專利名稱::粘合改性的可膨脹聚烯烴組合物和含有膨脹的粘合改性聚烯烴組合物的隔絕車輛部件的制作方法粘合改性的可膨脹聚烯烴組合物和含有膨脹的粘合改性聚烯烴組合物的隔絕車輛部件本申請要求2006年4月6日提交的美國臨時申請No.60/790,328的權(quán)益。本發(fā)明涉及可膨脹聚烯烴組合物及其作為現(xiàn)場發(fā)泡增強(qiáng)和/或隔絕材料的用途。聚合泡沬越來越多地用在汽車工業(yè)中。這些泡沫用于結(jié)構(gòu)增強(qiáng)、防腐蝕和減輕聲音和振動。在許多情況下,如果泡沫可以在需要該泡沫的位置成型而非將預(yù)發(fā)泡的部件組裝到該結(jié)構(gòu)其余部分上,制造是最簡單最廉價的?,F(xiàn)場發(fā)泡制劑已獲偏愛,因?yàn)樵谠S多情況下,發(fā)泡步驟可以整合到其它制造法中。在許多情況下,發(fā)泡步驟可以在汽車涂層(例如陽離子沉積底漆,如所謂的"E-coat"材料)烘烤和固化的同時進(jìn)行。這些泡沫在這類情況下可以通過在施加E-coat之前或之后將反應(yīng)性泡沫制劑涂施到汽車部件或分裝件上并隨后烘烤涂層來成型。泡沫制劑隨后在烘烤涂層時膨脹并固化。在這些用途中使用聚氨酯泡沫,因?yàn)樗鼈兺ǔ1憩F(xiàn)出與基底的優(yōu)異粘合性。但是,聚氨酯泡沫具有兩個顯著問題。第一問題在于,這些泡沫制劑通常是雙組分組合物。這意味著,原材料必須計量加入、混合并分配,這通常需要不僅昂貴還會占據(jù)大量工廠空間的設(shè)備。一些單組分濕固化性聚氨酯泡沬組合物可用在這些用途中,但濕固化緩慢且通常不能產(chǎn)生低密度泡沬。聚氨酯泡沫的第二問題在于,工人暴露在反應(yīng)性化學(xué)品,如胺和異氰酸酯中。除這些問題外,可發(fā)泡聚氨酯組合物通常必須在涂層如E-coat烘烤和固化后施加。由于這些問題,已經(jīng)試圖用可膨脹聚烯烴組合物替代聚氨酯泡沫。聚烯烴具有是固態(tài)單組分材料的優(yōu)點(diǎn)。因此,它們可以擠出或以其它方式成型成便于插入需要泡沫增強(qiáng)或隔絕的特定空腔中的形狀和尺寸。可以配制這些組合物以使它們在E-coat烘烤步驟的條件下膨脹。耐熱性和與基底的粘合性是與可膨脹聚烯烴組合物相關(guān)的考慮因素,出于這些原因,乙烯與極性含氧單體的共聚物在這些用途中受到偏愛。因此,例如,在美國專利No.5,385,951中,乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物因其發(fā)泡特性、熱穩(wěn)定性和粘合性而被描述為所選聚烯烴。在EP452527A1和EP457928Al中,由于這些共聚物的耐熱性,乙烯和極性共聚單體如乙酸乙烯酯的共聚物是優(yōu)選的。WO01/30卯6描述了使用馬來酸酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物??膳蛎浘巯N在這些用途中尚未達(dá)到最佳。穩(wěn)定的泡沫制劑要求聚烯烴在膨脹過程中交聯(lián)。與聚烯烴的軟化和膨脹劑的活化有關(guān)的交聯(lián)反應(yīng)的時機(jī)選擇非常重要。如果太早發(fā)生交聯(lián),樹脂體不能完全膨脹。延遲交聯(lián)也會造成不完全膨脹或甚至泡沫崩塌。由于這些問題,市售可膨脹聚烯烴產(chǎn)品通常膨脹至其初始體積的僅300至1600%。需要更高的膨脹率以使用最少量的材料更完全填充空腔。膨脹至其初始體積的1800%或更大,尤其是2000%或更大的材料高度合意。如美國專利No.5,385,951、EP452527A1、EP457928A1和WO01/30906中所述的組合物的另一復(fù)雜情況在于,聚烯烴在膨脹過程中往往太早軟化。軟化的或熔融的樹脂往往在其可以交聯(lián)和膨脹之前流向空腔底部。如果空腔不能留住流體,該聚烯烴組合物甚至在發(fā)生膨脹和交聯(lián)之前漏出。因此,膨脹材料往往占據(jù)空腔底部而非均勻填充可用空間。如果空腔小,可以通過簡單使用更多的可膨脹組合物來解決該問題。在要填充更大或更復(fù)雜的空腔時,這提高了成本并且沒有解決該問題。在一些情況下,僅在一部分空腔中需要增強(qiáng)或隔絕。由于可膨脹聚烯烴在加熱時流動的趨勢,在這些情況下使用可膨脹聚烯烴是非常困難的,除非該部分正好是空腔的底部。由于這些問題,通常將可膨脹聚烯烴組合物成型到更高熔點(diǎn)的載體上。該載體有助于使聚烯烴組合物在空腔內(nèi)保持定位,直至膨脹步驟完成。這類載體往往僅阻礙而非防止可膨脹聚烯烴組合物流動,除非該載體被設(shè)計(且適當(dāng)取向)成留住流體。與這種方法有關(guān)的另一問題在于,其增加了制造步驟并因此提高成本。此外,負(fù)載的可膨脹聚烯烴通常必須針對要使用它的各空腔獨(dú)立地設(shè)計。這更大地增加了成本,因?yàn)楸仨氈圃旌捅P點(diǎn)專用部件。盡管有這種額外的成本和復(fù)雜性,可膨脹聚烯烴仍經(jīng)受極高的故障率。非常需要制造可以廉價地,優(yōu)選在簡單擠出法中,以容易用于填充各種空腔的形式制造的并具有低故障率的可膨脹聚烯烴組合物。一方面,本發(fā)明是一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(1)可交聯(lián)的乙烯均聚物,(2)乙烯與至少一種C3-2。a-烯烴或非共軛二烯或三烯共聚單體的可交聯(lián)共聚體,(3)可交聯(lián)的乙烯均聚物或乙烯與至少一種含可水解硅烷基團(tuán)的C3.2。(X-烯烴的共聚體,或(4)前述兩種或兩種以上的混合物,該均聚物、共聚體或混合物為非彈性體并具有根據(jù)ASTMD1238在190°C/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的熱活化交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少12(TC但不高于300"C的溫度時被活化;c)該組合物重量的2至20%的在加熱到至少12(TC但不高于30(TC的溫度時被活化的熱活化膨脹劑;d)該組合物重量的2.5至30%的增粘樹脂。在一個優(yōu)選具體實(shí)施方案中,本發(fā)明是一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(1)可交聯(lián)的乙烯均聚物,(2)乙烯與至少一種C3-2Q(x-烯烴或非共軛二烯或三烯共聚單體的可交聯(lián)共聚體,(3)可交聯(lián)的乙烯均聚物或乙烯與至少一種含可水解硅烷基團(tuán)的C3-20(X-烯烴的共聚體,或(4)前述兩種或兩種以上的混合物,該均聚物、共聚體或混合物為非彈性體并具有根據(jù)ASTMD1238在1卯。C/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的過氧化物交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少120。C但不高于30(TC的溫度時被活化;c)該組合物重量的10至20%的在加熱到至少12(TC但不高于30(TC的溫度時被活化的偶氮型膨脹劑;d)該組合物重量的5至30%的增粘樹脂。在另一優(yōu)選具體實(shí)施方案中,本發(fā)明是一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(O可交聯(lián)的乙烯均聚物,(2)乙烯與至少一種C3.2Qa-烯烴或非共軛二烯或三烯共聚單體的可交聯(lián)共聚體,(3)可交聯(lián)的乙烯均聚物或乙烯與至少一種含可水解硅烷基團(tuán)的C3.2。a-烯烴的共聚體,或(4)前述兩種或兩種以上的混合物,該均聚物、共聚體或混合物為非彈性體并具有根據(jù)ASTMD1238在19CTC/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的過氧化物交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少120。C但不高于30(TC的溫度時被活化;c)該組合物重量的10至20%的在加熱到至少12(TC但不高于30(TC的溫度時被活化的偶氮型膨脹劑;d)該組合物重量的4至20%的用于偶氮型膨脹劑的促進(jìn)劑;和e)該組合物重量的5至30%的增粘樹脂。本發(fā)明也是一種方法,包括1)將本發(fā)明的固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物插入空腔,2)將空腔內(nèi)的可熱膨脹聚烯烴組合物加熱至足以使該聚烯烴組合物膨脹和交聯(lián)的溫度和3)使聚烯烴組合物自由膨脹以形成填充至少一部分空腔的泡沫。本發(fā)明的可熱膨脹組合物提供了幾種優(yōu)點(diǎn)。其通常能夠在使用條件下實(shí)現(xiàn)高膨脹度。在150至超過20(TC的烘烤溫度范圍內(nèi),通??闯龈哂诮M合物初始體積的1000%,高于1500%,高于1800%和甚至高于2500%的膨脹率。在許多情況下,該可熱膨脹組合物在膨脹過程中是自支承的。因此不需要使該組合物附著到載體上以防止該組合物在膨脹過程中流向空腔底部。該膨脹組合物表現(xiàn)出與涂布基底(特別是涂有固化的陽離子底漆的那些)的良好粘合性,并通常表現(xiàn)出與油性冷軋鋼或油性鍍鋅鋼基底的良好粘合性。此外,該膨脹組合物在如汽車裝配操作中常見的那樣反復(fù)經(jīng)受高溫時往往在尺寸上高度穩(wěn)定。本發(fā)明的組合物含有乙烯均聚物或某些乙烯共聚體作為主要成分。該均聚物或共聚體優(yōu)選為非彈性體,這意味著對于本發(fā)明,該均聚物或共聚體根據(jù)ASTM4649的程序在20'C下拉伸至其原始長度的兩倍時表現(xiàn)出小于40%的彈性回復(fù)。乙烯聚合物(組分a))具有0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù)(ASTMD1238在190°C/2.16千克負(fù)荷條件下)。熔體指數(shù)優(yōu)選為0.5至25克/10分鐘,因?yàn)檩^高熔體指數(shù)的聚合物往往更流動,具有更低熔體強(qiáng)度并在熱膨脹步驟中不能足夠快地交聯(lián)。更優(yōu)選的乙烯聚合物具有1至15克/10分鐘的熔體指數(shù),尤其優(yōu)選的聚合物具有1至5克/10分鐘的熔體指數(shù)。乙烯聚合物(組分a))優(yōu)選表現(xiàn)出至少105°C,更優(yōu)選至少110。C的熔融溫度。共聚體的一種合適類型是乙烯與至少一種C3.2。(x-烯烴的共聚體。共聚體的另一合適類型是乙烯與至少一種非共軛二烯或三烯單體的共聚體。該共聚體可以是乙烯、至少一種C3.20oi-烯烴和至少一種非共軛二烯單體的共聚體。該共聚體優(yōu)選為無規(guī)共聚體,其中共聚單體無規(guī)分布在共聚體鏈內(nèi)。任何前述均聚物和共聚物可以改性以含有可水解硅烷基團(tuán)。該均聚物和共聚體合適地含有小于2摩爾%的通過使含氧單體(除含硅垸的單體外)聚合而形成的重復(fù)單元。該均聚物和共聚體合適地含有小于1摩爾%的這類重復(fù)單元和更優(yōu)選小于0.25摩爾%的這類重復(fù)單元。它們最優(yōu)選不含這類重復(fù)單元。這類聚合物的實(shí)例包括低密度聚乙烯(LDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)和線型低密度聚乙烯(LLDPE)。同樣可用的是含有短鏈支化但基本不含長鏈支化(即,每1000個碳原子少于0.01個長鏈分支)的所謂"均勻"乙烯/ct-烯烴共聚體。