專利名稱：：光學材料用樹脂組合物及使用該樹脂組合物的光學材料的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及一種光學材料用樹脂組合物，進一步涉及使用了該樹脂組合物的塑料透鏡、棱鏡、光纖、信息記錄基板、過濾器等光學材料。其中，本發(fā)明適合用作塑料透鏡。
背景技術：
：近年來，由于塑料材料輕型、富有韌性，且容易染色，因此廣泛應用于各種光學材料、尤其是應用于眼鏡透鏡中。作為光學材料中特別是作為眼睛透鏡所要求的性能的物理性能，可以舉出低比重、高透明性及低黃色度、高耐熱性、高強度等，作為光學性能，可以舉出高折射率和高阿貝數(shù)。高折射率能使透鏡變薄，高阿貝數(shù)能使透鏡的色差降低，但是隨著折射率的上升會降低阿貝數(shù)，因此一直在進行著同時提高兩者性能的研究。在這些研究中，最具有代表性的方法是在日本專利3491660號公報中記載的使用環(huán)硫化合物的方法。另一方面，對由高折射率帶來的薄透鏡，從安全性等觀點出發(fā)，要求其具有比以往更高的強度。透鏡所要求的強度通常大致分為三種，第一種是落球強度，即必須具有透鏡與物體碰撞時或透鏡掉地時不會使透鏡容易損壞的強度。第二種是鉆頭強度，用鉆頭在透鏡上打孔時，不發(fā)生缺損或裂縫，即具有良好的鉆頭加工性。安裝所謂兩點(two-point)的框架(frame)時，需要打L，此時要求具有不使透鏡發(fā)生缺損或裂縫的強度。第三種是拉伸強度。即為了耐于兩點框架的使用，要求具有即使框架彎曲透鏡也不會受損壞的強度。同時也必須具有耐熱性。為了保護塑料透鏡的表面，標準的做法是涂覆硬膜層，但是，在涂覆硬膜層時需要加熱，因此要求具有耐熱性。一直以來，對使用了環(huán)硫化合物的材料，如JP專利3541707號公報、JP特開2001-131257號公報、JP專利3562579號公報、JP特開平11-352302號公報、JP專利3642973號公報、JP特開2005-272788號公報及JP專利37060364號公報所述，進行了對各種各樣的高強度的研究，但是這些研究僅限于對部分強度試驗的評價，沒有得到滿足所有強度試驗的材料。而且，當然都在期待更高的強度。此外，如果要得到高強度的透鏡，則有時會出現(xiàn)耐熱性降低的現(xiàn)象(JP專利3541707號公報、JP特開2001-131257號公報及JP專利3562579號公報)，雖然必須同時具有強度和耐熱性，但很難實現(xiàn)。此外，還出現(xiàn)因固化物乳濁或固化不充分，因此作為眼鏡用透鏡缺乏實用性的現(xiàn)象(JP特開平11-352302號公報、JP專利3642973號公報及JP特開2005-272788號公報)。更進一步講，由于使用合成困難的材料，因此也存在難以實用化的問題(JP專利3706036號公報)。因此，使用環(huán)硫化合物的透鏡雖然具有高折射率、高阿貝數(shù)，但是開發(fā)出具有更高強度和耐熱性的透鏡的需求越來越高。本發(fā)明的要解決的特提是，提供一種光學材料用樹脂組合物，根據(jù)該光學材料用樹脂組合物能夠提供一種具有優(yōu)異的光學物理性能、優(yōu)異的強度和耐熱性的光學材料。鑒于上述情況，本發(fā)明人等經(jīng)過悉心研究，解決了本課題，從而完成了本發(fā)明。艮卩，作為本發(fā)明的一種實施方式，提供光學材料用樹脂組合物，其特征在于，含有(a)用下述通式(1)表示的環(huán)硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物以及(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物，式(1)中，m表示04的整數(shù)、n表示02的整數(shù)。作為本發(fā)明優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，上述(a)環(huán)硫化合物為雙((3—環(huán)硫丙基)硫醚或者是雙(卩一環(huán)硫丙基)二硫醚。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，上述(b)苯二甲基二硫醇化合物為間苯二甲基二硫醇或者對苯二甲基二硫醇。此外，
