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      聚碳酸酯共聚物及其制造方法

      文檔序號:3670659閱讀:294來源:國知局

      專利名稱::聚碳酸酯共聚物及其制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及聚碳酸酯共聚物及其制造方法,該聚碳酸酯共聚物含有能夠從作為生物質(zhì)資源的淀粉等糖質(zhì)衍生得到的結(jié)構(gòu)單元,其耐熱性、成型性以及機械強度優(yōu)異,并且具有折射率小、阿貝值大這樣的優(yōu)異的光學(xué)特性。
      背景技術(shù)
      :聚碳酸酯一般使用由石油資源衍生得到的原料進行制造。但是,近年來面臨著石油資源枯竭的危機,因此人們正在尋求使用由植物等生物質(zhì)資源得到的原料來提供聚碳酸酯。并且,二氧化碳排放量的增加和蓄積導(dǎo)致的全球變暖帶來了氣候變化等,也出亍這種憂慮,人們」i;在開發(fā)以來自植物的單體為原料的聚碳酸酯,這種聚碳酸酯即使在使用后進行廢棄處理也呈碳中性(carbonneutral)。有文獻提出了一種方法,其中使用作為來源于植物的單體的異山梨醇,通過與碳酸二苯酯的酯交換來得到聚碳酸酯(例如,參見專利文獻1)。但是,這樣得到的聚碳酸酯是褐色的,并不令人滿意。另外,作為異山梨醇和其他二羥基化合物的共聚聚碳酸酯,有文獻提出共聚了雙酚A的聚碳酸酯(例如,參見專利文獻2)。另外,有文獻嘗試通過共聚異山梨醇和脂肪族二醇,由此來改善由異山梨醇形成的均聚碳酸酯的剛性(例如,參見專利文獻3)。另一方面,關(guān)于聚合了脂環(huán)式二羥基化合物1,4-環(huán)己烷二甲醇的聚碳酸酯,已有大量提案(例如,專利文獻4和5),但這些聚碳酸酯的分子量最高為4000左右的低分子量,因此,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度大多較低。關(guān)于使用了異山梨醇的聚碳酸酯有大量提案,但并沒有報道共聚了異山梨醇和脂環(huán)式二羥基化合物的聚碳酸酯,也沒有公開其折射率、阿貝值等光學(xué)常數(shù)。專利文獻1:英國1079686號公報專利文獻2:日本特開昭56-55425號公報專利文獻3:WO2004/111106公報專利文獻4:日本特開平6-145336號公報專利文獻5:日本特公昭63-12896號公報
      發(fā)明內(nèi)容與來源于石油原料的現(xiàn)有的芳香族聚碳酸酯相比,專利文獻15所記載的聚碳酸酯在耐熱性、透明性方面不充分,難以用于光學(xué)材料和成型材料。因此,希望開發(fā)出維持芳香族聚碳酸酯的高耐熱性和高透明性,并且折射率小、阿貝值大的高透明性的聚碳酸酯。本發(fā)明的目的在于解決上述現(xiàn)有的問題,提供一種機械強度優(yōu)異、具有耐熱性、折射率小、阿貝值大、雙折射小、透明性優(yōu)異、含有來源于植物的結(jié)構(gòu)單元的聚碳酸酯共聚物。為了解決l:::述課題,木發(fā)明人進行了反復(fù)深入的研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),由下述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物得到的聚碳酸酯共聚物的機械強度優(yōu)異、具有耐熱性、折射率小、阿貝值大、雙折射小、透明性優(yōu)異,從而實現(xiàn)了本發(fā)明。艮l],本發(fā)明的要點在于下述[1][13]。一種聚碳酸酯共聚物,其特征在于,其含有來源于下述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,該聚碳酸酯共聚物的阿貝值為50以上且5%熱失重溫度為340°C以上。HOy力—種聚碳酸酯共聚物,其特征在于,其含有來源于下述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,相對于構(gòu)成該共聚物的全部的二羥基化合物,下述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的比例為90摩爾%以上。HO^力[l]所述的聚碳酸酯共聚物,其中,相對于構(gòu)成聚碳酸酯共聚物的全部的二羥基化合物,上述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的比例為90摩爾%以上。[1][3]任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其中,上述脂環(huán)式二羥基化合物含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)或者六元環(huán)結(jié)構(gòu)。[:4]所述的聚碳酸酯共聚物,其中,上述脂環(huán)式二羥基化合物所含有的碳原子數(shù)為30以下。[5]所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,上述脂環(huán)式二羥基化合物為選自由環(huán)己垸二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、金剛垸二醇以及五環(huán)十五烷二甲醇組成的組中的至少一種化合物。[][6]任意項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物的光彈性系數(shù)為20x10—l2Pa—'以下。[1][7]任意--項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物的懸臂梁沖擊強度為30J/m2以上。[1][8]任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物在ll(TC的每單位面積的除苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為[9]任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,其含有來源于從異山梨醇、異二縮甘露醇(isomannide)以及異艾杜糖苷(isoidide)組成的組中選出的至少一種化合物的結(jié)構(gòu)單元作為來源于上述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元。[1][10]任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,在苯酚與1,1,2,2-四氯乙烷的重量比為1:1的溶液中,當(dāng)該共聚物的濃度為1.00g/dl時,在20。C土0.rC的比濃粘度為0.40dl/g以上。—種制造[1][11]任意一項所述的聚碳酸酯共聚物的方法,其特征在于,在聚合催化劑的存在下,使下述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物與碳酸二酯反應(yīng)。HOy力[12]所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法,其特征在于,使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物作為聚合催化劑。本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的熱穩(wěn)定性高、折射率低、阿貝值大、光學(xué)的各向異性小。并且,由于機械強度優(yōu)異,且可以根據(jù)用途將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在45'C到155。C進行調(diào)整,所以可以為很多個領(lǐng)域提供材料,例如要求柔軟性的膜、片材領(lǐng)域,要求耐熱性的瓶、容器領(lǐng)域,以及照相機鏡頭、瞄準(zhǔn)透鏡、CCD和CMOS用透鏡等透鏡用途,用于液晶和等離子體顯示器等的相位差膜、擴散片、偏振光膜等膜、片,固定光盤、光學(xué)材料、光學(xué)部件、著色劑、電荷轉(zhuǎn)移劑等的粘結(jié)劑用途。圖1是實施例1制造的聚碳酸酯共聚物的NMR譜圖。圖2是實施例26制造的聚碳酸酯共聚物的NMR譜圖。具體實施例方式下面詳細(xì)說明本發(fā)明的實施方式,但以下所記載的構(gòu)成要件的說明是本發(fā)明的實施方式的實例(代表例),只要不超出本發(fā)明的要點,本發(fā)明并不受以下內(nèi)容的限定。本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的特征在于,其含有來源于下述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(1)本發(fā)明中作為上述通式(l)表示的二羥基化合物,可舉出具有立體異構(gòu)體關(guān)系的異山梨醇、異二縮甘露醇和異艾杜糖苷,這些化合物可以單獨使用一種,也可以兩種以上組合使用。這些二羥基化合物之中,從獲得和制造的容易程度、光學(xué)特性和成型性的方面考慮,最優(yōu)選異山梨醇。由資源豐富且容易獲得的各種淀粉制造山梨糖醇,對該山梨糖醇進行脫水縮合而得到異山梨醇。另外,由于異山梨醇容易被氧慢慢地氧化,所以在保存和制造時的操作中,重要的是不混入水分,并且使用脫氧劑或在氮氣氣氛下操作來防止氧造成的分解。如果異山梨醇被氧化,則產(chǎn)生以甲酸為主的分解物。例如,使用含有這些分解物的異山梨醇制造聚碳酸酯時,導(dǎo)致所得到的聚碳酸酯發(fā)生著色,或物理性能顯著劣化。并且,有時對聚合反應(yīng)產(chǎn)生影響,無法得到高分子量的聚合物,這是不理想的。另外,在添加防止產(chǎn)生甲酸的穩(wěn)定劑的情況中,在某些種類的穩(wěn)定劑的作用下會使所得到的聚碳酸酯發(fā)生著色,或使物理性能顯著劣化。作為穩(wěn)定劑,可以使用還原劑和抑酸劑。還原劑可舉出硼氫化鈉、硼氫化鋰等,抑酸劑可舉出氫氧化鈉等堿。由于堿金屬會成為聚合催化劑,所以過度過量添加這樣的堿金屬鹽時難以控制聚合反應(yīng),因而不優(yōu)選添加這樣的堿金屬鹽。為了得到不含有氧化分解物的異山梨醇,根據(jù)需要可以將異山梨醇蒸餾。并且,在混合有穩(wěn)定劑以防止異山梨醇的氧化和分解的情況下,也可以根據(jù)需要對異山梨醇進行蒸餾。這些情況下,異山梨醇的蒸餾沒有特別限定,可以是單次蒸餾也可以是連續(xù)蒸餾??梢栽谛纬蓺濉⒌榷栊詺怏w氣氛后,于減壓下實施蒸餾。本發(fā)明中,優(yōu)選使用通過進行這樣的異山梨醇的蒸餾而使甲酸含量為20ppm以下、特別是5ppm以下的高純度異山梨醇。此外,異山梨醇中的甲酸含量的測定方法如后面的實施例中所述。另一方面,作為能夠用于本發(fā)明的脂環(huán)式二羥基化合物,沒有特別的限制,通常使用含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。并且,六元環(huán)結(jié)構(gòu)可以通過共價鍵固定成椅式或者船式。脂環(huán)式二羥基化合物為五元環(huán)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)時,可以使所得到的聚碳酸酯的耐熱性提高。脂環(huán)式二羥基化合物所含有的碳原子數(shù)通常為70以下,優(yōu)選為50以下,進一步優(yōu)選為30以下。該值越大,耐熱性越高,但難以合成和精制,且成本高。碳原子數(shù)越小,越易于精制,從而易于獲得。作為本發(fā)明所用的含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)或六元環(huán)結(jié)構(gòu)的脂環(huán)式二羥基化合物,具體可舉出下述通式(n)或(m)表示的脂環(huán)式二羥基化合物。HOCH—R1—CHOH(II)22HO—R2—OH(III)(式(II)、(ni)中,R1、112表示碳原子數(shù)為420的環(huán)垸基或者碳原子數(shù)為620的環(huán)烷氧基。)上述通式(II)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的環(huán)己烷一甲醇包含通式(II)中R1以下述通式(IIa)(式中W表示碳原子數(shù)為112的烷基)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,4-環(huán)己烷二甲醇等。(II"上述通式(n)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的三環(huán)癸垸二甲醇、五環(huán)十五烷二甲醇包含通式(n)中R1以下述通式(IIb)(式中n表示o或i)表示的各種異構(gòu)體。'(lib)上述通式(n)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的癸烷二甲醇或三環(huán)十四烷二甲醇包含通式(II)中R1以下述通式(IIc)(式中m表示0或者l)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出2,6-癸垸二甲醇、1,5-癸垸二甲醇、2,3-癸烷二甲醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>另外,上述通式(II)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的降冰片烷二甲醇包含通式(II)中W以下述通式(IId)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出2,3-降冰片垸二甲醇、2,5-降冰片垸二甲醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>通式(n)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的金剛烷二甲醇包含通式(n)中R1以下述通式(IIe)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出1,3-金剛烷二甲醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>并且,上述通式(in)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的環(huán)己二醇包含通式(III)中f以下述通式(nia)(式中W表示碳原子數(shù)為112的烷基)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出1,2-環(huán)己二醇、1,3-環(huán)己二醇、1,4-環(huán)己二醇、2-甲基-l,4-環(huán)己二醇等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>上述通式(ni)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的三環(huán)癸二醇、五環(huán)十五烷二醇包含通式(in)中r2以下述通式(IIIb)(式中n表示o或i)表示的各種異構(gòu)體。