專利名稱：：生產(chǎn)具有超低雜質(zhì)含量的聚烯烴的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)具有非常低的雜質(zhì)含量的聚烯烴的方法。所獲得的聚烯烴尤其具有低含量的揮發(fā)性低分子量化合物、低含量的低分子量聚烯烴蠟和低含量的源自在聚合反應(yīng)中使用的催化劑的殘余物。
背景技術(shù)：
：通常，作為聚合反應(yīng)過程的結(jié)果，聚烯烴含有雜質(zhì)。一般雜質(zhì)包括來自在聚合反應(yīng)過程中使用的催化劑的殘余物(包括助催化劑和凈化劑)、低聚物、副產(chǎn)品和各種揮發(fā)性低分子化合物。根據(jù)應(yīng)用目的，即使所述雜質(zhì)僅僅以低濃度包含在聚合物中，其仍然可能具有負面效果。例如，用于水管的聚合物不應(yīng)當含有低分子量揮發(fā)性化合物，因為這些化合物可能從聚合物中遷移到所傳送的水中并造成味道或者氣味問題。另外，用于制造將用在電力設(shè)備中的薄膜，例如在電容器中的絕緣膜的聚合物不應(yīng)當含有金屬雜質(zhì)以免通過該薄膜的電擊穿。最后，用于機動車應(yīng)用中的聚合物，特別是用于制造機動車的內(nèi)部配件的聚丙烯，需要滿足對于包含在聚合物中的揮發(fā)性化合物的高標準要求。特別是當這樣的烴，一般為具有16~32個碳原子的烴，從內(nèi)部配件中揮發(fā)出來并凝結(jié)在汽車窗戶上時，在用于制備這樣的內(nèi)部配件的聚合物中含有的大量烴可以導致霧化問題。同時，所述內(nèi)部配件的外觀劣化。最近的方法開發(fā)集中在改善方法的經(jīng)濟性，包括增加原材料的再循環(huán)和從聚合物中分離出不需要的烴組分的筒單處理步驟。已經(jīng)有人提出使用分離裝置，例如水力旋流器來從反應(yīng)器中回收聚合物。所述水力旋流器從所得到的聚合物中分離出一部分流體相，由此生產(chǎn)出濃縮的淤漿。所分離出的流體相被直接循環(huán)回到聚合反應(yīng)器中。雖然根據(jù)方法經(jīng)濟性這是有利的，不利的是，包含在該流體中的任何雜質(zhì)也被循環(huán)回到5該聚合區(qū)域內(nèi)。這就導致隨著時間的推移這些雜質(zhì)在反應(yīng)混合物中的累積，由此在所得到的聚合物中它們的含量將增加。隨后，額外的聚合物提純步驟就變成了必然，這對于整體方法的經(jīng)濟性是起相反作用的。從所得到的固態(tài)聚合物中去除不需要的烴的簡單方法是將它們揮發(fā)掉。這通常是通過降低壓力以便于揮發(fā)掉至少部分烴來完成的。另外，可以同時提高溫度以便于該揮發(fā)。但是，任何最終存在于所述聚合混合物中的揮發(fā)性較低的雜質(zhì)不能與相關(guān)固態(tài)聚合物分離而留在產(chǎn)品中。EP-A-1591459涉及一種生產(chǎn)烯烴聚合物的方法，其中來自回路反應(yīng)器的聚合物淤漿被導入水力旋流器，其將該淤漿流體分成兩種產(chǎn)物流。富含液體的溢出液(overflow)在沒有提純的情況下被直接循環(huán)到所述回路反應(yīng)器中。包含在底流中的聚合物被進一步處理以得到最終產(chǎn)物。EP-A-1118625涉及利用兩個串聯(lián)的聚合反應(yīng)器生產(chǎn)烯烴聚合物的方法。來自第一個反應(yīng)器含有聚合物的反應(yīng)混合物在水力旋流器中進行分離，并將溢出液循環(huán)入第一個反應(yīng)器中。包含聚合物的底流在第二反應(yīng)器中進一步進行反應(yīng)，隨后在第二水力旋流器中進行分離。第二水力旋流器的溢出液循環(huán)至第一反應(yīng)器中，而從底流中得到最終產(chǎn)物。一反應(yīng)器的反應(yīng)混合物在第一水力旋流器中進行分離，并將溢出液循環(huán)入第一反應(yīng)器中。含有聚合物的底流在第二反應(yīng)器中進一步進行反應(yīng)。然后在第二水力旋流器中將第二反應(yīng)器的反應(yīng)混合物分離。將溢出液進行蒸餾并將一個餾分循環(huán)入第一反應(yīng)中，同時將第二餾分在第二反應(yīng)器中循環(huán)。從所述底流中得到最終產(chǎn)物。WO2004/007566公開了一種將聚合反應(yīng)排放物排放至高壓閃蒸器的方法，在該閃蒸器中將大多數(shù)流體組分閃蒸出去，并且其中從閃蒸出的流體組分的主要部分中分離出含有稀釋劑和少量單體的滑流。這個申請的方法的目的是在再循環(huán)之前最小化產(chǎn)物流體的濃縮和冷卻，可以進一步回收和再循環(huán)無單體的稀釋劑，所述無單體的稀釋劑可以用于催化劑泥漿的制備。另外，才艮據(jù)WO2004/007566和公開在EP-A-1591459中的相應(yīng)工藝步驟的教導使用的閃蒸步驟的目的僅僅在于除去稀釋劑和(非必須的)單體，同時將包括催化劑殘余物和雜質(zhì)在內(nèi)的所有其它組分留在聚合物流中。但是，現(xiàn)有技術(shù)的方法是有缺陷的，因為包含在溢出液中的雜質(zhì)被轉(zhuǎn)送回反應(yīng)器中并累積在反應(yīng)混合物中并且最終累積在所得到的產(chǎn)物中。另外，雖然蒸餾所有溢出液具有將雜質(zhì)減至最小的效果，但是只有將塔頂餾出物的適當餾分通過蒸餾步驟才能夠得到改善的方法經(jīng)濟性。WO02/347957>開了一種溶液聚合方法。同樣地，WO2006/009951和EP0184935也涉及溶液聚合方法。溶液聚合方法是具有與方法控制和調(diào)節(jié)相關(guān)的特殊方面的一種特殊類型的聚合反應(yīng)方法，不能夠與在上面給出的現(xiàn)有技術(shù)文獻中討論的淤漿法相比。EP184935進一步涉及從在溶劑中的聚合物溶液中回收聚合物的方法，其沒有提供涉及與減少雜質(zhì)含量相關(guān)的方法控制的任何指導。
發(fā)明內(nèi)容考慮到現(xiàn)有技術(shù)方法的問題，本發(fā)明的目的是提供一種改進方法，其用于生產(chǎn)具有超低雜質(zhì)含量的聚烯烴同時還能保持良好的生產(chǎn)經(jīng)濟性。上述目的是通過一種生產(chǎn)聚烯烴的方法實現(xiàn)的，所述方法包括如下步驟—聚合至少一種烯烴單體；—分離出至少一部分反應(yīng)混合物；一將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；一其中將至少部分貧聚合物部分在循環(huán)回到至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中之前進行一個提純步驟。上述目的也是通過一種生產(chǎn)聚烯烴的方法實現(xiàn)的，所述方法包括如下步驟—聚合至少一種烯烴單體；—分離出至少一部分反應(yīng)混合物；—將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；—將貧聚合物部分分成第一物流和第二物流；—將所述第一物流循環(huán)至所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中；—提純所述第二物流；—將至少一部分純化的第二物流循環(huán)回到所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中。