專利名稱：：乙酸乙烯酯聚合物組合物中作為增塑劑的對苯二甲酸酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及乙烯基酯聚合物組合物，特別是含有乙酸乙烯酯聚合物(通常稱為"乙烯基聚合物乳液，，)和一種或多種對笨二甲酸C4至Cs烷基酯的水性組合物。
背景技術(shù)：
：包含乙酸乙烯酯聚合物的水性組合物在粘合劑和涂料領(lǐng)域中具有廣泛應(yīng)用。例如，含有乙酸乙烯酯聚合物的穩(wěn)定化水性聚合物組合物具有作為紙張包裝和加工、木制品、乙烯基層壓、織物和非織造織物、薄膜、金屬箔和噴涂金屬薄膜，以及例如聚氨酯泡沫或海綿橡膠的柔性多孔材料的粘合劑的應(yīng)用。粘合劑經(jīng)常利用使用乳液聚合法合成的聚合物來制備，并且因而通常被稱為"聚合物乳液"。在蒸發(fā)或去除水性介質(zhì)時，該組合物在室溫下固化或硬化形成理想地特征在于高強(qiáng)度以及耐熱、濕氣和水性的粘合體。乙酸乙烯酯聚合物水性乳液組合物的一些實例可以在US5,571,860、6,803,403和6,762,239中得到。例如增塑刑的添加劑可用于乙酸乙烯酯聚合物粘合刑組合物，例如提供較低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度、較低的最小成膜溫度和較高的粘度。但是，對用于此類應(yīng)用的新的增塑劑存在持續(xù)需求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明為包含至少一種乙酸乙烯酯聚合物和至少一種對苯二甲酸Ci至Cs烷基酯的水性組合物。本發(fā)明進(jìn)一步包括包含本發(fā)明粘合劑的制品。本發(fā)明進(jìn)一步包括制備和使用本發(fā)明粘合刑的方法。因此，本發(fā)明提供包含至少一種乙酸乙烯酯聚合物和至少一種增塑劑的水性組合物，所述增塑劑包括至少一種對苯二甲酸C4至Cs烷基酯，其中對苯二甲酸C4至Cs烷基酯以基于組合物的全部干燥組分至少6%的量存在。在一些實施方案中，該組合物為包括水溶液的粘合劑組合物，所述水溶液含有懸浮在水溶液中的穩(wěn)定乳液中的顆粒。該顆粒包含至少一種乙酸乙烯酯聚合物和至少一種對苯二甲酸Q至Cs烷基酯，并且對苯二甲酸Q至Cs烷基酯以基于組合物的全部干燥組分至少6%的量存在。本發(fā)明進(jìn)一步提供包括至少一種乙酸乙烯酯聚合物和對笨二曱酸二正丁酯的水性組合物。在一些實施方案中，該組合物為包括水溶液的粘合劑組合物，所述水溶液含有懸浮在水溶液中的穩(wěn)定乳液中的顆粒。該顆粒包含至少一種乙酸乙烯酯聚合物和對苯二曱酸二正丁酯。本發(fā)明進(jìn)一步提供制備一種或多種本發(fā)明的組合物的方法。在一些實施方案中，該方法包括使包含至少一種乙酸乙烯酯聚合物(例如含有聚合物的顆粒的穩(wěn)定乳液)的水溶液與對笨二曱酸c4至c8烷基酯混合。本發(fā)明進(jìn)一步提供包含任一種本發(fā)明的組合物的制品。發(fā)明詳述在此公開粘合劑水性組合物，其含有一種或多種乙酸乙烯酯聚合物和一種或多種對笨二曱酸C4至Cs烷基酯。該組合物具有多種粘合劑應(yīng)用，包括木材加工、紙張包裝和加工、乙烯基層壓、金屬與木材粘合劑、真空成型粘合劑及粘合各種紙和非織造基材。本發(fā)明進(jìn)一步提供包括本發(fā)明的組合物的制品。本發(fā)明進(jìn)一步包括制備和使用本發(fā)明粘合劑的方法。本發(fā)明進(jìn)一步包括施用粘合刑的方法，所迷粘合劑為本發(fā)明的組合物。本發(fā)明的組合物本發(fā)明的組合物為包括至少一種乙酸乙烯酯聚合物和至少一種對笨二甲酸C4至Cs烷基酯的水性組合物。"水性組合物"或"水溶液"表示組合物含有至少25wt。/。的水。在一些實施方案中，水以至少40wt。/o的量存在。在一些實施方案中，水以35至55wt。/。的量存在。在一些實施方案中，水以40至50wt。/o的量存在。在一些實施方案中，水性組合物為含有乙酸乙烯酯聚合物和對苯二甲酸C4至Cs烷基酯的顆粒的穩(wěn)定乳液。"穩(wěn)定乳液"表示在標(biāo)準(zhǔn)壓力(l大氣壓)和室溫(22。C)下，顆粒不需要攪拌或加熱來避免分離，通常是由于存在穩(wěn)定化或乳化化合物。