(IIIb)上述通式(ni)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的癸垸二醇或三環(huán)十四烷二醇包含通式(III)中R2以下述通式(IIIc)(式中m表示0或者l)表示的A種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出2,6-癸烷二醇、1,5-癸烷二醇、2,3-癸烷二醇等。上述通式(m)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的降冰片垸二醇包含通式(III)中W以下述通式(lIId)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可舉出2,3-降冰片烷二醇、2,5-降冰片烷二醇等。W(IIId)上述通式(m)表示的脂環(huán)式二羥基化合物中的金剛烷二醇包含通式(in)中R2以下述通式(IIIe)表示的各種異構(gòu)體。作為這樣的異構(gòu)體,具體可使用1,3-金剛烷二醇等。上述的脂環(huán)式二羥基化合物的具體例之中,特別優(yōu)選環(huán)己垸二甲醇類、三環(huán)癸烷二甲醇類、金剛烷二醇類、五環(huán)十五垸二甲醇類,從易于獲得和易于處理的方面考慮,優(yōu)選1,4-環(huán)己烷二甲醇、1,3-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇和三環(huán)癸垸二甲醇。此外,上述例示化合物是本發(fā)明可使用的脂環(huán)式二羥基化合物的例子,本發(fā)明并不受這些化合物的任何限定。這些脂環(huán)式二醇化合物可以單獨使用一種,也可以兩種以上混合使用。(IIIe)本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中,來源于通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元的含有比例可以選擇任意的比例,優(yōu)選來源于通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元:來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元=1:9999:1(摩爾%),特別優(yōu)選來源于通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元:來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元=10:卯90:10(摩爾°/。)。來源于通式(1)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元多于上述范圍而來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元少f上述范圍時,有易于著色的傾向;相反,來源于通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元少于上述范圍而來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元多于上述范圍時,分子量有難以提高的傾向。此外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物可以含有來源于通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物以外的二羥基化合物(下文中有時稱為"其他的二羥基化合物")的結(jié)構(gòu)單元,此時作為其他的二羥基化合物可舉出以下物質(zhì)中的一種或兩種以上1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,2-丁二醇、1,5-庚二醇、1,6-己二醇等脂肪族二羥基化合物;二甘醇、三甘醇、四甘醇等氧化亞垸基二醇類;2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷[=雙酚A]、2,2-雙(4-羥基-3,5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二乙基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-(3,5-二苯基)苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基-3,5-二溴苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)戊烷、2,4,-二羥基二苯基甲垸、雙(4-羥基苯基)甲烷、雙(4-羥基-5-硝基苯基)甲垸、1,1-雙(4-羥基苯基)乙垸、3,3-雙(4-羥基苯基)戊垸、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己垸、雙(4-羥基苯基)砜、2,4'-二羥基二苯基砜、雙(4-羥基苯基)硫醚、4,4'-二羥基二苯基醚、4,4,-二羥基-3,3,-二氯二苯基醚、4,4,-二羥基-2,5-二乙氧基二苯基醚、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴、9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基-2-甲基)苯基)芴、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、9,9-雙(4-羥基-2-甲基苯基)芴等芳香族雙酚類等。通過使用這些其他的二羥基化合物,也可以獲得改善柔軟性、提高耐熱性和改善成型性等的效果,但來源于這些其他的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元的含有比例過多時,有時使本來的光學(xué)特性的性能降低,所以在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中,相對于構(gòu)成聚碳酸酯共聚物的全部的二羥基化合物,優(yōu)選通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的總和的比例為90摩爾%以上,特別優(yōu)選本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物僅由通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物作為二羥基化合物構(gòu)成。另外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的聚合度優(yōu)選為滿足如下比濃粘度的聚合度使用苯酚與1,1,2,2,-四氯乙烷的重量比為1:1的混合溶液作為溶劑,將聚碳酸酯共聚物的濃度精確調(diào)整為1.00g/dl,在2o.o。c土o.rc的溫度測定的比濃粘度(以下簡稱為"聚碳酸酯共聚物的比濃粘度")為0.40dl/g以上,特別是0.40dl/g以上且為2.0dl/g以下。如果該聚碳酸酯共聚物的比濃粘度極低,則成型為透鏡等時的機械強度小。并且,如果聚碳酸酯共聚物的比濃粘度變大,則具有成型時的流動性降低、循環(huán)特性降低和成型品的雙折射率易于增大的傾向。因此,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度優(yōu)選在0.40dl/g2.0dl/g的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在0.45dl/g1.5dl/g的范圍內(nèi)。另外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的阿貝值優(yōu)選為50以上,特別優(yōu)選為55以上。該值越大,折射率的波長分散就越小,例如以單鏡頭(単k^X)進行使用時的色差越小,越易于得到更鮮明的圖像。阿貝值越小,則折射率的波長分散越大,以單鏡頭使用時色差越大,圖像的模糊程度越大。另外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的5%熱失重溫度優(yōu)選為34(TC以上,特別優(yōu)選為345。C以上。5%熱失重溫度越高,則熱穩(wěn)定性越高,能耐受在更加高的溫度下的使用;5%熱失重溫度越低,則熱穩(wěn)定性越低,難以在高溫下使用,并且,制造時的控制容差變窄而難以制作。另外,由于5%熱失重溫度在34(TC以上范圍時還能夠提高制造溫度,能夠使制造時的控制幅度更大,所以易于制造。此外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的光彈性系數(shù)優(yōu)選為40><10-'¥^以下,進一步優(yōu)選為20xlO^Pa"以下。如果光彈性系數(shù)的值高,則由熔融擠出和溶液澆注法等制膜而成的膜的相位差的值變大,對該膜拉伸時,張力的微小偏差會導(dǎo)致膜面內(nèi)的相位差的偏差更大。并且,在貼合這樣的相位差膜的情況中,不僅貼合時的張力會導(dǎo)致所希望的相位差偏移,而且貼合后的偏振片的收縮等會使得相位差值易于變化。光彈性系數(shù)越小,相位差的偏差越小。此外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的懸臂梁沖擊強度優(yōu)選為30J/l^以上。懸臂梁沖擊強度越大,則成型體的強度越高,越不易破裂。另外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物在ll(TC的每單位面積的除苯酚成分以外的產(chǎn)氣量(以下有時簡稱為"產(chǎn)氣量")優(yōu)選為5ng/cr^以下。并且,來自通式(l)表示的二羥基化合物以外的二羥基化合物的產(chǎn)氣量更優(yōu)選為0.5ng/cm2以下。該產(chǎn)氣量越小,則越能用于不希望受到產(chǎn)生的氣體的影響的用途,例如保護半導(dǎo)體等電子部件的川途、建筑物的內(nèi)裝W料川途、用于家電制品等的殼體等。此外,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的阿貝值、5%熱失重溫度、光彈性系數(shù)、懸臂梁沖擊強度、產(chǎn)氣量的測定方法具體如后面的實施例中所述。另外,雖然本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物進行差示掃描式熱量測定(DSC)時得到單一的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,但通過調(diào)整通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的種類和混合比,可以根據(jù)用途將本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度在約45。C到約155i:進行調(diào)整,從而獲符具有約45"C到約155"C的任意玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物。例如,在必須具有柔軟性的膜用途中,聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選調(diào)整為45。C以上,例如45100°C,而在要求某種程度的耐熱性的瓶和包裝件的成型體用途中,聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度優(yōu)選調(diào)整為9(TC以上,例如9013(TC。進而,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為120。C以上時,適于透鏡用途。g卩,如果具有這樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,則在溫度85。C、相對濕度85%的高溫高濕度下也不易發(fā)生變形,透鏡的表面精度的偏差小,因而是理想的。本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物可以用通常使用的聚合方法進行制造,其聚合方法可以是使用光氣的溶液聚合法或與碳酸二酯反應(yīng)的熔融聚合法中的任一方法,但優(yōu)選在聚合催化劑的存在下使通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物以及根據(jù)需要使用的其他的二羥基化合物與對環(huán)境的毒性較低的碳酸二酯反應(yīng)的熔融聚合法。作為所述熔融聚合法中使用的碳酸二酯,通??膳e出下述通式(2)表示的化合物。oA—O—C一O—A'(2)(通式(2)中,A和A'為可以具有取代基的碳原子數(shù)為118的脂肪族基團或可以具有取代基的芳香族基團,A和A'可以相同也可以不同。)