專(zhuān)利名稱(chēng)：：熱塑性彈性體組合物及其制備方法和制品的制作方法熱塑性彈性體組合物及其制備方法和制品
背景技術(shù)：
：本發(fā)明公開(kāi)的是包含聚(亞芳基醚)和加氬嵌段共聚物的組合物。加氫嵌段共聚物和聚(亞芳基醚)的共混物通常是以嵌段共聚物或者聚(亞芳基醚)作為分散相，并且這類(lèi)共混物在多種應(yīng)用中都很有用。具有共連續(xù)的(co-continuous)聚(亞芳基醚)相和加氫嵌段共聚物相的組合物提供了具有與前述共混物不同的物理性能的潛力，此類(lèi)具有共連續(xù)相的組合物通常會(huì)發(fā)生難以接受的分層程度。對(duì)于許多應(yīng)用，這類(lèi)組合物的物理和機(jī)械性能不足。因此，需要不發(fā)生分層的具有雙連續(xù)的聚(亞芳基醚)和加氫嵌段共聚物相的聚(亞芳基醚)/加氬嵌段共聚物組合物。發(fā)明概述以下組合物針對(duì)于前述的需要而提出，該組合物包含聚(亞芳基醚)；任選的鏈烯基芳族單體的均聚物；包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中聚(亞芳基醚)和嵌段共聚物形成雙相共連續(xù)形態(tài)的組合物。一種實(shí)施方案是組合物，包括25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和任選的鏈烯基芳族單體的均聚物；30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物。其中根據(jù)ASTMD412-98a測(cè)定，該組合物具有大于或等于150%的極限伸長(zhǎng)率。本發(fā)明也公開(kāi)了這種組合物的制備方法和包含該組合物的制品。附圖簡(jiǎn)述圖1和2是根據(jù)ASTMD412-98a制備的注塑成型的樣品的照片。圖3和4是注塑的試樣根據(jù)ASTMD412-98a進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)試中生成的表面的掃描電子顯微照片。圖5是實(shí)施例5到8的一組透射電子顯微照片。圖6表示拉伸強(qiáng)度與再生之間關(guān)系的曲線(xiàn)。圖7表示熱老化與拉伸強(qiáng)度之間的關(guān)系的曲線(xiàn)。發(fā)明詳述本發(fā)明中使用的術(shù)語(yǔ)"第一"、"第二，，等，"主要的"、"次要的"等不表示任何順序、數(shù)量或者重要性，而是用于區(qū)分一種元素與另一種。術(shù)語(yǔ)"一個(gè)"不表示數(shù)量的限制，而是表示存在至少一種所提及的對(duì)象。"任選的"和"任選地"表示之后描述的事件或情況可能發(fā)生或可能不發(fā)生，并且該描述包括事件發(fā)生的例子和事件沒(méi)有發(fā)生的例子。涉及同一組分或特性的全部范圍的端點(diǎn)包括端點(diǎn)本身并可獨(dú)立組合。如本申請(qǐng)所用，"雙相共連續(xù)形態(tài)"定義為兩相以在整個(gè)材料中保持充分連續(xù)的方式相互纏繞的形態(tài)結(jié)構(gòu)。雙相共連續(xù)形態(tài)的存在可以通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM)進(jìn)行測(cè)定。如果在組合物的TEM照片中觀(guān)察到大于或等于每個(gè)相區(qū)域的80%都是連續(xù)的，那么組合物就具有雙相共連續(xù)形態(tài)。如本申請(qǐng)所用，"分層"表示表層的分離，引起剝落或洋蔥皮效應(yīng)。如本申請(qǐng)所用，"基本不分層"定義為使用實(shí)施例所述條件成型的完好注塑試樣進(jìn)行無(wú)輔助目測(cè)，呈現(xiàn)無(wú)分層。圖l顯示了基本不分層的樣品(A)和分層的樣品(B)。"無(wú)輔助目測(cè)"是指除矯正視力所需的鏡片外，無(wú)任何放大設(shè)備存在下進(jìn)行的無(wú)輔助地目視觀(guān)察。如本申請(qǐng)所用的"本質(zhì)上不分層"定義為對(duì)根據(jù)ASTMD412-98a進(jìn)行拉伸強(qiáng)度測(cè)試的啞鈴狀試樣產(chǎn)生的斷裂表面進(jìn)行無(wú)輔助目測(cè)，呈現(xiàn)無(wú)分層。啞鈴狀試樣使用實(shí)施例所述條件注塑而成。圖2顯示了本質(zhì)上不分層的樣品(D)和分層的樣品(C)。上述的具有共連續(xù)的加氫嵌段共聚物相和聚(亞芳基醚)相的組合物通常會(huì)發(fā)生分層。當(dāng)乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物加入組合物時(shí)，乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物分散于共連續(xù)相中，從而組合物不會(huì)發(fā)生分層。