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      基于環(huán)氧樹脂和聚酯的可發(fā)泡組合物的制作方法

      文檔序號:3639912閱讀:234來源:國知局

      專利名稱::基于環(huán)氧樹脂和聚酯的可發(fā)泡組合物的制作方法
      技術領域
      :本發(fā)明涉及可發(fā)泡、可固化的組合物,該組合物包含環(huán)氧樹脂和聚酯。所述組合物可具有改進的流動性能,用于加強和/或加固結構件等(例如,加強和/或加固薄壁建筑構件)以及能夠制備當與金屬表面接觸時防腐蝕的泡沫。
      背景技術
      :已知許多行業(yè),例如,汽車業(yè)要求既堅固重量又輕的部件。達到強度和最小重量之間這樣平衡的一種嘗試提供了中空金屬部件。然而,中空金屬部件容易變形。因此,還已知在中空部件的空腔內存在的結構泡沫能夠提高所述部件的強度和剛度。相似地,就諸如門、車頂部件、發(fā)動機罩或者箱蓋之類的車身平面部件而言,還已知通過在這些部件上應用基于可膨脹或者不可膨脹環(huán)氧樹脂或者聚氨酯樹脂的層壓材料并將它們固結在一起來提高這些部件的剛度和強度。所述泡沫可以包含諸如環(huán)氧樹脂之類的熱固性樹脂,發(fā)泡劑以及諸如中空玻璃微球之類的填料。優(yōu)選地,這些泡沫的密度為約20-401b/ft3(約0.30-0.80g/cc)以及能承受高于175°C,最優(yōu)選高于200°C的熱度。任選的成分包括固化劑、加工助劑、穩(wěn)定劑、著色劑以及紫外線吸收劑。用于結構泡沫的具體配方可廣泛地變化。例如,用于結構加固和加強的基于可膨脹環(huán)氧樹脂的組合物公開在以下美國專利和申請中5,575,526;5,755,486;6,403,222;6,376,564;6,348,513;6,218,442;6,103,784;6,573,309;2004-0266899;和2006-188726,其中每篇都全部引入本文作為參考。結構加固泡沫的一個特征是它們起始于可膨脹樹脂,該可膨脹樹脂在固化時形成氣泡(泡孔)。如果暴露于普通環(huán)境條件下,這些泡孔能夠捕集鹽和水。鹽和水腐蝕通常與泡沫接觸的金屬部件,以及產生的金屬氧化物使泡沫附著金屬的能力降低。最終,泡沫與金屬部件分開,從而使部件弱化。因此需要開發(fā)出對上述腐蝕條件耐抗性提高的新型結構加固泡沫。目前,三維結構泡沫部件通常通過注塑法制備。由于溫度高于30°C下材料的粘附性,注塑法制備部件所用原料不能是顆粒形狀。盡管能夠利用這個方法制備部件,但要對注塑機的原料進料進行昂貴的改變。要求特殊的進料系統(tǒng)以及由此不可能在所有可商購的注塑機上制備部件。如果為了提高軟化點至約40°C而應用較高熔點的配方,則結構泡沫部件必須在較高溫度下的注塑機內加工以便填充模具。溫度不可能高于95°C,這是因為這可能引發(fā)組合物的固化反應以及這會導致機器的堵塞。本發(fā)明人牢記本領域公認的問題,已努力開發(fā)出可發(fā)泡組合物,該可發(fā)泡組合物用于制備用于加固和/或加強金屬片或者中空金屬體的模塑體,其-無粘性(即不發(fā)粘)直到45°C;-允許便利的包裝;-能夠顆?;?;-提供尺寸穩(wěn)定的部件;-與之前公開的組合物相比機械性能沒有下降;-如果模塑體發(fā)泡、固化以及附著于金屬表面,顯示出良好的耐腐蝕性;和/或-在模塑過程中能夠使用標準注塑機。
      發(fā)明內容令人驚訝地,我們現(xiàn)在已經發(fā)現(xiàn)如果在結構加固泡沫配方中加入聚酯,聚酯能夠充當緩蝕劑。也就是說,聚酯的存在減少腐蝕量,該腐蝕發(fā)生在與加固泡沫接觸的金屬表面(特別是含鐵類金屬的表面,比如鋼)。與不含任何聚酯的泡沫比較,當粘附于所述表面的聚酯_改性泡沫在曝露于腐蝕環(huán)境條件下(例如曝露于鹽水和/或潮氣下),該聚酯_改性泡沫的粘合強度顯著提高??砂l(fā)泡組合物中加入聚酯還具有另外意想不到的優(yōu)點,即提供的可發(fā)泡組合物易于?;?、在直到45°C的溫度下具有非粘性表面、以及使用常規(guī)機器能夠注塑成要求的尺寸穩(wěn)定的形狀或者結構。除一種或者多種聚酯之外,可發(fā)泡組合物可以包含一種或者多種環(huán)氧樹脂,一種或者多種固化劑,以及一種或者多種發(fā)泡劑。可發(fā)泡組合物可以另外包含一種或者多種填料,尤其是中空玻璃微球,玻璃纖維,和/或云母填料。具體實施例方式本發(fā)明的可發(fā)泡組合物的特征在于存在一種或者多種聚酯。合適的聚酯包括在聚合物或者低聚物的主鏈內包含多個酯鍵的低聚物質和聚合物質及其在室溫下可以是液體(玻璃化轉化溫度低于0°c),玻璃狀的(固體)以及無定型(玻璃化轉化溫度高于o°c)或者晶體(例如熔點在40-125°C之間,更優(yōu)選在50-90°C之間)。舉例來說,所述物質的數均分子量可以在400-20,000范圍內或者在1,000-6,000范圍內,盡管也可以使用更高分子量聚酯。雖然認為聚酯上端基的性質不是關鍵,但是認為聚酯多元醇(具有末端-0H基的聚酯)是一類特別適用于本發(fā)明的聚酯。如果需要,可以選擇所用聚酯類型以致使可發(fā)泡組合物的特性也改變以滿足特定需要。例如,利用具有適度高熔點(例如50-90°C)但是熔體粘度較低的結晶性聚酯可以有助于減少可發(fā)泡組合物在室溫下表面發(fā)粘同時仍然允許足夠低的升高溫度下容易地加工和處理該可發(fā)泡組合物(例如注塑)以避免存在的潛在固化劑和/或發(fā)泡劑(一般大約在60-10(TC之間)過早活化。在本發(fā)明的某些實施方案中,聚酯在室溫下(即在溫度為18°C-25°c范圍內,優(yōu)選22°C下)為固體,以及分子量(Mn)在2000-9000之間以及熔點在50°C-10(TC之間。結晶性的、部分結晶性的、以及玻璃狀的無定形聚酯是特別優(yōu)選的。該聚酯可以具有羥基;例如,該聚酯可以具有50-10、優(yōu)選40-15mgK0H/g的羥基值。它們的酸值優(yōu)選盡可能低且不超過2-5mgKOH/g。