作為上述通式(2)表示的碳酸二酯,可舉出例如碳酸二苯酯、碳酸二芐酯所代表的帶取代基的碳酸二苯酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯和碳酸二叔丁酯等,特別優(yōu)選舉出碳酸二苯酯和帶取代基的碳酸二苯酯。這些碳酸二酯可以單獨使用一種,也可以兩種以上混合使用。所使用的碳酸二酯優(yōu)選以相對于反應(yīng)所用的全部二羥基化合物為0.901.10的摩爾比,更優(yōu)選0.961.04的摩爾比。該摩爾比小丁0.90時,制造出的聚碳酸酯共聚物的末端OH基增加,使得聚合物的熱穩(wěn)定性惡化,無法得到所希望的高分子量物質(zhì)。并且,該摩爾比大于1.10時,同一條件下酯交換反應(yīng)的速度降低,難以制造所希望的分子量的聚碳酸酯共聚物,并且所制造的聚碳酸酯共聚物中的殘存碳酸二酯量增加,該殘存碳酸二酯在成型時或成型品中產(chǎn)生異味,所以不是優(yōu)選的。此外,對于通式(l)表示的二羥基化合物、脂環(huán)式二羥基化合物以及根據(jù)需要使用的其他的二羥基化合物的使用比例,如以上對來源于構(gòu)成本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的各二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元的比例描述的內(nèi)容所述。另外,作為熔融聚合中的聚合催化劑(酯交換催化劑),使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物。也可以與堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物-同輔助性地合用堿性硼化合物、堿性磷化合物、堿性銨化合物、胺系化合物等堿性化合物,但特別優(yōu)選僅使用堿金屬化合物和/或堿:1::金屬化合物。作為用作聚合催化劑的堿金屬化合物,例如可舉出氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰、氫氧化銫、碳酸氫鈉、碳酸氫鉀、碳酸氫鋰、碳酸氫銫、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸鋰、碳酸銫、乙酸鈉、乙酸鉀、乙酸鋰、乙酸銫、硬脂酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸鋰、硬脂酸銫、硼氫化鈉、硼氫化鉀、硼氫化鋰、硼氫化銫、苯硼化鈉、苯硼化鉀、苯硼化鋰、苯硼化銫、苯甲酸鈉、苯甲酸鉀、苯甲酸鋰、苯甲酸銫、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸氫二鋰、磷酸氫二銫、亞磷酸氫二鈉、亞磷酸氫二鉀、亞磷酸氫二鋰、亞磷酸氫二銫、苯基磷酸二鈉、苯基磷酸二鉀、苯基磷酸二鋰、苯基磷酸二銫、鈉、鉀、鋰、銫的醇鹽、酚鹽、雙酚A的二鈉鹽、二鉀鹽、二鋰鹽、二銫鹽等。另外,作為堿土金屬化合物,可舉出例如氫氧化鈣、氫氧化鋇、氫氧化鎂、氫氧化鍶、碳酸氫鈣、碳酸氫鋇、碳酸氫鎂、碳酸氫鍶、碳酸鈣、碳酸鋇、碳酸鎂、碳酸鍶、乙酸鈣、乙酸鋇、乙酸鎂、乙酸鍶、硬脂酸鈣、硬脂酸鋇、硬脂酸鎂、硬脂酸鍶等。這些堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。另夕卜,作為與堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物合用的堿性柳J化合物的具體例,可舉出四甲基硼、四乙基硼、四丙基硼、四丁基硼、三甲基乙基硼、三甲基芐基硼、三甲基苯基硼、三乙基甲基硼、三乙基芐基硼、三乙基苯基硼、三丁基芐基硼、三丁基苯基硼、四苯基硼、芐基三苯基硼、甲基三苯基硼、丁基三苯基硼等的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、鈣鹽、鋇鹽、鎂鹽或鍶鹽等。作為堿性磷化合物,例如可舉出三乙基膦、三正丙基膦、三異丙基膦、三正丁基膦、三苯基膦、三丁基膦或季轔鹽等。作為堿性銨化合物,例如可舉出氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、氫氧化四丙基銨、氫氧化四丁基銨、氫氧化三甲基乙基銨、氫氧化三甲基芐基銨、氫氧化三甲基苯基銨、氫氧化三乙基甲基銨、氫氧化三乙基芐基銨、氫氧化三乙基苯基銨、氫氧化三丁基芐基銨、氫氧化三r基苯基銨、氫氧化四苯基銨、氫氧化芐基三苯基銨、氫氧化屮基三苯基銨、氫氧化丁基三苯基銨等。作為胺系化合物,可舉出例如4-氨基吡啶、2-氨基吡啶、N,N-二甲基-4-氨基吡啶、4-二乙氨基吡啶、2-羥基吡啶、2-甲氧基吡啶、4-甲氧基吡啶、2-二甲氨基咪唑、2-甲氧基咪唑、咪唑、2-巰基咪唑、2-甲基咪唑、氨基喹啉等。這些堿性化合物可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。在使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物的情況中,以換算成金屬的量計,相對于1摩爾反應(yīng)所用的全部二羥基化合物,上述聚合催化劑的用量通常為0.01100微摩爾,優(yōu)選為0.0550微摩爾,進一步優(yōu)選為0.110微摩爾。聚合催化劑的用量過少時,得不到對制造所期望的分子量的聚碳酸酯共聚物必要的聚合活性,另一方面,聚合催化劑的用量過多時,所得到的聚碳酸酯共聚物的色調(diào)惡化,產(chǎn)生副產(chǎn)物,流動性降低和凝膠增多,難以制造目標(biāo)品質(zhì)的聚碳酸酯共聚物。這樣的本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的制造中,上述通式(I)表示的二羥基化合物既可以以固體形式供給,也可以以加熱后以熔融狀態(tài)供給,還可以以水溶液的形式供給。另--方面,脂環(huán)式二羥基化合物也是既可以以固休形式供給,也可以以加熱后以熔融狀態(tài)供給,在該脂環(huán)式二羥基化合物為可溶于水的物質(zhì)時,還可以以水溶液的形式供給。對于其他的二羥基化合物也是同樣如此。這些原料二羥基化合物如果以熔融狀態(tài)或水溶液的形式供給,則工業(yè)制造時具有易于計量和輸送的優(yōu)點。本發(fā)明中,在聚合催化劑的存在下,使通式(I)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物以及根據(jù)需要使用的其他的二羥基化合物與碳酸二酯反應(yīng)的方法通常以2階段以上的多段工序?qū)嵤>唧w地說,第1階段的反應(yīng)在140240°C(優(yōu)選150220°C)的溫度實施0.110小時(優(yōu)選0.53小時)。第2階段以后,將反應(yīng)體系的壓力從第1階段的壓力慢慢減小并將反應(yīng)溫度升高,同時將產(chǎn)生的苯酚排出到反應(yīng)體系外,最終反應(yīng)體系的壓力為200Pa以下,溫度為180280°C,由此進行縮聚反應(yīng)。該縮聚反應(yīng)中的減壓過程中,軍要的是控制溫度與反應(yīng)體系內(nèi)的)1、:力的平衡。特別是過快地改變溫度或壓力的任一方時,未反應(yīng)的單休蒸餾出來,使二羥基化合物與碳酸二酯的摩爾比被擾亂,有時聚合度降低。例如,使用異山梨醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇作為二羥基化合物的情況下,1,4-環(huán)己烷二甲醇相對于全部的二羥基化合物的摩爾比為50摩爾%以上時,1,4-環(huán)己垸二甲醇易于以單體的形式被直接蒸餾出來,所以在反應(yīng)體系內(nèi)的壓力為13kPa左右的減壓下、并使溫度以每1小時升高4(TC以下的速度升高的同時進行反應(yīng),進而在壓力下降至6.67kPa左右,并使溫度以每1小時升高4(TC以下的速度升高,最終在200Pa以下的壓力、200°C到25(TC的溫度進行縮聚反應(yīng),這樣可以得到聚合度充分提高了的聚碳酸酯共聚物,因此這是理想的。另外,與1,4-環(huán)己垸二甲醇相對于全部的二羥基化合物的摩爾比為50摩爾%以上的情況相比,1,4-環(huán)己垸二甲醇的摩爾比小于50摩爾%的情況下,特別是該摩爾比為30摩爾%以下的情況下,出現(xiàn)粘度急劇上升,所以例如在反應(yīng)體系內(nèi)的壓力直至達到13kPa左右的減壓下、并以每1小時4(TC以下的升溫速度升高溫度的同時進行反應(yīng),再在壓力減小到6.67kPa左右的壓力下、并以每1小時4(TC以上的升溫速度(優(yōu)選為每1小時5(TC以上的升溫速度)升高溫度的同時進行反應(yīng),最終在200Pa以下的減壓下、在20(TC到28(TC的溫度進行縮聚反應(yīng),這樣進行可以得到聚合度充分提高了的聚碳酸酯共聚物,因而這是理想的。反應(yīng)的形式可以是分批式、連續(xù)式或分批式與連續(xù)式的組合的任一方法。在以烙融聚合法制造本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物時,為了防止著色,可以在聚合時添加磷酸化合物、亞磷酸化合物或它們的金屬鹽。作為磷酸化合物,適宜使用磷酸三甲酯、磷酸三乙酯等磷酸三烷基酯的一種或兩種以上。這些化合物優(yōu)選以相對于反應(yīng)所用的全部二羥基化合物為0.0001摩爾%0.005摩爾%的量進行添加,進一步優(yōu)選添加0.0003摩爾%0.003摩爾%。磷化合物的添加量低于上述下限時,著色防止效果小,髙于上述上限時,導(dǎo)致濁度變高,反而促進了著色,或者降低了耐熱性。添加亞磷酸化合物時,可以任意選擇使用下述所示的熱穩(wěn)定劑。特別適宜使用亞磷酸三甲酯、亞磷酸:二乙酯、亞磷酸三壬基苯叢酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯中的一種或兩種以上。這些亞磷酸化合物優(yōu)選以相對于反應(yīng)所用的全部二羥基化合物為0.0001摩爾%0.005摩爾%的量進行添加,進一步優(yōu)選添加0.0003摩爾%0.003摩爾%。亞磷酸化合物的添加量低于上述下限時,著色防止效果小,高于上述上限時,有時導(dǎo)致濁度變高,反而促進了著色,或者降低了耐熱性。可以將磷酸化合物和亞磷酸化合物或它們的金屬鹽合用來進行添加,但此時的添加量以磷酸化合物和亞磷酸化合物或它們的金屬鹽的總量計,優(yōu)選為如前所述的、相對于全部二羥基化合物為0.0001摩爾%0.005摩爾%,進一步優(yōu)選為0.0003摩爾%0.003摩爾%。該添加量低于上述下限時,著色防止效果小,高于上述上限時,有時導(dǎo)致濁度增高,反而促進了著色,或者降低了耐熱性。此外,作為磷酸化合物和亞磷酸化合物的金屬鹽,優(yōu)選鋅鹽,這些磷酸鋅鹽中優(yōu)選磷酸硬脂基酯的鋅鹽(》于7uA'J^酸亜鉛塩)等磷酸長鏈烷基酯的鋅鹽。并且,可以在這樣制造的本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中混合熱穩(wěn)定劑,以防止成型時等的分子量降低和色調(diào)惡化。作為所述熱穩(wěn)定劑,可舉出亞磷酸、磷酸、亞膦酸、瞵酸和它們的酯等,具體可舉出亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三辛酯、亞磷酸三(十八烷基)酯、亞磷酸二癸基單苯基酯、亞磷酸二辛基單苯基酯、亞磷酸二異丙基單苯基酯、亞磷酸單丁基二苯基酯、亞磷酸單癸基二苯基酯、亞磷酸單辛基二苯酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、2,2-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、磷酸三丁酯、磷酸三乙酯、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、磷酸二苯基單鄰聯(lián)苯酯、磷酸二丁酯、磷酸二辛酯、磷酸二異丙酯、4,4,-亞聯(lián)苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、苯膦酸二甲酯、苯膦酸二乙酯、苯膦酸二丙酯等。其中優(yōu)選使用亞磷酸三(壬基苯基)酯、磷酸三甲酯、亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯以及苯膦酸二甲酯。這些熱穩(wěn)定劑可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。所述熱穩(wěn)定劑除在熔融聚合時添加的量外,可以進一步追加混合熱穩(wěn)定劑。即,混合適當(dāng)量的亞磷酸化合物和/或磷酸化合物而得到聚碳酸酯共聚物后,用后面描述的混合方法進一歩混合亞磷酸化合物,則可以避免聚合時的濁度增高、著色以及耐熱性的降低,能夠混合更多的熱穩(wěn)定劑,可以防止色調(diào)的惡化。聚碳酸酯共聚物為100重量份時,這些熱穩(wěn)定劑的混合量優(yōu)選為0.00011重量份,更優(yōu)選為0.00050.5重量份,進--步優(yōu)選為0.0010.2重量份。另外,也可以在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中以抗氧化的目的混合通常已知的抗氧化劑。作為所述抗氧化劑,可舉出例如季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(3-月桂基硫代丙酸酯)、甘油-3-硬脂基硫代丙酸酯、三甘醇雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、l,6-己二醇雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔廠基-4-羥基芐基)苯、N,N-六亞甲基雙(3,5-二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸酯二乙酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、4,4'-亞聯(lián)苯基二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)酯、3,9-雙{1,1-二中'基-2-[(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基]乙基}-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一垸等中的一種或兩種以上。