乙酸乙烯酯聚合物的幾種穩(wěn)定乳液在本領(lǐng)域中是已知的。在一些實施方案中，該組合物是可空氣固化的，表示它們在室溫和標(biāo)準(zhǔn)壓力下借助于蒸發(fā)組合物中的水而固化，不需要任何為引起化學(xué)固化過程的加熱或輻射。在一些實施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以固體水平為30-65wt%,或例如35-60wt%、30-40wt%、50-60wt%、55-60wt%、55-65wt。/。等的窄子范圍的水性分散體的形式存在于組合物中。在一些實施方案中，乙酸乙烯酯聚合物以每IOO份未溶劑化的(即干燥)配方，50至90wt。/?；蛘臃秶?例如60至80wt。/。)的水平存在。在一些實施方案中，對苯二甲酸C4至C8烷基酯以粘合劑組合物的0.01至30wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至Cs烷基酯以3wt。/。至30wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對笨二甲酸C4至Cs烷基酯以至少3wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至Cs烷基酯以0.01至10wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至Cs烷基酯以3至10wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二甲酸Q至C8烷基酯以3至15wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至Cs烷基酯以10至30wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二甲酸d至Cs烷基酯以8wt。/。至20wt。/o的量存在。在一些實施方案中，對笨二甲酸C4至Cs烷基酯以6至30wto/o的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至Cs烷基酯以8至30wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對笨二甲酸C4至Cs烷基酯以5wt。/。至8wt。/o的量存在。在一些實施方案中，對苯二甲酸C4至Cs烷基酯以至少3wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對笨二甲酸C4至C8烷基酯以至少4wto/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸Q至C8烷基酯以至少5wto/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸Q至Cs烷基酯以至少6wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對笨二甲酸Q至Cs烷基酯以至少7wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二甲酸C4至Cs烷基酯以至少8wt。/。的量存在。在一些實施方案中，對苯二曱酸C4至C8烷基酯以至少10wt。/o的量存在?？梢允褂脤Ρ蕉姿狨サ娜魏慰捎弥亓糠秶Ｒ虼?，對于上述重量百分比的每一個存在實施方案，其中這種百分比基于組合物的總重量(即重量包括水或任何其它溶劑)。但是，也存在以下實施方案，其中對笨二甲酸C4至Cs烷基酯以基于粘合劑組合物的全部干重(即排除水和任何其它液態(tài)溶劑的重量)上述重量范圍的每一個存在。因此，同樣存在全部和干重的組合。例如，在一些實施方案中，對笨二甲酸C4至Cs烷基酯以基于組合物總重量至少3wt%,和基于干重至少6wt%;基于組合物總重量至少5%和基于千重至少6%;基于組合物總重量至少5wt%，和基于干重至少10wt%;基于組合物總重量至少7wt%，和基于干重至少10wt%等等的量存在。