此外,含有長鏈和短鏈支化的基本線型乙烯a-烯烴共聚體是可用的,基本線型的長鏈支化乙烯均聚物也可用。"長鏈支化"是指鏈長比由(x-烯烴或非共軛二烯單體并入共聚體而得的短鏈分支長的分支。長鏈分支的長度優(yōu)選大于10個,更優(yōu)選大于20個碳原子。長鏈分支平均具有與主聚合物鏈相同的共聚單體分布并可以與其所連的主聚合物鏈一樣長。短鏈分支是指由ct-烯烴或非共軛二烯單體并入共聚體而得的分支。LDPE是在高壓聚合法中使用自由基引發(fā)劑制成的長鏈支化乙烯均聚物。LDPE優(yōu)選具有小于或等于0.935克/立方厘米的密度(對于本發(fā)明,所有樹脂密度都根據(jù)ASTMD792測定)。其優(yōu)選具有0.905至170.930克/立方厘米,尤其是0.915至0.925克/立方厘米的密度。LDPE因其優(yōu)異加工特性和低成本而是優(yōu)選乙烯聚合物。合適的LDPE聚合物包括美國臨時專利申請60/624,434和WO2005/035566中所述的那些。HDPE是主要由長的線型聚乙烯鏈構(gòu)成的線型乙烯均聚物或乙烯-ot-烯烴共聚物。作為調(diào)節(jié)特定HDPE級別的密度的手段,可以在HDPE樹脂中使用共聚單體以產(chǎn)生短鏈分支。HDPE通常含有每1000個碳原子少于0.01個長鏈分支。其合適地具有至少0.94克/立方厘米的密度。HDPE合適地在低壓聚合法中使用如美國專利No.4,076,698中所述的齊格勒聚合催化劑制備。LLDPE是密度小于0.940的短鏈支化乙烯-(x-烯烴共聚體。其通常在低壓聚合法中使用齊格勒催化劑以類似于HDPE的方式制備,但可以使用金屬茂催化劑制備。在ct-烯烴共聚單體并入聚合物鏈時形成短鏈分支。LLDPE通常含有每1000個碳原子少于0.01個長鏈分支。LLDPE的密度優(yōu)選為大約0.905至大約0.935,尤其是大約0.910至0.925。a-烯烴共聚單體合適地含有3至20個碳原子,優(yōu)選3至12個碳原子。丙烯、l-丁烯、l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、l-己烯、4-甲基-l-己烯、5-甲基-l-己烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯和乙烯基環(huán)己垸是合適的oc-烯烴共聚單體。尤其優(yōu)選具有4至8個碳原子的那些。"均勻的"乙烯/a-烯烴共聚體方便地如美國專利No.3,645,992中所述制造或使用如美國專利Nos.5,026,798和5,055,438中所述的所謂單點(diǎn)催化劑制造。共聚單體無規(guī)分布在給定共聚體分子內(nèi),且共聚體分子各自趨向于具有類似的乙烯/共聚單體比率。這些共聚體合適地具有小于0.940,優(yōu)選0.905至0.930,尤其是0.915至0.925的密度。共聚單體如上文對LLDPE所述?;揪€型的乙烯均聚物和共聚物包括如美國專利Nos.5,272,236和5,278,272中所述制成的那些。這些聚合物合適地具有小于或等于0.97克/立方厘米,優(yōu)選0.905至0.930克/立方厘米,尤其是0.915至0.925的密度。基本線型的均聚物和共聚物合適地平均具有每1000個碳原子0.01至3個長鏈分支,優(yōu)選每1000個碳原子0.05至1個長鏈分支。這些基本線型的聚合物往往與LDPE類似地容易加工,并且在此基礎(chǔ)上也是優(yōu)選類型。其中,更優(yōu)選乙烯/(X-烯烴共聚體。共聚單體如上文對LLDPE所述。除前述外,可以使用乙烯與至少一種非共軛二烯或三烯單體的共聚體。這些共聚體也可以含有源自上述a-烯烴的重復(fù)單元。合適的非共軛二烯或三烯單體包括,例如,7-甲基-l,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、5,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7,11-三甲基-1,6,10-辛三烯、6-甲基-1,5-庚二烯、1,6-庚二烯、1,7-辛二烯、1,8-壬二烯、1,9-癸二烯、1,10-十一垸二烯、雙環(huán)[2.2.1]庚-2,5-二烯(降冰片二烯)、四環(huán)十二烯、1,4-己二烯、4-甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l,4-己二烯和5-亞乙基-2-降冰片烯。任何前述類型的乙烯均聚物或共聚體可以含有可水解硅垸基團(tuán)。這些基團(tuán)可以通過與具有至少一個連接到硅原子上的烯鍵式不飽和烴基和至少一個連接到硅原子上的可水解基團(tuán)的硅烷化合物接枝或共聚來并入該聚合物。并入這類基團(tuán)的方法描述在例如美國專利No.5,266,627和6,005,055和WO02/12354和WO02/12355中。烯鍵式不飽和烴基的實(shí)例包括乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、環(huán)己烯基和Y-(甲基)丙烯酰氧基烯丙基??伤饣鶊F(tuán)包括甲氧基、乙氧基、甲酰氧基、乙酰氧基、丙酰氧基、和垸基-或芳基氨基。乙烯基三烷氧基硅烷,如乙烯基三乙氧基硅垸和乙烯基三甲氧基硅垸是優(yōu)選的硅垸化合物;在這些情況下,改性乙烯聚合物分別含有三乙氧基硅垸和三甲氧基硅烷基團(tuán)??梢允褂脙煞N或兩種以上前述乙烯均聚物或共聚物的混合物。在這種情況下,該混合物具有如上所述的熔體指數(shù)。具有長鏈支化的乙烯均聚物或共聚體通常是優(yōu)選的,因?yàn)檫@些樹脂往往具有有助于它們形成穩(wěn)定泡沫的良好熔體強(qiáng)度和/或拉伸粘度。長鏈支化和短鏈支化或線型乙烯聚合物的混合物也可用,因?yàn)殚L鏈支化材料在許多情況下可以為該混合物提供良好熔體強(qiáng)度和/或高拉伸粘度。因此,可以使用LDPE與LLDPE或HDPE的混合物,也可以使用基本線型的乙烯均聚物和共聚體與LLDPE或HDPE的混合物。也可以使用LDPE與基本線型的乙烯均聚物或共聚體(尤其是共聚體)的混合物。19乙烯均聚物或共聚物構(gòu)成組合物重量的35至65%。其優(yōu)選構(gòu)成組合物重量的最多60%,更優(yōu)選最多55%。本發(fā)明的優(yōu)選組合物含有38至53重量%的乙烯聚合物或共聚物,或40至50%。交聯(lián)劑是本身或通過一些降解或分解產(chǎn)物在乙烯均聚物或共聚體(組分(a))的分子之間形成鍵的材料。該交聯(lián)劑是熱活化的,這意味著在低于12(TC的溫度下,交聯(lián)劑非常緩慢地或完全不與乙烯聚合物或共聚體反應(yīng),以便形成在大致室溫(22°C)下儲存穩(wěn)定的組合物。有幾種可實(shí)現(xiàn)交聯(lián)劑的熱活化性質(zhì)的可能機(jī)制。優(yōu)選類型的交聯(lián)劑在較低溫度下相對穩(wěn)定,但在上述范圍內(nèi)的溫度下分解產(chǎn)生形成交聯(lián)的反應(yīng)性物類。這類交聯(lián)劑的實(shí)例是如下所述的各種有機(jī)過氧化合物?;蛘?,交聯(lián)劑可以是固體并因此在較低溫度下相對無反應(yīng)性,但在120至30(TC的溫度下熔融形成活性交聯(lián)劑。類似地,交聯(lián)劑可以包封在在上述溫度范圍內(nèi)熔融、降解或破裂的物質(zhì)中。交聯(lián)劑可以用在這些溫度范圍內(nèi)解封的不穩(wěn)定封閉劑封閉。交聯(lián)劑也可能要求存在催化劑或自由基引發(fā)劑以完成交聯(lián)反應(yīng)。在這種情況下,可以通過在該組合物中加入在上述溫度范圍內(nèi)變活性的催化劑或自由基引發(fā)劑來實(shí)現(xiàn)熱活化。在本發(fā)明的組合物中存在交聯(lián)劑。交聯(lián)劑合適地以整個組合物重量的0.5至8%的量使用。通常最好使用足夠的交聯(lián)劑(與合適的加工條件一起)以制造凝膠含量為至少10重量%,尤其大約20重量%的膨脹交聯(lián)組合物。對于本發(fā)明,根據(jù)ASTMD-2765-84,方法A測量凝膠含量。本發(fā)明可以使用多種交聯(lián)劑,包括過氧化物、過氧酯、過氧碳酸酯、聚(磺酰疊氮)、酚、疊氮化物、醛-胺反應(yīng)產(chǎn)物、取代脲、取代胍、取代黃原酸酯、取代二硫代氨基甲酸酯、含硫化合物,如噻唑、咪唑、亞磺酰胺、秋蘭姆二硫化物、對醌二肟、二苯并對醌二肟、硫和類似物。合適的這種類型的交聯(lián)劑描述在美國專利No.5,869,591中。交聯(lián)劑的優(yōu)選類型是有機(jī)過氧化合物,例如有機(jī)過氧化物、有機(jī)過氧酯或有機(jī)過氧碳酸酯。有機(jī)過氧化合物可以以其標(biāo)稱IO分鐘半衰期分解溫度表征。標(biāo)稱10分鐘半衰期分解溫度是指在此溫度下,一半有機(jī)過氧基在標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)條件下在10分鐘內(nèi)分解。因此,如果有機(jī)過氧化合物具有l(wèi)l(TC的標(biāo)稱10分鐘半衰期溫度,在該溫度下暴露10分鐘時50%的有機(jī)過氧化合物分解。優(yōu)選的有機(jī)過氧化合物在標(biāo)準(zhǔn)條件下具有120至300°C,尤其是140至210。C的標(biāo)稱10分鐘半衰期。要指出的是,當(dāng)其配制到本發(fā)明的組合物中時,有機(jī)過氧化合物的實(shí)際分解速率可能略高于或低于標(biāo)稱速率。合適的有機(jī)過氧化合物的實(shí)例包括過氧異丙基碳酸叔丁酯、過氧月桂酸叔丁酯、2,5-二甲基-2,5-二(苯酰氧基)己垸、過氧乙酸叔丁酯、二過氧鄰苯二甲酸二叔丁酯、叔丁基過氧馬來酸、環(huán)己酮過氧化物、二過氧苯甲酸叔丁酯、過氧化二枯基、2.5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧基)己烷、叔丁基枯基過氧化物、過氧化氫叔丁基、過氧化二叔丁基、1,3-二(叔丁基過氧基異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二-叔丁基過氧基)-己炔-3、二異丙基苯氫過氧化物、對甲垸氫過氧化物和2,5-二甲基己烷-2,5-二氫過氧化物。優(yōu)選的膨脹劑是過氧化二枯基。有機(jī)過氧交聯(lián)劑的優(yōu)選量為組合物重量的0.5至5%。合適的聚(磺酰疊氮)交聯(lián)劑是每分子具有至少兩個磺酰疊氮(-S02N3)基團(tuán)的化合物。這類聚(磺酰疊氮)交聯(lián)劑例如描述在WO02/068530中。合適的聚(磺酰疊氮)交聯(lián)劑的實(shí)例包括1,5-戊烷雙(磺酰疊氮)、1,8-辛垸雙(磺酰疊氮)、l,lO-癸烷雙(磺酰疊氮)、1,18-十八烷雙(磺酰疊氮)、l-辛基-2,4,6-苯三(磺酰疊氮)、4,4'-二苯基醚雙(磺酰疊氮)、1.6-雙(4'-磺疊氮基苯基)己烷、2,7-萘雙(磺酰疊氮)、氧基-雙(4-磺酰疊氮基苯)、4,4'-雙(磺酰疊氮基)聯(lián)苯基、雙(4-磺酰疊氮基苯基)甲烷、和每分子平均含有1至8個氯原子和2至5個磺酰疊氮基團(tuán)的氯化脂族烴的混合磺酰疊氮。當(dāng)乙烯聚合物含有可水解硅烷基團(tuán)時,水是合適的交聯(lián)劑。水可以從潮濕環(huán)境中擴(kuò)散進(jìn)入。水也可以添加到該組合物中。在這種情況下,水合適地以組合物重量的大約0.1至1.5%的量使用。較高的水量也有助于使該聚合物膨脹。通常,催化劑與水聯(lián)用以促進(jìn)固化反應(yīng)。