以聚碳酸酯為100重量份時,這些抗氧化劑的混合量優(yōu)選為0.00010.5重量份。另外,在不損害本發(fā)明的目的的范圍內(nèi),也可以在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中混合脫模劑,以進--步提高熔融成型時從模具脫離的脫模性。作為所述的脫模劑,可舉出一元醇或多元醇的高級脂肪酸酯、高級脂肪酸、石蠟、蜂蠟、烯烴系蠟、含有羧基和/或羧酸酐基團的烯烴系蠟、硅油、有機聚硅氧烷等。作為高級脂肪酸酯,優(yōu)選碳原子數(shù)為120的一元或多元醇與碳原子數(shù)為1030的飽和脂肪酸的部分酯或全酯。作為所述一元或多元醇與飽和脂肪酸的部分酯或全酯,可舉出硬脂酸單甘油酯、硬脂酸二甘油酯、硬脂酸三甘油酯、硬脂酸單山梨糖醇酯、硬脂酸十八酯、山崳酸單甘油酯、山崳酸二十二酯、季戊四醇單硬脂酸酯、季戊四醇四硬脂酸酯、季戊四醇四壬酸酯、丙二醇單硬脂酸酯、十八酸十八酯、棕櫚酸十六酯、硬脂酸丁酯、月桂酸甲酯、棕櫚酸異丙酯、聯(lián)苯酸聯(lián)苯酯(^7--A^7二才、一卜)、脫水山梨糖醇單硬脂酸酯、硬脂酸-2-乙基己酯等。其中,優(yōu)選使用硬脂酸單甘油酯、硬脂酸三甘油酯、季戊四醇四硬脂酸酯、山崳酸二十二酯。作為高級脂肪酸,優(yōu)選碳原子數(shù)為1030的飽和脂肪酸。作為所述脂肪酸,l::'了舉出肉豆蔻酸、月桂酸、棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸等。這些脫模劑可以單獨使用一種,也可以兩種以上混合使用。以聚碳酸酯為100'重量份時,所述脫模劑的混合量優(yōu)選為0.015重量份。另外,可以在不損害本申請的發(fā)明目的的范圍內(nèi)在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中混合光穩(wěn)定劑。作為所述光穩(wěn)定劑,可舉出例如2-(2,-羥基-5,-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(5-甲基-2-羥基苯基)苯并三唑、2-[2-羥基-3,5-雙(a,(x-二甲基芐基)苯基]-2H-苯并三唑、2,2,-亞甲基雙(4一枯基-6-苯并三唑苯基)、2,2,-對亞苯基雙(1,3-苯并噁嗪-4-酮)等。這些光穩(wěn)定劑可以單獨使用一種,也可以并用兩種以上。以聚碳酸酯共聚物為100重量份時,所述光穩(wěn)定劑的混合量優(yōu)選為0.012重量份。另外,可以在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物中混合上藍劑,以消除聚合物或紫外線吸收劑所致的透鏡泛黃。作為上藍劑,只要是可以用于聚碳酸酯樹脂的物質(zhì)就可以使用,而沒有特別的要求。一般,蒽醌系染料容易獲得而成為優(yōu)選的上藍劑。作為具體的上藍劑,可舉出例如通用名為溶劑紫13[CA.No(染料索引號)60725]、通用名為溶劑紫31[CA.No682O]、通用名為溶劑紫33[CA.No60725]、通用名為溶劑藍94[CA.No61500]、通用名為溶劑紫36[CA.No68210]、通用名為溶劑藍97[拜耳公司制造的"MacrolexVioletRR"]和通用名為溶劑藍45[CA.N061110]的代表例。這些上藍劑可以單獨使用--種,也可以兩種以上合用。以聚碳酸酯共聚物為100重量份時,通?;旌?.1xl(^2xl0—4重量本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物和上述那樣的各種添加劑的混合方法有例如用轉(zhuǎn)鼓混合機、V型混合機、超級混合器(SUPERMIXER)、垂直螺旋混合機(NAUTAMIXER)、班伯里密煉機、開煉機、擠出機等進行混合的方法,或者將上述各成分溶解在例如二氯甲烷等通用良溶劑中以溶解狀態(tài)進行混合的溶液混合方法等,對此無特別限定,只要是通常使/H的聚合物混合方法即可,可以使用任何方法??梢詫⑦@樣得到的本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物或在其中添加各種添加劑而形成的聚碳酸酯共聚物組合物直接或者利用熔融擠出機先暫時制成粒狀,然后用注射成型法、擠出成型法、模壓成型法等通常已知的方法制成成型物。為了提高本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的混合性并獲得穩(wěn)定的脫模性和各種物性,熔融擠出中優(yōu)選使用單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機。使用單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機的方法不使用溶劑等,對環(huán)境的負(fù)荷小,從生產(chǎn)率的方面考慮也適宜使用。擠出機的熔融混煉溫度依賴于本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度,在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度小于9(TC的情況下,擠出機的熔融混煉溫度通常為3(TC到25(TC,優(yōu)選為50。C到240X:。熔融混煉溫度低于13(rc時,聚碳酸酯共聚物的熔融粘度高,對擠出機的負(fù)荷增大,生產(chǎn)率降低。熔融混煉溫度高于25(TC時,聚碳酸酯共聚物的熔融粘度降低,難以獲得顆粒,生產(chǎn)率降低。另外,在本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為9(TC以上的情況下,擠出機的熔融混煉溫度通常為20CTC至30(TC,優(yōu)選為22(TC至26(TC。熔融混煉溫度低于20(TC時,聚碳酸酯共聚物的熔融粘度高,對擠出機的負(fù)荷增大,生產(chǎn)率降低。熔融混煉溫度高于300。C時,易于引起聚碳酸酯共聚物的劣化,聚碳酸酯共聚物的顏色發(fā)生黃變,并」丄山r分子量降低而強度劣化。在使用擠出機的情況中,為了防止擠出時聚碳酸酯共聚物的焦燒和異物的混入,優(yōu)選設(shè)置過濾器。過濾器除去異物的尺寸(網(wǎng)孔)取決于所要求的光學(xué)精度,優(yōu)選為100pm以下。特別是在不希望混入異物的情況下,優(yōu)選為40(im以下,更優(yōu)選為10pn以下。為了防止擠出后的異物混入,聚碳酸酯共聚物的擠出優(yōu)選在潔凈室中實施。另外,在將擠出的聚碳酸酯共聚物冷卻并進行切斷處理時,優(yōu)選使用空冷、水冷等冷卻方法??绽鋾r使用的空氣優(yōu)選使用預(yù)先經(jīng)HEPA過濾器等除去了空氣中的異物的空氣,以防止空氣中的異物的再附著。使用水冷時,優(yōu)選使用經(jīng)離子交換樹脂等除去了水中的金屬成分并進而川過濾器除去了水屮的異物的水。所用的過濾器的尺寸(網(wǎng)孔)有多種,似優(yōu)選100.45pm的過濾器。對于使用本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的透鏡的成型,注射成型機或注射壓縮成型機是適宜的,作為此時的成型條件,尤其模具表面溫度和樹脂溫度是重要的。這些成型條件因聚碳酸酯共聚物的組成和聚合度等的不同而不能一概而論,但模具表面溫度優(yōu)選為3(TC17(TC,并且,此時的樹脂溫度設(shè)置為22(TC29(TC效果較佳。模具表面溫度為3(TC以下的情況下,樹脂的流動性和轉(zhuǎn)印性都會變差,注射成型時殘留有應(yīng)力變形,使雙折射率變大,并且,模具溫度為17(TC以上的情況下,雖然轉(zhuǎn)印性良好,但脫模時易于變形。另外,樹脂溫度為29(TC以上的情況下,易于引起樹脂分解,導(dǎo)致成型品的強度降低和著色。并且,成型周期延長,所以是不經(jīng)濟的。將本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物成型為光學(xué)材料或光學(xué)部件的情況下,希望注意的是,在從原料的投入工序開始,到聚合工序和將所得到的共聚物擠出到冷卻液中制成粒狀或片狀的工序中,不要使塵埃等混入。通常在用于CD光盤時,其清潔度為IOOO級以下,在用于更高密度的信息記錄時,清潔度為IOO級以下。本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物也可以與如下物質(zhì)混煉,以制成聚合物合金來使用例如芳香族聚碳酸酯、芳香族聚酯、脂肪族聚酯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚烯烴、丙烯酸、非晶聚烯烴、ABS、AS等合成樹脂;聚乳酸、聚丁二酸丁二醇酯等生物降解性樹脂;橡膠等。實施例以下通過實施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明,但本發(fā)明只要不超出其要點,本發(fā)明不受以下實施例的限定。下文中通過如下方法進行聚碳酸酯共聚物的物性和特性的評價。()折射率和阿貝值使用阿貝折射儀(Atago社制造的"DR-M4")并利用波長656nm(C線)、589nm(d線)、546nm(e線)和486nm(F線)的干涉濾光器測定各波長的折射率、nC、nD、ne和nF。對于測定試樣,在16020(TC將樹脂壓制成型,制作厚度為8(Hut)到500|im的膜,從所得到的膜上切下寬約8mm、長為10mm到40mm的長方條,用作測定試驗片。測定中使用1-溴萘作為界面液,于2(TC進行測定。阿貝值vd用下式計算。vd=(l-nD)/(nC-nF)阿貝值越大,折射率的波長依賴性越小,例如制成單鏡頭時的因波長引起的焦點的偏差越小。P)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tig)在差示掃描量熱計(METTLER社制造的"DSC822")上使用約10mg試樣,以1(TC/min的升溫速度加熱,進行測定,基于JISK7121(1987),將低溫側(cè)基線向高溫側(cè)延長而得到直線,并在玻璃化轉(zhuǎn)變的階段狀變化部分的曲線斜率最大的點引切線,求出該直線與切線的交點的溫度,即外推玻璃化轉(zhuǎn)變開始溫度Tig。(3)色度使用色度測定儀(日本電色社制造的"300A"),測定樣品顆粒的色度。在玻璃池中加入規(guī)定量的樣品碎片,以反射測定的方式進行測定,測定b值。該數(shù)值越接近o,泛黃程度越小。(4)比濃粘度利用中央理化制造的Dt504型自動粘度計,使用烏氏型粘度計并使用苯酚和U,2,2-四氯乙垸的1:1混合溶劑作為溶劑,于20.0。C土0.rC的溫度進行測定。將濃度精確調(diào)整為1.00g/dl。于12(TC攪拌樣品,用30分鐘進行溶解,冷卻后用于測定。由溶劑的通過時間t0、溶液的通過時間t求出相對粘度rirel,r)rel=t/tO(g-cm-1■sec陽1)由相對粘度Tire求出比粘度"sp。r(sp=(ri-r|0)/T|0=rjrel-1用比粘度risp除以濃度cg/dl求出比濃粘度(換算粘度)Tired。rjred=r|sp/c該數(shù)值越高,分子量越大。(5)5%熱失重溫度使用精工電子制造的"TG-DTA"(SSC-5200、TG/DTA220),將10mg試樣置于鋁制容器,在氮氣氣氛下(氮流量200ml/分鐘)以10。C/分鐘的升溫速度從3(TC到45(TC進行測定,求出重量減少了5%時的溫度。該溫度越高,越不易熱分解。(6)懸臂梁沖擊強度使用CustomScientific社制造的Mini-Max注射成型機"CS-183MMX",以溫度240。C30(TC注射成型出長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片,用切口機制成深度為1.2mm的缺口,從而制成試驗片。對該試驗片使用CustomScientific社制造的Mini-Max懸臂梁沖擊試驗機"CS-183TI型"測定23。C的帶缺口的懸臂梁沖擊強度。該數(shù)值越大,耐沖擊強度越大,越不易產(chǎn)生裂紋。(7)拉伸試驗使用上述注射成型機以24(TC30(TC的溫度注射成型出平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片,使用CustomScientific社制造的拉伸試驗機"CS-183TE型",在拉伸速度為lcm/分鐘的條件下進行拉伸試驗,分別測定出屈服伸長率、屈服拉伸強度、屈服拉伸彈性模量以及斷裂伸長率。各個數(shù)值越大,強度、伸長率越大。(8)NMR使用氘代氯仿作為溶劑,用Varian社制造的"Unityl謂a"在雄頻率500MHz、傾倒角45°、測定溫度25T的條件下測定"H-NMR。(9)光彈性系數(shù)<樣品制作>將4.0g于8(TC真空干燥了5小時的聚碳酸酯樹脂樣品利用熱壓機以熱壓溫度20025(TC預(yù)熱13分鐘,其中使用了寬8cm、長8cm、厚0.5mm的間隔物,然后在壓力為20MPa的條件下加壓l分鐘后,取出間隔物,用水管冷卻式壓力機以20MPa的壓力加壓冷卻3分鐘,從而制作成片材。從該片材上切下寬5mm、長20mm的樣品。<測定>使用由He-Ne激光、起偏鏡、補償片、檢偏鏡以及光檢測器構(gòu)成的雙折射測定裝置與振動型粘彈性測定裝置(Rheology社制造的DVE-3)組合的裝置進行測定。(詳細(xì)內(nèi)容參見日本Rheology學(xué)會忐Vol.19,p93-97(1991)。)將切出的樣品固定在粘彈性測定裝置上,在25X:的室溫以96Hz的頻率測定儲能模量E'。同時,將射出的激光依次通過起偏鏡、試樣、補償片、檢偏鏡,用光檢測器(光電二極管)拾取,通過鎖定放大器后對角頻率①或2co的波形求出其振幅和變形相對的相位差,并求出變形光學(xué)系數(shù)O'。此時,起偏鏡和檢偏鏡的方向為正交,并且分別調(diào)整為相對于試樣的伸長方向成兀/4的角度。使用儲能模量E,和變形光學(xué)系數(shù)O'通過下式求出光彈性系數(shù)C。C=OVE'(10)產(chǎn)氣量<樣品制作>將8g于IO(TC真空干燥了5小時的聚碳酸酯樹脂樣品利用熱壓機以熱壓溫度200250。C預(yù)熱13分鐘,其中使用了寬8cm、長8cm、厚0.5mm的間隔物,然后在壓力為20MPa的條件下加壓l分鐘后,取出間隔物,用水管冷卻式壓力機以壓力20MPa加壓冷卻3分鐘,制作成片材。