專利名稱：：用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法用于制備沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及用于制備沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基s旨/聚碳酸酯組合物的方法，該組合物相對于現有技術的區(qū)別在于增加的光澤，同時缺口沖擊韌性保持同等良好。含有聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂和作為沖擊改性劑的縮水甘油基酯的沖擊改性的成型物津牛(Formmasse),和它們作為成型物沖牛例如在汽車部件中用于成型件例如鏡盒和發(fā)動機罩換氣檔4冊(其中要求光澤、無缺陷的表面外觀)的用途是已知的(參見例如US5,369,154)。EP-A0803537公開了用于制備沖擊改性的聚酯/聚碳酸酯成型物料的方法，根據該方法在第一步中制備熔體形式的縮水甘油基酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的混合物并隨后，在第二步中，使該縮水甘油基酯共聚物和聚碳酸酯樹脂的混合物與聚酯樹脂和第二部分聚碳酸酯樹脂混合。由此，本發(fā)明的目的是，開發(fā)出用于制備采用縮水甘油基酯共聚物沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的改進方法，該組合物區(qū)別在于改善的光澤同時保持高的缺口沖擊韌性。令人吃驚地，現已發(fā)現一種方法，包括其中將聚對苯二曱酸亞烷基酯和/或聚碳酸酯以粉末形式結合到抗沖擊改性劑的熔體中的第一步，和其中將來自第一步的經填充的抗沖擊改性劑與另外的聚對苯二曱酸亞烷基酯和/或聚碳酸酯、優(yōu)選在熔融下，混合的步驟，其產生區(qū)別在于改進的光澤同時保持組合物的良好缺口沖擊韌性的組合物。本發(fā)明的主題是用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，包括(i)將來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑的熔體與選自粉末形式的聚對苯二曱酸亞烷基酯(根據組分A)和粉末形式的聚碳酸酯(根據組分B)的至少一種組分混合，(ii)將來自(i)的混合物與選自聚對苯二甲酸亞烷基酯(根據組分A)和聚碳酸酯(根據組分B)的至少一種組分和任選地其它組分在熔融下混合，其中，步驟(i)中熔體溫度為90-175°C,優(yōu)選為100-150°C,和其中，在優(yōu)選實施方案中，該組合物含有A)495重量份、優(yōu)選10-60重量份、特別優(yōu)選12-40重量份、尤其是15~30重量份的聚對苯二曱酸亞烷基酯、優(yōu)選聚對苯二曱酸丁二醇酯，B)495重量份、優(yōu)選2080重量份、特別優(yōu)選25~60重量份、尤其是35~55重量份的芳族聚碳酸酯，C)l30重量份、優(yōu)選3~25重量份、特別優(yōu)選620重量份、尤其是8~16重量份的來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，和D)020重量份、優(yōu)選0.15-15重量份、特別優(yōu)選0.2~10重量份的常規(guī)添加劑和加工助劑，組分A+B+C+D的重量4分之和頭見#^匕(normieren)為100。步驟(ii)根據本身已知的工藝通過將組分混合來進行?？梢杂欣貙⒏鱾€組分預混合。步驟(i)中熔體與組分A)D)和任選地與其它組分的混合優(yōu)選地通過使組分一起捏合、擠出或壓延在220~30(TC的溫度下進行。通過光散射的方法測量的中值粒度d50(Puckhaber,M.;Roethele,S.PowderHandling&Processing(1999),11(1),91-95))為所有情形下位于該直徑上下均有50重量％顆粒的直徑。步驟(i)中使用的粉末形式聚對苯二曱酸亞烷基酯或粉末形式聚碳酸酯的中值粒度d5Q優(yōu)選為600~700jmi,特別優(yōu)選為630~640pm。本發(fā)明優(yōu)選實施方案為用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，包括(i)將來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑的熔體(溫度為90~175°C、優(yōu)選為100~15(TC)與粉末形式、中值粒度d5o為600~700pm的根據組分A的聚對苯二甲酸亞烷基酯混合，和(ii)將來自(i)的混合物與選自聚對苯二曱酸亞烷基酯(組分A)和聚碳酸酯(組分B)的至少一種組分和任選地其它組分混合，特征在于，通過將這些組分一起捏合、擠出或壓延，在22030(TC的溫度下在熔融下進行該工藝步驟，其中該組合物含有A)495重量份、優(yōu)選1060重量份、