另外，包含聚(亞芳基醚)、任選的鏈烯基芳族單體的均聚物、加氫嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的組合物比不含乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的對(duì)比組合物具有更大的極限伸長(zhǎng)率。以200毫米每分鐘(mm/min)的拉伸速率，根據(jù)ASTMD412-98a測(cè)定，不含填料的組合物具有150%到350。/。的極限伸長(zhǎng)率。在此范圍內(nèi)，該組合物具有大于或等于160%的極限伸長(zhǎng)率，或者更具體地，大于或等于170%。不含填料的組合物在極限伸長(zhǎng)率為50%時(shí)具有12兆帕斯卡(MPa)到25MPa的拉伸模量。在此范圍內(nèi)，該組合物具有大于或等于14MPa的拉伸模量，或者更具體地，大于或等于16MPa。極限伸長(zhǎng)率為50%時(shí)的拉伸模量是根據(jù)ASTMD412-98a測(cè)定的。通過(guò)將成型制品的材料再次使用，可再生組合物。為了再次使用材料，再處理方法決定(例如注塑成型、擠出成型等)，也可以由本領(lǐng)域技術(shù)人員確定。通常將制品弄碎成粒子的方法包括切削、研磨及其組合。"再生"定義為將已經(jīng)成型的制品弄碎成粒子并使用該粒子制造新的制品。經(jīng)過(guò)1到IO次再生后，該組合物可以具有大于或等于原始材料100%的拉伸強(qiáng)度。此處使用的拉伸強(qiáng)度根據(jù)ASTMD412-98a測(cè)定。更具體地，經(jīng)過(guò)1到10次再生后，再生的組合物具有大于或等于12MPa,或更具體地，大于或等于13MPa，或者更具體地，甚至大于或等于14MPa的拉伸強(qiáng)度。此外，經(jīng)過(guò)1到10次再生的無(wú)填料的組合物按上述(方法)測(cè)定，具有大于或等于原始材料的極限伸長(zhǎng)率。更具體地，經(jīng)過(guò)1到10次再生的無(wú)填料的材料具有150%到350%的極限伸長(zhǎng)率。在此范圍內(nèi)，其極限伸長(zhǎng)率大于或等于160%，或者更具體地，甚至大于或等于170%。經(jīng)過(guò)1到10次再生的無(wú)填料的組合物按上述方法測(cè)定，在伸長(zhǎng)率為50%時(shí)具有大于或等于原始材料在伸長(zhǎng)率為50%時(shí)的拉伸模量。更具體地，經(jīng)12兆帕斯卡(MPa)到25MPa的拉伸模量。在此范圍內(nèi)，該再生的組合物可具有大于或等于14MPa的拉伸模量，或者更具體地，大于或等于16MPa。在一些實(shí)施方案中，由該組合物制備的注塑成型的測(cè)試樣品當(dāng)被長(zhǎng)時(shí)間置于高溫下時(shí)，其拉伸強(qiáng)度不會(huì)降級(jí)(減小)。在一種實(shí)施方案中，當(dāng)該組合物的注塑成型的測(cè)試樣品在80°C下熱老化500小時(shí)時(shí)，該樣品具有大于或等于熱老化前拉伸強(qiáng)度的80%，或者更具體地，大于或等于90%，或者更具體地，甚至大于或等于該拉伸強(qiáng)度的95%。拉伸強(qiáng)度的測(cè)試按上述方法進(jìn)行。聚(亞芳基醚)包含式(I)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元其中對(duì)于每個(gè)結(jié)構(gòu)單元，每個(gè)ZJ獨(dú)立地為卣素、未取代或取代的CrC12烴基，條件是該烴基不是叔烴基、C廠(chǎng)d2烴基硫基(hydrocarbylthio)、d-C12烴氧基，或者C2-C12卣代烴氧基(其中鹵原子與氧原子之間間隔至少兩個(gè)碳原子)；和每個(gè)Z"獨(dú)立地為氫原子、卣素、未取代或取代的Q-d2烴基，條件是該烴基不是叔烴基、Q-C!2烴基硫基(hydrocarbylthio)、C廣Cu烴氧基，或者C2-C12卣代烴氧基(其中由原子與氧原子之間間隔至少兩個(gè)碳原子)。如本申請(qǐng)所用，術(shù)語(yǔ)"烴基"不管是用作其自身，還是用作前綴、后綴或其他術(shù)語(yǔ)的一部分，均表示只含有碳和氫的殘基。該殘基可能是脂肪族的或芳香族的、直鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、支化的、飽和的或者不飽和的。它也可能含有脂肪族的或芳香族的、直鏈的、環(huán)狀的、二環(huán)的、支化的、飽和的或者不飽和的烴基團(tuán)的組合。但是，當(dāng)烴基殘基用"取代的"描述時(shí)，它可能含有除了該取代殘基的碳原子和氫原子之外的雜原子。因此，當(dāng)具體地描述為取代的時(shí)，該烴基殘基可能也含有由素原子、硝基、氰基、羰基、羧基、酯基、氨基、酰胺基、磺?；?、亞砜基(sulfoxyl)、磺酰胺基、氨磺?；?、羥基，烷氧基等，同時(shí)在烴基殘基的主鏈中也可能含有雜原子。聚(亞芳基醚)可包含具有氨基烷基端基的分子，該端基一般位于羥基的鄰位。經(jīng)常存在的有四曱基二苯醌端基(TMDQ)，通常由存在四曱基二苯醌副產(chǎn)物的反應(yīng)混合物得到。