋場(chǎng)中。沒(méi)有重新利用的其它PET被焚燒。填埋處理的PET產(chǎn)生巨大的浪費(fèi)。焚燒PET浪費(fèi)了大量的本可以被更加有效地利用的資源?；诰蹖?duì)苯二曱酸丁二醇酯(也稱(chēng)為"PBT")、聚碳酸酯和抗沖改性劑的熱塑性模塑組合物用于各種應(yīng)用。雖然對(duì)于許多消費(fèi)者是有用的，傳統(tǒng)的PBT-聚碳酸西旨-抗沖改性劑模塑組合物通常不能由回收來(lái)源的PBT制造，這是因?yàn)槿鄙儆行У拇蟮暮笙M(fèi)者或后工業(yè)化的PBT。與PBT不同，PET的制備量顯著更大，并且更加容易從消費(fèi)者廢品中回收。如果能夠?qū)ET(廢棄的)材料轉(zhuǎn)化成PBT并轉(zhuǎn)化成有用的模塑組合物，那么就可存在有價(jià)值的方式，來(lái)滿(mǎn)足未能滿(mǎn)足的對(duì)有效地在PBT熱塑性模塑組合物中使用未充分利用的廢棄PET的需要。如果能夠?qū)ET(廢棄的)材料轉(zhuǎn)化成PBT，并將其轉(zhuǎn)化成有用的模塑組合物，那么就可以有效地利用后消費(fèi)者或后工業(yè)化的物流。PBT使得該方式能夠保存我們的不可更新的(non-renewable)資源并減少導(dǎo)致溫室效應(yīng)的氣體例如co2的形成。美國(guó)專(zhuān)利5,451,611教導(dǎo)通過(guò)與1,4-丁二醇的反應(yīng)將廢棄的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯轉(zhuǎn)化成聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇-共聚-丁二醇酯)或聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯(PBT)的方法。在現(xiàn)有技術(shù)討論中，美國(guó)專(zhuān)利5,451,611表明在它引用的大部分方法中都形成不期望的副產(chǎn)物二甘醇，其污染最終產(chǎn)物，并且在能夠?qū)⒒厥盏漠a(chǎn)物再利用之前必須通過(guò)純化而將其除去。美國(guó)專(zhuān)利5，451，611的主要目的是提供將聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯廢物直接轉(zhuǎn)化成另一高價(jià)值聚合物(highvaluepolymer),而不將聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯分解成它的構(gòu)成單體或低聚物的方法。該專(zhuān)利披露了許多實(shí)施例，其中各種聚合物具有以各種量加入的二醇。實(shí)施例ll表明使用1,4-丁二醇完全代替乙二醇形成了PBT聚合物。美國(guó)專(zhuān)利5，266，601教導(dǎo)通過(guò)使PET與1,4-丁二醇反應(yīng)由PET制備"PBT，，的方法。美國(guó)專(zhuān)利5,266,601的主要目的是從PET廢棄物生產(chǎn)含有少于1.0wt。/o乙二醇單元的PBT。美國(guó)專(zhuān)利5,266,601的另一主要目的是開(kāi)發(fā)一種方法，該方法便于盡可能地減少在該方法中產(chǎn)生THF,以至于達(dá)到這種PBT在經(jīng)濟(jì)上可與由單體得到的PBT有竟?fàn)幜Φ某潭?。美?guó)專(zhuān)利5,266,601著重于生產(chǎn)乙二醇基團(tuán)的量小于1wt.。/。的PBT。在組合物含有大于1wt。/。的情況下，美國(guó)專(zhuān)利5,266,601將這些組合物作為對(duì)比例而示出。這種組合物描述為分別具有"黃色"和"微黃色"的顏色。曰本申請(qǐng)公開(kāi)(Japaneselaid-openapplication)2005-89572教導(dǎo)，在酯交換反應(yīng)催化劑存在下，在l-54kPa的壓力下，在200-230。C的最終溫度，通過(guò)使對(duì)苯二曱酸雙(2-羥基乙基)酯與1,4-丁二醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，然后使反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行縮聚反應(yīng)，而生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的方法。在一種實(shí)施方式中，對(duì)苯二曱酸雙(2-羥基乙基)酉旨通過(guò)使用過(guò)量的乙二醇使聚對(duì)笨二甲酸乙二醇酯解聚，并純化解聚的產(chǎn)物而獲得。該專(zhuān)利教導(dǎo)，使對(duì)苯二曱酸雙(2-羥基乙基)酯與1,4-丁二醇在減壓下進(jìn)行酯交換反應(yīng)而得到有利的結(jié)果。令人遺憾的是，這些文獻(xiàn)不滿(mǎn)足長(zhǎng)期以來(lái)想要改善通常被焚燒或填埋在垃圾填埋場(chǎng)中的PET廢物的用途的需要。例如，美國(guó)專(zhuān)利5,451,611沒(méi)有教導(dǎo)使PET能夠分解成它的構(gòu)成單體或低聚物的有效方法-該方法是有時(shí)候商業(yè)上需要考慮的事項(xiàng)的特征。美國(guó)專(zhuān)利5,451,611沒(méi)有提供有意義的制備官能上類(lèi)似于含有非痕量乙二醇的PBT的組合物的指導(dǎo)，而所述PBT顯示出的熔融溫度高于在它的實(shí)例中顯示出的熔融溫度。類(lèi)似^k;，美國(guó)專(zhuān)利5，266，601沒(méi)有提供關(guān)于如何制備模塑組合物的有意義的詳細(xì)信息，所述模塑組合物含有聚碳酸酯、其它材料例如阻燃劑、環(huán)氧化物和PBT以及具有任何量(尤其是大于1wt.。/。的量)的PET殘基例如乙二醇。實(shí)際上，兩篇專(zhuān)利都沒(méi)有論述他們所描述的材料是否能夠或如何用于含有聚碳酸酯、抗沖改性劑和其它材料的模塑組合物。日本申請(qǐng)公開(kāi)2005-89572也沒(méi)有記載含有聚碳酸酯、抗沖改性劑和PBT的模塑組合物，以及有效地利用PET制備這種組合物的方法。換句話(huà)說(shuō)，已知的技術(shù)涉及利用作為廢棄物的PET用于制備類(lèi)似PBT的材料，沒(méi)有提供有意義的解決方案來(lái)解決長(zhǎng)期以來(lái)想要的對(duì)新方法的需要，所述新方法是指用于更好地利用通常被焚燒或填埋在垃圾填埋場(chǎng)中的PET廢物的方法。已知的技術(shù)不提供有意義的解決方案來(lái)解決長(zhǎng)期以來(lái)想要的對(duì)新的熱塑性組合物的需要，所述新的熱塑性組合物含有填料和衍生自PET的PBT，并且具有對(duì)消費(fèi)者高度有用的和高度有價(jià)值的物理性質(zhì)的組合。出于上述原因，需要開(kāi)發(fā)新的含有填料的模塑組合物，其利用衍生自PET的PBT并具有有用的性能(performanceproperty)。出于上述原因，需要開(kāi)發(fā)新的減少C02排放量的模塑組合物。出于上述原因，需要開(kāi)發(fā)新的用于制備模塑組合物的方法，所述模塑組合物利用衍生自PET的PBT并具有有用的性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及組合物，其包括(a)599wto/。的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(a)至少lwt.。/。的填料組分；其中所述改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、填料組分和任選的至少一種添加劑存在的總量為100Wt.%。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括(a)30卯wt。/。的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，所述殘基選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二堿土金屬鹽、堿金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1,3-丙二醇基團(tuán)，及其組合；(b)其量為至少5wt。/。的填料組分；(c)其量為至少5wt。/。的阻燃劑組分；(d)其量為至少0.1wt。/。的羧基反應(yīng)性組分；(e)其量為至少0.05wt.。/。的熱穩(wěn)定劑，和(f)其量為至少0.05wt.。/。的UV穩(wěn)定劑；其中(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和任選的任何另外的添加劑的總量為100wt.%。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及組合物，其包括(a)3550wt。/。的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)2545wt.。/。的填料組分；(b)1030wt.。/。的聚石友酸酯；(c)010wt.。/。的抗沖改性劑；(d)05wt.。/o的添加劑；其中所述改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、填料組分、聚碳酸酯、抗沖改性劑和添加劑存在的總量為100wt.%。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及由上述模塑組合物模塑或擠出的制品。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及模塑組合物，其包括(a)30~90wt.。/。的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，所述殘基選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二甲酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二堿土金屬鹽、堿金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含石?；衔锖完庪x子、萘二羧酸、1,3-丙二醇基團(tuán)，及其組合；(b)其量為至少5wt。/。的填料組分；(c)其量為至少5wt。/。的阻燃劑組分；(d)其量為至少0.1wt。/。的羧基反應(yīng)性組分；(e)其量為至少0.05wt。/。的熱穩(wěn)定劑，和(f)其量為至少0.05wt.。/。的UV穩(wěn)定劑；其中(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和任選的任何另外的添加劑的總量為100wt.%;其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的單體總含量為大于O且小于或等于17當(dāng)量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)，及其組合，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量的二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量；其中所述組合物的熱變形溫度為至少180。C,所述熱變形溫度根據(jù)ASTMD648標(biāo)準(zhǔn)在0.455MPa測(cè)得；和其中，所述組合物與由單體衍生的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯均聚物而不是改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物制成的組合物相比，熔體體積速率高10%~80%,所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及制備該模塑組合物的方法和使用該模塑組合物的方法。參考以下描述和所附權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解。參考以下描述和所附權(quán)利要求，本發(fā)明的這些和其它特征、方面和優(yōu)點(diǎn)將變得更好理解，其中圖1顯示毛細(xì)管粘度與含有改性的PBT殘基的組合物和含有基于單體的PBT的模塑組合物的比性質(zhì)(ratioproperties)之間的關(guān)系，所述改性的PBT殘基含有PET殘基。圖2顯示對(duì)玻璃填充的未使用的PBT和改性的PBT組合物測(cè)量的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度(室溫)與毛細(xì)管粘度(1520/s)的關(guān)系。具體實(shí)施例方式本發(fā)明基于這樣一個(gè)出色的發(fā)現(xiàn)，現(xiàn)在可以制備具有適合用于商業(yè)應(yīng)用的有用的物理性質(zhì)的模塑組合物，所述組合物含有衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯(例如用過(guò)的PET軟飲料瓶)的改性的-PBT無(wú)規(guī)共聚物。與常規(guī)的含有未使用的PBT(衍生自單體的PBT)的模塑組合物不同，用于制品中的所述改性的-PBT組分含有聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯殘基，例如以下物質(zhì)如乙二醇和間苯二曱酸基團(tuán)(不存在于"未使用"的基于單體的PBT的組分)。有利的是，盡管使用結(jié)構(gòu)上與未使用的PBT不同的PBT，但是我們的制品顯示出與由含有基于單體的PBT的模塑組合物制成的制品類(lèi)似的性能。本發(fā)明能夠提供有價(jià)值的方式來(lái)滿(mǎn)足未能滿(mǎn)足的對(duì)有效地在PBT熱塑性模塑組合物中使用未充分利用的廢棄PET的需要。本發(fā)明能夠提供后消費(fèi)者或后工業(yè)化物流的有效用途。此外，本發(fā)明能夠保存我們的不可再生的資源并減少導(dǎo)致溫室效應(yīng)的氣體例如C02的形成。意想不到的是，與含有衍生自單體的PBT的模塑組合物相比，含有衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的模塑組合物顯示出改善的流動(dòng)性。與操作實(shí)施例中不同，或者除非另外指出，提及成分、反應(yīng)條件等的量的所有數(shù)字或表述在所有的情況下都應(yīng)該理解為被術(shù)語(yǔ)"約"修飾。各種數(shù)值范圍公開(kāi)于本專(zhuān)利申請(qǐng)中。因?yàn)檫@些范圍是連續(xù)的，所以它們包括在最小和最大值之間的每個(gè)值。除非另外明確指出，本申請(qǐng)中的各個(gè)數(shù)值范圍都是近似的。本申請(qǐng)中所有的分子量都是指使用苯乙烯標(biāo)樣獲得的數(shù)均分子量。技術(shù)細(xì)節(jié)包括以下項(xiàng)(i)設(shè)備Waters2695分離模塊(sepamtionmodule);(ii)才笨測(cè)器273和295納米的Waters2487DualAbsorbanceUltravioletDetector和Water410折光計(jì)(refractomer);(iii)流動(dòng)相5。/。HFIP95。/。氯仿；(iv)GPC柱PolymerLabsPLHFIPgel250x4.6mm,(v)流動(dòng)速率0.3ml/min;(vi)注射體積10|il;(vii)聚苯乙烯標(biāo)樣PolymerLab'sEasicalPS-1，580-7，500,000Da。除非另外指出，所有的ASTM試驗(yàn)和數(shù)據(jù)都來(lái)自于2003版的ASTM標(biāo)準(zhǔn)的年巻(AnnualBook)。為了清楚地說(shuō)明的原因，術(shù)語(yǔ)對(duì)苯二曱酸基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、丁二醇基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)具有以下含義。術(shù)語(yǔ)"對(duì)苯二曱酸基團(tuán)，，(R，)在組合物中是指在除去對(duì)苯二曱酸-的羧基之后剩下的二價(jià)的1,4-苯基(-1,4-(C6H4)-)。術(shù)語(yǔ)"間苯二曱酸基團(tuán)"(R")是指在除去間苯二曱酸-的羧基之后剩下的二價(jià)U-苯基(-(-l，3-C6H4)-)。"丁二醇基團(tuán)"(D)是指除去丁二醇的羥基之后剩下的二價(jià)亞丁基(-(04118)-)。術(shù)語(yǔ)"乙二醇基團(tuán)"(D，)是指除去乙二醇的羥基之后剩下的二價(jià)亞乙基(-(C2H4)-)。關(guān)于在其它上下文中使用(例如表示該基團(tuán)在組合物中的wt。/。)的術(shù)語(yǔ)"間苯二曱酸基團(tuán)"、"乙二醇基團(tuán)"和"二甘醇基團(tuán)"，術(shù)語(yǔ)"間苯二曱酸基團(tuán)"是指式(-0(CO)C6li4(CO)-)的基團(tuán)，術(shù)語(yǔ)"對(duì)苯二曱酸基團(tuán)"是指式(-0(CO)C6H4(CO)-)的基團(tuán)，術(shù)語(yǔ)"二甘醇基團(tuán)"是指式(-0(C2H4)0(C2H4)-)的基團(tuán)，術(shù)語(yǔ)"丁二醇基團(tuán)"是指式(-0(C4H8)-)的基團(tuán)，和術(shù)語(yǔ)"乙二醇基團(tuán)，，是指式(-0(C2H4)-)的基團(tuán)。本申請(qǐng)中所用的術(shù)語(yǔ)"無(wú)規(guī)共聚物"是指共聚物，其包括其中在聚合物鏈分子。。、、，、"'一、、、、、本發(fā)明的一種實(shí)施方式涉及組合物，其包括(a)599wt.。/。的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)至少lwt.。/。的填料組分。衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分(PET-衍生的改性的PBT組分)(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基。在一種實(shí)施方式中，所述改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分還可衍生自生物質(zhì)-衍生的1，4-丁二醇，例如谷物衍生的1，4-丁二醇或衍生自纖維素物質(zhì)的1,4-丁二醇。在改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組分中存在的衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基可選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、環(huán)己烷二曱醇的1，3-反式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的1,4-反式異構(gòu)體、堿金屬鹽、堿土金屬鹽，例如4丐、鎂、鈉和鉀鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1,3-丙二醇基團(tuán)，及其組合。根據(jù)因素例如聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物，所述殘基可包括各種組合。例如在一種實(shí)施方式中，殘基包括乙二醇和二甘醇的混合物。在另一實(shí)施方式中，殘基包括乙二醇、二甘醇和間苯二曱酸的混合物。在另一實(shí)施方式中，衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基還包括1,3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1，3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體，及其組合。在另一實(shí)施方式中，殘基包括1，3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1，3-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體，及其組合。和在另一實(shí)施方式中，殘基可為乙二醇、二甘醇、間苯二曱酸基團(tuán)、環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體及其組合的混合物。在一種實(shí)施方式中，衍生自聚對(duì)笨二曱酸乙二醇酯的殘基包括乙二醇、二甘醇和含鈷化合物的混合物。這種含鈷化合物的混合物也可含有間苯二曱酸基團(tuán)。乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)和間苯二曱酸基團(tuán)在改性的PBT組分的聚合物主鏈中的量可以變化。PET-衍生的改性的PBT組分通常含有間苯二曱酸基團(tuán)，其量為至少0.1mol%，并且可為0或0.110mol。/o(0或0.077wt.0/0)。PET-衍生的改性的PBT組分通常含有乙二醇，其量為至少0.1mol%,其量可為0.110mol%(0.02~2wt.。/。)。在一種實(shí)施方式中，PET-衍生的改性的PBT組分的乙二醇含量為大于0.85wt.°/。。改性的PBT組分也可含有二甘醇，其量為0.1~10mol%(0.04~4wt.%)。丁二醇基團(tuán)的量通常為98mol%,并且在一些實(shí)施方式中可從95mol。/。變化至99.8mol%。對(duì)苯二曱酸基團(tuán)的量通常為約98mol%，并且在一些實(shí)施方式中可從90mol。/。變化至".9mol%。除非另外指出，間苯二曱酸基團(tuán)和/或?qū)Ρ蕉姿峄鶊F(tuán)的所有摩爾量都是基于組合物中二酸/二酯的總摩爾數(shù)的。除非另外指出，丁二醇、乙二醇和二甘醇基團(tuán)的所有摩爾量都是基于組合物中二醇的總摩爾數(shù)的。