特別優(yōu)選12~40重量份、尤其是15-30重量份的聚對苯二甲酸亞烷基酯、優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯，B)495重量份、優(yōu)選20-80重量份、特別優(yōu)選25~60重量份、尤其是35~55重量份的芳族聚碳酸酯，C)l30重量份、優(yōu)選3-25重量份、特別優(yōu)選620重量份、尤其是8~16重量份的來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，和D)020重量份、優(yōu)選0.15~15重量份、特別優(yōu)選0.2-10重量份的常規(guī)添加劑和加工助劑。組分A根據本發(fā)明，該組合物含有作為組分A)的一種聚對苯二曱酸亞烷基酯或者兩種或多種不同聚對苯二曱酸亞烷基酯的混合物。本發(fā)明范圍之內的聚對苯二曱酸亞烷基酯為得自對苯二曱酸(或其反應性衍生物)和鏈烷二醇(例如基于丙二醇或丁烷二醇)的聚對苯二曱酸亞烷基酯。根據本發(fā)明，作為組分A優(yōu)選使用聚對苯二曱酸丁二醇酯和/或聚對苯二曱酸丙二醇酯，最優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯。本發(fā)明范圍之內的聚對苯二曱酸亞烷基酯為芳族二羧酸或其反應性衍生物(例如二甲基酯或酸酐)和脂族、.脂環(huán)族或芳脂族二醇的反應產物，和這些反應產物的混合物。優(yōu)選的聚對苯二甲酸亞烷基酯可以由對苯二甲酸(或其反應性衍生物)和具有2~10個碳原子的脂族或脂環(huán)族二醇根據已知方法制得(Kunststoff-Handbuch[塑料手冊],第VIII冊，第695頁起，Karl-Hanser-Verlag,慕尼黑1973)。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯含有至少80mol%、優(yōu)選90mol。/。(基于二羧酸)的對苯二甲酸殘基和至少80mol%、優(yōu)選至少90mol。/。(基于二醇組分)的乙二醇和/或1,3-丙烷二醇和/或1,4-丁烷二醇殘基。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯，除了對苯二甲酸殘基之外，還可以含有至多20mol。/。的具有8-14個碳原子的其它芳族二羧酸或者具有4~12個碳原子的脂族二羧酸的殘基，如鄰苯二曱酸、間苯二甲酸、萘-2,6-二曱酸、4,4，-聯苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸、環(huán)己烷二羧酸的殘基。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯，除了乙二醇或1,3-丙二醇或1,4-丁二醇的殘基之外，還可以含有至多20mol。/。的具有3~12個碳原子的其它脂族二醇或具有6~21個碳原子的脂環(huán)族二醇的殘基，例如l,3-丙二醇、2-乙基-l,3-丙二醇、新戊二醇、1,5-戊二醇、1，6-己二醇、環(huán)己烷-l,4-二甲醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2-曱基-2,4-戊二醇、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇和2,2,4-三甲基-l,6-戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2,2-二乙基-1,3-丙二醇、2,5-己二醇、1,4-二-(P-羥基乙氧基)-苯、2,2-雙-(4-羥基環(huán)己基)-丙烷、2,4-二羥基-1,1,3，3-四曱基-環(huán)丁烷、2,2-雙-(3-(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷和2,2-雙-(4-羥基丙氧基苯基)-丙烷的殘基(DE-A2407674，2407776,2715932)。可以通過引入相對少量的三元醇或四元醇或者三元羧酸或四元羧酸使聚對苯二曱酸亞烷基酯支化，例如如DE-A1900270和US-A3692744中所述。優(yōu)選的支化劑的實例為苯均三酸、苯偏三酸、三羥甲基乙烷和三羥曱基丙烷和季戊四醇。建議使用不超過lmolQ/o的支化劑，基于酸組分。特別優(yōu)選的是，僅由對苯二曱酸和其反應性衍生物(例如其二烷基酉旨)與乙二醇和/或1,3-丙二醇和/或1,4-丁二醇制得的聚對苯二曱酸亞烷基酯(聚對苯二甲酸乙二醇酯和聚對苯二曱酸丁二醇酯)，和這些聚對苯二曱酸亞烷基酯的混合物。優(yōu)選的聚對苯二曱酸亞烷基酯還可以是由至少兩種上述酸組分和/或由至少兩種上述醇組分制得的共聚酯，且特別優(yōu)選的共聚酯為聚對苯二曱酸(乙二醇/l，4-丁二醇)酯。聚對苯二甲酸亞烷基酯通常具有約0.4~1.5dl/g、優(yōu)選0.5~1.3dl/g的特性粘數，每種情形下在苯酚/鄰二氯苯(l:1重量份)中25。