這類催化劑的實(shí)例是有機(jī)堿、羧酸和有機(jī)金屬化合物,例如鉛、鈷、鐵、鎳、錫或鋅的有機(jī)鈦酸鹽和絡(luò)合物或羧酸鹽。這類催化劑的具體實(shí)例是二月桂酸二丁基錫、馬來酸二辛基錫、二乙酸二丁基錫、二辛酸二丁基錫、乙酸亞錫、辛酸亞錫、環(huán)烷酸鉛、辛酸鋅和環(huán)烷酸鈷。如WO2006/017391中所述的多取代芳族磺酸也可用。為了防止過早交聯(lián),可以將水和/或催化劑包封在僅在上述溫度范圍內(nèi)釋放該材料的外殼中。交聯(lián)劑的另一類型是每分子具有至少兩個,優(yōu)選至少三個反應(yīng)性乙烯基或烯丙基的多官能單體化合物。這些材料常被稱作"輔助劑",因?yàn)樗鼈冎饕c另一類型的交聯(lián)劑(主要是過氧化合物)聯(lián)用以提供一定的早期支化。這類輔助劑的實(shí)例包括氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯和苯六甲酸三烯丙酯。三烯丙基硅烷化合物也可用。輔助劑的另一合適類型是聚硝?;衔?,特別是具有至少兩個2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(TEMPO)或這類基團(tuán)的衍生物的化合物。這類聚硝酰基化合物的實(shí)例是雙(l-氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、二叔丁基N氧基、二甲基二苯基吡咯烷-l-氧基、4-膦氧基TEMPO或與TEMPO的金屬絡(luò)合物。其它合適的輔助劑包括(x-甲基苯乙烯、1,1-二苯基乙烯以及美國專利No.5,346,961中所述的那些。該輔助劑優(yōu)選具有低于1000的分子量。該輔助劑通常要求存在自由基以參與與乙烯聚合物或共聚物的交聯(lián)反應(yīng)。因此,通常與輔助劑一起使用自由基發(fā)生劑。上述過氧交聯(lián)劑均為自由基發(fā)生劑,且如果存在這類交聯(lián)劑,通常不必在該組合物中提供附加的自由基引發(fā)劑。這種類型的輔助劑通常與這類過氧交聯(lián)劑聯(lián)用,因?yàn)樵撦o助劑可以促進(jìn)交聯(lián)。當(dāng)使用過氧交聯(lián)劑時,輔助劑合適地以極小的量,例如使用組合物的大約0.05至1重量%。如果不使用過氧交聯(lián)劑,輔助劑以略高的量使用。合適交聯(lián)劑的另一類型是環(huán)氧-或酐-官能聚酰胺。膨脹劑類似地在上述升高的溫度下活化,并且與上述類似,膨脹劑可以經(jīng)由各種機(jī)制在這種升高的溫度下活化。膨脹劑的合適類型包括在升高的溫度下反應(yīng)或分解形成氣體的化合物;包封在在升高的溫度下熔融、降解、破裂或膨脹的材料中的氣體或揮發(fā)性液體;可膨脹微球;沸點(diǎn)溫度為12(TC至30(TC的物質(zhì),和類似物。膨脹劑優(yōu)選在22。C下為固體材料,并優(yōu)選在低于5(TC的溫度下為固體材料。膨脹劑也可以分類成放熱的(在其產(chǎn)生氣體時釋放熱)和吸熱的(在其釋放氣體時吸收熱)。放熱類型是優(yōu)選的。膨脹劑的優(yōu)選類型是在升高的溫度下分解以釋放出氮?dú)饣蜉^不合意地釋放出氨氣的膨脹劑。其中包括所謂的"偶氮"膨脹劑(其是放熱型)以及某些酰肼、氨基脲和亞硝基化合物(其中許多是放熱型)。這些的實(shí)例包括偶氮二異丁腈、偶氮二甲酰胺、對甲苯磺酰肼、氧基雙硫酰肼、5-苯基四唑、苯甲酰基磺酰肼(benzoylsulfohydroazide)、對甲苯磺酰基氨基脲、4,4'-氧基雙(苯磺酰肼)和類似物。這些膨脹劑可以以商品名如Celogen⑧和TraceM)購得。本文可用的市售膨脹劑包括Celogen754A、765A、780、AZ、AZ-130、AZ1901、AZ760A、AZ5100、AZ9370、AZRV,所有這些都是偶氮二甲酰胺類型的。Celogen⑧OT和TSH-C是可用的磺酰肼類型。尤其優(yōu)選偶氮二甲酰胺膨脹劑??梢允褂们笆鰞煞N或兩種以上發(fā)泡劑的混合物。放熱和吸熱型的混合物特別有用。剛剛描述的釋放氮或氨的膨脹劑,特別是偶氮型的,可以與促進(jìn)劑化合物聯(lián)用。當(dāng)本發(fā)明的組合物要在低于大約175°C,尤其是低于16(TC的溫度下膨脹時,尤其優(yōu)選促進(jìn)劑化合物。典型的促進(jìn)劑化合物包括苯并磺酸鋅和各種過渡金屬化合物,如過渡金屬氧化物和羧酸鹽。鋅、錫和鈦化合物是優(yōu)選的,例如氧化鋅;羧酸鋅,特別是脂肪酸的鋅鹽,如硬脂酸鋅;二氧化鈦;和類似物。氧化鋅和氧化鋅與脂肪酸鋅鹽的混合物是優(yōu)選類型??捎玫难趸\/硬脂酸鋅混合物可作為Zinstabe2426購自HoarseheadCorp,Mo腦a,PA。促進(jìn)劑化合物往往將膨脹劑的峰值分解溫度降至預(yù)定范圍。因此,例如,偶氮二甲酰胺本身往往在超過20(TC下分解,但在促進(jìn)劑化合物存在下,其分解溫度可以降至140-150'C或更低。在使用時,促進(jìn)劑化合物可以構(gòu)成組合物重量的4至20%。當(dāng)該組合物要在低于175'C且優(yōu)選低于16(TC的溫度下膨脹時,優(yōu)選量為6至18%,更優(yōu)選的量為10至18%。促進(jìn)劑可以與膨脹劑分開添加到組合物中。但是,一些商業(yè)級膨脹劑作為"預(yù)活化"材料出售并已經(jīng)含有一定量的促進(jìn)劑化合物。這些"預(yù)活化"材料也可用。膨脹劑的另一合適類型在升高的溫度下分解以釋放出二氧化碳。這種類型包括碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨和碳酸銨,以及一種或多種這些與檸檬酸的混合物。這些通常是吸熱型的,其較不優(yōu)選,除非與放熱型的聯(lián)用。23膨脹劑的再一合適類型包封在聚合殼內(nèi)。這些是吸熱型的膨脹劑并優(yōu)選與放熱型的聯(lián)用。該殼在上述范圍內(nèi)的溫度下熔融、分解、破裂或簡單膨脹。該殼材料可以由聚烯烴,如聚乙烯或聚丙烯、乙烯樹脂、乙烯乙酸乙烯酯、尼龍、丙烯酸和丙烯酸酯聚合物和共聚物和類似物制成。膨脹劑可以是液體或氣體(在STP下)類型的,包括例如烴,如正丁烷、正戊烷、異丁垸或異戊垸;氟烴,如R-134A和R152A;或如上所述釋放氮或二氧化碳的化學(xué)膨脹劑。這些類型的包封膨脹劑可作為Expance胸091WUF、091WU、009DU、091DU、092DU、093DU和950DU購得。在120至30(TC下沸騰的化合物也可用作膨脹劑,但由于它們是吸熱型的,它們較不優(yōu)選,除非與放熱型的聯(lián)用。這些化合物包括C8.12鏈烷以及在這一溫度范圍內(nèi)沸騰的其它烴、氫氟烴和氟烴。該組合物進(jìn)一步含有至少一種增粘樹脂。該增粘樹脂構(gòu)成該組合物的大約5至30重量%。增粘樹脂應(yīng)該在其在組合物中存在的相對比例下與乙烯聚合物(組分(a))相容。相容性在此意義上僅是指增粘樹脂和乙烯聚合物(組分(a))可以熔體混合以形成組成上大致均勻的混合物。增粘樹脂也應(yīng)該具有不高于16(TC,更優(yōu)選不高于15(TC,尤其是70至13(TC的熔融溫度。增粘樹脂可以在室溫下是液體,只要該組合物整體在室溫下是固體。但是,增粘樹脂優(yōu)選具有至少5(TC的熔融溫度??捎米髟稣硺渲牟牧习?,例如e-l)乙烯與一種或多種含氧共聚單體(其不是硅烷)的熱塑性共聚物;e-2)密度小于0.900克/立方厘米的熱塑性彈性體乙烯共聚物;e-3)熱塑性聚酯樹脂;e-4)熱塑性聚酰胺樹脂;e-5)丁二烯或異戊二烯的彈性體聚合物和共聚物;和e-6)聚環(huán)氧化物(落在上述類型e-l內(nèi)的那些除外),其可以與環(huán)氧固化劑聯(lián)用。e-l)材料是乙烯與一種或多種含氧共聚單體(其不是硅垸,其是烯鍵式可聚合的并能夠與乙烯形成共聚物)的共聚物。這類共聚單體的實(shí)例包括丙烯酸和甲基丙烯酸、丙烯酸或甲基丙烯酸的烷基和羥烷基酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯)、乙酸乙烯酯、丙烯酸縮水甘油酯或甲基丙烯酸縮水甘油酯、乙烯醇和類似物。這類共聚物的具體實(shí)例包括乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、酸或酐改性的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸垸基酯共聚物,如乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物或乙烯丙烯酸丁酯共聚物;乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯-丙烯酸烷基酯三元共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯(甲基)丙烯酸羥垸基酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、酸-和/或酐改性聚乙烯、酸-和/或酐-改性聚(甲基丙烯酸甲酯)和類似物。這些類型的一些市售材料以商品名Elvaloy(DuPont)、Bynel(DuPont)和LotaderTM(Arkema)出售。特別有用的增粘樹脂包括乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯和乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,如DuPont以商品名ElvaloyTM出售。這種類型的樹脂往往增進(jìn)與基底如E-涂布基底的粘合。特別有用的其它增粘樹脂包括如Arkema以商品名Lotader出售的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐和乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。這種類型的樹脂往往增進(jìn)與E-涂布基底和與油性鍍鋅鋼的粘合,即使在38'C/100n/。相對濕度條件下暴露7天后。特別有用的其它增粘樹脂是酸改性的乙烯/乙酸乙烯酯樹脂、酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯樹脂、酸-和酐-改性的乙烯/乙酸乙烯酯樹脂、酸改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物、酐改性的乙烯丙烯酸酯共聚物、和酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE和聚丙烯樹脂,如DuPont以商品名Bynel出售。這種類型的樹脂往往增進(jìn)與油性冷軋鋼和油性鍍鋅鋼的粘合,即使在38\:/100%相對濕度條件下暴露7天后。合適的密度小于0.905克/立方厘米的熱塑性彈性體乙烯共聚物包括TheDowChemicalCompany以商品名Affinity出售的那些。這種類型的樹脂往往改進(jìn)與e-涂布鋼的粘合。可用作增粘樹脂的合適的熱塑性聚酯包括Bostik以商品名VitdTM出售的類型的熱瑢粘合劑。合適的熱塑性聚酰胺包括ArizonaChemicals以商品名UnirezTM出售的和LoctiteCorporation以商品名MacroMeltTM出售的那些。聚酰胺可以含有末端官能團(tuán),如胺基團(tuán)、羧基和其它類型的官能團(tuán)。聚酰胺型增粘樹脂己經(jīng)被發(fā)現(xiàn)極大改進(jìn)與油性冷軋鋼和油性鍍鋅鋼的粘合,即使在38"/100%相對濕度條件下暴露7天后??