上述的重量百分?jǐn)?shù)測(cè)量是基于在本申請(qǐng)中定義對(duì)苯二曱酸基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的方式。聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分殘基的物質(zhì)在改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中的總量可以變化。例如，混合物的量可為1.82.5wt.%，或者0.52wt。/。，或者l4wt.0/。。乙二醇、二甘醇和環(huán)己烷二曱醇基團(tuán)可以單獨(dú)或以組合的方式，以0.1~10mol。/。的量存在，基于100mol。/。模塑組合物的二醇。間苯二甲酸基團(tuán)存在的量可為0.1~10mol%，基于模塑組合物中的100mol。/。二酸/二酯。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)期望使聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯共聚物的熔融溫度Tm為至少200。C時(shí)，二甘醇、乙二醇和間苯二曱酸基團(tuán)的總量應(yīng)該在一定的范圍內(nèi)。同樣，在一種實(shí)施方式中，二甘醇、乙二醇和間苯二曱酸基團(tuán)在改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分中的總量為大于0且小于或等于23當(dāng)量，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。在另一合適的實(shí)施方式中，間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的總量為3至小于或等于23當(dāng)量，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。在另一合適的實(shí)施方式中，間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的總量為3至小于或等于10當(dāng)量，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。在另一合適的實(shí)施方式中，間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的總量為10至小于或等于23當(dāng)量，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。在一種實(shí)施方式中，可在工藝過(guò)程中加入二甘醇、乙二醇和/或間苯二曱酸，由此使得使用者具有制備具有不同性質(zhì)的組合物的系統(tǒng)。根據(jù)應(yīng)用和使用者的需要，乙二醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的總量可以變化。在一種實(shí)施方式中，組合物的選自乙二醇、間苯二甲酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的總單體含量的量可為大于O且小于或等于17當(dāng)量，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。有利的是，這種組合物可保持有用的性質(zhì)，例如大于180°C的熱變形溫度。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的無(wú)機(jī)殘基的總量可為大于0ppm且至多1000ppm。這種無(wú)機(jī)殘基的實(shí)例可選自含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鉛、鋁鹽、堿土金屬鹽、堿金屬鹽，包括鈣鹽、鎂鹽、鈉鹽和鉀鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子，及其組合。在另一實(shí)施方式中，無(wú)才幾殘基的量可為250~1000ppm。在另一實(shí)施方式中，無(wú)機(jī)殘基的量可為5001000ppm。由其制備改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)^L共聚物的PET組分可為可以根據(jù)本發(fā)明使用的任何形式。通常，PET組分包括薄片、粉末/碎片、膜或粒料形式的再循環(huán)(廢料)PET。在使用之前，通常加工PET以除去雜質(zhì)例如紙，粘合劑，聚烯烴例如聚丙烯、聚氯乙烯(PVC)、尼龍、聚乳酸和其它污染物。同樣，PET組分可包括這樣的PET,它不是薄片、碎片或粒料形式的廢棄物。同樣，現(xiàn)在可高產(chǎn)和高效地(productivelyandeffectively)使用通常會(huì)被置于垃圾填埋場(chǎng)中的PET。在一種實(shí)施方式中，PET組分也可包括其它聚酯。PET組分也可包括聚酯共聚物。這種材料的實(shí)例包括聚對(duì)苯二曱酸亞烷基酯，其可選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸環(huán)己酯、對(duì)苯二曱酸酯與含有環(huán)己基二甲醇和乙二醇的共聚單體的共聚酯、對(duì)苯二曱酸與含有環(huán)己基二曱醇和乙二醇的共聚單體的共聚酯、聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二曱酸苯二曱酯、polydianolterephthalates、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯、聚酯萘二酸酯(polyesternaphthalate),及其組合。衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物可通過(guò)任何方法衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，所述任何方法包括使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分解聚和使解聚的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分與1，4-丁二醇聚合成改性的聚對(duì)笨二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物。例如，衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分可由這樣的方法制備，所述方法包括在180°C230°C的溫度，在攪拌下，在至少等于1大氣壓的壓力下，在催化劑組分的存在下，在升高的溫度下，在惰性氣氛下，使用1,4-丁二醇組分使選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分解聚，從而產(chǎn)生熔融混合物，其含有選自以下的組分含有對(duì)苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價(jià)鍵合的低聚物部分、1,4-丁二醇、乙二醇，及其組合；和在足以形成改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的條件下，在低于1大氣壓下攪拌該熔融混合物，并將熔融混合物的溫度升高至高溫，所述無(wú)規(guī)共聚物含有至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基。在攪拌下將聚酯部分和1，4-丁二醇合并到液相中，可將1,4-丁二醇連續(xù)回流回步驟(a)過(guò)程中的反應(yīng)器中。可通過(guò)蒸餾或部分冷凝除去在該階段形成的THF和水。通常將聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分在大氣壓下合并。但是，在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，可以使用高于大氣壓的壓力。例如，在一種實(shí)施方式中，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分和1,4-丁二醇所經(jīng)受的壓力為2大氣壓，或者更高。對(duì)于更高的壓力，可將反應(yīng)混合物在高于230。C的溫度解聚。使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分合并并反應(yīng)的溫度足以促使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分解聚成以下物質(zhì)的混合物含有對(duì)苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二甲酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價(jià)鍵合的低聚物部分、1，4-丁二醇、乙二醇，及其組合。將聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分和1,4-丁二醇組分合并的溫度通常為180。C230。C。1,4-丁二醇通常以相對(duì)于聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分過(guò)量的量使用。在一種實(shí)施方式中，所用的1，4-丁二醇的摩爾過(guò)量的量為2~20。在工藝的最初階段期間，當(dāng)使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇合并并反應(yīng)時(shí)("步驟(a)")，在至少大氣壓的壓力和合適條件下，聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇解聚成熔融混合物。通常再循環(huán)1，4-丁二醇、乙二醇，而在工藝的"步驟(a)，，的過(guò)程中蒸餾出四氫呋喃。熔融混合物含有含有對(duì)苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二甲酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價(jià)鍵合的低聚物部分、1,4-丁二醇、乙二醇，及其組合。根據(jù)各因素例如可用的設(shè)備、生產(chǎn)需要、期望的最終性質(zhì)等，聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分與1,4-丁二醇反應(yīng)的步驟的時(shí)間可以變化。在一種實(shí)施方式中，該步驟進(jìn)行至少2小時(shí)。在另一實(shí)施方式中，該步驟進(jìn)行25小時(shí)。該方法還包括以下步驟使熔融混合物處于低于1大氣壓下，并將熔融混合物的溫度升高至240。C260。C的溫度，并由此形成衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分。優(yōu)選除去過(guò)量的丁二醇、乙二醇和四氫呋喃(THF)，并在攪拌下進(jìn)行步驟(b)。熔融混合物，當(dāng)置于低于1大氣壓條件下在合適的溫度調(diào)節(jié)足夠長(zhǎng)的時(shí)間時(shí)，聚合成衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分。通常，使該熔融混合物經(jīng)受從低于1大氣壓到小于1Torr的壓力。在一種實(shí)施方式中，將壓力以連續(xù)的方式降到100~0.05Torr的壓力。在另一實(shí)施方式中，將壓力以連續(xù)的方式降到100.1Torr的壓力。有利的是，可將熔融混合物置于低于1大氣壓條件下，而不從熔融混合物中分離和溶出(dissolution)任何物質(zhì)。避免進(jìn)行該步驟大大提高了該工藝的實(shí)用性。在該步驟中，當(dāng)將熔融混合物置于低于1大氣壓條件下并升高溫度時(shí)，將過(guò)量的丁二醇、乙二醇和THF從反應(yīng)器中除去，并使低聚物的分子量增長(zhǎng)。可連續(xù)攪拌以便于除去低沸點(diǎn)組分，并容許聚合物的分子量增長(zhǎng)。在獲得足夠的分子量之后，通過(guò)模頭從反應(yīng)器對(duì)得到的熔融PBT聚合物進(jìn)行澆鑄(cast)，用水冷卻，形成線(xiàn)料并切成粒料。根據(jù)各因素例如可用的設(shè)備、生產(chǎn)需要、期望的最終性質(zhì)等，熔融混合物從聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)低聚物、1,4-丁二醇和乙二醇聚合的步驟(上述的步驟(b))的時(shí)間可以變化。在一種實(shí)施方式中，該步驟進(jìn)行至少2小時(shí)。在另一實(shí)施方式中，該步驟進(jìn)行25小時(shí)。熔融混合物置于低于1大氣壓條件下的溫度足夠高，以促進(jìn)聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚(對(duì)苯二曱酸丁二醇酯)低聚物、1，4-丁二醇和乙二醇聚合成衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組分。通常，溫度為至少230。C。在一種實(shí)施方式中，溫度為250。C275。C。該工藝的兩個(gè)步驟都可在同一的反應(yīng)器中進(jìn)行。但是，在一種實(shí)施方式中，該工藝在兩個(gè)分開(kāi)的反應(yīng)器中進(jìn)行，其中步驟(a)在第一反應(yīng)器中進(jìn)行，當(dāng)已經(jīng)形成熔融混合物時(shí)，就將熔融混合物置于第二反應(yīng)器中并進(jìn)行步驟(b)。在另一實(shí)施方式中，可在多于兩個(gè)的反應(yīng)器中進(jìn)行該工藝。在另一實(shí)施方式中，該工藝可在連續(xù)串連(continuousserie)的反應(yīng)器中進(jìn)行。用于促進(jìn)該工藝的反應(yīng)的催化劑組分通常包括促進(jìn)該反應(yīng)的催化劑。催化劑可選自銻化合物、錫化合物、鈦化合物，其組合以及文獻(xiàn)中披露的許多其它金屬催化劑和金屬催化劑的組合。催化劑的量將根據(jù)具體的需要而變化。合適的催化劑量為15000ppm,或更多。通常在聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分最初與1,4-丁二醇合并時(shí)的步驟過(guò)程中，加入催化劑組分。但是，在另一實(shí)施方式中，可將催化劑組分加到聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和1，4-丁二醇組分合并之后形成的熔融混合物中。制備衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組分的方法優(yōu)選在攪拌條件下進(jìn)行。術(shù)語(yǔ)"攪拌條件"或"攪拌"是指使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和1,4-丁二醇或熔融混合物經(jīng)受這樣的條件，包括當(dāng)將攪拌條件施用于聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分、1,4-丁二醇"步驟(a)"，或由聚對(duì)笨二曱酸乙二醇酯低聚物、1，4-丁二醇和乙二醇聚合成PBT的過(guò)程"步驟(b)，，時(shí)，在促進(jìn)PET解聚的條件下物理混合聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分、1，4-丁二醇或熔融混合物，?？赏ㄟ^(guò)任何合適的方式來(lái)完成物理混合。在一種實(shí)施方式中，可使用含有轉(zhuǎn)軸和與轉(zhuǎn)軸垂直的葉片的混合器。制備衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯組分的方法可包括通過(guò)向步驟(a)的反應(yīng)器中加入含有堿金屬的堿性化合物并由此減少THF的形成而減少在工藝過(guò)程中產(chǎn)生的THF的量的步驟。石咸性化合物含有堿金屬，并且可選自以下化合物的一種或多種醇鈉、氫氧化鈉、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、醇鉀、氫氧化鉀、乙酸鉀、碳酸鉀、碳酸氫鉀、醇鋰、氫氧化鋰、乙酸鋰、碳酸鋰、碳酸氫鋰、醇鈣、氫氧化4丐、乙酸4丐、碳酸鈣、碳酸氫鈣、醇4美、氫氧化4美、乙酸4美、碳酸4美、碳酸氫鎂、醇鋁、氫氧化鋁、乙酸鋁、碳酸鋁、碳酸氬鋁，及其組合。加到混合物中的堿性化合物的量通常為至少0.1ppm。在一種實(shí)施方式中，堿性化合物的量為0.1~50ppm。在另一實(shí)施方式中，堿性化合物的量為110ppm。與在不存在^5咸性化合物下進(jìn)行的工藝相比，加入含有i成金屬的i成性化合物可減少THF產(chǎn)生的總量。在一種實(shí)施方式中，與不使用堿性化合物的工藝相比，在工藝過(guò)程中產(chǎn)生的總THF減少了至少10%。在另一實(shí)施方式中，在工藝過(guò)程中產(chǎn)生的總THF減少了至少10%50%，或者更多。在另一實(shí)施方式中，可加入二官能的環(huán)氧化合物，從而減少THF的形成。環(huán)氧化合物可選自二官能環(huán)氧化物。合適的二官能環(huán)氧化合物的實(shí)例包括但不限于3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯，雙(3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)己二酸酯，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，雙酚二縮水甘油醚例如雙酚A二縮水甘油醚，四澳雙酚A二縮水甘油醚，縮水甘油，胺和酰胺的二縮水甘油基加合物，羧酸的二縮水甘油基加合物例如鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯、六氫鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯和雙(3,4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯，丁二烯二環(huán)氧化物，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物等。尤其優(yōu)選的是3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯?？杉尤氲交旌衔镏械沫h(huán)氧的量通常為至少0.05wt.%。在一種實(shí)施方式中，環(huán)氧化合物的量為0.1~1wt.%。在另一實(shí)施方式中，環(huán)氧化合物的量為0.20.5wt.%。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明提供另外的實(shí)施方式，其中通過(guò)以下方法來(lái)減少THF的產(chǎn)生，該方法包括以下步驟(a)在處于至少大氣壓的壓力下的反應(yīng)器中，在催化劑組分的存在下，在1卯。C250。C的溫度，在惰性氣氛下，在足以使聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分解聚成第一熔融混合物的條件下，使(i)選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)笨二曱酸乙二醇酯組分與選自乙二醇、丙二醇，及其組合的二醇組分反應(yīng)，所述第一熔融混合物含有選自以下的組分含有對(duì)苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二甲酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸1,-3丙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二甲酸1,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價(jià)鍵合的低聚物部分、乙二醇、丙二醇及其組合；其中在攪拌下將聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分和二醇組分合并；(b)在催化劑組分的存在下，在1卯。C240。C的溫度，在足以形成第二熔融混合物的條件下，將1，4-丁二醇加到反應(yīng)器中的第一熔融混合物中，所述第二熔融混合物含有選自以下的組分含有對(duì)苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸乙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸二甘醇酯部分的低聚物、含有間苯二甲酸二甘醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸l,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有間苯二甲酸l,3-丙二醇酯部分的低聚物、含有對(duì)苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有間苯二曱酸丁二醇酯部分的低聚物、含有至少兩種前述部分的共價(jià)鍵合的低聚物部分、1,4-丁二醇、丙二醇、乙二醇，及其組合；和(c)在低于1大氣壓條件和攪拌下將第二熔融混合物的溫度升高至240。C260。C的溫度，由此形成改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其含有至少一種衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基。此三步實(shí)施方式提供用于由PET制備聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的另外有利的方式。三步實(shí)施方式的步驟(a)中所用的二醇組分可選自乙二醇、丙二醇，及其組合。