發(fā)明內容5作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，上述(C)苯二甲基二異氰酸酯化合物為間苯二甲基二異氰酸酯。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，上述(C)苯二甲基二異氰酸酯化合物為l，3-雙(1一異氰酸酯一1一甲基乙基)苯。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物還含有(d)既具有酯基又具有巰基的化合物。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，所述(d)既具有酯基又具有巰基的化合物為選自由三羥甲基丙垸三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯(pentaerythritoltetrakis-thioglycolate)、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯及季戊四醇四硫代丙酸酯組成的組中的一種以上化合物。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物還含有(e)具有硫原子的無機化合物。此外，在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，光學材料用樹脂組合物中的含有的SH基團數(shù)對光學材料用樹脂組合物中含有的NCO基團數(shù)之比(SH基團數(shù)/NCO基團數(shù))為12。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，上述(a)環(huán)硫化合物相對于光學材料用樹脂組合物為40重量％90重量％。此外，作為本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式，上述光學材料用樹脂組合物中，相對于光學材料用樹脂組合物，還含有(f)作為聚合催化劑的鐺鹽及/或膦類0.001重量％5重量％。作為本發(fā)明中的其他實施方式，提供一種光學材料，其是通過對上述光學材料用組合物進行固化而得到的光學材料。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，能夠提供具有高強度、高耐熱性等優(yōu)異的特性的光學材料用樹脂組合物及光學材料。具體實施例方式下面對本發(fā)明進行更詳細的說明。本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物，含有(a)用下述通式(1)表示的環(huán)硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>式(1)中，m表示04的整數(shù)，n表示02的整數(shù)。在本發(fā)明中，為了提供具有高折射率和良好的阿貝數(shù)平衡的光學材料，使用由上述通式(1)表示的環(huán)硫化合物。作為用(a)的用通式(1)表示的環(huán)硫化合物的具體例子，優(yōu)選可以舉出雙(卩一環(huán)硫丙基)硫醚、雙((3—環(huán)硫丙基)二硫醚、雙(P—環(huán)硫丙基)三硫醚、雙(P—環(huán)硫丙基硫代)甲垸、1，2_雙(P—環(huán)硫丙基硫代)乙垸、1，3—雙(P—環(huán)硫丙基硫代)丙烷、1，4_雙((3—環(huán)硫丙基硫代)丁烷、雙((3—環(huán)硫丙基硫代乙基)硫醚等。通式(1)表示的環(huán)硫化合物既可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。