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      吸水劑及其制備方法

      文檔序號:3670663閱讀:369來源:國知局

      專利名稱::吸水劑及其制備方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及吸水劑及其制備方法。更具體地說,本發(fā)明涉及U)有利地用于衛(wèi)生材料例如尿布的吸水劑和(ii)該吸水劑的制備方法。
      背景技術(shù)
      :通常,由于對于水性液體的高吸收率、大的吸收量和大的保水性能,將吸水劑樹脂與根據(jù)需要的纖維材料共混以使得構(gòu)成目的是用于衛(wèi)生材料例如尿布的衛(wèi)生材料的吸收性芯。近來,隨著對于降低衛(wèi)生材料例如尿布的厚度的要求,吸收性芯中的吸水性樹脂的比例可能增加(濃度可能更高)(例如,參見專利文件1-3)。作為用于其中吸水性樹脂的比例高的較高濃度吸收性芯中的吸水性樹脂的性能,限定了在沒有壓力下飽和和溶脹時的顆粒間孔隙平均半徑和在有壓力下飽和和溶脹時的顆粒間孔隙平均半徑(參見專利文件4和5)。此外,已經(jīng)提出許多適合于高濃度下使用的吸水性樹脂(參見專利文件6-15)。然而,仍存在以下情況,即、即使?jié)M足所提出的性能的吸水性樹脂在用于更高度濃縮的衛(wèi)生材料例如尿布時不充分地滿足在其性能方面的要求。國際公開號95/26209小冊子美國專利號5669894美國專利號5599335[專利文件4]曰本未審專利/>開號290290/2003(Tokukai2003-290290)[專利文件5]美國未審專利公開號2003-0181115[專利文件6]美國專利號5149335[專利文件7]美國專利號5601542[專利文件8]美國專利號6414214[專利文件9]美國專利號6849665[專利文件10]美國專利號7098284[專利文件11]美國再頒專利號38444[專利文件12]美國專利號5797893[專利文件13]美國專利號6300275[專利文件14]美國專利號6831142[專利文件15]美國專利號693022
      發(fā)明內(nèi)容要解決的問題隨著吸水性樹脂在吸收性芯中的比例的增加,要求開發(fā)既具有常規(guī)吸水性樹脂的性能又具有常規(guī)吸收性芯作為將來吸水性樹脂的纖維材料的性能的吸水劑。作為吸水劑中所要求的性能,不但存在在有或沒有壓力下吸收和保持水性液體的性能而且存在(i)在纖維材料的性能的重大幫助下迅速吸收水性液體的性能,(ii)在吸收水性液體之后將該水性液體分散的性能和(iii)在吸收水性液體之后保持該水性液體的性能。尤其是在高度濃縮的吸收性芯中,由于其較大的體積和由壓力所引起的變形而要求吸收了水性液體的吸水性樹脂具有較高的性能,本發(fā)明的目的是提供適合用于具有上述性能的衛(wèi)生材料中的目的和對其它使用目的的吸水劑。解決問題的手段為了解決上述問題,本發(fā)明發(fā)明人進行了努力研究。作為努力研究的結(jié)果,他們發(fā)現(xiàn)在壓力下水性液體吸收之后在壓力下的凝膠顆粒間通常不可實現(xiàn)的孔隙半徑在主要包括吸水性樹脂顆粒的吸水劑中是重要的,并且他們還發(fā)現(xiàn)將性能提高到通過常規(guī)技術(shù)不能達到的程度的技術(shù),從而完成了本發(fā)明。即,吸水劑,其包含通過將水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中受壓孔隙平均半徑指數(shù)(pressurizedvoidaverageradiusindex)是140或更高,其中該受壓孔隙平均半徑指數(shù)是溶脹凝膠孔隙半徑(swollengelvoidradius)(d50),其對應(yīng)于在2.07kPa的栽荷下生理鹽水中累積孔隙水含量的50°/。。另外,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包含通過將水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中受壓孔隙平均半徑指數(shù)是IOO或更高。在根據(jù)本發(fā)明的吸水劑中,受壓孔隙平均半徑指數(shù)是溶脹凝膠孔隙半徑(d50),其對應(yīng)于在2.07kPa的栽荷下生理鹽水中累積孔隙水含量的50%。另外,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包括通過將水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中通過反相懸浮聚合獲得的吸水劑的90wt。/?;蚋嗍橇綖?50-850jum的顆粒,并且該吸水劑包括用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。另外,該吸水劑是顆粒狀的,并且該吸水劑的90wt(質(zhì)量)%或更多是粒徑為150-850jam的顆粒。另外,壓力下的吸收率(AAP)是10g/g或更高,其中該壓力是4.83kPa。另外,該吸水性樹脂顆粒的表面是交聯(lián)的,并且該吸水劑包括用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。另外,優(yōu)選安排該吸水劑以使得質(zhì)量平均粒徑(massaverageparticlediameter)(D50)為200-500/ani,且顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(a^)為0.25-0.45,和堆積比重(g/ml)為0.72-1.00。另外,優(yōu)選安排該吸水劑以使得壓力下的吸收率(AAP)為20g/g-29g/g,其中該壓力是4.83kPa,并且離心保持能力(CRC)和壓力下的吸收率(AAP)間的差是7g/g或更低。另外,優(yōu)選安排該吸水劑以使得該吸水性樹脂是顆粒狀的,并且優(yōu)選安排該吸水劑以使得該吸水性樹脂為?;臉邮?。另外,根據(jù)本發(fā)明用于制備吸水劑的方法包括步驟在內(nèi)交聯(lián)劑聯(lián)和聚合以獲得吸水性樹脂顆粒;在該不飽和單體水溶液的交聯(lián)和聚合步驟之后將該吸水性樹脂顆粒干燥,以在該吸水性樹脂顆粒中滿足以下條件(a)-(c);和對該吸水性樹脂顆粒進行用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理,其中(a)質(zhì)量平均粒徑(D50)為150-500jim,(b)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(cjC)為0.25-0.45,和(c)堆積比重(g/ml)為0.72-1.00。另外,優(yōu)選安排該方法以包括步驟在干燥該吸水性樹脂顆粒的步驟之后對該吸水性樹脂顆粒的表面進行表面交聯(lián)處理。另外,根據(jù)本發(fā)明用于制備吸水劑的方法,包括步驟在疏水性有機溶劑中通過反相懸浮聚合將包含丙烯酸和/或其鹽作為主要組分的不飽和單體水溶液交聯(lián)和聚合以獲得吸水性樹脂顆粒;干燥該吸水性樹脂顆粒;進行表面交聯(lián)處理;和向該吸水性樹脂顆粒中添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。另外,優(yōu)選安排該方法以使得該用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑是選自多價金屬化合物、聚陽離子化合物和無機細顆粒中的至少一種。另外,優(yōu)選安排該方法以使得吸水性樹脂顆粒的90wt。/?;蚋呤墙蛄綖?50-850jam的顆沭立。另外,優(yōu)選安排該方法以使得(i)具有兩個或更多個可聚合不飽和基的可聚合交聯(lián)劑和(ii)具有兩個或更多個共價鍵接基或離子鍵接基的反應(yīng)性內(nèi)交聯(lián)劑一起用作內(nèi)交聯(lián)劑。另外,優(yōu)選安排該方法以使得在進行表面交聯(lián)處理中或之后的吸水性樹脂顆粒滿足以下條件(a)-(c),其中(a)質(zhì)量平均粒徑(D50)為200-500jum,(b)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(crC)為0.25-0.45,和(c)堆積比重(g/ml)為0.72-1.00。另外,優(yōu)選安排該方法以使得用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑含有二價、三價和四價金屬鹽中的任一種。另外,包含根據(jù)本發(fā)明的吸水劑的吸收制品,其中該吸收制品吸收尿、糞或血液。本發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑構(gòu)成衛(wèi)生材料例如尿布的吸收性芯,以使得可在其中密集包括該吸水劑的夾層芯中或在其中所包括的吸水劑的比例高的高濃度芯中更廣泛地分散水性液體。另外,可實現(xiàn)顯著的效果例如更薄衛(wèi)生材料的制備或在用于衛(wèi)生材料或其它用途中的類似效果。圖1是示意性說明用來測量AAP的測量裝置的剖面圖。圖2是示意性說明用來測量受壓孔隙平均半徑指數(shù)的測量裝置的剖面圖。圖3是說明活塞底部的剖面圖。參考編號100塑料支撐圓柱形體101不銹鋼400-目金屬絲網(wǎng)(metalgauze)102吸水性樹脂103活塞104載荷(重物)105陪替氏培養(yǎng)皿106玻璃濾器107濾紙108生理鹽水201過濾漏斗202玻璃濾器顆粒號#3:平均粒徑為20-30ym203導(dǎo)管204液體槽205夾具206生理鹽水(0.9wt。/。氯化鈉水溶液)207標尺208自動升降機209目標樣品210計算機211活塞212重物本發(fā)明的最佳實施方式以下詳述本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于以下實施方案的描述并且可以在不脫離本發(fā)明精神的程度下進行適當?shù)馗淖?。?yīng)當指出,在以下說明中,"重量"和"質(zhì)量"同義,"wt%"和"質(zhì)量%"同義。此外,范圍"A-B"是不少于A但不超過B的范圍。(吸水性樹脂顆粒和吸水劑)可用在本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒是水不溶性水溶脹性水凝膠形成聚合物(吸水性樹脂顆粒),其通過將水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得并且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)。水溶脹性是指其中吸收率是10倍或更高的狀態(tài),水不溶性是指其中可溶物含量的量優(yōu)選是50wt(質(zhì)量)%或更低,更優(yōu)選20w"/?;蚋停愿鼉?yōu)選在下面所述范圍內(nèi)的狀態(tài)。另外,至少對于生理鹽水的吸收率是IO倍或更高。這些測量方法在本說明書中進行了限定。顆粒形狀的實例包括球形、球附聚形狀、扁平球形、不規(guī)則粉碎形狀、粒化的不規(guī)則粉碎的物質(zhì)形狀和多孔泡沫形狀。應(yīng)當指出,在本發(fā)明中,吸水性樹脂顆粒有時僅稱作吸水性樹脂。另外,可以研磨所得的吸水性樹脂顆粒。在研磨該吸水性樹脂顆粒中,可以使用通常已知的研磨裝置例如美國專利號6562879中舉例的均質(zhì)才幾。本發(fā)明的吸水劑是指水性液體吸收和固化劑,其包括吸水性樹脂作為主要組分且根據(jù)需要還包括少量或細微量的添加劑或水。對于整個吸水劑,吸水性樹脂的量優(yōu)選為70-100wt%,更優(yōu)選80-100wt%,更優(yōu)選90-100wt%。作為少量或細微量的物質(zhì),一般主要使用水作為其主要組分,且還使用下述用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑和添加劑。應(yīng)當指出,水性液體不限于水,且可以是尿、血液、糞、廢液、水分、蒸氣、水、水和有機溶劑的混合物、水和無機溶劑的混合物、雨水、地下水等,只要該水性液體包括水。優(yōu)選吸水劑是吸收和固化出自上述水性液體的尿、尤其是人尿的吸收和固化劑。水不溶性水溶脹性水凝膠形成聚合物或其顆粒的具體實例包括部分中和的交聯(lián)聚丙烯酸聚合物(美國專利號4625001、美國專利號4654039、美國專利號5250640、美國專利號5275773、歐洲專利號456136等);交聯(lián)的部分中和淀粉-丙烯酸接枝聚合物(美國專利號4076663);異丁烯-馬來酸共聚物(美國專利號4389513);皂化乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物(美國專利號4124748);水解的丙烯酰胺(共)聚合物(美國專利號3959569);水解的丙烯腈共聚物(美國專利號3935099)等。