該二醇組分在步驟(a)中存在的摩爾量可為聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分中存在的乙二醇部分的至少一半的量。聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的解聚進(jìn)行的時(shí)間可以變化。在一種實(shí)施方式中，解聚進(jìn)行至少25分鐘。三步實(shí)施方式的步驟(b)中所用的1，4-丁二醇的加入摩爾量相對(duì)于結(jié)合到步驟(c)中獲得的改性聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物組分中的丁二醇部分的摩爾量可以是過(guò)量的。在工藝過(guò)程中，該方法中所用的化合物可重復(fù)使用和/或可將其收集起來(lái)。在一種實(shí)施方式中，在步驟(b)中除去選自乙二醇、丙二醇，及其組合的二醇組分和(2)1,4-丁二醇，并將其收集到容器中。在另一實(shí)施方式中，在步驟(b)中，將1,4-丁二醇回流回反應(yīng)器中，而除去以下組分過(guò)量的丁二醇、乙二醇、丙二醇、四氬吹喃，及其組合。將步驟(b)進(jìn)行足夠長(zhǎng)的時(shí)間，從而從第二熔融混合物中減少至少65%的乙二醇。步驟(b)的持續(xù)時(shí)間也可以變化。在一種實(shí)施方式中，步驟(b)持續(xù)至少45分鐘。進(jìn)行步驟(b)的壓力可變化。在一種實(shí)施方式中，步驟(b)在大氣條件下進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中，步驟(b)在低于1大氣壓條件下進(jìn)行。也可使用不同的組合。在一種實(shí)施方式中，步驟(b)在過(guò)量的1，4-丁二醇和3001500mbar的絕對(duì)壓力下進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中，所用的1，4-丁二醇的摩爾過(guò)量的量為1.1~5。才艮據(jù)應(yīng)用的不同，進(jìn)行三步實(shí)施方式的步驟(c)時(shí)也可^f故出改變。例如，在一種實(shí)施方式中，在步驟(c)中除去選自過(guò)量丁二醇、乙二醇、丙二醇、四氫呋喃，及其組合的組分。進(jìn)行步驟(c)的壓力也可變化。在一種實(shí)施方式中，步驟(c)在低于10mbar的壓力下進(jìn)行?？稍谕环磻?yīng)器中進(jìn)行所述的三步方法?；蛘撸稍谥辽賰蓚€(gè)反應(yīng)器中進(jìn)行所述的三步方法。在另一實(shí)施方式中，所述的三步方法可包括在步驟(a)、步驟(b)、步驟(c)，及其組合的過(guò)程中添加堿性化合物，并由此進(jìn)一步減少THF產(chǎn)生的步驟。與兩步實(shí)施方式中相同，堿性化合物可含有以上所述的那些化合物?；蛘?，可以在步驟(b)的過(guò)程中以以上所述的量加入二官能環(huán)氧化合物。有利的是，與用1,4-丁二醇代替選自乙二醇、丙二醇、及其組合的二醇組分使聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分解聚的方法產(chǎn)生的四氫呋喃的量相比，三步方法可減少的四氫呋喃量為至少30%。制備衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯組分的方法可含有附加步驟，在該步驟中，使由熔融混合物形成的PBT經(jīng)受固態(tài)聚合。固態(tài)聚合通常包括使由熔融混合物形成的PBT處于惰性氣氛或低于1大氣壓下，和加熱至一定的溫度并保持足夠長(zhǎng)的時(shí)間以使PBT的分子量增長(zhǎng)。通常，將PBT加熱到的溫度為低于PBT的熔點(diǎn)，例如，低于PBT的熔點(diǎn)5。C60。C。在一種實(shí)施方式中，該溫度可為150。C210。C。根據(jù)條件和裝置，固態(tài)聚合進(jìn)行的合適期間可為220小時(shí)。固態(tài)聚合通常在足以促使PBT進(jìn)一步聚合成合適的分子量的混亂條件(tumultuouscondition)下進(jìn)行。這種混亂條件可通過(guò)如下方法產(chǎn)生使PBT經(jīng)受翻滾，將惰性氣體泵入該體系中從而促進(jìn)聚合物粒子例如粒料、碎片、絮片、粉末等的流化。固態(tài)聚合可在大氣壓和/或減壓下(例如1大氣壓~1mbar)進(jìn)行。本發(fā)明包括一種實(shí)施方式，其中1，4-丁二醇可衍生自生物質(zhì)。術(shù)語(yǔ)"生物質(zhì)，，是指能夠直接或隨后轉(zhuǎn)化成有用的化學(xué)物質(zhì)的活著或死亡的生物物質(zhì)，所述的化學(xué)物質(zhì)通常衍生自不可再生的烴源。生物質(zhì)可包括纖維素物質(zhì)、谷物、衍生自谷物的淀粉、脂肪酸、植物油，以及這些生物質(zhì)實(shí)例的衍生物。有用的化學(xué)物質(zhì)的實(shí)例包括但不限于二醇；二酸；用于制備二醇或酸例如丁二酸的單體；用于制備聚合物的單體；等?；谏镔|(zhì)的丁二醇可得自幾種來(lái)源。例如，可使用以下方法來(lái)獲得基于生物質(zhì)的1,4-丁二醇。可通過(guò)也消耗二氧化碳的發(fā)酵方法將基于農(nóng)業(yè)的生物質(zhì)例如谷物轉(zhuǎn)化成丁二酸。這種丁二酸可商購(gòu)自幾個(gè)來(lái)源，例如以商標(biāo)名"BioAmber，，得自DiversifiedNaturalProductsInc.?？赏ㄟ^(guò)幾篇公開(kāi)的文獻(xiàn)例如美國(guó)專(zhuān)利4,096,156中所述的方法容易地將這種丁二酸轉(zhuǎn)化成1，4-丁二醇，將所述專(zhuān)利的全部?jī)?nèi)容引入到本申請(qǐng)中。也可將生物質(zhì)衍生的-1，4-丁二醇轉(zhuǎn)化成四氬呋喃，并進(jìn)一步將其轉(zhuǎn)化成聚四氫呋喃，也稱(chēng)為聚環(huán)氧丁烷二醇(polybutyleneoxideglycol)。描述將丁二酸轉(zhuǎn)化成1，4-丁二醇的另一方法描述于Smith等的LifeCyclesEngineeringGuidelines中，如EPA出版物EPA/600/R-1/101(2001)中所述。PET-衍生的改性的PBT組分在模塑組合物中的量隨具體的應(yīng)用而變化。通常，PET-衍生的改性的PBT組分在本發(fā)明的模塑組合物中的量為5~90wt.%。在另一實(shí)施方式中，PET-衍生的改性的PBT組分在組合物中的量為599wt.%。在另一實(shí)施方式中，PET-衍生的改性的PBT組分存在的量為1050wt.%。模塑組合物的填料組分通常包括無(wú)機(jī)填料，其向熱塑性樹(shù)脂提供較高的拉伸模量、密度和低的熱膨脹系數(shù)，而不有害地影響其它有用的性質(zhì)。合適的無(wú)機(jī)填料的實(shí)例包括氧化鋁、無(wú)定形二氧化硅、無(wú)水鋁硅酸鹽、云母、硅灰石、硫酸鋇、硫化鋅、粘土、滑石、金屬氧化物例如二氧化鈦。低含量(0.1-10.0wt。/。)的非常小的粒度(最大粒子的直徑小于IO微米)在一種實(shí)施方式中是有用的。在一種實(shí)施方式中，填料存在的量為至少1wt.%，并且填料選自玻璃填料、陶瓷填料、碳填料、納米填料、納米管、納米復(fù)合物，及其組合。填料的特別合適的實(shí)施方式包括增強(qiáng)纖維例如玻璃，陶瓷和碳，它們是本領(lǐng)域通常已知的，它們的制造方法也是通常已知的。在一種實(shí)施方式中，玻璃，尤其是相對(duì)來(lái)說(shuō)不含碳酸鈉的玻璃是特別合適的。包括石灰-鋁-硼石圭酸鹽玻璃(lime-alumino-borosilicateglass)的玻璃纖維絲(Fibrousglassfilament),也稱(chēng)為"E"玻璃，常常是特別合適的。將玻璃纖維加到組合物中，從而增加撓曲模量和強(qiáng)度?？赏ㄟ^(guò)標(biāo)準(zhǔn)方法，例如，通過(guò)蒸氣或空氣吹制(airblowing),火焰p欠制(flameblowing),口才幾才戒4立制(mechanicalpulling)來(lái)制備;皮璃絲。用于塑料增強(qiáng)的優(yōu)選玻璃絲通過(guò)機(jī)械拉制制備。為了獲得最優(yōu)的機(jī)械性質(zhì)，要求纖維直徑為6-20微米，優(yōu)選的直徑為10-15微米。在制備模塑組合物時(shí)，可方便地使用約1/8"(3mm)約1/2"(13mm)長(zhǎng)的短切絲束形式的纖維，但是也可使用粗紗。在由該組合物模塑的制品中，纖維長(zhǎng)度通常較短，這可能是由于組合物的混配過(guò)程中纖維破碎導(dǎo)致的。存在于最終模制的組合物中的這種短玻璃纖維的長(zhǎng)度為小于約4mm?？捎酶鞣N偶聯(lián)劑處理該纖維，以改善其對(duì)樹(shù)脂基質(zhì)的粘著力。優(yōu)選的偶聯(lián)劑包括氨基官能化的硅烷、環(huán)氧官能化的硅烷、酰胺官能化的硅烷或巰基官能化的硅烷。也可使用有機(jī)金屬偶聯(lián)劑例如基于鈦或鋯的有機(jī)金屬化合物。其它優(yōu)選的上漿劑涂覆的玻璃纖維可作為例如OCFK玻璃纖維絲183F商購(gòu)自O(shè)wensComingFiberglass。在另一實(shí)施方式中，可使用長(zhǎng)玻璃纖維，其中將含有直徑為10-24pim，優(yōu)選13-18)im的玻璃纖維單絲的連續(xù)玻璃纖維束用熔融的熱塑性塑料優(yōu)選聚酯浸漬。在冷卻之后，將浸漬的束切成長(zhǎng)度"mm，優(yōu)選高于〉9mm的粒料。為了浸漬，可使用本發(fā)明的高流動(dòng)性聚酯，以改善長(zhǎng)絲的潤(rùn)濕率(wettingrate),從而制備長(zhǎng)玻璃纖維粒料。可將這些粒料加到本發(fā)明的聚酯組合物中，從而得到長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯組合物。存在于通過(guò)該方法制備的模塑組合物中的長(zhǎng)玻璃纖維的長(zhǎng)度通常大于通過(guò)加入短纖維制備的組合物中的纖維長(zhǎng)度，在模制品中存在的大部分長(zhǎng)玻璃纖維的長(zhǎng)度〉4mm?？蓪⑦@種長(zhǎng)玻璃纖維增強(qiáng)的組合物用于各種模塑技術(shù)例如注塑、壓塑、熱成型等。在短纖維的情況下，也可用各種偶聯(lián)劑來(lái)處理長(zhǎng)纖維，從而改善對(duì)樹(shù)脂的粘著力。對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)，也可將連續(xù)方法例如擠拉技術(shù)用于直接將長(zhǎng)玻璃纖維加入到高流動(dòng)性聚酯組合物中。此外，可在造紙工藝中將PET-衍生的PBT作為粉末加到玻璃的短切絲束中?？赏ㄟ^(guò)擠拉或粉末力口入方法(powderincorporationmethod)或通過(guò)棒式或異形擠拉方法(rodorshapepultmsionprocess),將PET-衍生的PBT加到連續(xù)玻璃帶中?？蓡为?dú)使用其它填料和增強(qiáng)劑，或者將其與增強(qiáng)纖維組合使用。這些包括但不限于碳纖維、云母、滑石、重晶石、碳酸鈣、硅灰石、磨碎玻璃、片狀玻璃、石英粉、二氧化硅、沸石，和實(shí)心或空心玻璃^朱或玻璃球、聚酯纖維或芳族聚酰胺纖維?？墒紫葘⒉ＡЮw維與PET-衍生的PBT組分共混，然后將其進(jìn)料到擠出^L中，并將擠出物切成粒料，或者，在優(yōu)選的實(shí)施方式中，可將它們分別進(jìn)料到擠出機(jī)的進(jìn)料斗。在高度合適的實(shí)施方式中，可在擠出機(jī)的下游進(jìn)料玻璃纖維，從而使玻璃的磨損最小化。通常，為了制備本申請(qǐng)所披露的組合物的粒料，將擠出機(jī)保持在約480。F550。F(249287。C)的溫度。當(dāng)切削擠出物時(shí)，如此制備的粒料可為1/4英寸長(zhǎng)或更短。如上所述，這種粒料含有在組合物中微細(xì)均勻分散的玻璃纖維。因?yàn)樵跀D出機(jī)機(jī)筒中有剪切力作用于短切玻璃絲束上，所以分散的玻璃纖維的長(zhǎng)度變短。在一種實(shí)施方式中，填料組分包括納米填料。合適的納米填料可包括硅酸鹽，通常的粘土，尤其是層狀硅酸鹽例如蒙脫石、綠脫石、貝保石(beidelite)、富鉻綠脫石(volkonskoite)、鋰蒙脫石、皂石、鋅蒙脫石、天然硅酸鈉(magadiite)、銅蒙脫石、氟鋰蒙脫石(fluorohectorite)、蛭石(vermiculite)、高嶺石。粘土，尤其是具有層狀結(jié)構(gòu)的層狀硅酸鹽，含有例如堿金屬陽(yáng)離子例如K+或Na+或堿土金屬陽(yáng)離子，或者甚至是在它們的薄片之間通過(guò)離子交換反應(yīng)而獲得的有機(jī)陽(yáng)離子例如烷基銨或烷基锍離子。其它納米粒子包括金屬氧化物例如氧化鈦，氧化硅等的納米粒子。填料可包括有機(jī)纖維。有機(jī)纖維包括但不限于合成聚合物纖維例如聚酰胺，例如，KevlarTM纖維，或天然纖維。合適的纖維的實(shí)例包括椰殼纖維、黃麻纖維、亞麻纖維，和天然存在的纖維素纖維。這些纖維可單獨(dú)使用，或者與本申請(qǐng)公開(kāi)的其它纖維或其它填料組合使用。由于天然纖維衍生自生物質(zhì)，例如植物來(lái)源，這一特征對(duì)于越來(lái)越熱衷于使用這種材料的一些用戶(hù)是有吸引力的。同樣，使用有機(jī)或天然纖維通常得到密度較低并且重量較低的部件。用于制備制品的組合物中填料組分的量通常為至少1wt.%。在一種實(shí)施方式中，填料組分的量為5wt.%~70wt.%。在另一實(shí)施方式中，填料組分的量為3050wt.%。填料的量可取決于填料和應(yīng)用的類(lèi)型。當(dāng)使用有機(jī)纖維作為填料時(shí)，有機(jī)纖維的量可為l50wt.%。在一種實(shí)施方式中，例如，當(dāng)填料選自玻璃填料、陶瓷填料、碳填料、金屬填料、礦物填料、納米填料、納米管、滑石，及其組合時(shí)，填料存在的量為至少1wt.%。在另一實(shí)施方式中，填料為納米管，而納米管存在的量為大于0且小于1wt,%。在另一實(shí)施方式中，填料為納米管，而納米管存在的量為0.0001小于1wt.%。在一種實(shí)施方式中，填料組分的量為5wt.%~70wt.%。在另一實(shí)施方式中，填料組分的量為30~50wt.%。在另一實(shí)施方式中，該組合物含有無(wú)機(jī)填料，與沒(méi)有無(wú)機(jī)填料的組合物相比，無(wú)機(jī)填料的量足以增加組合物的熱變形溫度。但是，技術(shù)人員應(yīng)該理解具體材料的量可以隨實(shí)施方式而變化。低含量的例如0.1~10.0wt。/。的具有非常小的粒度(其中最大粒子的直徑小于IO微米)的填料在一種實(shí)施方式中是有用的。在一種實(shí)施方式中，組合物含有阻燃組分?？蓪⒆枞冀M分加到組合物中，從而抑制，減少，延遲或改變火焰通過(guò)組合物或基于該組合物的制品的傳播。阻燃組分可為卣化烴(含氯和溴的化合物和反應(yīng)性阻燃劑)，無(wú)機(jī)阻燃劑(硼化合物、氧化銻、氫氧化鋁、鉬化合物、鋅和鎂氧化物)，含磷化合物(有機(jī)磷酸酯、次膦酸酉旨[鹽](phospinate)、亞磷酸酯(phosphite)、膦酸酯、磷雜環(huán)戊二烯、卣化的磷化合物和含無(wú)機(jī)磷的鹽)和含氮化合物如氰尿酸三聚氰胺(melaminecyanurate)。無(wú)機(jī)阻燃劑可包括金屬氫氧化物、銻化合物、硼化合物、其它金屬化合物、磷化合物、其它無(wú)機(jī)阻燃化合物。合適的金屬氫氧化物的實(shí)例包括氫氧化鎂、氫氧化鋁，和其它金屬的氫氧化物。合適的基于銻的阻燃劑的實(shí)例包括三氧化二銻、銻酸鈉、五氧化二銻，和其它基于銻的無(wú)機(jī)化合物。合適的硼化合物的實(shí)例包括硼酸鋅、硼酸、硼砂，以及其它基于硼的無(wú)機(jī)化合物。其它金屬化合物的實(shí)例包括鉬化合物、三氧化鉬、八鉬酸銨(AOM)、鋯化合物、鈦化合物、鋅化合物例如錫酸鋅、；咸式錫酸鋅(zinchydroxy-stannate),等等。阻燃組分可包括含卣素的化合物。合適的卣化的有機(jī)阻燃劑的實(shí)例可包括溴化的阻燃劑、氯化的阻燃劑。這種阻燃劑的實(shí)例包括四溴雙酚A、八溴二苯醚、十溴二苯醚、雙(三溴苯氧基)乙烷、四溴二苯醚、六溴環(huán)十二烷、三溴苯酚、雙(三溴苯氧基)乙烷四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、四溴雙酚A環(huán)氧低聚物。典型的卣化的芳族阻燃劑包括四溴雙酚A聚碳酸酯低聚物、多溴苯醚(polybromophenylether)、溴化聚苯乙烯、溴化BPA聚環(huán)氧化物、溴化酰亞胺、溴化聚碳酸酯、聚(丙烯酸卣代芳基酯)、聚(曱基丙烯酸鹵代芳基酯)，或其混合物。其它合適的阻燃劑的實(shí)例是溴化聚苯乙烯例如聚二溴苯乙烯和聚三溴苯乙烯，十溴二苯基乙烷，四溴聯(lián)苯，溴化的a,co-亞烷基-雙-苯鄰二曱酰亞胺，例如N,N'-亞乙基-雙-四溴苯鄰二曱酰亞胺，低聚的溴化碳酸酯，尤其是衍生自四溴雙酚A的碳酸酯，如果需要的話(huà)，可將其用苯氧基封端，或者用溴化苯氧基封端，或溴化環(huán)氧樹(shù)脂。氯化的阻燃劑包括氯化的石蠟、雙(六氯環(huán)戊二烯基)環(huán)辛烷，以及其它這種官能化的等價(jià)物。阻燃組分可包括含磷化合物。合適的磷阻燃劑的實(shí)例包括紅磷、聚磷酸銨。有機(jī)磷阻燃劑可包括卣化磷酸酯、非囟化化合物。這種物質(zhì)的實(shí)例包括磷酸三(1-氯-2-丙基)酯、磷酸三(2-氯乙基)酯、磷酸三(2,3-二溴丙基)酯、磷酸酯、磷酸三烷基酯、磷酸三芳基酯、磷酸芳基-烷基酯，及其組合。其它阻燃劑可包括多元醇、鱗衍生物、膦酸酯、磷烷(phosphane)、膦。含磷化合物的具體結(jié)構(gòu)如下所述<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>磷酸酯，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>膦酸酯，其中X為H，和R，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>次膦酸酯[鹽],其中X和Y^H和R,其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等、OH、氨基官能化的化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>氧化膦，其中X、Y、Z二H和R,其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage28</formula>膦，其中x、y和z可選自H、烷基、芳基、芳烷基等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>亞磷酸酯，其中R可選自烷基、芳基、芳烷基、環(huán)己基、異丙基、異丁基等，以及H。同樣，可添加的適宜的阻燃劑可以是含磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。由于法規(guī)上的原因，在某些應(yīng)用中可以?xún)?yōu)選非溴化和非氯化的含磷阻燃劑，例如有機(jī)磷酸酯和含磷-氮鍵的有機(jī)化合物。一類(lèi)示例性的有機(jī)磷酸酯是式(GO)3P^0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是至少一個(gè)G為芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基團(tuán)可以結(jié)合在一起得到環(huán)狀基團(tuán)，例如，二磷酸二苯基季戊四醇酯，如Axelrod在美國(guó)專(zhuān)利4,154,775中所述。其它適宜的芳》矣石岸酸酯可以為，例如，磷酸苯基二(十二烷基)酯，磷酸苯基二(新戊基)酯，磷酸苯基二(3，5，5'-三曱基己基)酯，磷酸乙基二苯基酯，磷酸2-乙基己基二(對(duì)-曱苯基)酯，磷酸二(2-乙基己基)對(duì)-曱苯基酯，磷酸三曱苯基酯，磷酸二(2-乙基己基)苯基酯，磷酸三(壬基苯基)酯，磷酸二(十二烷基)對(duì)-曱苯基酯，磷酸二丁基苯基酯，磷酸2-氯乙基二苯基酯，磷酸對(duì)-曱苯基二(2，5,5'-三甲基己基)酯，磷酸2-乙基己基二苯基酯，等等。具體的芳族磷酸酯是每個(gè)G均為芳族的磷酸酯，例如，磷酸三苯酯，磷酸三曱苯酯，異丙基化的磷酸三苯酯等。也可以使用二-或多-官能的芳族含磷化合物，例如，下式所示的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中每個(gè)G'獨(dú)立地為具有130個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G^蟲(chóng)立地為具有130個(gè)碳原子的烴基或烴氧基；每個(gè)Xm獨(dú)立地為溴或氯；111為04;及<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>n為1約30。適宜的二-或多-官能的芳族含磷化合物的實(shí)例包括二磷酸間笨二酚四苯酯(RDP)，氫醌的二(二苯基)磷酸酯和雙酚A的二(二苯基)磷酸酯，以及它們的低聚和聚合的對(duì)應(yīng)物(counterpart)等。適宜的含磷-氮鍵的阻燃化合物的實(shí)例包括氯化膦腈，磷酯酰胺，磷酸酰胺，膦酸酰胺，次膦酸酰胺，三(氮雜環(huán)丙烷基)氧化膦。當(dāng)存在時(shí)，含磷阻燃劑可以以1約20重量份的量存在，基于100重量份的總組合物。在一種實(shí)施方式中，阻燃聚酯組合物包括阻燃量的一種含氮阻燃劑例如三。秦、胍、氰尿酸鹽和異氰尿酸鹽，或含氮阻燃劑的混合物。合適的三嗪具有下式其中R1、R"和RS獨(dú)立地為C廣C,2烷基、C廣C,2烷氧基、Q-d2芳基、氨基、C,-d2烷基取代的氨基，或氫。高度合適的三嗪包括2,4，6-三胺-1，3,5-三溱(三聚氰胺，CASReg.No.108-78-1)，三聚氰胺衍生物，蜜白胺，蜜勒胺，氰尿酰胺，氰尿二酰胺(CASReg.No.645-92-1)，氰尿酰胺(CASReg.No.645-93-2)，2-脲基三聚氰胺，乙酰基胍胺(CASReg.No.542-02-9),苯并胍胺(benzoguanamine)(CASReg.No.91-76-9)等。