對笨二曱酸C4至C8烷基酯如貫穿該申請使用的，"對苯二曱酸C4至Cs烷基酯"表示具有由式I所述結(jié)構(gòu)的化合物COOR,COORj其中R,和Rz各自為4至8個飽和及未取代碳原子的支化或未支化烷基或環(huán)烷基，且其中R,和R2可以具有滿足上述說明的相同或不同結(jié)構(gòu)?？梢允褂萌魏魏线m的烷基或環(huán)烷基，但是一些實例包括2-乙基己基、正辛基、2-甲基戊基、異丁基、正丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、己基、庚基、異庚基等?？梢允褂萌魏芜@種烷基或環(huán)烷基。在各種實施方案中，對苯二甲酸酯可以選自對笨二曱酸酯的較小基團(tuán)，例如對苯二曱酸C4至C7烷基酯、對苯二甲酸Q至C6烷基酯、對苯二甲酸C6至C8烷基酯或?qū)Ρ慷姿酑s至C8烷基酯，或甚至更小基團(tuán)，例如對笨二甲酸C4至C5烷基酯、對笨二甲酸Cs至C6烷基酯、對苯二曱酸C6至C7烷基酯或?qū)Ρ蕉姿?37至Q烷基酯。在一些實施方案中，R,和R2都為正丁基，使對苯二曱酸酯為對笨二曱酸二正丁酯。在一些實施方案中，R,和R2都為異丁基，使對苯二曱酸酯為對苯二甲酸二異丁酯。在一些實施方案中，R,和R2都為2-乙基己基，使對苯二甲酸酯為對苯二甲酸二2-乙基己酯，同樣通常稱為對苯二曱酸雙2-乙基己酯(DEHT)或?qū)Ρ慷跛岫刘?DOTP),其是購自EastmanChemicalCompany的168增塑劑的一個組分。在一些實施方案中，對苯二甲酸C4至Cs烷基酯選自對苯二甲酸二正丁酯、對苯二甲酸二2-乙基己酯及其混合物。在一些實施方案中，對笨二曱酸Q至Cs烷基酯選自對苯二曱酸二正丁酯、對笨二曱酸二異丁酯及其混合物。乙酸乙烯酯聚合物如貫穿本申請使用的，"乙酸乙烯酯聚合物"表示其是包括乙酸乙烯酯并因此含有乙酸乙烯酯單體聚合殘基的重復(fù)單體的單體聚合反應(yīng)產(chǎn)物的任何聚合物，其中乙酸乙烯酯聚合物的單體的至少80wt。/。為乙酸乙烯酯單體殘基或為乙酸乙烯酯單體和乙紼單體殘基的組合。乙酸乙烯酯聚合物包括僅由乙酸乙烯酯單體形成的均聚物和作為乙酸乙烯酯單體以及一種或多種其它單體的反應(yīng)產(chǎn)物的聚合物(例如共聚物、三聚物等)。在一些實施方案中，聚合物具有基于聚合物總重量50至100wt。/。的乙酸乙烯酯單體殘基。在本發(fā)明的一些實施方案中，聚合物具有基于聚合物總重量65至100wt。/。的乙酸乙烯酯單體殘基。在本發(fā)明的一些實施方案中，聚合物具有基于聚合物總重量80至100wt。/o的乙酸乙烯酯單體殘基。在一些實施方案中，乙酸乙烯酯單體殘基以基于聚合物總重量80至98wt。/o的量存在于聚合物中。在一些實施方案中，乙酸乙彿酯單體殘基以基于聚合物總重量80至93wt。/。的量存在于聚合物中。在一些實施方案中，乙酸乙烯酯單體殘基以基于聚合物總重量80至90wt。/。的量存在于聚合物中。在一些實施方案中，聚合物包括最多至80wt。/。的其它烯屬不飽和可共聚單體的殘基。例如，在一些實施方案中，單體包括一種或多種a-烯烴，例如乙烯、丙烯、丁烯、戊烯、己烯、庚烯、辛烯或壬烯的殘基。在一些實施方案中，單體包括一種或多種烯屬不飽和酯，例如丙烯酸乙基己酯或馬來酸二丁酯的殘基。在一些實施方案中，單體包括一種或多種烯屬不飽和羧酸，例如丙烯酸、甲基丙烯酸或馬來酸的殘基。在一些實施方案中，單體包括一種或多種乙烯基酯，例如甲酸乙烯酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、異丁酸乙烯酯、戊酸乙烯酯、2-乙基-己酸乙烯酯、異辛酸乙烯酯、壬酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯或支鏈烷烴羧酸乙烯酯(vinylversatate)的殘基，在所有情況下涉及順反異構(gòu)體及其組合。在一些實施方案中，聚合物包括兩種或多種上述單體的組合的殘基。在一些實施方案中，聚合物為由乙烯和乙酸乙烯酯形成的共聚物。使用的乙烯的精確量可以根椐組合物的特定最終用途來改變，并且任何量都在本發(fā)明范圍內(nèi)。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量2至50wt。/。的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量2至20wt。/。