從該片材上切出寬lcm長2cm的樣品。厚度為lmm。<測定>用熱脫附-氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用銜TDS-GC/MS)測定產(chǎn)生的氣體。使川GERSTEL社制造的TDS2作為測定裝置,以熱脫附溫度為25(TC、脫附時間為IO分鐘、冷阱溫度為-13(TC進行實施。將樣品放入玻璃腔室,以ll(TC、30分鐘、氦60mL/分鐘的條件用捕集管Tenax-TA捕集產(chǎn)生的氣體。使用Agilent社制造的HP6890/5973N作為GC/MS,使用HP-VOC0.32x60m1.8pmdf作為柱,在40。C保持5分鐘后,以8"C/分鐘升溫到280°C,然后于28(TC保持25分鐘,進行測定。以1.3mL/分鐘的氦作為載氣進行測定。產(chǎn)氣量為除去制造時蒸餾出來的苯酚和由苯酚形成的苯甲醛后,每單位面積的總產(chǎn)氣量,以甲苯的換算值求出。(11)鉛筆硬度測定裝置使用新東科學(xué)制造的表而測定機THbogearTYPE14DR,》t于JIS-K5600進行測定。負(fù)荷750g測定速度30mm/min'測定距離7mm鉛筆使用三菱鉛筆制造的UNI。鉛筆硬度使用4H、3H、2H、H、F、HB、B、2B、3B、4B。測定5次,以比2次以上劃出劃痕的鉛筆硬度軟一級的硬度為測定27物質(zhì)的鉛筆硬度。G2)甲酸的定量用純水將異山梨醇稀釋100倍,利用離子色譜儀Dionexy社制造的DX-500型進行測定。此外,反應(yīng)中使用的異山梨醇是a少'7卜7^—^社和三光化學(xué)社制造的,1,4-環(huán)己烷二甲醇是Eastman社制造的,碳酸銫是和光純藥社制造的,碳酸二苯酯是三菱化學(xué)株式會社制造的,三環(huán)癸垸二甲醇是Celanese社制造的,五環(huán)癸垸二甲醇是Celanese社制造的,1,3-金剛烷二醇是Aldrich社制造的,1,4-丁二醇是三菱化學(xué)社制造的,1,6-己二醇是和光純藥社制造的,9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴是OSAKAGASCHEMICALS社制造的。另外,以下實施例的記載中使用的化合物的縮寫如下。ISOB:異山梨醇1,4-CHDM:1,4-環(huán)己烷二甲醇TCDDM:三環(huán)癸烷二甲醇PCPDM:五環(huán)十五烷二甲醇1,4-BG:1,4-丁二醇1,6-HD:1,6-己二醇BHEPF:9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴BCF:9,9-雙甲酚莉(biscresolfluorene)DPC:碳酸二苯酯〈實施例1〉在反應(yīng)容器中投入27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇,并投入13.0貫量:份(().246摩爾)l,4-環(huán)己烷一甲醇(下文中簡稱為"1,4-CHDM")、59,2,卩:量份(0.752摩爾)碳酸二苯酯(下文中簡稱為"DPC")以及2.2"10-4重量份(1.84><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到150°C,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力從常壓減小到13.3kPa,用1小時的時間使加熱槽溫度升高到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa,用15分鐘的時間將加熱槽溫度升高到23(TC,并將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。由于攪拌機的攪拌扭矩變大了,所以用8分鐘升溫到25(TC,并且,由于除去產(chǎn)生的苯酚,因而反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后,停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為1.007dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為124。C,色度b值為8.8。這些結(jié)果列于表l。另外,將該聚碳酸酯共聚物以245'C在模具溫度為9(TC的條件下成型,得到長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為84MPa,拉伸屈服彈性模量為748MPa,屈服伸長率為16%,斷裂伸長率為30°/。,懸臂梁沖擊強度為227J/m2。這些結(jié)果列于表2。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到厚度約200um的膜,此時d線的折射率為1.4992,阿貝值為58。這些結(jié)果示于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為344°C。該結(jié)果列于表4。另外,考查產(chǎn)氣量時,苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為3.7ng/cm2,未檢測出來自除通式(l)表示的二羥基化合物以外的二羥基化合物的產(chǎn)氣。該結(jié)果列于表6。另外,該聚碳酸酯共聚物的NMR譜圖見圖1。〈實施例2〉在反應(yīng)容器中投入31.8重量份(0.458摩爾)異山梨醇、8.7重量份(0.127摩爾)1,4-CHDM、59.5重量份(0.583摩爾)DPC、2,22乂1()-4軍量份(1.43x10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛F,作為反應(yīng)的第J段工序,將加熱槽溫度加熱到150°C,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力從常壓減小到13.3kPa,用1小時的時間使加熱槽溫度升高到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa,用20分鐘將加熱槽溫度升高到24(TC,并將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。由于攪拌機的攪拌扭矩變大,而且除去產(chǎn)生的苯酚,所以反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.757dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為133。C,色度b值為8.2。這些結(jié)果列于表l。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到厚度約200pm的膜,此時d線的折射率為1.5004,阿貝值為57。這些結(jié)果列于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為343°C。該結(jié)果列于表4。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為20xlO"2Pa—'。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5?!磳嵤├?〉實施例2中變更為35.9重量份(0.674摩爾)異山梨醇、4.4重量份(0.083摩爾)1,4-CHDM、59.7重量份(0.764摩爾)DPC、2.22乂1()-4重量份(1.87><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.712dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為148。C,色度b值為9.1。這些結(jié)果列于表l。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到厚度約200um的膜,此時d線的折射率為1.5014,阿貝值為57。這些結(jié)果列于表3。〈實施例4〉實施例1中變更為19.7重量份(0.363摩爾)異山梨醇、21.6重量份(0.404摩爾)1,4-CHDM、58.8重量份(0.741摩爾)DPC、2.19><10—4重量份(1.82><10-6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為1.196dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為10rC,色度b值為7.7。這些結(jié)果列于表l。另外,將該聚碳酸酯共聚物以245。C的溫度在模具溫度為8(TC的條件下進行成型,得到長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為66MPa,拉伸屈服彈性模量為595MPa,屈服伸長率為16%,斷裂伸長率為27%,懸臂梁沖擊強度293mJ/m2。這些結(jié)果列于表2。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到厚約200um的膜,此時d線的折射率為1.4993,阿貝值為61。結(jié)果列于表3。并且,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為345°C。該結(jié)果列于表4?!磳嵤├?〉在反應(yīng)容器中投入15.7重量份(0.288摩爾)異山梨醇,與此相對投入25.8重量份(0.480摩爾)1,4-CHDM、58.6重量份(0.734摩爾)DPC和2.18xl0-"重:量份(1.80xl0—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要攪拌使原料溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力從常壓減小到13.3kPa,用1小時的時間使加熱槽溫度升高到19(TC,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外,于19(TC保持30分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa,用45分鐘將加熱槽溫度升高到24(TC,并將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。由于攪拌機的攪拌扭矩變大,進而除去產(chǎn)生的苯酚,所以反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中得到顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為1.186dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為89"C,色度b值為5.1。這些結(jié)果列于表l。進而,將該聚碳酸酯共聚物以245。C的溫度在模具溫度為7(TC的條件下進行成型,得到長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為59MPa,拉伸屈服彈性模量為541MPa,屈服伸長率為15%,斷裂伸長率為70%,懸臂梁沖擊強度784mJ./m2。這些結(jié)果列于表2。另外,以200。C對該聚碳酸酯共聚物施壓,得到厚約200(im的膜。d線的折射率為1.4993,阿貝值為62。這些結(jié)果示于表3?!磳嵤├?〉實施例2中變更為27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.0重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、59.2重量份(0.752摩爾)DPC、2.21^1()-4重量份(1.84xl0氣寧爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。個:)到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.979dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為124。C,色度b值為9.5。這些結(jié)果列于表1。進而,將該聚碳酸酯共聚物以245。C的溫度在模具溫度為9(TC的條件下進行成型,得到長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為78MPa,拉伸屈服彈性模量為691MPa,屈服伸長率為16%,斷裂伸長率為47%,懸臂梁沖擊強度為184mJ/m2。這些結(jié)果列于表2。并且,鉛筆硬度為H。該結(jié)果列于表7?!磳嵤├?〉實施例2中變更為27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.0重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、59.2重量份(0.752摩爾)DPC,催化劑變更為8.7x10—5重量份(5.9xl(T6摩爾)氫氧化鈉,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.965dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為123。C,色度b值為9.4。這些結(jié)果列于表l?!磳嵤├?〉實施例2中變更為28.2重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.3重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、58.5重量份(0.730摩爾)DPC、2.25《10—4重量份(1.84xl0,攣爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.496dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為122。