可將這些化合物與硼酸或磷酸的鹽/加合物用于組合物中。實(shí)例包括焦磷酸三聚氰胺和多聚磷酸三聚氰胺。合適的氰尿酸鹽/異氰尿酸鹽化合物包括三嗪化合物與氰尿酸的鹽/加合物，例如氰尿酸三聚氰胺，和三聚氰胺鹽的任何混合物。合適的胍化合物包括胍；氨基胍；等；以及它們與硼酸、碳酸、磷酸、硝酸、硫酸等的鹽和加合物；以及包括至少一種前述胍化合物的混合物。含氮阻燃劑與一種或多種基于磷的化合物組合使用。次膦酸鹽和二次膦酸鹽包括Schosser等的美國(guó)專(zhuān)利6,255,371中所列出的那些。所述的具體的次膦酸鹽包括二乙基次膦酸鋁(DEPAL)，和二乙基次膦酸鋅(DEPZN)。次膦酸鹽具有式(I)和/或式n,<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>R2和/或包括該式I或II的聚合物，其中R^和w是相同的或不同的，并且為H，直鏈或支化的d-Qr烷基和/或芳基；w是直鏈或支化的Crdo亞烷基、C6-do-亞芳基、-烷基亞芳基或-芳基亞烷基；M是任何金屬，但是合適的是鎂、釣、鋁或鋅，m是l、2或3;n是1、2或3;x是1或2。在一種實(shí)施方式中，除了上述取代基之外，Ri和I^還可為H。這導(dǎo)致次磷酸鹽，次膦酸鹽的一部分，例如次磷酸鈣、次磷酸鋁等。通常將阻燃劑與增效劑(synergist)，尤其是無(wú)機(jī)銻化合物一起使用。這些化合物是可廣泛獲得的，或者可通過(guò)已知的方式制備。通常，無(wú)機(jī)增效劑化合物包括Sb20s、SbS3、銻酸鈉等。尤其合適的是三氧化二銻(Sb2Cb)。增效劑例如氧化銻通常的用量為最終組合物中的樹(shù)脂重量的約0.5~15wto/0。同樣，最終組合物可含有聚(四氟乙烯)(PTFE)型樹(shù)脂或共聚物，用于減少阻燃熱塑性塑料中的滴落。期望阻燃劑添加劑存在的量至少足以減少聚酯樹(shù)脂的可燃性，優(yōu)選將可燃性減少至UL94V-0等級(jí)。阻燃劑添加劑的量將隨著樹(shù)脂的性質(zhì)和添加劑的功效而變化。阻燃組分的量通常為至少1wt.%。在一種實(shí)施方式中，阻燃組分的量為5wt.%~30wt.。/。。在另一實(shí)施方式中，阻燃組分的量為1020wt%。該熱塑性組合物包括聚碳酸酯組分。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹(shù)脂"是指具有式(l)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的組分<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中w基團(tuán)總數(shù)的至少60%是芳族有機(jī)基團(tuán)，其余為脂肪族，脂環(huán)族，或芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，R'各自為芳族有機(jī)基團(tuán)，例如式(2)的基團(tuán)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>其中Ai和八2各自為單環(huán)二價(jià)芳基，和Y'為具有一或兩個(gè)分隔A'和八2的原子的橋接基團(tuán)。在示例性的實(shí)施方式中，一個(gè)原子分隔A!和A2。該類(lèi)型基團(tuán)的說(shuō)明性和非限制性實(shí)例是-o-,-s-，-s(o)-,-s(o)2-，-c(o)-，亞曱基，環(huán)己基亞曱基，2-[2.2.1]-二環(huán)庚叉，乙叉，異丙叉，新戊叉，環(huán)己叉，環(huán)十五烷叉，環(huán)十二烷叉，及金剛烷叉。橋接基團(tuán)V可以為烴基或飽和烴基如亞曱基，環(huán)己叉，或異丙叉。在另一種實(shí)施方式中，Y"為連接A"和八2的碳-碳鍵(-)。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"脂肪族"是指由線(xiàn)型或支化的非環(huán)碳原子排列組成的化合價(jià)至少為1的烴基；"芳族"是指包括至少一個(gè)芳基的化合價(jià)至少為1的基團(tuán)；"脂環(huán)族"是指包括非芳族的環(huán)狀碳原子排列的化合價(jià)至少為1的基團(tuán)；"烷基"是指直鏈或支化的一價(jià)鏈烴基；"亞烷基(烷撐)"是指直鏈或支化的二價(jià)鏈烴基；"烷叉"是指直鏈或支化的二價(jià)鏈烴基，其兩個(gè)價(jià)鍵在單個(gè)共同的碳原子上；"鏈烯基"是指直鏈或支化的一價(jià)鏈烯基，其至少兩個(gè)碳原子通過(guò)碳碳雙鍵連接；"環(huán)烷基"是指非芳族的一價(jià)脂環(huán)族烴基，其具有至少三個(gè)碳原子，具有至少一個(gè)不飽和度；"亞環(huán)烷基"是指非芳族的二價(jià)脂環(huán)族烴基，其具有至少三個(gè)碳原子，具有至少一個(gè)不飽和度；"芳基"是指一價(jià)芳族苯環(huán)基團(tuán)，或者是指稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)上的任選取代的苯環(huán)體系基團(tuán)(radicalsystem);"亞芳基"是指二價(jià)苯環(huán)基團(tuán)或稠合到至少一個(gè)任選取代的苯環(huán)的苯環(huán)體系二價(jià)基團(tuán)；"?；?是指與羰基碳原子結(jié)合的一價(jià)烴基，其中所述羰基碳還連接至相鄰的基團(tuán)；"烷芳基，，是指取代到如上所定義的芳基上的如上所定義的烷基；"芳烷基"是指取代到如上所定義的烷基上的如上所定義的芳基；"烷氧基"是指通過(guò)氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的烷基；"芳氧基"是指通過(guò)氧基團(tuán)與相鄰的基團(tuán)連接的如上所定義的芳基；以及"直接鍵"，當(dāng)是結(jié)構(gòu)變量說(shuō)明的一部分時(shí)，是指作為"直接鍵"的變量之前和之后的取代基直接連接。聚碳酸酯可通過(guò)式HO-R'-OH的二羥基化合物的界面反應(yīng)制備，其包括下面式(3)的二羥基化合物，其中Y1，Ai和A"如上所述。還包括下面通式(4)的雙酚化合物:HO—A1—Y1—A'—OH(3)其中Ra和Rb各自代表囟原子或一價(jià)烴基，并且可以相同或相異；p和q各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)；及xa代表下面式(5)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage33</formula>其中W和Rd各自獨(dú)立地代表氫原子或一價(jià)直鏈烷基或環(huán)狀烴基，及Re為二價(jià)烴基。適宜的二羥基化合物的一些說(shuō)明性和非限制性實(shí)例包括間苯二酚、4-溴間苯二酚、氫醌、4，4'-二羥基聯(lián)苯，1,6-二羥基萘，2，6-二羥基萘，二(4-羥基苯基)甲烷，二(4-羥基苯基)二苯基曱烷，二(4-羥基苯基)-l-萘基曱烷，1，2-二(4-羥基苯基)乙烷，1,1-二(4-羥基苯基)-1-苯基乙烷，2-(4-幾基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷，二(4-羥基苯基)苯基甲烷，2,2-二(4-羥基-3-澳苯基)丙烷，l，l-二(羥基苯基)環(huán)戊烷，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1,1-二(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷，1,1-二(4-羥基苯基)異丁烯，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)十二烷，6,6'-二羥基-3,3,3，,3'-四曱基螺(二)茚滿(mǎn)("螺二茚滿(mǎn)雙酚")，3，3-二(4-羥基苯基)苯酞，2,6-二幾基二苯并-對(duì)-二噁英，2,6-二羥基噻蒽，2,7-二羥基酚噻噁(2,7-dihydroxyphenoxathin),2,7-二羥基-9,10-二甲基吩嗪，3,6-二羥基二苯并呋喃，3，6-二輕基二苯并噻吩，及2,7-二羥基咔唑等，以及包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(3)所示的雙酚化合物類(lèi)型的具體實(shí)例包括1，l-二(4-羥基苯基)曱烷，1,1_二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(下文中的"雙酚A"或"BPA")，2,2-二(4-羥基苯基)丁烷，2，2-二(4-羥基苯基)辛烷，1,1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2,2-二(4-羥基-l-曱基苯基)丙烷，1,1-二(4_羥基_叔丁基苯基)丙烷，3,3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮，2-苯基-3，3-二(4-羥基苯基)苯并吡咯酮(PPPBP)，及1，1-二(4-羥基-3-甲基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。也可以使用支鏈聚碳酸酯，以及直鏈聚碳酸酯和支鏈聚碳酸酯的共混物。支鏈聚碳酸酯可通過(guò)在聚合期間加入支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括多官能的有機(jī)化合物，其包含至少三個(gè)選自下列的官能團(tuán)羥基，羧基，羧酸酐，卣代曱?；?，及前述官能團(tuán)的混合。具體實(shí)例包括偏苯三酸，偏苯三酸酐，偏苯三酰氯，三對(duì)羥基苯基乙烷，靛紅-二酚，三酚TC(l，3，5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯)，三酚PA(4(4(l，l-二(對(duì)-羥基苯基)-乙基)cc，a-二曱基千基)苯酚)，4-氯甲酰基鄰苯二酸酐，均苯三酸，及二苯曱酮四羧酸。支化劑可以以聚碳酸酯的約0.052.0wt。/。的量添加。所有類(lèi)型的聚碳酸酯端基均可用于聚碳酸酯組合物，只要這種端基不顯著地影響所需要的熱塑性組合物的性質(zhì)即可。在具體的實(shí)施方式中，聚碳酸酯為來(lái)源于雙酚A的線(xiàn)性均聚物，其中A'和八2各自為對(duì)亞苯基，yi為異丙叉。于25。C氯仿中測(cè)定，聚碳酸酯的特性粘度可以為約0.31.5分升/克(dl/g),具體地為約0.451.0dl/g。聚碳酸酯的重均分子量(Mw)可以為10，000100，000，通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)量，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色譜柱，樣品濃度為lmg/ml，使用聚碳酸酯標(biāo)樣校準(zhǔn)。本申請(qǐng)所用的"聚碳酸酯"和"聚碳酸酯樹(shù)脂，，可包括包括碳酸酯鏈單元的共聚物。具體的合適的共聚物是聚酯-聚碳酸酯，也稱(chēng)為共聚酯-聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。也可使用聚碳酸酯和聚S旨-聚碳酸酯的組合。本申請(qǐng)所用的"組合，，包括所有的混合物、共混物、合金、反應(yīng)產(chǎn)物等。聚酯-聚碳酸酯除了含有式(l)的碳酸酯鏈重復(fù)單元之外，還含有式(6)的重復(fù)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中D為源于二羥基化合物的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如Cwo亞烷基，C6—20脂環(huán)族基團(tuán)，C6.2o芳族基團(tuán)或者聚亞烷基氧化物基團(tuán)，其中亞烷基包含26個(gè)碳原子，特別是2、3或4個(gè)碳原子；及T為源于二羧酸的二價(jià)基團(tuán)，并且可以為例如C2-,o亞烷基，C6-20脂環(huán)族基團(tuán)，C6-20烷基芳族基團(tuán)，或者(36.2()芳族基團(tuán)。在一種實(shí)施方式中，D是Cw亞烷基。在另一實(shí)施方式中，D來(lái)源于式(7)的芳族二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage34</formula>其中每個(gè)Rf獨(dú)立地為卣原子，d-u)烴基，或者Cwo卣代烴基；及n為04。卣素通常為溴?？捎墒?7)表示的化合物的實(shí)例包括間苯二酚，取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2,4,5，6-四氟間苯二酚、2，4，5，6-四溴間苯二酚等；鄰苯二酚；氫醌；取代的氫醌如2-曱基氫醌，2-乙基氬醌，2-丙基氫醌，2-丁基氫醌，2-叔丁基氫醌，2-苯基氫醌，2-枯基氫醌，2，3,5，6-四甲基氬醌，2,3，5,6-四叔丁基氫醌，2，3，5,6-四氟氫醌，2，3,5，6-四溴氫醌等；或者包含至少一種前述化合物的組合。可用于制備聚酯的芳族二羧酸的實(shí)例包括間苯二甲酸或?qū)Ρ蕉跛幔?,2-二(對(duì)-羧基苯基)乙烷，4，4'-二羧基二苯基醚，4,4'-聯(lián)苯甲酸，及包含至少一種前述酸的混合物。也可以存在包含稠環(huán)的酸，例如1,4-、1，5-或2，6-萘二羧酸。具體的二羧酸為對(duì)苯二曱酸，間苯二曱酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，或其組合。具體的二羧酸包括間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸的混合物，其中對(duì)苯二曱酸與間苯二曱酸的重量比為91:12:98。在另一具體實(shí)施方式中，D為C2-6亞烷基，T為對(duì)亞苯基、間亞苯基、亞萘基、二價(jià)脂環(huán)族基團(tuán)或其混合物。這類(lèi)聚酯包括聚(對(duì)苯二甲酸亞烷基酯)。除了酯單元之外，聚酯-聚碳酸酯還包括上文所述的碳酸酯單元。式(l)的碳酸酯單元可衍生自式(7)的芳族二羥基化合物，其中具體的碳酸酯單元是間苯二酚碳酸酯單元。具體地，聚酯-聚碳酸酯的聚酯單元可衍生自間苯二曱酸和對(duì)苯二曱酸(或其^"生物)的組合與間苯二酚、雙酚A,或包括一種或多種這些物質(zhì)的組合的反應(yīng)，其中間苯二曱酸酯單元與對(duì)苯二甲酸酯單元的摩爾比為91:92:98，具體地85:153:97，更具體地80:205:95,和仍然更具體地70:3010:90。所述聚碳酸酯單元可衍生自間苯二酚和/或雙酚A，間苯二酚碳酸酯單元與雙酚A碳酸酯單元的摩爾比為0:10099:1，聚酯-聚碳酸酯中混合的間苯二曱酸酯-對(duì)苯二曱酸酯聚酯單元與聚碳酸酯單元的摩爾比可為1:9999:1，具體地5:9590:10,更具體地10:9080:20。當(dāng)使用聚酯-聚碳酸酯與聚碳酸酯的共混物時(shí)，聚碳酸酯與聚酯-聚碳酸酯在共混物中的重量比可分別為1:9999:1，具體地10:9090:10。聚酯-聚碳酸酯可具有1500~100000,特別是170050000，尤其是200040000的重均分子量(Mw)。分子量測(cè)定是利用凝膠滲透色i普(GPC)進(jìn)行的，采用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色譜柱并校準(zhǔn)至BPA-聚碳酸酯基準(zhǔn)。樣品以約1mg/ml的濃度制備，并以約1.0ml/分鐘的流速洗脫。適宜的聚碳酸酯可通過(guò)諸如界面聚合和熔體聚合等方法制備。盡管界面聚合的反應(yīng)條件可以變化，但是示例性的方法通常包括溶解或分散二元酚反應(yīng)物于苛性鈉或苛性鉀水溶液中，將所得混合物加到適宜的與水不混溶的溶劑介質(zhì)中，及在受控pH(如約810)條件和適宜催化劑(如三乙胺)或相轉(zhuǎn)移催化劑存在下使該反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。最常用的與水不混溶的溶劑包括二氯曱烷，1,2-二氯乙烷，氯苯，曱苯等。適宜的碳酸酯前體包括例如碳酰囟如碳酰溴或碳酰氯(光氣)，或者卣代曱酸酯例如二元酚的二卣代曱酸酯(如雙酚A、氫醌等的二氯曱酸酉旨)或者二醇的二卣代曱酸S旨(如乙二醇、新戊二醇、聚乙二醇等的二卣代曱酸酯)。也可以使用包含至少一種前述類(lèi)型的碳酸酯前體的組合。聚合期間可以包括鏈終止劑(也稱(chēng)之為封端劑)。鏈終止劑限制分子量增長(zhǎng)速度，因此控制聚碳酸酯的分子量。鏈終止劑可以是單酚化合物、單羧酸氯化物和/或單氯曱酸酯中的至少一種。例如，適宜作為鏈終止劑的單酚化合物包括單環(huán)酚，如苯酚、d-C22烷基取代的酚、對(duì)枯基-苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、羥基聯(lián)苯；二酚的單醚，例如對(duì)曱氧基苯酚。烷基取代的苯酚包括具有8~9個(gè)碳原子的支鏈烷基取代基的那些酚。單酚UV吸收劑可以用作封端劑。這些化合物包括4-取代的-2-羥基二苯曱酮和它們的衍生物、水楊酸芳基酯、二酚的單酯(例如間苯二酚單苯曱酸酯)、2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物、2-(2-羥基芳基)-1,3,5-三嗪以及它們的衍生物等。特別地，單酚鏈終止劑包括苯酚、對(duì)枯基-苯酚和/或間苯二酚單苯曱酸酯。單羧酸氯化物也可用作鏈終止劑。這包括單環(huán)的單羧酸氯化物如苯曱酰氯，d-C22烷基取代的苯甲酰氯，曱苯曱酰氯，卣素取代的苯曱酰氯，溴苯曱酰氯，肉桂酰氯，4-橋亞曱基四氫化鄰苯二曱酰胺苯曱酰氯，及其混合物；多環(huán)的單羧酸氯化物如偏苯三酸酐氯化物，及萘?xí)貂Ｂ龋灰约皢苇h(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的混合物。具有最多22個(gè)碳原子的脂族單羧酸的氯化物是合適的。官能化的脂族單羧酸氯化物如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯也是合適的。還合適的有單氯曱酸酯，包括單環(huán)的單氯曱酸酯如氯曱酸苯酯，烷基取代的氯曱酸苯酯，氯曱酸對(duì)枯基苯酯，曱苯氯曱酸酯，及其混合物。聚酉旨-聚碳酸酯可以通過(guò)界面聚合制備。不是采用二羧酸，可以使用并且有時(shí)甚至優(yōu)選使用酸的反應(yīng)性衍生物，如相應(yīng)的酰卣，特別是酸的二氯化物和酸的二溴化物。這樣，例如不是采用間苯二曱酸、對(duì)苯二曱酸或其混合物，而是可以采用間苯二酰氯、對(duì)苯二酰氯及其混合物。在可以使用的相轉(zhuǎn)移催化劑中，包括化學(xué)式(RQ+X的催化劑，其中每個(gè)RS相同或不同，為Cu烷基；Q是氮原子或磷原子；X為鹵原子或(^8烷氧基或(:6.18芳氧基。適宜的相轉(zhuǎn)移催化劑包括例如，[CH3(CH2)3]4NX、[CH3(CH2)3]4PX、[CH3(CH2)5]4NX、[CH3(CH2)6]4NX、[CH3(CH2)4]4NX、CH3[CH3(CH2)3]3NX和CH3[CH3(CH2)2]3NX,其中X為Cr、Br—、C^烷氧基或Cw8芳氧基。相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為約0.110wt%，基于光氣化混合物中雙酚的重量。在另一實(shí)施方式中，相轉(zhuǎn)移催化劑的有效量可以為0.5~2wt%，基于光氣化混合物中雙酚的重量?；蛘?，可以使用熔體方法制備聚碳酸酯。一般地，在熔體聚合法中，可以如下制備聚碳酸酯在熔融狀態(tài)和酯交換催化劑存在下，通過(guò)使二羥基反應(yīng)物與二芳基碳酸酯如碳酸二苯酯在Banbury⑧混合器、雙螺桿擠出機(jī)等中共同反應(yīng)，以形成均勻的分散體。通過(guò)蒸餾，從熔融反應(yīng)物中除去揮發(fā)性一元酚，并以熔融的剩余物的形式分離聚合物。除了聚碳酸酯，聚酯-聚碳酸酯，和上述的這些的組合之外，也可能使用聚碳酸酯和聚S旨-聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，例如聚碳酸酯和/或聚碳酸酯共聚物與聚酯的組合。聚碳酸酯也可包含聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物，也稱(chēng)為聚硅氧烷-聚碳酸酯。該共聚物的聚硅氧烷(在本申請(qǐng)中也稱(chēng)為"聚二有機(jī)基硅氧烷")嵌段包括式(8)的硅氧烷重復(fù)單元(在本申請(qǐng)中也稱(chēng)為"二有機(jī)基硅氧烷單元")R-SiO-R」D(8)其中R各自相同或相異，并且為Cw3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可獨(dú)立地為C廣Cn烷基，C廣C,3烷氧基，C2-Cn鏈烯基，C2-C!3鏈烯氧基，C3-C6環(huán)烷基，C3-C6環(huán)烷氧基，CVC!4芳基，C6-do芳氧基，C-d3芳烷基，C7-C13芳烷氧基，CVd3烷芳基，或者(37《13烷芳氧基。前述基團(tuán)可以全部或部分被氟、氯、溴、碘或其組合卣化。在同一共聚物中，可以使用前述R基團(tuán)的組合。式(8)中D的值可以廣泛地變化，這取決于熱塑性組合物中各組分的類(lèi)型和相對(duì)量，所需要的組合物性質(zhì)，及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般地，D的平均值可為2-1000，具體地約2~500，更具體地約5~100。在一種實(shí)施方式中，D的平均值為約1075,在又一實(shí)施方式中，D的平均值為約40~60。當(dāng)D的值較低例如小于約40時(shí)，可能需要使用較大量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。相反，如果D的值較高例如大于約40，可能需要使用較小量的聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物。可以使用第一和第二(或更多)聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物的組合，其中第一共聚物的D的平均值小于第二共聚物的D的平均值。