的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量7wt。/。至20wt。/。的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量9wt%至20wt。/o的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量10wt。/。至20wt。/。的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，乙烯單體殘基以基于共聚物總重量10wt。/。至40wt。/。的量存在于共聚物中。在一些實施方案中，聚合物包括可交聯(lián)單體的殘基。可以使用交聯(lián)劑的任何有效型式，包括聚合過程中交聯(lián)或聚合后交聯(lián)的那些。聚合中反應(yīng)型交聯(lián)劑的一些實例包括己二酸二乙烯酯和琥珀酸二乙烯酯，乙烯醚，二烯丙基醚，氰脲酸三烯丙酯，富馬酸二烯丙酯，檸檬酸三烯丙酯，和馬來酸二烯丙酯，和其它二-或三-烯丙基化合物，例如二烯丙基三聚氰胺。后反應(yīng)性型交聯(lián)劑的一些實例為縮水甘油基化合物，例如烯丙基縮水甘油醚、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、縮水甘油基乙烯基醚等；N-鞋甲基化合物，例如N-輕曱基丙烯酰胺、N-羥甲基甲基丙烯酰胺及其烷基醚，例如它們的曱基或丁基醚。在本發(fā)明的一些實施方案中，乙酸乙烯酯聚合物也可以包括丙烯酸酯單體、曱基丙烯酸酯單體、具有羧酸基團(tuán)的單體、含磺酸基團(tuán)的單體、含磷酸基團(tuán)的單體或含氮單烯屬不飽和單體的殘基。含羧酸單體的一些實例包括CrCio鏈烯酸，和a，p-不飽和C4-C,o鏈烯二酸(alkenedioicacid)?；撬峁倌芑瘑误w的一些實例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸和乙烯基磺酸鈉。磷酸官能化單體的一些實例包括笨乙烯磷酸、乙烯基膦酸鈉和CH2=C(CH3)COO(CH2)NOP03H,其中n為2至4。含氮單烯屬不飽和單體的一些實例包括腈、酰胺、N-羥甲基酰胺、N-羥甲基酰胺的C,-C4醇醚、氨基曱酸烯丙酯和N-羥甲基丙烯酰胺的低級烷基醚或低級鏈烷酸酯。聚合物也可以包括有助于組合物穩(wěn)定性的單體殘基。一些實例包括乙烯基磺酸和2-丙烯酰胺基-2-曱基丙磺酸或其鹽組合物中的其它組分本發(fā)明的組合物也可以包含選自通常用于乙酸乙烯酯基或乙烯-乙酸乙烯酯基粘合劑的任何增塑劑的次級增塑劑。用于粘合劑組合物的次級增塑劑的一些實例包括例如檸檬酸乙?；□?、鄰笨二曱酸丁基芐酯、甘醇酸丁基鄰苯二曱酰基丁酯、鄰笨二甲酸二丁酯、三乙酸丙三醇酯(三乙酸甘油酯)、癸二酸二丁酯、鄰笨二曱酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯、二苯甲酸三甘醇酯、二丙二醇、苯甲酸烷基酯、甘醇酸乙基鄰笨二曱?；阴?、乙基-對甲苯磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基鄰苯二甲?；阴ァ⒕垩跻蚁┓蓟?、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,2,4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、鄰笨二甲酸三丁氧基乙酯、二苯曱酸三甘醇酯、鄰笨二曱酸，或上述任何兩種或多種的組合(例如三乙酸甘油酯和2,2,4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯的組合)。也可以使用液態(tài)聚酯或磺化型增塑劑。在一些實施方案中，次級增塑劑以粘合劑組合物中存在的增塑劑總重量的低于60wt。/。的量存在。在一些實施方案中，次級增塑劑以粘合劑組合物中的增塑劑總重量的低于20wt。/。的量存在。在一些實施方案中，次級增塑劑以粘合劑組合物中的增塑劑總重量的低于10wt。/。的量存在。乙酸乙烯酯分散體可以任選含有聚乙烯醇。在一些實施方案中，聚乙烯醇以基于組合物總重量O.l至10份的水平使用。