優(yōu)選實施方式在從屬權(quán)利要求中闡明。上述目的進一步也是通過一種生產(chǎn)聚烯烴的方法實現(xiàn)的，所述方法包括如下步驟一聚合至少一種烯烴單體；一分離出至少部分反應(yīng)混合物；—將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；—提純至少一部分所述貧聚合物部分以去除包含在所述部分中的雜質(zhì)；—將至少部分純化的貧聚合物部分循環(huán)到至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中；—其中聚合至少一種烯烴單體的步驟是在反應(yīng)混合物中進行的，所述反應(yīng)混合物含有至少50mol。/。的具有1~4個碳原子的烴。優(yōu)選實施方案還在從屬權(quán)利要求中闡明。圖1是#>據(jù)本發(fā)明的方法的示意圖。具體實施例方式如在上面所概述的，本發(fā)明特別提供了如在上面所確定的和在下面進一步解釋說明的根據(jù)權(quán)利要求1、2和3的生產(chǎn)聚烯烴的方法。在本說明書中描述的實施方式適用于所有在這里解釋說明的方法。如在權(quán)利要求l中所定義的，通過在將所獲得的貧聚合物部分循環(huán)回到烯烴聚合區(qū)域之前將至少一部分貧聚合物部分進行純化，本發(fā)明特別實現(xiàn)了在下面實施例中解釋的優(yōu)點。在這方面，本發(fā)明特別提供了根據(jù)權(quán)利要求2和3的方法，其將進一步在下面詳纟田^H侖。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)聚烯烴的優(yōu)選方法包含如下步驟一聚合至少一種烯烴單體；一分離出至少一部分反應(yīng)混合物；—將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；一將貧聚合物部分分成第一物流和第二物流(5，6);—將所述第一物流循環(huán)至所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中；—提純所述第二物流；一將至少一部分純化的第二物流循環(huán)回到所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中。根據(jù)本發(fā)明的生產(chǎn)聚烯烴的進一步優(yōu)選方法包含如下步驟一聚合至少一種烯烴單體；——分離出至少部分反應(yīng)混合物；一將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；一提純至少一部分所述貧聚合物部分以去除包含在所述部分中的雜質(zhì)；—將至少部分純化的貧聚合物部分循環(huán)到至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中；一其中聚合至少一種烯烴單體的步驟是在反應(yīng)混合物中進行的，所述反應(yīng)混合物含有至少50mol。/。的具有1~4個石友原子的烴化合物。本文中描述的聚合反應(yīng)一般為淤漿聚合反應(yīng)，所以本文中描述的反應(yīng)混合物一^:并且優(yōu)選為淤漿。在聚合區(qū)域聚合至少一種烯烴單體后，分離出至少一部分含有所述聚烯烴的反應(yīng)混合物。所分離出的量依賴于聚合反應(yīng)區(qū)域的尺寸和聚合反應(yīng)。一般而言，在連續(xù)方法中，選擇從反應(yīng)混合物中移除的淤漿量以使得包含在所分離出的反應(yīng)混合物中的聚合物的量等于在反應(yīng)器中產(chǎn)生的聚合物的量。例如，如果聚合物產(chǎn)率為8噸/小時，在連續(xù)方法中可以從反應(yīng)混合物中分離出每小時8噸聚合物的量。在根據(jù)本發(fā)明的一般方法中，反應(yīng)混合物，特別是淤漿形式的反應(yīng)混合物，一般含有10~40體積％的聚合物，而在實施方式中高至50重量％。因此，對于工業(yè)規(guī)模的聚合反應(yīng)區(qū)域，也就是說，反應(yīng)器，每小時產(chǎn)生約120噸的聚合物以使得可以收回，也就是說，分離出相應(yīng)的數(shù)量。較小聚合反應(yīng)區(qū)域和反應(yīng)器，相應(yīng)提供較小的回收材料速率。包含聚烯烴產(chǎn)物的反應(yīng)混合物部分，可以連續(xù)或者間歇從聚合反應(yīng)區(qū)域回收。在一個優(yōu)選實施方式中，可以使用例如沉降支管(settlinglegs)的濃縮裝置來濃縮優(yōu)選為淤漿形式的反應(yīng)混合物，以從反應(yīng)器中回收該反應(yīng)混合物。如上述已經(jīng)表明的，從聚合反應(yīng)區(qū)域回收的反應(yīng)混合物，一般為淤漿，含有10~40體積°/。的聚合物。如果使用例如沉降支管濃縮后，濃縮淤漿可能具有30~55體積％的聚合物含量。在另一個優(yōu)選實施方式中，以這樣一種方式連續(xù)回收反應(yīng)混合物所回收反應(yīng)混合物的濃度與在聚合反應(yīng)區(qū)域包含的反應(yīng)混合物的濃度相同。所分離出的反應(yīng)混合物部分被分成貧聚合物部分和富含聚合物部分。貧聚合物部分與富含聚合物部分的一般比例為約0.01:10，優(yōu)選0.01:5,更優(yōu)選0.1:2。富含聚合物部分包含至少70wt。/。所分離出的反應(yīng)混合物部分的聚合物，優(yōu)選大于80wt。/。，并且更優(yōu)選大于90wt%?？梢允褂萌魏芜m合的裝置或者裝置的組合。優(yōu)選的是水力旋流器和篩網(wǎng)，例如自清潔篩網(wǎng)或離心機，水力旋流器和篩網(wǎng)是優(yōu)選的。如果使用水力旋流器，從水力旋流器的頂部回收貧聚合物物流，而稠的富含聚合物部分則從水力旋流器的底部回收。然后將富含聚合物部分送往其它常規(guī)處理步驟，例如隨后的閃蒸步驟和/或干燥步驟。最終獲得的聚合物也可以被送往加成聚合反應(yīng)，例如氣相聚合反應(yīng)。根據(jù)前述公開內(nèi)容在本文中描述的貧聚合物部分為液體或者處于超臨界狀態(tài)，例如從淤漿聚合反應(yīng)的反應(yīng)混合物中獲得的液體貧聚合物部分。根據(jù)本發(fā)明，在本文中描述的貧聚合物部分一般含有至少一種上面討論的雜質(zhì)，例如低聚物、催化劑殘余物等，也即，不能夠通過簡單閃蒸操作從聚合物中去除的組分。以上描述闡述了通過一個方法和適當?shù)漠a(chǎn)生這樣的聚合物含量很少的液相或者超臨界相的裝置，例如上面提及的裝置，即水力旋流器、篩網(wǎng)、離心機等，從反應(yīng)混合物中分離出貧聚合物部分，同時產(chǎn)生富含聚合物部分。這樣的將反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分的方法不同于將部分反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)變成氣相(在根據(jù)需要重新冷凝該氣相之前)的閃蒸法或者閃蒸處理。根據(jù)本發(fā)明，將其自身分成兩相是在液態(tài)或者超臨界態(tài)中進行的。貧聚合物部分中含有雜質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明，雜質(zhì)特別是選自在聚合反應(yīng)過程中形成的烯烴低聚物、金屬組分和副產(chǎn)物中的至少一種的混合物。