在一種實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過(guò)下面式(9)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(9)其中D定義如上；每個(gè)R可以相同或相異，并且定義如上；及Ar可獨(dú)立地為相同或相異，并且為取代或未取代的CVC30亞芳基，其中價(jià)鍵直接連接到芳族部分。式(9)中的適宜的Ar基團(tuán)可來(lái)源于C6-C3o二羥基亞芳基化合物，例如上述式(3)、(4)或(7)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。適宜的二幾基亞芳基化合物的具體實(shí)例是1,1-二(4-羥基苯基)曱烷，1，1-二(4-羥基苯基)乙烷，2,2-二(4-羥基苯基)丙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丁烷，2,2-二(4-羥基苯基)辛烷，1，1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2.2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷，1,1—二(4—羥基苯基)環(huán)己烷，二(4-羥基苯基)硫醚，及1,1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷。也可以使用包含至少一種前述二羥基化合物的組合。式(9)的單元可來(lái)源于下面式(10)的相應(yīng)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>(10)其中R,Ar和D如上所述。式(10)的化合物可在相轉(zhuǎn)移條件下通過(guò)使-鞋基亞芳基化合物與例如a,co-二乙酰氧基聚二有機(jī)基硅氧烷反應(yīng)得到。在另一種實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(ll)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage38</formula>其中R和D如上所述，R"各自獨(dú)立地為二價(jià)的C,-C3o亞烷基，且其中聚合的聚硅氧烷單元為其相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。在具體的實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段通過(guò)式(12)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>」(d-1)(12)其中R和D定義如上。式(12)中的W各自獨(dú)立地為二價(jià)的C2-Cs脂族基團(tuán)。式(12)中的每個(gè)M可以相同或相異，并且可以為鹵素，氰基，硝基，C廣Cs烷硫基，d-Cs烷基，d-Cs烷氧基，C2-Cs鏈烯基，(:2-08鏈烯氧基，C3-Cs環(huán)烷基，C3-Q環(huán)烷氧基，CVCo芳基，C6-C,()芳氧基，CrC!2芳烷基，C7-Cu芳烷氧基，C7-C,2烷芳基，或者C7-C,2烷芳氧基，其中每個(gè)n獨(dú)立地為0,1，2，3,或者4。在一種實(shí)施方式中，M為溴或氯，烷基如曱基、乙基或丙基，烷氧基如曱氧基、乙氧基或丙氧基，或者芳基如苯基、氯苯基或曱苯基；尺2為二亞曱基，三亞曱基或四亞曱基；以及R為d-8烷基，囟代烷基如三氟丙基、氰基烷基，或者芳基如苯基、氯苯基或甲苯基。在另一實(shí)施方式中，R為曱基，或者曱基與三氟丙基的混合物，或者曱基與苯基的混合物。在又一實(shí)施方式中，M為曱氧基，n為1,W為二價(jià)的d-C3脂族基團(tuán)，及R為曱基。式(12)的單元可以來(lái)源于相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷(13):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>」(d-i)(13)其中R、D、M、R"和n如上所述。這種二羥基聚硅氧烷可通過(guò)在式(14)的硅氧烷氫化物和脂族不飽和一元酚之間實(shí)施鉑催化的加成反應(yīng)來(lái)制備<formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>(14)其中R和D如前面所定義的。適宜的脂族烯丙基不々包和一元酚包括，例如，丁子香酚，2-烯丙基苯酚，4-烯丙基-2-曱基苯酚，4-烯丙基-2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2—甲基—4_丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚，2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚，及2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述酚類(lèi)的混合物。聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括5099wt。/。的碳酸酯單元和150wt。/。的硅氧烷單元。在該范圍內(nèi)，聚硅氧烷-聚碳酸酯共聚物可包括7098wt。/Q,具體地7597wt.。/。的碳酸酯單元，和230wt.%,具體地3~25wt.。/。的硅氧烷單元。在一種實(shí)施方式中，聚硅氧烷-聚碳酸酯可包括聚硅氧烷單元，和衍生自雙酚A的碳酸酯單元，例如，式(3)的二羥基化合物，其中A^口AZ各自為對(duì)亞苯基，Y1為異丙叉。聚硅氧烷-聚碳酸酯的重均分子量可為2，000~100,000，具體地5,000~50,000,通過(guò)凝膠滲透色譜法測(cè)量，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯色譜柱，樣品濃度為lmg/ml，使用聚碳酸酯標(biāo)樣校準(zhǔn)。聚硅氧烷-聚石友酸酯在300°C/1.2kg測(cè)量的熔體體積流動(dòng)速率可為150立方厘米/10分鐘(cc/10min),具體地2~30cc/10min?？墒褂镁哂胁煌鲃?dòng)性的聚硅氧烷-聚碳酸酯的混合物來(lái)獲得期望的總流動(dòng)性。聚碳酸酯組分的量隨著具體的應(yīng)用而變化。通常，聚碳酸酯組分存在的量為5卯wt.%。在另一實(shí)施方式中，聚碳酸酯存在于組合物中的量為2070wt%。含有改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯共聚物的組合物還可包括添加劑，例如，選自阻燃劑、穩(wěn)定劑、脫模劑、聚(四氟乙烯)-苯乙烯丙烯腈混合物，及其組合的添加劑。例如，本發(fā)明的模塑組合物還可含有熱穩(wěn)定劑。合適的熱穩(wěn)定劑包括但不限于苯酚穩(wěn)定劑、有機(jī)硫醚穩(wěn)定劑、有機(jī)磷化物穩(wěn)定劑、受阻胺穩(wěn)定劑、環(huán)氧穩(wěn)定劑及其混合物?？梢砸怨腆w或液體的形式加入耐熱的穩(wěn)定劑?？纱嬖谟谀Ｋ芙M合物中的熱穩(wěn)定劑的量通常為至少0.01wt.%。在一種實(shí)施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.01~0.5wt.%。在另一實(shí)施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.050.2wt.%。在一種實(shí)施方式中，熱穩(wěn)定劑的量為0.01~1wt.%?？墒褂米贤饩€(xiàn)穩(wěn)定劑。在一種實(shí)施方式中，紫外線(xiàn)穩(wěn)定劑存在的量為至少0.05wt.。/。。在另一實(shí)施方式中，紫外線(xiàn)穩(wěn)定劑的量為0.051wt.%。在另一實(shí)施方式中，除了含有PET-衍生的改性的PBT組分之外，模塑組合物還可包括脫模劑。脫模劑的實(shí)例包括但不限于天然和合成的石蠟，聚乙烯蠟，氟碳化合物，和其它烴類(lèi)脫模劑；硬脂酸、羥基硬脂酸，和其它高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸，以及其它的脂肪酸脫模劑；硬脂酰胺，亞乙基雙硬脂酰胺，以及其它脂肪酰胺，亞烷基雙脂肪酰胺，和其它脂肪酰胺脫模劑；硬脂醇，鯨蠟醇，和其它脂肪醇，多元醇，聚二醇，聚甘油和其它醇類(lèi)脫模劑；硬脂酸丁酯，四硬脂酸季戊四醇酯，和其它脂肪酸的低級(jí)醇酯，脂肪酸的多元醇酯，脂肪酸的聚乙二醇酯，和其它脂肪酸酯脫模劑；硅油和其它有機(jī)硅脫模劑，以及任何前述脫模劑的混合物?？蓪⒚?f莫?jiǎng)┡c其它添加劑例如聚(四氟乙燁)苯乙烯丙烯腈結(jié)合使用。脫模劑在模塑組合物中的量通?？蔀橹辽?.1wt.%。在一種實(shí)施方式中，脫模劑的量為0.1~2wt.%。在另一實(shí)施方式中，脫模劑的量為0.51wt.%。在一種實(shí)施方式中，脫模劑的量為0.010.5wt.%。所述羧基反應(yīng)性物質(zhì)是聚合的或非聚合的單官能或多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)。羧基反應(yīng)性基團(tuán)的實(shí)例包括環(huán)氧化物、碳二亞胺、原酸酯、噁唑啉、環(huán)氧乙烷、氮丙啶和酐。羧基反應(yīng)性物質(zhì)也可包括在所述的加工條件下具有反應(yīng)性的或不具有反應(yīng)性的其它官能團(tuán)。反應(yīng)性部分的非限制性實(shí)例包括反應(yīng)性含硅物質(zhì)，例如環(huán)氧改性的有機(jī)硅和硅烷單體以及聚合物。如果期望的話(huà)，可使用催化劑或助催化劑體系來(lái)加速羧基反應(yīng)性物質(zhì)和聚酯之間的反應(yīng)。與羧基反應(yīng)性物質(zhì)聯(lián)用的術(shù)語(yǔ)"多官能(polyfunctional)"或"多官能(multifunctional)"是指該物質(zhì)的每個(gè)分子中存在至少兩個(gè)羧基反應(yīng)性基團(tuán)。特別有用的多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)包括具有至少兩個(gè)反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)的物質(zhì)。多官能環(huán)氧物質(zhì)可含有芳族和/或脂肪族殘基。實(shí)例包括環(huán)氧酚醛清漆樹(shù)脂，環(huán)氧化的植物油(例如，大豆油，亞麻子油)，四苯基乙烯環(huán)氧化物，含有側(cè)基縮水甘油基的苯乙烯-丙烯酸類(lèi)共聚物，含有縮水甘油基甲基丙烯酸酯-的聚合物和共聚物，和二官能環(huán)氧化合物例如3，4-環(huán)氧環(huán)己基曱基-3，4-環(huán)氧環(huán)己烷羧酸酯。同樣，本發(fā)明包括其中羧基反應(yīng)性組分選自單官能環(huán)氧化物，多官能環(huán)氧化物，及其組合的實(shí)施方式。在一種實(shí)施方式中，所述多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)是環(huán)氧官能的聚合物，在用于本申請(qǐng)中時(shí)它包括低聚物。具有多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的示例性聚合物包括一種或多種烯鍵式不飽和化合物(例如，苯乙烯，乙烯等)與含環(huán)氧的烯鍵式不飽和單體(例如，C,-4(烷基)丙烯酸縮水甘油酯，乙基丙烯酸烯丙基縮水甘油酉旨(allylglycidylethacrylate)，和衣康酸縮水甘油酯)的反應(yīng)產(chǎn)物。例如，在一種實(shí)施方式中，所述多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)是含有作為側(cè)鏈結(jié)合的縮水甘油基的苯乙烯-丙烯酸類(lèi)共聚物(包括低聚物)。幾種有用的實(shí)例描述于轉(zhuǎn)讓給JohnsonPolymer,LLC的國(guó)際專(zhuān)利申請(qǐng)WO03/066704Al中，將該專(zhuān)利申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)參考并入本申請(qǐng)。這些物質(zhì)基于具有苯乙烯和丙烯酸酯組成嵌段的共聚物，其具有作為側(cè)鏈結(jié)合的縮水甘油基。期望每個(gè)聚合物鏈中有大量的環(huán)氧基團(tuán)，至少約10個(gè)，例如，或者大于約15個(gè)，或者大于約20個(gè)。這些聚合的物質(zhì)通常的分子量大于約3000，優(yōu)選大于約4000,更優(yōu)選大于約6000。它們可以以Joncryl⑧商標(biāo)名，優(yōu)選JoncrylADR4368物質(zhì)購(gòu)自JohnsonPolymer,LLC。羧基反應(yīng)性共聚物的另一實(shí)例是環(huán)氧官能的d-4(烷基)丙烯酸類(lèi)單體與非官能苯乙烯系和/或CM(烷基)丙烯酸酯和/或烯烴單體的反應(yīng)產(chǎn)物。在一種實(shí)施方式中，環(huán)氧聚合物是環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類(lèi)單體與非官能苯乙烯系和/或(曱基)丙烯酸酯單體的反應(yīng)產(chǎn)物。這些羧基反應(yīng)性物質(zhì)的特征在于分子量較低。在另一實(shí)施方式中，羧基反應(yīng)性物質(zhì)是環(huán)氧官能的苯乙烯(甲基)丙烯酸類(lèi)共聚物，其由環(huán)氧官能的(曱基)丙烯酸類(lèi)單體和苯乙烯制得。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"(甲基)丙烯酸類(lèi)，，包括丙烯酸類(lèi)和曱基丙烯酸類(lèi)單體，術(shù)語(yǔ)"(曱基)丙烯酸酯包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體。具體的環(huán)氧官能的(甲基)丙烯酸類(lèi)單體的實(shí)例包括但不限于含有1,2-環(huán)氧基團(tuán)的那些，例如丙烯酸縮水甘油酯和曱基丙烯酸縮水甘油酯。合適的CM(烷基)丙烯酸酯共聚單體包括但不限于丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯單體例如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異水片酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基丁基酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正癸酯、丙烯酸曱基環(huán)己基酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己基酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丙酯、曱基丙烯酸異丁酯、曱基丙烯酸正戊酯、曱基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸異戊酯、曱基丙烯酸仲丁基酯、甲基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-乙基丁酯、曱基丙烯酸曱基環(huán)己基酯、曱基丙烯酸桂皮酯、曱基丙烯酸丁烯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸2-乙氧基乙酯，和曱基丙烯酸異水片酯?？墒褂冒ㄖ辽僖环N前述共聚單體的組合。合適的苯乙烯系單體包括但不限于苯乙烯，a-曱基苯乙烯，乙烯基曱苯，對(duì)甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，鄰氯苯乙烯，以及包括至少一種前述物質(zhì)的混合物。在某些實(shí)施方式中，所述苯乙烯單體是苯乙烯系和/或(X-曱基苯乙烯。在另一實(shí)施方式中，羧基反應(yīng)性物質(zhì)是具有兩個(gè)末端環(huán)氧官能團(tuán)，和任選的另外的環(huán)氧(或其它)官能團(tuán)的環(huán)氧化合物。該化合物還可僅含有碳，氬和氧。二官能環(huán)氧化合物，尤其是僅含有碳，氫和氧的那些，可具有低于約1000g/mo1分子量，從而便于與聚酯樹(shù)脂共混。在一種實(shí)施方式中，二官能環(huán)氧化合物在環(huán)己烷環(huán)上具有至少一個(gè)環(huán)氧基團(tuán)。示例性的二官能環(huán)氧化合物包括但不限于3,4-環(huán)氧環(huán)己基-3，4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯，雙(3,4-環(huán)氧環(huán)己基曱基)己二酸酯，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，雙酚二縮水甘油醚例如雙酚A二縮水甘油醚，四溴雙酚A二縮水甘油醚，縮水甘油，胺和酰胺的二縮水甘油基加合物，羧酸的二縮水甘油基加合物例如鄰苯二曱酸的二縮水甘油基酯、六氫鄰苯二甲酸的二縮水甘油基酯，和雙(3，4-環(huán)氧-6-曱基環(huán)己基曱基)己二酸酯，丁二烯二環(huán)氧化物，乙烯基環(huán)己烯二環(huán)氧化物，二環(huán)戊二烯二環(huán)氧化物等。尤其優(yōu)選的是3，4-環(huán)氧環(huán)己基-3,4-環(huán)氧環(huán)己基羧酸酯?？赏ㄟ^(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)制備二官能環(huán)氧化合物。例如，可使相應(yīng)的a-或(3-二羥基化合物脫水，得到環(huán)氧基團(tuán)，或可通過(guò)以公知的技術(shù)中用過(guò)酸如過(guò)乙酸處理而使相應(yīng)的不飽和化合物環(huán)氧化。該化合物也是可購(gòu)得的。具有多個(gè)環(huán)氧基團(tuán)的其它優(yōu)選物質(zhì)是含有作為側(cè)鏈結(jié)合的縮水甘油基的丙烯酸類(lèi)和/或聚烯烴的共聚物和低聚物。合適的環(huán)氧官能物質(zhì)可以商標(biāo)名D.E.R.332、D.E.R.661和D.E.R，667得自DowChemicalCompany;以商標(biāo)名EPONResin1001F、1004F、1005F、1007F和1009F得自ResolutionPerformanceProducts;以商標(biāo)名Epon826、828和871得自ShellOilCorporation;以商標(biāo)名CY-182和CY-183得自Ciba-GiegyCorporation;和以商標(biāo)名ERL-4221和ERL-4299得自DowChemicalCo.。如實(shí)施例中所示出的，JohnsonPolymerCo是稱(chēng)為ADR4368和4300的環(huán)氧官能化的物質(zhì)的供應(yīng)商。多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)的另一實(shí)例是包括乙烯和曱基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)單元的共聚物或三元共聚物，其由Arkema以商標(biāo)名LOTADER出售。在另一實(shí)施方式中，羧基反應(yīng)性物質(zhì)是具有兩個(gè)或多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)的多官能物質(zhì)，其中至少一個(gè)基團(tuán)是環(huán)氧基團(tuán)，和至少一個(gè)基團(tuán)是可與聚酯反應(yīng)的基團(tuán)但不是環(huán)氧基團(tuán)。第二反應(yīng)性基團(tuán)可為羥基、異氰酸酯、硅烷等。這種多官能羧基反應(yīng)性物質(zhì)的實(shí)例包括具有環(huán)氧和硅烷官能團(tuán)，優(yōu)選末端環(huán)氧和硅烷基團(tuán)的組合的物質(zhì)。環(huán)氧硅烷通常是其中該環(huán)氧處于分子的一端并附接至脂環(huán)族基團(tuán)，而硅烷處于分子的另一端的任何類(lèi)型的環(huán)氧硅烷。在該一般性描述內(nèi)的期望的環(huán)氧硅烷具有下式其中m是整數(shù)l、2或3,n是整數(shù)16(包括端點(diǎn))，X、Y和Z相同或相異，優(yōu)選相同，并且是1至20個(gè)(包括端點(diǎn))碳原子的烷基，4至10個(gè)(包括端點(diǎn))碳原子的環(huán)烷基，亞烷基苯基(其中亞烷基具有110個(gè)(包括端點(diǎn))碳原子)，和亞苯基烷基(其中烷基具有16個(gè)(包括端點(diǎn))碳原子)。在該范圍內(nèi)期望的環(huán)氧硅烷是其中m為2，n為l或2，優(yōu)選2，和X、Y和Z相同且為l、2或3個(gè)碳原子的烷基的化合物。在該范圍內(nèi)尤其可使用的環(huán)氧硅烷是其中m為2，n為2,和X、Y和Z相同且為曱基或乙基的那些化合物。這種物質(zhì)包括例如，P-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷，可以以商標(biāo)名CoatOSil1770得自GE。其它實(shí)例是可以以商標(biāo)名SilquestA-186得自GE的卩-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三曱氧基硅烷，和可以以商標(biāo)名SilquestY-15589得自GE的3-縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷。將羧基反應(yīng)性物質(zhì)加到聚酯組合物中，加入量有效地改善視覺(jué)性質(zhì)和/或測(cè)量的物理性質(zhì)。在一種實(shí)施方式中，將羧基反應(yīng)性物質(zhì)加到聚酯組合物中，加入量有效地改善組合物的耐溶劑性，尤其是組合物耐燃料的性質(zhì)。