C下測量。優(yōu)選地，根據本發(fā)明制備的聚酯也可以以與其它聚酯和/或其它聚合物的混合物形式使用。特別優(yōu)選地使用聚對苯二曱酸亞烷基酯與其它聚酯的混合物。可以將常規(guī)添加劑例如脫才莫劑、穩(wěn)定劑和/或流動助劑以熔體形式混入聚酯或者施用到其表面上。組分B根據本發(fā)明，根據本發(fā)明的組合物含有作為組分B)的聚碳酸酯或聚碳酸酯的混合物。優(yōu)選的聚碳酸酯為基于通式(I)的雙酚的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯HO誦Z-OH(I)其中，Z為具有630個碳原子的二價有機基團，其含有一個或多個芳族基團。優(yōu)選式(Ia)的雙酚其中，A表示單鍵、d-C5-亞烷基、C2-0烷叉基、C5-C。亞環(huán)烷基、-0-、-SO-、-CO-、-S-、-S02-、C6-d2-亞芳基，其上可以稠合任選地含有雜原子的其它芳環(huán)，或者式(II)或(III)的基團、(x1)R1R2(II)(III)B在每一情況下表示C廣dr烷基、優(yōu)選曱基，卣素、優(yōu)選氯和/或溴，x在每一情況下各自獨立地為0、1、或2,P表示1或O,且R1和R2針對每個X1可以獨立地選擇，且各自獨立地為氫或d-C6-烷基，優(yōu)選氬、曱基或乙基，Xi表示碳，且m表示整數4-7,優(yōu)選4或5，前提是至少一個原子乂1上、W和R2同時為烷基。根據通式(I)的雙酚的實例為屬于下列的雙酚二羥基聯苯、雙-(羥基苯基)鏈烷烴、雙-(羥基苯基)-環(huán)烷烴、茚滿雙酚、雙-(羥基苯基)硫化物、雙-(羥基苯基)醚、雙-(羥基苯基)酮、雙-(羥基苯基)砜、雙-(羥基苯基)亞砜和a,a'-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯。根據通式(I)的雙酚的實例也可以為所述雙酴的衍生物，例如其可通過.-、r,,喂I\OIT8所述雙酚的芳環(huán)上烷基化或卣化獲得。根據通式(I)的雙酚的實例特別地為下列化合物對苯二盼、間苯二盼、4,4'-二羥基聯苯、雙-(4-羥基苯基)硫化物、雙-(4-羥基苯基)砜、雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-甲烷、雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-砜、1,1-雙-(3,5-二曱基_4-羥基苯基)-對/間-二異丙基苯、1,1-雙-(4-羥基苯基)-1-苯基-乙烷、1,1-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-3-甲基環(huán)己烷、1,1_雙_(4-羥基苯基)-3,3-二甲基環(huán)己烷、1，1-雙-(4-輕基苯基)-4-曱基環(huán)己烷、U-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙-(3,5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3，5-二曱基-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(即雙酚A)、2,2-雙-(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2,2-雙-(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、2,4-雙-(3,5-二曱基-4-羥基苯基)-2-曱基丁烷、a,a'-雙-(4-羥基苯基)-o-二異丙基苯、a,a'-雙-(4-羥基苯基)-m-二異丙基苯(即雙酚M)、a,a'-雙-(4-羥基苯基)-對-二異丙基苯和茚滿雙酚。特別優(yōu)選的聚碳酸酯為基于雙紛A的均聚碳酸酯，基于1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯，和基于兩種單體雙酚A與1,1-雙-(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷的共聚碳酸酯。根據通式(I)的所述雙酚可以按照已知方法例如由相應酚和酮制得。所述雙酚和它們的制備方法描述于例如專著H.Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates[聚碳酸酯的化學和物理]",PolymerReviews,第9冊，第77-98頁，IntersciencePublishers,紐約，倫敦，悉尼，1964,和US-A3028635、US-A3062781、US-A2999835、US-A3148172、US-A2991273、US-A3271367、US-A4982014、US-A2999846、DE誦A1570703、DE-A2063050、DE-A2036052、DE-A2211956、DE國A3832396、和FR-A1561518，以及申請?zhí)枮镴P-A620391986、JP-A620401986和JP-A1055501986的日本公開文獻中。