C,色度b值為9.6。這些結(jié)果列于表l。表7。〈實施例9〉實施例2中變更為27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.0重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、59.2重量份(0.752摩爾)DPC、2.2"1()-5重量份(1.84x10—7摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.910dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為124",色度b值為9.8。這些結(jié)果列于表l?!磳嵤├?0〉實施例2中變更為27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.0重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、59.2重量份(0.752摩爾)DPC、2.2"1()-3重量份(1.84xl0—s摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.980dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫皮Tig為124'C,色度b值為8.3。這些結(jié)果列于表l。〈實施例ll〉實施例2中變更為27.7重量份(0.516摩爾)異山梨醇、13.0重量份(0.246摩爾)1,4-CHDM、59.2重量份(0.752摩爾)DPC,并且將0.096重量份熱穩(wěn)定劑"PEP-36"(旭電化生產(chǎn)的雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)與原料都投入反應(yīng)容器中進行聚合,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.975dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為124°C,色度b值為7.2。這些結(jié)果列于表1?!磳嵤├?2〉實施例2中變更為19.7重量份(0.363摩爾)異山梨醇、21.6重量份(0.404摩爾)1,4-CHDM、58.8重量份(0.741摩爾)DPC、2.19><10—4重量份(1.82xl(T6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,并且將0.096重量份熱穩(wěn)定劑"PEP-36"(旭電化生產(chǎn)的雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯)與原料都投入反應(yīng)容器中,進行聚合,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.850dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為10(TC,色度b值為3.6。這些結(jié)果列于表l。33[比較例1]在反應(yīng)容器中投入40.1重量份(0.581摩爾)異山梨醇,與此相對投入59.9重量份(0.592摩爾)DPC、2.23xlO"重量份(1.45xl(^摩爾)作為催化劑的碳酸銫,一邊進行攪拌一邊從室溫加熱到15(TC進行溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力從常壓減小到13.3kPa,并用1小時升溫到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到體系外。于19(TC保持15分鐘后,使反應(yīng)器內(nèi)壓力為6.67kPa,用15分鐘的時間將加熱槽溫度升高到23(TC,并抽出產(chǎn)生的苯酚。由于攪拌扭矩變大,用8分鐘升溫到250度,進而由于除去產(chǎn)生的苯酚,因而使真空度達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),欲將反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中以獲得顆粒,但不能擠出,所以以塊狀取出。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.679dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為16(TC,色度b值為13.0,與實施例得到的聚碳酸酯共聚物相比,b他:A',著褐色。這些結(jié)果列于表1。進而,將該聚碳酸酯共聚物以265"C進行成型,試圖獲得長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片,但熔融粘度高,并且著色嚴(yán)重,還劇烈發(fā)泡,成型品的產(chǎn)率低。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為105MPa,拉伸屈服彈性模量為353MPa,屈服伸長率為17%,斷裂伸長率為31%,懸臂梁沖擊強度為11J/m2,可知懸臂梁沖擊強度與實施例的相比明顯低。這些結(jié)果記于表2。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為339°C,可知其與實施例的相比低。該結(jié)果記于表4。此外,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,得到厚約200pm的膜。用剪子剪該膜時,產(chǎn)生龜裂,該膜較脆。在反應(yīng)容器中投入42.3重量份(0.776摩爾)1,4-CHDM、57.7重量份(0.712摩爾)DPC、2.15xl0"重量份(1.75xl(^摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,用3分鐘將壓力從常壓減小到3.3kPa,保持該沐:力。一邊川60分鐘將加熱槽溫度升高到190°C,一邊將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa,用45分鐘將加熱槽溫度升高到22(TC,并將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。攪拌機的攪拌扭矩變大,進而由于除去產(chǎn)生的苯酚,所以反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后,停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.662dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為40°C,色度b值為4.5,由于玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低,所以成為團塊狀而難以使其成為片屑。這些結(jié)果列于表l。將市售的芳香族聚碳酸酯樹脂"IupilonH4000"(三菱工程塑料社制造,比濃粘度0.456dl/g)以280。C進行成型,得到長31.5mm、寬6.2mni、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為63MPa,拉伸屈服彈性模量為629MPa,屈服伸長率為13%,斷裂伸長率為74%,懸臂梁沖擊強度為6J/m2。這些結(jié)果列于表2。進而,以200。C對該芳香族聚碳酸酯樹脂施壓,得到厚約200|im的膜。d線的折射率為1.5828,阿貝值為30。結(jié)果列于表3。并且測定得到的光彈性系數(shù)為72xlO^Pa—1。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5。另外,鉛筆硬度為2B。該結(jié)果列于表7。將市售的芳香族聚碳酸酯樹脂"IupilonS2000"(三菱工程塑料社制造,比濃粘度0.507dl/g)以280。C進行成型,得到長31,5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為63MPa,拉伸屈服彈性模量為565MPa,屈服伸長率為13%,斷裂伸長率為85%,懸臂梁沖擊強度高且為641J/m2。這些結(jié)果列于表2。[比較例5]對市售的聚乳酸"LACEAH-440"(三井化學(xué)社制造)測定氮氣氣氛下的5%熱失重溫度,其結(jié)果為32(TC。該結(jié)果列于表4?!磳嵤├?3〉在反應(yīng)容器中投入26.9重量份(0.483摩爾)異山梨醇,與此相對投入15.8重量份(0.211摩爾)三環(huán)癸垸二甲醇(下文中簡稱為"TCDDM")、57.4重量份(0.709摩爾)DPC和2.14><10—4重量份(1.73><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第1段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,從而使原料溶解(約15分鐘)。接下來,用40分鐘將壓力從常壓減小到13.3kPa,用40分鐘將加熱槽溫度升高到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,用30分鐘將加熱槽溫度升高到22(TC。升溫開始10分鐘后,將反應(yīng)容器內(nèi)的壓力用30分鐘達到0.200kPa以下,使產(chǎn)t的苯酚餾出。達到規(guī)定的稅撲扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物l'l勺顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.640dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為126",色度b值為4.6。這些結(jié)果列于表l。另外,將該聚碳酸酯共聚物以245。C在模具溫度為90。C的條件下成型,得到長31.5mm、寬6.2mm、厚3.2mm的試驗片和平行部長9mm、平行部直徑1.5mm的拉伸試驗片。使用這些試驗片進行機械物性的評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為89MPa,拉伸屈服彈性模量834MPa,屈服伸長率為15%,斷裂伸長率為76%,懸臂梁沖擊強度為48J/m2。這些結(jié)果列于表2。此外,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到的厚約200um的膜,此時d線的折射率為1.5095,阿貝值為62。這聘結(jié)果列于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛F的5%熱失重溫度為348°C。36該結(jié)果列于表4。另夕卜,測定得到的光彈性系數(shù)為9xlO"Pa"。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5。另外,考查產(chǎn)氣量,此時苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為4.5ng/cm2,沒有檢測到除通式(l)表示的二羥基化合物以外的二羥基化合物導(dǎo)致的產(chǎn)氣。該結(jié)果列于表6。另外,鉛筆硬度為F。該結(jié)果列于表7?!磳嵤├?4〉將異山梨醇變更為35.5重量份(0.660摩爾),與此相對TCDDM變更為5.4重量份(0.075摩爾),DPC變更為59.0重量份(0.748摩爾),并且作為催化劑的碳酸銫變更為2.20xl0—"重量份(1.83xl(^摩爾),除此以外與實施例13同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.546dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為144°C,色度b值為6.4。這些結(jié)果列于表1。進行機械物性評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為106MPa,拉伸屈服彈性模量為872MPa,屈服伸長率為16%,斷裂伸長率為26%,懸臂梁沖擊強度為65J/m2。這些結(jié)果列于表2。并且,成型得到膜,此時d線的折射率為1.5052,阿W位為60。這些結(jié)果列于表3?!磳嵤├?5〉進行變更,使異山梨醇為31.1重量份(0.569摩爾),與此相對TCDDM為10.7重量份(0.145摩爾),DPC為58.2重量份(0.725摩爾),以及作為催化劑的碳酸銫為2.17xl(^重量份(1.78xlC^摩爾),除此以外與實施例13同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.644dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為13(TC,色度b值為2.8。這些結(jié)果列于表l。進行機械物性評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為107MPa,拉伸屈服彈性模量為934MPa,屈服伸長率為16%,斷裂伸長率為39%,懸臂梁沖擊強度58J/m2。這些結(jié)果列于表2。另夕卜,成型為膜時的d線的折射率為1.5090,阿貝值為61。這些結(jié)果列于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為344°C。該結(jié)果列于表4。〈實施例16〉進行變更,使異山梨醇為22.7重量份(0.403摩爾),與此相對TCDDM為20.7重量份(0.274摩爾),DPC為56.6重量份(0.684摩爾),以及作為催化劑的碳酸銫為2.11x10—4重量份(1.68xl(^摩爾),除此以外,與實施例13同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.637dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為118。