其中，優(yōu)選的環(huán)硫化合物為用下述結構式表示的雙(P—環(huán)硫丙基)硫醚、雙(P—環(huán)硫丙基)二硫醚，最優(yōu)選的環(huán)硫化合物為雙(P—環(huán)硫丙基)硫醚。雙(卩一環(huán)硫丙基)二硫醚作為(b)的苯二甲基二硫醇化合物的具體例子，優(yōu)選可以舉出鄰苯二甲基二硫醇、間苯二甲基二硫醇及對苯二甲基二硫醇。其中，優(yōu)選的苯二甲基二硫醇化合物為用下述結構式表示的間苯二甲基二硫醇、對苯二甲基二硫醇，特別優(yōu)選的苯二甲基二硫醇化合物為間苯二甲基二硫醇。對苯二甲基二硫醇作為(C)的苯二甲基二異氰酸酯化合物的具體例，優(yōu)選可以舉出鄰苯二甲基二異氰酸酯、間苯二甲基二異氰酸酯、對苯二甲基二異氰酸酯、1，2—雙(l-異氰酸酯一1—甲基乙基)苯、1，3—雙(l-異氰酸酯一1—甲基乙基)苯、1，4_雙(l-異氰酸酯一l一甲基乙基)苯等，這些化合物可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。其中，優(yōu)選的苯二甲基二異氰酸酯化合物為用下述結構式表示的間苯二甲基二異氰酸酯、1，3—雙(l-異氰酸酯-l-甲基乙基)苯，特別優(yōu)選的苯二甲基二異氰酸酯化合物為間苯二甲基二異氰酸酯。1，3—雙(l-異氰酸酯一l一甲基乙基)苯間苯二甲基二異氰酸酯此外，雖然優(yōu)選單獨使用(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物，但是也可以按任意比例混合苯二甲基二異氰酸酯和1，3—雙(1-異氰酸酯_1_甲基乙基)苯。在混合使用時，若以NCO基團的摩爾數(shù)之比來表示，則優(yōu)選的混合比例為如下將苯二甲基二異氰酸酯中的NCO基團摩爾數(shù)作為z、將1，3_雙(l-異氰酸酯一1—甲基乙基)苯中的NCO基團摩爾數(shù)作為u時，優(yōu)選z/u為0.0110，更優(yōu)選為0.052，進一步優(yōu)選為0.11。此外，雖然可以按任意比例混合苯二甲基二硫醇化合物和既具有酯基又具有巰基的化合物(但是，必須使用苯二甲基二硫醇化合物)，但為了發(fā)揮更優(yōu)異的物理性能，優(yōu)選以苯二甲基二硫醇化合物為主要成分、以既具有酯基又具有巰基的化合物為輔助成分。若以SH基團的摩爾數(shù)之比來表示時，優(yōu)選的混合比為如下將既具有酯基又具有巰基的化合物中的SH基團摩爾數(shù)作為x、將苯二甲基二硫醇化合物中的SH基團摩爾數(shù)作為y時，優(yōu)選x/y為0.0卜2，更優(yōu)選為0.11.2，進一步優(yōu)選為0.21.0，最優(yōu)選0.30.8。作為(d)的既具有酯基又具有巰基的化合物的具體例，優(yōu)選可以舉出乙二醇二巰基乙酸酯、丁二醇二巰基乙酸酯、己二醇二巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、乙二醇二硫代丙酸酯、丁二醇二硫代丙酸酯、三羥甲基丙垸三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯等。其中優(yōu)選的化合物為用下述結構式表示的三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯，最優(yōu)選的化合物為季戊四醇四硫代丙酸酯。這些化合物既可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。季戊四醇四硫代丙酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>季戊四醇四巰基乙酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯作為(e)的具有硫原子的無機化合物的具體例，優(yōu)選可以舉出硫磺、硫化氫、二硫化碳、硫化硒、硒硫化碳、硫化銨、二氧化硫、三氧化硫等硫氧化物；硫代碳酸鹽、硫酸及其鹽、硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、次亞硫酸鹽、過硫酸鹽、硫代氰酸鹽、硫代硫酸鹽、二氯化硫、亞硫酰氯、硫代碳酰氯等鹵化物；硫化硼、硫化氮、硫化硅、硫化磷、硫化砷、金屬硫化物、金屬氫硫化物等。