聚(亞芳基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、離聚物、或嵌段共聚物的形式，以及包含前述至少一種的組合。聚(亞芳基醚)包括2,6-二曱基-1,4-苯基醚單元，任選與2,3,6-三曱基-1,4-苯基醚單元組合的聚苯醚。聚(亞芳基醚)可以通過(guò)單羥基芳香族化合物例如2，6-二曱基苯酚和/或2,3,6-三甲基苯酚的氧化耦合反應(yīng)制備。對(duì)于這種耦合反應(yīng)通常使用催化劑體系；該體系可含有重金屬化合物，例如銅、錳或鈷的化合物，其通常與各種其他物質(zhì)，例如仲胺、叔胺、卣化合物、或前述物質(zhì)兩種或更多種的組合結(jié)合使用。聚(亞芳基醚)具有3，000到40,000克每摩爾(g/mo1)的數(shù)均分子量和5,000到80,000g/mo1的重均分子量，由凝膠滲透色譜使用單分散聚笨乙烯標(biāo)樣，苯乙烯二乙烯基苯凝膠在40。C下測(cè)定，樣品濃度為1毫克每毫升氯仿。在氯仿中在25°C測(cè)得，聚(亞芳基醚)或聚(亞芳基醚)的組合具有0.25到0.6分升每克(dl/g)的初始特性黏度。初始特性黏度定義為聚(亞芳基醚)在與組合物的其他組分熔融混合之前所具有的特性黏度，而最終特性黏度定義為聚(亞芳基醚)在與組合物的其他組分熔融混合之后所具有的特性黏度。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員可理解的，熔融混合后聚(亞芳基醚)的黏度可以上升30%。增長(zhǎng)百分比可以通過(guò)(最終特性黏度-初始特性黏度)/初始特性黏度來(lái)計(jì)算。當(dāng)使用兩種特性黏度時(shí)，精確的比率的確定多少取決于所使用聚(亞芳基醚)的確切的特性黏度和所要求的最終物理性能。組合物包含25到40重量百分比(wt%)的聚(亞芳基醚)，基于聚(亞芳基醚)、乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物、嵌段共聚物和任意的鏈烯基芳族單體的均聚物的總重量。在此范圍內(nèi)，聚(亞芳基醚)的量可以低于或等于35wt%。嵌段共聚物是包含(A)包含芳基亞烷基重復(fù)單元的至少有一種嵌段和(B)包含亞烷基重復(fù)單元的至少有一種嵌段的共聚物。嵌段(A)和(B)的排列可以是線(xiàn)型結(jié)構(gòu)或者帶有支鏈的放射狀遠(yuǎn)嵌段(teleblock)結(jié)構(gòu)。A-B兩嵌段共聚物具有包含芳基亞烷基重復(fù)單元的嵌段A,而A-B-A三嵌段共聚物具有兩種包含芳基亞烷基重復(fù)單元的嵌段A。側(cè)鏈的芳基部分可以是多環(huán)的，以及可以在環(huán)上的任何位置帶有取代基。適合的取代基包括具有1到4個(gè)碳原子的烷基。示例性的芳基亞烷基單元是苯乙烯，如式(II)所示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>(11)只要芳基亞烷基單元的數(shù)量超過(guò)亞烷基單元的的數(shù)量，嵌段A可以進(jìn)一步包含具有2到15個(gè)碳原子的亞烷基單元。嵌段B包含重復(fù)的具有2到15個(gè)碳原子的亞烷基單元，例如亞乙基、亞丙基、亞丁基或前述兩種或更多種的組合。只要亞烷基單元的數(shù)量超過(guò)芳基亞烷基單元的的數(shù)量，嵌段B可以進(jìn)一步包含芳基亞烷基單元。每一個(gè)出現(xiàn)的嵌段A可以具有與其它嵌段A相同或不同的分子量。類(lèi)似地，每一個(gè)出現(xiàn)的嵌段B可以具有與其它嵌段B相同或不同的分子量。在一種實(shí)施方案中，嵌段B是受控分布的共聚物。如此處所用的"受控分布"定義為是指一種分子結(jié)構(gòu)，其缺少任一單體的界限清楚的嵌段，其任何給定單個(gè)單體的"小嵌段(mns)"獲得20單元的最大數(shù)目平均值，這通過(guò)僅存在一個(gè)介于兩個(gè)均聚物的Tg之間的單個(gè)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)而表明，或通過(guò)質(zhì)子核磁共振方法而表明。當(dāng)B嵌段包括受控分布共聚物時(shí)，每個(gè)A嵌段的數(shù)均分子量就可為3，000~60,000g/mo1，每個(gè)B嵌段的數(shù)均分子量可為30，000-300,000g/mo1，所述平均分子量使用光散射技術(shù)測(cè)定。當(dāng)B嵌段是受控分布的聚合物時(shí)，每個(gè)B嵌段包括至少一個(gè)鄰近A嵌段的富含亞烷基單元的端區(qū)，和不鄰近A嵌段的富含芳基亞烷基單元的區(qū)域。芳基亞烷基單元的總量為15至75重量％,基于嵌段共聚物的總重量。B嵌段中亞烷基單元與芳基亞烷基單元的重量比可為5:1至1:2。示例性嵌段共聚物在美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)2003/181584中有進(jìn)一步的公開(kāi)，并且可以從KratonPolymers以商標(biāo)名KRATON買(mǎi)到。示例性的規(guī)格是A-RP6936和A-RP6935。芳基亞烷基重復(fù)單元得自于芳基烯烴基單體例如苯乙烯的聚合。