在一些實施方案中，聚乙烯醇以基于組合物總重量0.5至5.0份的水平使用。在一些實施方案中，聚乙烯醇以基于組合物總重量1至6份的水平使用。在一些實施方案中，聚乙烯醇可以起穩(wěn)定劑的作用。本發(fā)明的組合物可以含有任何其它需要的或有用的組分，例如乳化劑、增粘劑、增稠劑、消泡劑、防腐劑、表面活性劑、填料、潤濕劑等。合適的增粘劑的一些實例包括苯并呋喃-茚、酯膠、松香、烴樹脂、氫化松香、酚改性烴樹脂、松香酯、妥爾油松香、萜烯酚、萜烯樹脂、曱笨-氨磺酰甲醛樹脂和木松香。合適的增稠劑的一些實例包括oliginates、斑脫土、酪蛋白、煅燒二氧化硅、瓜爾膠、黃蓍膠、羥乙基纖維素、刺槐豆膠、甲基纖維素、聚丙烯酸鹽(銨、鉀、鈉)、聚乙烯醇、羧甲基纖維素鈉和淀粉。適合的填料的一些實例包括斑脫土、碳酸鈣、硅酸鈣、粘土、云母、堅果殼粉、二氧化硅、滑石、生淀粉和木屑。合適的潤濕劑的一些實例包括氯化鈣、二甘醇、丙三醇、己二醇、丙二醇、氯化鎂、硝酸鈉、山梨糖醇、蔗糖和脲。陰離子乳化劑的一些實例包括烷基磺酸鹽、烷基芳基磺酸鹽、烷基硫酸鹽、羥基鏈烷醇的硫酸鹽、烷基和烷基芳基二磺酸鹽、磺化脂肪酸、聚乙氧基化鏈烷醇和烷基酚的硫酸鹽和磷酸鹽，以及磺基琥珀酸的酯。合適的非離子型乳化劑的一些實例包括5至50摩爾環(huán)氣乙烷加成至6至22個碳原子的直鏈和支鏈鏈烷醇，或烷基盼，或高級脂肪酸，或高級脂肪酰胺，或伯和仲高級烷基胺的加成產(chǎn)物；以及環(huán)氧丙烷與環(huán)氧乙烷的嵌段共聚物及其混合物。制品本發(fā)明進(jìn)一步包括包含本發(fā)明組合物的制品。該制品可以包括例如本發(fā)明的組合物已經(jīng)作為粘合劑施涂至兩種或多種制品或制品部件的制品一些實例包括紙、卡片和包裝材料。方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明進(jìn)一步包括配制本發(fā)明組合物的方法。在一些實施方案中，該方法包括混合至少一種對苯二甲酸C4至Q烷基酯和至少一種乙酸乙烯酯聚合物。在一些實施方案中，該方法為一種增強(qiáng)乙酸乙烯酯聚合物顆粒的穩(wěn)定乳液粘度的方法，并且包括混合至少一種對苯二甲酸C4至Cs烷基酯和這種乳液。使用該組合物的方法也在本發(fā)明內(nèi)。在一些實施方案中，組合物4皮施涂至制品、制品中的開口，或兩種或多種制品之間的接合處、連接處或接頭，或制品的部件?？梢允褂萌魏斡行У姆椒ǎ⑶乙恍┦潜绢I(lǐng)域中已知的。本發(fā)明通過以下給出的具體實施例加以更詳細(xì)地說明。應(yīng)理解這些實施例為說明性實施方案，并不擬限制本發(fā)明，而是應(yīng)概括視為在所附權(quán)利要求的范圍和內(nèi)容內(nèi)。為了任何公開內(nèi)容與本發(fā)明的實踐相應(yīng)，將在此給出的所有專利、專利申請、公開和參考文獻(xiàn)全部引入作為參考，除了這種引入?yún)⒖疾粦?yīng)改變本申請中定義的任何術(shù)語的含義。實施例中的所有份數(shù)和百分比按重量計，除非另有說明。實施例使用電動DISPERMATLC混合器制備500g乙酸乙烯酯和乙烯-乙酸乙烯酯粘合劑配方。使用如以下規(guī)定的市售粘合劑(表1中的乙酸乙烯酯組合物；表2中的乙烯-乙酸乙烯酯組合物)。表1和2中的"商品名"欄表示廠家的產(chǎn)品名稱。"廠家，，欄表示廠家名稱。"Forbo"表示ForboAdhesivesLLC,523DavisDrive,Suite400,Durham,NC27713USA;"Celanese，'表示CelaneseEmulsionsGmbh,Frankfurt,德國；"Vinavil，，表示VinavilSpA,Villadossola意大利；"Synthomer"表示SynthomerLtd.，Essex,UK;和"AirProducts，，表示AirProductsPolymersGmbH&CoKG,Johamies-Hess-Str.24,84489Burghausen,德國。經(jīng)由吸移管向每個粘合劑添加增塑劑，在大約2分鐘內(nèi)不斷攪拌，制備含有增塑劑化合物的組合物。使用以下增塑劑DnBT:含有至少96wt。/o對笨二曱酸二正丁酯，對笨二甲酸。4至Cs烷基酯的組合物。