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      樹脂組合物和耐熱性壓敏粘合劑的制作方法

      文檔序號:3639498閱讀:173來源:國知局

      專利名稱::樹脂組合物和耐熱性壓敏粘合劑的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及使用有機碲化合物進行了活性自由基聚合而成的樹脂組合物和使用了該組合物的耐熱性優(yōu)異的壓敏粘合劑。此外,本發(fā)明涉及通過在基材上形成由上述壓敏粘合劑形成的粘合層而得到的具有耐熱性和親合性優(yōu)異的粘合層的表面保護膜。此外,本發(fā)明涉及通過在基材上形成由上述壓敏粘合劑形成的粘合層而得到的具有耐久性優(yōu)異的粘合層的光學(xué)膜。
      背景技術(shù)
      :目前為止,作為壓敏粘合劑用樹脂組合物使用了各種單體組合的共聚物,它們與由單一單體制造的聚合物相比,具有多種單體各自的特征,此外,通過使其組合可以得到具有初次顯現(xiàn)的功能的共聚物。制造該共聚物時,可以使用通常的自由基聚合法,但對于該自由基聚合法,分子量的控制、獲得共聚物組成的均一性困難,其結(jié)果生成低分子量成分(低聚物)、均聚物,這些成分作為壓敏粘合劑使用時,公知導(dǎo)致使用環(huán)境下的耐熱性的降低、再剝離時因糊殘留而產(chǎn)生的被粘附體表面的污染,要求盡可能將這些成分排除。此外,偏光片、相位差片、光導(dǎo)片等光學(xué)膜的非粘合面、半導(dǎo)體基板、柔性基板等電子部件表面、汽車等的涂裝面、裝飾標(biāo)牌表面上,在輸送中或工序中,為了不產(chǎn)生劃傷、污垢等,通常使用表面保護膜。這樣的表面保護膜,在工序結(jié)束后、使用時等已不需要的時刻將其剝離并廢棄,但為了使剝離時的粘合力(剝離力)小,而且使剝離后對被粘附體表面的污染小,通常公知使甲基丙烯酸甲酯這樣的凝聚成分與壓敏粘合劑共聚。這樣的表面保護膜由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高,與被粘附體的親合性變差,在工序中或輸送中容易產(chǎn)生從被粘附體表面的浮起或剝離。因此,對表面保護膜用壓敏粘合劑要求不污染被粘附體表面,并且與被粘附體有親合性。此外,當(dāng)加工工序中包含高溫處理工序時,存在如下問題壓敏粘合劑因其高溫而變質(zhì),牢固地固著于被粘附體,工序結(jié)束后剝離困難,或者即使在能夠剝離的情況下壓敏粘合劑也會附著在其物品的剝離面而污染物品。因此,對表面保護膜用壓敏粘合劑還要求耐熱性。此外,液晶顯示裝置中使用的光學(xué)膜,例如偏光片、相位差片等使用壓敏粘合劑粘貼到液晶單元。這樣的光學(xué)部件中使用的材料,在加熱條件下或加濕條件下伸縮大,因此粘貼后容易產(chǎn)生與其相伴的浮起或剝離。因此,對于光學(xué)部件用壓敏粘合劑要求在加熱條件下或加濕條件下也能夠適應(yīng)的耐久性。此外,在光學(xué)部件的粘貼時異物進入粘貼面或者將粘貼位置弄錯而產(chǎn)生位置偏離時,從液晶單元將光學(xué)部件剝離而再利用。從液晶單元將這樣的光學(xué)部件剝離時,需要成為不使液晶單元的間隙變化或者使之?dāng)嗔训恼辰訝顟B(tài),即需要能夠容易地剝離光學(xué)部件的再剝離性。但是,如果重視光學(xué)部件用壓敏粘合劑的耐久性而釆用單純使粘接狀態(tài)改善的手法,則再剝離性變差。作為這樣的光學(xué)部件中使用的壓敏粘合劑,已提出了各種材料。例如,進行了在高分子量聚合物中共混低分子量聚合物,使壓敏粘合劑的應(yīng)力緩和性提高的嘗試(專利文獻l)。但是,低分子量體的添加成為剝離偏光片時污染被粘附體的原因,而且使保持力降低,容易隨時間推移而產(chǎn)生浮起或剝離。因此,對于光學(xué)膜用壓敏粘合劑,要求具有在上述條件下也能夠適應(yīng)的耐久性和應(yīng)力緩和性。作為將導(dǎo)致使用環(huán)境下的耐熱性降低、再剝離時由糊殘留產(chǎn)生的被粘附體表面的污染的低分子量成分(低聚物)、均聚物成分排除的方法,考慮了得到進一步受控的聚合物的活性聚合法。作為活性聚合法的代表性方法,自古已知活性陰離子聚合法(例如,參照專利文獻2、3)。由它們代表的活性陰離子聚合法是具備能夠合成結(jié)構(gòu)式明確的單分散性聚合物等優(yōu)點的聚合法。但是,由于催化劑因水、氧等容易失活,因此存在如下等問題需要對聚合中使用的溶劑、單體進行嚴(yán)密的脫水、精制,此外,聚合條件嚴(yán)格,需要超低溫(-78'C)和超減壓(10—8讓Hg),而且還存在可應(yīng)用的單體種類受到限制的問題。活性自由基聚合是一種既保持了自由基聚合的簡便性和通用性,又可以精密控制分子結(jié)構(gòu)的聚合法,在合成新的高分子材料中發(fā)揮出很大的威力。該聚合法中,因使聚合生長末端穩(wěn)定的方法的不同,有使用過渡金屬催化劑的方法(ATRP)、使用硫系的可逆鏈轉(zhuǎn)移劑的方法(RAFT)、其他方法。對于這些聚合體系,對于苯乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯等各種單體進行了積極研究,已逐漸眾所周知能夠在某種程度上精密地控制其聚合物的一次結(jié)構(gòu)。但是,因單體的不同,反應(yīng)性大不相同,因此還沒能成為對任何單體都適用的聚合法。此外,對于使用過渡金屬催化劑的方法,從樹脂組合物中將作為催化劑使用的銅等金屬完全除去困難,作為壓敏粘合劑使用時,在電子材料用途中要考慮殘存金屬引起的錯誤動作等的問題,對于使用硫系的可逆鏈轉(zhuǎn)移劑的方法,將作為可逆鏈轉(zhuǎn)移劑發(fā)揮作用的聚合物末端的硫化合物除去困難,殘存時產(chǎn)生著色、臭味,作為壓敏粘合劑使用時、用于光學(xué)用途時,要考慮光線透射率降低的問題,用于醫(yī)療用途時,要考慮臭味帶來的不愉快感等問題。本發(fā)明人,作為活性自由基聚合的例子,報告了使用了有機碲化合物作為引發(fā)劑的活性自由基聚合(例如參照專利文獻4、5)。使用有機碲化合物的方法,其適用單體的范圍與其他方法相比比較寬,殘存的碲金屬的除去與使用過渡金屬催化劑的方法相比效率高,與使用硫系的可逆鏈轉(zhuǎn)移劑的方法相比鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)少,分子量控制性優(yōu)異,而且還具有聚合物末端的改性容易等優(yōu)點。此外,本發(fā)明人通過對采用使用了上述有機碲化合物的活性自由基聚合得到的樹脂組合物的交聯(lián)度進行控制,將該交聯(lián)度受控的樹脂組合物用于粘合膜的粘合層,得到具有親合性、耐熱性、耐久性、再剝離性和應(yīng)力緩和性優(yōu)異的粘合層的粘合膜。專利文獻l:特許第3272921號公報專利文獻2:特開平10-298248專利文獻3:特開平11-255812專利文獻4:W02004/14848專利文獻5:W02004/14962本發(fā)明的目的在于提供耐熱性優(yōu)異、含有金屬少、無著色的樹脂組合物以及使用了該樹脂組合物的壓敏粘合劑。此外,本發(fā)明的目的還在于提供具有耐熱性和親合性優(yōu)異的粘合層的表面保護膜。此外,本發(fā)明的目的還在于提供具有耐久性優(yōu)異的粘合層的光學(xué)
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明涉及以下的發(fā)明。1.樹脂組合物,其特征在于該樹脂組合物含有共聚物,組合物中的金屬含量為1000ppm以下;所述共聚物使用下述(a)~(d)中任一種作為聚合引發(fā)劑,采用活性自由基聚合法對以(曱基)丙烯酸烷基酯為主成分的乙烯基單體80~99.9重量份和具有反應(yīng)性官能團的乙烯基單體0.1~20重量份進行共聚而得到,(a)式(1)所示的有機碲化合物,(b)式(1)所示的有機碲化合物和偶氮系聚合引發(fā)劑的混合物,(c)式(1)所示的有機碲化合物和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物,或(d)式(1)所示的有機碲化合物、偶氮系聚合引發(fā)劑和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(式中,r表示C廣Cs的烷基、芳基、取代芳基或芳香族雜環(huán)基。W和R3表示氫原子或dCs的烷基。W表示芳基、取代芳基、芳香族雜環(huán)基、?;?、酰氨基、氧羰基或氰基。)(R'Te)2(2)(式中,R'與上述相同。)2.上述的樹脂組合物,其中,共聚物的PD值為1.05~2.00。3.上述的樹脂組合物,其中,金屬含量為200ppm以下。4,壓敏粘合劑,其特征在于,含有上述的樹脂組合物。5.壓敏粘合劑,其特征在于,對于上述的樹脂組合物IOO重量份配合0.1~10重量份的交聯(lián)劑而成,交聯(lián)反應(yīng)后的凝膠分率為80重量%以上。6.粘合膜,其特征在于,在膜的基材上形成有上述所述的壓敏粘合劑。7.表面保護膜,其通過在表面保護膜的基材上形成由上述所述的壓敏粘合劑形成的粘合層而得到。8.光學(xué)膜,其通過在光學(xué)膜的基材上形成由上述所述的壓敏粘合劑形成的粘合層而得到。本發(fā)明中使用的有機碲化合物由式(1)表示。