其中，優(yōu)選的無機化合物為硫磺、二硫化碳、硫化硒，特別優(yōu)選的無機化合物為硫磺。這些化合物既可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。(e)無機化合物的添加量相對于樹脂總量通常為0.0130重量％，優(yōu)選為0.120重量％，更優(yōu)選為110重量％。為了體現(xiàn)本發(fā)明目的之一的高強度，光學材料用樹脂組合物中含有的SH基團數(shù)對光學材料用樹脂組合物中含有的NCO基團數(shù)之比(SH基團數(shù)/NCO基團數(shù))優(yōu)選為1以上，更優(yōu)選為1.1以上，進一步優(yōu)選為1.2以上。另一方面，為了保持高耐熱性，光學材料用樹脂組合物中含有的SH基團數(shù)對光學材料用樹脂組合物中含有的NCO基團數(shù)之比(SH基團數(shù)/NCO基團數(shù))優(yōu)選為2以下，更優(yōu)選為1.9以下，進一步優(yōu)選為1.8以下。為了使光學材料具有高折射率和良好阿貝數(shù)的平衡，具有高折射率和良好阿貝數(shù)的平衡的(a)環(huán)硫化合物的比例相對于光學材料用樹脂組合物優(yōu)選為40重量％以上，更優(yōu)選為50重量％以上，進一步優(yōu)選為60重量％以上。另一方面，為了保持高強度，(a)環(huán)硫化合物的比例相對于光學材料用樹脂組合物優(yōu)選為90重量％以下，更優(yōu)選為85重量％以下，進一步優(yōu)選為80重量％以下。優(yōu)選(b)苯二甲基二硫醇化合物的比例相對于光學材料用樹脂組合物為150重量％，更優(yōu)選為330重量％，進一步優(yōu)選為520重量％。優(yōu)選(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物的比例相對于光學材料用樹脂組合物為150重量％，更優(yōu)選為230重量％，進一步優(yōu)選為320重量％。在本發(fā)明中，還優(yōu)選使用(f)作為聚合催化劑的鐵鹽或膦化合物。作為具體例，優(yōu)選可以舉出季銨鹽、季鱗鹽、叔锍鹽、仲碘鹽(第2級3—K二々A塩)、膦化合物等。其中，更優(yōu)選與光學材料用樹脂組合物的相溶性良好的季銨鹽、季轔鹽、膦化合物，進一步優(yōu)選為季轔鹽。作為更優(yōu)選的化合物的具體例，可以舉出四正甲基氯化銨、四正乙基氯化銨、四正丁基氯化銨、四辛基氯化銨、四苯基氯化銨、四正甲基溴化銨、四正乙基溴化銨、四正丁基溴化銨、四辛基溴化銨、四苯基溴化銨、三乙基芐基氯化銨、十六烷基二甲基芐基氯化銨、l一正十二烷基氯化吡啶鎗等的季銨鹽；四正甲基氯化鱗、四正乙基氯化鱗、四正丁基氯化鱗、四辛基氯化鱗、四苯基氯化轔、四正甲基溴化轔、四正乙基溴化鱗、四正丁基溴化轔、四辛基溴化轔、四苯基溴化鱗等的季轔鹽；三苯基膦等的膦化合物。其中，更優(yōu)選的化合物為三乙基芐基氯化銨、四正丁基溴化鱗、三苯基膦，最優(yōu)選的化合物為四正丁基溴化鱗。(f)聚合催化劑的添加量根據(jù)光學材料用樹脂組合物的成分、混合比及聚合固化方法的不同而不同，因此不能一概而論，但是，通常相對于光學材料用樹脂組合物優(yōu)選為0.0015重量％，更優(yōu)選為0.011重量％，最優(yōu)選為0.010.5重量％。若(f)聚合催化劑的添加量多于5重量％，則會降低固化物的折射率和耐熱性，出現(xiàn)著色現(xiàn)象。另外，若少于0.001重量％，則不能進行充分的固化，有時耐熱性不充分。對光學材料用樹脂組合物進行聚合固化時，以延長有效期或使聚合發(fā)熱的分散等為目的，可根據(jù)需要加入聚合調節(jié)劑。