適合的聚酯包括、但是不局限于,液態(tài)、玻璃狀以及無定形或者結晶性的聚酯,該聚酯可通過如下物質的縮合獲得二-或者三羧酸(包括脂肪族的、芳族的、不飽和的、和/或飽和的酸)比如,舉例說己二酸、癸二酸、戊二酸、壬二酸、辛二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、3,3_二甲基戊二酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、六氫鄰苯二甲酸、二聚物脂肪酸或其混合物與低分子量二醇或者三醇(包括脂肪族、芳族、飽和、和/或不飽和的二醇或者三醇)比如,舉例說乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、1,4_丁二醇、1,5_戊二醇、1,6-己二醇、1,8_辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二聚物脂肪醇、甘油、環(huán)己烷二甲醇、三羥甲基丙烷或其混合物。通過利用包含多個重復含醚的組成部分(例如氧化烯基)的二醇或者三醇比如乙二醇、丙二醇,1,4_丁二醇等的低聚物或者聚合物(比如聚乙二醇、聚丙二醇,或者聚四亞甲基二醇)提供聚醚酯(有時也稱為聚酯醚),其也適合用作本發(fā)明的聚酯組分?;讦?己內酯的聚酯(又名"聚己內酯")以及油脂化學來源的聚酯多元醇也可以使用。油脂化學聚酯多元醇可以通過例如以下方式獲得包含至少部分烯屬不飽和脂肪酸的脂肪混合物的環(huán)氧化的甘油三酯由包含1-12個碳原子的一種或多種醇的完全開環(huán),以及隨后該甘油三酯衍生物部分酯交換以形成在該烷基中具有1-12個碳原子的烷基酯多元醇。具有嵌段結構的聚酯也可以用于本發(fā)明中,包括其中至少一種聚合物嵌段是聚酯嵌段以及至少一種聚合物嵌段是聚酯以外的聚合物(例如聚醚)的嵌段共聚物在內。就本發(fā)明的至少一些實施方案而言,尤其優(yōu)選的聚酯,包括在直到50°C的溫度下為固體以及在60-80°C之間窄溫度范圍突然地變成液態(tài)的那些。在注塑過程中,這些導致使用上述聚酯制備的該可發(fā)泡組合物的粘度在大約80-95°C的加工溫度下明顯降低。同樣,當由此制備的模制部件冷卻時,該聚酯的固化步驟優(yōu)選是可逆的以便能打開該注模以及獲得尺寸穩(wěn)定的部件。適合的聚酯可以容易地從商業(yè)來源中獲得,包括,例如DYNAC0LL7000系列聚酯(由Degussa/Creanova提供)、比如DYNAC0LL7100系列無定形聚酯、DYNAC0LL7200系列液態(tài)聚酯、以及特別地DYNAC0LL7300系列結晶性聚酯。其它適合的工業(yè)用聚酯包括從EMS-Griltech獲得的GRILTEX共聚酯,比如GRILTEXD1582E。該可發(fā)泡組合物中可以加入足夠的聚酯以減少當由可發(fā)泡組合物形成的結構增強泡沫接觸金屬部件表面時發(fā)生的腐蝕程度。聚酯的最佳數量的變化在某種程度上取決于選擇使用的聚酯特性以及金屬表面種類、連同其它因素,但是可以通過常規(guī)實驗容易地確定。然而,迄今發(fā)現(xiàn)基于該可發(fā)泡組合物總重量約0.1重量%-約20重量%范圍內的聚酯總量通常是有效的。如果加入該聚酯是為了改進該可發(fā)泡組合物在環(huán)境溫度下的表面膠粘性和/或當加熱時改進它的流動特性,則一般地使用相似濃度的聚酯。除該聚酯之外,優(yōu)選的泡沫配方可以包含約35重量%-約60重量%的一種或多種環(huán)氧樹脂,約10重量%-約60重量%—種或多種填料(中空玻璃微球、云母填料、碳酸鈣、和/或玻璃纖維是特別優(yōu)選的,盡管對聚酯而言,這些填料或者任何其它的填料都不需要存在以提供耐腐蝕性、表面膠粘性和/或加工性能的改善)、約0.1重量%-約5重量%一種或多種發(fā)泡劑、和約0.1重量%-約15重量%—種或多種固化劑。該可發(fā)泡組合物還可以包含有效量的其它添加劑比如發(fā)泡劑活化劑/促進劑、增粘劑(例如硅烷)、增韌/柔韌劑、觸變(thixotropic)/流變(rheological)調節(jié)劑、著色劑、以及穩(wěn)定劑。尤其有利的是選擇配方組分,該配方組分當一起混合時提供具有一定稠度的可發(fā)泡組合物,其可以在發(fā)泡以及固化之前容易地模塑或者成型為任何合乎需要的結構而且其尺寸穩(wěn)定且在室溫下優(yōu)選是非粘性的。任何在本領域中已知的或者所提及的平均每分子具有多于一個(優(yōu)選約兩個或者更多個)環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂可以用作本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組分。很多聚環(huán)氧化物,其每分子具有至少兩個1,2-環(huán)氧基,是適合的環(huán)氧樹脂。環(huán)氧樹月旨公開在例女口EncycloRediaofPolymerScienceandEnRineerinR第二片反、第6卷、第322-382頁(1986)題名為〃EpoxyResins"的章節(jié)。這些聚環(huán)氧化物的環(huán)氧當量可以在例如150-50,000、優(yōu)選170-5000之間變換。基本上,該聚環(huán)氧化物可以是飽和、不飽和、環(huán)狀或者非環(huán)狀、脂肪族、脂環(huán)族、芳族或者雜環(huán)的聚環(huán)氧化物化合物。例示的環(huán)氧樹脂包括聚縮水甘油醚(polyglycidylethers),該聚縮水甘油醚通過多元酚諸如雙酚A、雙酚F、雙酚AD、兒茶酚、焦兒茶酚、對苯二酚、間苯二酚、雙(4-羥苯基)-1,1_異丁烷、4,4'-二羥基二苯甲酮、雙(4-羥苯基)-1,1_乙烷,或者1,5_羥基萘或者諸如甘油以及聚乙二醇之類的多元醇與諸如表氯醇之類的鹵代環(huán)氧化物的反應獲得;縮水甘油醚酯,該縮水甘油醚酯通過諸如對-羥基苯甲酸或者羥基萘甲酸之類的羥基羧酸與表氯醇等反應獲得;聚縮水甘油酯,該聚縮水甘油酯通過多元羧酸比如鄰苯二甲酸、四氫鄰苯二甲酸或者對苯二甲酸與表氯醇等反應獲得;環(huán)氧化的線性酚醛樹脂(有時還稱為線性酚醛樹脂化合物的聚縮水甘油醚);環(huán)氧化的聚烯烴;縮水甘油化(glycidylated)的氨基醇化合物和氨基苯酚化合物、乙內酰脲雙環(huán)氧化合物和尿烷_改性環(huán)氧樹脂??梢允褂铆h(huán)氧樹脂的混合物,如果要求這樣的話;例如,可以使用液態(tài)(在室溫下)、半固態(tài)、和/或固態(tài)的環(huán)氧樹脂的混合物。可以從商業(yè)來源獲得的任何環(huán)氧樹脂適用于本發(fā)明。優(yōu)選,該環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量分子量為約150-1000(例如約300-約700)。使用基于雙酚A的縮水甘油醚的環(huán)氧樹脂是特別有利的。