R2R3--Te-R1R4(i)(式中,W表示dCs的烷基、芳基、取代芳基或芳香族雜環(huán)基。R2和R3表示氫原子或dCs的烷基。114表示芳基、取代芳基、芳香族雜環(huán)基、酰基、酰氨基、氧羰基或氰基。)W所示的基團具體為如下所示。作為C廣Cs的烷基,可以列舉甲基、乙基、正丙基、異丙基、環(huán)丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、環(huán)丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基等C^Cs的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基。作為優(yōu)選的烷基,可以是c廣c,的直鏈狀或支鏈狀的烷基。更優(yōu)選曱基、乙基或正丁基。作為芳基,可以列舉苯基、萘基等。作為優(yōu)選的芳基,可以是苯基。作為取代芳基,可以列舉具有取代基的苯基、具有取代基的萘基等。作為上述具有取代基的芳基的取代基,可以列舉例如鹵素原子、羥基、烷氧基、氨基、硝基、氰基、-cor所示的含羰基的基團ua=C,Cs的烷基、芳基、dCs的烷氧基、芳氧基)、磺?;?、三氟曱基等。作為優(yōu)選的取代芳基,可以是三氟曱基取代的苯基。另外,這些取代基可以是1個或2個取代,優(yōu)選對位或鄰位。作為芳香族雜環(huán)基,可以列舉吡啶基、吡咯基、呋喃基、噻吩基等。W和f所示的各個基團具體為如下所示。作為dCs的烷基,可以列舉與上述Ri所示的烷基相同的基團。RV斤示的各個基團具體為如下所示。作為芳基、取代芳基、芳香族雜環(huán)基,可以列舉與上述W中所示基團相同的基團。作為?;?,可以列舉曱酰基、乙酰基、苯曱?;?。作為酰氨基,可以列舉乙酰氨基、丙二酰氨基、琥珀酰氨基、馬來酰氨基、苯甲酰氨基、2-糠酰氨基等羧酸酰氨基,硫代乙酰氨基、己烷二硫代酰氨基、疏代苯甲酰氨基、曱烷硫代磺酰氨基等硫代酰氨基,竭代乙酰氨基、己烷二硒代酰氨基、竭代苯甲酰氨基、甲烷硒代磺酰氨基等竭代酰氨基,N-甲基乙酰氨基、N-苯曱酰苯胺基、N-環(huán)己烷曱酰苯胺基、N-2,4,-二氯乙酰苯胺基等N-取代酰氨基等。作為氧羰基,可以列舉-C00Rb(Rb=H、C廣"的烷基、芳基)所示的基團。具體地,可以列舉羧基、甲氧羰基、乙氧羰基、丙氧羰基、正丁氧羰基、仲丁氧羰基、叔丁氧羰基、正戊氧羰基、苯氧羰基等。作為優(yōu)選的氧羰基,可以為曱氧羰基、乙氧羰基。'作為優(yōu)選的R4所示的各個基團,可以為芳基、取代芳基、氧羰基或氰基。作為優(yōu)選的芳基,可以為苯基。作為優(yōu)選的取代芳基,可以為面素原子取代的苯基、三氟曱基取代的苯基。此外,當(dāng)這些取代基為面素原子時,可以是1~5個取代。當(dāng)為烷氧基、三氟甲基時,可以是1個或2個取代,l個取代時,優(yōu)選對位或鄰位,2個取4義時,優(yōu)選間位。作為優(yōu)選的氧羰基,可以為曱氧羰基、乙氧羰基。作為優(yōu)選的(1)所示的有機碲化合物,可以為^表示C^"的烷基或苯基,112和113表示氫原子或dC,的烷基,W表示芳基、取代芳基、氧羰基的化合物。特別優(yōu)選地是W表示CC4的烷基或苯基,R'和113表示氫原子或dC4的烷基,R4表示苯基、取代苯基、曱氧羰基、乙氧羰基。式(1)所示的有機碲化合物具體為如下所述??梢粤信e(甲基碲甲基)苯、(曱基碲曱基)萘、乙基-2-曱基-2-甲基碲-丙酸酯、乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯,以及專利文獻3和4等中記載的全部有機碲化合物。式(1)所示的有機碲化合物的制造方法并無特別限定,可以采用專利文獻3和4等中記載的公知的方法等制造。例如,式(1)的化合物,可以通過使式(3)的化合物、式(4)的化合物和金屬碲進行反應(yīng)而制造。作為上述的式(3)的化合物,具體為如下所述。作為X所示的基團,可以列舉氟、氯、溴或碘等卣素原子。優(yōu)選氯、溴。M(R1)m(4)作為M所示的金屬,可以列舉鋰、鈉、鉀等堿金屬,鎂、鈣等堿土類金屬,銅。優(yōu)選鋰。再有,當(dāng)M為鎂時,化合物(4)可以為Mg(R1)"或者為R'MgX(X為卣素原子)表示的化合物(格利雅試劑)。X優(yōu)選為氯原子、溴原子。本發(fā)明中使用的有機二碲化合物由式(2)所示。U'Te)2(2)(f與上述相同。)r所示的基團,如式(1)中所示那樣。作為優(yōu)選的式(2)所示的化合物,可以使R'為dC,的烷基、苯基。式(2)所示的化合物,可以具體地列舉二甲基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二異丙基二碲化物、二環(huán)丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二仲丁基二碲化物、二叔丁基二碲化物、二環(huán)丁基二碲化物、二苯基二碲化物、雙(對曱氧基苯基)二碲化物、雙(對氨基苯基)二碲化物、雙(對硝基苯基)二碲化物、雙(對氰基苯基)二碲化物、雙(對磺?;交?二碲化物、二萘基二碲化物、二吡啶基二碲化物等。優(yōu)選二曱基二碲化物、二乙基二碲化物、二正丙基二碲化物、二正丁基二碲化物、二苯基二碲化物。作為本發(fā)明中使用的作為主成分的(曱基)丙烯酸酯,可以無特別限制地使用??梢詫⑺鼈冎械膌種單獨或者2種以上共聚而得到。可以列舉例如(曱基)丙烯酸甲酯、(曱基)丙烯酸乙酯、(曱基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(曱基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙蜂酸正己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(曱基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(曱基)丙烯酸正壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸正十二烷酯、(曱基)丙烯酸正十八烷酯、(曱基)丙烯酸節(jié)酯、(曱基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯等。作為優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯,可以列舉丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸^又丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸正十二烷酯、丙烯酸正十八烷酯。特別優(yōu)選通常用作丙烯酸系壓敏粘合劑的丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸仲丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸異壬酯。作為本發(fā)明中使用的具有反應(yīng)性官能團的乙烯基單體,只要是分子內(nèi)具有羥基、羧基、縮水甘油基、異氰酸酯基等反應(yīng)性官能團,則可以無特別限制地使用。它們相對于作為主成分的(曱基)丙烯酸酯,使用1種或2種以上。例如,可以列舉下述的乙烯基單體。作為含有羥基的乙烯基單體,可以列舉對羥基苯乙烯等芳香族單體,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸8-羥基辛酯、(曱基)丙烯酸12-羥基十二烷酯等(曱基)丙烯酸的羥基C4-12烷基酯,(曱基)丙烯酸的聚乙二醇衍生物,(甲基)丙烯酸的己內(nèi)酯加成體,羥曱基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、羥丙基乙烯基醚等乙烯基醚衍生物,羥甲基乙烯基酮、羥乙基乙烯基酮、羥丙基乙烯基酮等乙烯基酮衍生物等。作為優(yōu)選的含有羥基的乙烯基單體,對羥基苯乙烯、(曱基)丙烯酸2-羥基乙酯、(曱基)丙烯酸3-羥基丙酯、(曱基)丙烯酸4-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸的聚乙二醇衍生物等通常容易得到,因此優(yōu)選。作為含有羧基的乙烯基單體,可以列舉(甲基)丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、巴豆酸、馬來酸酐等單體等。作為優(yōu)選的含有羧基的乙烯基單體,可以列舉(甲基)丙烯酸。此外,作為含有反應(yīng)性官能團的乙烯基單體,還可以列舉(曱基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環(huán)氧基的乙烯基單體、2-曱基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯等含有異氰酸酯基的乙烯基單體、二乙烯基苯或三甘醇二曱基丙烯酸酯等含有乙烯基的乙烯基單體、2-丙烯酰胺-2-曱基丙磺酸等含有磺酸基的乙烯基單體、2-羥基乙基丙烯?;姿狨ミ@樣的含有磷酸基的乙烯基單體等。作為優(yōu)選的含有反應(yīng)性基團的乙烯基單體,可以是含有羥基的乙烯基單體、含有羧基的乙烯基單體、含有縮水甘油基的乙烯基單體、含有異氰酸酯基的乙烯基單體。