本領(lǐng)域技術(shù)人員使用本申請(qǐng)?zhí)峁┑闹笇?dǎo)，不需要過(guò)多的實(shí)驗(yàn)就可以確定任何給定的羧基反應(yīng)性物質(zhì)的最優(yōu)類(lèi)型和量。羧基反應(yīng)性物質(zhì)的類(lèi)型和量將取決于組合物的期望特性，所用的聚酯的類(lèi)型，存在于組合物中的其它添加劑的類(lèi)型和量，以及類(lèi)似的考慮因素，通常為組合物總重量的至少0.01wt.%。在一種實(shí)施方式中，羧基反應(yīng)性物質(zhì)的量為0.0120wt。/。。在一種實(shí)施方式中，羧基反應(yīng)性物質(zhì)的量為0.01~30Wt.%.，或更多?？箾_改性劑組分通常為橡膠狀物質(zhì)，當(dāng)以合適的量使用它時(shí)，賦予給組合物吸收能量的性質(zhì)。合適的橡膠狀抗沖改性劑包括(a)曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠，(b)丙烯酸酯橡膠，(c)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡膠，(d)高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯，(e)丙烯酸S旨-烯烴共聚物，(f)聚烯烴改性劑，或(g)有機(jī)硅-丙烯酸類(lèi)改性劑(例如，MitsubishiRayon制造的METABLENTMS)。在一種實(shí)施方式中，抗沖改性劑選自曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡膠、高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、有機(jī)硅-丙烯酸類(lèi)改性劑，及其組合。更具體地，抗沖改性劑可包括作為高橡膠接枝抗沖改性劑的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)聚合物。包括(a)橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物和(b)未接枝的剛性共聚物的橡膠改性的單亞乙烯基芳族樹(shù)脂，通常由單亞乙烯基芳族單體和一種或多種共聚單體的混合物在一種或多種橡膠狀聚合物基質(zhì)的存在下接枝共聚而制備。根據(jù)存在的橡膠的量，可同時(shí)獲得未接枝的剛性聚合物(共聚物)的單獨(dú)基質(zhì)或連續(xù)的剛性相，和橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物。所述樹(shù)脂也可通過(guò)將剛性單亞乙烯基芳族共聚物與一種或多種橡膠改性的單亞乙烯基芳族接枝共聚物共混而制得。通常，橡膠改性的樹(shù)脂包括含量為樹(shù)脂總重量5100wt%，更優(yōu)選1095wt%，更優(yōu)選20~90wt%，和最優(yōu)選1585wt。/。的橡膠改性的接枝共聚物；和橡膠改性的樹(shù)脂包括含量為樹(shù)脂總重量095wt%，更優(yōu)選590wto/o，更優(yōu)選1080wt。/。，最優(yōu)選1585wt。/。的未接枝的剛性聚合物。較高含量的橡膠是優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是具有大于30wt。/。橡膠狀聚合物基質(zhì)，優(yōu)選大于約45wt%橡膠狀聚合物基質(zhì)的丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物。最優(yōu)選的橡膠狀基質(zhì)包括聚丁二烯或苯乙烯-丁二烯共聚物。也優(yōu)選的是高橡膠接枝的丙烯腈—丁二烯-苯乙烯共聚物。術(shù)語(yǔ)"高橡膠接枝，，通常是指接枝共聚物樹(shù)脂，其中至少約30wt%，優(yōu)選至少約45wt。/。的剛性聚合物相化學(xué)鍵合或接枝到橡膠狀聚合物相上。合適的ABS-型高橡膠接枝共聚物可例如以商標(biāo)BLENDEX⑧樹(shù)脂等級(jí)336或338購(gòu)得。一種優(yōu)選的高橡膠接枝物是GeneralElectricCompany,AdvancedMaterials的CYCOLACC874202樹(shù)脂。制備接枝共聚物樹(shù)脂的方法描述于Lowry的標(biāo)題為Semi-batchEmulsionProcessforMakingDieneRubberLatex,RubberLatexMadeThereby,andGraftCopolymerMadeTherefrom的美國(guó)專(zhuān)利6,384,129中。其它典型的抗沖改性劑是以下物質(zhì)，或兩種或多種這些物質(zhì)的共混物(1)ParaloidEXLMOO,其是丙烯酸丁酯-曱基丙烯酸酯芯-殼橡膠；(2)ASA-HRG，其是丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸丁酯共聚物；(3)AES，其是丙烯腈-苯乙烯-EPDM共聚物，其中EPDM是乙烯-丙烯非共軛二烯彈性體；(4)LotaderAX8900,其是乙烯-曱基丙烯酸酯-曱基丙烯酸縮水甘油酯共聚物，其中曱基丙烯酸酯含量為約8wt°/。?？箾_改性劑的含量?jī)?yōu)選小于40wt%,更優(yōu)選小于30wt%,最優(yōu)選小于20wt%。芯-殼共聚物，制備芯-殼共聚物的方法和芯-殼共聚物作為抗沖改性劑與聚碳酸酯組合的用途描述于美國(guó)專(zhuān)利3,864,428和4,264,487中。合適的芯-殼共聚物是包括玻璃化轉(zhuǎn)變溫度("Tg，，)低于約10°C的橡膠狀"芯"和Tg大于或等于約10。C的剛性"殼"的那些，并且所述"芯，，包括衍生自一種或多種單烯4建式不飽和單體例如丙烯酸酯單體如丙烯酸丁酯和共輒二烯單體如丁二烯的重復(fù)單元，所述"殼，，具有衍生自單烯鍵式不飽和單體的重復(fù)單元?？箾_改性劑的量通常為至少1wt.%。在一種實(shí)施方式中，抗沖改性劑的量為1wt.%50wt.%。在另一實(shí)施方式中，抗沖改性劑的量為525wt%。組合物可含有另外的聚酯。在一種實(shí)施方式中，組合物含有聚酯，所述聚酯不含衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯。同樣，本發(fā)明包括其中組合物也含有第二聚酯組分的實(shí)施方式，其中所述第二聚酯組分不含有衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯。本發(fā)明的模塑組合物通常通過(guò)在合適的條件下，在擠出機(jī)(或者功能相同的混配設(shè)備)中合并合適量的填料組分、PET-衍生的PBT組分而制備?？蓪ET-衍生的PBT組分、填料組分(以及任何附加組分)同時(shí)、單獨(dú)或以含有兩種或三種組分的組合的方式混配。擠出過(guò)程可包括經(jīng)過(guò)擠出機(jī)一次或多次。本發(fā)明包括制備組合物的方法和制品。例如，本發(fā)明包括使組合物成型的方法，其包括將本發(fā)明組合物的任何組分熔融共混。方法可包括將熔融共混的組合物進(jìn)行成型、擠出或模塑。方法可包括將'熔融共混的組合物制品。本發(fā)明的模塑組合物賦予可用于各種應(yīng)用中的物理性質(zhì)。例如，本發(fā)明的模塑組合物所賦予的抗沖擊性在室溫通常為至少10lb-ft/英寸(對(duì)于無(wú)缺口伊佐德為500J/m)。在一種實(shí)施方式中，才莫塑組合物所賦予的抗沖擊性為5002500J/m。在另一實(shí)施方式中，才莫塑組合物所賦予的抗沖擊性為870~950J/m。熔體體積速率(250。C,5kgf)通常為5~30cc/10分鐘(min)。在另一實(shí)施方式中，熔體體積速率為15cc/10min。模塑組合物的彈性拉伸模量(MPa)通常為至少5000MPa。在另一實(shí)施方式中，模塑組合物的彈性拉伸模量為5000MPa50,000Mpa。在另一實(shí)施方式中，彈性拉伸模量為2400029000MPa。模塑組合物的屈服拉伸伸長(zhǎng)率(。/。)通常為至少0.5%。在另一實(shí)施方式中，屈服拉伸伸長(zhǎng)率(％)為0.5%~5%。在一種實(shí)施方式中，屈服拉伸伸長(zhǎng)率(％)為1.31.6%。模塑組合物所賦予的斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(％)通常為至少0.5%。在另一實(shí)施方式中，斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(％)為0.5%5%。在一種實(shí)施方式中，斷裂拉伸伸長(zhǎng)率(％)為1.3~1.6%。模塑組合物所賦予的屈服拉伸應(yīng)力(MPa)通常為至少30MPa。在另一實(shí)施方式中，屈服拉伸應(yīng)力(MPa)為30MPa100Mpa。在一種實(shí)施方式中，屈服拉伸應(yīng)力(MPa)為46.8~47.5MPa。模塑組合物所賦予的斷裂拉伸應(yīng)力(MPa)通常為至少50MPa。在另一實(shí)施方式中，斷裂拉伸應(yīng)力(MPa)為50300MPa。在一種實(shí)施方式中，斷裂拉伸應(yīng)力(MPa)為149.7153.5MPa。模塑組合物所賦予的撓曲模量(MPa)通常為至少5000MPa。在一種實(shí)施方式中，撓曲模量(MPa)為500050000MPa。在另一實(shí)施方式中，撓曲模量(MPa)為13500-14050MPa。才莫塑組合物所賦予的屈服撓曲應(yīng)力(MPa)通常為至少lOOMPa。在另一實(shí)施方式中，屈服撓曲應(yīng)力(MPa)為100400MPa。在一種實(shí)施方式中，屈服撓曲應(yīng)力(MPa)為235245MPa。模塑組合物對(duì)3.2mm試條在1.82MPa所賦予的熱變形溫度通常為至少50°C。在另一實(shí)施方式中，熱變形溫度為50。C300。C。在一種實(shí)施方式中，熱變形溫度為199~205。C。組合物可包括影響組合物性質(zhì)的物質(zhì)。例如，組合物還可包括能夠使組合物的熱變形溫度增加至少110。C的物質(zhì)。這種物質(zhì)可選自具有微細(xì)粒子的滑石、納米粒子、聚(四氟乙烯)、粘土、云母，及其組合。模塑組合物所賦予的模塑收縮率(moldshrinkage)通常小于5%。在一種實(shí)施方式中，模塑收縮率為05%。在另一實(shí)施方式中，模塑收縮率為0.520.56%。組合物的特性粘度可變化。在一種實(shí)施方式中，組合物的特性粘度大于0.55dL/g。組合物可顯示出熔體體積速率(MVR)高于使用基于單體的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯均聚物(而不是改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物)制備的相同組合物的MVR。例如，組合物的熔體體積速率可比基于單體的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯均聚物制備的組合物高至少10%，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。在一種實(shí)施方式中，與由單體衍生的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯均聚物而不是聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物制成的組合物相比，本發(fā)明的組合物的熔體體積速率高10%80°/。，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250°C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。在另一實(shí)施方式中，組合物的熱變形溫度可為至少80。C，所述熱變形溫度通過(guò)ASTMD648標(biāo)準(zhǔn)在0.455MPa測(cè)得。本發(fā)明涵蓋這樣的實(shí)施方式，其中，組合物將以下性質(zhì)賦予給選自該組合物、由該組合物模制的制品、由該組合物擠出的制品中的物質(zhì)比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯的組合物低的熱變形溫度和比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的組合物高的熔體流動(dòng)速率。在另一實(shí)施方式中，組合物還包括無(wú)機(jī)填料，與沒(méi)有無(wú)機(jī)填料的組合物相比，所述無(wú)機(jī)填料的量足以增加所述組合物的熱變形溫度。在另一實(shí)施方式中，組合物還包括有機(jī)添加劑，與沒(méi)有有機(jī)添加劑的組合物相比，所述有機(jī)添加劑的量足以增加所述組合物的熱變形溫度。本發(fā)明提供以前不能獲得的優(yōu)點(diǎn)。例如，本發(fā)明提供模塑組合物，其盡管使用結(jié)構(gòu)上不同的含有間苯二曱酸基團(tuán)和乙二醇基團(tuán)的物質(zhì)，但是功用與基于PBT的那些相當(dāng)。由于模塑組合物不需要常規(guī)制備的PBT，所以本發(fā)明增加了使用PET的需求，并由此減少了在垃圾填埋場(chǎng)中處理PET廢物或通過(guò)焚燒而處理它的需要。此外，制備用于本發(fā)明組合物中的PET-衍生的改性的PBT無(wú)規(guī)共聚物的方法可有利地顯著減少二氧化碳的釋放和固體廢棄物。由于通過(guò)本發(fā)明的方法制備的PET-衍生的聚酯改性的PBT無(wú)規(guī)共聚物是由廢物PET而不是單體制成的，所以該方法顯著減少了二氧化碳釋放的量和固體廢棄物。造成碳廢物的減少(或原油的節(jié)約)，這是因?yàn)闆](méi)有使用構(gòu)成通常來(lái)制備聚酯的對(duì)苯二甲酸二曱酯或?qū)Ρ蕉姿岬奶迹《氖荘ET組分，例如聚酯廢物。由原油制備DMT或TPA的方法是高度能量密集型的，因此當(dāng)燃燒不可再生能源時(shí)會(huì)大量釋放C02到大氣中。通過(guò)不使用DMT或TPA來(lái)制備PET衍生的PBT，二氧化碳的釋放得到了減少。在一種實(shí)施方式中，與由單體制備未使用的PBT均聚物的方法相比，對(duì)于用本方法制備的每千克PET-衍生的改性的PBT,制備PET-衍生的改性的PBT的方法能夠消除至少lkgC02釋放。在另一實(shí)施方式中，與由單體制備未使用的PBT均聚物的方法相比，對(duì)于用本方法制備的每千克PET-衍生的改性的PBT,制備PET-衍生的改性的PBT的方法能夠消除lkg1.5kg，或者更多的C02釋放。此外，當(dāng)回收乙二醇副產(chǎn)物并用于在制造中代替普通乙二醇時(shí)，可節(jié)約能量/減少二氧化碳的釋放。此外，當(dāng)BDO源來(lái)源于生物質(zhì)衍生的原料例如丁二酸時(shí)，因?yàn)閮蓚€(gè)方面的原因而進(jìn)一步增加了二氧化碳的減少。生物衍生的丁二酸由糖或衍生自大氣碳而不是化石燃料碳源的其它生物衍生的烴制備，由此減少基于得自生物質(zhì)來(lái)源的丁二酸的BDO衍生的聚合物對(duì)環(huán)境的影響。此外，發(fā)酵產(chǎn)生丁二酸需要二氧化碳作為輸入，由此進(jìn)一步導(dǎo)致二氧化碳減少。有利的是，含有改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的模塑組合物可具有降低的C02釋放指數(shù)(emissionsindex)。在本申請(qǐng)中定義的降低的C02釋放指數(shù)是指，與用衍生自單體的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯制備組合物時(shí)產(chǎn)生的以kg計(jì)的C02的量相比，當(dāng)制備lkg含有改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的組合物時(shí)所減少的以kg計(jì)的C02的量。一般來(lái)說(shuō)，本發(fā)明的組合物通常的降低的C02釋放指數(shù)大于約0.06kg，并且可為0.06kg2.25kg。下面討論這一特征的根據(jù)。制備未使用的單體衍生的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯均聚物的普通方法過(guò)程中和制備1kg改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的方法過(guò)程中產(chǎn)生的C02的量的差可為1.3kg2.5kg，或者更適宜地為1.7kg~2.2kg。應(yīng)該注意到，該差值是基于對(duì)從原油開(kāi)始到單體到PBT的整個(gè)過(guò)程相對(duì)于從廢物PET開(kāi)始到低聚物再到改性的PBT的計(jì)算得到的。換句話(huà)說(shuō)，與從原油制備lkg未使用的PBT的方法相比，制備lkg改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物的方法少產(chǎn)生1.32.5千克C02。為了確定本發(fā)明的組合物(其具有改性的PBT無(wú)規(guī)共聚物，存在的量為590wt。/。)的降低的C02釋放指數(shù)的范圍，C02降低指數(shù)可如下計(jì)算存在于組合物中的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯的以百分比計(jì)的下限量乘以1.3(0.05xl.3=0.065)和聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯的上限量乘以2.5(0.90x2.5=2.25)?？赏ㄟ^(guò)使用物質(zhì)和能量平衡計(jì)算(化學(xué)工程領(lǐng)域公知的計(jì)算)，并將從PET制備改性的PBT無(wú)規(guī)共聚物所用的能量的量與從對(duì)苯二曱酸制備PBT所用的能量的量作比較，來(lái)推導(dǎo)和證實(shí)這些結(jié)果。在以下說(shuō)明性實(shí)施例中進(jìn)一步描述本發(fā)明，其中除非另外說(shuō)明，所有的份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都是基于重量的。實(shí)施例材料下表A描述用于實(shí)施例中的物質(zhì)<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>實(shí)施例1改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物如下衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯。透明的PET瓶廢物得自商業(yè)來(lái)源。在廢物清理過(guò)程中，手工清理PET廢物，包括首先用熱水洗滌，然后手工揀選以分開(kāi)有顏色的瓶和PVC瓶，碾碎，水力浮選(hydrofloatation)以分離PP、標(biāo)簽、蓋子等，堿洗以除去膠水，最后用軟化水洗滌以除去堿，接著進(jìn)行干燥。使用得到的PET薄片作為解聚步驟中的主要原料。消費(fèi)后回收的PET薄片的iv規(guī)格為0.68~0.78dl/g，熔點(diǎn)規(guī)格為245~255。C。PVC含量在規(guī)格上小于10ppm。丁二醇得自BASF,且其純度規(guī)格>99.5wt.%。乙二醇得自Merck，且其純度規(guī)格>99.5wt.%。所用的TPT催化劑是得自Dupont的商業(yè)Tyzor等級(jí)。用乙二醇進(jìn)行解聚(乙二醇醇解)-制備第一混合物PET薄片的解聚在PET('鏈節(jié)(mer)，重復(fù)單元)與EG的摩爾比在1:0.8至1:2.0的比例范圍內(nèi)時(shí)進(jìn)行，從而制得解聚產(chǎn)物。反應(yīng)在催化劑(鈦、銻或錫化合物(為50~125ppm))存在下進(jìn)行，或者在沒(méi)有添加任何催化劑的條件下進(jìn)行。該過(guò)程在1.0bar-6bar的壓力范圍內(nèi)和200。C260°C的溫度進(jìn)行。解聚的總時(shí)間為20120min,優(yōu)選30100min。接著進(jìn)一步將該物質(zhì)過(guò)濾，以除去黑色不溶物(blackspecs)以及其它不溶的雜質(zhì)。；得到的物質(zhì)稱(chēng)為第一混合物。所用的解聚反應(yīng)條件如表l中所示。表1實(shí)施例號(hào)壓力(kPa)溫度°C解聚時(shí)間(min)135023095酯交換反應(yīng)-制備第二混合物(在大氣壓)酯交換反應(yīng)在有助催化劑或沒(méi)有助催化劑的條件下通過(guò)使第一混合物與BDO反應(yīng)而完成。助催化劑可為甲醇鈉(10-14ppm)或其它堿金屬鹽。使用相對(duì)于化學(xué)計(jì)量需要量過(guò)量的BDO,過(guò)量的量與化學(xué)計(jì)量需要量的摩爾比為2.04,0。反應(yīng)在額外量的催化劑(SO-UOppm的Ti，Sn或Sb催化劑或其組合)存在下在200~245。C，更優(yōu)選210235。C的溫度，在大氣壓下進(jìn)行10-40min,更優(yōu)選15-30min。在這個(gè)期間，使蒸氣通過(guò)蒸餾柱，在蒸餾柱中在EG和THF與BDO分離之后除去EG和THF,并將BDO回流回反應(yīng)器中。這得到稱(chēng)為第二混合物的反應(yīng)物質(zhì)。第二混合物沒(méi)有表征，將反應(yīng)如下所示進(jìn)行，以形成第三混合物。制備第三混合物(壓力范圍為95kPa50kPa)使第二混合物經(jīng)受最初處于9580kPa的壓力10-40min，更優(yōu)選15-30min。在此期間，將溫度控制在1卯235。C之間，更優(yōu)選在190220。C之間，使蒸氣經(jīng)受蒸餾，許多BDO的冷凝氣回流回去，同時(shí)除去EG、THF和少量的BDO。在此階段，在酯交換反應(yīng)過(guò)程中，通過(guò)蒸餾除去了以游離和結(jié)合態(tài)存在的總EG的80%。接著，逐漸將壓力降4氐至75-50kPa的范圍，將溫度保持在190235。C,更優(yōu)選190~220。C。