作為聚合調節(jié)劑可以舉出化學元素周期表中第1316族的鹵化物。其中，優(yōu)選的化合物為硅、鍺、錫、銻的鹵化物，更優(yōu)選的化合物為具有烷基的鍺、錫、銻的氯化物。作為進一步優(yōu)選的化合物，具體地可以舉出二丁基二氯化錫、丁基三氯化錫、二辛基二氯化錫、辛基三氯化錫、二丁基二氯化鍺、丁基三氯化鍺、二苯基二氯化鍺、苯基三氯化鍺、三苯基二氯化銻，作為最優(yōu)選的化合物，可以具體地舉出二丁基二氯化錫。聚合調節(jié)劑既可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。此外，作為其它的聚合調節(jié)劑可以舉出磷酸酯和苯硼酸。其中優(yōu)選的化合物為磷酸二甲酯、磷酸二乙酯、磷酸二丁酯、二丁氧基乙基磷酸酯、二(2一乙基己基)磷酸酯、磷酸二異癸酯、磷酸二月桂酯、二硬脂?；姿狨?、二(正十六烷基)磷酸酯、磷酸二油烯基酯、磷酸二(二十四垸基)酯、磷酸二苯基酯、二乙二醇磷酸酯、苯硼酸，更優(yōu)選的化合物為磷酸二苯基酯、苯硼酸，最優(yōu)選的化合物為磷酸二苯基酯。這些化合物既可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。聚合調節(jié)劑的添加量相對于光學材料用樹脂組合物的通常為0.00015.0重量％，優(yōu)選為0.00053.0重量％，更優(yōu)選為0.0012.0重量％。在本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物中，為了調節(jié)固化物的折射率等諸特性，還可以并用(a)化合物以外的環(huán)硫化合物、(b)化合物以外的硫醇化合物、(c)化合物以外的異氰酸酯化合物、環(huán)氧化合物、含有不飽和基團的醇類。此外，通過對本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物進行聚合固化而得到光學材料時，當然也可以添加公知的抗氧化劑、紫外線吸收劑、上藍劑等添加劑，從而進一步提高材料的實用性。作為抗氧化劑優(yōu)選例子，可以舉出苯酚衍生物。其中優(yōu)選的化合物為多元酚類、鹵取代酚類，更優(yōu)選的化合物為鄰苯二酚、鄰苯三酚、烷基取代鄰苯二酚類，最優(yōu)選的化合物為鄰苯二酚、鄰苯三酚。作為紫外線吸收劑的優(yōu)選例子可以舉出苯并三唑類化合物、苯酮類化合物。其中，優(yōu)選的化合物為苯并三唑類化合物，特別優(yōu)選的化合物的具體例為2—(2—羥基一5—甲基苯基)一2H—苯并三唑、5—氯一2—(3，5—二叔丁基一2—羥基苯基)一2H—苯并三唑、2—(3_叔丁基一2—羥基一5—甲基苯基)一5—氯一2H—苯并三唑、2—(3，5—二叔戊基一2—羥基苯基)一2H—苯并三唑、2—(3，5—二叔丁基一2—羥基苯基)一2H—苯并三唑、2—(2—羥基一4一辛基氧苯基)一2H—苯并三唑、2—(2—羥基一5—叔辛基苯基)一2H—苯并三唑。作為上藍劑的優(yōu)選例可以舉出蒽醌類化合物。通常，這些抗氧化劑、紫外線吸收劑及上藍劑相對于光學材料用樹脂組合物分別為0.0000015重量％。此外，當本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物在聚合過程中，易于從模具中脫離時，可使用或者添加公知的外部及/或內部粘附性改善劑，從而提高所得到的固化物與模具之間的粘附性。作為粘附性改善劑，可以舉出公知的硅烷偶合劑或鈦酸酯化合物類等，這些化合物可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。粘附性改善劑的添加量相對于光學材料用樹脂組合物通常為0.00015重量％。相反，如果本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物聚合后，難以從模具剝離時，可使用或者添加公知的外部及/或內部脫模劑，從而提高所得到的固化物從模具中的脫模性。