亞烷基重復(fù)單元得自于衍生自二烯(例如丁二烯)重復(fù)的不飽和單元的加氫反應(yīng)。丁二烯可以包含1,4-丁二烯和/或1,2-丁二烯。B嵌段可以進(jìn)一步包含不飽和碳-碳鍵。示例性的嵌段共聚物包括聚苯基乙烯-聚(乙烯/丙烯)(有時(shí)稱(chēng)為聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯))、聚苯基乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯基乙烯(有時(shí)稱(chēng)為聚苯乙烯-聚(乙烯/丙烯)-聚苯乙烯)和聚苯基乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯基乙烯(有時(shí)候稱(chēng)為聚苯乙烯-聚(乙烯/丁烯)-聚苯乙烯)。在一些實(shí)施方案中，嵌段共聚物具有的芳基亞烷基含量大于或等于25wt%,基于嵌段共聚物的總重量。在一些實(shí)施方案中，嵌段共聚物的芳基亞烷基含量小于或等于50wt%。示例性的嵌段共聚物包括那些可以從Asahi商業(yè)購(gòu)得的，商標(biāo)為T(mén)UFTEC的商品，效j格名例如H1043;以及一些可/人Kuraray以商標(biāo)名SEPTON獲得的規(guī)格。其他示例性的嵌段共聚物包括那些可以從KratonPolymers商業(yè)購(gòu)得的，商標(biāo)為KRATON的商品，其規(guī)才各名例如G-1701、G-1702、G-1730、G-1641、G-1650、G-1651、G-1652、G-1657、A-RP6936和A-RP6935。在一些實(shí)施方案中，嵌段共聚物包含兩嵌段共聚物、三嵌段共聚物或者兩嵌段和三嵌段共聚物的組合。在一些實(shí)施方案中，由凝膠滲透色傳(GPC)，使用聚苯乙烯標(biāo)樣測(cè)定，嵌段共聚物具有75,000到120,000克每摩爾(g/mol)的重均分子量。在此范圍內(nèi)，重均分子量可以大于或等于76,000g/mol,或者更具體地，大于或等于77,000g/mol。也在此范圍內(nèi)，數(shù)均分子量可以小于或等于115,000g/mol，或者更具體地，小于或等于110,000g/mol。當(dāng)嵌段聚合物具有75,000g/mol的重均分子量時(shí)，組合物可以達(dá)到120,000,該組合物可具有比含有重均分子量大于120,000的嵌段共聚物的對(duì)比組合物更高的極限伸長(zhǎng)率。組合物包含30到70wt。/。的嵌段共聚物，基于聚(亞芳基醚)、嵌段共聚物、乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物和任選的鏈烯基芳族單體的均聚物的總重量。在此范圍內(nèi)，嵌段共聚物的量可以大于或等于32wt%，或者更具體地，大于或等于35wt%。也在此范圍內(nèi)，嵌段共聚物的量可以小于或等于65wt%。有用的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物可以通過(guò)例如乙烯與脂肪酸的乙烯基酯的自由基聚合制備。典型的脂肪酸的乙烯基酯的例子有乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等。在一種實(shí)施方案中，乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。EVA可以購(gòu)自L(fǎng)anxess,商標(biāo)為L(zhǎng)EVAPREN;Arkema，商標(biāo)為EVATANE;DuPont，商標(biāo)為ELVAX，和Equistar，商標(biāo)為ULTRATHENE。據(jù)了解，當(dāng)乙烯與脂肪酸的乙烯基酯反應(yīng)形成共聚物時(shí)，生成的共聚物包含衍生自脂肪酸的乙烯基酯的殘基(或部分)。這些殘基的量被稱(chēng)作乙烯基脂肪酸含量。該乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物具有15到80wt。/。的乙烯基脂肪酸含量，基于EVA總重量。在此范圍內(nèi)，在EVA中乙烯基脂肪酸含量可以大于或等于18wt%。也在此范圍內(nèi)，EVA中乙烯基脂肪酸含量可以小于70wt%。組合物包含5到40wt。/。含量的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，基于聚(亞芳基醚)、嵌段共聚物、乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物和任選的鏈烯基芳族單體的均聚物的總重量。在此范圍內(nèi)，乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的量可以大于或等于7wt%，或者更具體地，大于或等于10wt%。也在此范圍內(nèi)，乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的量可以小于或等于35wt%。