此外,通過將含有羥基或含有羧基的乙烯基單體與含有縮水甘油基或含有異氰酸酯基的乙烯基單體并用而得到的聚合物,通過添加催化劑、熱處理等可以自交聯(lián),得到不需要交聯(lián)劑的壓敏粘合劑。特別優(yōu)選在保存環(huán)境下具有穩(wěn)定性、不存在使用環(huán)境中的酸產(chǎn)生的不良影響的含有羥基的乙烯基單體。此外,本發(fā)明中,為了控制壓敏粘合劑的凝聚性、粘接性等,根據(jù)需要可以將下述所示的乙烯基單體共聚。N,N-二曱基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二曱基氨基乙基(曱基)丙烯酰胺、2-(二曱基氨基)乙基(曱基)丙烯酸酯、N,N-二曱基氨基丙基(曱基)丙烯酸酯等含有叔胺的乙烯基單體,N-2-羥基-3-丙烯酰氧基丙基-N,N,N-三甲基氯化銨、N-曱基丙烯酰基氨基乙基-N,N,N-二甲基節(jié)基氯化銨等含有季銨鹽基的乙烯基單體,苯乙烯、a-甲基苯乙烯、4-曱基苯乙烯、2-曱基苯乙烯、3-甲基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、2-羥基甲基苯乙烯、2-氯苯乙烯、4-氯苯乙烯、2,4-二氯苯乙烯、l-乙烯基萘、二乙烯基苯、對苯乙烯磺酸或其堿金屬鹽(鈉鹽、鉀鹽等)等芳香族乙烯基單體(苯乙烯系單體),2-乙烯基噻吩、N-曱基-2-乙烯基吡咯等含有雜環(huán)的乙烯基單體,N-乙烯基曱酰胺、N-乙烯基乙酰胺等乙烯基酰胺,l-己烯、l-辛烯、l-癸烯等ot-烯烴,丁二烯、異戊二烯、4-甲基-l,4-己二烯、7-甲基-l,6-辛二烯等二烯,曱基乙烯基酮、乙基乙烯基酮等含有羰基的乙烯基單體,醋酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯,(甲基)丙烯腈、(甲基)丙烯酰胺、N-甲基(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(曱基)丙烯酰胺、N,N-二曱基(曱基)丙烯酰胺等(曱基)丙烯酰胺系單體,氯乙烯等。應(yīng)予說明,上述的"(曱基)丙烯酸"是"丙烯酸"和"曱基丙烯酸"的總稱。作為乙烯基單體和式(1)的化合物的使用比例,可以根據(jù)擬得到的活性自由基聚合物的分子量或分子量分布進行適當(dāng)調(diào)節(jié),通常相對于式(1)的化合物lmol,使乙烯基單體為10~20,OOOmol,優(yōu)選為50~10,OOOmol。此外,本發(fā)明中為了促進聚合速度,可以使用偶氮系聚合引發(fā)劑。偶氮系聚合引發(fā)劑,只要是通常在自由基聚合中使用的偶氮系聚合引發(fā)劑,就可以無特別限制地使用??闪信e例如2,2'-偶氮二(異丁腈)(AIBN)、2,2'-偶氮二(2-曱基丁腈)(AMBN)、2,2'-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)(ADVN)、l,F(xiàn)-偶氮二(1-環(huán)己烷腈)(ACHN)、二曱基-2,2'-偶氮二異丁酸酯(MAIB)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(ACVA)、1,1'-偶氮二(l-乙酰氧基-l-苯基乙烷)、2,2'-偶氮二(2-甲基丁基酰胺)、2,2'-偶氮二(4-曱氧基-2,4-二曱基戊腈)、2,2'-偶氮二(2-甲基脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮二[2-曱基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]、2,2'-偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)、2-氰基-2-丙基偶氮甲酰胺、2,2'-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二(N-環(huán)己基-2-曱基丙酰胺)等。這些偶氮引發(fā)劑優(yōu)選根據(jù)反應(yīng)條件來適宜選擇。例如在低溫聚合(40。C以下)的場合,可以使用2,2'-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)(ADVN)、2,2'-偶氮二(4-曱氧基-2,4-二甲基戊腈);在中溫聚合(40~80'C)的場合,可以使用2,2'-偶氮二(異丁腈)(AIBN)、2,2'-偶氮二(2-曱基丁腈)(AMBN)、二甲基-2,2'-偶氮二異丁酸酯(MAIB)、1,1'-偶氮二(l-乙酰氧基-l-苯基乙烷)、4,4'-偶氮二(4-氰基戊酸)(ACVA)、2,2'-偶氮二(2-曱基丁基酰胺)、2,2'-偶氮二(2-曱基脒基丙烷)二鹽酸鹽、2,2'-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷];在高溫聚合(80'C以上)的場合,可以使用l,r-偶氮二(l-環(huán)己烷腈)(ACHN)、2-氰基-2-丙基偶氮曱酰胺、2,2'-偶氮二(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2,2'-偶氮二(2,4,4-三曱基戊烷)、2,-偶氮二[2-曱基-N-(2-羥基乙基)丙酰胺]。式(l)的化合物和偶氮系聚合引發(fā)劑的使用比例,通常相對于式(1)的化合物lmol,偶氮系聚合引發(fā)劑為0.01~100mol,優(yōu)選為0.1~lOmol,特別優(yōu)選為0.l~5mol。將式(1)的化合物和式(2)的化合物并用時,作為其使用量,通常相對于式(1)的化合物lmol,式(2)的化合物為0.01~lOOmol,優(yōu)選為0.05~lOmol,特別優(yōu)選為0.1~5mo1。將式(1)的化合物、式(2)的化合物和偶氮系聚合引發(fā)劑并用時,作為其使用量,通常相對于式(1)的化合物和式(2)的化合物的合計lmol,偶氮系聚合引發(fā)劑為0.01~100mol,優(yōu)選為0.1~lOmol,特別優(yōu)選為0.1~5mo1。反應(yīng)通常在無溶劑下進行,但也可以使用自由基聚合中一般使用的有機溶劑或水性溶劑。作為可以使用的有機溶劑,可以列舉例如苯、甲苯、N,N-二甲基曱酰胺(DMF)、二甲基亞砜(DMSO)、丙酮、2-丁酮(曱基乙基酮)、二喁烷、六氟異丙醇、氯仿、四氯化碳、四氫呋喃(THF)、醋酸乙酯、三氟曱基苯等。另外,作為水性溶劑,可以列舉例如水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、l-甲氧基-2-丙醇、雙丙酮醇等。溶劑的使用量可以進行適當(dāng)調(diào)節(jié),例如,相對于乙烯基單體lg,溶劑為0.01~50ml,優(yōu)選為0.05~10ml,特別優(yōu)選為0.1~lml。接著,攪拌上述混合物。反應(yīng)溫度、反應(yīng)時間可以根據(jù)擬得到的活性自由基聚合物的分子量或分子量分布進行適當(dāng)調(diào)節(jié),通常在o~150'C下攪拌1分~100小時。優(yōu)選在20~IO(TC下攪拌0.1~30小時。更優(yōu)選在20~80'C下攪拌0.1~15小時。即使在這種低聚合溫度及短聚合時間下也能獲得高收率和精密的分子量分布,這是本發(fā)明的特征。此時,通常在壓力為常壓下進行,但也可以在加壓或減壓下進行。反應(yīng)結(jié)束后,釆用常規(guī)方法減壓除去所使用的溶劑、殘存單體,將目標(biāo)聚合物取出,或使用不溶解目標(biāo)聚合物的溶劑,通過再沉淀處理將目標(biāo)物分離。對于反應(yīng)處理,只要是對目標(biāo)物不構(gòu)成障礙的處理方法,都可以^使用。此外,本發(fā)明中作為引發(fā)劑使用的有機碲化合物,由于對于水穩(wěn)定,因此本發(fā)明的組合物能夠采用下述所示的專利文獻6等中記栽的在水系中的聚合方法合成。即,乳液聚合法,使用表面活性劑,主要在膠束中進行聚合。也可以根據(jù)需要,使用聚乙烯醇類等水溶性高分子等分散劑。這些表面活性劑可以使用l種,或者也可以將2種以上組合使用。這種表面活性劑的使用量,相對于總單體100重量份,優(yōu)選為0.3~50重量份,更優(yōu)選為0.5~50重量份。另外,水的使用量,相對于總單體100重量份,優(yōu)選為50~2000重量份,更優(yōu)選為70~1500重量份。聚合溫度沒有特殊限定,優(yōu)選在0-100'C的范圍內(nèi)進行,更優(yōu)選為40~90。C。反應(yīng)時間可以根據(jù)反應(yīng)溫度或者所使用的單體組合物的組成、表面活性劑或聚合引發(fā)劑的種類等進行適宜設(shè)定,以便使聚合反應(yīng)完成。優(yōu)選為24小時以內(nèi)。懸浮聚合法使用分散劑,主要是不借助膠束進行聚合。也可以根據(jù)需要,與這些分散劑一起,合并使用氯化鈉、氯化鉀、硫酸鈉、硫酸鉀、硫酸錳等分散助劑。這種水分散穩(wěn)定劑的使用量,相對于總單體100重量份,優(yōu)選為0.01~30重量份,更優(yōu)選為0.05~10重量份,特別優(yōu)選為0.1~5重量份。另外,水的使用量,相對于總單體100重量份,優(yōu)選為50-2000重量份,更優(yōu)選為70~1500重量份。