DIBP:鄰笨二曱酸二異丁酯，根據(jù)BASF等級的PALATINOLIC(購自SamuelBannerLtd,HamptonCourt,TudorRoad,ManorPark,Runcorn,Cheshire,WA7ITU,UK);2088:BENZOFLEX2088,二苯甲酸二甘醇酯、二苯甲酸二丙二醇酯和二苯甲酸三甘醇酯的共混物，購自VelsicolChemicalCorp.,10400W.HigginsRoadSuite600,Rosemont，Illinois60018-3713,USA;和TX舊EASTMANTXIB，含有2,2，4-三甲基-l，3-戊二醇二異丁酸酯的增塑劑產(chǎn)品，購自EastmanChemicalCompany,Kingsport，TNUSA。以大約2000rpm混合每個配方。以5%填充量，或當(dāng)指明時以10%填充量將增塑劑混合進(jìn)組合物中。例如，以10%加入量將50克增塑劑加入到450克組合物中。另夕卜，每個混合物中包括0.1。/()消泡劑(AntifoamCF16，購自BlackburnChemicals)和O.I。/Q殺菌劑(ActicideSPX,購自)。然后使用布魯克菲爾德粘度計在23。C和20rpm測定增塑的組合物的粘度。粘度以厘泊(cps)報告。結(jié)果在以下表3和4中給出。未測量的數(shù)據(jù)點表示為"nm"。布魯克菲爾德粘度根椐ASTM法D1084測定。Konig薄膜硬度根據(jù)ASTM法D4366測定。最低成膜溫度(MFFT)根椐ASTM法D2354測定。因為溶液是水性的，所以記錄的低于零攝氏度的任何MTFT值表示為零攝氏度。另外，對于MFFT標(biāo)記為"nm'"的值在這些實驗過程中并未測量，但是其它可用數(shù)據(jù)表示類似組合物的MFFT將等于或低于零攝氏度。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)根椐ASTM法D3418測定并且在第二次加熱組合物時測定。13表l用于測試的聚乙酸乙烯酯組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>表2用于測試的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>表4乙烯-乙酸乙烯酯共聚物組合物B1和B2的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>已經(jīng)詳細(xì)地描述本發(fā)明，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)理解在不脫離在此公開和描述的本發(fā)明的范圍和精神下，可以對本發(fā)明的各個方面加以改進(jìn)。因此并不希望將本發(fā)明的范圍限制在說明和描述的具體實施方案，而是希望由所附權(quán)利要求及其等同物來確定本發(fā)明的范圍。此外，為了任何公開內(nèi)容與本發(fā)明的實踐相應(yīng)，將在此給出的所有專利、專利申請、公開和參考文獻(xiàn)全部引入作為參考，除非它們將改變在此定義的任何術(shù)語的含義。權(quán)利要求1.一種水性組合物，包括a)至少一種乙酸乙烯酯聚合物；和b)包括至少一種對苯二甲酸C4至C8烷基酯的至少一種增塑劑，其中該對苯二甲酸C4至C8烷基酯以基于組合物干重至少6％的量存在。2.權(quán)利要求l的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙酸乙烯酯殘基的均聚物。3.權(quán)利要求1的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙烯和乙酸乙烯酯殘基的共聚物。4.權(quán)利要求1的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙烯和乙酸乙烯酯殘基以及至少一種另外的單體殘基的共聚物。5.權(quán)利要求1的水性組合物，其中至少一種對苯二甲酸C4至C8烷基酯構(gòu)成組合物干重的至少6wt%。6.權(quán)利要求1的水性組合物，其中至少一種對苯二甲酸C4至C8烷基酯為對苯二曱酸二正丁酯。7.