(受壓孔隙平均半徑指數(shù)和其測量原理)在本發(fā)明中,受壓孔隙平均半徑指數(shù)是指在吸水性樹脂(和吸水劑)吸收液體之后在壓力下凝膠顆粒間的孔隙的半徑。通常,應(yīng)指出,當所使用的吸水性樹脂的比例高時,凝膠顆粒間的孔隙的半徑是重要的。至于用于衛(wèi)生材料例如尿布的吸收性芯的吸水性樹脂(和吸水劑),本發(fā)明的發(fā)明人努力地研究尿布等在實際使用中的性能(液體滲漏的減少和液體分散)。結(jié)果,發(fā)現(xiàn)在尿布的性能中,對應(yīng)于實際使用的在壓力下凝膠顆粒間的孔隙的直徑(受壓孔隙平均半徑指數(shù))是尤其重要的。另外,至于本發(fā)明中的吸水劑,其受壓孔隙平均半徑指數(shù)是不能根據(jù)任何常規(guī)技術(shù)獲得的范圍。另外,發(fā)明人發(fā)現(xiàn)通過專利文件1-15沒有公開的下述手段(顆粒尺寸、聚合、添加劑等)獲得新型受壓孔隙平均半徑指數(shù)。因此,通過將本發(fā)明的吸水劑用于衛(wèi)生材料例如尿布的吸收性芯,可將水性液體更廣泛地分散在其中密集包括該吸水劑因此,有可能避免尿布的頻繁替換。以下解釋測量受壓孔隙平均半徑指數(shù)的原理。液體由于毛細管力上升經(jīng)由半徑R的毛細管的高度由"h"表示。液體的表面張力由"y"表示。接觸角由"6"表示。萬有引力常數(shù)由"g"表示。液體密度由"p"表示。這樣,受壓孔隙平均半徑指數(shù)表示為h=2ycos6/pgR(P丄Chatterjee,b.s.Gupta,"TEXTILESCIENCEANDTECHNOLOGY13ABSORBENTTECHNOLOGY2002"(ELSEVIER),428頁,Expression(35))。在圖2的裝置中,液體槽的液面水平和過濾漏斗的玻璃濾器間的壓頭差從0增加到h(cm),以使得通過直徑大于毛細管半徑的孔隙(間隙)R(ym)部分地保持凝膠顆粒中的液體或溶脹凝膠中的吸收性芯的孔隙或該吸收性芯并且該保持的水作為孔隙水而被釋放。因此,其孔隙空間完全充滿液體的不飽和和溶脹凝膠的高度從Ocm增加并且在各個預(yù)定高度測量該凝膠層的殘留孔隙液體量,從而計算該溶脹凝膠的孔隙半徑(毛細管半徑)的分布。以下,在本發(fā)明中,將指示通過使用表達式"h=2Ycose/pgR"在每一高度h所計算的樣品毛細管半徑R的值定義為孔隙半徑。從0到60(cm)將液體槽中液面高度和玻璃濾器的厚度的中間位置間的差值逐漸增力口lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm。這允許保持在對應(yīng)于每一高度的具有R值的每一孔隙中的液體被除去。通過測量除去的液體的量,可計算樣品孔隙半徑(毛細管半徑)的分布。在對數(shù)概率紙上將它們的值繪圖,并且將指示d50的值認為是孔隙平均半徑。本發(fā)明實施方案采用表達式"h-2Ycos6/pgR",其中y表示生理鹽水(0,9wt°/。NaCl水溶液)的表面張力(0.0728N/m),6表示接觸角(0。),p表示該生理鹽水的密度(1000kg/m3),g表示萬有引力常數(shù)(9.8m/s"。該計算顯示在Ocm的高度處的液體被孔隙半徑(毛細管半徑)是1485pm的孔隙保持,在lcm的高度處的液體被孔隙半徑是743jam的孔隙保持,在2cm的高度處的液體被孔隙半徑是297nm的孔隙保持,在5cm的高度處的液體被孔隙半徑是186iara的孔隙保持,在8cm的高度處的液體被孔隙半徑是149pm的孔隙保持,在10cm的高度處的液體被孔隙半徑是99.Ojum的孔隙保持,在15cm的高度處的液體被孔隙半徑是74.3pm的孔隙保持,在20cm的高度處的液體被孔隙半徑是59.4jum的孑L隙保持,在25cm的高度處的液體被孔隙半徑是49.5的孔隙保持,在30cm的高度處的液體被孔隙半徑是37.1jam的孔隙保持,在40cm的高度處的液體被孔隙半徑是29.7pm的孔隙保持,在50cm的高度處的液體被孔隙半徑是24,8Mm的孔隙保持。應(yīng)當指出,本發(fā)明中的測量在目標樣品充分地吸收液體或濕潤以使得6是0。的條件下進行的。(吸水劑的制備方法)本發(fā)明制備吸水劑的方法不受特別限制,只要滿足本發(fā)明的性能。然而,本發(fā)明的吸水劑可以例如才艮據(jù)以下〈制備方法1〉和〈制備方法2>獲得?!粗苽浞椒?(水溶液聚合)>在采用水溶液聚合的情況下,在處于特定范圍內(nèi)的內(nèi)交聯(lián)劑的存在下將不飽和單體水溶液交聯(lián)和聚合,并壓碎和干燥所得的水凝膠,并對生成物進行造粒步驟以變成特定吸水性樹脂顆粒,然后對該吸水性樹脂顆粒進行處理以便提高受壓孔隙平均半徑。即,可以按任何方式安排水溶液聚合,只要使用表面交聯(lián)劑和用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑并且控制粒徑和堆積比重,然后將吸收率調(diào)節(jié)到下述壓力下的吸收率?!粗苽浞椒?(反相懸浮聚合)>在采用反相懸浮聚合的情況下,在處于特定范圍內(nèi)的內(nèi)交聯(lián)劑存在下將不飽和單體水溶液在疏水性有機溶劑中交聯(lián)和聚合,并干燥所得的水凝膠,并根據(jù)需要對干燥的水凝膠進行造粒步驟,以變成特定吸水性樹脂顆粒,然后對該吸水性樹脂顆粒進行處理以便提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)。即,可以按任何方式安排反相懸浮聚合,只要使用表面交聯(lián)劑和用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑并且控制粒徑和堆積比重,然后將吸收率調(diào)節(jié)到下述壓力下的吸收率。在這些制備方法中,優(yōu)選在干燥處理之后對吸水性樹脂顆粒的表面進行表面交聯(lián)處理。以下描述(i)本發(fā)明制備吸水劑的方法和(ii)本發(fā)明的吸水劑。應(yīng)當指出,除非在每一段的開頭特別規(guī)定制備方法1(水溶液聚合)或制備方法2(反相懸浮聚合),每種材料可以用于該兩種方法。(單體)水溶性烯屬不飽和單體的實例包括具有羧基的水溶性單體、具有磺酸基的水溶性單體、具有酰胺基的水溶性單體等。優(yōu)選使用具有羧基的水溶性單體,并且尤其優(yōu)選使用丙烯酸和/或其鹽。作為可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒,優(yōu)選使用由通過將含丙烯酸和/或其鹽的單體聚合而獲得的聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物制成的吸水性樹脂顆粒。在本發(fā)明中,聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物是通過將優(yōu)選包含50-100mol%,更優(yōu)選70-100mol%,仍更優(yōu)選90-100mol。/。丙烯酸和/或其鹽的單體聚合獲得的并且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)。另外,將該聚合物中的優(yōu)選25-100mol°/a,更優(yōu)選50-99mol%,仍更優(yōu)選S5-80moP/。的酸基中和。鹽的實例是以下的一類或兩類或更多類堿金屬鹽例如鈉、鉀和鋰;銨鹽;胺鹽等??梢栽诰酆现皩误w相中的或在聚合期間或之后將聚合物相中的形成鹽的酸基中和,或者可以在該兩個相中進行中和。至于有利在本發(fā)明中用作吸水性樹脂顆粒的聚丙烯酸(鹽)交聯(lián)聚合物,可以根據(jù)需要不但將用作主要組分的水溶性烯屬不飽和單體(丙烯酸和/或其鹽)而且將其它單體共聚合。其中包括水溶性烯屬不飽和單體(丙烯酸和/或其鹽)"作為主要體相對于全部單體的量是70%或更高,優(yōu)選80°/?;蚋?。其它單體的具體實例是稍后涉及聚合方法時提及的美國專利或歐洲專利中舉例的單體。它們的具體實例包括其中每一種與水溶性或疏水性不飽和單體等共聚合的單體,例如,(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、富馬酸、巴豆酸、衣康酸、乙烯基磺酸、2-(甲基)丙烯酰胺-2-曱基丙烷磺酸、(甲基)丙烯酰氧基烴鏈(alcane)磺酸和其堿金屬鹽、銨鹽、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基乙酰胺、(甲基)丙烯酰胺、N-異丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(曱基)丙烯酰胺、(曱基)丙烯酸2-羥乙酯、曱氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、異丁烯、(甲基)丙烯酸月桂酯等。除丙烯酸和/或其鹽以外的單體相對于全部單體的量優(yōu)選是0-30mol%,更優(yōu)選0-10mo"/。。(交聯(lián)結(jié)構(gòu))可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)。至于將內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)引入到本發(fā)明使用的吸水性樹脂顆粒的方法,它們的實例包括其中在不使用任何交聯(lián)劑的情況下進行自交聯(lián)15以引入該內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法;其中使其單個分子中具有兩個或更多的內(nèi)交聯(lián)劑共聚合或反應(yīng)以引入該內(nèi)部交聯(lián)結(jié)構(gòu)的方法;和類似的方法。內(nèi)交聯(lián)劑的具體實例包括可共聚合的交聯(lián)劑例如N,N,-亞甲基雙(甲基)丙烯酰胺、(聚)乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(曱基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥曱基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、甘油丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、氧化乙晞變性的三羥曱基丙烷三(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙晞酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基異氰脲酸酯、三烯丙基磷酸酯、三烯丙基胺、四烯丙氧基乙烷、季戊四醇三烯丙基醚、和聚(甲基)烯丙氧基烴鏈;內(nèi)交聯(lián)劑,其每一種具有可共聚合基和共價鍵接基,例如(聚)乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、亞乙基二胺、聚乙烯亞胺、(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等。此外,具有兩個或更多個共價鍵接基或離子鍵接基的內(nèi)交聯(lián)劑的實例包括多元醇化合物例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊烷二醇、聚丙二醇、甘油、聚甘油、2-丁烯-1,4-二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇;多價金屬化合物例如氫氧化物或氯化物,例如鋅、釣、鎂、鋁、鐵和鋯等。這些內(nèi)交聯(lián)劑可以獨立地或兩種或更多種組合使用??紤]到所得的吸水性樹脂的吸收性能,優(yōu)選根據(jù)Tokugan2005-289399(國際公開號2007/03745小冊子)中描述的方法,主要使用具有兩個或更多個可聚合不飽和基的化合物作為內(nèi)交聯(lián)劑。另外,優(yōu)選將(i)具有可共聚合基團和共價鍵接基的內(nèi)交聯(lián)劑和Ui)具有兩個或更多個共價鍵接基或離子鍵接基的內(nèi)交聯(lián)劑一起使用。尤其優(yōu)選一起使用多元醇。包括在可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒中的內(nèi)交聯(lián)劑的量優(yōu)選是0.005-3mol°/。,更優(yōu)選0.01-2mol%,仍更優(yōu)選0.2-2mol°/。,尤其優(yōu)選0.4-1.5mol%,相對于全部單體(除內(nèi)交聯(lián)劑以外的水溶性單體)。另外,在一起使用(i)具有兩個或更多個可聚合不飽和基團的內(nèi)交聯(lián)劑和(ii)具有可共聚合基團和共價鍵接基的內(nèi)交聯(lián)劑或具有離子鍵接基的內(nèi)交聯(lián)劑作為本發(fā)明內(nèi)交聯(lián)劑的情況下,內(nèi)交聯(lián)劑(i)的量優(yōu)選是0.005-3mol%,內(nèi)交聯(lián)劑(ii)的量優(yōu)選是0-2.995mol°/。