聚合溫度沒有特殊限定,優(yōu)選在010(TC的范圍內(nèi)進行,更優(yōu)選為40~90。c。反應(yīng)時間可以根據(jù)反應(yīng)溫度或者所使用的單體組合物的組成、水分散穩(wěn)定劑或聚合引發(fā)劑的種類等進行適宜設(shè)定,以便使聚合反應(yīng)完成。優(yōu)選為24小時以內(nèi)。微乳液聚合法使用表面活性劑和共表面活性劑,在使用均化器或超聲波裝置將單體強制分散后,主要是不借助膠束進行聚合。這種表面活性劑或共表面活性劑的使用量,相對于總單體,為0.350重量份,特別優(yōu)選為0.5~50份。超聲波照射時間為0.1~10分鐘,特別優(yōu)選為0.2~5分鐘。特愿2005-041321本發(fā)明的共聚物由于釆用活性自由基聚合合成,因此如果依次使2種以上的乙烯基單體反應(yīng),則能夠形成嵌段共聚物。就該嵌段共聚物而言,與單體的種類無關(guān),可以得到由反應(yīng)的單體的順序產(chǎn)生的聚合物。如果使乙烯基單體A和乙烯基單體B反應(yīng)得到嵌段共聚物時,則根據(jù)反應(yīng)順序,可以得到A-B這樣的共聚物和B-A這樣的共聚物,其結(jié)果,也可以得到A-B-A或A-B-C-B-A這樣的三嵌段共聚物或五嵌段共聚物等。上述中,可以在制造各嵌段后,直接開始下一嵌段的反應(yīng),也可以一度使反應(yīng)終止后,精制后開始下一嵌段的反應(yīng)。嵌段共聚物的分離可以釆用通常的方法進行。本發(fā)明中得到的共聚物的分子量可以通過反應(yīng)時間、式(1)的化合物的量和式(2)的化合物的量進行調(diào)節(jié),可以得到重均分子量為1,000~2,000,000的活性自由基聚合物。特別適合得到重均分子量為5,000~1,000,000的共聚物。作為本發(fā)明的粘合膜用的樹脂組合物使用時,優(yōu)選使用重均分子量為300,000~2,000,000的共聚物,更優(yōu)選使用具有400,000~1,000,000的重均分子量的共聚物。如果重均分子量小于300,000,有可能凝聚力不足、耐熱性降低,將被粘附體表面污染。如果重均分子量超過2,000,000,由于聚合時的末端生長自由基的濃度降低,因此反應(yīng)速度減緩,生產(chǎn)率下降,控制也變差。本發(fā)明中得到的活性自由基聚合物的分子量分布(PD-Mw/Mn)控制在1.05~2.00之間。此外,能夠得到分子量分布為1.05~1.90、進一步為1.05~1.80這樣具有更窄分子量分布的聚合物。使用式(1)和式(2)所示的有機碲化合物作為引發(fā)劑時,有時以-TeW的形態(tài)碲原子殘留在聚合物末端(W與上述相同)。碲原子殘留在末端的聚合物,由于著色,是金屬性的元素,因此從提高配合了所得共聚物的壓敏粘合劑的透明性,防止異物混入的觀點出發(fā),包含該殘留碲原子的金屬含量,相對于樹脂全體,優(yōu)選為1000ppm以下,特別優(yōu)選為200ppni以下。殘留于分子末端的碲原子,在聚合反應(yīng)結(jié)束后,也可以釆用使用三丁基錫烷或硫醇化合物等的自由基還原方法,或是進而用活性炭、硅膠、活性氧化鋁、活性白土、分子篩和高分子吸附劑等吸附的方法,用離子交換樹脂等吸附金屬的方法,或者通過添加過氧化氫水或過氧化苯甲酰等過氧化物,向體系中吹入空氣或氧氣而使聚合物末端的碲原子氧化分解,通過水洗或?qū)⑦m宜的溶劑組合來除去殘留碲化合物的液-液萃取法、固-液萃取法,只將特定分子量以下的物質(zhì)萃取除去的超濾等在溶液狀態(tài)下進行精制的方法,或是這些方法的組合。也可以將本發(fā)明的樹脂組合物直接用作壓敏粘合劑,但從進一步提高凝聚力和耐熱性方面出發(fā),優(yōu)選配合與樹脂組合物中的反應(yīng)性官能團反應(yīng)的交聯(lián)劑。作為該交聯(lián)劑,可以列舉異氰酸酯系化合物、環(huán)氧系化合物、胺系化合物、金屬鹽、金屬醇鹽、金屬螯合物化合物、銨鹽、肼化合物等。作為異氰酸酯系化合物,可以列舉例如甲苯二異氰酸酯、4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、間苯二亞甲基二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、氫化二苯基曱烷二異氰酸酯、氫化曱苯二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯等異氰酸酯化合物,久$N(住友拜耳聚氨酯社制)這樣的縮二脲型多異氰酸酯化合物,f》乇^-一》1L、HL(拜耳A.G.社制)、3口凈一卜EH(日本聚氨酯社制)這樣的具有異氰脲酸酯環(huán)的多異氰酸酯化合物,義;'--一^L(住友拜耳聚氨酯社制)這樣的加成型多異氰酸酯化合物,3口矛一卜HL(日本聚氨酯社制)、3口凈一卜L(日本聚氨酯社制)、3口才一卜L55E(日本聚氨酯社制)這樣的加成型多異氰酸酯化合物等。此外,也可以使用封端異氰酸酯。作為環(huán)氧系化合物,可以列舉例如雙酚A-表氯醇型的環(huán)氧樹脂、乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二或三縮水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基胺、N,N,N,,N,-四縮水甘油基間二曱苯二胺、1,3-雙(N,N,-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。作為胺系化合物,可以列舉例如六亞甲基二胺、三乙基二胺、聚乙烯亞胺、六亞曱基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛爾酮二胺、胺樹脂、蜜胺樹脂等。作為金屬鹽,可以列舉例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬的氯化物、溴化物、硝酸鹽、硫酸鹽、醋酸鹽等鹽,例如氯化銅、氯化鋁、氯化鐵、氯化錫、氯化鋅、氯化鎳、氯化鎂、硫酸鋁、醋酸銅、醋酸鉻等。作為金屬醇鹽,可以列舉例如鈦酸四乙酯、鋯酸四乙酯、異丙氧基鋁等。作為金屬螯合物化合物,可以列舉例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等多價金屬的乙酰丙酮或乙酰乙酸酯配位化合物等。作為銨鹽,可以列舉氯化銨、硫酸銨、醋酸銨、丙酸銨等。作為肼化合物,可以列舉肼、水合肼以及它們的鹽酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽等無機鹽類,曱酸、草酸等有機酸鹽類。該交聯(lián)劑的配合量,相對于樹脂組合物IOO重量份,優(yōu)選為0.1~10重量份,更優(yōu)選為0.5~5重量份。該配合量小于0.1重量份時,凝聚力不足,超過10重量份時,交聯(lián)密度過度升高,粘合力降低,因此外,如表面保護膜那樣為了防止剝離時的被粘附體表面的污染時,交聯(lián)劑的配合量,相對于樹脂組合物100重量份,優(yōu)選為3~10重量份,更優(yōu)選為3~7重量份。該配合量小于3重量份時,有可能污染被粘附體表面,超過10重量份時,交聯(lián)密度過度升高,粘合力降低,因此不優(yōu)選。此外,如光學(xué)膜那樣為了緩和基材的收縮產(chǎn)生的殘留應(yīng)力時,交聯(lián)劑的配合量,相對于樹脂組合物IOO重量份,優(yōu)選為0.1~3重量份,更優(yōu)選為0.5~3重量份。該配合量小于0.1重量份時,凝聚力不足,超過3重量份時,交聯(lián)密度過度升高,應(yīng)力緩和性降低,因此不優(yōu)選。不過,如前所述的A-B-A三嵌段共聚物這樣的嵌段共聚物,由于相分離結(jié)構(gòu),除了化學(xué)上的交聯(lián)點以外,由于A嵌段形成微觀相分離,因此具有物理上的疑似交聯(lián)點,因此并不限于此。交聯(lián)溫度根據(jù)壓敏粘合劑組合物的種類進行適當(dāng)調(diào)節(jié),一般優(yōu)選70~150°C。此外,交聯(lián)時間優(yōu)選為1~5分左右。此外,為了促進樹脂組合物與交聯(lián)劑的交聯(lián),也可以根據(jù)需要使用有機錫、叔胺、對甲苯磺酸、苯磺酸等公知的催化劑,在環(huán)氧系化合物的情況下使用三苯膦等磷酸催化劑。本發(fā)明的壓敏粘合劑組合物中,作為干燥后或固化后的凝膠分率,優(yōu)選為80重量%以上,特別優(yōu)選為80~95重量%。如果凝膠分率小于80重量%,粘合力容易上升,而且剝離時容易殘留糊。應(yīng)予說明,這里所說的凝膠分率,是指用醋酸乙酯將干燥重量Wl(g)的固化后的壓敏粘合劑進行索格斯利特萃取后,將取出干燥時的重量記為W2(g)時,由下述式算出的值。凝膠分率(重量%)=(W2/W1)x100本發(fā)明中得到的壓敏粘合劑組合物,根據(jù)需要也可以添加其他成分。作為添加劑,可以列舉例如染料、顏料、色素、熒光增白劑、濕潤劑、表面張力調(diào)節(jié)劑、增粘劑、防霉劑、防腐劑、氧吸收劑、紫外線吸收劑、近紅外線吸收劑、水溶性消光劑、抗氧化劑、香料、金屬鈍化劑、造核劑、抗靜電劑、阻燃劑、潤滑劑、加工助劑、硅烷偶聯(lián)劑等,根據(jù)壓敏粘合劑的用途、使用目的,選擇使用這些添加劑進行配合或與壓敏粘合劑層層合使用。