所述副產(chǎn)物的實例包括酮、醛、含石克化合物和醇?？赡茉谄渲泻械钠渌s質(zhì)為在聚合反應(yīng)區(qū)域加入的單體、共聚單體或者添加劑中已經(jīng)含有的雜質(zhì)。貧聚合物部分進一步包含未反應(yīng)的單體、共聚單體和非必須的稀釋劑。不利的地方在于，含有氧原子或者^5危原子的循環(huán)的副產(chǎn)物，例如酮或者醛，可能與反應(yīng)混合物中的催化劑反應(yīng)，由此可能使催化劑失活，因而降低了方法的效率。另外，催化劑材料十分昂貴并且其自身也是雜質(zhì)的一個來源。因此，催化劑的濃度應(yīng)當保持盡可能的低。而且，如果特別是含^5克的雜質(zhì)在聚合反應(yīng)中累積并因此累積在所得到的聚合物中，它們可能導致氣味問題。11的聚烯烴中經(jīng)常影響聚合物的特性，所以它們被認為是雜質(zhì)。因此，在聚合反應(yīng)區(qū)域中低聚物的累積以及隨后在聚合物中的累積都應(yīng)當避免，因為否則額外的聚合物提純步驟將變成必然。低聚物對于可提取物(也即，可以使用適當萃取劑，例如己烷從聚合物中萃取出的組分)的標準是特別有害的。如上述已經(jīng)表明的，高濃度的可提取物在低分子量組分的揮發(fā)被認為是有害的應(yīng)用領(lǐng)域(例如，在機動車中)是有害的，而進一步的缺陷在于，例如，妨礙了得到FDA對給定化合物的承認，這對于例如醫(yī)藥應(yīng)用是必需的。一般而言，在最終產(chǎn)物中低聚物的存在導致另外的味道和氣味問題，另外高低聚物含量也可能導致在擠出過程中形成過量的煙，這對于進一步加工含有高含量低聚物的聚合物產(chǎn)物是一個明顯的缺陷。因此，從將被循環(huán)入聚合反應(yīng)區(qū)域的組分中分離出所述雜質(zhì)有助于增加催化劑的壽命和聚烯烴產(chǎn)物的總體質(zhì)量。具有1~4個碳原子的烴的反應(yīng)混合物中進行的，其要求將在從聚合反應(yīng)中回收至少一部分反應(yīng)混合物以后得到的至少一部分貧聚合物部分進行提純。在這個實施方式中，進一步優(yōu)選將聚合反應(yīng)在包含至少80mol。/。的具有1~4個碳原子的烴的反應(yīng)混合物中進行。所述具有1~4個碳原子的烴可以選自單體、共聚單體和稀釋劑。在這個實施方式中，進一步設(shè)想將至少一部分純化的貧聚合物部分進行本文中所闡明的任何提純步驟，其也包括將所有貧聚合物部分進行提純步驟的可能性。適合的提純方法將在下面結(jié)合如在權(quán)利要求2中所定義的方法進行進一步討論。但是，這些實施方式同樣適用于本發(fā)明的本實施方式，也就是說，其特征在于在聚合反應(yīng)過程中使用包含至少50mol。/。的具有1~4個碳原子的烴的反應(yīng)混合物的實施方式。12本方法的進一步的優(yōu)選實施方式可以源自于下列描述，但是，該描述重點在于包括將貧聚合物部分分成第一和第二物流的本發(fā)明實施方式。所述實施方式將在下文中更詳細地描述。所述貧聚合物部分被分成第一和第二物流。所述步驟也優(yōu)選在水力旋流器或者篩網(wǎng)中進行，但是可以使用任何適合的裝置或者裝置的組合。優(yōu)選將10~95wt%,更優(yōu)選20~80wt%,并且甚至更優(yōu)選30~70wt。/。的貧聚合物部分分成第二物流。出于經(jīng)濟原因，將約40~90%的貧聚合物部分分成第二物流是足夠的，然后將所述第二物流隨后進行進一步處理，如將在下面進一步略述的。第一物流為5~95wt%，優(yōu)選20~80wt%，更優(yōu)選30~70wt。/o的貧聚合物部分，其在沒有進行提純的情況下循環(huán)回到聚合反應(yīng)區(qū)域中。在將至少一部分純化的物流循環(huán)回到聚合反應(yīng)物中之前純化第二物流。優(yōu)選，循環(huán)50~99wt%，更優(yōu)選6095wt。/。，并且更優(yōu)選70~90wt%。如上所述，將第二物流進行適當?shù)奶峒兲幚恚撎峒兲幚砜梢允菃蝹€提純步驟或者多個提純步驟的組合。提純步驟的一般和適合實例為在閃蒸裝置中的提純、采用蒸餾的提純和通過萃取的提純及其組合。根據(jù)本發(fā)明，主要出于經(jīng)濟原因，優(yōu)選的提純步驟為閃蒸步驟和蒸餾步驟?？梢酝ㄟ^閃蒸除去的雜質(zhì)特別是低聚物和催化劑殘余物。一般而言，比C5烴輕的化合物以蒸汽形式留在閃蒸階段，而較重的組分可以以液體形式除去。因此，閃蒸步驟特別適合于除去大部分的雜質(zhì)，特別是上面所確認的較重組分。如上所述，進行第二物流的提純步驟的另一個可能性是蒸餾步驟。實際上，在蒸餾中使用所謂的重塔(heaviescolumn)可以除去所有的雜質(zhì)。一般而言，這樣的重塔的頂部餾分含有將循環(huán)入聚合反應(yīng)中的產(chǎn)物流，包括未反應(yīng)的單體、稀釋劑等，而底部物流含有低聚物、催化劑組分和其最終水解產(chǎn)物(也即，一般具有比反應(yīng)混合物的最初化合物高的分子量的產(chǎn)物)。來自重塔中的頂部物流可以使用所謂的輕塔(lightcolumn)進行進一步的蒸餾步驟，得到富含例如丙烷以及乙烯和氫的輕組分的頂部流出物。但是，這個額外的提純步驟對于聚合物特性沒有重大的影響。貧聚合物部分的第二物流的提純優(yōu)選通過進行至少一個閃蒸步驟來進行。將這樣分離出的包含未反應(yīng)的單體和如果使用的稀釋劑的餾分循環(huán)回到反應(yīng)混合物中。包括含氧化合物和/或含硫化合物的其它餾分或者進行進一步純化或者除去。包含低聚物和催化劑殘余物的餾分也或者進行進一步純化或者除去。也優(yōu)選通過進行至少一個蒸餾步驟來純化第二物流。將蒸餾出的包含未反應(yīng)的單體和，如果使用的話，稀釋劑的餾分循環(huán)回到所述反應(yīng)混合物中，而將包含所分離出的低聚物和催化劑殘余物的餾分進行進一步純化或者除去。所述提純步驟可以以任何適合的順序和組合包括一個以上閃蒸步驟和/或一個以上蒸餾步驟。由于在將所述物流循環(huán)回到聚合反應(yīng)混合物中之前進行了雜質(zhì)的分離，所述雜質(zhì)沒有在聚合反應(yīng)區(qū)域中累積并且因而沒有在聚合物產(chǎn)物中累積。由此，有利地改善了所使用的活性催化劑的活性和產(chǎn)物的質(zhì)量。圖1顯示了根據(jù)本發(fā)明的方法。經(jīng)由進料1將例如新鮮單體和催化劑的組分加入到反應(yīng)器中，在此情況下為回路反應(yīng)器。經(jīng)由管道2可以分離出至少一部分反應(yīng)混合物并將其導入水力旋流器中來將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分。貧聚合物部分經(jīng)由管道3被導入第二水力旋流器中。富含聚合物部分經(jīng)由管道4從水力旋流器的底部回收以回收產(chǎn)物，但是，其可能如在本文中所述的那樣被送至進一步的加工步驟，例如與新鮮單體混合、聚合、復合等。從第二水力旋流器的底部回收的第一物流在沒有進一步提純的情況下經(jīng)由管道5被循環(huán)入反應(yīng)混合物中。經(jīng)由管道6從水力旋流器的頂部回收的第二物流通過蒸餾進行提純。