,更優(yōu)選的是,內(nèi)交聯(lián)劑U)的量是0.01-2mol%,內(nèi)交聯(lián)劑(ii)的量是O-l.99mol°/。,尤其優(yōu)選的是,內(nèi)交聯(lián)劑(i)的量是0.2-2mol%,內(nèi)交聯(lián)劑(ii)的量是0-1.9mol%,相對于全部單體(除內(nèi)交聯(lián)劑以外的水溶性單體)。在進行聚合中,可添加親水性聚合物例如淀粉或纖維素、淀粉或纖維素的衍生物、聚乙烯醇、聚丙烯酸(鹽)、交聯(lián)聚丙烯酸(鹽)等以使得它們的量相對于全部單體(除內(nèi)交聯(lián)劑以外的水溶性單體)是0-30wt%,或可添加鏈轉(zhuǎn)移劑例如次磷酸(鹽)以使得它的量相對于全部單體(除內(nèi)交聯(lián)劑以外的水溶性單體)是0-lwt。/。。在使用通過不但將不飽和單體、內(nèi)交聯(lián)劑和聚合引發(fā)劑而且將水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑引入并進行聚合而獲得的吸水性樹脂的情況下,可獲得吸收性能高且對尿的穩(wěn)定性優(yōu)異的吸收性芯。在本發(fā)明中用來進行聚合的水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑不受特別限制,只要該鏈轉(zhuǎn)移劑溶于水或水溶性烯屬不飽和單體,并且它們的實例包括硫醇、硫羥酸、仲醇、胺、次磷酸鹽等。它們的具體實例包括巰基乙醇、巰基丙醇、十二烷硫醇、硫甘醇、硫羥蘋果酸、3-巰基丙酸、異丙醇、次磷酸鈉、曱酸和它們的鹽。使用選自它們的一種或兩種或更多種,但是優(yōu)選使用次磷酸鹽例如次磷酸鈉,這歸因于它的效果。水溶性鏈轉(zhuǎn)移劑的量取決于鏈轉(zhuǎn)移劑的類型和量和單體水溶液的濃度,但是相對于全部單體為0.001-lmol%,優(yōu)選0.005-0.3mol%。(聚合方法)在將作為主要組分的水溶性烯屬不飽和單體,優(yōu)選丙烯酸和/或其鹽聚合以獲得可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒中,優(yōu)選進行本體聚合、反相懸浮聚合或沉淀聚合。然而,鑒于(i)吸水性樹脂顆粒的性能和(ii)聚合的可控制性,更優(yōu)選的聚合方法是使得使用單體的水溶液的條件下進行的水溶液聚合或反相懸浮聚合。在本發(fā)明的制備方法1中,采用水溶液聚合。在本發(fā)明的制備方法2中,采用反相懸浮聚合。這樣的聚合方法例如在美國專利號4625001、美國專利號4769427、美國專利號4873299、美國專利號4093776、美國專利號4367323、美國專利號4446261、美國專利號4683274、美國專利號4690996、美國專利號4721647、美國專利號4738867、美國專利號4748076、歐洲專利號1178059中進行了列舉。(聚合引發(fā)劑)在引發(fā)聚合中,有可能使用自由基聚合引發(fā)劑例如過硫酸鉀、過硫酸銨、過硫酸鈉、氫過氧化叔丁基、過氧化氫、2,2,-偶氮雙(2-脒基丙烷)二鹽酸化物;或活性能量射線例如紫外線和電子射線。另外,在使用自由基聚合引發(fā)劑的情況下,可以通過一起使用還原劑例如亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、硫酸亞鐵、L-抗壞血液酸等進行氧化還原聚合。所使用的聚合引發(fā)劑相對于全部單體的量優(yōu)選是0.001-2mol°/。,更優(yōu)選0.01—0.5mol%。在進行聚合中,單體水溶液可以以單體濃度超過飽和濃度的漿料狀態(tài),但是優(yōu)選單體水溶液的單體濃度是35w"/?;蚋咔业扔诨蛐∮陲柡蜐舛?,更優(yōu)選單體濃度是37wt。/?;蚋咔业扔诨蛐∮陲柡蜐舛?。單體水溶液的溫度優(yōu)選為o-ioox:,更優(yōu)選io-95t:。應(yīng)當指出,飽和濃度由單體水溶液的溫度限定。另外,可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆??梢圆糠值匕ㄅ菽w粒。該泡沫顆粒如下獲得用偶氮引發(fā)劑和發(fā)泡劑例如碳酸鹽進行聚合或用0/W/0(油/水/油)進行反相懸浮聚合或鼓泡惰性氣體的同時用氣泡下進行聚合。通過上述聚合獲得的交聯(lián)聚合物是水凝膠,并且其形狀一般是不規(guī)則粉碎形狀、球形、條形、纖維形、桿形、基本上球形、扁球形等。以下描述制備方法2的反相懸浮聚合和制備方法1的凝膠壓碎。(制備方法2的反相懸浮聚合)根據(jù)制備方法2(反相懸浮聚合),在將上述單體聚合以便獲得本發(fā)明吸水劑中,釆用其中在分散劑存在下將單體水溶液分散在惰性可聚合疏水性有機溶劑中的反相懸浮聚合。該聚合方法在美國專利號4093776、美國專利號4340706、美國專利號4367323、美國專利號4446261、美國專利號4683274、美國專利號4880888、美國專利號5180798、美國專利號5244735、美國專利號6573330、美國專利申請?zhí)?007-015887、美國專利申請?zhí)?006-194055等中進行了描述。此外,上述聚合方法中舉例的單體和引發(fā)劑可用于本發(fā)明。反相懸浮聚合是其中將單體分散以使得可聚合單體水溶液在疏水性有機溶劑中懸浮或乳化的聚合方法。表面活性劑(美國專利號6458896和美國專利號6107358)或用于分散單體的分散劑的實例包括陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑等。陰離子表面活性劑的具體實例包括脂肪酸鈉例如混合脂肪酸鈉皂和硬脂酸鈉;高級醇硫酸鈉;烷基硫酸鈉;烷基苯磺酸鹽;烷基甲基?;撬猁}(taurinate);聚氧化乙烯烷基苯基醚硫酸酯鹽;聚氧乙烯烷基醚磺酸鹽;烷基醇的磺基琥珀酸半酯等。非離子表面活性劑的具體實例包括聚氧化乙烯烷基醚例如聚氧化乙烯高級醇醚;聚氧化乙烯烷基苯基醚;脫水山梨醇脂肪酸酯;甘油脂肪酸酯;蔗糖脂肪酸酯;山梨糖醇脂肪酸酯六甘油基單beherate;聚亞烷基烷基苯基醚磷酸酯;聚氧化亞烷基烷基醚磷酸酯;聚氧化亞烷基烷基苯基醚磷酸酯;聚氧化亞烷基芳基醚磷酸酯等。陽離子表面活性劑和兩性表面活性劑的具體實例包括烷基胺、烷基甜菜堿等。另外,其它分散劑的實例包括乙基纖維素、乙基羥乙基纖維素、聚氧化乙烯、聚乙烯-聚丙烯酸共聚物、馬來酸酐聚乙烯、馬來酸酐聚丁二烯、馬來酸酐EPDM(乙烯-丙烯-二烯-亞曱基共聚物)、馬來酸酑聚丙烯等。這些非離子表面活性劑可以單獨使用或可以使用兩種或更多種的混合物。在這些表面活性劑當中,使用HLB(親水親油平衡值)優(yōu)選2或更高,更優(yōu)選3或更高的非離子表面活性劑或陰離子表面活性劑。例如,使用磷酸酯表面活性劑例如脫水山梨醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、醚非離子表面活性劑。應(yīng)當指出,HLB的上限為大約16。表面活性劑或分散劑的量根據(jù)聚合的類型適當?shù)卦O(shè)置。一般地,量優(yōu)選為0.1-30質(zhì)量份,更優(yōu)選0.3-5質(zhì)量份,相對于100質(zhì)量份由可聚合單體和交聯(lián)單體構(gòu)成的全部單體。另外,相對于下述有機溶劑,表面活性劑或分散劑的量為0.001-10質(zhì)量%,優(yōu)選0.001-1質(zhì)量%。任何溶劑可以用作用來進行反相懸浮聚合的有機溶劑,只要該溶劑幾乎不溶于水并且在聚合中是惰性的。它們的實例包括脂族烴例如正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷;脂環(huán)烴例如環(huán)己烷和曱基環(huán)已烷;芳族烴例如苯、甲苯和二曱苯等??紤]到(i)工業(yè)上獲得這些溶劑的穩(wěn)定性,(U)質(zhì)量,Uii)諸如此類,尤其優(yōu)選使用正己烷、正庚烷和環(huán)己烷。相對于1質(zhì)量份含可聚合單體的水溶液,疏水性溶劑的量為0.5-IO質(zhì)量份,優(yōu)選Q.6-5質(zhì)量份。在通過進行反相懸浮聚合制備吸水性樹脂的情況下,使用有機溶劑例如正己烷、正庚烷、環(huán)己烷進行聚合然后如上所述進行表面交聯(lián)、干燥和造粒。這樣產(chǎn)生這樣的問題,即細微量的有機溶劑存在于常規(guī)制備方法或商業(yè)產(chǎn)品等中。本發(fā)明的吸水劑還可以通過根據(jù)本發(fā)明實施方案的包括漂洗步驟的制備方法獲得。為了降低殘留有機溶劑,采用其中用具有低沸點的有機溶劑或無機溶劑漂洗按上述方式獲得的水凝膠的方法。作為具有低沸點的有機溶劑,優(yōu)選使用沸點是(TC或更高且小于7(TC,另外,30。C或更高且小于50。C的有機溶劑。尤其優(yōu)選使用丙酮、二甲基醚、二氯甲烷等。具體來說,過濾該水凝膠然后用具有低沸點的有機溶劑漂洗經(jīng)過濾了的水凝膠,并通過熱空氣或按類似方式干燥該漂洗過的水凝膠。該漂洗可以在進行干燥處理之后進行。它可以如此安排以使得在不進行漂洗或連同該漂洗一起在通過高溫加熱進行下述表面交聯(lián)處理的時候除去有機溶劑(第一制備方法加加熱處理)。用來漂洗吸水性樹脂的溶劑的量一般為0.5-100質(zhì)量份,優(yōu)選1-10質(zhì)量份,更優(yōu)選2-5質(zhì)量份,相對于1質(zhì)量份該吸水性樹脂,并且其溫度為室溫到沸點。(制備方法1的凝膠壓碎)在制備方法1(水溶液聚合)中,可以沒有任何改性地干燥所得水凝膠,但是從孔直徑是0.3-6.4mm的多孔結(jié)構(gòu)擠出該水凝膠以;陂壓碎。該孔的形狀是環(huán)形,四角形例如正方形和矩形,三角形,或六邊形,并且不受特別限制,但是該形狀優(yōu)選是環(huán)形。應(yīng)當指出,該孔直徑可受在將篩孔的外周轉(zhuǎn)化成圓的外周情況下的直徑所限定。用于擠出水凝膠以獲得壓碎凝膠顆粒的多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑更優(yōu)選是0.5-4.0mm,更優(yōu)選0.5-3.Omm。如果該多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑小于0.3mm,則凝膠可能呈線條樣式或凝膠可能不能被擠出。如果多孔結(jié)構(gòu)的孔直徑大于6.4塑,則不可能顯示本發(fā)明的效果。用于擠出水凝膠以獲得壓碎凝膠顆粒的裝置的實例是安排以使得從多孔板擠出水凝膠聚合物從而將該水凝膠聚合物壓碎的裝置。另外,擠出機理的實例包括螺桿式、旋轉(zhuǎn)式等;和其中采用壓力將水凝膠聚合物從其進料口栽運到其多孔板的型式。該螺桿式擠出機可以是單軸或多軸的。一般地,可使用用來擠出和模塑肉、橡膠和塑料的擠出機,或可使用用作壓碎機的擠出機。它們的實例是碎肉機和domegran。如上所述,將含有特定量的內(nèi)交聯(lián)劑且具有特定濃度的單體水溶液聚合,并且在特定條件下擠出所得水凝膠,即從孔直徑是0.3-6.4醒的多孔結(jié)構(gòu)擠出該水凝膠,從而壓碎該水凝膠。在這種情況下,可以將水、作為內(nèi)交聯(lián)劑舉例的多元醇、水和多元醇的混合物溶液、通過中。、,土"、,曰、、,'在經(jīng)歷其中從孔直徑優(yōu)選是0.3-6.4mm的多孔結(jié)構(gòu)擠出通過制備方法1中的聚合而獲得的水凝膠以使得按上述方式壓碎為壓碎的凝膠顆粒之后,優(yōu)選將該水凝膠干燥。優(yōu)選在干燥該水凝膠之后進一步粉碎該水凝膠。制備方法1和2的共同步驟再次如下進行描述。(干燥和粉碎)將水凝膠或壓碎的水凝膠顆粒干燥的條件不受特別限制,但是優(yōu)選溫度為80-250°C,干燥時間為10-180分鐘,更優(yōu)選溫度為150-200°C,干燥時間為30-120分鐘。作為干燥方法的實例,可采用各種方法例如其中在用于聚合的疏水性有機溶劑中進行共沸脫水的方法;和其中過濾水凝膠然后使用一般的強制通風爐、減壓干燥器、微波干燥器和高溫蒸氣以獲得所期望水分含量的高濕度干燥法。這樣,干燥方法不受特別限制。在制備方法2中,優(yōu)選進行共沸脫水。另外,在制備方法2中,在共沸脫水之后在100。C或更高下加熱生成物,由此調(diào)節(jié)其水分含量到所期望值。用于本發(fā)明的吸水性樹脂或吸水劑的水分含量(由吸水性樹脂中的水含量限定/采用在180X:下保持3小時的千燥失重進行測量)不受特別限制。然而,考慮到性能,所得吸水劑是在室溫下仍具有流動性的粉末,以使得其粉末狀態(tài)為使得水分含量更優(yōu)選為0.1-30質(zhì)量%,0.2-30質(zhì)量%,仍更優(yōu)選0.3-15質(zhì)量°/。,尤其優(yōu)選0.5-10質(zhì)量%。由于干燥,水凝膠或壓碎的水凝膠顆粒的固體含量(在實施例中限定)優(yōu)選為70-99.8wt%,更優(yōu)選80-99.7wt%,更優(yōu)選90-99.5wt%。