本發(fā)明中,為了調(diào)節(jié)粘合力,優(yōu)選添加硅烷偶聯(lián)劑。作為硅烷偶聯(lián)劑,可以列舉例如乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(P-甲氧基乙氧基)硅烷、Y-曱基丙烯酰氧基丙基三曱氧基硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、y-環(huán)氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、Y-環(huán)氧丙氧丙基三乙氧基硅烷、p-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y-氯丙基甲氧基硅烷、乙烯基三氯硅烷、Y-巰基丙基三曱氧基硅烷、Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-P(氨基乙基)-Y-氨基丙基三曱氧基硅烷等,可以將它們中的l種單獨使用或者將2種以上混合使用。本發(fā)明中硅烷偶聯(lián)劑的添加量,相對于上述(甲基)丙烯酸系聚合物(固體分)IOO重量份,通常需要添加0.01~5.0重量份,優(yōu)選添加0.03~2.0重量份。本發(fā)明中粘合膜含有基材和壓敏粘合劑層作為最小構(gòu)成單元。此外,壓敏粘合劑層在基材的單面或兩面形成。作為本發(fā)明中粘合膜的壓敏粘合劑層形成方法,并無特別限定,可以列舉在基材的單面或兩面涂布壓敏粘合劑組合物(溶液),進行干燥的方法;在表面實施了剝離處理的剝離膜的剝離面涂布壓敏粘合劑組合物,千燥或干燥和熟成后轉(zhuǎn)印到基材的單面或兩面的方法等。此外,粘合層將在膜表面露出時,在供給實際使用之前用剝離膜進行保護。作為剝離膜的構(gòu)成材料,可以使用聚乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二醇酯等合成樹脂膜,橡膠片材、紙、布、無紡布、網(wǎng)、發(fā)泡片材、金屬箔和它們的層合體這樣的適合的薄層體。此外,為了提高從壓敏粘合劑層的剝離性,可以根據(jù)需要對剝離膜的表面實施有機硅處理、氟處理等處理。壓敏粘合劑層的厚度(干燥后膜厚)并無特別限制,但優(yōu)選為5~40拜左右。作為本發(fā)明中的膜所使用的基材,只要是粘合片中通常使用的基材即可,可以列舉例如聚乙烯等聚烯烴系樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯等聚酯系樹脂、氯乙烯系樹脂、醋酸乙烯酯系樹脂、聚酰亞胺系樹脂、氟系樹脂、玻璃紙等塑料膜;使聚乙烯醇、聚乙烯醇縮曱醛、聚乙烯醇縮乙醛和乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的皂化物等聚乙烯醇系樹脂中含有碘或二色性染料等偏光成分,對通過拉伸而得到的膜,為了保護該膜而用三醋酸纖維素等纖維素系膜、聚碳酸酯膜、聚醚砜系膜等膜層合而成的多層膜;牛皮紙、和紙等紙;馬尼拉麻、紙漿、人造絲、醋酸酯纖維、聚酯纖維、聚乙烯醇纖維、聚酰胺纖維、聚烯烴纖維等天然纖維、半合成纖維或合成纖維的纖維狀物質(zhì)等形成的單獨或混紡等的織布或無紡布等布;天然橡膠、丁基橡膠等形成的橡膠片材;聚氨酯、聚氯丁二烯橡膠等構(gòu)成的發(fā)泡體形成的發(fā)泡體片材;鋁箔、銅箔等金屬箔;它們的復(fù)合體等。作為本發(fā)明的表面保護膜中使用的基材,特別適合使用聚乙烯制膜或聚酯制膜(聚對苯二曱酸乙二醇酯制膜等)等塑料膜。再有,基材可以是透明、半透明、不透明的任何種類。此外,可以對單面或兩面實施電暈處理等表面處理。作為本發(fā)明的光學(xué)膜中使用的基材,只要是液晶顯示裝置中通常使用的基材即可,可以列舉例如偏光片、相位差片等,可以使用例如使聚乙烯醇膜中含有碘的偏光成分并進行拉伸,在得到的膜上,為了保護該膜而將三醋酸纖維素膜層合而成的多層膜等。本發(fā)明的表面保護膜,從與保護對象物的親合性的觀點出發(fā),希望J求粘性(balltack)為520,優(yōu)選為10~20。球粘性小于5時,與被粘附體的親合性變差,在工序中或輸送中容易產(chǎn)生從被粘附體表面的浮起或剝離。此外,球粘性超過20時,與被粘附體的錨合性提高,剝離所需要的力增大。此外,從剝離時的作業(yè)性和保護對象物的保護的觀點出發(fā),希望粘合力(相對于被粘附體[SUS304鏡面加工]的180°剝離力)為0.1~5N/25mm,優(yōu)選為0.5~5N/25mm。粘合力小于0.1N/25mm時,由于粘合力過小,在工序中或輸送中容易產(chǎn)生從被粘附體表面的浮起或剝離。此外,粘合力為5N/25mm以上時,當(dāng)保護對象物為印刷基板等薄層體時,有可能引起保護對象物的破壞。本發(fā)明的光學(xué)膜,通過如上所述適當(dāng)選擇分子量、交聯(lián)劑的配合量,即使在例如80'C、500小時這樣的耐熱試驗條件下或60X:、90%RH、500小時這樣的耐濕熱條件下也無氣泡、剝離,由于應(yīng)力緩和性優(yōu)異,因此不產(chǎn)生色斑。本發(fā)明的壓敏粘合劑能夠廣泛地適用于帶材、片材、標(biāo)簽、箔等。例如,在合成樹脂制或改性天然物質(zhì)的膜、紙、所有種類的布、金屬箔、金屬化塑料箔、石棉或玻璃纖維布等基質(zhì)材料上以溶劑型、乳液型或熱熔型等形式涂布上述壓敏粘合劑,通過采用活性能量線或熱使其固化而得到。作為具體的用途,作為例如涂裝用遮蔽帶等建筑用、輸送時的表面保護膜等汽車用途、電絕緣用粘合帶、半導(dǎo)體制造工序用帶等電氣電子材料用途、液晶顯示器等的光學(xué)膜粘貼用帶等光學(xué)用途、經(jīng)皮給藥用貼布劑等醫(yī)療用途用壓敏粘合劑等,非常有效。具體實施例方式以下基于實施例對本發(fā)明進行具體說明,但本發(fā)明并不限于這些實施例。此外,在實施例和比較例中,各種物性測定采用以下的設(shè)備進行測定。'H-NMR::f》力一.乂《4才久匕。^AVANCE500(500MHz)分子量和分子量分布凝膠滲透色鐠儀日本W(wǎng)ATERSGPCV-2000(柱:東曹TSK-GELGMHXL+TSK-GELMultiporeHXL-M,聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)品東曹TSKStandard)聚合物中的Te含量ICP/MS合成例1(乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯)寸吏金屬碲[Aldrich制,商品名Tellurium(-40目)]6.38g(50ramo1)懸浮于THF50ml中,在室溫下向其緩慢滴加(IO分鐘)正丁基鋰(Aldrich制造,1.6M己烷溶液)34.4ml(55mmol)。攪拌該反應(yīng)溶液直至金屬碲完全消失(20分鐘)。在室溫下向該反應(yīng)溶液中加入乙基-2-溴-異丁酸酯10.7g(55mmo1),攪拌2小時。反應(yīng)結(jié)束后,在減壓下濃縮溶劑,接著進行減壓蒸餾,得到黃色油狀物8.98g(收率59.5%)。通過^-NMR確認(rèn)為乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯。iH-腿(500MHz,CDC13)0.93(t,J=7.5Hz,3H),1.25(t,J=7.2Hz,3H),1.37(ra,2H),1.74(s,6H),1.76(ra,2H),2.90(t,J=7.5Hz,2H,CH2Te),4.14(q,J=7.2Hz,2H)實施例1(聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚甲基丙烯酸羥基乙酯)在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在60'C下使合成例1中制造的乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯63.8jiL(0.28mmo1)、丙烯酸正丁酯[將東京化成(抹)制進行蒸餾精制使用]154mL(1.08mol)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯['〉夕'T7V"卜'卩少f'〉'弋^7(林)制]4mL(32.9mmo1)和2,2,-偶氮二(異丁腈)[大塚化學(xué)(株)制,商品名AIBN)4.6mg(0.03mmo1)反應(yīng)20小時。采用NMR分析,聚合率為94.4%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,溶解在醋酸乙酯500mL后,將該聚合物溶液通入用活性氧化鋁(和光純藥工業(yè)株式會社制)制作的柱中。添加醋酸乙酯以使聚合物溶液的粘度達到5000mPa'S(25t:)。得到的聚合物溶液的固體分為26.7%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為713,400,PD=1.52。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為154ppm。