該環(huán)氧樹脂優(yōu)選平均每分子包含約2個環(huán)氧基以及應對該環(huán)氧樹脂選擇以在可發(fā)泡組合物和最終的固化泡沫二者中提供所需的性能組合。在本發(fā)明特定實施方案中,該可發(fā)泡組合物包含至少一種在室溫下為固體和/或分子量(Mn)大于700的環(huán)氧樹脂。本發(fā)明中使用的環(huán)氧樹脂的硬化可以通過加入任何本領域已知的用于固化上述樹脂的化學材料來完成。上述材料在本申請中有時作為"固化劑"被提及,并且包括本領域技術人員已知作為固化劑、硬化劑、活化劑、催化劑或者促進劑的物質。盡管某些固化劑通過催化作用促進固化,而其它直接參與該樹脂的反應以及被引入由該合成樹脂的縮合、擴鏈和/或交聯(lián)而形成的熱固性聚合物網絡中。尤其需要使用至少一種固化劑,該固化劑是含氮化合物。上述的固化劑(連同其它對環(huán)氧樹脂固化有用的固化劑一起)公開在上文引用的EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering的章節(jié)中。優(yōu)選,用于本發(fā)明可熱發(fā)泡、可熱固化組合物的固化劑選擇標準之一是所述物質在室溫下在該樹脂體系中的溶解度自然地較低,結果是本發(fā)明優(yōu)選固體的、磨得很細的固化劑,雙氰胺尤其適合。這確保該組合物在室溫下的儲藏穩(wěn)定性優(yōu)良。適合用作固化劑的含氮化合物包括氨基化合物、胺鹽、以及季銨化合物。它們可以選自下面的化合物胍、取代的胍、取代的脲、三聚氰胺樹脂、胍胺衍生物、環(huán)狀的叔胺、芳族胺和/或它們的混合物。該固化劑可以按化學計量加入固化反應,以及它們還可能有催化活性。取代的胍的實例是甲基胍、二甲基胍、三甲基胍、四甲基胍、甲基異二胍(isobiguanidine)、二甲基異二胍、四甲基異二胍、六甲基異二胍、七甲基異二胍以及最特別是氰基胍(雙氰胺)。烷基化苯并胍胺樹脂、苯并胍胺樹脂或者甲氧基甲基乙氧基甲基苯并胍胺可以提及作為適合胍胺衍生物的代表。特別優(yōu)選的含氮化合物種類包括胺_環(huán)氧加合物、咪唑、脲,以及胍。在合乎本發(fā)明需要的一個實施方案中,兩種或更多種不同類型的這些含氮化合物組合使用。催化活性取代的脲可以與上述固化劑一起使用或者代替上述固化劑。這些尤其是對-氯苯基-N,N-二甲基脲(滅草隆),3_苯基-1,1-二甲基脲(非草隆)或者3,4_二氯苯基-N,N-二甲基脲(敵草隆)。原則上,叔丙烯?;蛘咄榛罚T如例如芐基二甲胺、三(二甲基氨基)苯酚、哌啶或者哌啶衍生物也可以使用但是多數情況下這些物質在該可發(fā)泡組合物中溶解度非常高,以致該單組分體系的有用儲藏穩(wěn)定性在此不能實現(xiàn)。另外,各種各樣的、優(yōu)選固體咪唑衍生物可以用作該催化活性促進劑。典型的可以提到2-乙基-2-甲基咪唑、N-丁基咪唑、苯并咪唑以及N-Q到C12烷基咪唑或者N-芳基咪唑。氨基化合物和環(huán)氧樹脂的加合物也是所提到固化劑的合適的促進劑添加劑。適合的氨基化合物是叔脂肪族的、芳族的或者環(huán)狀的胺。作例證的適合的環(huán)氧化合物是基于雙酚A或者雙酚F的縮水甘油醚或者間苯二酚的縮水甘油醚的聚環(huán)氧化物。上述加合物的具體實施例是諸如2-二甲基氨基乙醇、N-取代的哌嗪、N-取代的高哌嗪、N-取代的氨基苯酚之類的叔胺對于雙酚A或者雙酚F或者間苯二酚的二-或者多縮水甘油醚的加合物。上述的胺-環(huán)氧加合物屬于本領域已知的以及公開在,例如,專利號為3,756,984;4,066,625;4,268,656;4,360,649;4,542,202;4,546,155;5,134,239;5,407,978;5,543,486;5,548,058;5,430,112;5,464,910;5,439,977;5,717,011;5,733,954;5,789,498;5,798,399以及5,801,218的美國專利中,其中每篇全部引入本申請作為參考。上述的胺_環(huán)氧加合物是在一種或多種胺化合物與一種或多種環(huán)氧化合物之間的反應產物。一旦該胺以及環(huán)氧化物已經反應,羧酸酸酐、羧酸、線性酚醛樹脂、水以及金屬鹽等還可在制備該胺-環(huán)氧加合物中用作另外的反應物或者用以進一步地改性該加合物。優(yōu)選,該加合物是固體,其在室溫下在本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組分中是不溶的,但是一旦加熱,其就變成可溶解的以及起促進劑作用以加增大固化速度。雖然可以使用任何種類的胺(優(yōu)選雜環(huán)胺和/或包含至少一仲氮原子的胺),但是特別優(yōu)選咪唑化合物。例證性的咪唑包括2-甲基咪唑、2,4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑等。其它的適合的胺包括,但是不限于,哌嗪、哌啶、吡唑、嘌呤以及三唑。任何種類的環(huán)氧化合物可以用作該加合物的其它原材料,包括單官能的、雙官能的以及多官能團的環(huán)氧化合物在內,比如先前公開的涉及環(huán)氧樹脂組分的那些。適合的胺_環(huán)氧加合物商購來源是諸如Ajinomoto,Inc.、Shell^PacificAnchorChemicalCompany、以及theAsahiChemicalIndustryCompanyLimited。由Ajinomoto按照商標AJICUREPN-40、AJICUREPN-23、AJICUREPN-50、以及AJICUREAH-300銷售的產品特別優(yōu)選用于本發(fā)明。雙氰胺(通過AirProducts&Chemicals按照商標DICY銷售)也是特別優(yōu)選的固化劑,雖然其它的胍化合物可能使用。該固化體系可能還包含一種或多種脲,或者單獨或者與其它種類的固化劑(特別是胍比如雙氰胺)結合。適合的脲包括烷基以及芳基取代的脲。許多上述的脲可商購,例如,N,N'-二甲基脲,其由AirProducts按照商標AMI⑶REUR出售。咪唑,包括烷基以及芳基取代的咪唑比如2-乙基-4-甲基咪唑在內,組成另一類合適的固化劑。在合乎本發(fā)明需要的實施方案中,雙氰胺(優(yōu)選,基于該可發(fā)泡組合物總重量的約0.5-5重量%)用于與胺-環(huán)氧加合物(優(yōu)選約0.05-3重量%)在該固化體系中組合。應選擇該固化體系(即該特定的固化劑以及上述固化劑的數量)要使它在持續(xù)時間內在一般的儲藏條件下不催化該可發(fā)泡組合物的固化到任何顯著的程度。