如果該固體含量偏離該范圍,則難以獲得本發(fā)明的吸水劑。優(yōu)選在千燥之后對水凝膠或壓碎的水凝膠顆粒進行粉碎的條件不受特別限制,但是有使用通常已知的粉碎機例如輥磨機、錘磨機等。通過制備方法1中的粉碎獲得的形狀是不規(guī)則粉碎的形狀。優(yōu)選將該干燥的水凝膠粉碎成基本上為球形。另外,優(yōu)選的形狀是球形和基本上是球形,它們通過制備方法2中的反相懸浮聚合不進行粉碎的情況下獲得。應(yīng)當指出,如日本未審專利公開號11106/2001(Tokukai2001-11106)中所述那樣,以兩階段進行反相懸浮聚合,從而極大地控制粒徑。另外,如國際公開號2004/083284小冊子中所述的那樣,在最后階段的反相懸浮聚合之后可以用后交聯(lián)劑對吸水性樹脂進^f亍后交聯(lián),并且生成物可以是附聚物或可以不含任何的顆粒附聚物。然而,優(yōu)選生成物是附聚物。顆粒尺寸越大且內(nèi)交聯(lián)劑的量越多,越優(yōu)選。(造粒)可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆??梢圆糠值匕;w粒。通過將粒徑小于150Mm的顆粒造粒獲得?;w粒。將吸水性樹脂顆粒部分造粒的方法不受特別限制,采用通常已知的造粒方法。造粒方法的實例包括其中將熱水和吸水性樹脂顆粒的細粉末互相混合并干燥如此獲得的混合物的方法(美國專利號6228930);其中將吸水性樹脂顆粒的細粉末與單體水溶液混合并將如此獲得的混合物聚合的方法(美國專利號5264495);其中將水添加到吸水性樹脂顆粒的細粉末中并在不低于特定的表面壓力下將如此獲得的混合物造粒的方法(歐洲專利號844270);其中使吸水性樹脂顆粒的細粉末充分地溶脹以形成非結(jié)晶凝膠并將如此獲得的非結(jié)晶凝膠干燥和壓碎的方法(美國專利號4950692);其中將吸水性樹脂顆粒的細粉末與聚合的凝膠混合的方法(美國專利號5478879);其中通過反相懸浮聚合進行附聚的方法(美國專利號4732968);和類似的方法。(粒徑)例如,進一步將可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒篩分或造粒,從而將其質(zhì)量平均粒徑(D50)調(diào)節(jié)到優(yōu)選150-500^m,更優(yōu)選200-450jum,仍更優(yōu)選250-400Mm。另外,將其對數(shù)標準偏差(a^)調(diào)節(jié)到優(yōu)選0.25-0.45,更優(yōu)選0.25-0.40,仍更優(yōu)選0.25-0.35。至于可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒,以該方式調(diào)節(jié)質(zhì)量平均粒徑和對數(shù)標準偏差(aG),從而進一步顯示本發(fā)明的效果。在本發(fā)明中,需要在考慮到篩分效率的情況下選擇用于根據(jù)需要進行的篩分的篩網(wǎng)。例如,在通過進行篩分操作除去已經(jīng)通過網(wǎng)孔尺寸是150|am的篩網(wǎng)的吸水性樹脂顆?;蛭畡r,難以完全地除去粒徑是150jum或更低的顆粒。因此,為了獲得具有所期望的粒徑的吸水性樹脂顆?;蛭畡?,優(yōu)選適當?shù)剡x擇待使用的篩網(wǎng)的類型。為了進一步顯示本發(fā)明的效果,可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒優(yōu)選包括90-100wt%,更優(yōu)選95-100wt°/。,仍更優(yōu)選98-100wt%,尤其優(yōu)選99-100wt。/。的粒徑是150-850的顆粒。另外,吸水性樹脂顆粒仍更優(yōu)選包括90-100wt%,尤其優(yōu)選95-100w"/。的粒徑是150-600jam的顆粒。如果粒徑小于150pm的顆粒的量大,則不可能的充分地顯示本發(fā)明的效果。另外,為了進一步顯示本發(fā)明的效果,粒徑是300jum或更高且600pm或更低的吸水性樹脂顆粒的量(由篩網(wǎng)篩分所定義)優(yōu)選是20-90質(zhì)量%,更優(yōu)選50-80質(zhì)量%,相對于吸水性樹脂顆粒的全部量。為了獲得本發(fā)明的吸水劑,本發(fā)明中的吸水性樹脂顆粒的堆積比重(在美國專利號6562879中定義)優(yōu)選為0.72-1.OOg/ml,更優(yōu)選0.74-0.88g/ml,仍更優(yōu)選0.76-0.86g/ml。當堆積比重偏離該范圍時,可能難以顯示本發(fā)明的效果。粒徑和堆積比重例如如下獲得釆用特定表面活性劑進行反相懸浮聚合或?qū)⒁呀?jīng)經(jīng)歷水溶液聚合的生成物干燥/粉碎并研磨所得顆粒的表面。應(yīng)當指出,美國專利號5998553、美國專利號6562879和美國專利號6576713中的每一篇公開了堆積比重是O.72或更高的表面交聯(lián)的吸水性樹脂,但是沒有添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑,或壓力下的吸收率低,其使得本發(fā)明的受壓孔隙平均半徑不能滿足。另外,在反相懸浮聚合之后對其表面進行交聯(lián)的吸水劑也是已知的(參見美國專利號4507438和美國專利號4541871),但是沒有添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑,或壓力下的吸收率低,其使得本發(fā)明的受壓孔隙平均半徑不能滿足。另外,專利文件4和5中的每一篇公開了顆粒間孔隙平均半徑受控的吸水性樹脂。然而,根據(jù)這些文件公升的技術(shù)(平均粒徑的控制,陽離子聚合物或無機細顆粒的添加等,和參考用實施例1-6),極其難以或不可能提高根據(jù)本發(fā)明的受壓孔隙平均半徑指數(shù)。本發(fā)明的發(fā)明人通過采用沒有由專利文件4和5公開的技術(shù)達到了超過該文件公開的性能值的值,并且它們發(fā)現(xiàn)該新型吸水劑在高度濃縮的尿布中是有效的。用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑描述如下。(提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理)為了獲得本發(fā)明的吸水劑,需要進行提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理。提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理不受特別限制,但是優(yōu)選添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。即,優(yōu)選本發(fā)明的吸水劑包括用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。在本發(fā)明中,在對吸水性樹脂顆粒進行下述表面處理(交聯(lián))的情況下,提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理(步驟)可以在表面處理之前,同時或之后進行。然而,為了進一步顯示本發(fā)明的效果,優(yōu)選在表面處理(交聯(lián))之后并且與該表面處理(交聯(lián))分開地進行提高受壓孔隙平均半徑的處理。作為用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑,可使用選自多價金屬化合物、無機細顆粒和聚陽離子聚合物化合物的化合物,另外,選自水溶性多價金屬鹽、水不溶性無機細顆粒和聚胺聚合物化合物(重均分子量是iooo或更高,另外,為10000至百萬)的化合物。在用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的無機試劑當中,尤其優(yōu)選水溶性多價金用于提高受壓孔隙平均半徑的試劑的實例包括多價金屬化合物例如碳酸銨鋯、硫酸鋁、鉀礬、銨礬、鈉礬、(多)氯化鋁和它們的水合物;聚陽離子聚合物化合物例如聚乙烯亞胺、聚乙烯胺和聚烯丙胺;水不溶性無機細顆粒例如二氧化硅、氧化鋁和膨潤土等。這些試劑可以獨立地或以兩種或更多種適當組合地使用。在提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)方面水溶性多價金屬鹽(尤其是鋁鹽)例如硫酸鋁和鉀礬是尤其優(yōu)選的。優(yōu)選多價金屬鹽是二價、三價和四價金屬鹽中的任一種o用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑的量優(yōu)選為0.001-10wt%,更優(yōu)選0.01-5wt°/。,進一步為0.05-3wt%,尤其是0.08-2wt%,相對于吸水性樹脂顆粒。應(yīng)當指出,在多價金屬鹽是水合物(例如,硫酸鋁十六水合物)的情況下,該量包括水分子的重量。另外,添加的試劑的量取決于吸水性樹脂顆粒的粒徑(表面積)。在表面積相對于吸水性樹脂的體積大的情況下(在吸水性樹脂的粒徑小的情況下),要求大量的用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。相反,在表面積相對于吸水性樹脂的體積小的情況下(在吸水性樹脂的粒徑大的情況下),要求少量的該試劑。另外,用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑的量還取決于在吸水性樹脂顆粒吸收液體之后的凝膠強度。當該凝膠強度高時,要求少量該試劑。相反,當凝膠強度低時,要求大量該試劑。添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑的方法不受特別限制??梢詫⒃撛噭└晒不?,作為水溶液添加,或可將其熱熔融以使得被粘結(jié)。更具體地說,"干共混"是其中將用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑,例如固體和粉末狀多價金屬化合物或無機細顆粒與干燥和粉碎的吸水性樹脂顆粒均勻混合的方法。在該混合物之后可以添加和混合水和多元醇水溶液并可以根據(jù)需要進一步加熱該生成物。該"水溶液的添加"是其中將多價金屬化合物或聚陽離子化合物的水溶液添加并與吸水性樹脂顆粒混合的方法。更優(yōu)選多價金屬化合物或聚陽離子化合物的濃度是高的。另外,可以在該混合物之后根據(jù)需要加熱該生成物。"熱熔融"是其中在將多價金屬水合物例如硫酸鋁、鉀礬、銨礬和鈉礬與吸水性樹脂顆粒混合中或之后、將該多價金屬化合物與待加熱的吸水性樹脂顆粒或已經(jīng)預(yù)先加熱了的吸水性樹脂顆?;旌希匀廴谠摱鄡r金屬水合物、從而粘結(jié)該熔融的多價金屬化合物的方法。#4居需要,可以在加熱之前添加水。(表面交聯(lián))為了進一步顯示本發(fā)明的效果,優(yōu)選將可用于本發(fā)明的吸水性樹脂顆粒的表面進行交聯(lián)。優(yōu)選在進行提高受壓孔隙平均半徑的處理之前,當中或之后,進行將吸水性樹脂顆粒的表面進行交聯(lián)的步驟以獲得吸水性樹脂顆粒。作為可用于表面交聯(lián)處理的表面交聯(lián)劑,可使用有機表面交聯(lián)劑、多價金屬化合物、聚陽離子等,其中每一種具有兩個或更多個可與吸水性樹脂顆粒的官能團反應(yīng)的官能團,尤其是兩個或更多個可與羧基反應(yīng)的官能團。優(yōu)選一起使用它們。在獲得本發(fā)明的吸水劑中,使用上述表面交聯(lián)劑中的有機表面交聯(lián)劑。此時,單獨地使用或一起使用上述用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑(尤其是用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的有機試劑、進一步的多價金屬鹽)。