將酯交換反應(yīng)的總時(shí)間保持在30150min，優(yōu)選90120min。通過(guò)蒸餾除去EG、THF和少量的BDO，跟前面一樣，許多BDO連續(xù)回流回反應(yīng)器中。這導(dǎo)致形成第三混合物。所用的反應(yīng)條件和在酯交換反應(yīng)的最后收集在蒸餾物中的各種成分的量如表2中所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>BDO的再循環(huán)使得能夠得到良好的BDO與EG在酯交換反應(yīng)器中的比，也通過(guò)降低酯交換反應(yīng)時(shí)間提高了生產(chǎn)率。EG再用于解聚步驟中，BDO再用于酯交換反應(yīng)步驟中。將THF和水混合物送入貯存罐中。使用第三混合物的縮聚反應(yīng)在230265。C的溫度，優(yōu)選245~255。C的溫度進(jìn)行。將壓力逐漸降低至0.01kPalkPa的水平，從而使得分子量增長(zhǎng)。反應(yīng)在45~120min，"f尤選4575min的時(shí)間^殳內(nèi)進(jìn)4亍。在縮聚反應(yīng)過(guò)禾呈中，除去過(guò)量的BDO和剩余的EG,以及THF和水。將蒸氣副產(chǎn)物蒸餾，從而分離EG，BDO，THF和水混合物。最終的聚合物產(chǎn)物(PBT)的I.V.為0.51.5dl/gm,EG含量小于0.5wt.。/。，都是基于最終聚合物的。通常，IPA含量在聚合物中小于2%。最終聚合物的熔點(diǎn)為215~222°C。用于縮聚反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)條件和餾出物的組成如表3中所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>結(jié)果產(chǎn)生含有來(lái)自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物。使改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯經(jīng)受固相聚合。實(shí)施例2-5:填充玻璃的組合物制備具有如表4中所示指定量的成分的填充玻璃的組合物，并對(duì)其進(jìn)行試驗(yàn)。表4__<table>tableseeoriginaldocumentpage54</column></row><table>聚碳酸酯105(級(jí)別100的粉末)和LEXANML8199-111N都得自GEPlastics。抗氧化劑以商標(biāo)名IRGANOX(IRGANOXIOIO)得自CibaGeigy。這種抗氧化劑是四官能的2,6-二叔丁基受阻酚。磷酸一鈉添加劑得自BrenntagChemicals。烴蠟脫模添加劑作為脫模劑加入，其購(gòu)自Honeywell。線(xiàn)型^f氐密度聚乙烯添加劑購(gòu)自NovaChemicals。J皮璃纖維添加劑是標(biāo)準(zhǔn)13微米玻璃纖維，其得自PPGIndustries。PETS是指四硬脂酸季戊四醇酯，購(gòu)自FACI的脫模劑。SAPP表示焦磷酸二氫鈉，其得自UlrichChemicalsLtd.?；荁arretts出售的工業(yè)級(jí)的。烷烴磺酸鈉抗靜電粒子由Ckriant以商標(biāo)名HostastatHS-3出售。低iv快速結(jié)晶PET的iv為0.55，其得自InvistaCorp.。制備過(guò)程實(shí)施例2在240~265。C的才幾筒和才莫頭溫度，以150~300rpm的螺桿速度，將如上所示的實(shí)施例2的成分在具有真空排氣混合螺桿(vacuumventedmixingscrew)的89mm單螺桿擠出機(jī)上擠出。擠出機(jī)具有8個(gè)獨(dú)立的用于不同原料的進(jìn)料器，其中一個(gè)下游進(jìn)料器用于玻璃，并且擠出機(jī)能夠以600lbs/hr(272.2kg/小時(shí))的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240265。C的vanDorn模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120。C干燥3-4小時(shí)。實(shí)施例3(對(duì)比例)進(jìn)行實(shí)施例2的步驟，所不同的是使用基于單體的"未使用的"PBT代替衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物。實(shí)施例4對(duì)于實(shí)施例4,在240~265。C的機(jī)筒和模頭溫度，以150300rpm的螺桿速度，將以上表4中所示的成分在具有真空排氣混合螺桿的37mmToshibaTEM-37BS雙螺桿擠出機(jī)上擠出。擠出機(jī)具有8個(gè)獨(dú)立的用于不同原料的進(jìn)料器，并且能夠以200lbs/hr(90.0kg/小時(shí))的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240~265。C的NISSEIES3000(對(duì)于ASTM試條)或FANUCSJ000i(對(duì)于ISO試條)模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120。C干燥3-4小時(shí)。實(shí)施例5(對(duì)比例)按照實(shí)施例4的步驟，所不同的是使用基于單體的"未使用的"PBT代替衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物。試驗(yàn)步驟-使用以下的試驗(yàn)步驟。粒料(在測(cè)量之前在12(TC干燥2小時(shí))的熔體體積速率(MVR)根據(jù)ISO1133方法以240秒的停留時(shí)間和0.0825英寸(2.1mm)的孔口測(cè)量。毛細(xì)管粘度(其是熔體流動(dòng)性的另一指標(biāo))根據(jù)ASTMD3835標(biāo)準(zhǔn)或ISOD11433標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。將干燥的粒料擠出通過(guò)毛細(xì)管流變儀，確定在各種剪切速率下的力，從而評(píng)價(jià)剪切粘度?？箯埿阅茉?3。C根據(jù)ISO527標(biāo)準(zhǔn)在150x10x4mm(長(zhǎng)度x寬度x厚度)的注塑試條上以5mm/min的十字頭速度測(cè)定。無(wú)缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度在23。C使用5.5焦耳的擺錘在80x10x4mm(長(zhǎng)度x寬度x厚度)沖擊試條上根據(jù)ISO180方法測(cè)量。撓曲性能或三點(diǎn)彎曲性能在23。C在80x10x4mm(長(zhǎng)度x寬度x厚度)沖擊試條上使用2mm/min的十字頭速度根據(jù)ISO178標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量。在其它情況下，注塑制品根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行試驗(yàn)。缺口伊佐德試驗(yàn)在3xKx1/8英寸(76.2x12.7x3.2mm)的試條上使用ASTM方法D256來(lái)完成。在爐老化之前將試條切口，在室溫對(duì)樣品進(jìn)行試驗(yàn)。斷裂拉伸伸長(zhǎng)率在7x1/8英寸(177.8x3.3mm)的注塑試條上在室溫使用2in./min(50.8mm/min)(對(duì)于填充玻璃樣品)和0.2in/min(5.08mm/min)(對(duì)于未填充的樣品)的十字頭速度通過(guò)使用ASTMD648方法進(jìn)行試驗(yàn)。撓曲性能使用ASTM790或ISO178方法測(cè)量。雙軸沖擊試驗(yàn)，有時(shí)稱(chēng)為器械沖擊試驗(yàn)(instrumentedimpacttesting),根據(jù)ASTMD3763標(biāo)準(zhǔn)使用4x1/8英寸(101.6x3.2mm)的模制圓盤(pán)來(lái)完成。樣品吸收的總能量記錄為ft-lbs或J。在模制的或爐老化的樣品上在室溫進(jìn)行試驗(yàn)。熱變形溫度在5個(gè)尺寸為5x0.5x0.125英寸(127x12.7x3.2mm)的試條上使用ASTM方法D648進(jìn)行試驗(yàn)。所有相關(guān)試驗(yàn)和試驗(yàn)方法的概要如表5所列。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage57</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage58</column></row><table>出乎意料的是，從表6看出，當(dāng)未使用的PBT被改性的PBT代替時(shí)，兩種填充玻璃的^^莫塑組合物都顯示出流動(dòng)性增加。對(duì)于表6中所示的實(shí)施例，體系的MVR測(cè)量得到的流動(dòng)性的增加為15~38%。實(shí)施例2比實(shí)施例3更加能量有效。制備模塑組合物2與制備模塑組合物3相比，節(jié)約了14.7MJ/kg。類(lèi)似地，實(shí)施例4與實(shí)施例5相比是更加能量有效的。與生產(chǎn)實(shí)施例4相比，生產(chǎn)實(shí)施例5多需要21.6MJ/kg能量。實(shí)施例6-7在這些實(shí)施例中，評(píng)價(jià)了填充滑石的組合物。表7示出了所用的組合物。表7_____<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table>在240265。C的機(jī)筒和模頭溫度，以150~300rpm的螺桿速度，將實(shí)施例6的成分在具有真空排氣混合螺桿的89mm單螺桿擠出機(jī)上擠出。擠出機(jī)具有8個(gè)獨(dú)立的用于不同原料的進(jìn)料器，其中一個(gè)下游進(jìn)料器用于玻璃，并且擠出機(jī)能夠以600lbs/hr(272.2kg/小時(shí))的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240265。C的vanDorn才莫塑枳j上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120。C干燥3-4小時(shí)。實(shí)施例7(對(duì)比例)按照實(shí)施例6的步驟，所不同的是使用未使用的PBT。試驗(yàn)步驟根據(jù)實(shí)施例2-5中所用的試驗(yàn)步驟對(duì)組合物進(jìn)行試驗(yàn)。得到的填充滑石的組合物的性質(zhì)如表8中所示。表8<table>tableseeoriginaldocumentpage59</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage60</column></row><table>感興趣的是，注意到即使具有礦物填料例如滑石，也仍然保持含有改性的PBT的模塑組合物流動(dòng)性的提高。在如上所示的填充滑石的模塑組合物的情況下，觀察到熔體體積速率(MVR)增加47。/。。MVR的這種增加可改善流動(dòng)性，并能夠減少制備制品的循環(huán)時(shí)間和注入壓力。實(shí)施例6比實(shí)施例7更加能量有效。制備模塑組合物6與制備模塑組合物7相比，節(jié)約了14.7MJ/kg。實(shí)施例8-9在這些實(shí)施例中，評(píng)價(jià)了具有阻燃劑的填充玻璃的組合物。表9示出了所用的組合物。表9<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table>試驗(yàn)步驟實(shí)施例8將各個(gè)成分翻滾共混，然后將其在生產(chǎn)線(xiàn)PT-4上擠出，所述生產(chǎn)線(xiàn)PT-4是具有真空排氣混合螺桿的44mmJSWTex-44雙螺桿擠出機(jī)。機(jī)筒和模頭溫度設(shè)置在250~265。C，螺桿速度200rpm。擠出機(jī)具有4個(gè)獨(dú)立的用于不同原料的進(jìn)料器，并且能夠以2001bs/hr的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240265°C的TIG280模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120。C干燥3-4小時(shí)。在同一TIG280模塑機(jī)上使用約240°C~265°C的設(shè)置溫度完成濫用的模塑(Abusivemolding)。粒料干燥條件與正常的模塑條件(如上所述)相同。模制部件對(duì)于給定的厚度將機(jī)器參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化，然后在正常條件(如上所述)下模塑部件。實(shí)施例9(對(duì)比例)對(duì)于實(shí)施例9，按照實(shí)施例8的步驟，所不同的是使用未使用的PBT。填充玻璃的阻燃劑組合物的性質(zhì)如表10中所示。表10<table>tableseeoriginaldocumentpage62</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>+以KJ/m2測(cè)量++在50'C測(cè)量+++在250。C和5kgf測(cè)量.實(shí)施例9和8顯示了與前面實(shí)施例相同的流動(dòng)性升高的趨勢(shì)。實(shí)施例8與對(duì)比例9相比，觀察到MVR增加77%。實(shí)施例8比實(shí)施例9更加能量有效。制備模塑組合物8與制備模塑組合物9相比，節(jié)約了13.2MJ/kg。實(shí)施例10-19高iv樣品進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。也通過(guò)使用各個(gè)比例的未使用的PBT樹(shù)脂樣品制備了相應(yīng)的比4交例。實(shí)施例10-19在240265。C的機(jī)筒和模頭溫度，以150~300rpm的螺桿速度，將下表11中所示的實(shí)施例的成分在具有真空排氣混合螺桿的64mm單螺桿擠出機(jī)上擠出。擠出機(jī)具有1個(gè)用于進(jìn)料共混物的進(jìn)料器，并且能夠以1001bs/hr(45kg/hr)的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240265。C的vanDorn模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120。C干燥3-4小時(shí)。表11<table>tableseeoriginaldocumentpage65</column></row><table>表11中給出的填充玻璃的組合物的性質(zhì)如表12中所示。表12<table>tableseeoriginaldocumentpage66</column></row><table>表12(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage67</column></row><table>為了理解模塑組合物對(duì)不同PBT比的性質(zhì)，也將表12中所示的數(shù)據(jù)也作圖(圖1)。圖1顯示1520/s的毛細(xì)管粘度與模塑組合物中低ivPBT與(低ivPBT+高ivPBT)的比的關(guān)系。令人感興趣的是，圖1的數(shù)據(jù)表明在模塑組合物中PBT比的整個(gè)范圍內(nèi)，改性的PBT組合物一致地顯示出比未使用的PBT組合物低的粘度。兩組組合物的毛細(xì)粘度(在1520/s)的平均差值為約46Pa-s。圖2顯示，對(duì)于玻璃填充的未使用的PBT和改性的PBT組合物，各種填充玻璃的模塑組合物(含有各種比例的低iv和高ivPBT)得到的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度相對(duì)于在1520/s的毛細(xì)管粘度的趨勢(shì)。該數(shù)據(jù)集的出乎意料的觀察結(jié)果是相同值的缺口伊佐德沖擊強(qiáng)度的改性的PBT組合物顯示出比常規(guī)PBT組合物低的粘度。這是改性的PBT模塑組合物的非常有利的性質(zhì)，這是因?yàn)檫@個(gè)性質(zhì)在給出相同的沖擊強(qiáng)度的同時(shí)給出流動(dòng)性?xún)?yōu)勢(shì)。實(shí)施例20-26使用增加'PET衍生的PBT，組合物的熱變形溫度的少量添加劑進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。實(shí)施例20-25和對(duì)比例26在240265。C的機(jī)筒和模頭溫度，以150300rpm的螺桿速度，將下表13中所示的實(shí)施例的成分在具有真空排氣混合螺桿的64mm單螺桿擠出機(jī)上擠出。擠出機(jī)具有1個(gè)用于進(jìn)料共混物的進(jìn)料器，并且能夠以lOOlbs/hr(45kg/hr)的最大速率操作。將擠出物通過(guò)水浴冷卻然后造粒。在設(shè)定溫度為約240265。C的vanDorn模塑機(jī)上注塑試驗(yàn)部件。在注塑之前，將粒料在強(qiáng)制空氣循環(huán)爐中在120°C干燥3-4小時(shí)。表13顯示了相關(guān)的細(xì)節(jié)。<table>tableseeoriginaldocumentpage68</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage69</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>沒(méi)有任何成核添加劑的實(shí)施例26和實(shí)施例25之間的比較表明，具有'PET衍生的PBT，的填充玻璃的組合物的熱變形溫度(HDT)比具有未使用的PBT的組合物低約10°C。表12中的實(shí)施例20-24證實(shí)了通過(guò)添加少量添加劑來(lái)增加HDT的方法。尤其是，將少量的無(wú)機(jī)填料加到如實(shí)施例20和22-24中所示的具有'PET書(shū)t生的PBT，的組合物中。在實(shí)施例22-24中，少量的平均粒度小于0.9微米的ULTRATALC滑石添加劑顯著增加了'PET衍生的PBT，組合物的HDT。也發(fā)現(xiàn)另一無(wú)機(jī)化合物，粒度為1.25|im的氧化銻(Sb203)是增加HDT的有效添加劑，如實(shí)施例20中所示。具有大的表面積的無(wú)機(jī)填料可加速'PET衍生的PBT，的成核速度，從而提高HDT。也發(fā)現(xiàn)，可將聚合物用來(lái)增加'PET衍生的PBT，的HDT。實(shí)施例20中的聚(四氟乙烯)增加了HDT,也改善了某些物理性質(zhì)例如模量和抗拉強(qiáng)度。實(shí)施例27-31不同共聚單體含量的PET衍生的PBT組合物目的這些實(shí)驗(yàn)的目的是生產(chǎn)具有不同量的共聚單體含量的PET衍生的PBT共聚物。已知，熔點(diǎn)大于200°C的物質(zhì)顯示出有用的工程熱塑性性質(zhì)。因此，以下所有的實(shí)施例都表明能夠合成有用的PET衍生的PBT共聚物(熔點(diǎn)大于200°C)。產(chǎn)生這些物質(zhì)的方法如下所示(中試工廠(chǎng)方法)。實(shí)施例27-31使用了表15中所示的配方。表15:實(shí)施例27-31(PET衍生的PBT)所用的原料量的詳細(xì)信息<table>tableseeoriginaldocumentpage71</column></row><table>中試工廠(chǎng)方法改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物在螺旋反應(yīng)器(heliconereactor)中大規(guī)模地衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分。螺旋反應(yīng)器具有40升的容量，并安裝有特殊設(shè)計(jì)的成對(duì)的相對(duì)設(shè)置的螺旋葉片，該葉片具有270度的扭曲；由具有16g拋光面漆的316SS構(gòu)成。葉片速度可為1~65rpm。將攪拌器連接至操作在230/460VAC,3PH和60Hz的7.5HPConstantTorqueInverterDutyMotor上。這些攪拌器給聚合物熔體的分子量增長(zhǎng)提供優(yōu)良的表面積。也可將該螺旋反應(yīng)器設(shè)計(jì)為具有塔頂餾出物冷凝器，以將二醇醇解、酯交換反應(yīng)(如果有的話(huà))和聚合反應(yīng)階段中的蒸氣冷凝。將25lbs(11.4kgs)回收PET粒料與35lbs(15.9kgs)丁二醇(摩爾比2.9:1)裝料到螺旋反應(yīng)器中。也將4.6ml(100ppm,以Ti計(jì))的TPT催化劑加到反應(yīng)混合物中。將加熱油(對(duì)于螺旋反應(yīng)器)的溫度設(shè)置為250°C。攪拌器速度設(shè)置為最大值的67%。使丁二醇在反應(yīng)器中回流2小時(shí)。應(yīng)該理解，塔頂餾出物冷凝器系統(tǒng)的設(shè)計(jì)不允許丁二醇的完全回流。結(jié)果，最初階段產(chǎn)生的約5lbs(2.3kgs)~10lbs(4.5kgs)丁二醇不能回流。此后產(chǎn)生的丁二醇能夠完全回流回反應(yīng)器中。對(duì)于聚合反應(yīng)階段(在本申請(qǐng)中也稱(chēng)為'聚合階段，)，將真空施加至螺旋反應(yīng)器中，停止將丁二醇回流到反應(yīng)器中。攪拌器的速度設(shè)置為最大值的60%,馬達(dá)的目標(biāo)電流為3.5安培。攪拌器速度隨聚合物分子量的增長(zhǎng)而變化的邏輯如表3中所示。通過(guò)真空鼓風(fēng)機(jī)(vacuumblower)使體系壓力降低至0.5Torr(0.066kPa)。進(jìn)行反應(yīng)直到聚合物達(dá)到它的第三增長(zhǎng)為止。進(jìn)入第三增長(zhǎng)15分鐘之后使反應(yīng)停止，將聚合物以膠滴澆鑄(castinblobs)。