包含未反應(yīng)的單體(和非必須的共聚單體)和非必須的稀釋劑的餾分經(jīng)由管道7被循環(huán)回到反應(yīng)器中，而包含上述雜質(zhì)的餾分經(jīng)由管道8回收并且可以被進一步提純或者除去。在本發(fā)明方法的一個優(yōu)選實施方式中，將在分離后富含聚合物部分在一個額外的步驟中與新鮮烯烴單體或者新鮮稀釋劑混合，然后將混合物分成第二富含聚合物部分和富含單體部分。在本發(fā)明的這個優(yōu)選實施方式中獲得的第二富含聚合物部分與富含單體部分的比例可以根據(jù)聚合反應(yīng)的類型等在一個寬的范圍內(nèi)改變。但是本發(fā)明設(shè)想的比例為70:30-30:70。所述分開富含聚合物部分的額外步驟可以在如上所述的任何適合的裝置或者裝置的組合中進行。優(yōu)選使用水力旋流器或者篩網(wǎng)。富含單體部分進一步優(yōu)選被循環(huán)至烯烴單體的聚合反應(yīng)中。根據(jù)本發(fā)明的一個甚至更優(yōu)選的實施方式，將部分反應(yīng)混合物從聚合反應(yīng)區(qū)域回收并導入第一篩網(wǎng)或者水力旋流器中。從第一篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的貧聚合物部分被導入第二篩網(wǎng)或者水力旋流器中。從其中回收的稠的第一物流優(yōu)選與從如下所述的第三篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的富含單體部分混合并循環(huán)入聚合反應(yīng)區(qū)域中，但是當然它們可以被分別循環(huán)。從第二篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的貧聚合物的第二物流被導入到隨后的如上所述的提純步驟中，優(yōu)選至少一個蒸餾步驟。純化后的流出物被循環(huán)回到所述聚合反應(yīng)中，而將分離出的雜質(zhì)或者進行進一步純化或者除去。將從第一篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的富含聚合物部分與新鮮稀釋劑或者新鮮液體單體流混合。然后將混合流導入到第三篩網(wǎng)或者水力旋流器中。將從第三篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的貧聚合物部分與第二篩網(wǎng)或者水力旋流器的第一物流合并且循環(huán)至聚合反應(yīng)區(qū)域，但是當然可以分別循環(huán)。從第三篩網(wǎng)或者水力旋流器中回收的第二富含聚合物部分可以被導入隨后的常規(guī)加工步驟中，例如進一步的聚合反應(yīng)步驟、閃蒸、干燥、催化劑失活和擠出等。在本發(fā)明方法中，將被循環(huán)入聚合反應(yīng)區(qū)域的內(nèi)容物部分決定了將被導入聚合反應(yīng)區(qū)域的新鮮內(nèi)容物的部分。更具體而言，當確定將被循環(huán)的流體部分時，必須考慮(1)加入反應(yīng)器中的總流體進料，(2)聚合物的純度要求和(3)生產(chǎn)經(jīng)濟性。如果使用一個篩網(wǎng)或者水力旋流器，考慮到所需純度和生產(chǎn)經(jīng)濟性的平衡，可以選擇將被循環(huán)的貧聚合物部分的第一和第二物流的比例。當使用兩個或更多個篩網(wǎng)或者水力旋流器時，需要考慮加入反應(yīng)器中的總流體進料。選擇新鮮液流進入第二篩網(wǎng)水力旋流器中是有利的，以便于來自第二篩網(wǎng)水一物流為進入總流體進料的聚合反應(yīng)區(qū)域的總新鮮流體進料的50~95wt%,優(yōu)選60~90wt%,并且更優(yōu)選70~80wt%。根據(jù)如上所述的本發(fā)明方法，得到了聚烯烴。通?？梢允褂毛@得聚烯烴的任何適合的聚合反應(yīng)方法。在下文中，將更詳細地描述烯烴單體的聚合反應(yīng)?？梢允褂萌魏芜m合的烯烴單體。但是優(yōu)選具有2~12個碳原子的a-烯烴。更優(yōu)選的是選自乙烯、丙烯、l-丁烯、l-己烯和4-曱基-l-戊烯中的單體。聚合反應(yīng)也可以在至少一種共聚單體的存在下進行?？梢杂米鲉误w的相同化合物也可以用作共聚單體。另外，可以使用例如二烯類或者三烯類的多烯和例如苯乙烯或者降水片烯的環(huán)烯烴。聚合反應(yīng)可以在一種共聚單體或者兩種或更多種共聚單體的混合物的存在下進行?？梢允褂霉簿蹎误w來控制聚合物的密度和/或結(jié)晶度。聚合反應(yīng)可以在催化劑的存在下進行。所述催化劑可以是適合于烯烴聚合的在本領(lǐng)域中已知的任何催化劑。優(yōu)選，所述催化劑為過渡金屬催化劑。16更優(yōu)選的是所述過渡金屬催化劑為顆粒固體，其中所述顆粒具有1~1000pm的平均顆粒尺寸。用于本發(fā)明的適合催化劑的實例包括負載在無機氧化物載體上的含有4美化合物和鈥化合物的過渡金屬催化劑，如公開在，例如EP688794、WO91/16361、WO93/13141、WO94/14857、WO99/51646和WO01/55230中的那些過渡金屬催化劑。但是，所述催化劑也可以包含負載在囟化鎂上的鈦化合物，如公開在WO03/000756、WO03/000757、WO03/000754、WO92/19653、WO93/07182、WO97/36939和WO99/58584中的催化劑。所述催化劑可以進一步是未負載的，含有固體三氯化鈦的顆粒，非必須地含有例如三氯化鋁的其它組分。所述催化劑可以進一步是鉻催化劑，其一般負載在二氧化硅上。這樣的催化劑與其它催化劑一起公開在WO99/52951和WO97/27225中。所述催化劑也可以是金屬茂催化劑。通常所述催化劑負載在，優(yōu)選無機氧化物載體上，如公開在WO95/12622、WO96/32423、WO98/32776和WO00/22011中的那樣。這樣的負載的金屬茂催化劑可以進一步含有例如鋁氧烷(alumoxane)的活化劑，其負載在相同的催化劑顆粒上。但是，另外可以通過從鋁氧烷形成載體并在該鋁氧烷上引入金屬茂化合物制備所述催化劑。這樣的制備固體金屬茂催化劑組分的方法公開在WO03/051934中。固體催化劑組分可以進一步包含聚合物。因此可以在固體催化劑組分中含有預(yù)聚合的少量聚合物，例如0.01~50g聚合物/g固體催化劑組分。用于所述預(yù)聚合反應(yīng)的單體可以與上述相同或不同。所述活化劑可以是在本領(lǐng)域中已知的任何適合的活化劑。優(yōu)選，將所述活化劑溶解在反應(yīng)介質(zhì)中。適合的活化劑的實例包括有機金屬化合物，例如有機鋁化合物，也即，烷基鋁。優(yōu)選的活化劑為三曱基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁和異戊二烯基鋁。其它適合的活化劑化合物包括曱基鋁氧烷、三異丁基鋁氧烷、六異丁基鋁氧烷和其它鋁氧烷；氯化17二曱基鋁、氯化二乙基鋁、曱基鋁倍半氯化物、乙基鋁倍半氯化物、二乙基鋅和三乙基硼。所述活化劑可以非必須地與電子給體結(jié)合。所述電子給體可以是適于控制催化劑的選擇性的在本領(lǐng)域中已知的任何化合物。其實例包括醚、酯、酮、醇、羧酸、硅醚、二酰亞胺、酰胺和胺。如果需要，所述聚合反應(yīng)可以在其它組分存在下進行。例如在聚合反應(yīng)過程中可以使用至少一種稀釋劑。適合的稀釋劑是能夠溶解反應(yīng)物，也即單體、非必須的共聚單體和非必須的添加劑的化合物。