對于該聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為1份的3口才一卜L-55E(日本聚氨酯工業(yè)(林)制、多異氰酸酯系化合物、固體分55%)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25nm,在105'C下干燥2分鐘,制作粘合膜。實施例2對于實施例1中得到的聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為2份的3口凈一卜L-55E(同上)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25jim,在105t:下干燥2分鐘,制作粘合膜。實施例3聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚曱基丙烯酸羥基乙酯的合成(交聯(lián)成分分布均一化)在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在60'C下引發(fā)合成例1中制造的乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯63.8jiL(0.28mmol)、丙烯酸正丁酯(同上)154mL(1.08rao1)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(同上)lmL(8.2mmo1)和2,2,-偶氮二(異丁腈)(同上)4.6mg(0.03mmo1)的聚合。當(dāng)單體的合計聚合率達到30%、50%和70%時,分別添加甲基丙烯酸2-幾基乙酯(同上)lmL(8.2mrao1)。從聚合開始使其反應(yīng)20小時。采用NMR分析,聚合率為93.7%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,溶解在醋酸乙酯500mL后,將該聚合物溶液通入用活性氧化鋁(和光純藥工業(yè)抹式會社制)制作的柱中。添加醋酸乙酯以使聚合物溶液的粘度達到5000mPa.S(25*0)。得到的聚合物溶液的固體分為24.2%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為776,800,PD=1.60。此外,將聚合物溶液千燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為194ppm。對于該聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為1份的3口凈一卜L-55E(同上)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25pm,在105。C下干燥2分鐘,制作粘合膜。實施例4對于實施例3中得到的聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為2份的3口凈一卜L-55E(同上)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25jim,在105。C下干燥2分鐘,制作粘合膜。比較例1聚丙烯酸正丁酯在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在60。C下使合成例1中制造的乙基-2-曱基-2-正丁基碲-丙酸酯61.6jiL(0.3Smmo1)、丙烯酸正丁酯(同上)200mL(1.4mo1)和2,2,-偶氮二(異丁腈)(同上)5.8mg(0.04mmo1)反應(yīng)46小時。采用NMR分析,聚合率為79.6%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,采用減壓蒸餾將未反應(yīng)的單體除去。溶解在醋酸乙酯500mL后,將該聚合物溶液通入用活性氧化鋁(和光純藥工業(yè)抹式會社制)制作的柱中。添加醋酸乙酯以使聚合物溶液的粘度達到5000mPa.S(25°C)。得到的聚合物溶液的固體分為33.3%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為581,600,PD=1.24。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為105ppm。將該聚合物溶液直接用作壓敏粘合劑組合物,涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25jim,在105'C下干燥2分鐘,制作粘合膜。比較例2聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚甲基丙烯酸羥基乙酯在氮氣流下、60'C下使丙烯酸正丁酯[東京化成(林)制]154mL(1.08mol)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯(同上)4mL(32.9mmo1)、2,2,-偶氮二(異丁腈)(同上)214.3mg(1.31mmo1)和醋酸乙酯240mL反應(yīng)13小時。采用NMR分析,聚合率為93.3%。反應(yīng)完成后,添加醋酸乙酯以使聚合物溶液的粘度達到5000mPa.S(25。C)。得到的聚合物溶液的固體分為28.3%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為782,600,PD-3.71。對于該聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為1份的3口矛一卜L-55E(同上)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25fim,在105'C下干燥2分鐘,制作粘合膜。比較例3對于比較例2中得到的聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加按固體分換算為2份的3口凈一卜L-55E(同上)作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到PET膜上以使干燥后的厚度達到25jim,在105'C下干燥2分鐘,制作粘合膜。試驗例1對于上述得到的壓敏粘合劑組合物和壓敏粘合劑膜,采用下述方法測定凝膠分率、保持力試驗和粘合力試驗。將結(jié)果示于表l。(凝膠分率測定方法Al)在120°Cx3小時下將實施例1~4和比較例1~3中得到的壓敏粘合劑組合物干燥,將干燥后的重量為W1(約500mg)的壓敏粘合劑組合物稱取到重量為WO的圓筒型濾紙上,設(shè)置在索格斯利特萃取器中,用醋酸乙酯200mL在回流下進行14小時索格斯利特萃取。萃取試驗結(jié)束后,將圓筒型濾紙取出,測定80'Cx8小時減壓干燥后的重量W2,由下述式算出。凝膠分率-[(W2-W0)/(W1-WO)]x100(重量%)(保持力測定方法B1)在4(TC、80°C、100。C和120X:的條件下按照J(rèn)ISZ0237的保持力的測定法測定上述粘合膜的保持力,如下所述進行評價?!颉?440分后仍無錯位〇…1440分后有l(wèi)ram以內(nèi)的錯位△…60分~1440分之間有脫落x…小于60分有脫落(粘合力測定方法C1)準(zhǔn)備不銹鋼板(SUS304)作為被粘附體,在23匸、5(WRH下使上述粘合膜粘合于該被粘附體,按照J(rèn)ISZ0237的粘合力的測定法測定180度剝離強度。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實施例5聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚甲基丙烯酸羥基乙酯在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在50x:下使合成例i中制造的乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯59.5pL(0.26mfflo1)、丙烯酸正丁酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)95g(0.74mol)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)5g(38.4mrao1)、2,2'-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)[大塚化學(xué)(抹)制,商品名ADVN]12.9mg(0.05mmo1)和醋酸乙酯25g反應(yīng)24小時。采用NMR分析,聚合率為92.1%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,用醋酸乙酯稀釋后,進行空氣氧化,用苛性鈉1%水溶液洗滌2次后,加入無水硫酸鈉并使體系中的水分脫水,使用lfim孔徑的膜濾器進行過濾,得到丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為4,950mPa'S(25X:),固體分為35.3%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為435,500,PD=1.61。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為135ppm。