作為脫模劑可以舉出，氟類非離子表面活性劑、硅類非離子表面活性劑、磷酸酯、酸性磷酸酯、羥亞烷基型酸性磷酸酯、酸性磷酸酯的堿金屬鹽、羥亞烷基型酸性磷酸酯的堿金屬鹽、高級脂肪酸的金屬鹽、高級脂肪酸酯、石蠟、蠟、高級脂肪族酰胺、高級脂肪族醇、聚硅氧烷類、脂肪族胺環(huán)氧乙垸加成物等，這些可以單獨使用，也可以兩種以上混合使用。其添加量通常相對于光學材料用樹脂組合物為0.00015重量％。下面，進一步詳細說明對本發(fā)明的光學材料用樹脂組合物進行聚合固化而制造光學材料的方法。可將上述的各組成成分、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合催化劑、自由基聚合引發(fā)劑、粘附性改善劑、脫模劑等添加劑全部投入到同一個容器內并同時在攪拌下進行混合，也可以階段性的添加各原料而進行混合，還可以將多個成分分別混合加以后，進一步在同一個容器內進行再混合。各原料及輔助原料按任意順序混合都可以?；旌蠒r，只要是所設定的溫度、所需的時間等基本上滿足能夠使各成分充分混合即可。在本發(fā)明中，優(yōu)選對光學材料用樹脂組合物預先進行脫氣處理，由此能夠實現(xiàn)光學材料高度的透明性。脫氣處理優(yōu)選在能夠與組成成分的部分或全部進行反應的化合物、聚合催化劑、添加劑的混合前、混合時或混合后在減壓條件下進行。優(yōu)選在混合時或混合后，在減壓條件下進行。脫氣處理條件為0.00150托爾(torr)的減壓下，時間為1分鐘24小時、溫度為0°C100°C。減壓度優(yōu)選為0.00525托爾，更優(yōu)選為0.0110托爾，在該范圍內可以變化減壓度。脫氣時間優(yōu)選為5分鐘18小時，更優(yōu)選的是10分鐘12小時。脫氣溫度優(yōu)選的是5。C80。C，更優(yōu)選的是10。C60。C，在此范圍內可以變化溫度。脫氣處理時，可通過攪拌、吹入氣體、超音波等振動，更新樹脂組合物的界面，由此提高脫氣效果，因而優(yōu)選。通過脫氣處理脫除的成分主要為硫化氫等溶解氣體或低分子量的硫醇等的低沸點物質等。進而，當將本發(fā)明的這些樹脂組合物及/或混合前各原料，通過具有0.0510pm孔徑的過濾器過濾固形物等而進行精制時，能夠進一步提高本發(fā)明光學材料的品質，因而優(yōu)選。將如此得到的光學材料用樹脂組合物，注入到玻璃或者金屬制模具中，通過加熱或紫外線等活性能量線的照射，使其進行聚合固化反應后，從模具中取出。優(yōu)選通過加熱來進行聚合固化。此時，固化時間為0.1200小時、通常是1100小時，固化溫度為一1016(TC、通常是一1014(TC。聚合時，在規(guī)定的聚合溫度下保持規(guī)定時間，以0.110(TC/小時進行升溫，以0.110(TC/小時進行降溫及用它們的組合來進行。此外，聚合結束后，在50150'C的溫度下，對固化物進行10分鐘5小時左右的退火處理，這從除去本發(fā)明光學材料的變形考慮，是優(yōu)選的。進而，可根據(jù)需要進行染色、硬涂層、耐沖擊性涂層、賦予防反射、防霧性等的表面處理。通過上述方法獲得的聚合物，由于是三維交聯(lián)，因此是一種不溶、不融化的樹脂狀物質。以下，基于實施例對本發(fā)明進行具體的說明，但本發(fā)明并不限定于這些實施例。評價方法如下。落球強度使10g的鐵球從127cm的高度落到厚度為2.5mm的平板上，將鐵球重量每次增加10g而繼續(xù)進行落球試驗，直到平板損壞，測定平板破損時鐵球所賦予的沖擊能(J)。耐鉆頭強度測定以鉆頭轉數(shù)為2500rpm、進入速度為600mm/分鐘，在厚度為2.5mm的平板上打出直徑為2mm的孔時的周邊部的狀態(tài)。若在周邊沒有缺損部位，則用O表示，觀察到缺損，則用X表示。拉伸強度距直徑50mm、厚度2mm的平面透鏡(pianolens)的兩端4mm處打直徑為2mm的孔。將針(pin)插進兩個孔內固定兩端后，以10mm/分鐘的速度進行拉伸，測定損壞時的強度(kgf)。