另外,通常合乎需要的是選擇固化體系,該固化體系允許該可發(fā)泡組合物在中等升高的溫度下成型(例如通過注塑)而該可發(fā)泡組合物的組分不發(fā)生顯著固化或者反應。用于本發(fā)明中的發(fā)泡劑或者發(fā)泡劑集合的選擇不認為是特別關鍵的,化學發(fā)泡劑以及物理發(fā)泡劑兩者都是適合的以及潛在(熱-活化)發(fā)泡劑是特別優(yōu)選的。然而,特別優(yōu)選的是可膨脹的中空塑料微球,其中由諸如聚偏二氯乙烯共聚物或者丙烯腈/(甲基)丙烯酸聚合物之類的聚合物組成的殼包封諸如低級烷基烴之類的揮發(fā)性發(fā)泡劑。上述可膨脹微球可分另1J從廠商HenkelCorporation(原先Pierce&Stevens)、Matsumoto或AkzoNobel按照名稱"Dualite"、“Micropearl"或者〃Expancel"商購??梢允褂萌魏伪绢I域已知的化學發(fā)泡劑,偶氮二甲酰胺(有時還稱為1,1'-偶氮二甲酰胺、AZDC或者ADC)以及磺酰酰胼提供特別良好的性能。在本發(fā)明的一個實施方案中,偶氮甲酰胺作為主體使用,更優(yōu)選,作為唯一的發(fā)泡劑;然而與磺酰胼的混合物符合需要或者某種目的。偶氮二甲酰胺由許多商業(yè)來源獲得;例如,它由韓國的DongJinChemical按照UNICELL商標以及由UniroyalChemical按照CAL0GEN商標出售。“活化〃或者〃改性"形式的偶氮二甲酰胺使用起來優(yōu)點突出。適合的磺酰胼發(fā)泡劑包括,但是不局限于,P,P‘-氧基雙(苯磺酰胼)(由UniroyalChemical按照商標CEL0GEN0T出售),對-甲苯磺酰胼(由UniroyalChemical按照商標CEL0GENTSH出售)等。其它的適合的化學發(fā)泡劑包括,但是不局限于,偶氮二異丁腈、二_亞硝基五亞甲基四胺、二苯砜_3,3‘-二磺酰胼、苯-1,3-二磺酰胼、以及對-甲苯磺酰氨基脲。發(fā)泡劑的粒度可以調整以致在該固化泡沫中提供需要的發(fā)泡特性。例如,更小的粒度傾向于提供具有更均勻泡孔結構的泡沫。發(fā)泡劑的數量可以按需要調整適應或者變化以便將所要求的可發(fā)程度賦予該可發(fā)泡組合物。例如,該發(fā)泡劑以及發(fā)泡劑的數量可以(與其它的變量一起)選擇使該可發(fā)泡組合物當加熱時體積膨脹至少10%、25%、50%、100%、150%、200%乃至更高。一般,將該可發(fā)泡組合物配制為活化時提供50%-300%或者100%-200%體積。在本發(fā)明特定實施方案中,該可發(fā)泡組合物可以包含總計至少0.1重量%的或者至少0.5重量%的一種或多種發(fā)泡劑和/或總計不大于10重量%的或不大于5重量%的一種或多種發(fā)泡劑。在一些配方中,還可能需要使用發(fā)泡劑活化劑或者促進劑以便降低在其下氣體從該發(fā)泡劑釋放的溫度。其它的適合的化學發(fā)泡劑包括,但是不局限于,脲(如表面涂覆的、油處理過的脲,由UniroyalChemicals按照商標BIK-0T出售)多元醇、有機酸、胺、以及鉛、鋅、錫、鈣和鎘的氧化物以及鹽(包括羧酸鹽)。一般,使用基于該可發(fā)泡組合物重量約0.1%-約2%的發(fā)泡劑活化劑,盡管最佳用量將理所當然地根據所選擇的活化劑/促進劑、發(fā)泡劑的數量、固化溫度及其它變量而變化。不使用過量的活化劑,因為這可能對儲藏穩(wěn)定性有不利影響。在該可發(fā)泡組合物中尤其需要包括一種或多種玻璃填料,因為上述的填料賦予所產生的結構增強泡沫有用的特性。例如,可加入中空玻璃微球以減小該泡沫的密度同時保持優(yōu)良的強度以及剛性??缮藤彽闹锌詹A⑶?有時還稱為玻璃微球囊或者微泡)包括由MinnesotaMining&Manufacturing按照商標SC0TCHLITE出售的材料,及適合的品級包括按照名稱B38、C15、K20和VS5500供應的那些。玻璃微球優(yōu)選具有約5微米-200微米的直徑(優(yōu)選不大于70微米)。中空玻璃微球的壓碎強度可以根據該固化的熱固性泡沫或者包含上述泡沫的增強構件所要求的特性來選擇。在特別合乎本發(fā)明需要的實施方案中,該可發(fā)泡組合物包含從約1重量%到約30重量%的中空玻璃微球。玻璃纖維是另一種優(yōu)選種類的玻璃填料,因為它有助于提高該標準增強泡沫的強度以及剛性。該玻璃纖維可以是切斷的、粉碎的、或者以其它適合的實物形態(tài)。其它種類的填料也可能任選地存在于該可發(fā)泡組合物中。云母是特別優(yōu)選的填料。優(yōu)選,含云母(“云母的")填料可以與其它的種類填料一起使用;相當特別優(yōu)選的是白云母_云母的所謂2-組分填料以及低重金屬含量的石英。在該可熱固化樹脂技術中任何已知的常規(guī)有機或者無機填料可以使用,其包括,例如,二氧化硅(包括煅燒或者熱解硅石在內,其還可用作觸變性或者流變性控制劑)、碳酸鈣(包括涂布和/或沉淀的碳酸鈣在內,其還可以作為觸變性或者流變性控制劑,尤其當它呈細粒以及研磨碳酸鈣或者沉淀白堊形式時)、除玻璃纖維以外的纖維(例如硅灰石纖維、碳纖維、陶瓷纖維、芳族聚酰胺纖維)、氧化鋁、碳黑(其同時用作顏料)、碳酸鈣鎂、重晶石、鋁鎂鈣硅酸鹽類型的填料(例如硅灰石、綠泥石)、粘土、沙、金屬(例如鋁粉)、除玻璃微球之外的微球,比如陶瓷微球、熱塑性樹脂微球、熱固性樹脂微球,以及碳微球(所有這些可以實心的或者中空的、膨脹的或者可膨脹的)等。在特別優(yōu)選實施方案中,該可發(fā)泡組合物包含短纖維,該短纖維基于芳族聚酰胺纖維、碳纖維、金屬纖維(例如鋁的纖維)、玻璃纖維、聚酰胺纖維、聚乙烯纖維或者聚酯纖維,其中所述纖維優(yōu)選是纖維長度0.5-6毫米和直徑5-20微米的紙漿纖維或者切斷纖維。本申請?zhí)貏e優(yōu)選芳族聚酰胺類型的聚酰胺纖維或者還有聚酯纖維。根據本發(fā)明所述,它的目的在于使用該可熱膨脹的、可熱固化的組合物用于生產特定的輕型結構。因此,對于該可發(fā)泡組合物來說,包含一種或多種所謂的輕質填料特別合乎需要,該輕質填料選自金屬中空球體,比如,舉例來說,鋼制的中空球、玻璃中空球、粉煤灰(fillite)、基于酚樹脂、環(huán)氧樹脂或者聚酯的塑料中空球、壁材料為(甲基)丙烯酸共聚物、聚苯乙烯、苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚物以及尤其是聚偏二氯乙烯、以及偏二氯乙烯與丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸酯的共聚物的膨脹中空微球(包括由細分的材料如碳酸鈣或者二氧化硅涂覆的膨脹的中空微球,包括,例如HenkelCorporation出售的〃Dualite"牌微球)、陶瓷中空球體或者天然來源的有機輕質原料,比如碾碎的堅硬果殼,例如腰果、椰子或者花生的殼,以及軟木粉或者焦炭粉末。