它們的實例包括多元醇例如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、三乙二醇、四乙二醇、聚乙二醇、1,3-丙二醇、二丙二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇、聚丙二醇、甘油、甘油聚合物、2-丁烯-1,4-二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,2-環(huán)己烷二甲醇、1,2-環(huán)己醇、三羥甲基丙烷、二乙醇胺、三乙醇胺、聚氧丙烯、氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物、季戊四醇和山梨糖醇;環(huán)氧化合物例如乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油聚縮水甘油醚、二甘油聚縮水甘油醚、聚甘油聚縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚和縮水甘油;多價胺化合物例如亞乙基二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺和聚乙烯亞胺,和它們的無才幾鹽或有機鹽(例如,氮雜環(huán)丁烷鎮(zhèn)(azetidinium)鹽等);多價異氰酸酯化合物例如2,4-苯亞甲基二異氰酸酯和六亞甲基二異氰酸酯;多價噁唑啉化合物例如1,2-亞乙基雙喁唑啉;碳酸衍生物例如脲、硫脲、胍、雙氰胺和2-噁唑烷酮;碳酸亞烷基酯化合物例如1,3-二氧環(huán)戊-2-酮、4-曱基-l,3-二氧環(huán)戊-2-酮、4,5-二甲基-1,3-二氧環(huán)戊-2-酮、4,4-二曱基-l,3-二氧環(huán)戊-2-酮、4-乙基-l,3-二氧環(huán)戊-2-酮、4-羥甲基-l,3-二氧環(huán)戊-2-酮、1,3-二噁烷-2-酮、4-曱基-l,3-二喁烷-2-酮和4,6-二曱基-l,3-二喁烷-2-酮;卣代環(huán)氧化合物例如表氯醇、表溴醇和a-曱基表氯醇,和它們的多價胺加成產(chǎn)物(例如,由Hercules制備的Kymene:注冊商標);珪烷偶聯(lián)劑比如y-縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷和y-氨基丙基三乙氧基硅烷;和氧雜環(huán)丁烷(oxethane)化合物例如3-曱基-3-氧雜環(huán)丁烷曱醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷甲醇、3-甲基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-丁基-3-氧雜環(huán)丁烷乙醇、3-氯代甲基-3-甲基氧雜環(huán)丁烷、3-氯代曱基-3-乙基氧雜環(huán)丁烷和多價氧雜環(huán)丁烷化合物;多價金屬化合物例如氫氧化物或氯化物,例如鋅、釣、鎂、鋁、鐵和鋯等。這些表面交聯(lián)劑可以獨立地或兩種或更多種適合組合使用。在這些交聯(lián)劑當中,多元醇是優(yōu)選的,因為它在安全方面優(yōu)越并且它改進吸水性樹脂顆粒的表面的親水性能。另外,多元醇的使用使得吸水性樹脂顆粒的表面和水溶性多價金屬鹽間的親合性得到改進,并且多元醇殘基和水溶性多價金屬鹽的表面間的協(xié)同效果使得該水溶性多價金屬鹽能夠更均勻地存在于吸水性樹脂顆粒的表面上。所使用的表面交聯(lián)劑的量優(yōu)選是0.001-5重量份(質(zhì)量份),相對于100重量份吸水性樹脂顆粒的固體組分。在將表面交聯(lián)劑與吸水性樹脂顆?;旌现校梢允褂盟?。待使用的水的量優(yōu)選超過0.5重量份且不超過10重量份,更優(yōu)選1重量份至5重量份,相對于100重量份吸水性樹脂顆粒的固體組分。在混合表面交聯(lián)劑及其水溶液中,可以使用美國專利號5610208中舉例的親水性有機溶劑或第三物質(zhì)作為混合助劑。疏水性有機溶劑的量取決于吸水性樹脂顆粒的類型、粒徑、水分含量等,但是優(yōu)選是10重量份或更低,更優(yōu)選為0.1-5重量份,相對于100重量份吸水性樹脂顆粒的固體組分。另外,可以存在美國專利號5610208中提及的作為第三物質(zhì)的無機酸、有機酸、聚氨基酸等。這些混合助劑可以充當表面交聯(lián)劑。然而,優(yōu)選使用在進行表面交聯(lián)處理之后不降低吸水性樹脂顆粒的吸水性能的試劑。具體地說,沸點小于150C的揮發(fā)性醇在表面交聯(lián)處理的時候蒸發(fā),以使得不存在殘留。因此,優(yōu)選使用這樣的揮發(fā)性醇。其中將吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑相互混合的方法不受特別限將吸水性樹脂顆粒浸于親水性有機性樹脂顆粒。另外,在噴霧表面交聯(lián)劑的情況下,噴霧的液滴的尺寸優(yōu)選為1-300jLim,更優(yōu)選2-200pm。在將吸水性樹脂顆粒和表面交聯(lián)劑共混之后,一般優(yōu)選進行加熱處理,從而完成交聯(lián)反應(yīng)。加熱處理的溫度取決于待使用的表面交聯(lián)劑,但是優(yōu)選40。C或更高且25(TC或更低,更優(yōu)選150。C或更高且250。C或更低。當處理溫度低于4(TC時,不可能充分地改進吸收性能例如壓力下的吸收率。當處理溫度超過25(TC時,這可能導(dǎo)致吸水性樹脂顆粒的惡化。結(jié)果,可能損害性能。因此,需要對處理溫度的調(diào)節(jié)給予足夠的關(guān)注。加熱時間優(yōu)選為一分鐘到兩小時,更優(yōu)選5分鐘到一小時。進行具有特定顆粒尺寸的表面交聯(lián)以使得將壓力下的吸收率提高至預(yù)定的范圍,從而提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)。(吸水劑的性能)根據(jù)上述舉例的制備方法而提供的吸水劑是新型吸水劑。即,本發(fā)明的第一吸水劑是新型吸水劑,其主要包括通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中受壓孔隙平均半徑指數(shù)是140或更高。另外,本發(fā)明的第二吸水劑主要包括通過使本發(fā)明的水溶性烯屬^、^ei7P千,取勺、狄i虧『j且佐m^i、^i符又取殆"j0^雙7jv'(^樹月曰顆茅正,其中該吸水劑中顆粒的90wt。/。或更多是粒徑為150-850nm的顆粒,且受壓孔隙平均半徑指數(shù)是IOO或更高。另外,本發(fā)明的第三吸水劑主要包括通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中通過反相懸浮聚合獲得的吸水劑的90wt。/?;蚋嗍橇綖?50-850Mm的顆粒,且該吸水劑具有受壓孔隙平均半徑指數(shù)。優(yōu)選該吸水劑的表面是交聯(lián)的,并且該吸水劑顯示上述受壓孔隙平均半徑指數(shù)及其它性能。該吸水劑的形狀是球形。另外,該吸水劑優(yōu)選為粒化的樣式。至于第'^29三吸水劑,可有利地提高受壓孔隙平均半徑指數(shù),同時保持其它性能例如CRC和AAP。以下描述本發(fā)明的吸水劑的性能。(a)受壓孔隙平均半徑指數(shù)本發(fā)明的吸水劑的特征在于高的受壓孔隙平均半徑指數(shù)。受壓孔隙平均半徑指數(shù)基本上是100或更高,優(yōu)選120或更高,更優(yōu)選140或更高,仍更優(yōu)選150或更高,還仍更優(yōu)選160或更高,還仍非常更優(yōu)選170或更高,尤其優(yōu)選200或更高,最優(yōu)選300或更高。其上限不受特別限制,但是優(yōu)選是1000或更低,更優(yōu)選800或更低。當該上限小于140時,例如,尿幾乎不分散在吸收性芯中,這可能導(dǎo)致滲漏。另外,當上限超過1000時,液體不利地過于充分分散,這可能導(dǎo)致滲漏。另外,由于上述原因,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑的受壓孔隙平均半徑指數(shù)(對數(shù)平均標準偏差(a^))為0.2-1.5,優(yōu)選O.4-1.4。(b)形狀根據(jù)本發(fā)明的吸水劑的形狀不受特別限制,只要滿足所述性能。然而,形狀的實例是片材形狀、纖維形狀等。尤其優(yōu)選形狀是顆粒形或球形。另外,考慮到性能的平衡,優(yōu)選吸水劑為粒化的樣式(例如,粒4匕球形顆豐立)。當根據(jù)本發(fā)明的吸水劑是顆粒狀時,該吸水劑的粒徑和粒徑分布不受特別限制。然而,為了進一步顯示本發(fā)明的效果,質(zhì)量平均粒徑優(yōu)選為150-850jum,更優(yōu)選200-600|im,仍更優(yōu)選250-500|um。另外,對數(shù)標準偏差(aG)優(yōu)選為0.45-0.20,更優(yōu)選0.35-0.22,仍更優(yōu)選0.30-0.25。另外,優(yōu)選包括質(zhì)量平均粒徑為300-600ym的顆粒。其比例(由篩網(wǎng)篩分限定)優(yōu)選為20-90wt%,更優(yōu)選50-80wto/。。另外,堆積比重為0.72-1.OOg/ml,更優(yōu)選0.74-0.88g/ml,仍更優(yōu)選0.76-0.86g/ml。當堆積比重偏離上述范圍時,可能難以顯示本發(fā)明的效果。當根據(jù)本發(fā)明的吸水劑是顆粒狀時,為了進一步顯示本發(fā)明的效果,吸水劑優(yōu)選包括90-100wt%,更優(yōu)選95-100wt%,仍更優(yōu)選98-100wt。/。,尤其優(yōu)選99-100wt。/。的粒徑按標準篩為150-850pm的顆粒。當包括大量的粒徑小于150lum的顆粒時,液體滲透性惡化,以使得可能不可能充分地顯示本發(fā)明的效果。當大量的粒徑超過850jum的顆粒,例如,具有吸收的液體的凝膠顆粒極大地進入實際使用以使得吸收性芯失去其原始形狀時,這可能導(dǎo)致尿從尿布滲漏或?qū)θ梭w的不舒適的感覺。(b)離心保持能力(CRC)在本發(fā)明的吸水劑中,其離心保持能力(CRC)是10g/g或更高,更優(yōu)選15-6Gg/g,仍更優(yōu)選20-40g/g或更高,尤其優(yōu)選25-35g/g。如果該離心保持能力(CRC)小于10g/g,則吸水劑的量較大,致使例如尿布較厚。如果離心保持能力(CRC)大于60g/g,可能損害則吸收的液體的分散。(c)壓力下的吸收率(AAP)本發(fā)明吸水劑的壓力下的吸收率(AAP)優(yōu)選為10-30g/g,更優(yōu)選15-30g/g,仍更優(yōu)選20-29g/g,尤其優(yōu)選22-28g/g,其中該壓力是4.83kPa。如果壓力下的吸收率(AAP)小于10g/g,則吸水劑的量較大,致使例如尿布較厚。(d)壓力是4.83kPa的壓力下的吸收率(AAP)和離心保持能力(CRC)間的差值在本發(fā)明的吸水劑中,壓力是4.83kPa的壓力下的吸收率(AAP)和離心保持能力(CRC)間的差值是7g/g或更低,優(yōu)選6g/g或更低,更優(yōu)選5g/g或更低。當該壓力下的吸收率(AAP)和離心保持能力(CRC)間的差值超過7g/g時,可能損害壓力下的液體分散性能。其下限可以是負(例如-3,進一步為-l),但是通常是零??梢酝ㄟ^根據(jù)上述技術(shù)適當?shù)卣{(diào)節(jié)內(nèi)部交聯(lián)和表面交聯(lián)而實現(xiàn)性能(a)-(d)。(e)自由溶脹速率(FSR)在本發(fā)明的吸水劑中,相對于20倍生理鹽水的自由溶脹速率(FSR)是至少0.05g/g/s,優(yōu)選至少0.lg/g/s,更優(yōu)選至少0.2g/g/s,仍更優(yōu)選至少0.3g/g/s,進一步仍更優(yōu)選至少0.5g/g/s,尤其優(yōu)選至少O.7g/g/s。其上限不受特別限制,但是優(yōu)選不超過10g/g/s,更優(yōu)選不超過5g/g/s。當自由溶脹速率(FSR)小于0.2g/g/s時,尿不充分地被吸收并在例如尿布中使用的時候滲漏。FSR可以通過發(fā)泡或造4立而改進。(f)可萃取物含量在本發(fā)明的吸水劑中,其可萃取物含量優(yōu)選為0-15wt%,更優(yōu)選0-10wt%,仍更優(yōu)選0-8wt°/。。如果可萃取物含量超過15wt%,則這可能在例如尿布中使用的時候引起粘粘糊糊的狀況。可以通過聚合溫度、濃度、交聯(lián)劑的量等控制可萃取物含量。(g)除吸水性樹脂以外的組分根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包括上述吸水性樹脂顆粒。當根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包括還沒有經(jīng)歷提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理的吸水性樹脂顆粒時,優(yōu)選該吸水劑還包括具有上述含量的用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。當根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包括已經(jīng)經(jīng)歷提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的處理的吸水性樹脂顆粒時,可以僅將該吸水性樹脂顆粒認為是根據(jù)本發(fā)明的吸水劑。另外,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑可以包括除臭劑(例如美國專利號6469080中舉例的)、抗菌劑、還原劑(例如美國專利號4959060中舉例的)、表面活性劑、氧化抑制劑、氧化劑和螯合劑(例如美國專利號6599989中舉例的),以使得優(yōu)選0-10wt。/。、進一步0.001-5wt%、0.05-3wt。/。的上述添加劑添加到吸水性樹脂顆粒中。