實施例6聚丙烯酸2-乙基己酯-共聚-聚曱基丙烯酸羥基乙酯在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在501C下使合成例1中制造的乙基-2-甲基-2-正丁基碲-丙酸酯31.7jiL(0.14mmo1)、丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)95g(0.52mol)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)抹式會社制)5g(38.4mmo1)、2,2,-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)[大塚化學(xué)(株)制,商品名ADVN]6.9mg(0.03mmo1)和醋酸乙酯25g反應(yīng)21小時。釆用NMR分析,聚合率為93.6%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,用醋酸乙酯稀釋后,進行空氣氧化,用苛性鈉1%水溶液洗滌2次后,加入無水硫酸鈉并使體系中的水分脫水,使用lfim孔徑的膜濾器進行過濾,得到丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為3,400mPa'S(25'C),固體分為31.7%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為754,300,PD=1.77。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為170ppm。實施例7聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚曱基丙烯酸羥基乙酯在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在50n下使合成例1中制造的乙基-2-曱基-2-正丁基碲-丙酸酯25.5jiL(0.llmmol)、丙烯酸正丁酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)98g(0.76mol)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)抹式會社制)2g(15.4mmo1)、2,2,-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)[大塚化學(xué)(林)制,商品名ADVN]5.5mg(0.02mmo1)和醋酸乙酯25g反應(yīng)24小時。采用NMR分析,聚合率為83.8%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,用醋酸乙酯稀釋后,進行空氣氧化,用苛性鈉1%水溶液洗滌2次后,加入無水硫酸鈉并使體系中的水分脫水,使用l戶孔徑的膜濾器進行過濾,得到丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為4,100mPa'S(25'C),固體分為20.7%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為891,300,PD=1.34。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,釆用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為133ppm。實施例8聚甲基丙烯酸羥基乙酯-b-聚丙烯酸正丁酯-b-聚曱基丙烯酸羥基乙酯三嵌段聚合物在經(jīng)過氬氣置換的手套箱內(nèi),在50。C下使合成例1中制造的乙基-2-曱基-2-正丁基碲-丙酸酯89.2jiL(0.39,ol)、曱基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)株式會社制)2.5g(38.4mmo1)、2,2,-偶氮二(2,4-二曱基戊腈)[大塚化學(xué)(林)制,商品名ADVN]19.4mg(0.03mmo1)和醋酸乙酯25g反應(yīng)6小時,得到預(yù)聚物。向丙烯酸正丁酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)95g(0.74mol)中加入全部量的預(yù)聚物溶液,在50'C下反應(yīng)40小時。加入曱基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)2.5g(38.4mmo1),再在5(TC下反應(yīng)24小時。采用NMR分析,聚合率為96.6%。反應(yīng)完成后,從手套箱中取出反應(yīng)器,用醋酸乙酯稀釋后,進行空氣氧化,用苛性鈉1%水溶液洗滌2次后,加入無水石克酸鈉并使體系中的水分脫水,使用ljim孔徑的膜濾器進行過濾,得到A-B-A三嵌段型的丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為4100mPa,S(25'C),固體分為26.7%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為360,200,PD=1.41。此外,將聚合物溶液干燥后,進行灰化處理,采用ICP/MS進行分析,結(jié)果不揮發(fā)分中的金屬含量為98ppm。比較例4聚丙烯酸2-乙基己酯-共聚-聚曱基丙烯酸羥基乙酯在氮氣流下、60'C下使丙烯酸2-乙基己酯(和光純藥工業(yè)株式會社制)95g(0.74mol)、甲基丙蹄酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)5g(38.4mmo1)、2,2,-偶氮二(異丁腈)[大塚化學(xué)(抹)制,商品名AIBN]100mg和醋酸乙酯150g反應(yīng)17小時。釆用NMR分析,聚合率為97.5%。反應(yīng)完成后,用醋酸乙酯稀釋,得到丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為4,400mPaS(25°C),固體分為37.6%。此外,釆用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為648,200,PD-9.22。比較例5聚丙烯酸正丁酯-共聚-聚甲基丙烯酸羥基乙酯在氮氣流下、60。C下使丙烯酸正丁酯(和光純藥工業(yè)株式會社制)95g(0.74mol)、甲基丙烯酸2-羥基乙酯(和光純藥工業(yè)林式會社制)5g(38.4mmo1)、2,2,-偶氮二(異丁腈)[大塚化學(xué)(株)制,商品名AIBN]360mg和醋酸乙酯150g反應(yīng)17小時。釆用NMR分析,聚合率為97.2%。反應(yīng)完成后,用醋酸乙酯稀釋,得到丙烯酸系聚合物。得到的聚合物溶液的粘度為4300mPa.S(25°C),固體分為31.6%。此外,采用GPC分析(以聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品的分子量為基準(zhǔn)),重均分子量為627,400,PD=3.68。實施例9對于實施例5中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加3份的3口凈一卜HL[日本聚氨酯工業(yè)(株)制]作為交聯(lián)劑,進行攪拌,得到壓敏粘合劑組合物。將其涂布到5(Vm厚的PET制剝離膜上以使干燥后的厚度達到25jim,在95X:下干燥2分鐘后,將25拜厚的PET膜轉(zhuǎn)印,制作本發(fā)明的表面保護膜。實施例10對于實施例6中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加3份的3口才一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例9同樣地制作本發(fā)明的表面保護膜。實施例11對于實施例6中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加6份的z口凈一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例9同樣地制作本發(fā)明的表面保護膜。比較例6對于比較例4中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加3份的3口才一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例9同樣地制作比較例的粘合膜。試驗例2對于實施例9~11中得到的本發(fā)明的表面保護膜和比較例6中得到的表面保護膜,采用下述方法測定凝膠分率、粘合力試驗和球粘性試驗。將結(jié)果示于表2。(交聯(lián)度測定方法Dl)測定上述得到的膜的FT-IR反射光i普。由聚合物的C-H振動(2960cra1)和尿烷鍵的N-H振動(1536cnT1)由下述式算出。交聯(lián)度-[C-H振動吸光度]/[N-H振動吸光度](凝膠分率測定方法A2)將干燥后的重量為Wl(約lg)的上述膜的壓敏粘合劑組合物稱取到重量為W0的圓筒型濾紙上,設(shè)置在索格斯利特萃取器中,用醋酸乙酯200mL在回流下進行14小時索格斯利特萃取。