特別優(yōu)選的是基于中空微球的輕質填料,其保證在固化模塑體基體中模塑物體的壓縮強度。另外,本發(fā)明所述可發(fā)泡組合物可以包含一種或多種細分的熱塑性聚合物粉末。所述熱塑性聚合物粉末原則上可以選自很多種細分的聚合物粉末,可以提到例如醋酸乙烯酯均聚物、醋酸乙烯酯共聚物、乙烯醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯均聚物(PVC)或者氯乙烯與醋酸乙烯酯和/或(甲基)丙烯酸酯的共聚物、苯乙烯-均聚物或者共聚物、(甲基)丙烯酸酯-均聚物或者共聚物(例如聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯/丙烯酸甲酯共聚物)、聚烯烴、聚醚或者聚乙烯醇縮丁醛。特別優(yōu)選的熱塑性聚合物包含官能團比如羧基、羧酸酸酐基或者咪唑基和/或具有核/殼結構。該熱塑性聚合物粉末通常平均粒度低于1毫米、優(yōu)選低于350微米、以及最特別優(yōu)選低于100微米。該可發(fā)泡組合物還可以包括一種或多種固體橡膠,因為上述的添加劑使由該可發(fā)泡組合物產生的該熱固性泡沫增韌以及將該泡沫在應力下開裂的傾向降低。如本文所用,該術語"橡膠"既包括橡膠又包括彈性體。適合的橡膠包括熱塑性的以及可熱固性的(反應性的)橡膠。在一種實施方案中,使用一般分子量^為100,000或者更高的固體橡膠。橡膠的例證性種類包括丁苯橡膠(SBR)、丁腈橡膠(包括,例如丁腈膠,例如可以從ZeonChemicals獲得的NIP0L1411)、丁基橡膠、聚異戊二烯、天然橡膠、聚丁二烯、氯丁基橡膠(氯丁橡膠)、異丁烯聚合物、a-烯烴彈性體、乙烯-丙烯彈性體、氯磺化聚乙烯、乙烯-丙烯-二烯(EPDM)橡膠、聚氨酯橡膠等?;诋愇於丙烯腈或者丁二烯-丙烯腈共聚物的部分交聯(lián)的固體橡膠是特別適合的。熱塑性嵌段共聚物是一類特別優(yōu)選的用于該本發(fā)明的橡膠類別。上述的材料包含一種或多種基礎鏈段(“A"),其共價鍵合至一種或多種軟的或者彈性體的鏈段(“B")。該鏈段A可以是聚苯乙烯、聚(a-甲基苯乙烯)、聚乙烯、聚氨酯、聚砜、聚酯、聚碳酸酯等。鏈段B可以是聚丁二烯、聚異戊二烯、聚(乙烯-共聚-丁烯)、聚二甲基硅氧烷、聚醚等。該嵌段共聚物可以具有線性、支化、輻射狀或者星形的結構以及可以例如相應于一般結構A-B-A、(A-B)n等等。SIS、SEBS以及SBS嵌段共聚物是特定種類的上述材料的實例。A-B-C苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸酯(SBM)三嵌段共聚物、比如由Arkema出售的NANOSTRENGTHE20增韌劑,也可以用于本發(fā)明中。該固體橡膠含量可以占可發(fā)泡組合物總量的0-15重量%、優(yōu)選2-10重量%。其它任選的組分包括稀釋劑(反應性的或者非反應性的)比如縮水甘油醚、縮水甘油酯、丙烯酸類、溶劑以及增塑劑、增粘劑、蠟、油劑、增韌或者柔韌劑(例如,脂肪族的雙環(huán)氧化合物、聚氨基酰胺、液體聚硫化物聚合物、液態(tài)橡膠,其包括如丁二烯_丙烯腈共聚物之類的液體丁腈橡膠,其可以是用羧基、胺基等功能化的),偶聯(lián)劑/潤濕劑/增粘劑(例如硅烷)、除聚酯以外的緩蝕劑(例如有機鈦酸酯以及有機鋯酸酯)、金屬活性助劑、著色劑(例如染料以及顏料,比如碳黑)、穩(wěn)定劑(例如抗氧化劑、紫外穩(wěn)定劑)等等。任選地,該可發(fā)泡組合物可以包含反應性稀釋劑。在本發(fā)明的上下文中,反應性稀釋劑是具有脂肪族或者芳族結構的低-粘度物質(縮水甘油醚或者縮水甘油酯),其包含環(huán)氧基。所述的反應性稀釋劑一方面用來在軟化溫度之上降低該可發(fā)泡組合物的粘度,另一方面它們控制在注塑中的預凝膠化過程。根據本發(fā)明所述,所用的反應性稀釋劑的典型實例是C6至C14一元醇或者烷基酚的單、二或者三縮水甘油醚,以及腰果殼油的單縮水甘油醚、乙二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、、四亞丙基二醇、1,4_丁二醇、1,5_戊二醇、1,6_己二醇、環(huán)己烷二甲醇的二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的三縮水甘油醚以及C6至C24羧酸的縮水甘油酯或者它們的混合物。該可發(fā)泡組合物的各組分的比例可根據由其制備的模塑件或層壓材料在加工性能、柔韌性方面需要的要求范圍,要求的加強效果和與基材的粘合強度而在相對寬限度內變化。根據本發(fā)明所述的優(yōu)選可發(fā)泡組合物可以由下面的組分組成環(huán)氧樹脂35-60重量%聚酯0.1-10重量%橡膠/增韌劑0-6重量%(例如0.1-5S固化劑/催化劑0.1-10重量%增粘劑(例如硅烷)0-2重量%(例如0.05-1重量%)發(fā)泡劑0.1-10重量%填料0-60重量%(例如25-50S量%)本發(fā)明的其它實施方案中所包括的可發(fā)泡組合物包含a)固體環(huán)氧樹脂2-60重量b)聚酯1-30重量%、優(yōu)選5-15重量%;c)固體橡膠0-15重量%、優(yōu)選2-10重量%;d)反應性稀釋劑0-15重量%、優(yōu)選0-10重量%;e)固化劑以及促進劑0.5-5重量f)發(fā)泡劑0.1-5重量g)云母填料0-40重量%、優(yōu)選1-30重量%;h)其它的的填料5-40重量i)纖維0-30重量%、優(yōu)選0.5-10重量%;以及j)顏料0-1重量%;其中所有的成分的總量是100%?;诃h(huán)氧樹脂的可發(fā)泡組合物的制備方法在工業(yè)中是眾所周知的。為了獲得本發(fā)明的該可發(fā)泡組合物,只是在已知過程的任一點加入聚酯。為了制備本發(fā)明所述的可發(fā)泡組合物,該組分可以用常規(guī)的混合器混合比如行星混合器、捏和機或者類似設備。然后加入發(fā)泡劑、固化劑以及促進劑,其中控制材料溫度以免超過110°c、然而優(yōu)選不超過90°C,尤其在加入發(fā)泡劑、固化劑和/或促進劑期間以及之后。