權(quán)利要求1的水性組合物，其中該組合物包括35wt%-55wt%的水。8.權(quán)利要求1的水性組合物，進(jìn)一步包括至少一種另外的增塑劑，選自檸檬酸乙?；□?、鄰苯二甲酸丁基芐酯、甘醇酸丁基鄰苯二曱酰基丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,2，4-三甲基-1，3-戊二醇二異丁酸酯、癸二酸二丁酯、鄰笨二甲酸二乙酯、二苯甲酸二甘醇酯、二丙二醇、二苯甲酸二丙二醇酯、甘醇酸乙基鄰苯二甲?；阴ァ⒁一?對曱笨磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基鄰笨二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、鄰笨二曱酸三丁氧基乙酯、2,2,4-三曱基-l,3-戊二醇二異丁酸酯、三乙酸甘油酯、二苯甲酸三甘醇酯和鄰苯二甲酸，或上迷兩種或多種的組合。9.權(quán)利要求1的水性組合物，進(jìn)一步包括三乙酸甘油酯、2,2,4-三甲基-l,3-戊二醇二異丁酸酯或其組合。10.—種水性組合物，包括a)至少一種乙酸乙烯酯聚合物；和b)對苯二甲酸二正丁酯。11.權(quán)利要求10的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙酸乙烯酯殘基的均聚物。12.權(quán)利要求10的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙烯和乙酸乙烯酯殘基的共聚物。13.權(quán)利要求10的水性組合物，其中乙酸乙烯酯聚合物為乙烯和乙酸乙烯酯殘基以及至少一種另外的單體殘基的共聚物。14.權(quán)利要求10的水性組合物，其中對苯二甲酸二正丁酯構(gòu)成水性組合物干重的至少6wt°/。。15.權(quán)利要求10的水性組合物，其中該組合物包括35wt%-55wt%的水。16.權(quán)利要求10的水性組合物，進(jìn)一步包括至少一種另外的增塑劑，選自檸檬酸乙酰基三丁酯、鄰苯二甲酸丁基節(jié)酯、甘醇酸丁基鄰苯二甲酰基丁酯、鄰苯二甲酸二正丁酯、鄰苯二甲酸二異丁酯、2,2,4-三甲基_1,3-戊二醇二異丁酸酯、癸二酸二丁酯、鄰笨二甲酸二乙酯、二笨曱酸二^lf酯、二丙二醉、二—^Pf酸-二W^gffT、^T^^6基鄰^^T^基乙酯、乙基-對曱笨磺酰胺、己二醇、甘醇酸乙基鄰苯二甲酰基乙酯、聚氧乙烯芳基醚、鄰苯二曱酸三丁氧基乙酯、2,2，4-三曱基-1,3-戊二醇二異丁酸酯、三乙酸甘油酯、二笨甲酸三甘醇酯和鄰苯二曱酸，或上述兩種或多種的組合。17.權(quán)利要求10的組合物，進(jìn)一步包括三乙酸甘油酯、2,2,4-三曱基-l，3-戊二醇二異丁酸酯或其組合。18.—種粘合劑組合物，包括a)水溶液；和b)懸浮在水溶液中的穩(wěn)定乳液中的顆粒，其中該顆粒包括至少一種乙酸乙烯酯聚合物和至少一種對笨二曱酸Ct至Cs烷基酯，并且該對苯二曱酸Q至Cs烷基酯以基于粘合劑組合物的全部干燥組分至少6%的量存在。19.權(quán)利要求18的組合物，其中所迷對笨二曱酸C4至Cs烷基酯為對笨二甲酸二正丁酯。20.—種方法，包括a)提供至少一種顆粒在水溶液中的穩(wěn)定乳液，其中該顆粒包括至少一種乙酸乙烯酯聚合物；和b)混合該穩(wěn)定乳液和充足量的對苯二甲酸C4至C8烷基酯以形成最終乳液，該最終乳液含有基于最終乳液的全部干燥組分至少6%的量的對苯二曱酸C4至Cs烷基酯。21.權(quán)利要求18的組合物，其中所述對苯二甲酸C4至Cs烷基酯為對苯二曱酸二正丁酯。22.包括權(quán)利要求1的組合物的制品。23.包括權(quán)利要求10的粘合刑組合物的制品。24.包括權(quán)利要求18的粘合劑組合物的制品全文摘要水性組合物粘合劑組合物，包括乙酸乙烯酯聚合物和具有式(I)的增塑劑，其中R₁和R₂獨立地選自具有4至8個碳原子的飽和直鏈或支鏈和未取代的烷基或環(huán)烷基。文檔編號C08K5/12GK101511958SQ200780032195公開日2009年8月19日申請日期2007年8月29日優(yōu)先權(quán)日2006年8月30日發(fā)明者M(jìn)·J·斯廷普森,M·S·霍爾特申請人:伊士曼化工公司