優(yōu)選以上述相對于吸水劑的量包括表面活性劑,因為可抑制在輸送或儲存時的性能損害。此外,考慮到吸水速率和耐沖擊性,根據(jù)本發(fā)明的吸水劑包括預(yù)定量的水,優(yōu)選O.1-15wt%、更優(yōu)選0.5-10wt%、尤其優(yōu)選0.8-9wt。/。的水??紤]到防尿性能和阻止著色,優(yōu)選使用螯合劑和還原劑。(使用目的)根據(jù)本發(fā)明的吸水劑有利地用于尿布等的衛(wèi)生材料、便攜式衛(wèi)生間的吸水劑、廢液固定化劑(solidifyingagent)、農(nóng)業(yè)水保持劑等。根據(jù)本發(fā)明的吸水劑有利地尤其用于尿布等的衛(wèi)生材料。本發(fā)明的吸收制品吸收糞或血液并且包括(a)顆粒吸水劑,(b)通過將親水性纖維根據(jù)需要形成片材形狀而獲得的吸收性芯,(c)透液前片材,和(d)不透液后片材。當不使用親水性纖維時通過將吸水劑固定到紙和/或無紡布上來安排吸收性芯。此外,當將顆粒吸水劑與纖維材料(漿)共混或夾在該纖維材料中間時,使用的纖維材料是例如,壓碎木漿或親水性纖維例如棉絨,交聯(lián)的纖維素纖維,人造絲,棉花,羊毛,乙酸酯或維尼綸。這些纖維材料優(yōu)選是充滿空氣的(aerated)。吸收性芯以30-100質(zhì)量%,優(yōu)選40-100質(zhì)量%,更優(yōu)選50-100質(zhì)量°/。,仍更優(yōu)選60-100質(zhì)量%,尤其優(yōu)選70-100質(zhì)量%,最優(yōu)選75-95質(zhì)量%的量(芯濃度)包含顆粒吸水劑,從而顯示本發(fā)明的效果。例如,在使用具有上述濃度的顆粒吸水劑的情況下,尤其是在將顆粒吸水劑用于吸收性芯面層的情況下,高滲透性(壓力下的滲透性潛能)產(chǎn)生對吸收的液體例如尿的優(yōu)異擴散性能,從而可提供其吸收量由于有效的液體分布而增加且其吸收性芯保持其衛(wèi)生潔白的吸收制品例如一次性尿布。此外,優(yōu)選將吸收性芯壓縮模塑到0.06g/cc或更高且0.50g/cc或更低的密度和0.01g/cm2或更高且0.20g/cm2或更低的基重。[實施例]以下描述實施例和對比實施例以進一步詳述本發(fā)明,但是本發(fā)明不限于這些實施例。根據(jù)以下方法測量吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)的性能。在測量中,在其各自電壓是200V或100V且其各自頻率是60Hz的條件下使用所有電氣裝置。在溫度是25°C士2匸且相對濕度是50%RH的條件下進行測量。此外,使用0.90質(zhì)量%氯化鈉水溶液作為生理鹽水。實施例中舉例的以下測量方法和反應(yīng)試劑和測量工具可以用其它相應(yīng)的項目替換。<(a)受壓孔隙平均半徑指數(shù)〉采用圖2所示的測量裝置,根據(jù)以下步驟測量飽和和溶脹吸水劑33的無壓凝膠間孔隙指數(shù)。<<步驟(1)>〉將導(dǎo)管203連接到玻璃濾器202的下部,該玻璃濾器202的表面吸收過濾漏斗201的液體(玻璃濾器顆粒號#3:其厚度是5mm,其平均粒徑是20-30)im,其高度是60cm,不含任何空氣)。然后,將導(dǎo)管203的另一端連接到在液體槽204的下部上提供的入口,該液體槽204的直徑是10cm。此時,不得不進行充分的調(diào)節(jié)以使得沒有空氣保留在玻璃濾器202中。用夾具205固定過濾漏斗201以使得玻璃濾器202保持為水平方向。用生理鹽水(0.9wt。/fl氯化鈉水溶液)206填充過濾漏斗201和其下部和導(dǎo)管203。該液體槽204放置在標尺(scale)207上,并且該標尺207連接到計算機210以使得通過計算機210記錄液體槽204中的液體質(zhì)量的變化。至于用夾具205固定的過濾漏斗201,自動升降機208使得玻璃濾器202根據(jù)預(yù)定程序自動地升高到每個高度。應(yīng)當指出,此時的升高速度是1.Ocm/sec。據(jù)證實,導(dǎo)管203和過濾漏斗201的玻璃濾器202的下部不含任何空氣,然后使液體槽204的生理鹽水206的液體上表面水平和玻璃濾器202的厚度的中間位置水平彼此相同(高度是Ocm)。接下來,提高過濾漏斗201以使得玻璃濾器202的厚度的中間位置水平和生理鹽水206的液體上表面水平間的差是60cm,并且將標尺207的值設(shè)置為0。應(yīng)當指出,基于其中液體槽204的生理鹽水206的液體上表面水平和玻璃濾器202的厚度的中間位置水平彼此相同的位置(高度是0),過濾漏斗201的高度相當于Ocm的高度和玻璃濾器202的厚度的中間位置水平間的差。<<步驟(2)》在計算機210已經(jīng)開始記錄液體質(zhì)量之后,在以下條件下將目標樣品209(吸水劑或吸水性樹脂顆粒)放置在玻璃濾器202上,并將丙烯酸酯樹脂活塞211放置在目標樣品209上,并且在其上放置重物212,該重物212在其中心具有直徑是15mm的垂直通孔。將活塞211和重物212的總壓力調(diào)節(jié)到2.07kPa。應(yīng)當指出,活塞211的外徑略微小于60mm,并且過濾漏斗201和活塞211的內(nèi)壁間有少許間隙。由于這種排列,其向上和向下運動不會受阻礙。此外,活塞211的高度是3cm,并且在其中具有垂直通孔,如圖3所示,并使不銹鋼400目金屬絲網(wǎng)熔融并粘結(jié)到活塞211的底部。(當目標樣品209是顆粒狀時)迅速地將0.900g吸水劑顆粒或已經(jīng)被篩分以使得其粒徑為600-300jam的0.900g(W)吸水劑顆粒均勻地分散在玻璃濾器202上。(當目標樣品209不是顆粒狀時)將樣品沖壓成直徑是57mm的環(huán)形,并且測量在干燥條件下該樣品的重量(W)然后放置在玻璃濾器202上。應(yīng)當指出,還在不將目標樣品209放置在玻璃濾器202上的條件下,即在空白條件下進行相同測量。<<步驟(3)>>將距離玻璃濾器202的厚度的中間位置水平的高度的高度差設(shè)置為-3cm(設(shè)置玻璃濾器202位置較低),并將樣品溶脹直到液體質(zhì)量變化變得小于0.005g/min(例如,30分鐘)。此時,將樣品完全地浸于生理鹽水中并使得不含任何氣泡。《步驟(4)>>將距離玻璃濾器202的厚度的中間位置水平的高度的高度差設(shè)置為0cm,并保持該玻璃濾器202為相同高度直到液體質(zhì)量的變化變得小于0.005g/min(例如60分鐘)。在液體質(zhì)量的變化變得小于0.005g/min時,標尺的值(g)是AO。<<步驟(5)>>將距離玻璃濾器202的厚度的中間位置水平的高度的高度差(cm)逐漸增力口為()cm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm。在液體質(zhì)量變化的每一個變得小于0.005g/min時,標尺的對應(yīng)值(g)分別是A0、Al、A2、A5、A8、AIO、A15、A20、A25、A30、A40、A50和A60?!恫襟E(6)>>在玻璃濾器上無樣品的條件(空白)下,在沒有活塞和重物的情況下,將距離玻璃濾器202的厚度的中間位置水平的高度的高度差(cm)逐漸增加為Ocm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、12cm、20cm、25cm、30cm、40cm和60cm。在液體質(zhì)量變化的每一個變得小于0.005g/min時,標尺的對應(yīng)值(g)分別是BO、Bl、B2、B5、B8、B12、B20、B25、B30、B40、B50和B60。<<步驟(7)>〉在本發(fā)明中,基于值(A60-B60),其中每一個是通過從在每個高度處的液體質(zhì)量(例如,從A30-B30)減去(A60-B60)而獲得的值(均由絕對值(cm)表示,因為實際標尺的值是負的)是在高度Ocm、lcm、2cm、5cm、8cm、10cm、15cm、20cm、25cm、30cm、40cm、50cm和60cm處的孔隙水量。<<步驟(8)〉〉接下來,由在每個高度處的孔隙水量計算累積孔隙水含量。如上所述,在Ocm高度處的液體由孔隙半徑(毛細管半徑)為1485jiim的孔隙保持,在lcm的高度處的液體被孔隙半徑是743)im的孔隙保持,在2cm的高度處的液體被孔隙半徑是297jum的孔隙保持,在5cm的高度處的液體被孔隙半徑是186jum的孔隙保持,在8cm的高度處的液體被孔隙半徑是149"m的孔隙保持,在10cm的高度處的液體被孔隙半徑是99.Oium的孔隙保持,在15cm的高度處的液體被孔隙半徑是74.3Mm的孑L隙保持,在20cm的高度處的液體被孔隙半徑是59.4jam的孑L隙保持,在25cm的高度處的液體被孔隙半徑是49.5pm的孔隙保持,在30cm的高度處的液體被孔隙半徑是37.1Mm的孔隙保持,在40cm的高度處的液體被孔隙半徑是29.7的孔隙保持,在50cm的高度處的液體被孔隙半徑是24.8jiin的孔隙保持,在高度60cm處的液體通過孔隙半徑(毛細管半徑)是24.8jim的孔隙,并且在對數(shù)概率紙上對在各個高度和各個毛細管半徑處的累積孔隙水含量進行繪圖。計算對應(yīng)于該曲線圖的累積孔隙水含量的50%的孔隙半徑(d50),并將該計算值用作樣品的受壓孔隙平均半徑指數(shù)("m)。此外,根據(jù)以下表達式由在每個高度處的累積孔隙水含量而計算其分布的對數(shù)標準偏差(cj^)。受壓孔隙平均半徑指數(shù)cj〉0.5xln(X2/Xl)其中XI表示在R=84.1%時的孔隙半徑,X2表示在R-15.9°/。時的孔隙半徑。應(yīng)當指出,直接指示84.1%和15.9%的高度(0cm-50cm)可以在不<<步驟(9)》作為證實該測量值的標準樣品,使用直徑是350-500|im的球形玻璃珠和直徑是1000-1180jim的球形玻璃珠以根據(jù)上述方法計算受壓孔隙平均半徑指數(shù)(Mm)。結(jié)果,該指數(shù)分別是86(jam)和217(jam)?!?b)形狀-顆粒尺寸分布對數(shù)標準偏差(ct^)>通過使用分另'J具有850iam、710pm、600pm、500jam、425jum、300|am、212jum、150jam、45|am等的篩目大小的JIS標準篩(JISZMOl-l(2000))篩分吸水劑(或吸水性樹脂顆粒),并在對數(shù)概率紙上對殘留百分率R進行作圖。應(yīng)當指出,當吸水劑包括粒徑超過850pm的吸水性樹脂時,使用篩目大小超過850jam的商業(yè)JIS標準篩。則,對數(shù)標準偏差(ctC)由以下表達式表示。隨crC的值變小,粒徑分布變窄。cj《=0.5xln(X2/Xl)其中XI是11=84.lwt。/。時的粒徑,X2是R-15.9wt。/。時的粒徑。在測量粒徑的對數(shù)標準偏差(ct^)和顆粒尺寸分布中,如下進行篩分。使10g吸水性樹脂顆?;蛭畡┩ㄟ^JIS標準篩(THEIIDATESTINGSIEVE;內(nèi)徑8cm),并通過使用搖篩機(IIDASIEVESHAKER,TYPEES-65,SER.No.0501)if爭分5分鐘。〈(b)形狀-質(zhì)量平均粒徑(D50)>在JIS標準篩上篩選吸水劑(或吸水性樹脂顆粒),并且在對數(shù)概率紙上對殘留百分率R進行作圖,從而讀出質(zhì)量平均粒徑(D50)。<(c)離心保持能力(CRC)>將W(g)(大約0.20g)下述實施例和對比實施例中獲得的吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)均勻地容納在袋子(85mfflx60niffl:由無紡布按照EDANAERT441.1-99制成)中。然后,密封該袋子。此后,將該袋子浸泡在溫度已經(jīng)調(diào)節(jié)到25士2。C的0.90質(zhì)量。/。生理鹽水中,并在30分鐘后取出。通過^f吏用離心分離器(由KOKUSANCorporation制造的小尺寸離心機模式類型是H-122),在250G(250x9.81m/s2)的離心力下使該袋子排水三分鐘,并測量該袋子的質(zhì)量W2(g)。此外,在不使用吸水劑或吸水性樹脂顆粒的情況下進行相同操作,并測量質(zhì)量W1(g)。然后,由質(zhì)量W、W1和W2,根據(jù)以下表達式計算離心保持能力(CRC)(g/g)。(CRC)(g/g)-{(質(zhì)量W2(g)-質(zhì)量Wl(g))/W(g)}-1〈(d)壓力下的吸收率(AAP)>壓力下的吸收率(AAP)表示在4.83kPa下吸收生理鹽水(0.90質(zhì)量%氯化鈉水溶液)60分鐘時的吸收率。通過使用圖l所示的裝置,測量壓力下的吸收率(AAP)。在具有60mm內(nèi)徑的塑料支撐圓柱形體100的底部上,熔融粘結(jié)400目的不銹鋼金屬絲網(wǎng)101(38nm的網(wǎng)孔尺寸)。然后,在室溫(23.0土2.0°C)和50RH。/n相對濕度的條件下將0.90g吸水性樹脂102均勻地散布在該網(wǎng)上。隨后,將活塞103和栽荷104按這種順序放置在該吸水性樹脂102上。將活塞103和栽荷104如此調(diào)節(jié)以使得均勻地施加4.83kPa(0.7psi)載荷到該吸水性樹脂102上。