本發(fā)明的組合物可以容易制備成粒狀形態(tài)和因而容易用常規(guī)的容器、大的袋、罐或者袋存儲和運輸。它們可以在常規(guī)的注塑機中加工而不需要特殊的料斗、計量設備和輸送設備。可以從這些組合物制造的結構泡沫具有與基于環(huán)氧樹脂(即沒有聚酯)的先前已知組合物相比良好的壓縮負荷或彎曲負荷性能。令人驚奇地,本發(fā)明的組合物盡管在注塑機中有良好的流動行為,在汽車生產期間的中間組件的生產循環(huán)中在清潔和預處理浴中在65°C下并不顯示任何流掉或洗出和具有同時的流動力。此外,在小于45°C的溫度下沒有觀察到模塑體或顆粒的粘性。與到目前為止已知的模塑體比較,用本發(fā)明的組合物制造的模塑體表現(xiàn)出改善的腐蝕性;另外在相似發(fā)泡程度下獲得更高的壓縮強度。產生的該可發(fā)泡組合物可以成型通過擠出、模塑(例如注塑、重疊成型(overmolding))或者通過手工或者其它方式成型為任何要求的結構。一些該可發(fā)泡組合物可以例如放入該合適的金屬部件的空腔中。在本發(fā)明的一種實施方案中,該可發(fā)泡組合物的一個或多個部分連接于或者以另外方式安裝在載體上,該載體用于將該可發(fā)泡組合物在空腔內預定位置和定向中布置。該可發(fā)泡組合物通過熱發(fā)泡和固化,優(yōu)選在至少約250華氏度(約120°C)下、更優(yōu)選在至少約300華氏度(約150°C)下。一般,該可發(fā)泡組合物膨脹以及與空腔內的一個或多個金屬表面接觸而且與上述表面形成堅固的粘合。一般實施一段時間加熱,該段時間能有效地實現(xiàn)所要求的膨脹和固化的程度。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物可以在任何最終應用中使用,在這些應用中需要較輕的、然而堅固的熱固性泡沫。然而,該可發(fā)泡組合物尤其用于汽車及其它車輛的生產以保持或者提高結構元件比如搖桿、柱(pillars)、柱(posts)、框架軌道、緩沖器、輪艙、散熱器支架橫梁、門、增強橫梁等。該可發(fā)泡組合物可以采用相對扁平的片材或者襯片的形式使用,任選地與其它的樹脂層和/或增強材料結合,以便加強或者增強諸如門板、防護罩、車尾行李箱蓋、主體面板等之類的薄金屬片。結構泡沫在上述的用途中的使用公開在例如專利號為6,406,078;6,341,467;6,332,731;6,287,666;6,270,600;6,237,304;6,168,226;6,165,588;6,096,403;6,068,424;6,058,673;5,888,600;5,884,960;6,455,126;6,451,231;H002,047;6,865,811;6,863,957;6,482,496;4,901,500;4,908,930;4,751,249;4,978,562;4,995,545;5,124,186;5,575,526;5,755,486;4,923,902;4,922,596;4,861,097;4,732,806;4,695,343;和4,610,836的美國專利中(其中每篇全部引入本申請作為參考)。本發(fā)明的可發(fā)泡組合物的其它運用包括折邊凸緣的粘結、基材的粘結,該基材之間具有待填充的間隙、以及其它的用途,其中一般使用結構粘合劑,比如粘結相似或者不同的材料以轉移高負荷以及替換其他的連接方法如焊接、螺釘固緊或者鉚接。優(yōu)選,可以用于加強和/或加固金屬零部件的熱可膨脹的模塑體從該可膨脹、熱固化組合物用注塑工藝在低壓力以及低溫下制造。本發(fā)明模塑體的主要用途用于加強以及加固零部件,尤其是用于大型家用電器或者在汽車制造業(yè)中機體的零部件,比如機體框架、門、車尾行李箱蓋或者面板、發(fā)動機罩和/或頂蓋部件。因此,本發(fā)明的一個實施方案提供用于加強和/或加固金屬部件的方法、特別是"大型家用電器"的部件(廚房設備或者機器)或者機身部件(特別車身部件),該方法包括以下工藝步驟。在第一步驟中,該可發(fā)泡組合物的上述成分在低于110°C的溫度下均勻混合和然后擠出為顆粒狀(例如擠出的珠粒、料流或者條帶可以被切斷使得提供許多顆粒)。任選地該顆粒存儲、優(yōu)選在容器、大的袋、罐或者袋中存儲。為制造模塑件,然后可以將該顆粒轉移入工業(yè)注塑機的料斗以及進料裝置中,其中粘結劑混合物在60°C-110°C下、優(yōu)選在70°C-90°C的溫度下在溫度受控條件下噴射進入注射模具內。在該模具中,存在任選的金屬、熱固性或者熱塑性的支撐物(其也可被看作是載體),將該可發(fā)泡組合物噴射于其上。然后該模塑體冷卻至溫度低于50°C,當從該模具抽出時,該可發(fā)泡組合物表面是不粘的,這樣使得該可膨脹的模塑體可以進行沒有任何特殊要求的包裝以及可以承受運輸、即使在夏季、在南部地區(qū)、而無需冷藏車。為了最終用途,該可膨脹的模塑體放在該平面金屬襯底之上或者進入所增強的空腔之內,例如車身,以及安裝。正如已知的,在隨后的烤漆烘箱加熱過程中,使該車身溫度達110°C-200°C;此熱量使可膨脹的模塑體的體積膨脹50-300%以及該反應性樹脂基質固化以形成熱固性塑料。因此,本發(fā)明的另外的主題是該可膨脹模塑體用于增強以及加強扁平金屬片和/或金屬中空結構、特別是中空機體部件、比如車底架、車身支架、機身柱以及在汽車制造業(yè)中車體部件之間寬間隙和裂縫或者用于"大型家用電器"部件的用途。在下文例示的實施方案中要更詳細地解釋本發(fā)明,其中實施例的選擇不是要表示對本發(fā)明主題范圍的任何限制,它們只是表示本發(fā)明的例示方式的各實施方案以及有益的效果。在下文實施例中給出的所有數量是按重量份或者重量百分數,除非另有說明。實施例實施例1-2按照本發(fā)明所述的例示可發(fā)泡組合物公開在表1中。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage0</column></row><table>1EPON1001F(雙酚A的二縮水甘油醚;環(huán)氧當量525-550;熔點75-80°C;HexionSpecialtyChemicals)2DyNACOLL7380(Degussa/Creanova)3NIPOL1411(ZeonChemicals)4DICYCG1200(AirProducts&Chemicals)5y-丙氧基硅烷6AJICURePN-50(Ajinomoto)7ExPANCEL091DU140(AkzoNobel)8PPG3075,3mm9Mineralite10VS5500(3M)"ULTRAPFLEX(SpecialtyMinerals)12CAB-O-SILTS-720煅燒的二氧化硅(CabotChemical)該可發(fā)泡組合物可以使用在約80°C下加熱的雙行星Ross混合器制備。