組合物可以任選包含鏈烯基芳族單體的均聚物，其中鏈烯基芳族單體具有如下結(jié)構(gòu)其中R'是氳、低級(jí)烷基或囟素；Q)是乙烯基、卣素或低級(jí)烷基，而p是0到5。示例性的鏈烯基芳族單體包括苯乙烯、氯代苯乙烯和乙烯基曱苯。在一種實(shí)施方案中，鏈歸基芳族單體的均聚物是衍生自苯乙烯的均聚物(即均聚苯乙烯)。均聚苯乙烯自身重量的至少99%，或者更具體地100%都來(lái)自笨乙烯。均聚苯乙烯包括無(wú)規(guī)立構(gòu)和間規(guī)立構(gòu)均聚苯乙烯。鏈烯基芳族單體的均聚物例如聚苯乙烯，可以以任何量與聚(亞芳基醚)混溶。當(dāng)鏈烯基芳族單體的均聚物與聚(亞芳基醚)熔融共混時(shí)，形成單相。當(dāng)組合物包含鏈烯基芳族單體的均聚物時(shí)，該均聚物與聚(亞芳基醚)的總量是基于聚(亞芳基醚)、嵌段共聚物、乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，和鏈烯基芳族單體的均聚物的總重量的25到40wt%。在此范圍內(nèi)，總量可以低于或等于35wt%。聚(亞芳基醚)與鏈烯基芳族單體的均聚物的重量比可以是1:99到99:1。在此范圍內(nèi)，重量比可以大于或等于50:50,或者更具體地，大于或等于60:40。在一些實(shí)施方案中，組合物基本不含橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹(shù)脂。此處的術(shù)語(yǔ)"基本不含"定義為構(gòu)成低于組合物總重的0.5重量百分比，或者更具體地，低于0.1重量百分比，或者更具體地甚至是O重量百分比。橡膠改性的聚(鏈烯基芳族)樹(shù)脂由衍生自至少一種上述鏈烯基芳族單體的聚合物組成，而且進(jìn)一步由共混物和/或接枝物形式的橡膠改性劑組成。橡膠改性劑是由至少一種C4-C1Q的非芳香族二烯單體(例如丁二烯或異戊二烯)得到的聚合產(chǎn)品。組合物可以額外包含諸如抗氧化劑、阻燃劑、防滴劑、染料、顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)填料、抗靜電劑、納米填料例如納米粘土、表面處理過(guò)的納米填料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、交聯(lián)劑例如硅烷交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑例如二丁基氧化錫(DBTO,CAS號(hào)818-08-6)和它們的混合物。添加劑的量是常規(guī)的并且本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定。在一種實(shí)施方案中，組合物包含25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物的組合.30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。在一種實(shí)施方案中，前述組合物本質(zhì)上不分層。在一種實(shí)施方案中，前述組合物基本不分層。在一種實(shí)施方案中，組合物由以下(組分)組成25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物的組合；30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物；和0到25重量百分比的一種或多種選自抗氧化劑、阻燃劑、防滴劑、染料、顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)填料、抗靜電劑、納米填料、表面處理過(guò)的納米填料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑的組合的添加劑，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。在一種實(shí)施方案中，前述組合物本質(zhì)上不分層。在一種實(shí)施方案中，前述組合物基本不分層。在一種實(shí)施方案中，根據(jù)ASTMD412-98a,以200毫米每分鐘(mm/min)的拉伸速率測(cè)定，前述組合物具有大于或等于150%的極限伸長(zhǎng)率。組合物是由其組分熔融共混形成的。適合的熔融共混設(shè)備包括單螺桿才齊出機(jī)、雙螺桿擠出才幾。在熔融共混之前可以干混部分或全部組分。當(dāng)組合物包含鏈烯基芳族單體的均聚物時(shí)，均聚物可以在與其他組分熔融共混之前先與聚(亞芳基醚)熔融共混。在一種實(shí)施方案中，制備組合物的方法包含熔融共混25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物的組合.30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。