然后,測量這種測量裝置組的質(zhì)量Wa(g)。應(yīng)當指出,活塞103和載荷104的外徑略微小于60mm,所述60mm是支撐圓柱形體100的內(nèi)徑,以使得活塞103和支撐圓柱形體100間有少許間隙,并且活塞103和栽荷104的向上和向下運動不會受阻礙。在具有150mm直徑的陪替氏培養(yǎng)皿105內(nèi)放置具有90mm直徑和5mm厚度的玻璃濾器106(SougoRikagakuGlassSeisakushoCo.,Ltd.的產(chǎn)品;細孔的直徑100-120jam)。此后,添加溫度已經(jīng)調(diào)節(jié)到20°C-25。C的生理鹽水(0.9wt。/。氯化鈉水溶液)108直到它到達該玻璃濾器106的上表面的水平。然后,在其上放置一片具有90mm直徑的濾紙107,以使得該濾紙107的整個表面被濕潤。除去過量的該0.90wt。/。鹽水108。將該測量裝置組放置在該濕濾紙107上。然后,使該吸水性樹脂102在該栽荷下吸收0.90質(zhì)量%鹽水108預(yù)定時間。一小時后,提起已經(jīng)吸收該0.90質(zhì)量%鹽水108的測量裝置組,并測量其質(zhì)量Wb(g)。由質(zhì)量Wa和Wb,根據(jù)以下表達式計算壓力下的吸收率(AAP)(g/g)。AAP(g/g)=[Wb(g)-Wa(g)]/吸水劑的重量〈(c)FSR〉基于美國專利號6849665B1,通過使用生理鹽水測量自由溶脹速率(FSR)?!?f)可萃取物含量〉基于WO2005-92956,通過^f吏用生理鹽水測量可萃取物含量。<(g)水分含量〉由干燥失重如下計算吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)的水分含量。將W(g)(大約2.00g)吸水劑散布在地底部直徑是52mm的鋁杯上,并測量該吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)和該鋁杯的總質(zhì)量W6(g)。此后,通過氣氛溫度是18(TC的靜止干燥器將其上已經(jīng)散布了吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)的鋁杯干燥三小時。在從該干燥器取回鋁杯之后,按同樣的方式將該鋁杯放入室溫(25。C土2。C)的干燥器中。然后,以自然方式將吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)冷卻。此后,測量該干燥吸水劑(或吸水性樹脂顆粒)和鋁杯的總質(zhì)量W7(g)。然后,根據(jù)以下表達式由W、W6和W7計算水分含量(質(zhì)量%)。水分含量(質(zhì)量%)={(W6(g)-W7(g))/W(g)}x100〈(h)堆積比重〉基于美國專利號6562879,測量堆積比重。39(實施例1)將0.4g聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)目(averageadditionalmolnumberofethyleneoxide)是9)和5.Og羥乙基纖維素SP850(MICELCHEMICALINDUSTRIES,LTD.)溶于334g(單體濃度是35質(zhì)量y。)丙烯酸鈉水溶液中,該丙烯酸鈉水溶液是通過將丙烯酸、丙烯酸鈉水溶液和去離子水混合獲得的并且它的中和比率是75mo1。/。,從而制備單體水溶液。將780g環(huán)己烷投入到配備有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮氣導(dǎo)管和水浴的2-升四入口可分離燒瓶,并向其中添加4.0g蔗糖脂肪酸酉旨F-50(DAI-ICHIK0GY0SEIYAKUCO.,LTD:HLB=6),并以2術(shù)pm攪拌該生成物以使得分散。用氮氣置換該燒瓶的內(nèi)部氣體,然后將其溫度提升至70°C。將已經(jīng)按上述方式制備的單體水溶液倒入到該生成物中。此后,引發(fā)反相懸浮聚合。15分鐘后,溫度達到74。C的聚合反應(yīng)峰值溫度。在該峰值之后在70C的水浴溫度下保持該生成物30分鐘,然后將水浴溫度設(shè)置為90°C,從而進行脫水直到通過與環(huán)己烷共沸產(chǎn)生的樹脂顆粒的水分含量變成30%。在脫水之后,停止攪拌操作,以使得樹脂顆粒沉降到燒瓶底部。通過潷析分離已經(jīng)沉降的樹脂顆粒。將所得樹脂顆粒散布在不銹鋼容器上,并在150。C下加熱該散布的樹脂顆粒兩小時,并除去粘性環(huán)己烷和少量水,從而獲得呈球形單粒樣式的吸水性樹脂顆粒(al)。將3.0質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份丙二醇、0.3質(zhì)量份1,4-丁二醇和2.7質(zhì)量份水的第一表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份該吸水性樹脂顆粒(al)混合。用熱風式干燥機在18(TC下加熱處理該混合物一小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒(bl)。此后,將1.22質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份硫酸鋁和0.6質(zhì)量份水的第二表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份吸水性樹脂顆粒(bl)混合。用熱風式干燥機在60。C下加熱處理該混合物一小時,從而獲得呈球形樣式的吸水劑(Exl)。吸水劑(Exl)的性能在表1-3中示出。(對比實施例1)將8.25質(zhì)量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)目是9)溶于5460質(zhì)量份丙烯酸鈉水溶液中,該丙烯酸鈉水溶液是通過將丙烯酸、丙烯酸鈉水溶液和去離子水混合獲得的并且它的中和比率是75moiy。,從而制備反應(yīng)溶液。隨后,將該反應(yīng)溶液供給反應(yīng)容器,該反應(yīng)容器通過在配備有兩個sigma翼(vane)和夾套的IO升不銹鋼雙臂捏和機上具有蓋子而形成,并借助于氮氣從該反應(yīng)溶液中除去溶解的氧,同時保持該反應(yīng)溶液在25°C。隨后,添加29.0質(zhì)量份過硫酸鈉10質(zhì)量°/。水溶液和4.4質(zhì)量份L-抗壞血液酸1質(zhì)量%水溶液,同時攪拌該反應(yīng)溶液,以使得在大約一分鐘后引發(fā)聚合。在聚合引發(fā)之后的15分鐘,其溫度變成92。C的聚合峰值溫度。在聚合引發(fā)之后的40分鐘,取回水凝膠聚合物。所得水凝膠聚合物是破碎以具有1-4mm的顆粒尺寸的顆粒。將該破碎水凝膠聚合物顆粒散布在50目的金屬絲網(wǎng)(網(wǎng)孔尺寸是300|um)上,并通過熱空氣在18(TC下干燥該散布的水凝膠聚合物顆粒40分鐘。隨后,通過輥磨機粉碎該干燥的生成物,并通過網(wǎng)孔尺寸分別是850jam和150|am的金屬絲網(wǎng)篩分該粉碎的生成物,從而獲得不規(guī)則粉碎的吸水性樹脂顆粒(Cal)。所得吸水性樹脂顆粒(Cal)的離心保持能力(CRC)是33g/g。此外,該吸水性樹脂顆粒(Cal)的顆粒尺寸分布在表1和表2中示出。將3.5質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份丙二醇、0.3質(zhì)量份1,4-丁二醇和2.7質(zhì)量份水的第一表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份該吸水性樹脂顆粒(Cal)混合。用熱風式干燥一幾在180'C下加熱處理該混合物一小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒(C-Exl)。認為所得吸水性樹脂顆粒是本發(fā)明的對比吸水劑(C-Exl),并在表1-3中示出其性能。(對比實施例2)將1.22質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份硫酸鋁和0.6質(zhì)量份水的第二表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與IOO質(zhì)量份對比實施例1中獲得的吸水性樹脂顆粒(C-Exl)混合。用熱風式干燥機在60。C下加熱處理該混合物一41小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒(C-Ex2)。認為所得吸水性樹脂顆粒是本發(fā)明的對比吸水劑(C-Ex2),并在表1-3中示出了其性能。(對比實施例3)將0.5質(zhì)量份Aerosil(注冊商標)200(NipponAerosilCo.,Ltd.的產(chǎn)品)與IOO質(zhì)量份對比實施例1中獲得的吸水性樹脂顆粒(C-Exl)干共混,并使所得混合物通過網(wǎng)孔尺寸是850jum的篩網(wǎng),從而獲得本發(fā)明的對比吸水劑(C-Ex3)。測量對比吸水劑(C-Ex3)的性能并在表l-3中示出。(對比實施例4)將0.5質(zhì)量份Aerosil(注冊商標)200(NipponAerosi1Co.,Ltd.的產(chǎn)品)與IOO質(zhì)量份對比實施例2中獲得的吸水性樹脂顆粒(C-Ex2)干共混,并讓所得混合物通過網(wǎng)孔尺寸是850jam的篩網(wǎng),從而荻得本發(fā)明的對比吸水劑(C-Ex4)。測量對比吸水劑(C-Ex4)的性能并在表1-3中示出。(對比實施例5)將12.O質(zhì)量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)目是9)溶于5452質(zhì)量份丙烯酸鈉水溶液(單體濃度是41質(zhì)量%)中,該丙烯酸鈉水溶液是通過將丙烯酸、丙烯酸鈉水溶液和去離子水混合獲得的并且它的中和比率是71mol%,從而制備反應(yīng)溶液。隨后,將該反應(yīng)溶液供給反應(yīng)容器,該反應(yīng)容器通過在配備有兩個sigma翼和夾套的10升不銹鋼雙臂捏和機上具有蓋子而形成,并借助于氮氣從該反應(yīng)溶液中除去溶解的氧,同時保持該反應(yīng)溶液在25°C。隨后,添加31質(zhì)量份過;克酸鈉10質(zhì)量%水溶液和4.6質(zhì)量份L-抗壞血液酸1質(zhì)量%水溶液,同時攪拌該反應(yīng)溶液,以使得在大約一分鐘后引發(fā)聚合。在聚合引發(fā)之后的15分鐘,其溫度變成92'C的聚合峰值溫度。在聚合引發(fā)之后的40分鐘,取回水凝膠聚合物。所得水凝膠聚合物是破碎以具有l(wèi)-4mm的顆粒尺寸的顆粒。將該破碎水凝膠聚合物顆粒散布在50目的金屬絲網(wǎng)(網(wǎng)孔尺寸是300jim)上,并通過熱空氣在180'C下干燥該散布的水凝膠聚合物顆粒45分鐘。隨后,通過輥磨機粉碎該干燥的生成物,并通過網(wǎng)孔尺寸分別是850pm和150pm的金屬絲網(wǎng)篩分該粉碎的生成物,從而獲得不規(guī)則粉碎的吸水性樹脂顆粒(Ca5)。所得吸水性樹脂顆粒(Ca5)的離心保持能力(CRC)是32g/g。將3.9質(zhì)量份含有0.6質(zhì)量份丙二醇、0.3質(zhì)量份1,4-丁二醇和3.0質(zhì)量份水的第一表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份該吸水性樹脂顆粒(Ca5)混合。用熱風式干燥機在180。C下加熱處理該混合物一小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒(Cb5)。此后,將1.22質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份硫酸鋁和0.6質(zhì)量份水的第二表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與IOO質(zhì)量份該吸水性樹脂顆粒(Cb5)混合。用熱風式千燥機在60。C下加熱處理該混合物一'J、時,從而獲得本發(fā)明的對比吸水劑(C-Ex5)。測量對比吸水劑(C-Ex5)的性能并在表1-3中示出。(對比實施例6)將92g(1.02mol)80質(zhì)量°/。丙烯酸水溶液倒入500mL錐形燒瓶,并將146.Og的21.0質(zhì)量%氬氧化鈉水溶液滴加同時通過冰冷卻該丙烯酸水溶液,并中和丙烯酸的75mol°/。,從而制備丙烯酸部分中和的鹽水溶液,其單體濃度是38質(zhì)量%。將9.2mg(53jumo1)充當內(nèi)交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚和92mg(0.34mmo1)充當自由基聚合引發(fā)劑的硫酸鉀添加到所得丙烯酸部分中和的鹽水溶液中,從而制備用于第一階段聚合的單體水溶液(A)。