1,1_雙_(4-羥基苯基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷及其制備描述于例如US-A4982014中。茚滿雙酚及其制備描述于例如US-A3288864、JP-A60035150和US-A4334106。茚滿雙酚可以例如由異丙烯基苯盼或其衍生物或者由異丙烯基苯酚或其衍生物的二聚體在Friedel-Crafts催化劑的存在下在有機溶劑中制得。聚碳酸酯可以由已知方法制備。適用于制備聚碳酸酯的方法為，例如，的吡咬法)、或者由雙酚與碳酸酯按照熔體酯交換方法制備。這些制備方法描述于例如H.Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates[聚碳酸酯的化學和物理]",PolymerReviews,第9冊，第31-76頁，IntersciencePublishers,紐約，倫敦，悉尼，1964。所述制備工藝也描述于D.Freitag,U.Grigo,P.R.Mtiller,H.Nouvertne，"Polycarbonates[聚碳酸酉旨]",EncyclopediaofPolymerScienceandEngmeering[聚合物科學和工程字典],第11巻，第二版，1988,第648-718頁，和U.Grigo,K.Kircher和P.R.Miiller"Polycarbonate[聚碳酸酯]",Becker,Braun,Kunststoff-Handbuch[聚合物手冊],第3/1冊，Polycarbonate,Polyacetale,Polyester,Celluloseester,CarlHanserVerlag慕尼黑，維也納1992,第117-299頁，和D,C.Prevorsek,B.T.Debona和YKesten,CorporateResearchCenter,AlliedChemicalCorporation,Morristown,NewJersey07960,"SynthesisofPoly(estercarbonate)Copolymers[聚(酉旨碳酸酉旨)共聚物的合成]"，JournalofPolymerScience,PolymerChemistryEdition,第19巻，75-90(1980)。熔體酯交換方法特別地描述于例如H.Schnell,"ChemistryandPhysicsofPolycarbonates[聚碳酸酯的化學和物理]",PolymerReviews,第9冊，第44~51頁，IntersciencePublishers,紐約，倫敦，悉尼，1964,和DE-A1031512中。制備聚碳酸酯時，優(yōu)選地施用具有低度雜質的原材料和輔助物質。特別是在按照熔體酯交換方法制備的情形下，所用的雙酚和碳酸衍生物應是盡可能無堿金屬離子和堿土金屬離子。這樣純的原材料可例如通過重結晶、洗滌或蒸餾碳酸衍生物(例如碳酸酯)和雙酚獲得。根據本發(fā)明適宜的聚碳酸酯的重均摩爾質量(5w)(其可以例如通過超離心或者散射光測量來測定)優(yōu)選為10,000~200,000g/mol。特別優(yōu)選地，它們的重均摩爾質量為12,000~80,000g/mol,特別優(yōu)選為20,000~35,000g/mol。根據本發(fā)明的聚碳酸酯的平均摩爾質量可以例如以已知方式通過適當量的鏈終止劑來調節(jié)。鏈終止劑可以單獨地或者以不同鏈終止劑的混合物形式使用。適宜的鏈終止劑為單酚和單羧酸二者。適宜的單酚為，例如，苯酚、10對氯苯酚、對叔丁基苯酚、枯基苯酚或2,4,6-三溴苯酚，以及長鏈烷基苯酚，例如，4-(l,l,3,3-四曱基丁基)-苯酚，或者烷基取代基中總共具有8~20個碳原子的單烷基苯酚或二烷基苯盼，例如，3,5-二叔丁基苯酚、對叔辛基苯酚、對十二烷基苯酚、2-(3,5-二甲基-庚基)苯酚或4-(3,5-二甲基-庚基)苯酚。適宜的單羧酸為苯曱酸、烷基苯曱酸和囟代苯曱酸。優(yōu)選的鏈終止劑為苯酚、對叔丁基苯酚、4-(l,l,3,3-四甲基丁基)-苯盼和枯基苯酚。鏈終止劑的數量優(yōu)選為0.25~10mol%,基于特定情形下所用雙酚的總和。根據本發(fā)明適宜的聚碳酸酯可以以已知方式支化，優(yōu)選地通過引入具有三官能或多于三個官能的支化劑。適宜的支化劑為，例如，具有三個或多于三個的酚基團的那些或者具有三個或多于三個的羧酸基團的那些。