捎玫木唧w熱塑性聚酰胺包括Unirez2614、Unirez2651、Unirez2656和Unirez2672,前兩者是優(yōu)選的。合適的丁二烯或異戊二烯的彈性體聚合物和共聚物包括聚丁二烯、聚異戊二烯,和苯乙烯與丁二烯的嵌段共聚物。這些材料往往改進(jìn)與e-涂布基底的粘合??捎米髟稣硺渲沫h(huán)氧化物包括多種環(huán)氧樹脂,例如多元酚的二縮水甘油醚、多元醇的二縮水甘油醚、環(huán)氧線型酚醛樹脂、和脂環(huán)族環(huán)氧化物。其它合適的環(huán)氧化物是如陽離子沉積(E-涂布)法中所用的涂料組合物中存在的含環(huán)氧基的聚合物。兩種或兩種以上前述增粘樹脂的混合物是可用的,特別是在需要粘合到許多不同基底上時。特別有用的增粘樹脂的混合物包括1.至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物與至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物的混合物。這些混合物往往提供與E-涂布基底的良好粘合。含有這種增粘樹脂混合物的組合物優(yōu)選含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的這一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。2.至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物與至少一種聚酰胺樹脂的混合物。含有這種混合物的組合物優(yōu)選含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。3.至少一種乙烯/丙烯酸酯馮來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物與至少一種聚酰胺樹脂的混合物。含有這種混合物的組合物優(yōu)選含有3至15重量%的三元共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。4.至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物與至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂的混合物。含有這種混合物的組合物優(yōu)選含有2至10重量%的該共聚物、3至15重量%的該三元共聚物、3至15重量%的聚酰胺樹脂。混合物2、3和4往往提供與e-涂布基底、冷軋鋼和鍍鋅鋼的良好粘合。增粘樹脂的其它可用混合物包括5.至少一種乙烯/丙烯酸甲酯,乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物與至少一種酸改性和/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性和/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂的混合物。含有這種混合物的組合物優(yōu)選含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物,和3至15重量%的酸-和域酐-改性的材料。6.進(jìn)一步含有聚酯樹脂的任何混合物l-4。含有這些混合物的組合物優(yōu)選含有2至12重量%的聚酯樹脂。7.至少一種聚酰胺樹脂與聚酯樹脂的混合物。含有這種混合物的組合物優(yōu)選含有3至15重量%的聚酰胺和3至15重量%的聚酯。本發(fā)明的組合物也可以含有一種或多種抗氧化劑。抗氧化劑有助于防止由用于使該組合物膨脹和交聯(lián)的溫度引起的炭化或變色。當(dāng)膨脹溫度為大約17(TC或更高,尤其是19(TC至220。C時,這被發(fā)現(xiàn)特別重要。抗氧化劑的存在,至少在一定的量下不會顯著干擾交聯(lián)反應(yīng)。這是令人驚訝的,特別是在使用過氧膨脹劑的優(yōu)選情況下,因?yàn)檫@些是強(qiáng)氧化劑,其活性預(yù)計在抗氧化劑存在下受到抑制。合適的抗氧化劑包括酚類、有機(jī)亞磷酸酯、膦和亞膦酸酯、受阻胺、有機(jī)胺、有機(jī)硫化合物、內(nèi)酯和羥胺化合物。合適的酚類包括四亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲垸、3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸十八垸基酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-s-三嗪-2,4,6-(111,311,5印三酮、1,1,3-三(2,-甲基-4,-羥基-5,-叔丁基苯基)丁垸、十八烷基-3-(3',5'-二叔丁基-4'-羥基苯基)丙酸酯、3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥基苯丙酸C13-15垸基酯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酰胺、2,6-二叔丁基-4-甲基酚、雙[3,3-雙-(4'-羥基-3'-叔丁基苯基)丁酸]甘醇酯(來自Clariant的Hostanox03)和類似物。四亞甲基(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酸酯)甲烷是優(yōu)選的酚類抗氧化劑。酚類抗氧化劑優(yōu)選以組合物的02.至0.5重量%的量使用。合適的亞磷酸酯穩(wěn)定劑包括雙(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、季戊四醇二亞磷酸二硬脂酰酯、雙-(2,4-二叔丁基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯和雙-(2,4-二叔丁基-苯基)-季戊四醇-二亞磷酸酯。液體亞磷酸酯穩(wěn)定劑包括三壬基酚亞磷酸酯、亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯酯、亞磷酸苯基二異癸酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸二苯基異辛酯、四苯基二丙二醇二亞磷酸酯、聚(二丙二醇)苯基亞磷酸酯、烷基(C10-C15)雙酚A亞磷酸酯、亞磷酸三異癸酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸三月桂酯、三(二丙二醇)亞磷酸酯和亞磷酸氫二油基酯。亞磷酸酯穩(wěn)定劑的優(yōu)選量為組合物重量的0.1至1%。合適的有機(jī)膦穩(wěn)定劑是1,3雙-(二苯基膦基)-2,2-二甲基丙烷。合適的有機(jī)亞膦酸酯是四(2,4-二叔丁基苯基-4,4'-聯(lián)亞苯基)二亞膦酸酯(來自Clariant的SantostabP-EPQ)。合適的有機(jī)硫化合物是硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]。優(yōu)選的胺抗氧化劑包括辛基化二苯基胺、2,2,4,4-四甲基-7-氧雜扁3,20-二氮雜-二螺環(huán)[5丄11.2]-二H"^—烷(heneicosan)-21-酮的聚合物(CASNo64338-16-5,來自Clariant的HostavinN30)、1,6-己胺、N,N'-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-、與嗎啉-2,4,6-三氯-l,3,5-三嗪反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物(甲基化的)(CAS號193098-40-7,商品名Cyasorb3529,來自CytecIndustries)、聚-[[6-(l,l,3,3-四甲基丁基)氨基]-s-三嗪-2,4-二基][2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]環(huán)己烷[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨基]](CASNo070624-18-9(來自CibaSpecialtyChemicals的Chimassorb944))、1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-^^'-[1,2-乙烷二基雙[[[4,6-雙[丁基-(l,2,2,6,6-五甲基-4哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亞氨基]-3,1-丙垸二基]]-雙-[N',N"-二丁基-N',N'-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-106990-43-6(來自CibaSpecialtyChemicals的Chimassorb119)和類似物。最優(yōu)選的胺是1,3,5-三嗪-2,4,6-三胺-N,N"'-[l,2-乙垸二基雙[[[4,6-雙[丁基-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)氨基]-1,3,5-三嗪-2-基]亞氨基]-3,l-丙烷二基]]-雙-[N',N"-二丁基-N',N'-雙(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基。本發(fā)明的組合物優(yōu)選含有0.2至0.4重量%的胺抗氧化劑。28合適的羥胺是羥基雙(氫化牛脂烷基)胺,可作為Fiberstab042獲自CibaSpecialtyChemicals。優(yōu)選的抗氧化劑是受阻酚和受阻胺的混合物,更優(yōu)選的抗氧化劑體系是受阻酚、胺穩(wěn)定劑和亞磷酸酯的混合物。該組合物可以含有附加組分以改進(jìn)膨脹過程中與各種基底的粘合。這些的實(shí)例包括吸收油性材料的填料。膨潤土是這樣的材料,滑石、碳酸鈣和硅灰石也是。此外,可以使用各種可水解硅烷或官能硅烷化合物。這些應(yīng)該在膨脹步驟的溫度下是熱穩(wěn)定的。三(3-(三甲氧基甲硅垸基)異氰脲酸酯)和P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅垸是可用的硅烷化合物的實(shí)例。除了上述組分外,該組合物可以含有任選成分,如填料、著色劑、染料、防腐劑、表面活性劑、開孔劑、孔穩(wěn)定劑、殺真菌劑和類似物。特別地,該組合物可以含有2,2,6,6-四甲基哌啶基氧基(TEMPO)的一種或多種極性衍生物,如4-羥基TEMPO,不僅阻礙焦化和/或促進(jìn)交聯(lián),還提高與極性基底的粘合性。聚烯烴組合物通過將各種組分混合來制備,小心使溫度保持足夠低以使膨脹劑和交聯(lián)劑不會顯著活化。各種組分的混合可以一次性或分各階段進(jìn)行。優(yōu)選的混合法是熔體加工法,其中乙烯聚合物(組分(a))在其軟化溫度以上加熱并與一種或多種其它組分,通常在剪切下混合。可以使用各種熔體混合裝置,但擠出機(jī)是特別合適的裝置,因?yàn)槠淠軌驅(qū)崿F(xiàn)組分的精確計量、良好的溫度控制,并能夠?qū)⒒旌系慕M合物成形成各種可用的橫截面形狀。合意地控制這種混合步驟中的溫度以低到足以使可能存在的任何熱活化材料(即膨脹劑、交聯(lián)劑、催化劑和類似物)不會被顯著活化。但是,如果熱活化材料在這些溫度下的停留時間短,可以超出這些溫度。這些材料的少量活化是可容許的。