然后使產(chǎn)物干燥，并將其研磨成粒料。在聚合物樣品上進(jìn)行以下試驗(yàn)，iv測(cè)量，NMR分析和DSC分析。這些結(jié)果可在表16中找到。表16:實(shí)施例27-31的差式掃描量熱(DSC)，特性粘度(IV)和經(jīng)NMR分析得到的組成數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage72</column></row><table>**相對(duì)于100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量，殘基的當(dāng)量數(shù)實(shí)施例32-36使用分別來(lái)自實(shí)施例27-31的樹(shù)脂合成。實(shí)施例32-36的配方如下表17所示。實(shí)施例32-36:將示于下表17中的實(shí)施例的成分在第二代30mm同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)上擠出。該擠出機(jī)安裝有9個(gè)機(jī)筒段(L/D=29)和2個(gè)用來(lái)將原料進(jìn)料到進(jìn)料喉的進(jìn)料器。通常以301bs(13.6kgs)601bs(27.3kgs)每小時(shí)的速率將物質(zhì)進(jìn)料到擠出機(jī)中。通常將螺桿速度調(diào)節(jié)為300和500RPM之間的值。為了最小化比能量和物質(zhì)的停留時(shí)間，選擇進(jìn)料速度和螺桿速度的精確組合從而產(chǎn)生高進(jìn)料速度和高的扭矩。將混配的粒料在空氣循環(huán)爐中在250°F(121。C)干燥3-4小時(shí)，然后模制。使用vanDorn注塑機(jī)，其具有以下溫度分布(從后往前)554。F(290。C)，570。F(299。C),570。F(299。C),590。F(310。C)。典型的設(shè)置如下100rpm螺桿速度，600psi(421，800kg/m2)保壓，75psi(52，725kg/m、反壓，和30sec循環(huán)時(shí)間。將機(jī)筒前面的溫度和保壓/反壓調(diào)節(jié)至適應(yīng)配方之間加工性的差別。所有的標(biāo)準(zhǔn)部件都是0.125"(3.12mm)厚。<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表17中所示的模塑組合物的性質(zhì)列表于下表18中。表18:實(shí)施例32-36的物理性質(zhì)數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>**相對(duì)于100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量，殘基的當(dāng)量數(shù)已知，因?yàn)樯虡I(yè)原因，HDT(在0.455MPa)大于180°C的模塑組合物是有用的。實(shí)施例36中所示的模塑組合物使用PET衍生的PBT制備，其總共聚單體含量為17.2當(dāng)量的選自間笨二曱酸基團(tuán)，乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)，及其組合的殘基，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量二醇和100當(dāng)量二酸基團(tuán)的總量。觀察到該組合物的HDT(在0.455MPa)值為1S3.4。C。也令人感興趣地注意到，表18中所示的所有實(shí)施例的拉伸模量都具有大概相同的值。這證明，在PET衍生的PBT具有較高的共聚單體含量對(duì)模塑組合物的拉伸模量影響很小。雖然已經(jīng)參考某些優(yōu)選的變體詳細(xì)描述了本發(fā)明，但是也可能有其它的變體。因此，所附權(quán)利要求的精神和范圍應(yīng)該不限于包含在本申請(qǐng)中的變體的描述。權(quán)利要求1.組合物，其包括(a)5～99wt.％的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(1)衍生自選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)至少1wt.％的填料組分；其中所述改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、填料組分和任選的至少一種添加劑存在的總量為100wt.％。2.權(quán)利要求1的組合物，其中所述衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二堿土金屬鹽、堿金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團(tuán)，及其組合。3.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的殘基包括乙二醇和二甘醇基團(tuán)的混合物。4.權(quán)利要求3的組合物，其中所述衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的殘基還包括間苯二曱酸基團(tuán)。5.權(quán)利要求3的組合物，其中所述衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的殘基還包括1，3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1，3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體，及其組合。6.權(quán)利要求1的組合物，其中所述衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的殘基包括1，3-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、1,3-環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二甲醇的反式異構(gòu)體，及其組合。7.權(quán)利要求3的組合物，其中所述衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基包括以下物質(zhì)的混合物乙二醇、二甘醇、間苯二甲酸基團(tuán)、環(huán)己烷二曱醇的順式異構(gòu)體、環(huán)己烷二曱醇的反式異構(gòu)體及其組合。8.權(quán)利要求1的組合物，其中所述填料以至少1Wt.。/。的量存在，并且所述填料選自玻璃填料、陶瓷填料、碳填料、金屬填料、礦物填料、納米填料、納米復(fù)合物、納米管、滑石，及其組合。9.權(quán)利要求1的組合物，其中所述填料是納米管，并且所述納米管以小于1Wt.。/。的量存在。10.權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基包括乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)和含鈷化合物的混合物。11.權(quán)利要求10的組合物，其中所述至少一種衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的殘基還包括間苯二曱酸基團(tuán)。12.權(quán)利要求1的組合物，其中所述二甘醇基團(tuán)存在的量為0.110mol%,基于沖莫塑組合物中的100mol。/。二醇。13.權(quán)利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述組合物還包括添加劑，所述添加劑選自阻燃劑、穩(wěn)定劑、脫才莫?jiǎng)⒕?四氟乙烯)聚(苯乙烯共聚丙烯腈)混合物，及其組合。14.權(quán)利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述間苯二曱酸基團(tuán)存在的量為0.110mol%，基于模塑組合物中的100molo/。酸。15.權(quán)利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物還衍生自基于生物質(zhì)的1，4-丁二醇。16.權(quán)利要求1的物質(zhì)的組合物，其中所述組合物的C02降低指數(shù)為至少0.06kg。17.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為590wt。/。的聚碳酸酯組分。18.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為5~30wt,。/。的阻燃劑。19.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為0.1-2wt.。/o的羧基反應(yīng)性組分。20.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為0.051wt.%的紫外穩(wěn)定劑。21.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括其量為0.051wt.%的熱穩(wěn)定劑。22.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括0.05~1wt.。/。的脫模劑。23.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括抗沖改性劑，所述抗沖改性劑選自曱基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯橡膠、丙烯酸酯橡膠、丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯橡膠、高橡膠接枝丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、有才幾硅-丙烯酸類(lèi)改性劑，及其組合。24.權(quán)利要求l的組合物，其中所述組合物賦予選自所述組合物、由所述組合物模塑的制品和由所述組合物擠出的制品的物質(zhì)比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的組合物低的熱變形溫度和比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯的組合物高的熔體流動(dòng)速率。25.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括無(wú)機(jī)填料，與沒(méi)有無(wú)機(jī)填料的組合物相比，所述無(wú)機(jī)填料的量足以增加所述組合物的熱變形溫度。26.權(quán)利要求l的模塑組合物，其中所述組合物還包括第二聚酯組分，所述第二聚酯組分不含有衍生自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯。27.模塑組合物，其包括(a)3090wt.。/。的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，所述殘基選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、1，4-環(huán)己烷二曱醇異構(gòu)體、環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二堿土金屬鹽、堿金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸、1，3-丙二醇基團(tuán)，及其組合；(b)其量為至少5wt.。/。的填料組分；(c)其量為至少5wt.。/。的阻燃劑組分；(d)其量為至少0.1wt。/。的羧基反應(yīng)性組分；(e)其量為至少0.05wt.。/。的熱穩(wěn)定劑，和(f)其量為至少0.05wt.。/。的UV穩(wěn)定劑；其中(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和任選的任何另外的添加劑的總量為100wt%。28.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物賦予選自所述組合物、由所述組合物模塑的制品和由所述組合物擠出的制品的物質(zhì)比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的組合物低的熱變形溫度和比含有衍生自單體的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯的組合物高的熔體流動(dòng)速率。29.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物還包括有機(jī)添加劑，與沒(méi)有有機(jī)添加劑的組合物相比，所述有機(jī)添加劑的量足以增加所述組合物的熱變形溫度。30.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物還包括有機(jī)添加劑，與沒(méi)有有機(jī)添加劑的組合物相比，所述有機(jī)添加劑的量足以增加所述組合物的熱變形溫度。31.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物具有大于0.55dL/g的特性粘度。32.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物還包括不含有改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯共聚物的第二聚酯組分。33.權(quán)利要求27的組合物，其中所述組合物還包括選自單官能環(huán)氧化物、多官能環(huán)氧化物的羧基反應(yīng)性組分。34.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物還包括能夠?qū)⑺鼋M合物的熱變形溫度增加至少110°C的物質(zhì)。35.權(quán)利要求34的組合物，其中所述物質(zhì)選自滑石、納米粒子、聚(四氟乙烯)、粘土、云母，及其組合。36.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物與由PBT制成的組合物相比，熔體體積速率至少高10%,所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。37.權(quán)利要求36的組合物，其中，與由單體衍生的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯均聚物而不是改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物制成的組合物相比，所述熔體體積速率高10%~80%,所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO1133方法在250。C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。38.權(quán)利要求1的組合物，其中所述組合物的熱變形溫度為至少180。C，所述熱變形溫度才艮據(jù)ASTMD648標(biāo)準(zhǔn)在0.455MPa測(cè)得。39.權(quán)利要求31的組合物，其中所述組合物的選自乙二醇、間笨二曱酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的單體總含量為大于o且小于或等于n當(dāng)量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)，及其組合，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量的二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量。40.權(quán)利要求31的組合物，其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二甲酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的單體總含量為大于0且小于或等于23當(dāng)量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)，及其組合，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量的二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量。41.組合物，其包括(a)35~50wt。/。的改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)25~45wt.。/。的填料組分；Ce)10~30wt。/。的聚碳酸酯；(f)010wt。/。的抗沖改性劑；(g)05wt.o/o的添力口劑；其中所述改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯、填料組分、聚碳酸酯、抗沖改性劑和添加劑存在的總量為100wt.%。42.形成組合物的方法，其包括將權(quán)利要求1的組合物的組分熔融共混o43.權(quán)利要求42的方法，還包括對(duì)所述熔融共混的組合物進(jìn)行成型、擠出或模塑。44.權(quán)利要求42的方法，還包括模塑所述熔融共混的組合物。45.包括權(quán)利要求1的組合物的制品。46.形成組合物的方法，其包括將權(quán)利要求27的組合物的組分熔融共混。47.權(quán)利要求46的方法，還包括對(duì)所述熔融共混的組合物進(jìn)行成型、擠出或模塑。48.權(quán)利要求46的方法，還包括模塑所述熔融共混的組合物。49.包括權(quán)利要求27的組合物的制品。50.模塑組合物，其包括(a)30~90wt。/。的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(l)衍生自選自聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分，并且(2)具有至少一種衍生自所述聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，所述殘基選自乙二醇基團(tuán)、二甘醇基團(tuán)、間苯二曱酸基團(tuán)、含銻化合物、含鍺化合物、含鈦化合物、含鈷化合物、含錫化合物、鋁、鋁鹽、1,3-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、1,4-環(huán)己烷二甲醇異構(gòu)體、環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二環(huán)己烷二堿土金屬鹽、堿金屬鹽、含磷化合物和陰離子、含硫化合物和陰離子、萘二羧酸，1,3-丙二醇基團(tuán)，及其組合；(b)其量為至少5wt。/。的填料組分；(c)其量為至少5wt.。/。的阻燃劑組分；(d)其量為至少0.1wt.。/。的羧基反應(yīng)性組分；(e)其量為至少0.05wt，。/。的熱穩(wěn)定劑,和(f)其量為至少0.05wt.。/。的UV穩(wěn)定劑；其中(a)、(b)、(c)、(d)、(e)、(f)和任選的任何另外的添加劑的總量為100wt%;其中所述組合物的選自乙二醇、間苯二曱酸基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)的單體總含量為大于O且小于或等于17當(dāng)量的殘基，所述殘基選自間苯二曱酸基團(tuán)、乙二醇基團(tuán)和二甘醇基團(tuán)，及其組合，基于改性的聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物中100當(dāng)量的二醇和100當(dāng)量的二酸基團(tuán)的總量；其中所述組合物的熱變形溫度為至少180。C,所述熱變形溫度根據(jù)ASTMD648標(biāo)準(zhǔn)在0.455MPa測(cè)得；和其中，所述組合物與由單體衍生的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯均聚物而不是改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物制成的組合物相比，熔體體積速率高10%80%，所述熔體體積速率在粒料上根據(jù)ISO11:33方法在250。C和5kgf以240秒的停留時(shí)間和2.1mm孔口測(cè)得。51.形成組合物的方法，其包括將權(quán)利要求50的組合物的組分熔融共混o52.權(quán)利要求51的方法，還包括對(duì)所述熔融共混的組合物進(jìn)行成型、擠出或模塑。53.包括權(quán)利要求50的組合物的制品。全文摘要本發(fā)明涉及組合物，其包括(a)5～99wt％的改性的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯無(wú)規(guī)共聚物，其(1)衍生自選自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯共聚物的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分，和(2)具有至少一種衍生自聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯組分的殘基，和(b)至少1wt.％的填料組分。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及由上述模塑組合物模制的制品。在另一實(shí)施方式中，本發(fā)明涉及制備該模塑組合物的方法和使用該模塑組合物的方法。文檔編號(hào)C08J11/24GK101415758SQ200780011475公開(kāi)日2009年4月22日申請(qǐng)日期2007年1月26日優(yōu)先權(quán)日2006年1月27日發(fā)明者克里斯滕·科胡恩,加尼什·坎南,肯尼思·F·米勒,謝利·V·加薩韋,達(dá)瓦爾·沙,金勝度申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司