同時,將340g(500niL)正庚烷和0.92g[HLB值為3.O]充當表面活性劑的蔗糖脂肪酸酯添加到配備有攪拌器、兩槳翼、回流冷凝器、滴液漏斗和氮氣導(dǎo)管的2-升五入口圓柱形圓底燒瓶中以溶解正庚烷,然后將內(nèi)部溫度設(shè)置為35°C。此后,添加上述用于第一階段聚合的單體水溶液(A)并保持溫度在35°C,并使生成物懸浮同時攪拌,并用氮氣置換該系統(tǒng)的內(nèi)部。此后,將溫度提升到7(TC,從而進行第一階段反相懸浮聚合。此外,將92g(1.02mol)80質(zhì)量°/。丙烯酸水溶液倒入500mL錐形燒瓶,并將146.Og的21.0質(zhì)量%氫氧化鈉水溶液滴加同時通過冰冷卻該丙烯酸水溶液,并中和丙烯酸的75mol%,從而制備丙烯酸部分中和的鹽水溶液,其單體濃度是38質(zhì)量、將9.2mg(53)amo1)充當內(nèi)交聯(lián)劑的乙二醇二縮水甘油醚和92mg(0.34mmo1)充當自由基聚合引發(fā)劑的硫酸鉀添加到所得丙烯酸部分中和的鹽水溶液中,從而制備用于第二階段聚合的單體水溶液(B)。在完成該第一階段反相聚合之后,將聚合的漿料冷卻到23°C,并將該用于第二階段反相懸浮聚合的單體水溶液(B)滴加到具有沉淀的表面活性劑的系統(tǒng),并攪拌生成物30分鐘同時保持溫度在23匸并同時用氮氣充分地置換該系統(tǒng)的內(nèi)部。此后,將溫度提升到70C,從而進行第二階段反相懸浮聚合。在完成反相懸浮聚合之后,再次加熱生成物,從而從正庚烷和水的共沸混合物中除去250g水。此后,添加作為后交聯(lián)劑的368mg(2.llmmol)乙二醇二縮水甘油醚以在45g水存在下在80。C下進行后交聯(lián)反應(yīng)兩小時。在交聯(lián)反應(yīng)之后,從該系統(tǒng)中熱蒸餾正庚烷和水,從而獲得呈球形?;w粒樣式的吸水性樹脂顆粒(C-Ex6)(呈葡萄串樣式的?;蛐晤w粒)。(對比實施例7)將5.3質(zhì)量份含有0.8質(zhì)量份丙二醇、0.5質(zhì)量份1,4-丁二醇和4.0質(zhì)量份水的第一表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份對比實施例6中獲得的吸水性樹脂顆粒(C-Ex6)混合。用熱風式干燥機在185。C下加熱處理該混合物兩小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒。認為所得吸水性樹脂顆粒是本發(fā)明的對比吸水劑(C-Ex7),并測量其性能并示出在表l-3中。(實施例2)將l.22質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份疏酸鋁和0.6質(zhì)量份水的第二表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與IOO質(zhì)量份對比實施例7中獲得的吸水性樹脂顆粒(C-Ex7)混合。用熱風式干燥機在6(TC下加熱處理該混合物一小時,從而獲得呈球形?;w粒樣式的吸水劑(Ex2)。測量所得吸水劑(Ex2)的性能并在表1-3中示出。應(yīng)當指出,該吸水劑(Ex2)的自由溶脹速率(FSR)是0.46g/g/s。(實施例3)將12.O質(zhì)量份聚乙二醇二丙烯酸酯(氧化乙烯的平均加成摩爾數(shù)目是9)溶于5452質(zhì)量份丙烯酸鈉水溶液(單體濃度是41質(zhì)量%)中,該丙烯酸鈉水溶液是通過將丙烯酸、丙烯酸鈉水溶液和去離子水混合獲得的并且它的中和比率是71mol°/。,從而制備反應(yīng)溶液。隨后,將該反應(yīng)溶液供給反應(yīng)容器,該反應(yīng)容器通過在配備有兩個sigma翼和夾套的10升不銹鋼雙臂捏和機上具有蓋子而形成,并借助于氮氣從該反應(yīng)溶液中除去溶解的氧,同時保持該反應(yīng)溶液在25°C。隨后,添加31質(zhì)量份過硫酸鈉10質(zhì)量%水溶液和4.6質(zhì)量份L-抗壞血液酸1質(zhì)量%水溶液,同時攪拌該反應(yīng)溶液,以使得在大約一分鐘后引發(fā)聚合。在聚合引發(fā)之后的15分鐘,其溫度變成92C的聚合峰值溫度。在聚合引發(fā)之后的40分鐘,取回水凝膠聚合物。所得水凝膠聚合物是破碎以具有l(wèi)-4mm的顆粒尺寸的顆粒。將該破碎水凝膠聚合物顆粒散布在50目的金屬絲網(wǎng)(網(wǎng)孔尺寸是300ym)上,并通過熱空氣在18(TC下干燥該散布的水凝膠聚合物顆粒45分鐘。隨后,通過輥磨機粉碎該干燥的生成物,并通過網(wǎng)孔尺寸分別是850pm和300pm的金屬絲網(wǎng)篩分該粉碎的生成物,從而獲得不規(guī)則粉碎的吸水性樹脂顆粒。將100g所得吸水性樹脂顆粒放入均質(zhì)機(高速均質(zhì)機,NIPPONSEIKICO.,LTD.的產(chǎn)品,型號MX-7)中,并在6,OOOrpm的轉(zhuǎn)動頻率下研磨該吸水性樹脂顆粒五分鐘。通過網(wǎng)孔尺寸分別是850jum和300Mm的金屬絲網(wǎng)篩分所得吸水性樹脂顆粒,從而獲得研磨的吸水性樹脂顆粒。將3.5質(zhì)量份含有0.5質(zhì)量份丙二醇、0.3質(zhì)量份1,4-丁二醇和2.7質(zhì)量份水的第一表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份該研磨的吸水性樹脂顆?;旌?。用熱風式干燥機在185。C下加熱處理該混合物一小時,從而獲得吸水性樹脂顆粒。此后,將1.22質(zhì)量份含有0.545質(zhì)量份硫酸鋁和0.6質(zhì)量份水的第二表面交聯(lián)劑水溶液噴霧以與100質(zhì)量份該吸水性樹脂顆?;旌?。用熱風式干燥機在60。C下加熱處理該混合物一小時,從而獲得本發(fā)明的不規(guī)則粉碎的吸水劑(Ex3)。測量所得吸水劑(Ex3)的性能并在表l-3中示出。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>表3<table>tableseeoriginaldocumentpage49</column></row><table>工業(yè)應(yīng)用小生在將通過本發(fā)明獲得的顆粒吸水劑以高濃度用于尿布等的薄吸收性芯的情況下,可提供具有極其優(yōu)異的吸收性能、尤其是具有優(yōu)異的液體滲透性的吸收性芯。權(quán)利要求1.吸水劑,其包含通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中受壓孔隙平均半徑指數(shù)是140或更高,其中該受壓孔隙平均半徑指數(shù)是溶脹凝膠孔隙半徑(d50),其對應(yīng)于在2.07kPa的載荷下生理鹽水中累積孔隙水含量的50%。2.吸水劑,其包含通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中該吸水劑的90wt。/。或更多是粒徑為150-850nm的顆粒,并且受壓孔隙平均半徑指數(shù)是100或更高,其中該受壓孔隙平均半徑指數(shù)是溶脹凝膠孔隙半徑(d50),其對應(yīng)于在2.07kPa的載荷下生理鹽水中累積孔隙水含量的50%。3.吸水劑,其包含通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中通過反相懸浮聚合獲得的吸水劑的90wt。/。或更多是粒徑為150-850jum的顆粒,并且該吸水劑包括用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項所述的吸水劑,其中該吸水劑是顆粒狀的并且壓力下的吸收率(AAP)是10g/g或更高,其中該壓力是4.83kPa。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項所述的吸水劑,其中該吸水性樹脂顆粒的表面是交聯(lián)的。6.根據(jù)權(quán)利要求1、2、4和5中任一項所述的吸水劑,還包含用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項所述的吸水劑,其中質(zhì)量平均粒徑(D50)為200-500jam,顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(crC)為0.25-0.45,和堆積比重(g/ni1)為0.72-1.00。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項所述的吸水劑,其中壓力下的吸收率(AAP)為20g/g-29g/g,其中該壓力是4.83kPa,且離心保持能力(CRC)和壓力下的吸收率(AAP)間的差值是7g/g或更低。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項所述的吸水劑,其中該吸水性樹脂是顆粒狀的。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的吸水劑,其中該吸水劑為?;臉邮健?1.吸水劑的制備方法,包括以下步驟在內(nèi)交聯(lián)劑存在下將含有丙烯酸和/或其鹽作為主要組分的不飽和單體水溶液進行交聯(lián)和聚合以使得獲得吸水性樹脂顆粒;在對該不飽和單體水溶液進行交聯(lián)和聚合的步驟之后將該吸水性樹脂顆粒干燥,以使得在該吸水性樹脂顆粒中滿足以下條件(a)-(c);和向該吸水性樹脂顆粒中添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑,其中(a)質(zhì)量平均粒徑(D50)為200-500jam,(b)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(aC)為0.25-0.45,和(c)堆積比重(g/ml)為0.72-1.00。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的方法,包括以下步驟在對該吸水性樹脂顆粒進行干燥的步驟之后對該吸水性樹脂顆粒的表面進行表面交聯(lián)處理。13.吸水劑的制備方法,包括以下步驟在疏水性有機溶劑中通過反相懸浮聚合將包含丙烯酸和/或其鹽作為主要組分的不飽和單體水溶液進行交聯(lián)和聚合以使得獲得吸水性樹脂顆粒;干燥該吸水性樹脂顆粒;進行表面交聯(lián)處理;和向該吸水性樹脂顆粒中添加用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑。14.根據(jù)在權(quán)利要求11-13中任一項所述的方法,其中該用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑是選自多價金屬化合物、聚陽離子化合物和無機細顆粒中的至少一種。15.根據(jù)在權(quán)利要求11-14中任一項所述的方法,其中該吸水性樹脂顆粒的90wt。/?;蚋嗍橇綖?50-850pm的顆粒。16.根據(jù)在權(quán)利要求11-15中任一項所述的方法,其中將(i)具有兩個或更多個可聚合不飽和基的可聚合交聯(lián)劑和(ii)具有兩個或更多個共價鍵接基或離子鍵接基的反應(yīng)性內(nèi)交聯(lián)劑一起用作內(nèi)交聯(lián)劑。17.根據(jù)權(quán)利要求11-16中任一項所述的方法,其中在進行該表面交聯(lián)處理中或之后該吸水性樹脂顆粒滿足以下條件(a)-(c),其中(a)質(zhì)量平均粒徑(D50)為200-500jam,(b)顆粒尺寸分布的對數(shù)標準偏差(a^)為0.25-0.45,和(c)堆積比重(g/ml)為0.72-1.00。18.根據(jù)權(quán)利要求11-17中任一項所述的方法,其中該用于提高受壓孔隙平均半徑指數(shù)的試劑含有二價、三價和四價金屬鹽中的任一種。19.吸收制品,其包含根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項所述的吸水劑,其中該吸收制品吸收尿、糞或血液。全文摘要吸水劑包括通過使水溶性烯屬不飽和單體聚合獲得的且在內(nèi)部包括交聯(lián)結(jié)構(gòu)的吸水性樹脂顆粒,其中受壓孔隙平均半徑指數(shù)是140或更高。結(jié)果,可提供主要包括吸水性樹脂顆粒并且適合用于衛(wèi)生材料的吸水劑。具體來說,可不但改進在有或沒有壓力下吸收和保持水性液體的性能而且改進(i)在纖維材料的性能的重大幫助下迅速吸收水性液體的性能,(ii)在水性液體的吸收之后將該水性液體分散的性能和(iii)在水性液體的吸收之后保持該水性液體的性能。文檔編號C08L33/00GK101448896SQ20078001835公開日2009年6月3日申請日期2007年8月31日優(yōu)先權(quán)日2006年8月31日發(fā)明者和田克之,池內(nèi)博之,町田沙耶加,阪本繁申請人:株式會社日本觸媒
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