例如,可以容許交聯(lián)劑的少量活化,只要混合步驟中的凝膠形成極少。當(dāng)乙烯聚合物(組分(a))不是長鏈支化的時,該步驟中一定量的交聯(lián)可能是有益的,因?yàn)槠淇梢愿倪M(jìn)乙烯聚合物的熔體流變性,特別是通過提高熔體強(qiáng)度。混合步驟中產(chǎn)生的凝膠含量應(yīng)該低于該組合物的10重量%,并優(yōu)選低于2重量%。更多的凝膠形成造成該組合物變不均勻,并在膨脹步驟中很差地膨脹。類似地,膨脹劑的一定活化是可容許的,只要在混合步驟后存在足夠的未反應(yīng)膨脹劑以使該組合物可以在膨脹步驟中充分膨脹。如果在此方法中預(yù)計到膨脹劑損耗,可以提供過量以補(bǔ)償該損耗。交聯(lián)劑和/或發(fā)泡劑也可以在混合步驟中添加,或可以在熔體混合和部件制造之前浸泡到聚合物中(優(yōu)選在聚合物為丸粒、粉末或其它高表面積形式時)。當(dāng)然可以使用略高的溫度以熔體混合非熱活化的那些組分。因此,該組合物可以通過在較高溫度下進(jìn)行第一熔體混合步驟、略微冷卻、隨后在較低溫度下添加熱活化的組分來形成??梢允褂脦в卸鄠€加熱區(qū)的擠出機(jī)以首先熔體混合可耐受較高溫度的組分,然后將該混合物略微冷卻以混入熱活化的材料。也可以形成組分a)材料和增粘樹脂中的各種組分的一種或多種濃縮物或母料,并通過與更多的組分a)材料或增粘樹脂熔體混合來使該濃縮物或母料降至所需濃度??梢栽谌垠w混合步驟之前將固體成分干混在一起。制造該組合物的可用方法是使用具有可獨(dú)立加熱(或冷卻)至不同溫度的多個加熱區(qū)的裝置的擠出法。該裝置也具有至少兩個用于引入原材料的開口,一個在另一個的下游,以使熱活化材料可以與聚烯烴聚合物分開引入。在這種方法中,將聚烯烴引入該裝置并在一個或多個加熱區(qū)中熔化。如果需要,這些加熱區(qū)中的熔體溫度可以明顯高于發(fā)泡劑和交聯(lián)劑的活化溫度。如果需要,在此階段中可以與聚烯烴樹脂同時或分開地添加未熱活化的添加劑,如發(fā)泡劑、促進(jìn)劑、任選共聚物和抗氧化劑。所得熔融聚合物隨后轉(zhuǎn)移到保持在100至150°C,優(yōu)選115至135°C的溫度范圍內(nèi)的后繼加熱區(qū)中,并加入熱活化組分(發(fā)泡劑和交聯(lián)劑)。通常需要冷卻,因?yàn)橥ǔT谠撗b置的上游區(qū)段中將聚烯烴加熱至較高溫度以促進(jìn)充分熔融,且因?yàn)橛苫旌涎b置(通常擠出機(jī)的螺桿)引起的剪切引入了容易將組合物加熱的大量能量。可以以許多方式施加冷卻。方便的冷卻方法是向混合裝置上的護(hù)套供應(yīng)冷卻液(例如水)。熱活化組分的添加也往往具有一定的冷卻作用?;旌涎b置在熱活化材料的添加下游提供充足停留時間以使它們均勻混入該組合物,但該停留時間優(yōu)選最小化以便幾乎不發(fā)生這些材料的活化。然后使混合的組合物達(dá)到擠出溫度,其優(yōu)選低于155°C,更優(yōu)選為120至15(TC,并通過模頭。本發(fā)明的熔體混合組合物隨后冷卻至組分a)材料的軟化溫度以下以形成固態(tài)的不粘產(chǎn)物??梢詫⒃摻M合物成型成適合特定增強(qiáng)或隔絕用途的形狀。這最方便在熔體混合操作結(jié)束時進(jìn)行。如上所述,在具有均勻橫截面的零件可接受的情況下,擠出法特別適用于將該組合物成型。在許多情況下,零件的橫截面形狀對該操作不關(guān)鍵,只要它們小到足以配入要增強(qiáng)或隔絕的空腔。因此,對于許多具體用途,可以形成具有均勻橫截面的擠出物并按需要簡單切成更短長度以提供具體用途所需的材料量?;蛘?,可以將熔體混合的組合物擠出并切成丸粒,或以其它方式成型成可倒入或放入空腔并膨脹的小粒子。粒子也可以包裝到網(wǎng)或薄膜容器中以插入空腔。在這種情況下,包裝材料必須允許粒子膨脹并因此必須在膨脹過程中拉伸、熔融、降解或破裂。熱塑性包裝材料可能在膨脹條件下熔融。在這種情況下,熔融的包裝材料可以充當(dāng)有助于改進(jìn)膨脹組合物與周圍空腔的粘合性的粘合層。如果對特定用途而言必要,該組合物可以使用任何合適的熔體加工操作,包括擠出、注射成型、壓縮模塑、注塑、注射拉伸成型和類似操作模制成專門形狀。如上所述,在這種方法中控制溫度以防止過早膠凝和膨脹??梢允褂萌芤夯旌戏ɑ旌显摻M合物的各種組分。溶液混合物提供了使用低混合溫度的可能性,且由此有助于防止過早膠凝或膨脹。因此當(dāng)交聯(lián)劑和/或膨脹劑在接近熔體加工乙烯聚合物(組分a))所需溫度的溫度下變活化時,溶液混合法特別有用。可以使用上述方法或通過各種澆注法將溶液混合的組合物成型成所需形狀。通常最好在該組合物用在膨脹歩驟中之前去除溶劑以降低產(chǎn)物膨脹時的揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)排放,并產(chǎn)生不粘的組合物。這可以使用各種公知的溶劑去除法進(jìn)行。在根據(jù)下列實(shí)施例2-5中所述的試驗(yàn)評測時,本發(fā)明的組合物優(yōu)選能夠膨脹至其初始體積的至少1000%,更優(yōu)選至少1500%,甚至更優(yōu)選至少1800%,還更優(yōu)選至少2000%。該組合物在該試驗(yàn)后膨脹了其初始體積的多達(dá)3500%。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)在于,通常獲得1800%或更大的膨脹率,且所得膨脹材料在經(jīng)受如下所述的多個加熱周期后在尺寸上保持穩(wěn)定。本發(fā)明的組合物在基底存在下膨脹時優(yōu)選表現(xiàn)出與各種基底的優(yōu)異粘合。當(dāng)根據(jù)下列實(shí)施例2-5中所述的試驗(yàn)評測時,當(dāng)基底是e-涂布的鋼、油性冷軋鋼或鍍鋅鋼時,膨脹的組合物優(yōu)選表現(xiàn)出至少50%,更優(yōu)選至少60%,甚至更優(yōu)選至少80%的內(nèi)聚破壞。本發(fā)明的尤其優(yōu)選的組合物在38"C和100%相對濕度下老化7天后提供類似結(jié)果。通過在基底存在下加熱至120至300°C,優(yōu)選140至230°C,尤其是140至21(TC的溫度,使本發(fā)明的組合物膨脹。所用的特定溫度通常高到足以軟化乙烯聚合物(組分a))和將熱活化的膨脹劑和熱活化的交聯(lián)劑活化。為此,通常結(jié)合樹脂、膨脹劑和交聯(lián)劑的選擇來選擇膨脹溫度。也優(yōu)選避免比組合物膨脹所需的溫度明顯更高的溫度,從而防止樹脂或其它組分的熱降解。膨脹和交聯(lián)通常在1至60分鐘,尤其是5至40分鐘,最優(yōu)選5至20分鐘內(nèi)發(fā)生。在使組合物自由增加至其初始體積的至少100%,優(yōu)選至少1000%的條件下進(jìn)行膨脹步驟。其更優(yōu)選膨脹至其初始體積的至少1800%,甚至更優(yōu)選膨脹至其初始體積的至少2000%。本發(fā)明的組合物可以膨脹至其初始體積的3500%或更多。更通常,其膨脹至其初始體積的1800至3000%。要指出,特定用途中的膨脹量可能略低于實(shí)施例2-5中所述的試驗(yàn)中獲得的量。這可以歸因于各種因素,包括該組合物在其中膨脹的空腔的特定幾何。膨脹材料的密度通常為1至10磅/立方英尺(16-160千克/立方米),并優(yōu)選為1.5至5磅/立方英尺(24-80千克/立方米)。在本發(fā)明中,如果組合物在達(dá)到足以引發(fā)交聯(lián)和使膨脹劑活化的溫度時在至少一個方向上沒有保持在超大氣壓或其它物理約束下,該組合物就被說成"自由膨脹"。因此,該組合物可以一達(dá)到必要溫度就開始在至少一個方向上膨脹,并可以膨脹至其無約束的初始體積的至少100%,至少500%,和至少1000%,至少1500%,至少1800%或至少2000%。最優(yōu)選地,該組合物可以在無約束的情況下充分膨脹。在自由膨脹法中,交聯(lián)因此與膨脹同時發(fā)生,因?yàn)樵摻M合物在發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)時自由膨脹。這種自由膨脹法與如擠出發(fā)泡或泡沫膠塊泡沫(bunfoam)的方法(其中將加熱的組合物保持在足以防止其膨脹的壓力下直至該樹脂交聯(lián)和交聯(lián)樹脂通過擠出機(jī)的模頭或釋放壓力以引發(fā)"爆炸性發(fā)泡")不同。交聯(lián)和膨脹步驟的時機(jī)選擇在自由膨脹法中比在擠出(其中可以通過施加壓力延遲膨脹直至聚合物中已產(chǎn)生足夠的交聯(lián))之類的方法中重要。在自由膨脹法中由乙烯均聚物或乙烯與另一(X-烯烴或非共軛二烯或三烯單體的共聚體制造高度膨脹泡沫的能力是令人驚訝的。膨脹的聚烯烴組合物可以是主要開孔的,主要閉孔的,或具有開孔和閉孔的任何組合。對許多用途而言,低吸水性是膨脹組合物的所需屬性。其在根據(jù)GeneralMotorsProtocolGM9640P,WaterAbsorptionTestforAdhesivesandSealants(1992年1月)測試時,在水中在22°C下浸漬4小時時,優(yōu)選吸收不多于其重量30%的水。膨脹的聚烯烴組合物表現(xiàn)出優(yōu)異的削減頻率在正常人聽力范圍內(nèi)的聲音的能力。評測膨脹聚合物的聲衰減性質(zhì)的合適方法是通過插入損耗試驗(yàn)。該試驗(yàn)提供了用帶有連接這些室的3"X3"X10"(7.5X7.5X25毫米)通道的墻隔開的混響室和半回聲室。切割泡沫樣品以填充通道并插入其中。將白噪聲信號引入混響室。麥克風(fēng)測量混響室和半回聲室中的聲壓。使用室內(nèi)聲壓差計算插入損耗。使用這種試驗(yàn)方法,膨脹組合物通常在100至10,000Hz的整個頻率范圍內(nèi)提供20dB的插入損耗。在寬頻率范圍內(nèi)的這種性能相當(dāng)不尋常,并可以非常有利地與聚氨酯和其它類型的泡沬隔音板材料相比。本發(fā)明的可膨脹組合物可用在許多用途中,如線和電纜絕緣、保護(hù)性包裝、建筑材料如地板系統(tǒng)、聲和振動處理系統(tǒng)、玩具、體育用品、器械、各種汽車用途、器械、草坪和園藝產(chǎn)品、個人保護(hù)穿戴品、服裝、鞋類、錐形交通路標(biāo)、家用品、板材、阻隔膜、管材和軟管、型材擠出件、密封件和墊圈、室內(nèi)裝飾品、行李箱、帶子和類似物。特別有意義的用途是結(jié)構(gòu)增強(qiáng)、密封和特別是隔絕(隔聲、隔振和/或隔熱)用途,尤其是在地面運(yùn)輸(尤其是汽車)工業(yè)中。本發(fā)明的組合物容易沉積到需要結(jié)構(gòu)增強(qiáng)和/或隔絕的空腔中,并現(xiàn)場膨脹以部分或完全填充該空腔。在這方面,"空腔"僅是指要用增強(qiáng)或隔絕材料填充的一定空間。沒有暗示或意指任何特定形狀。但是,該空腔應(yīng)使該組合物可以如上所述在至少一個方向上自由膨脹。優(yōu)選地,該空腔敞開在大氣中,以便隨著膨脹進(jìn)行不會在空腔內(nèi)顯著累積壓力。方便地使用本發(fā)明增強(qiáng)、密封和/或隔絕的車輛結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括增強(qiáng)管和通道、車門下圍板(rockerpanel)、柱腔、后尾燈腔、上方C柱、下方C柱、前負(fù)載梁或其它中空部件。該結(jié)構(gòu)可以由各種材料構(gòu)成,包括金屬(如冷軋鋼、鍍鋅表面、galvanel表面、galvalum、galfan和類似物)、陶瓷、玻璃、熱塑性塑料、熱固性樹脂、上漆表面和類似物。特別有意義的結(jié)構(gòu)是在將本發(fā)明的組合物引入空腔之前或之后電涂布的(例如涂有陽離子沉積涂層)。