所述稀釋劑對于聚合反應(yīng)催化劑必須是惰性的，以避免與催化劑發(fā)生非期望的副反應(yīng)。適合的稀釋劑是脂肪族烴。優(yōu)選的是具有1~15個碳原子的直鏈脂肪族烴。更優(yōu)選地是，所述稀釋劑為含有1~6個碳原子的低沸點的烴，例如丙烷、丁烷、異丁烷、戊烷或者已烷。也可以使用上述化合物的混合物。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述稀釋劑是Q~C4烴(或者其混合物)或者所述稀釋劑為包含至少超過50%，優(yōu)選超過80%(以摩爾比計)的上述dC4烴的混合物。在所述聚合反應(yīng)中可以使用氫來控制聚合物的分子量。氫的用量依賴于所使用催化劑的類型、單體和共聚單體的濃度、聚合溫度和所期望的聚合物的熔體指數(shù)。另外，在聚合反應(yīng)區(qū)域中可以加入其它適合的添加劑，例如抗靜電劑和凈化劑。可以在任何類型的適合反應(yīng)器中進行聚合反應(yīng)。優(yōu)選為連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器和例如立式回路反應(yīng)器和臥式回路反應(yīng)器的回路反應(yīng)器。溫度在20150。C，優(yōu)選在50110。C，更優(yōu)選在70100。C的范圍內(nèi)選擇。所述溫度應(yīng)當足夠高以使得達到所需的聚合反應(yīng)速率，但是不應(yīng)當被設(shè)定在使大量的聚合物溶解在反應(yīng)混合物中的溫度之上。在聚合反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的壓力可以在10~100巴，優(yōu)選30~80巴的范圍內(nèi)。如果聚合反應(yīng)是在液體淤漿中進行的，那么所述壓力應(yīng)當足夠高以將反應(yīng)混18合物保持在液態(tài)。如果聚合反應(yīng)是在反應(yīng)流體的臨界溫度以上進行的，那么在反應(yīng)區(qū)域內(nèi)的壓力應(yīng)當優(yōu)選超過反應(yīng)流體的臨界壓力。聚合反應(yīng)可以在液體單體中沒有稀釋劑的情況下進行。如果存在稀釋劑，那么單體濃度的范圍可以為1~99mol%。對于乙烯的聚合反應(yīng)，其濃度一般為2~50mol%，并且優(yōu)選3~30%。對于丙烯的聚合反應(yīng)，反應(yīng)一般在液體丙烯中進行并且丙婦的濃度一般為50~99.9mol。/。，優(yōu)選60~99mol%并且特別優(yōu)選70~98mol%。通常，在反應(yīng)混合物中的聚合物濃度為淤漿的30~60wt%，并且優(yōu)選35~55wt%。現(xiàn)在本發(fā)明將通過實施例來闡明，但是其并非意圖限制本發(fā)明。實施例測量方法炫體流動速率根據(jù)ISO1133測量熔體流動速率。負荷以下標的形式指明。對于聚丙烯，測量溫度為230。C，而對于聚乙烯，所述溫度為190°C。揮發(fā)性組分采用氣相色譜法和頂空法測定揮發(fā)性組分(也稱為輕組分、輕化合物；其主要是含有6-20個碳原子并且特別是8~12個碳原子的烴和烴衍生物，例如酮類、醛類和醇)。設(shè)備為配備有用DB-wax(100%聚乙二醇)填充的30mx0.25mmx0.25^im柱的PerkinElmer氣相色譜儀。使用氫氣作為燃料氣體的火焰電離檢測器(FID)。壓力為18psi的氦氣被用作載氣。在注入樣品后，將烘箱溫度保持在50°C3分鐘，然后以12°C/min的速度升溫直到溫度達到200。C。然后將烘箱在該溫度下保持4分鐘，然后完成分析。如下進行校準制備含有0.1~100g溶解在1升正丁醇中的丙酮的5~10個參考溶液。將每個溶液的4lal注入20ml的注射瓶中，其被恒溫至120°C60分鐘并進行分析。由此得到在丙酮峰下的面積與在正丁醇中的丙酮濃度的校準線。如下進行分析將聚合物樣品(2g)置于20ml注射瓶中，然后將其恒溫至120°C5個小時。然后將來自注射瓶中的氣體樣品注入GC中。在進行分析之前，進行一個空白試驗，其中進行一個來自空瓶的注射。然后如下計算烴排放(hydrocarbonemission)E:E=CA-B)/kx2x0.6204其中E為以嗎碳/g樣品表示的烴排放，A為樣品峰下的總面積，B為在空白試-險峰下面的總面積，而k為校準線的斜率?；曳趾客ㄟ^在75(TC的烘箱中燃燒聚合物來測量聚合物的總灰分含量。稱量聚合物樣品(約20克)并放入鉑坩堝中。然后將包括樣品的坩堝放入烘箱中并在75(TC在該處保持15分鐘。稱量坩堝的重量并測定在坩堝中灰分的重量。以從總聚合物量中的殘余材料的分數(shù)來給出灰分含量。金屬含量從灰分中測定鋁和鎂的含量。在加熱條件下將從燃燒中得到的如上灰分溶解在5ml硝酸中以使得灰分樣品溶解。然后用蒸餾水將該溶液稀釋至100ml并通過0.45pm過濾器過濾。用ICP(感應(yīng)耦合等離子體)從過濾后的溶液中測定金屬含量。參考實施例1在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP591224的實施例3制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為200和作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為24mol/kmol丙烯。丙烯進料速度為140kg/h,而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為40kg/h。在230。C測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為130g/10min。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。進入淤漿的聚合物含量為45重量％以及稠的富含聚合物部分的聚合物含量最高達65重量％。貧聚合物部分包含<0.1%的聚合物。從濃縮步驟回收的聚合物淤漿被導入閃蒸步驟，在這里從聚合物中除去烴。從閃蒸和濃縮步驟中回收的烴被放空燒掉。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為130ppm(百萬分之一)。比較實施例1除了在該工藝中不存在濃縮步驟之外，重復參考實施例l的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為270ppm。表l:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)實施例參考實施例1比較實施例1Al/Ti,mol/mo1200200Al/電子給體，mol/mo11010丙烯進料速度，kg/h159159H2含量，mol/kmo12424溫度，。C8080產(chǎn)率，kg/h2828固體濃度，wt%2525MFR2，g/10min120120在聚合物中的輕組分，ppm13027021在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP591224的實施例3制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為380和5。在85。C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為27.5mol/kmol丙烯。