在加入發(fā)泡劑、玻璃纖維、云母以及任選的中空玻璃微球以前首先混合該環(huán)氧樹脂、聚酯以及橡膠并且混合約20分鐘。再混合15分鐘以后,加入剩余組分并且在抽真空以及再混合15分鐘之前,再繼續(xù)混合5分鐘。實施例1的該可發(fā)泡組合物在177°C下加熱30分鐘后,表現(xiàn)出約184%膨脹而實施例2的該可發(fā)泡組合物在同樣的條件下表現(xiàn)約134%的膨脹。實施例3-5制備有和沒有聚酯的兩者的類似于實施例1以及2的可發(fā)泡組合物以及對標準腐蝕循環(huán)條件暴露之前和之后,評定這些可發(fā)泡組合物制備的泡沫對于金屬面板粘合強度。獲得以下結果,其顯示出耐腐蝕性的改善,耐腐蝕性的改善可以通過在該可發(fā)泡組合物中混合聚酯實現(xiàn)實施例3(對比;沒有聚酯)起始粘合強度334psi在腐蝕循環(huán)暴露以后的粘合強度44psi(降低86.8%)實施例4(依據本發(fā)明所述;DYNAC0LL7380聚酯)起始粘合強度41Ipsi在腐蝕循環(huán)暴露以后的粘合強度367psi(降低10.6%)實施例5(根據本發(fā)明所述;GRILTEXD1582E共聚酯)起始粘合強度436psi在腐蝕循環(huán)暴露以后的粘合強度360psi(降低17.4%)實施例6-8以下表2中列舉的組合物在配備排氣口的行星式混合器中均勻混合;采取措施確保該組合物溫度不超過70°C。表2組分實施例6實施例7實施例8環(huán)氧樹脂D44.0044.0044.00聚酯2)7.003.500.00填料(I)3)25.5029.0032.50玻璃纖維4.004.004.00填料⑵4)6.006.006.00顏色膏(Colorpaste)0.200.200.20發(fā)泡劑5)2.402.402.40促進劑6)0.800.800.80固化劑7)1.601.601.60觸變膠(Thixotrope)8)2.002.002.00增韌劑(flexibilizer)9)6.506.506.50總量100.00100.00100.00這些組合物獲得的結果顯示在表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>注釋1.室溫-固態(tài)的基于雙酚A的環(huán)氧樹脂,分子量(Mn)1150,熔融范圍65_74°C2.含羥基的聚酯,分子量(Mn)3500,羥基值30.5mgKOH/g,熔點70°C3.白云母_云母和石英的2-組分填料4.白堊,研磨的或者沉淀的5.發(fā)泡劑(塑料中空球"Expancel091DU140",AkzoNobel)6.磨得很細的促進劑(在含環(huán)氧基和叔胺基的環(huán)氧樹脂上的氨基加合物)7.雙氰胺8.熱解二氧化硅CAB-O-SILTS720,Cabot9.丙烯腈/丁二烯聚合物,38%AN含量,部分交聯(lián),平均粒度0.Imm10.類似于學校成績的記分,級別1-5(1=非常好,5=不滿意)11.泥敷劑試驗按照D471165Peugeot-Citroen“濕泥敷劑”拉伸剪切強度在1.8mm高彈性極限鋼,熱浸電鍍,其中c=內聚斷裂(cohesivebreak),a/c=具有內聚百分數的粘合/內聚斷裂,HO=起始值(未老化),H7=7天泥敷劑試驗,H14=14天泥敷劑試驗12.通過在80°C-140°C震動測量進行粘度計量13.按照VDA(VerbandDerAutomobilindustriee.V.)對結構泡沫和鋼片的夾層結構設計的測試,“ok"表示滿足要求,“n.ok"表示未滿足試驗要求。由于該未固化的組合物形狀穩(wěn)定性以及儲藏穩(wěn)定性優(yōu)良以及它們無表面發(fā)粘,所以可以用上述的組合物制造具有優(yōu)良的形狀以及儲藏穩(wěn)定性的顆粒粒子以及可以在標準注塑機上在沒有問題的情況下加工成為模塑體。與現(xiàn)有技術的組合物比較,該固化的模塑體顯示可以相比較的優(yōu)良機械性能以及改善的腐蝕性能,特別是在根據FordMotorCompany的APGE試驗(30次循環(huán))的老化試驗中。APGE循環(huán)由15分鐘食鹽-水浸漬(5%鹽溶液)、繼之以1小時45分鐘在室溫下的滴干(dripdrying)、繼之以在50°C和90%相對濕度下存儲22小時組成。現(xiàn)有技術的組合物在APGE試驗中表現(xiàn)出不好的數值。權利要求可發(fā)泡組合物,包含a)一種或多種環(huán)氧樹脂;b)一種或多種固化劑;c)一種或多種發(fā)泡劑;和d)一種或多種聚酯。2.權利要求1的可發(fā)泡組合物,其中與由不包含任何所述聚酯的類似可發(fā)泡組合物獲得的泡沫相比,當由所述可發(fā)泡組合物獲得的泡沫與金屬表面接觸時,所述一種或多種聚酯的存在量有效減少腐蝕。3.權利要求1或2的可發(fā)泡組合物,其中所述一種或多種聚酯中至少一種在室溫下是固體。4.權利要求1-3中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種填料。5.權利要求1-4中任一項的可發(fā)泡組合物,其中所述一種或多種聚酯中至少一種具有50°C-100°C的熔點。6.權利要求1-5中任一項的可發(fā)泡組合物,其中所述一種或多種聚酯中至少一種具有50°C-80°C的熔點。7.權利要求1-6中任一項的可發(fā)泡組合物,其中所述一種或多種聚酯中至少一種在室溫下是無定形、部分結晶或者結晶的。8.權利要求1-7中任一項的可發(fā)泡組合物,其中所述一種或多種聚酯中至少一種包含羥基。9.權利要求1-8中任一項的可發(fā)泡組合物,包含至少一種聚酯多元醇。10.權利要求1的可發(fā)泡組合物,包含至少一種結晶聚酯多元醇。11.權利要求1-10中任一項的可發(fā)泡組合物,包含至少一種數均分子量是約400-約20,000的聚酯。12.權利要求1-11中任一項的可發(fā)泡組合物,包含至少一種數均分子量是約1000-約6000的聚酯。13.權利要求1-12中任一項的可發(fā)泡組合物,其中該環(huán)氧樹脂中至少一種是多元酚的縮水甘油醚。14.權利要求1-13中任一項的可發(fā)泡組合物,其中該環(huán)氧樹脂中至少一種是雙酚A的縮水甘油醚。15.權利要求1-14中任一項的可發(fā)泡組合物,包含至少一種在室溫下是固體以及分子量(Mn)大于700的環(huán)氧樹脂。