在這些情況下,該組合物的膨脹可以與該涂層的烘烤固化同時進(jìn)行。如果需要,本發(fā)明的膨脹組合物也可以充當(dāng)控制另一后施加材料如塊狀泡沫或粘合劑的散布或位置的阻隔件或壩。在這類具體實(shí)施方案中,可以使用該膨脹組合物產(chǎn)生預(yù)定位置,可以在此施加塊狀泡沬、粘合劑或其它材料。這特別可用于將用于局部結(jié)構(gòu)增強(qiáng)的結(jié)構(gòu)泡沫或用于額外減弱聲音的隔音泡沫施加到車輛中或?qū)⒔Y(jié)構(gòu)粘合劑施加到指定位置以將增強(qiáng)部件粘合到另一材料上。用于這些汽車用途的組合物可有利地在150至21(TC的整個溫度范圍內(nèi)膨脹,以致不同的常用烘烤溫度不需要多種制劑。尤其優(yōu)選的組合物在這類條件下在10至40分鐘內(nèi),尤其在10至30分鐘內(nèi)膨脹至其初始體積的至少1800%。本發(fā)明的組合物的流變特性和反應(yīng)屬性通常使該組合物在加熱和膨脹過程中保持略粘。本發(fā)明的一個優(yōu)點(diǎn)在于,軟化/烙融、膨脹和交聯(lián)往往分階段以致該組合物沒有經(jīng)過極低粘度階段。當(dāng)乙烯聚合物(組分(a))的熔體指數(shù)較低時,這種屬性是有利的。因此,該組合物往往不會在膨脹步驟中流向該空腔底部。該組合物可容易地用于只有一部分空腔需要增強(qiáng)或隔絕的用途。在這些情況下,將未膨脹的組合物僅施加到所需空腔部分上并隨后原位膨脹。如果必要,未膨脹的組合物可以通過各種載體、緊固件和類似物(它們可以是例如機(jī)械性或磁性的)固定在空腔內(nèi)的特定位置上。這類緊固件的實(shí)例包括葉片、銷、34推針、夾子、鉤子和壓配的緊固件??梢栽谂蛎浿笆褂谜澈蟿⒃摻M合物固定位置。未膨脹的組合物可以容易地擠出或以其它方式成型以使其可以容易地固定到這類載體或緊固件上。其可以在這類載體或緊固件上注塑?;蛘?,未膨脹的組合物可以以使其自留在空腔內(nèi)的特定位置的方式成型。例如,未膨脹的組合物可以與能將其固定到空腔內(nèi)的特定位置上的凸起或鉤子一起擠出或成型。提供下列實(shí)施例以例示本發(fā)明,但不是要限制其范圍。除非另行指明,所有份數(shù)和百分比都按重量計。實(shí)施例1由下列組分制備可膨脹的聚烯烴組合物實(shí)施例1:LDPE'60.7過氧化二枯基22.5偶氮二甲酰胺315氧化鋅8氧化鋅/硬脂酸鋅混合物47乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚體55抗氧化劑混合物61.8^21i,來自DowChemical。2PerkadoxBC-40BP,來自AkzoNobel。3AZ130,來自CromptonIndustries。4Zinstabe2426,來自HoarseheadCorp.,Monaca,PA。5Elvaloy4170,來自DuPont。6受阻酚、亞磷酸酯和受阻胺抗氧化劑的混合物。在30rpm攪拌下,將LDPE(LDPE621i,來自DowChemical)和乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚體在HaakeBlend600中115。C加熱5分鐘。加入偶氮二甲酰胺、氧化鋅和氧化鋅/硬脂酸鋅混合物,并在以30rpm持續(xù)攪拌的同時混合30分鐘。然后加入過氧化二枯基和抗氧化劑混合物并如上混合。然后取出該混合物并使其冷卻至室溫。在冷卻后,獲得固體組合物。將該組合物的樣品在窗框模具中在ll(TC下在沒有可測得的外加壓力的情況下壓模IO分鐘。模制品厚度為0.5英寸(12.5毫米)。將模制的組合物的樣品切成邊長4英寸(10毫米)的等邊三角形。將兩個該三角形插入兩個相同三角形金屬柱各自的底部。該柱的壁涂有汽車陽離子沉積(E-coat)組合物。該柱的三角形橫截面極其匹配可膨脹聚烯烴組合物的切割試樣的尺寸,以使該組合物的所有膨脹均向上。將第一柱加熱至155°C30分鐘(低烘烤條件)以使該組合物膨脹。然后將膨脹的泡沫冷卻至室溫。通過測量膨脹組合物的高度并將該高度與未膨脹三角形的厚度相比較,測定膨脹量。該組合物膨脹至其初始體積的2800%。將第二柱加熱至205°C40分鐘(高烘烤條件)且該組合物膨脹至其初始體積的3100%。這些結(jié)果表明,這些組合物適合在寬固化溫度范圍內(nèi)使用。這在使用各種E-coat烘烤溫度的汽車工業(yè)中是顯著的。這些組合物在一定溫度范圍內(nèi)膨脹的能力導(dǎo)致不需要針對不同的電涂層烘烤溫度專門配制組合物。通過將該柱拆開并將壁與膨脹的組合物拉開,在兩個膨脹柱上均評測粘合破壞模式。以內(nèi)聚vs.粘合破壞的形式檢查破壞模式,其中60%或更大的內(nèi)聚破壞是所需破壞模式。在各種情況下,發(fā)現(xiàn)幾乎100%內(nèi)聚破壞。內(nèi)聚破壞是所需破壞模式。將兩個三角形放入一式兩個油性冷軋鋼柱中,并在低烘烤條件下膨脹。將含有膨脹材料的柱冷卻至室溫。如上所述在冷卻后立即評測一個柱上的粘合破壞模式。該組合物表現(xiàn)出5%內(nèi)聚破壞。另一柱在38"C和100%相對濕度下保持7天,并再評測粘合破壞模式。發(fā)現(xiàn)大約5%的內(nèi)聚破壞。再將兩個三角形放入一式兩個油性鍍鋅鋼柱中,在低烘烤條件下膨脹,并如上所述評測破壞模式。發(fā)現(xiàn)基本5%內(nèi)聚破壞。組合物實(shí)施例1在膨脹時表現(xiàn)出優(yōu)異的與E-涂布基底的粘合性但與油性基底的粘合性較低。實(shí)施例2-5以如實(shí)施例1中所述相同的方式,單獨(dú)制備可膨脹組合物實(shí)施例2-5。所有組合物含有15重量%偶氮二甲酰胺、3.0重量%過氧化二枯基、8份氧化鋅、7份氧化鋅/硬脂酸鋅混合物和1.8份抗氧化劑混合物,所有這些都如實(shí)施例1中所述。所用LDPE的量和所用增粘樹脂的類型和量如表1中所述。增粘樹脂A是實(shí)施例1中所述的乙烯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚體(Elvaloy4170)。增粘樹脂B是可作為UnirezTM2614獲自ArizonaChemicals的聚酰胺熱熔粘合劑。增粘樹脂C是另一聚酰胺熱熔粘合劑,來自ArizonaChemicals的UnirezTM2651。增粘樹脂D是DuPont作為BynelE418出售的馬來酸酐改性乙烯/丙烯酸酯聚合物。增粘樹脂E是Bostik作為ViteFM1901出售的聚酯熱熔粘合劑。將實(shí)施例2-5各自的1厘米管放在完全相同的E-涂布金屬板上,并在實(shí)施例1中所述的低烘烤和高烘烤條件下膨脹。在每種情況下作為三個樣品的平均值測定%膨脹率。通過浸在水中來測定膨脹樣品的體積。將另外的管放在完全相同的油性冷軋鋼(CRS)柱和完全相同的油鍍鋅鋼(GAL)板上并在實(shí)施例1中所述的低烘烤條件下膨脹。如上所述,這些膨脹組裝件各自之一在38。C和100%相對濕度下調(diào)節(jié)7天。如實(shí)施例1中所述評測粘合破壞。結(jié)果報道在表1中。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>表1中的數(shù)據(jù)表明,本發(fā)明提供了具有極高膨脹率和極好的甚至與油性基底的粘合性的可膨脹組合物。在實(shí)施例2和3中,聚酰胺樹脂的添加導(dǎo)致與CRS和鍍鋅鋼的粘合性顯著改進(jìn)(相對于實(shí)施例1),同時保持高膨脹率。實(shí)施例4顯示了使用酐改性乙烯/丙烯酸酯聚合物的類似結(jié)果。在實(shí)施例5中,獲得與實(shí)施例4中幾乎一樣好的粘合性,同時具有更高膨脹率。實(shí)施例6-9以如實(shí)施例1中所述相同的方式,單獨(dú)制備可膨脹組合物實(shí)施例6-9并成型成三角形。所有組合物含有15重量%偶氮二甲酰胺、3.0重量%過氧化二枯基、8份氧化鋅、7份氧化鋅/硬脂酸鋅混合物和1.8份抗氧化劑混合物,所有這些都如實(shí)施例1中所述。所用LDPE的量和所用增粘樹脂的類型和量如表2中所述。實(shí)施例8和9分別含有1%和4%膨潤土作為吸油劑。增粘樹脂F(xiàn)是可作為LotaderTMAX8950獲自Arkema的乙烯-丙烯酸酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。如對實(shí)施例2-5所述評測可膨脹組合物實(shí)施例6-9,結(jié)果顯示在表2中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table><formula>formulaseeoriginaldocumentpage39</formula>含有1%膨潤土。2含有4%膨潤土??膳蛎浗M合物實(shí)施例6和7表現(xiàn)出優(yōu)異的膨脹和與冷軋鋼和鍍鋅鋼的優(yōu)異的初始粘合性。這兩個實(shí)施例都在調(diào)節(jié)后表現(xiàn)出較差的與冷軋鋼的粘合性。在實(shí)施例8和9中,膨潤土的添加改進(jìn)了在調(diào)節(jié)后與冷軋鋼的粘合性。實(shí)施例10-17以如實(shí)施例1中所述相同的方式,單獨(dú)制備可膨脹組合物實(shí)施例10-17并成型成三角形。所有組合物含有15重量%偶氮二甲酰胺、3.0重量%過氧化二枯基、8份氧化鋅、7份氧化鋅/硬脂酸鋅混合物和1.8份抗氧化劑混合物,所有這些都如實(shí)施例1中所述。所用LDPE的量和所用增粘樹脂的類型和量如表1中所述。實(shí)施例12和14含有各1%的三(3-(三甲氧基甲硅烷基)異氰脲酸酯)和(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷。增粘樹脂E是Bostik作為VitdTMl901出售的聚酯熱熔粘合劑。如對實(shí)施例2-5所述評測可膨脹組合物實(shí)施例10-17,結(jié)果顯示在表3中。3實(shí)施例號組分101112113141151617LDPE,%45.240.243.245.243.240.240.240.2增粘樹脂A,%5.05.05.05.05.05.05.05.0增粘樹脂B,%5.010.05.0005.05.05.0增粘樹脂C,%0005.05.0000增粘樹脂D,%000005.000增粘樹脂E,%0000005.00增粘樹脂F(xiàn),%10.010.010.010.010.010.010.010.0增粘樹脂G,%00000005.0性質(zhì)39膨脹率,低烘烤/高烘烤,%1795/21272735/19281378/18562125/22382132/23562594/27241306/16211210/1547初始粘合,%內(nèi)聚破壞,CRS/GAL95%CRS95%CRS80/9080/9080/9060/5085/8575/857天,38。C/100%膽%內(nèi)聚破壞,CRS/GAL讓050/9070/8580/9075/9060/5085/8585/851含有各1%的三(3-(三甲氧基甲硅烷基)異氰脲酸酯)和(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅垸其中,實(shí)施例10、13和14表現(xiàn)出優(yōu)異的膨脹和與冷軋鋼和鍍鋅鋼的粘合性。實(shí)施例12、16和17表現(xiàn)出優(yōu)異的粘合性但沒有膨脹那么多。實(shí)施例11在調(diào)節(jié)過的樣品中表現(xiàn)出與冷軋鋼的一定降低的粘合性,實(shí)施例15在調(diào)節(jié)過的樣品中表現(xiàn)出與兩種基底的一定降低的粘合性。