C,色度b值為2.3。這些結(jié)果列于表l。另外,成型為膜時的d線的折射率為1.5135,阿貝值為58。這些結(jié)果示于表3。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為7xl0—12Pa—、該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5?!磳嵤├?7〉進行變更,使異山梨醇為18.7重量份(0.327摩爾),與此相對TCDDM為25.6重量份(0.333摩爾),DPC為55.8重量份(0.666摩爾),以及作為催化劑的碳酸銫為2.08><10—4重量份(1.63><10—6摩爾),除此以外,~實施例13同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.785dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tlg為11(TC,色度b值為4.7。這些結(jié)果列于表l。進行機械物性評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為79MPa,拉伸屈服彈性模量為807MPa,屈服伸長率為13%,斷裂伸長率為18%,懸臂梁沖擊強度為58J/m2。這些結(jié)果列于表2。另外,成型為膜時的d線的折射率為1.5157,阿貝值為60。這些結(jié)果示于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為349°C。該結(jié)果列于表4?!磳嵤├?8〉原料為14.7重量份(0.257摩爾)異山梨醇以及與其此對的30.3重量份(0.394摩爾)TCDDM、55.0重量份(0.656摩爾)DPC和2.05><10-4重量份(1.61><10'6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力用3分鐘從常壓減小到13.3kPa,并將加熱槽溫度用60分鐘升高到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa,用45分鐘將加熱槽溫度升高到24(TC',將產(chǎn)牛.的苯酚抽到反應(yīng)容器外。進而,為了除去產(chǎn)生的苯酚,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.672dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為102X:,色度b值為9.2。這些結(jié)果列于表l。進行機械物性評價,其結(jié)果為,拉伸屈服強度為76MPa,拉伸屈服彈性模量為850MPa,屈服伸長率為12%,斷裂伸長率為31%,懸臂梁沖擊強度40J/m2。這些結(jié)果列于表2。另外,成型為膜時的d線的折射率為1.5185,阿貝值為58。這些結(jié)果示于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為352°C。該結(jié)果列于表4。[比較例6]在反應(yīng)容器中投入47.8重量份(0.586摩爾)TCDDM、58.2重量份(0.585摩爾)DPC、1.95xl(^重量份(1.44xl0"摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,用40分鐘將壓力從常壓減小到13.3kPa,同時用40分鐘將加熱槽溫度升高到19(TC。將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,用30分鐘將加熱槽溫度升高到22(TC。升溫開始IO分鐘后將反應(yīng)容器內(nèi)的壓力用30分鐘達到0.200kPa以下,使產(chǎn)生的苯酚餾出。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.899dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為73°C,色度b值為3.9。這些結(jié)果列于表l。〈實施例19〉在反應(yīng)容器中投入25.6重量份(0.339摩爾)異山梨醇,與此相對投入19.7重量份(0.145摩爾)五環(huán)十五垸二甲醇(下文中簡稱為"PCPDM")、54.7重量份(0.494摩爾)DPC以及2.04xl0^重量份(1.21xl0《摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第1段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約15分鐘)。接下來,用40分鐘將壓力從常壓降低到13.3kPa,并用70分鐘將加熱槽溫度升高到22CTC,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在22(TC保持IO分鐘后,作為第2段工序,用20分鐘將加熱槽溫度升高到24(TC,同吋用30分鐘使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下,使產(chǎn)生的苯酚餾出。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.730dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為149",色度b值為8.4。這些結(jié)果列于表l。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,成型得到的厚約200"m的膜,此時d線的折射率為1.5194,阿貝值為60。這些結(jié)果示于表3。另外,該聚碳酸酯共聚物的氮氣氣氛下的5%熱失重溫度為347°C。該結(jié)果列于表4。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為8xlO^Pa-'。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5?!磳嵤├?0〉在反應(yīng)容器中投入54.7重量份(0.374摩爾)異山梨醇,與此相對投入31.5重量份(0.161摩爾)金剛烷二甲醇、116.8重量份(0.545摩爾)DPC以及6.12xl0"重量份(4.84xl(^摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第i段工序,將加熱槽溫度加熱到15or,根據(jù)需要進行攪拌,接下來,用40分鐘將壓力從常壓降低到13.3kPa,并用70分鐘將加熱槽溫度升高到22(TC,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在22(TC保持10分鐘后,作為第2段工序,用20分鐘將加熱槽溫度升高到23(TC,同時用30分鐘使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下,使產(chǎn)生的苯酚餾出。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.409dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為125。C,色度b值為14.8。這些結(jié)果列于表l?!磳嵤├?1〉實施例20中異山梨醇變更為54.5重量份(0.373摩爾),與此相對二環(huán)己二醇變更為31.7重量份(0.160摩爾),DPC變更為116.4重量份(0.543摩爾),并且作為催化劑的碳酸銫變更為2.04xl(T4重量份(1.21xl0-e摩爾),除此以外,以同樣的方法實施。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.260dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為125。C,色度b值為8.6。這些結(jié)果列于表l。〈實施例22〉在反應(yīng)容器中投入11.7重量份(0.165摩爾)異山梨醇,與此相對投入30.0重量份(0.428摩爾)1,4-CHDM、58.3重量份(0.56r摩爾)DPC以及2.18xl0"重量份(1.38xl(^摩爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到15(TC,根據(jù)需要進行攪拌,同時使原料溶解(約15分鐘)。接下來,將壓力從常壓減小到13.3kPa,用1小時的時間使加熱槽溫度升高到190°C,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到體系外,于19(TC保持30分鐘后,作為第2段工序,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力為6.67kPa并用45分鐘將加熱槽溫度升高到22CTC,將產(chǎn)生的苯酚抽出。由于攪拌扭矩上升并且除去產(chǎn)生的苯酚,所以反應(yīng)容器內(nèi)的壓力達到0.200kPa以下。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中得到顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.979dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為74°C,色度b值為4.7。這些結(jié)果列于表l。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,得到厚約20(Vm的膜。d線的折射率為1.5002,阿貝值為56。這些結(jié)果記于表3?!磳嵤├?3〉實施例22中,變更為7.8重量份(0.142摩爾)異山梨醇、34.1重量份(0.631摩爾)1,4-CHDM、58.1重量份(0.723摩爾)DPC、2.17xl()4重量份(1.77><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為1.159dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為63t:,色度b值為2.9。這些結(jié)果列于表l。進而,以20(TC對該聚碳酸酯共聚物施壓,得到厚約200[im的膜。d線的折射率為1.5024,阿貝值為56。這些結(jié)果記于表3。〈實施例24〉實施例22中變更為3.9重量份(0.070摩爾)異山梨醇、38.2重量份(0.703摩爾)1,4-CHDM、57.9重量份(0.717摩爾)DPC、2.16x10—4重量份(1.76><10-6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.670dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為51。C,色度b值為2.8。這些結(jié)果列于表l?!磳嵤├?5〉實施例22中變更為1.9重量份(0.035摩爾)異山梨醇、40.3重量份(0.740摩爾)1,4-CHDM、57.8重量份(0.715摩爾)DPC、2.15xl(y4重量份(1.75><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.640dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為45'C,色度b值為3.0。這些結(jié)果列于表l。實施例13中變更為85.61重量份(0.585摩爾)異山梨醇、22.6重量份(0.251摩爾)l,4-丁二醇(下文中簡稱為"1,4-BG")、166.8重量份(0.779摩爾)DPC、1.08><10-4重量份(0.87><10-6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外,同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.568dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為116。C,色度b值為12.4。這些結(jié)果列于表l。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為23xlO^Pa—。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5。另外,考查產(chǎn)氣量,此時苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為10.0ng/cm2,作為除通式(l)表示的二羥基化合物以外的二羥基化合物導(dǎo)致的產(chǎn)氣,檢測出四氫呋喃CTHF)為2.0ng/cm2。該結(jié)果列于表6。實施例13中變更為81.22重量份(0.556摩爾)異山梨醇、28.2重量份(0.239摩爾)l,6-己二醇(下文中簡稱為"1,6-HD")、161.6重量份(0.754摩爾)DPC、1.08xl(T4重量份(0.87x10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為1.063dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為85°C,色度b值為8.9。這些結(jié)果列于表l。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為20x10—。Pa—1。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5。另外,考査產(chǎn)氣量,此時苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為11.0tig/cm2,作為除通式(])表示的二羥基化合物以外的二羥基化合物導(dǎo)致的產(chǎn)氣,檢測到環(huán)己二烯、環(huán)己基苯基醚為5.6ng/cm2。