丙烯進料速度為135kg/h,而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為43kg/h。在23(TC測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為110g/10min。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含量為46重量％，而稠相的聚合物含量為高至65重量％。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為140ppm。比較實施例2除了在該工藝中不存在濃縮步驟之外，重復參考實施例2的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為230ppm。表2:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)實施例參考實施例2比較實施例2Al/Ti384384Al/電子給體丙烯進料速度135135H2-/C3，mol/kmol27.527.5產(chǎn)率43.143.1固體的濃度4646MFR2，g/10min110110輕組分，ppm14023022參考實施例3在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP591224的實施例3制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為420和5。在85。C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為27mol/kmol丙烯。丙晞進料速度為135kg/h，而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為45kg/h。在230。C測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為1OOg/1Omin。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入第一濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含量為45重量％，而稠相的聚合物含量為高至65重量％。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。將聚合物與3kg丙烷/kg聚合物的液體流體混合并送入以與第一濃縮步驟相同方式運轉(zhuǎn)的第二濃縮步驟中。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為40ppm。比較實施例3除了在該工藝中不存在所述兩個濃縮步驟以外，重復參考實施例3的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為260ppm。表3:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>參考實施例4在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP1403292的實施例8制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為100和5。在85。C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為20mol/kmol丙烯。丙烯進料速度為136kg/h,而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為約43.6kg/h。在23(TC測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為11Og/1Omin。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入第一濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含量為45重量％，而稠相的聚合物含量為高至65重量°/。。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。將聚合物與2kg丙烷/kg聚合物的液體流體混合并送入以與第一濃縮步驟相同方式運轉(zhuǎn)的第二濃縮步驟中。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為20ppm。比較實施例4除了在該工藝中不存在所述兩個濃縮步驟以外，重復參考實施例4的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為170ppm。表4:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>參考實施例5在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP1403292的實施例8制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為90和5。在85。C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為20mol/kmol丙烯。丙烯進料速度為135kg/h，而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為45kg/h。在23(TC測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為110g/10min。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入第一濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含量為45重量％，而稠相的聚合物含量為高至65重量％。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。將聚合物與0.5kg丙烷/kg聚合物的液體流體混合并送入以與第一濃縮步驟相同方式運轉(zhuǎn)的第二濃縮步驟中。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為50ppm。比較實施例5除了在該工藝中不存在所述兩個濃縮步驟以外，重復參考實施例5的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為190ppm。表5:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)實施例參考實施例5比凈交實施例5Al/Ti9090Al/電子給體丙烯進料速度132132H2-/C3,mol/kmol2020CV進料-一產(chǎn)率51.651.6固體濃度4848MFR2，g/10min104104Kg丙烷/kg聚合物0.5一輕組分，ppm50190參考實施例6在150dm3的回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下聚合丙烯，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP1403292的實施例8制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二甲氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為90和2650。