16.權利要求1-15中任一項的可發(fā)泡組合物,其中發(fā)泡劑中至少一種包含中空可膨脹塑料微球。17.權利要求1-16中任一項的可發(fā)泡組合物,其中固化劑中至少一種是含氮化合物。18.權利要求1-17中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種選自云母填料、玻璃纖維、碳酸鈣和中空玻璃微球的填料。19.權利要求1-18中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種添加劑,該添加劑選自填料、柔韌/增韌劑、發(fā)泡劑活化劑、觸變/流變調節(jié)劑、著色劑、增粘劑以及穩(wěn)定劑。20.權利要求1-19中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種選自異戊二烯共聚物固體橡膠和丁二烯共聚物固體橡膠的柔韌/增韌劑。21.權利要求1-20中任一項的可發(fā)泡組合物,其中基于可發(fā)泡組合物的總重量,該聚酯的存在量總計為約0.1重量%到約10重量%。22.權利要求1-21中任一項的可發(fā)泡組合物,其中基于可發(fā)泡組合物的總重量,該聚酯的存在量總計為約1重量%到約8重量%。23.權利要求1-22中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種柔韌/增韌劑,該柔韌/增韌劑選自部分交聯(lián)的異戊二烯_丙烯腈共聚物固體橡膠以及部分交聯(lián)的丁二烯_丙烯腈共聚物固體橡膠。24.權利要求1-23中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種反應性稀釋劑,該反應性稀釋劑選自C6-到C14-一元醇的單縮水甘油醚、干腰果油的單縮水甘油醚、烷基酚的單縮水甘油醚、乙二醇的二縮水甘油醚、二甘醇的二縮水甘油醚、三甘醇的二縮水甘油醚、四甘醇的二縮水甘油醚、丙二醇的二縮水甘油醚、二丙二醇的二縮水甘油醚、三丙二醇的二縮水甘油醚、四丙二醇的二縮水甘油醚、1,4_丁二醇的二縮水甘油醚、1,5_戊二醇的二縮水甘油醚、1,6_己二醇的二縮水甘油醚、環(huán)己烷二甲醇的二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷的二-和三縮水甘油醚,以及C6-到C24-羧酸的縮水甘油酯。25.權利要求1-24中任一項的可發(fā)泡組合物,其中二氰胺用作所述固化劑中至少一種,用量不超過可發(fā)泡組合物總重量的5wt%。26.權利要求1-25中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含至少一種云母填料。27.權利要求1-26中任一項的可發(fā)泡組合物,其中一種或多種發(fā)泡劑選自偶氮二異丁腈、偶氮二甲酰胺、二-亞硝基五亞甲基四胺、4,4'-氧基雙(苯磺酸酰胼)、二苯砜_3,3'-二磺酰胼、苯-1,3-二磺酰胼、對甲苯磺酰氨基脲以及可膨脹的中空微球。28.權利要求1-27中任一項的可發(fā)泡組合物,另外包含選自芳族聚酰胺纖維、碳纖維、金屬纖維、玻璃纖維、聚酰胺纖維、聚乙烯纖維、聚酯纖維及其混合物的纖維。29.可發(fā)泡組合物,該組合物包含a.固體環(huán)氧樹脂2-60wt%;b.聚酯l-30wt%;c.固體橡膠0-15wt%;d.反應性稀釋劑0-15wt%;e.固化劑和促進劑1.5-5wt%;f.發(fā)泡劑0.l-5wt%;g.云母填料0-40wt%;h.其它填料5-40wt%;i.纖維0-30wt%;以及j.顏料O-Iwt%,其中所有成分的總量是100wt%。30.可發(fā)泡組合物,該組合物包含a.固體環(huán)氧樹脂2_60wt%;b.固體聚酯5-15wt%;c.固體橡膠2-10wt%;d.反應性稀釋劑e.固化劑和促進劑f.發(fā)泡劑g.云母填料h.其它填料i.纖維j.顏料0-10wt%;1.5-5wt%;0.l-5wt%;1-30wt%;5-40wt%;[0.5-10wt%;以及0-lwt%,其中所有成分的總量是100wt%。31.權利要求1-30中任一項的可發(fā)泡組合物,其中所述可發(fā)泡組合物是顆粒狀。32.注塑體,包含權利要求1-30中任一項的可發(fā)泡組合物。33.泡沫,其通過將權利要求1-30中任一項的可發(fā)泡組合物加熱以及固化而獲得。34.復合材料,其由固體制品和權利要求33的泡沫組成。35.復合材料,其由至少一種金屬部件和權利要求33的泡沫組成,其中所述泡沫粘附于所述金屬部件的至少一個表面。36.制備可膨脹、可熱固化的模塑體的方法,包括a.在低于110°C下,優(yōu)選80-95°C的溫度下,將權利要求1_30中至少一項所述可發(fā)泡組合物的組分混合;b.在低于110°C下,優(yōu)選80-95°C的溫度下,擠出該可發(fā)泡組合物以及造粒,任選地在冷卻金屬帶上,以形成顆粒料;c.冷卻該顆粒料;d.任選地存儲該顆粒料,優(yōu)選存儲于容器、袋、罐或者囊中;e.將該顆粒料供給注塑機;f.在低于110°C的溫度下將該顆粒料熔化以形成熔體,然后將該熔體注射入注塑機的具有預定形式的模具,以形成所述可膨脹、可熱固化的模塑體;以及g.冷卻該模塑體以及從模具中取出該模塑體。37.通過權利要求36的方法制備的可膨脹、可熱固化的模塑體。38.根據權利要求37的模塑體用于元件的加固和/或強化的用途。全文摘要可膨脹、熱固化組合物含有至少一種環(huán)氧樹脂、至少一種聚酯、至少一種發(fā)泡劑以及至少一種固化劑,該可膨脹、熱固化組合物用作粘合劑以及結構增強材料。與不包含聚酯的組合物相比,上述的聚酯改性可發(fā)泡組合物當發(fā)泡以及粘附至金屬基材表面時,則在曝露于腐蝕環(huán)境之后,對于該基材表面表現(xiàn)出改善的粘合。而且,這些組合物能夠在未固化狀態(tài)、于50℃-100℃下顯示出改善的流動特性。它們可以造粒,及由此制備的該粒料在室溫下具有非粘性表面以及能容易地通過注塑工藝加工成為模塑體。文檔編號C08J9/32GK101802088SQ200780026568公開日2010年8月11日申請日期2007年6月5日優(yōu)先權日2006年6月7日發(fā)明者B·梅爾,C·斯徹弗納,G·A·弗古森,M·S·普科特,O·拉莫斯考普,R·K·阿加瓦爾,X·穆恩茲申請人:漢高股份及兩合公司
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