萃取試驗結(jié)束后,將圓筒型濾紙取出,測定x3小時減壓干燥后的重量W2,以下與凝膠分率測定方法Al同樣地算出凝膠分率。粘合力,除了使用SUS304(鏡面加工)代替SUS304以外,與粘合力測定方法C1同樣地測定180度剝離強度。(糊的凝結(jié)評價方法E1)目視觀察粘合力測定后的被粘附體表面,如下所述進行評價。◎…無被粘附體表面的顯著污染A…被粘附體表面模糊x…被粘附體表面有明顯的糊的凝結(jié)(凝聚破壞或轉(zhuǎn)印)保持力在120匸的條件下,以下與保持力測定方法B1同樣地進行評價。(球粘性測定方法F)在23°C、50%RH的條件下按照J(rèn)ISZ0237的傾斜式球粘性的測定法,測定上述膜的球粘性。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>由表2可知,本發(fā)明的壓敏粘合劑層通過使用采用活性自由基聚合得到的Mw>30萬以上、Mw/Mn為1.8以下的分子量整齊的聚合物,耐熱性優(yōu)異,對被粘附體的耐污染性優(yōu)異。此外,本發(fā)明的壓敏粘合劑層的粘性高,與被粘附體的親合性優(yōu)異。實施例12將實施例2的壓敏粘合劑組合物涂布到50fim厚的PET制剝離膜上以使干燥后的厚度達到25nm,在95'C下干燥2分鐘后,將市售偏光片(林式會社^少夕'〉'々厶經(jīng)營產(chǎn)品、目錄No.KN3115821),制作本發(fā)明的光學(xué)膜。實施例13對于實施例6中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加1份的3口凈一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例12同樣地制作本發(fā)明的光學(xué)膜。實施例14對于實施例7中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加0.4份的3口才一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例12同樣地制作本發(fā)明的光學(xué)膜。實施例15對于實施例8中得到的A-B-A三嵌段聚合物溶液的固體分換算IOO重量份,添加3份的3口凈一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例12同樣地制作本發(fā)明的光學(xué)膜。比較例7對于比較例5中得到的丙烯酸系聚合物溶液的固體分換算100重量份,添加3份的3口矛一卜HL作為交聯(lián)劑,與實施例12同樣地制作比較例的光學(xué)膜。試驗例3對于實施例12~15中得到的本發(fā)明的光學(xué)膜和比較例7中得到的比較例的光學(xué)膜,采用下述方法實施凝膠分率、保持力試驗、粘合力試驗和球粘性試驗。將結(jié)果示于表3。交聯(lián)度與交聯(lián)度測定方法D1同樣地算出。凝膠分率與凝膠分率測定方法A2同樣地算出。(粘合力測定方法C2)準(zhǔn)備無堿玻璃(3—-》/玻璃#1737)作為被粘附體,在23T、50%RH下使上述粘合膜與該被粘附體粘合,按照J(rèn)ISZ0237的粘合力的測定方法測定90度剝離強度。糊的凝結(jié)與糊的凝結(jié)評價方法E1同樣地進行評價。保持力在120。C的條件下,以下與保持力測定方法B1同樣地進行評價。(耐久性G)將上述得到的160x160mm大小的光學(xué)膜粘貼到195x195mm大小的無堿玻璃(3—-》/玻璃#1737)上,投入80'C(耐熱耐久性)、和60°C、90%RH(加濕耐久性)的氣氛中500小時,目視觀察光學(xué)膜的氣泡的產(chǎn)生、剝離和色斑,按下述的標(biāo)準(zhǔn)進行評價。<氣泡、剝離>O...無氣泡的產(chǎn)生、浮起和剝離A…確認(rèn)有氣泡的產(chǎn)生、浮起和剝離<色斑>〇…無色斑△…確認(rèn)有很少的色斑x…確"^人有色斑[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>由表3~表4可知,本發(fā)明的光學(xué)膜即使在高溫高濕的環(huán)境下保存也不會產(chǎn)生剝離、氣泡,耐久性優(yōu)異。此外,本發(fā)明的壓敏粘合劑層的應(yīng)力緩和性優(yōu)異,能夠均勻地緩和起因于光學(xué)部件的尺寸變化的應(yīng)力,能夠抑制色斑。產(chǎn)業(yè)上的利用可能性本發(fā)明的樹脂組合物能夠使分子量分布(PD值)為小于2.0,由此作為壓敏粘合劑使用時,已知招致使用環(huán)境下的耐熱性的下降、再剝離時糊殘留產(chǎn)生的被粘附體表面的污染的低分子量成分(低聚物)、均聚物的生成得到抑制,并且從樹脂組合物中除去殘留引發(fā)劑(金屬碲)比較容易。其結(jié)果,使用了本發(fā)明的樹脂組合物的壓敏粘合劑顯示耐熱性優(yōu)異的效果,不存在由于引發(fā)劑殘留而導(dǎo)致的光學(xué)特性的下降、因異物混入而導(dǎo)致的可靠性的下降、因臭味引起的不愉快感等問題。權(quán)利要求1.樹脂組合物,其特征在于該樹脂組合物含有共聚物,組合物中的金屬含量為1000ppm以下;所述共聚物使用下述(a)~(d)中任一種作為聚合引發(fā)劑,采用活性自由基聚合法對以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的乙烯基單體80~99.9重量份和具有反應(yīng)性官能團的乙烯基單體0.1~20重量份進行共聚而得到,(a)式(1)所示的有機碲化合物,(b)式(1)所示的有機碲化合物和偶氮系聚合引發(fā)劑的混合物,(c)式(1)所示的有機碲化合物和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物,或(d)式(1)所示的有機碲化合物、偶氮系聚合引發(fā)劑和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物,式中,R1表示C1~C8的烷基、芳基、取代芳基或芳香族雜環(huán)基,R2和R3表示氫原子或C1~C8的烷基,R4表示芳基、取代芳基、芳香族雜環(huán)基、?;?、酰氨基、氧羰基或氰基,(R1Te)2(2)式中,R1與上述相同。2.權(quán)利要求1的樹脂組合物,其中,共聚物的PD值為1.05~2.00。3.權(quán)利要求l的樹脂組合物,其中,金屬含量為200ppm以下。4.壓敏粘合劑,其特征在于,含有權(quán)利要求1所述的樹脂組合物。5.壓敏粘合劑,其特征在于,對于權(quán)利要求1所述的樹脂組合物100重量份配合0.1~10重量份的交聯(lián)劑而成,交聯(lián)反應(yīng)后的凝膠分率為80重量%以上。6.表面保護膜用壓敏粘合劑,其特征在于,對于權(quán)利要求1所述的樹脂組合物100重量份配合有3~10重量份的交聯(lián)劑。7.光學(xué)膜用壓敏粘合劑,其特征在于,對于權(quán)利要求1所述的樹脂組合物100重量份配合有0.1~3重量份的交聯(lián)劑。8.粘合膜,其特征在于,在膜的基材上形成有權(quán)利要求5~7任一項所述的壓敏粘合劑。9.表面保護膜,其通過在表面保護膜的基材上形成由權(quán)利要求5~7任一項所述的壓敏粘合劑形成的粘合層而得到。10.光學(xué)膜,其通過在光學(xué)膜的基材上形成由權(quán)利要求5~7任一項所述的壓敏粘合劑形成的粘合層而得到。全文摘要樹脂組合物,其特征在于該樹脂組合物含有共聚物,組合物中的金屬含量為1000ppm以下;所述共聚物使用下述(a)~(d)中任一種作為聚合引發(fā)劑,采用活性自由基聚合法對以(甲基)丙烯酸烷基酯為主成分的乙烯基單體80~99.9重量份和具有反應(yīng)性官能團的乙烯基單體0.1~20重量份進行共聚而得到,(a)式(1)所示的有機碲化合物,(b)式(1)所示的有機碲化合物和偶氮系聚合引發(fā)劑的混合物,(c)式(1)所示的有機碲化合物和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物,或(d)式(1)所示的有機碲化合物、偶氮系聚合引發(fā)劑和式(2)所示的有機二碲化合物的混合物。(式中,R<sup>1</sup>表示C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基、芳基、取代芳基或芳香族雜環(huán)基。R<sup>2</sup>和R<sup>3</sup>表示氫原子或C<sub>1</sub>~C<sub>8</sub>的烷基。R<sup>4</sup>表示芳基、取代芳基、芳香族雜環(huán)基、酰基、酰氨基、氧羰基或氰基。)(R<sup>1</sup>Te)<sub>2</sub>(2);(式中,R<sup>1</sup>與上述相同。)文檔編號C08F4/42GK101421312SQ20078001345公開日2009年4月29日申請日期2007年4月13日優(yōu)先權(quán)日2006年4月14日發(fā)明者河野和浩申請人:大塚化學(xué)株式會社
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