適宜的支化劑為，例如，間苯三盼、4,6-二甲基-2，4,6-三-(4-羥基苯基)-庚-2-烯、4,6-二曱基-2,4,6-三-(4-羥基苯基)-庚烷、1,3，5-三-(4-羥基苯基)-苯、1,1,1-三-(4-羥基苯基)-乙烷、三-(4-羥基苯基)-苯基曱烷、2,2-雙-[4,4-雙-(4-羥基苯基)-環(huán)己基]-丙烷、2,4-雙-(4-羥基苯基-異丙基)-苯酚、2,6-雙-(2-羥基-5'-曱基-卡基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥基苯基)-2-(2,4-二羥基苯基)-丙烷、六-(4-(4-羥基苯基-異丙基)-苯基)-對苯二曱酸酯、四-(4-羥基苯基)-曱烷、四-(4-(4-羥基苯基-異丙基)-苯氧基)-甲烷和1,4-雙-(4',4"-二輕基三苯基)-甲基苯，以及2,4-二羥基苯曱酸、苯均三酸、氰尿酰氯、3,3-雙-(3-甲基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚、苯均三酸三氯化物和0^'，01''-三-(4-羥基苯酚)-l,3,5-三異丙基苯。優(yōu)選的支化劑為1,U-三-(4-羥基苯基)-乙烷和3,3-雙-(3-曱基-4-羥基苯基)-2-氧代-2,3-二氫吲哚。任選地使用的支化劑的用量優(yōu)選為0.05mol%~2mol%,基于所用雙盼的摩爾數。在按照相界面法制備聚碳酸酯的情形下，例如，可以將支化劑和在含水堿性相中的雙酚和鏈終止劑一起預先置于反應容器中，或者可以將它們以與碳酸衍生物一起溶解在有機溶劑中的形式加入。在酯交換法的情形下，優(yōu)選地將支化劑與二羥基芳族化合物或雙酚一起計量加入。在按照熔體酯交換法制備聚碳酸酯中，優(yōu)選地使用的催化劑為文獻中已知的銨鹽和磷像鹽(參見例如，US-A3442864、JP-A-14742〃2、US-Aii5399659和DE-A19539290)。也可以使用共聚碳酸酯。本發(fā)明范圍之內的共聚碳酸酯特別地為聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯-嵌段共聚物，其重均摩爾質量(^w)優(yōu)選為10,000-200,000g/mo1,特別優(yōu)選為為20,000~80,000g/mol(通過散射光測量或超離心預先校準之后通過凝膠色譜法測定)。聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中芳族碳酸酯結構單元的含量優(yōu)選為75~97.5重量％,特別優(yōu)選為85~97重量％。聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物中聚二有機硅氧烷結構單元的含量優(yōu)選為25~2.5重量％,特別優(yōu)選為15~3重量％。聚二有機硅氧烷-聚碳酸酯嵌段共聚物可以，例如，由含有a,co-雙羥基芳氧基端基且平均聚合度優(yōu)選為Pn=5~100、特別優(yōu)選為Pn=20~80的聚二有機硅氧烷出發(fā)制得。能夠將常規(guī)添加劑例如脫模劑以熔體形式混入聚碳酸酯中，或者施用到其表面上。所用聚碳酸酯優(yōu)選地在與根據本發(fā)明的成型物料的其它組分混配之前已含有脫模劑。組分C根據本發(fā)明，該組合物含有作為組分c)的來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，其為式(IV)的無規(guī)共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(rv)其中，W為H或C廣C6烷基，優(yōu)選為H或曱基，W為烷基或芳基，優(yōu)選為(C廣C4)烷基或(C6C2Q)芳基，特別優(yōu)選為曱基、乙基、丁基，a+b+c=100，a的值為5099.5,優(yōu)選為45~75,特別優(yōu)選為60~75,b的值為0.5-25,優(yōu)選為4~16,特別優(yōu)選為6~8,和c的值為0~50,優(yōu)選為20~40，特別優(yōu)選為20~25。術語(Q;~。2。)芳基表示包括一個或多個不飽和6元碳環(huán)的烴基，且可以任選地在芳環(huán)之一上被一個或多個烷基取代，由此形成每個基團總計6~20個碳原子的取代基，例如苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基、2，4,6-三甲基苯基、異丙基苯基。組分D該組合物可以任選地含有其它商業(yè)上可獲得的聚合物添加劑，例如，阻燃劑(例如，有機磷酸酯、硅酮或卣化有機化合物)、抗滴落劑(例如，氟化聚烯烴、硅酮以及芳族聚酰胺纖維物質類型的化合物)、潤滑劑和脫沖莫劑(例如，季戊四醇四硬脂酸酯)、橡膠彈性體聚合物、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增器劑(例如，玻璃纖維或碳纖維、云母、滑石、硅灰石、高嶺土、CaC03和玻璃片)以及染料和顏料。這些添加劑在#4居本發(fā)明的成型物料中的使用濃度至多為20重量％,優(yōu)選為0.01~10重量％,特別優(yōu)選為0.05~5重量％,尤其優(yōu)選為0.1~3重量％，基于該成型物料的總重。本申請中所有重量份數據經規(guī)格化，使得該組合物中組分A)-C)和任選的D)的重量份之和等于100。