該結(jié)果列于表6。另外,鉛筆硬度為HB。該結(jié)果列于表7。實施例7中變更為42.6重量份(0.292摩爾)異山梨醇、25.6重量份(0.130摩爾)TCDDM、46.7重量份(0.106摩爾)9,9-雙(4-(2-羥基乙氧基)苯基)芴(以下簡稱為BHEPF)、127.6重量份(0.596摩爾)DPC,催化劑變更為8.7><10—5重量份(5.9><10-6摩爾)的氫氧化鈉,除此以外,同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.659dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為121°C,色度b值為9.2。這些結(jié)果列于表l。進而以20(TC的條件對該聚碳酸酯共聚物施壓,得到厚200jim的膜。d線的折射率為1.5410,阿貝值為42。這些結(jié)果記于表3。[比較例10]實施例13中變更為63.84重量份(0.437摩爾)異山梨醇、27.6重量份(0.0729摩爾)9,9-雙甲酚莉(以下簡稱為BCF)、19.7重量份(0.219摩爾)1,4-丁二醇、1.08^10—4重量份(0.87><10—6摩爾)作為催化劑的碳酸銫,除此以外,同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.464dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為129°C,色度b值為8.3。這些結(jié)果列于表1。另外,測定得到的光彈性系數(shù)為23xlO^Pa"。該結(jié)果與玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的值一同列于表5?!磳嵤├?6〉在反應(yīng)容器中投入26.8重量份(18.70摩爾)異山梨醇,與此相對投入15.4重量份(8.02摩爾)TCDDM、57.7重量份(26.72摩爾)DPC以及2.14x10—4重量份(6.68xl0勺搴爾)作為催化劑的碳酸銫,在氮氣氣氛下,作為反應(yīng)的第l段工序,將加熱槽溫度加熱到150°C,根據(jù)需要進行攪拌,使原料溶解(約60分鐘)。接下來,用40分鐘將壓力從常壓降低到13.3kPa,并用40分鐘將加熱槽溫度升高到19(TC,同時將產(chǎn)生的苯酚抽到反應(yīng)容器外。將反應(yīng)容器整體在19(TC保持15分鐘后,作為第2段工序,用30分鐘將加熱槽溫度升高到22(TC。溫度變?yōu)?2(TC后10分鐘后,使反應(yīng)容器內(nèi)的壓力用30分鐘達到0.200kPa以下,使產(chǎn)生的苯酚餾出。達到規(guī)定的攪拌扭矩后停止反應(yīng),將生成的反應(yīng)產(chǎn)物擠出到水中,得到聚碳酸酯共聚物的顆粒。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.506dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為126。C,色度b值為10.0。這些結(jié)果列于表8。另外,該聚碳酸酯共聚物的NMR譜圖見圖2?!磳嵤├?7〉使異山梨醇為26.9重量份(19.88摩爾),與此相對CHDM為12.7重量份(9.47摩爾),DPC為60.4重量份(30.39摩爾),以及作為催化劑的碳酸銫為2.15xl0"重量份(7.10xl0-s摩爾),除此以外,與實施例26同樣地實施。所得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度為0.621dl/g,玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tig為123。C,色度b值為ll.O。這些結(jié)果列于表8。異山梨醇的蒸餾在氬氣流下將約1.3kg的異山梨醇加入2L燒瓶中,在燒瓶上安裝克氏管,通過餾分收集器(fmctioncutter)安裝接收器。進行保溫以使管路等各部不固化。慢慢地開始減壓后進行加熱,以內(nèi)溫約10(TC溶解。其后,在內(nèi)溫16(TC開始餾出。此時壓力為133266Pa。取出初餾分后,以內(nèi)溫16017(TC、塔項溫度150157°C、133Pa實施蒸餾。蒸餾結(jié)束后,加入氙返回常壓。在氬氣流下將所得到的蒸餾品冷卻粉碎,行到.g山梨醇。在氬氣流下將其密封在鋁塑袋中進行保存?!磳嵤├?829〉預(yù)先將ISOB蒸餾,使用甲酸含量為表8所示的量的ISOB,除此以外與實施例13同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、色度b值的測定結(jié)果列于表8?!磳嵤├?031〉預(yù)先將ISOB蒸餾,使用甲酸含量為表8所示的量的ISOB,除此以外與實施例2同樣地實施操作。得到的聚碳酸酯共聚物的比濃粘度、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、色度b值的測定結(jié)果列于表8。(參考例13)不預(yù)先對ISOB進行蒸餾,使用甲酸含量為表8所示的量的ISOB,除此以外與實施例13同樣地實施操作。有苯酚餾出,反應(yīng)液逐漸著色,未觀察到扭矩變大,無法獲得聚合物。(參考例4)不預(yù)先對ISOB蒸餾,適用甲酸含量為表8所示的量的ISOB,除此以外與實施例2同樣地實施操作。有苯酚餾出,反應(yīng)液逐漸著色,未觀察到扭矩變大,無法獲得聚合物。<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>表4<table>tableseeoriginaldocumentpage50</column></row><table>表5<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>由表2可知,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物顯示出與市售的聚碳酸酯同等程度或更高的拉伸屈服強度、拉伸屈服彈性模量和屈服伸長率,且具有高的懸臂梁沖擊強度。由表3可知,與市售的聚碳酸酯和現(xiàn)有的聚碳酸酯相比,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的折射率小,阿貝值大。由表4可知,與市售的聚乳酸和現(xiàn)有的聚碳酸酯相比,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的熱穩(wěn)定性高。由以上結(jié)果可知,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的機械強度優(yōu)異、耐熱性好、折射率小、阿貝值大、透明性優(yōu)異,適宜用于光學(xué)材料和各種成型材料。由表5可知,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的光彈性系數(shù)小,適宜用于膜、透鏡等光學(xué)材料。由表6可知,與共聚了脂肪族二醇的聚碳酸酯相比,共聚了脂環(huán)式二羥基化合物的本發(fā)明的聚碳酸酯產(chǎn)生的氣體少。即,使用l,4-丁二醇、1,6-己二醇這樣的脂肪族二醇作為二羥基化合物時,可以觀察到來自這些二醇的環(huán)狀醚等氣體的產(chǎn)生,但使用環(huán)己烷二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇這樣的脂環(huán)式二醇時,幾乎沒有這種產(chǎn)氣發(fā)生。因此,可知含有脂環(huán)式二醇的聚碳酸酯用于光學(xué)膜等的家電制品等時對環(huán)境的影響小。由表7可知,本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物的鉛筆硬度高、表面硬度高,適宜用于表面不希望帶有劃痕的膜用途和殼體等結(jié)構(gòu)材料用途。由表8可知,通過使用經(jīng)蒸餾等除去了甲酸的異山梨醇,可以得到著色更少的聚碳酸酯共聚物。參照特定實施方式詳細(xì)地說明了本發(fā)明,但本領(lǐng)域技術(shù)人員明白,在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的前提下可以進行各種變更和修改。本申請基于2006年6月19日提出的日本專利申請(特愿2006-168929),以參考的形式將其內(nèi)容引入本說明書。工業(yè)實用性本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物適宜用于要求柔軟性的膜、片材領(lǐng)域;要求耐熱性的瓶、容器領(lǐng)域;要求沖擊強度的各種結(jié)構(gòu)材料;以及照相機鏡頭、瞄準(zhǔn)透鏡、CCD和CMOS用透鏡等透鏡用途;液晶和等離子體顯示器等中使用的相位差膜、擴散片、偏振光膜等膜、片;固定光盤、膜、片、光學(xué)材料、光學(xué)部件、染料、電荷轉(zhuǎn)移劑等的粘結(jié)劑等用途。權(quán)利要求1.一種聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物含有來源于下述通式(1)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,該聚碳酸酯共聚物的阿貝值為50以上且5%熱失重溫度為340℃以上。2.—種聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物含有來源于下述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,相對于構(gòu)成該共聚物的全部二羥基化合物,下述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的比例為90摩爾%以上。HO^乂03.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚碳酸酯共聚物,其中,相對于構(gòu)成聚碳酸酯共聚物的全部二羥基化合物,所述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物的比例為90摩爾%以上。4.根據(jù)權(quán)利要求13任意--項所述的聚碳酸酯共聚物,其中,所述脂環(huán)式二羥基化合物含有五元環(huán)結(jié)構(gòu)或者六元環(huán)結(jié)構(gòu)。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚碳酸酯共聚物,其中,所述脂環(huán)式二羥基化合物所含有的碳原子數(shù)為30以下。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述脂環(huán)式二羥基化合物為選自由環(huán)己垸二甲醇、三環(huán)癸烷二甲醇、金剛烷二醇以及五環(huán)十五烷二甲醇組成的組中的至少一種化合物。7.根據(jù)權(quán)利要求16任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物的光彈性系數(shù)為20x10—12Pa—'以下。8.根據(jù)權(quán)利要求17任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物的懸臂梁沖擊強度為30J/m2以上。9.根據(jù)權(quán)利要求18任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物在ll(TC的每單位面積的除苯酚成分以外的產(chǎn)氣量為5ng/cm以卜。10.根據(jù)權(quán)利要求19任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,所述聚碳酸酯共聚物含有來源于從異山梨醇、異二縮甘露醇以及異艾杜糖苷組成的組中選出的至少一種化合物的結(jié)構(gòu)單元作為來源于所述通式(l)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元。11.根據(jù)權(quán)利要求110任意一項所述的聚碳酸酯共聚物,其特征在于,在苯酚與1,1,2,2-四氯乙烷的重量比為1:1的溶液中,當(dāng)該共聚物的濃度為1.00g/dl時,在20。C士0.rC的比濃粘度為0.40dl/g以上。12.—種制造權(quán)利要求111任意一項所述的聚碳酸酯共聚物的方法,其特征在于,在聚合催化劑的存在下,使下述通式(l)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物與碳酸二酯反應(yīng)。HO力13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的聚碳酸酯共聚物的制造方法,其特征在于,使用堿金屬化合物和/或堿土金屬化合物作為聚合催化劑。全文摘要本發(fā)明的課題涉及提供一種聚碳酸酯共聚物,該聚碳酸酯共聚物的機械強度優(yōu)異,具有耐熱性,折射率小,阿貝值大,雙折射小,透明性優(yōu)異,且其含有來源于植物的原料。本發(fā)明的聚碳酸酯共聚物含有來源于通式(1)表示的二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元和來源于脂環(huán)式二羥基化合物的結(jié)構(gòu)單元,其中該聚碳酸酯共聚物的阿貝值為50以上且5%熱失重溫度為340℃以上。本發(fā)明還涉及制造該聚碳酸酯共聚物的方法,其中,在聚合催化劑的存在下,使通式(1)表示的二羥基化合物和脂環(huán)式二羥基化合物與碳酸二酯反應(yīng),由此來制造所述聚碳酸酯共聚物。文檔編號C08G64/02GK101448871SQ20078001792公開日2009年6月3日申請日期2007年6月14日優(yōu)先權(quán)日2006年6月19日發(fā)明者明田美奈子,田中智彥,藤通昭申請人:三菱化學(xué)株式會社
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