在一種實(shí)施方案中，制備組合物的方法包含熔融共混聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物形成聚(亞芳基醚)/聚(亞芳基醚)共混物；和熔融共混25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)/聚(亞芳基醚)共混物和30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元，和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重曰f?？梢允褂枚喾N方法將該組合物制成制品，這些方法包括注塑成型、擠出成型、模壓成型和吹塑等。該組合物可以被用于制造諸如風(fēng)雨密封件(weatherseal)、燃料軟管、墊圈、消音器、減振器和電線(xiàn)的熱塑性涂層等。實(shí)施例實(shí)施例由表l中所列材料制備。下表中所示的量，除另有具體說(shuō)明外，均指基于組合物總重量的重量百分比。聚(亞芳基醚)和聚苯乙烯以60:40的比例在干混器中混合，混合后的物質(zhì)被加入雙螺桿擠出機(jī)(ZSK25),在260_270°(3下熔融混合，以線(xiàn)料形式擠出并被切割成粒料。粒料與SEBS和EVA干混后備加入具有10(區(qū)段)機(jī)筒的雙螺桿擠出機(jī)。逐段(zonewise)設(shè)定溫度如下100°C(區(qū)段1)到270°C(區(qū)段10),模口溫度為275°C，擠出機(jī)長(zhǎng)徑比是40,螺桿轉(zhuǎn)速是300轉(zhuǎn)每分鐘(rpm)，以及生產(chǎn)率為15千克每小時(shí)。組合物以線(xiàn)料形式擠出并被切割成粒料。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>組合物制成后，將粒料在70°C下干燥4小時(shí)。使用De-TechIOOLnc4-E(L&T-100T,德國(guó))注塑機(jī)將其注塑成型。注塑機(jī)螺桿的長(zhǎng)徑比為20，螺桿直徑為32毫米。溫度區(qū)段為270°C(噴嘴)、275°C(混合頭3)、260°C(混合頭2)、240°C(混合頭1)、60°C(進(jìn)料)和60°C(模具)。注射壓力為5MPa，注射速度為18毫米每秒，背壓為0.7MPa,總循環(huán)時(shí)間保持在32秒。啞鈴狀試樣尺寸才艮據(jù)ASTMD412-98a確定。試樣測(cè)試前在23。C,50%的濕度下調(diào)節(jié)48小時(shí)。測(cè)試試樣如下性質(zhì)拉伸強(qiáng)度(MPa計(jì))、極限伸長(zhǎng)率(以％計(jì))極限伸長(zhǎng)率的50%時(shí)的拉伸模量(以MPa計(jì))和極限伸長(zhǎng)率的100%時(shí)的拉伸才莫量(以MPa計(jì))。極限伸長(zhǎng)率的測(cè)試是在拉伸速率為200mm/min下進(jìn)行的。所有測(cè)試均在23°C下進(jìn)行。在成型后和在拉伸強(qiáng)度測(cè)試斷裂后通過(guò)對(duì)的啞鈴狀試樣進(jìn)行目測(cè)來(lái)確定分層。分層的確定還進(jìn)一步依靠光學(xué)和掃描電子顯微鏡分析。圖1是兩個(gè)啞鈴狀試樣A和B的圖片。試樣A由實(shí)施例5的組合物制成，并在目測(cè)中表現(xiàn)出不分層。試樣B由實(shí)施例1的組合物制成。試樣B表現(xiàn)出分層，可由其頸部出現(xiàn)的波紋痕證實(shí)。圖2展現(xiàn)了拉伸強(qiáng)度測(cè)試后的兩個(gè)試樣C和D。試樣C由實(shí)施例1的組合物制成，顯示不均勻斷裂和分層。試樣D由實(shí)施例5的組合物制成，表現(xiàn)出均勻斷裂并不分層。圖3是試樣D在拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)中試樣斷裂形成的表面的掃描電子顯微照片，表現(xiàn)出不分層。圖4是試樣C在拉伸強(qiáng)度試驗(yàn)中試樣斷裂形成的表面的掃描電子顯微照片，表現(xiàn)出分層。實(shí)施例1-8實(shí)施例1至3具有如表2所示的組成，數(shù)據(jù)也如表2所示。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>表2(續(xù))<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>*對(duì)比實(shí)施例由表2數(shù)據(jù)可知，實(shí)施例1和2表明在缺少EVA情況下會(huì)發(fā)生分層。值得注意的是，實(shí)施例1和2都表現(xiàn)出低于110%的極限伸長(zhǎng)率，然而其余實(shí)施例都具有大于150%的極限伸長(zhǎng)率值。特別出乎意料的是，含有EVA的組合物并未表現(xiàn)分層，進(jìn)而在保持相當(dāng)?shù)睦鞆?qiáng)度時(shí)表現(xiàn)出改進(jìn)(增加)的極限伸長(zhǎng)率。另外，拉伸永久變形低于或等于20%表示具有良好的形變后回復(fù)能力。實(shí)施例7和8的組合物進(jìn)一步測(cè)試了再生性能。