在85。C的溫度和55巴的壓力下操作反應(yīng)器。另外，加入氫使得其在丙烯進料中的濃度為14mol/kmol丙烯。丙烯進料速度為135kg/h，而催化劑的進料速度是這樣的一個速度，其使得聚合速率為45kg/h。在230"C測得的聚合物的熔體流動速率MFR2為130g/10min。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入第一濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含量為45重量％,而稠相的聚合物含量為高至65重量％。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。將聚合物與5kg丙烷/kg聚合物的液體流體混合并送入以與第一濃縮步驟相同方式運轉(zhuǎn)的第二濃縮步驟中。從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為30ppm。比較實施例6除了在該工藝中不存在所述兩個濃縮步驟以外，重復參考實施例6的程序。從聚合物中測定的輕化合物的含量為290ppm。表6:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>參考實施例7在5dm3的間歇式反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)的存在下在液體單體中聚合丙烯30分鐘，所述催化劑系統(tǒng)含有根據(jù)EP591224的實施例3制備的固體組分、三乙基鋁助催化劑和作為電子給體的二環(huán)戊基二曱氧基硅烷。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比以及在助催化劑中的鋁與電子給體的摩爾比分別為250和10。反應(yīng)器在80。C的溫度下運轉(zhuǎn)。另外，加入lmol的氫。從反應(yīng)器中回收液體丙烯。在淤漿中的聚合物含量為35重量％，除去液體丙烯后在淤漿中的聚合物含量為60重量％。剩余的丙烯進行閃蒸。將從濃縮步驟得到的稠相加入到氣相反應(yīng)器中，該反應(yīng)器在85。C的溫度和20巴的壓力下運行。將其它的丙烯、35Ommo1的氫和三乙基鋁助催化劑加入到該氣相反應(yīng)器中。在另外的助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比為125。繼續(xù)進行聚合反應(yīng)60分鐘。聚合物混合物的熔體指數(shù)MFR2為50g/10min。在氣相反應(yīng)器后從聚合物中測量輕化合物的含量。結(jié)果發(fā)現(xiàn)含量為150ppm。比較實施例7除了在本體相和淤漿相聚合反應(yīng)之間沒有除去液體丙烯，閃蒸所有的液體丙烯和沒有加入另外的助催化劑以外，重復參考實施例7的程序。在氣相反應(yīng)器后從聚合物中測定的輕化合物的含量為230ppm。28表7:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)實施例參考實施例7比專交實施例7本體Al/Ti250250本體Al/電子給體1010本體丙烯進料kg1.41.4本體H2,mmol10001000本體溫度8080去除的液體C365%-氣相另外的Al/Ti125一氣相H2，mmol350350氣相溫度8585分離比65/3560/40MFR2，g/10min5256在氣相反應(yīng)后的輕組分，ppm150230分離比生產(chǎn)分離比，淤漿/氣相參考實施例8在450dm3的淤漿回路反應(yīng)器中在催化劑系統(tǒng)存在下聚合乙烯，所述催化劑系統(tǒng)包含固體組分和三乙基鋁助催化劑，所述固體組分為負載的高活性齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑，其具有作為主要成分的Ti、Cl和Mg并且以Lynx200的商品名由Engelhard銷售。在助催化劑中的鋁與在固體組分中的鈦的摩爾比為120。所述反應(yīng)器在丙烷淤漿中在95。C的溫度和58巴的壓力下運行。另外，加入氫使其在乙烯進料中的濃度為450mol/kmol。在回路反應(yīng)器中的乙烯濃度為4mol%。乙烯和丙烷進料速度分別為40kg/h和70kg/h。催化劑的進料速度為這樣的一個速度，其使得聚合速率為38kg/h。在19(TC測量的聚合物的熔體流動速率MFR2為400g/10min。間歇從反應(yīng)器中回收聚合物淤漿。所述聚合物淤漿被送入第一濃縮步驟，在這里使用篩網(wǎng)從該淤漿中分離出一部分流體相。輸入淤漿的聚合物含29量為45重量％，而稠相的聚合物含量為高至65重量％。聚合物含量很少的相含有<0.1%的聚合物。將聚合物與6kg丙烷/kg聚合物的液體流體混合并送入以與第一濃縮步驟相同方式運轉(zhuǎn)的第二濃縮步驟中。將從所述濃縮步驟中回收的稀釋劑放空燒掉。從該聚合物中測定C8-C12輕化合物部分的含量，結(jié)果發(fā)現(xiàn)其為60ppm(百萬分之一)。比較實施例8除了在該工藝中不存在所述兩個濃縮步驟以外，重復參考實施例8的程序。從聚合物中測定的C8-C12輕化合物部分的含量為160ppm。表8:聚合反應(yīng)和所得到的聚合物的數(shù)據(jù)實施例參考實施例8比較實施例8Al/Ti130130丙烯進料速度，kg/h6868H2畫/C2比，mol/kmo1460460C2-進料速度，kg/h2424產(chǎn)率，kg/h2222MFR2，g/10min360360在反應(yīng)混合物中的C2含量，mol%4.24.2Kg丙》克/kg聚合物6-在回路反應(yīng)器后的輕組分C8畫C12，ppm60160實施例1將乙烯在回路反應(yīng)器中聚合，所述回路反應(yīng)器在95。C的溫度和60巴的壓力下運行以使得將每小時10.9噸的乙烯、每小時15噸的丙烷稀釋劑、聚合反應(yīng)催化劑和氬加到反應(yīng)器中。聚合物產(chǎn)率為每小時10噸。另外，每小時形成約2kg的低分子量低聚物。因此從所述反應(yīng)器中流出的淤漿含有898kg/h的乙烯、10000kg/h的聚合物、15000kg/h的丙烷和2kg/h的低聚物。該淤漿流被直接導入水力旋流器中。結(jié)果示于表9中。從所述水力旋流器中回收的底流被直接進行聚合物回收。從該水力旋流器中回收的頂流被直接進行提純步驟以從稀釋劑中去除低聚物。這些提純步驟由兩個蒸餾塔、一個重塔組成以去除比C4烴重的組分和一個輕塔以去除比如氫的輕組分。可以看出，通過在淤漿反應(yīng)器后配置一個水力旋流器已經(jīng)將聚合物中的低聚物含量從200ppm減少至72ppm。同時，將10515kg/h的總物流導入稀釋劑提純步驟中。