耐熱性在厚度為3mm的試樣上放置直徑為lmm的針(pin)而施加10g實施例的負載，從3(TC開始以1(TC/分鐘的速度升溫，進行TME的測定，測定熱膨脹變化的峰值。8(TC以上時用0表示，低于8(TC時用X表示。折射率、阿貝數(shù)在25"C的條件下，使用阿貝折射率計(阿貝折射率測定器NAR-4T，株式會社ATAGO制造)進行測定。在折射率的測定中，測定了d線(587.6nm、黃色)下的折射率。通常用nd來表示o在阿貝數(shù)的測定中，首先測定d線(587.6nm、黃色)、F線(486.1nm、藍色)、C線(656.3nm、紅色)下的折射率，將得到的數(shù)值分別用nd、nF、nc表示時，阿貝數(shù)Vd通過以下計算式求出，Nd=(nd—l)/(nF—nc)實施例1混合(a)作為環(huán)硫化合物的雙((3—環(huán)硫丙基)硫醚67重量份、(b)作為苯二甲基二硫醇化合物的間苯二甲基二硫醇16重量份、(c)作為苯二甲基二異氰酸酯化合物的1，3—雙(l一異氰酸酯一l一甲基乙基)苯17重量份、作為內部脫模劑的聚氧乙烯十二垸基醚磷酸鈉0.005重量份、作為聚合調節(jié)劑的二丁基二氯化錫0.05重量份、作為聚合催化劑的四丁基溴化轔0.1重量份、作為抗氧化劑的鄰苯二酚0.005重量份、及作為紫外線吸收劑的2一(2—羥基一5—叔辛基苯基)苯并三唑0.5重量份，在室溫下進行攪拌成均勻液體。接著，在10托爾的減壓下，對上述組合物進行30分鐘的脫氣處理后，注入到透鏡用鑄型內，在烘箱中用22小時將溫度由30'C升溫至100°C，使之聚合固化。然后，從模具中取出，在ll(TC的溫度加熱1小時而進行退火處理。所得到的透鏡透明，且具有良好的外觀。測定光學物理性能、強度、耐熱性，將結果示于表l。實施例26按表1所示的組成進行實施例1的操作。所得到的透鏡均為透明，且具有良好的外觀。測定光學物理性能、強度、耐熱性，將其結果示于表l。實施例714如表1所示，以并用(d)含有酯基和巰基兩種基團的化合物的組成加以實施，所得到的透鏡均為透明，且具有良好的外觀。測定光學物理性能、強度、耐熱性，將其結果示于表l。實施例15、16如表1所示，以并用(e)含有硫原子的無機化合物的組成加以實施，所得到的透鏡均為透明，而且具有良好的外觀。測定光學物理性能、強度、耐熱性，將其結果示于表l。實施例1720如表1所示，以并用(d)含有酯基和巰基兩種基團的化合物及(e)含有硫原子的無機化合物的組成加以實施，所得到的透鏡均為透明，且具有良好的外觀。測定光學物理性能、強度、耐熱性，將其結果示于表l。比較例18按表2所示的組成進行實施例1的操作。由于沒有使用(b)苯二甲基二硫醇化合物或(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物，而使用了采用其他化合物的組成來進行聚合固化，因此強度不充分。而且，也出現(xiàn)了耐熱性不充分的例子。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>C-l:1，3—雙(1一異氰酸酯一1一甲基乙基)苯C-2:間苯二甲基二異氰酸酯(d)含有酯基和巰基兩種基團的化合物d-l:季戊四醇四硫代丙酸酯d-2:季戊四醇四巰基乙酸酯d-3:三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯d-4:三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯(e)含有硫原子的無機化合物e畫l:硫磺表2<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>化合物簡稱a-1:雙(卩一環(huán)硫丙基)硫醚a-2:雙(P—環(huán)硫丙基)二硫醚b-1:間苯二甲基二硫醇b-2:對苯二甲基二硫醇DMDS:雙(2—巰基乙基)硫醚DMMD:2，5—雙(巰基甲基)_1，4一二噻烷C-l:間四甲基苯二甲基二異氰酸酯C-2:間苯二甲基二異氰酸酯BIC:1，3—雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己垸DIMB:二(異氰酸酯甲基)雙環(huán)庚垸BIND:2，5—雙(異氰酸酯甲基)-1，4一二噻烷e-l:硫磺通過聚合固化本發(fā)明優(yōu)選實施方式的光學材料用樹脂組合物，能夠提供一種以以往化合物作為原料時難以達到的、具有充分的高折射率和良好的阿貝數(shù)，且具有更高強度和耐熱性的光學材料。