根據本發(fā)明的組合物可以進一步包括作為組分D)的常規(guī)添加劑，其加入量通常可以高達15重量％,優(yōu)選數量為0.01~10重量％，特別優(yōu)選為0.05~5重量％,尤其優(yōu)選為0.1~3重量％,基于該成型物料的總重?？梢钥紤]所有常規(guī)添加劑，例如，穩(wěn)定劑(例如UV穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑)、抗靜電劑、流動助劑、脫模劑、阻燃劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、潤滑劑、降低pH值的添加劑(例如，含有羧基的化合物)、用于提高導電性的添加劑、染劑和顏料。所述添加劑和其它適宜的添加劑描述于例如Gachter,Miiller,Kunststoff-Additive,第三版，Hanser-Verlag,慕尼黑，維也納，1989。添加劑可以單獨地或以混合物或者以母料形式使用?？梢詫⑻砑觿┗烊牒?或施用到表面上。作為穩(wěn)定劑，可以使用例如，位阻酚和/或亞磷酸酯，氫醌，芳族仲胺如二苯基胺，取代的間苯二酚，水楊酸酯，苯并三唑和二苯曱酮，以及這些類別的各種取代的代表物，及其混合物。作為成核劑，可以使用例如，苯基次膦酸鈉、氧化鋁、二氧化硅，且優(yōu)選滑石和上文中所述的成核劑。作為潤滑劑和脫沖莫劑，可以使用酯蠟，季戊四醇硬脂酸酯(PETS)，長鏈脂肪酸(例如，硬脂酸或山崳酸)，其鹽(例如，硬脂酸Ca或硬脂酸Zn)以及酰胺衍生物(例如亞乙基-雙-硬脂酰胺)或褐煤蠟(Montanwachs)(鏈長為28~32個碳原子的直鏈、飽和羧酸的混合物)以及低分子量聚乙烯蠟或聚丙烯蠟。作為增塑劑，可以使用例如，鄰苯二甲酸二辛基酯、鄰苯二曱酸二節(jié)基酯、鄰苯二曱酸丁基卡基酯、烴油、N-(正丁基)苯磺酰胺。為了獲得導電成型物料，能夠加入碳黑、導電碳黑、碳原纖、納米尺度石墨纖維(納米管)、石墨、導電聚合物、金屬纖維以及用于增加導電率的其它常規(guī)添加劑。作為阻燃劑，可以使用可商購獲得的具有增效劑的有機卣素化合物，或者可商購獲得的有機氮化合物或有機/無機磷化合物，單獨地或者以混合物形式。也可以使用礦物阻燃劑，如氫氧化鎂或Ca-Mg碳酸鹽水合物(例如，DE-A4236122)?？梢粤信e的含卣素的、特別是溴化和氯化化合物的實例包括亞乙基-l,2-雙四溴苯鄰二曱酰亞胺、環(huán)氧化四溴雙酚A樹脂、四溴雙酚A低聚碳酸酯、四氯雙酚A低聚碳酸酯、五溴聚丙烯酸酯、溴化聚苯乙烯。適宜的有機磷化合物為根據WO-A98/17720(PCT/EP/05705)的磷化合物，例如三苯基磷酸酯(TPP)、間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)(包括低聚物)，以及雙酚A雙-二苯基磷酸酯(包括低聚物)(參見例如，EP-A363608和EP-A640655),蜜胺磷酸酯，蜜胺焦磷酸酯，蜜胺聚磷酸酯及其混合物。適宜的氮化合物特別地為蜜胺和蜜胺氰脲酸酯。適合作為增效劑的為，例如，銻化合物、特別是三氯化二銻和五氧化二銻，鋅化合物，錫化合物例如錫錫酸鹽(Zinnstannat)、和硼酸鹽?？梢约尤胩夹纬蓜┖退姆蚁┚酆衔?。阻燃劑，任選地與增效劑(如銻化合物)和抗滴落劑一起，的數量通常至多30重量％,優(yōu)選為20重量％(基于整個組合物)。作為添加劑，也可以存在填料，例如，滑石、云母、硅酸鹽、石英、二氧化鈥、硅灰石、高呤土、無定形硅石(Kieselsaure)、碳酸鎂、白堊、長石、疏酸鋇、玻璃球和/或纖維狀填料和/或基于碳纖維和/或玻璃纖維的增強材料。優(yōu)選使用基于滑石、云母、硅酸鹽、石英、二氧化鈦、硅灰石、高嶺土、無定形硅石、碳酸鎂、白堊、長石、硫酸鋇和/或玻璃纖維的顆粒狀礦物填料。根據本發(fā)明，特別優(yōu)選基于滑石、硅灰石和/或玻璃纖維的顆粒狀礦物填料。最優(yōu)選基于滑石的填料。填料和/或增強材料可以任選地進行過表面改性，例如，采用例如基于硅烷的粘合促進劑(Haftvermittler)或粘合促進劑體系。但是，預處理并非絕對必要的。特別是在使用玻璃纖維時，除了硅烷之外，還能夠采用聚合物分散體、成膜劑、支化劑和/或玻璃纖維加工助劑。類型的半成品或成型件?？梢粤信e的加工方法的實例包括擠出法和注塑法?？梢粤信e的半成品的實例為膜和板材。其它材料例如金屬或塑料組合。根據本發(fā)明的成型物料，或者由根據本發(fā)明使用的成型物料制得的成型件/半成品，可以通過用于將多個組件或部件連接和接合的常規(guī)技術(例如，共擠出、在膜的背面注塑(Folienhinterspritzen)、在插入件周圍注塑、粘結、焊接、檸緊或夾持)的方式，與其它材料連接在一起、或者可以自身用于制造最終制品，例如機動車輛的內部部件(例如鏡盒(Spiegelgeh加se)、換氣才各柵)或者外部車身部件。由此，本發(fā)明的主題還在于含有根據本發(fā)明的成型物料或組合物的機動車輛。根據DIN67530使用反射計在20°入射角下，評價根據本發(fā)明制得的成型件或半成品的平坦塑料表面的光澤。本發(fā)明范圍之內的高光澤含義為，大于或等于90%的光澤值。