表9:配置一個水力旋流器的淤漿聚合反應(yīng)回路反應(yīng)器回^各反應(yīng)器第一水力旋流器35.9%Kg/h輸入輸出輸入頂部輸出底部輸出C2109008988988980C315000150001500096155385低分子量低聚物(LMW)0.002.002.001.280.72聚合物1000010000010000總量2590025900259001051515385聚合物wt%40%39%65%低分子量低聚物wt%0.02%0.007%在C3中的低分子量低聚物0.01%0.01%0.01%在PO中的低分子量低聚物,ppm2000.01%7231實施例2除了將從水力旋流器的底部回收的淤漿與14250kg/h的新鮮丙烷混合并導入第二水力旋流器中以外，重復實施例l的程序。從第一水力旋流器的頂部收集的物流被導入到稀釋劑提純步驟中，而從第二水力旋流器的頂部回收的物流被導回到淤漿聚合反應(yīng)反應(yīng)器中。如在表10中所示操作水力旋流器?？梢钥闯?，雖然被導入稀釋劑提純步驟中的總稀釋劑流與在實施例1中的相同，也就是說10515kg/h，但是在最終聚合物產(chǎn)物中存在的低聚物的含量從72ppm減少至27ppm。表10:配置兩個水力旋流器的淤漿聚合反應(yīng)<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>優(yōu)點在于，用本發(fā)明方法得到的聚烯烴產(chǎn)品包含更少量的雜質(zhì)，例如產(chǎn)生氣味的化合物和具有相對低分子量的低聚物。所述雜質(zhì)在濃縮區(qū)域被從聚合物中有效去除并通過提純第二物流從所述方法中除去。這種部分分離防止了如果將貧聚合物部分在沒有提純的情況下完全循環(huán)時所發(fā)生的雜質(zhì)在反應(yīng)混合物中的累積。而且所得到的聚合物減少了催化劑殘余物的含量，特別是例如烷基鋁的可溶于反應(yīng)混合物中的這些催化劑殘余物的含量。而且，由于對貧聚合物部分進行部分提純，在不需要將所有組分進行提純步驟的情況下將大部分非期望的雜質(zhì)從方法中除去。因此，可以將提純步驟區(qū)域的尺寸為較小物流設(shè)計建造，這在經(jīng)濟上是更有利的并且是成本有效的。權(quán)利要求1、一種生產(chǎn)聚烯烴的方法，包括如下步驟—聚合至少一種烯烴單體；—分離出至少一部分反應(yīng)混合物；—將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；—其中將至少部分所述貧聚合物部分在循環(huán)回到至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中之前進行提純步驟；和—其中所述聚合反應(yīng)為淤漿聚合反應(yīng)并且其中所述貧聚合物部分進一步為液體或處于超臨界狀態(tài)。2、一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的生產(chǎn)聚烯烴的方法，包括如下步驟一聚合至少一種烯烴單體；一分離出至少一部分反應(yīng)混合物；一將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；一將所述貧聚合物部分分成第一物流和第二物流；一將所述第一物流循環(huán)至所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中；一提純所述第二物流；一將至少一部分純化的第二物流循環(huán)回到所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，包括如下步驟—聚合至少一種烯烴單體；—分離出至少部分反應(yīng)混合物；—將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；—提純至少一部分所述貧聚合物部分以去除包含在該部分中的雜質(zhì)；—將至少部分純化的貧聚合物部分循環(huán)至所述至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中；—其中所述聚合至少一種烯烴單體的步驟是在反應(yīng)混合物中進行的，所述反應(yīng)混合物含有至少50mol。/。的具有1~4個碳原子的經(jīng)。4、前述權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中，所述提純是通過進行至少一個閃蒸步驟完成的。5、前述權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中，所述提純是通過進行至少一個蒸餾步驟完成的。6、權(quán)利要求1~5中的任一項所述的方法，其中，所述將所分離出的反應(yīng)混合物分開的步驟是在水力旋流器或篩網(wǎng)中進行的。7、權(quán)利要求2或4~6中的任一項所述的方法，其中，所述將貧聚合物部分分開的步驟是在水力旋流器或篩網(wǎng)中進行的。8、權(quán)利要求1~7中的任一項所述的方法，其中，所述貧聚合物部分包含烯烴低聚物、金屬組分、未反應(yīng)單體和在聚合反應(yīng)過程中形成的副產(chǎn)物中的至少一種。9、權(quán)利要求8所述的方法，其中，所述副產(chǎn)物包括酮、醛、含硫化合物和醇中的至少一種。10、權(quán)利要求1-9中的任一項所述的方法，其中，將所述富含聚合物部分與新鮮烯烴單體混合，隨后將所述混合物分成第二富含聚合物部分和富含單體部分。11、權(quán)利要求10所述的方法，其中，將所述富含單體部分循環(huán)至所述烯烴單體的聚合反應(yīng)中。12、根據(jù)權(quán)利要求2或4-11中的任一項所述的方法，其中，將10~95wt。/。的所述貧聚合物部分分成第二物流。13、權(quán)利要求1~12中的任一項所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物的分離是連續(xù)進行的。14、權(quán)利要求1~13中的任一項所述的方法，其中，所述反應(yīng)混合物的分離是間歇進行的。15、權(quán)利要求1~14中的任一項所述的方法，其中，在分離出所述反應(yīng)混合物之前濃縮該反應(yīng)混合物中的聚合物。16、權(quán)利要求15所述的方法，其中，所述濃縮是通過沉降支管進行的。17、前述權(quán)利要求中的任一項所述的方法，其中，所述聚合物在反應(yīng)混合物中的濃度為30~60wt%。18、權(quán)利要求1~17中的任一項所述的方法，其中，所述聚合反應(yīng)是在攪拌釜式反應(yīng)器或回路反應(yīng)器中進行的。全文摘要本發(fā)明提供了一種生產(chǎn)聚烯烴的方法，所述方法包括如下步驟聚合至少一種烯烴單體；分離出至少一部分反應(yīng)混合物；將所分離出的反應(yīng)混合物分成貧聚合物部分和富含聚合物部分；以及將至少一部分貧聚合物部分在循環(huán)回到至少一種烯烴單體的聚合反應(yīng)中之前進行提純步驟。所獲得的聚烯烴尤其具有低含量的揮發(fā)性低分子量化合物、低含量的低分子量聚烯烴蠟和低含量的源自所使用的催化劑的殘余物。文檔編號C08F10/00GK101454355SQ200780018938公開日2009年6月10日申請日期2007年5月22日優(yōu)先權(quán)日2006年5月22日發(fā)明者江左·科爾霍寧,米希爾·貝格斯特,阿米爾·基烏馬什·卡爾巴西申請人:北方科技有限公司