權利要求1.一種光學材料用樹脂組合物，其含有(a)用下述通式(1)表示的環(huán)硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物，式(1)中，m表示0～4的整數(shù)、n表示0～2的整數(shù)。2.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，所述(a)環(huán)硫化合物為雙((3—環(huán)硫丙基)硫醚或者雙(卩一環(huán)硫丙基)二硫醚。3.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，所述(b)苯二甲基二硫醇化合物為間苯二甲基二硫醇或者對苯二甲基二硫醇。4.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，所述(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物為間苯二甲基二異氰酸酯。5.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，所述(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物為1，3—雙(1一異氰酸酯一1一甲基乙基)苯。6.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，還含有(d)既具有酯基又具有巰基的化合物。7.如權利要求6所述的光學材料用樹脂組合物，其中，所述(d)既具有酯基又具有巰基的化合物，是選自由三羥甲基丙烷三巰基乙酸酯、季戊四醇四巰基乙酸酯、三羥甲基丙烷三硫代丙酸酯以及季戊四醇四硫代丙酸酯組成的組中的一種以上的化合物。8.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，還含有(e)具有硫原子的無機化合物。9.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，光學材料用樹脂組合物中含有的SH基團數(shù)對光學材料用樹脂組合物中含有的NCO基團數(shù)之比、即SH基團數(shù)/NCO基團數(shù)為12。10.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，相對于光學材料用樹脂組合物，所述(a)環(huán)硫化合物的含量為40重量％90重量％。11.如權利要求1所述的光學材料用樹脂組合物，其中，還含有(f)作為聚合催化劑的鎗鹽及/或膦類化合物，該鎗鹽及/或膦類化合物含量相對于光學材料用樹脂組合物為0.001重量％5重量％。12.—種光學材料，其是對權利要求111中任意一項所述的光學材料用樹脂組合物進行固化而得到。全文摘要本發(fā)明提供一種含有(a)以特定結構式表示的環(huán)硫化合物、(b)苯二甲基二硫醇化合物及(c)苯二甲基二異氰酸酯化合物的光學材料用樹脂組合物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實施方式，能夠提供具有優(yōu)異的光學特性、高強度及高耐熱性的光學材料用樹脂組合物。此外，根據(jù)本發(fā)明還提供一種光學材料，該光學材料是通過對所述樹脂組合物進行固化而得到。文檔編號C08G18/30GK101495531SQ200780027799公開日2009年7月29日申請日期2007年9月11日優(yōu)先權日2006年9月19日發(fā)明者堀越裕,竹內基晴申請人:三菱瓦斯化學株式會社