實(shí)施例18和19以如實(shí)施例1中所述相同的方式,單獨(dú)制備可膨脹組合物實(shí)施例18和19并成型成三角形。所有組合物含有15重量%偶氮二甲酰胺、3.0重量%過氧化二枯基、8份氧化鋅、7份氧化鋅/硬脂酸鋅混合物和1.8份抗氧化劑混合物,所有這些都如實(shí)施例1中所述。所用LDPE的量和所用增粘樹脂的類型和量如表1中所述。增粘樹脂H是TheDowChemicalCompany作為AffinityGA190出售的彈性體乙烯-丙烯共聚物。增粘樹脂I是SartomerCorporation作為BD605E出售的環(huán)氧化羥基封端聚丁二烯??膳蛎浗M合物實(shí)施例19含有各1%的三(3-(三甲氧基甲硅烷基)異氰脲酸酯)和P-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷。如對實(shí)施例2-5所述評測實(shí)施例18和19,結(jié)果顯示在表4中。表4實(shí)施例號組分18191LDPE,%40.238.2<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>]含有各1%的三(3-(三甲氧基甲硅垸基)異氰脲酸酉旨)和(3-(3,4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷實(shí)施例18在初始粘合試驗(yàn)中表現(xiàn)出優(yōu)異的膨脹和良好的粘合性。在調(diào)節(jié)過的冷軋鋼試驗(yàn)中的粘合性略低。實(shí)施例19在低烘烤條件下表現(xiàn)出略低的膨脹率,但表現(xiàn)出與冷軋鋼和鍍鋅鋼的優(yōu)異粘合性。權(quán)利要求1、一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(1)可交聯(lián)的乙烯均聚物,(2)乙烯與至少一種C3-20α-烯烴或非共軛二烯或三烯共聚單體的可交聯(lián)共聚體,(3)可交聯(lián)的乙烯均聚物或乙烯與至少一種含可水解硅烷基團(tuán)的C3-20α-烯烴的共聚體,或(4)前述兩種或兩種以上的混合物,該均聚物、共聚體或混合物為非彈性體并具有根據(jù)ASTMD1238在190℃/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的熱活化交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少120℃但不高于300℃的溫度時被活化;c)該組合物重量的2至20%的在加熱到至少120℃但不高于300℃的溫度時被活化的熱活化膨脹劑;和d)該組合物重量的2.5至30%的增粘樹脂。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物,其中組分a)是可交聯(lián)的乙烯均聚物,乙烯與至少一種C3.2。a-烯烴的可交聯(lián)共聚體或其混合物。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括乙烯與一種或多種含氧共聚單體的至少一種熱塑性共聚物,該共聚單體不是硅垸。4、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種密度小于0.900克/立方厘米的熱塑性彈性體乙烯共聚物。5、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酯樹脂。6、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酰胺樹脂。7、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種丁二烯或異戊二烯的彈性體聚合物或共聚物。8、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種聚環(huán)氧化物。9、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物,其含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的這一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。11、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。13、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物,其中增粘樹脂含有3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。15、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物三元共聚物、3至15重量%的聚酰胺樹脂。17、根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種酸改性禾口/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性禾口/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。18、根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的酸改性和/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性和/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。19、根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的組合物,其中增粘樹脂進(jìn)一步含有聚酯樹脂。20、根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的組合物,其中膨脹劑是偶氮化合物。21、根據(jù)權(quán)利要求20所述的組合物,其中該組合物進(jìn)一步包括4至20%的氧化鋅或氧化鋅和硬脂酸鋅的混合物。22、根據(jù)權(quán)利要求1-18任一項(xiàng)所述的組合物,其中交聯(lián)劑是有機(jī)過氧化物、過氧酯或過氧碳酸酯。23、根據(jù)權(quán)利要求20所述的組合物,其中交聯(lián)劑是有機(jī)過氧化物、過氧酯或過氧碳酸酯。24、根據(jù)權(quán)利要求23所述的組合物,進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的組合物,進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。26、一種方法,包括1)將根據(jù)權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物插入空腔,2)將空腔內(nèi)的可熱膨脹聚烯烴組合物加熱至足以使該聚烯烴組合物膨脹和交聯(lián)的溫度和3)使聚烯烴組合物自由膨脹以形成填充至少一部分空腔的泡沫。27、根據(jù)權(quán)利要求26所述的方法,其中通過將聚烯烴組合物加熱至140至22(TC來進(jìn)行熱膨脹步驟。28、根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法,其中在步驟2)中,該組合物膨脹至其初始體積的至少1800%。29、根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法,其中至少一部分空腔由E-涂布基底、冷軋鋼或鍍鋅鋼構(gòu)成。30、根據(jù)權(quán)利要求29所述的方法,其中該空腔是管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。31、根據(jù)權(quán)利要求28所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件涂有可烘烤固化的涂層,并在可烘烤固化的涂層固化時進(jìn)行熱膨脹步驟。32、根據(jù)權(quán)利要求31所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件包括增強(qiáng)管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。33、一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(1)可交聯(lián)的乙烯均聚物,(2)乙烯與至少一種C3-2()(x-烯烴或非共軛二烯或三烯共聚單體的可交聯(lián)共聚體,(3)可交聯(lián)的乙烯均聚物或乙烯與至少一種含可水解硅烷基團(tuán)的C3.2。Ct-烯烴的共聚體,或(4)前述兩種或兩種以上的混合物,該均聚物、共聚體或混合物為非彈性體并具有根據(jù)ASTMD1238在190°C/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的過氧化物交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少12(TC但不高于30(TC的溫度時被活化;c)該組合物重量的10至20%的在加熱到至少12(TC但不高于30(TC的溫度時被活化的偶氮型膨脹劑;和d)該組合物重量的5至30%的增粘樹脂。34、根據(jù)權(quán)利要求33所述的組合物,其中組分a)是可交聯(lián)的乙烯均聚物,乙烯與至少一種C3.2o(X-烯烴的可交聯(lián)共聚體或其混合物。35、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括乙烯與一種或多種含氧共聚單體的至少一種熱塑性共聚物,該共聚單體不是硅烷。36、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種密度小于0.900克/立方厘米的熱塑性彈性體乙烯共聚物。37、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酯樹脂。38、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酰胺樹脂。39、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種丁二烯或異戊二烯的彈性體聚合物或共聚物。40、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種聚環(huán)氧化物。41、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酉旨、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。42、根據(jù)權(quán)利要求41所述的組合物,其含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的這一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。43、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。