由此，本發(fā)明的主題還在于根據本發(fā)明的方法在生產高光澤成型件或半成品中的用途，以及含有根據本發(fā)明的成型物料或組合物的高光澤成型件或半成品。實施例組分A-l直鏈聚對苯二甲酸丁二醇酯粉末，中值粒度((150)為648^m且根據DIN54811在240。C和500s—1剪切速率下的熔體粘度為199Pa.s(PocanB1300,LanxessAG,Leverkusen,德國)。組分A-2聚對苯二曱酸丁二醇酯顆粒，沖艮據DIN54811在240°C和500s"剪切速率下的熔體粘度為227Pa's(UltradurB2550,BASFAG,Ludwigshafen德國)。組分A-3直鏈聚對苯二曱酸丁二醇酯顆粒J艮據DIN54811在240。C和500s—1剪切速率下的熔體粘度為199Pa.s(PocanB1300,LanxessAG,Lsvcrkussn,德國)。組分B-l低溫磨碎的聚碳酸酯粉末，中值粒度(d5o)為632|iim,且在作為溶劑的二氯曱烷中25。C下和0.5g/100ml的濃度下測量的相對溶液粘度為1.318(Makrolon3108,BayerMaterialScienceAG，Leverkusen,德、國)。組分B-2聚碳酸酯顆粒，在作為溶劑的二氯曱烷中25°C下和0.5g/100ml的濃度下測量的相對溶液粘度為1.280(Makrolon2608,BayerMaterialScienceAG,Leverkusen,德國)。組分C-l~C-5縮水甘油基酯共聚物，作為根據式(IV)的抗沖擊改性劑c、R1和W如根據下表1所定義。<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>*)根據ISO1133在2.16kg負荷下190。C下的熔融體積指數。組分D-l碳黑(BlackPearls800,CabotCorporation,Boston,USA)。組分D-2亞磷酸鹽穩(wěn)定劑(Irgafos⑧168,CibaSpecialities,巴塞爾，瑞士)。根據如下方法測試該成型物料。缺口沖擊韌性根據ISO180方法1U的韌性，在室溫下測量。根據DIN67530使用反射計在20。入射角下評價平坦塑料表面的光澤。相應測量值在表中表示為"20°光澤"。根據本發(fā)明的成型物料的制備和測試歩驟l:制備經填充的CoPE在雙軸式擠出機(WernerundPfleiderer公司的ZSK25)上130~150°C的物料溫度下，混合對應于根據表2的組合物的組分。以10kg/h的生產量進行生產，未發(fā)生股線的斷裂。表2經填充的縮水甘油基酯共聚物(CoPE)的制備CoPE-組分(重量份)3bcdcFghA-l50505050505060B-l60C-l5037.5252525254040C-212.525C-325C-425C-525步驟2:制備根據本發(fā)明的成型物料17在雙軸式擠出機(WernerundPfleiderer的ZSK25)上250°C-255。C的物料溫度和15kg/h的生產量下，進行組分的混合。將所獲混合物造粒并干燥。在Arburg270E型注塑機上在260~280。C下和70~90。C的才莫具溫度下，制備成型體(除非有不同的描述)。表3中描述了根據本發(fā)明的熱塑性成型物料的組成和性能。由表3成型物料的全部組成的計算來看，其遵循如下事實，這些成型物料各自含有20重量％A組分(A-1和A-2)、76.4重量％B組分(B-1和B-2)和3.0重量0/oC組分(C-l~C-5)。表3組合物和它們的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>混配物，在雙軸式擠出機(WernerundPfleiderer的ZSK25)上216~220°C的物料溫度下進行組分的混合。以15kg/h的生產量進行生產，非發(fā)生股線的斷裂(Strangabriss)。表4CoPE預混配物組成(對比實施例)CoPEi(對比)j(對比)組分(重量份)A畫269.584.5C-l30.015.0D-l0.20.2D-20.30.3步驟2:制備并非根據本發(fā)明的成型物料(對比實施例)在雙軸式擠出機(WernerundPfleiderer的ZSK25)上于250°C~257°C的物料溫度和15kg/h的生產量下，進行組分的混合。將所獲混合物造粒并干燥。在Arburg270E型注塑機在260~280°C下和70~90°C的才莫具溫度下，制備成型體(除非另有不同的描述)。表5中描述了并非根據本發(fā)明的熱塑性成型物料的組成和性能。由表5成型物料的全部組成的計算來看，其遵循如下事實，這些成型物料各自含有約17重量％A組分、79.5重量％B組分、3.0重量％C組分和0.55或0.6重量％D組分。表5組合物和它們的性能(對比實施例)20<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>用于制備對比實施例9和10的方法(參見表5)導致具有比根據本發(fā)明用于制備實施例1~8的方法(參見表3)更低光澤的成型件。