該組合物注塑形成試樣并進(jìn)行測(cè)試(1次)，然后該試樣;故手工切割成尺寸為3到4毫米的粒子并且被注塑成第二試樣(2次)。在實(shí)施例8中，該切割和之后的注塑被重復(fù)3和4次。^:據(jù)如表3所示。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>再生性能數(shù)據(jù)說(shuō)明再生后組合物的能性保持穩(wěn)定或有所改進(jìn)。特別注意到實(shí)施例8再生四次后極限伸長(zhǎng)率增加。再生后在無(wú)輔助目測(cè)中并無(wú)分層跡象。實(shí)施例5的組合物按上述關(guān)于實(shí)施例7和8的方式再生，再生材料的拉伸強(qiáng)度與再生次數(shù)的關(guān)系如圖6所示。組合物IO次再生后拉伸強(qiáng)度未損失。實(shí)施例3和5組合物的注塑成型的試樣在80°C下熱老化500小時(shí)，結(jié)果如圖7所示?？梢詮膱D中看出，組合物在80。C下500小時(shí)熱老化后保持大于或等于80%的初始拉伸強(qiáng)度。我們可以稱(chēng)之為出乎意料的保持力(retention)嗎？圖5包含實(shí)施例5-8的TEM照片，他們是用FEITecnaiG2透射電子顯微鏡在120千伏(kV)電壓下得到的。TEM試樣塊是由母樣按照流程順序中TEM試樣切片的方法制得。100納米厚的切片需要在-140。C下使用LeicaFCS超薄切片機(jī)和鉆石刀進(jìn)行切割。然后用Ru04(四氧化釕)對(duì)切片進(jìn)行蒸汽染色，以區(qū)分配方中的不同組分。數(shù)碼圖片由Gatan971照相機(jī)拍攝，該照相機(jī)連接有得自DigitalMicrograph的獲取和圖像處理軟件。圖片中白色區(qū)域表示EVA,灰色和暗灰色區(qū)域是PPE和SEBS。從圖中可以看出，PPE和SEBS形成雙相共連續(xù)形態(tài)，而EVA分散于雙連續(xù)相基體中。雖然已經(jīng)參照優(yōu)選的實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)理解的是，在不脫離本發(fā)明的范圍的情況下，可以進(jìn)行各種變化以及可以用等價(jià)物替代其元素。此外，在不脫離本發(fā)明基本范圍的情況下，根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)可以進(jìn)行許多改變，以適應(yīng)具體的情況或材料。因此，本發(fā)明并不意欲局限于作為實(shí)施本發(fā)明所考慮的最佳模式而公開(kāi)的具體實(shí)施方案，而是本發(fā)明將包括落在所附權(quán)利要求范圍內(nèi)的所有實(shí)施方案。所有引用的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)和其他參考文獻(xiàn)全部?jī)?nèi)容在此處引入作為參考。權(quán)利要求1.一種組合物，其包含聚(亞芳基醚)；包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中聚(亞芳基醚)和嵌段共聚物形成雙相共連續(xù)形態(tài)。2.—種組合物，其由以下組分組成25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物的組合；30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物；和0到25重量百分比的一種或多種選自以下的添加劑抗氧化劑、阻燃劑、防滴劑、染料、顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)填料、抗靜電劑、納米填料、表面處理過(guò)的納米填料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、交聯(lián)劑、和交聯(lián)促進(jìn)劑，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。3.—種組合物，其包含25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物的組合；30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量，其中，根據(jù)ASTMD412-98a測(cè)定該組合物具有大于或等于150%的極限伸長(zhǎng)率。4.權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物在目測(cè)時(shí)實(shí)質(zhì)上不分層。5.權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物在目測(cè)時(shí)基本不分層。6.權(quán)利要求l所述的組合物，進(jìn)一步包含鏈烯基芳族單體的均聚物。7.權(quán)利要求6所述的組合物，其中聚(亞芳基醚)與鏈烯基芳族單體的均聚物的總量占聚(亞芳基醚)、嵌段共聚物、乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物和鏈烯基芳族單體的均聚物的總重量的25到40重量百分比。