44、根據(jù)權(quán)利要求43所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。45、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。46、根據(jù)權(quán)利要求45所述的組合物,其中增粘樹脂含有3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。47、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。48、根據(jù)權(quán)利要求47所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物三元共聚物、3至15重量%的聚酰胺樹脂。49、根據(jù)權(quán)利要求34所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種酸改性禾卩/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物,酸改性和/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。50、根據(jù)權(quán)利要求47所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量Q/。的酸改性禾n/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性和/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。51、根據(jù)權(quán)利要求33-50任一項(xiàng)所述的組合物,其中增粘樹脂進(jìn)一步含有聚酯樹脂。52、根據(jù)權(quán)利要求33-50任一項(xiàng)所述的組合物,其中該組合物進(jìn)一步包括4至20%的氧化鋅或氧化鋅和硬脂酸鋅的混合物。53、根據(jù)權(quán)利要求33-50任一項(xiàng)所述的組合物,其中交聯(lián)劑是有機(jī)過氧化物、過氧酯或過氧碳酸酯。54、根據(jù)權(quán)利要求52所述的組合物,進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。55、根據(jù)權(quán)利要求54所述的組合物,進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。56、一種方法,包括1)將根據(jù)權(quán)利要求33-50任一項(xiàng)所述的固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物插入空腔,2)將空腔內(nèi)的可熱膨脹聚烯烴組合物加熱至足以使該聚烯烴組合物膨脹和交聯(lián)的溫度和3)使聚烯烴組合物自由膨脹以形成填充至少一部分空腔的泡沫。57、根據(jù)權(quán)利要求56所述的方法,其中通過將聚烯烴組合物加熱至140至22(TC來進(jìn)行熱膨脹步驟。58、根據(jù)權(quán)利要求57所述的方法,其中在步驟2)中,該組合物膨脹至其初始體積的至少1800%。59、根據(jù)權(quán)利要求58所述的方法,其中至少一部分空腔由E-涂布基底、冷軋鋼或鍍鋅鋼構(gòu)成。60、根據(jù)權(quán)利要求59所述的方法,其中該空腔是管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。61、根據(jù)權(quán)利要求58所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件涂有可烘烤固化的涂層,并在可烘烤固化的涂層固化時進(jìn)行熱膨脹步驟。62、根據(jù)權(quán)利要求61所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件包括增強(qiáng)管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。63、一種固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物,其包含a)該組合物重量的35至65%的(l)LDPE,其具有根據(jù)ASTMD1238在190°C/2.16千克負(fù)荷條件下測得的0.5至30克/10分鐘的熔體指數(shù);b)該組合物重量的0.5至8重量%的用于組分a)的過氧化物交聯(lián)劑,所述交聯(lián)劑在加熱到至少12(TC但不高于300'C的溫度時被活化;c)該組合物重量的10至20%的在加熱到至少12(TC但不高于300°C的溫度時被活化的偶氮型膨脹劑;d)該組合物重量的4至20%的用于偶氮型膨脹劑的促進(jìn)劑;和e)該組合物重量的5至30%的增粘樹脂。64、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中組分a)是可交聯(lián)的乙烯均聚物,乙烯與至少一種C3.2。(x-烯烴的可交聯(lián)共聚體或其混合物。65、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括乙烯與一種或多種含氧共聚單體的至少一種熱塑性共聚物,該共聚單體不是硅烷。66、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種密度小于0.900克/立方厘米的熱塑性彈性體乙烯共聚物。67、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酯樹脂。68、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種熱塑性聚酰胺樹脂。69、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種丁二烯或異戊二烯的彈性體聚合物或共聚物。70、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種聚環(huán)氧化物。71、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種乙烯/丙烯酸酯馮來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。72、根據(jù)權(quán)利要求71所述的組合物,其含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的這一種乙烯/丙烯酸酯馮來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物。73、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。74、根據(jù)權(quán)利要求73所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。75、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。76、根據(jù)權(quán)利要求75所述的組合物,其中增粘樹脂含有3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯馮來酸酐或乙烯/丙烯酸垸基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和3至15重量%的聚酰胺樹脂。77、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、至少一種乙烯/丙烯酸酯/馬來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物和至少一種聚酰胺樹脂。78、根據(jù)權(quán)利要求77所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物、3至15重量%的乙烯/丙烯酸酯馮來酸酐或乙烯/丙烯酸烷基酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯三元共聚物三元共聚物、3至15重量%的聚酰胺樹脂。79、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,其中增粘樹脂包括至少一種乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和至少一種酸改性和域酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性和域酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。80、根據(jù)權(quán)利要求79所述的組合物,其中增粘樹脂含有2至10重量%的乙烯/丙烯酸甲酯、乙烯/丙烯酸乙酯或乙烯/丙烯酸丁酯共聚物和3至15重量%的酸改性和/或酐改性的乙烯/乙酸乙烯酯共聚物、酸改性和/或酐改性的乙烯/丙烯酸酯共聚物或酸改性和/或酐改性的HDPE、LLDPE、LDPE或聚丙烯樹脂。81、根據(jù)權(quán)利要求63-80任一項(xiàng)所述的組合物,其中增粘樹脂進(jìn)一步含有聚酯樹脂。82、根據(jù)權(quán)利要求64所述的組合物,進(jìn)一步包含至少一種抗氧化劑。83、一種方法,包括1)將根據(jù)權(quán)利要求63-80任一項(xiàng)所述的固態(tài)的可熱膨脹聚烯烴組合物插入空腔,2)將空腔內(nèi)的可熱膨脹聚烯烴組合物加熱至足以使該聚烯烴組合物膨脹和交聯(lián)的溫度和3)使聚烯烴組合物自由膨脹以形成填充至少一部分空腔的泡沬。84、根據(jù)權(quán)利要求83所述的方法,其中通過將聚烯烴組合物加熱至140至22(TC來進(jìn)行熱膨脹步驟。85、根據(jù)權(quán)利要求84所述的方法,其中在步驟2)中,該組合物膨脹至其初始體積的至少1800%。86、根據(jù)權(quán)利要求85所述的方法,其中至少一部分空腔由E-涂布基底、冷軋鋼或鍍鋅鋼構(gòu)成。87、根據(jù)權(quán)利要求86所述的方法,其中該空腔是管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。88、根據(jù)權(quán)利要求86所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件涂有可烘烤固化的涂層,并在可烘烤固化的涂層固化時進(jìn)行熱膨脹步驟。89、根據(jù)權(quán)利要求88所述的方法,其中該部件、組裝件或分裝件包括增強(qiáng)管、增強(qiáng)通道、車門下圍板、柱腔或前負(fù)載梁。全文摘要本發(fā)明公開了自由膨脹形成穩(wěn)定泡沫的聚烯烴組合物。該組合物含有特定量的增粘樹脂。該組合物包括至少一種熱活化的膨脹劑,并通常包括至少一種熱膨脹的交聯(lián)劑。該組合物有效作為汽車用途中的密封器和隔音/隔振器。文檔編號C08L23/00GK101443392SQ200780017528公開日2009年5月27日申請日期2007年4月6日優(yōu)先權(quán)日2006年4月6日發(fā)明者D·奧內(nèi)爾-德利奧爾曼利,H·萊科維克,K·謝哈諾比斯,M·T·馬蘭加,S·米爾亞拉申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司