通過根據本發(fā)明的方法，能夠將縮水甘油基酯共聚物(組分C)非常有效地引入聚對苯二曱酸亞烷基酯或聚碳酸酯中，數量甚至超過30重量％。如表2中根據本發(fā)明的經填充的縮水甘油基酯共聚物CoPE-a~CoPE-h所證實的那樣，采用根據本發(fā)明的方法能夠制備和加工甚至具有40或50重量％縮水甘油基酯共聚物含量的混合物，且不會不利地影響所獲成型件的光澤(參見表3)。另一方面，如果根據常規(guī)混配方法在第一步中在熔融下進行縮水甘油基酯共聚物(組分C)與聚對苯二曱酸亞烷基酯的混合，則不能實現在成型件的整體組成中大于30重量％的濃度，因為隨著縮水甘油基酯共聚物的含量增加，擠出的熔體在達到固態(tài)聚集狀態(tài)之前在脫混(Entmischung)方面(相分離)變得不穩(wěn)定。熔體中混合的另一缺陷在于(根據對比實施例的方法)，熔體中，聚對苯二甲酸亞烷基酯的端基能夠與縮水甘油基酯共聚物的環(huán)氧基團(Epoxidgruppe)反應，導致形成大的、不容易分散的顆粒，其在進一步加工之后降低了所獲成型件的光澤。權利要求1、一種用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，包括(i)將來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑的熔體與選自粉末形式的聚對苯二甲酸亞烷基酯(根據組分A)和粉末形式的聚碳酸酯(根據組分B)的至少一種組分混合，(ii)將來自(i)的混合物與選自聚對苯二甲酸亞烷基酯(根據組分A)和聚碳酸酯(根據組分B)的至少一種組分和任選地其它組分在熔融下混合，其中，步驟(i)中熔體溫度為90～175℃。2、權利要求l的用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基S旨/聚碳酸酯組合物的方法，其中步驟(i)中熔體溫度為100~150°C。3、權利要求1或2的用于制備沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，其中該組合物含有A)4~95重量份的聚對苯二曱酸亞烷基酯，B)4~95重量份的芳族聚碳酸酯，C)l~30重量份的來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，和D)O~20重量份的常規(guī)添加劑和加工助劑。4、一種用于制備沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，包4舌(i)將來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑的90~175。C熔體與粉末形式、中值粒度d50為600~700|am的根據組分A的聚對苯二曱酸亞烷基酯混合，和(ii)將來自(i)的混合物與選自聚對苯二甲酸亞烷基酯(組分A)和聚碳酸酯(組分B)的至少一種組分和任選地其它組分混合，特征在于，通過將這些組分一起捏合、擠出或壓延，在22033(TC的溫度下在熔融下進行該工藝步驟，、其中該組合物含有A)4~95重量份的聚對苯二甲酸亞烷基酯，B)4~95重量份的聚碳酸酯，C)l~30重量份的來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，和D)O~20重量份的常規(guī)添加劑和加工助劑。5、權利要求3或4的用于制備沖擊改性的聚對苯二曱酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，其中作為組分C)使用來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑，其為式(IV)的無規(guī)共聚物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(IV)其中，R^為H或C廣C6烷基，W為烷基或芳基，a+b+c=100，a為50—99.5,b為0.5~25，和c為0~50。6、可通過權利要求1~5中任一項的方法獲得的成型件和/或半成品。7、權利要求6的成型件用于制備高光澤成型件或半成品的用途。8、權利要求6的成型件用于制備機動車輛的內部部件或外部部件的用途。9、含有權利要求6的成型件的高光澤成型件、半成品或機動車輛。全文摘要本發(fā)明涉及一種用于制備沖擊改性的聚對苯二甲酸亞烷基酯/聚碳酸酯組合物的方法，包括(i)將來自縮水甘油基酯的抗沖擊改性劑的熔體與第一部分粉末形式的聚對苯二甲酸亞烷基酯(組分A)和/或與第一部分粉末形式的聚碳酸酯(組分B)混合，(ii)將來自(i)的混合物與第二部分聚對苯二甲酸亞烷基酯(組分A)和/或與第二部分聚碳酸酯(組分B)和任選地其它組分在熔融下混合，其中，步驟(i)中熔體溫度為90～175℃。文檔編號C08L67/02GK101472991SQ200780023089公開日2009年7月1日申請日期2007年6月8日優(yōu)先權日2006年6月20日發(fā)明者P·莫利尼申請人:拜爾材料科學股份公司