8.權(quán)利要求2-7任意一項(xiàng)所述的組合物，其中聚(亞芳基醚)與均聚物的重量比大于或等于60:40。9.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中以200毫米每分鐘的拉伸速率，根據(jù)ASTMD412-98A測(cè)定，該組合物具有150%到350%的極限伸長(zhǎng)率。'10.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物在極限伸長(zhǎng)率的50%時(shí)具有12兆帕斯卡到25兆帕斯卡的拉伸模量。11.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物10次再生后保持大于或等于100%的原始組合物的拉伸強(qiáng)度。12.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物在80°C熱老化500小時(shí)后保持大于或等于80%的拉伸模量。13.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中嵌段共聚物具有大于或等于嵌段共聚物總重量的25重量百分比的芳基亞烷基含量。14.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中使用聚苯乙烯標(biāo)樣，由凝膠滲透色譜測(cè)定，嵌段共聚物具有75,000到120,000克每摩爾的重均分子量。15.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物具有15到80wto/。的乙烯基脂肪酸含量，基于乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。16.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中該組合物基本不含橡膠改性的聚(鏈歸基芳族)樹(shù)脂。17.權(quán)利要求1或3-16任意一項(xiàng)所述的組合物，進(jìn)一步包含抗氧化劑、阻燃劑、防滴劑、染料、顏料、著色劑、穩(wěn)定劑、增強(qiáng)填料、抗靜電劑、納米填料、表面處理過(guò)的納米填料、增塑劑、潤(rùn)滑劑、交聯(lián)劑、交聯(lián)促進(jìn)劑，或者包含前述兩種或更多種的混合物。18.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物，其中乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物是乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。19.一種制品，其包含前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)所述的組合物。20.權(quán)利要求19所述的制品，其中該制品是風(fēng)雨密封件、燃料軟管、墊圈、消音器、減振器和電線(xiàn)的熱塑性涂層。21.—種制備組合物的方法，其包括熔融共混以下組分25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的任選均聚物的組合；30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重量。22.—種制備組合物的方法，其包含熔融共混聚(亞芳基醚)和鏈烯基芳族單體的均聚物形成聚(亞芳基醚)/聚(亞芳基醚)共混物；和熔融共混25到40重量百分比的聚(亞芳基醚)/聚(亞芳基醚)共混物，30到70重量百分比的包含第一嵌段和第二嵌段，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元的嵌段共聚物，和5到40重量百分比的乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中重量百分比是基于聚(亞芳基醚)、鏈烯基芳族單體的均聚物、嵌段共聚物和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物的總重全文摘要一種組合物，其包含聚(亞芳基醚)；包含第一嵌段和第二嵌段的嵌段共聚物，其中第一嵌段包含芳基亞烷基重復(fù)單元，第二嵌段包含亞烷基重復(fù)單元；和乙烯-乙烯基脂肪酸共聚物，其中聚(亞芳基醚)和嵌段共聚物形成雙相共連續(xù)形態(tài)。文檔編號(hào)C08L71/00GK101448897SQ200780018481公開(kāi)日2009年6月3日申請(qǐng)日期2007年5月8日優(yōu)先權(quán)日2006年6月6日發(fā)明者尼沙·普雷希拉,拉杰·克里什納默西,薩米克·格普塔,阿尼爾·K·鮑米克,阿米特·比斯瓦斯申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司