專利名稱：：(全)氟彈性體組合物的制作方法(全)氟彈性體組合物本發(fā)明涉及在高溫，例如230。C至320。C,特別是250。C至300。C下具有改進的不透汽性的(全)氟彈性體組合物。不透汽性是指在上述高溫下蒸汽處理后良好的密封性(壓縮永久變形)和小的機械性能變化的結(jié)合。所述的性能結(jié)合即使經(jīng)長時間，例如甚至大于150小時處理仍保持。更具體地，本發(fā)明涉及保持良好的機械性能的(全)氟彈性體組合物，所述性能由作為斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率、硬度和體積膨脹率的機械性能即使在上述高溫下長時間蒸汽處理后的變化示出。在密封制品，特別是用于化學(xué)和石油工業(yè)的制品的制備中，需要在高溫，例如最高至320。C,優(yōu)選最高至30(TC下具有高的不透汽性的(全)氟彈性體組合物，即即使在上述溫度下長時間蒸汽處理后也保持良好的機械和密封性能。申請人已經(jīng)驚訝并出乎意料地發(fā)現(xiàn)，可以通過使用如下所述的特殊(全)氟彈性體組合物解決上述技術(shù)問題。本發(fā)明的一個目的是用于制備在高溫，例如230。C至320°C,特別是250。C至30(TC下具有不透汽性的可通過過氧化物方式固化的(全)氟彈性體組合物的制品的用途，相對于100phr(全)氟彈性體，所述組合物包含-2-70phr作為填料的炭黑，其具有25-35m2/g的表面積CTAB(ASTMD3765);-0.5-10phr作為交聯(lián)劑的具有以下通式的二烯,C=Cj(I)R3R4其中R、R2、R3、R4、R5、R6彼此相同或不同地為H或C廣Cs烷基；Z選自線性或支化Crds亞烷基或亞環(huán)烷基，任選含有氧原子，優(yōu)選至少部分氟化的或(全)氟聚氧亞烷基。填料可以在5-50phr,優(yōu)選10-40phr之間變化。二烯的數(shù)量范圍為0.6-5phr，優(yōu)選為0.6-1.8phr,更加優(yōu)選為0.9-1.5phr。具有在上述范圍內(nèi)的表面積CTAB的炭黑是商業(yè)上已知的。例如可以提到炭黑ComxN772和ComxN774。在式(I)的二烯中，Z優(yōu)選為C4-C12，更優(yōu)選C4-Q全氟亞烷基；當Z為(全)氟聚氧亞烷基時，它可以包含選自下列的單元-CF2CF20-，-CF2CF(CF3)0-，-CFX!O-，其中X!-F、CF3,-CF2CF2CF20-，-CF2-CH2CH20-，-C3F60-;而R!、R2、R3、R4、R5、Rs優(yōu)選為氬。優(yōu)選Z具有下式-(Q)p-CF20-(CF2CF20)m(CF20)n-CF2-(Q)p-(II)其中Q為C廣C]o亞烷基或氧亞烷基；p為0或l;m和n為使得m/n之比為0.2-5的數(shù)，并且所述(全)氟聚氧亞烷基的數(shù)均分子量為300—10,000，優(yōu)選700-2,000。優(yōu)選二烯中-Q-選自-CH2OCH2-;-CH20(CH2CH20)sCH2-,s=l-3。優(yōu)選二烯具有下式CH2=CH-(CF2)t0-CH=CH2,其中t0為6-10的整數(shù)。其中Z為亞烷基或亞環(huán)烷基的式(I)的二烯可以根據(jù)例如I丄.Kmmyants等在"Izv.Akad.Nauk.SSSR",Ser.Khim.,1964(2),384-6中所述制備，而包含(全)氟聚氧亞烷基序列的二烯記載于USP3,810,874中?？赏ㄟ^過氧化物方式采用根據(jù)本發(fā)明的交聯(lián)體系固化的(全)氟彈性體為包含過氧化物交聯(lián)部位的那些。優(yōu)選這些部位由碘和/或溴原子，優(yōu)選碘表示。參見例如EP769,521中所述的全氟彈性體。坱和/或溴原子可以沿著主鏈和/或作為主鏈的末端存在。相對于聚合物的總重量，碘和/或溴的數(shù)量一般為0.001wt%-5wt%，優(yōu)選O.Olwt%-2.5wt%。為了沿著鏈引入碘原子，氟彈性體單體的聚合采用包含碘的合適的氟化共聚單體(固化部位單體)進行。參見例如USP4,745,165、USP4,831,085、USP4，214,060、EP683,149。固化部位可以選自例如下列化合物(a)下式的碘(全)氟烷基-全氟乙烯基醚I-RrO-CF=CF2(III)其中Rf為d-Cn(全)氟亞烷基，任選含有氯和/或醚氧原子；例如ICF2-0-CF=CF2、ICF2CF2-0-CF=CF2、ICF2CF2CF-0-CF=CF2、CF3CFICFrO-CF=CF2等；(b)下式的碘-(全)氟烯烴I-R'rCF=CF2(IV)其中R'f為d-Cu(全)氟亞烷基，任選含有氯原子；例如三氟碘乙烯、l-碘-2，2-二氟乙烯、碘-3,3,4,4-四氟丁烯-l、4-碘-全氟丁烯-1等；(c)下式的碘-(全)氟烯烴CHR0=CH-Z0-CH2CHR0-I(V)其中R。為H或-CH3;Z。為線性或支化(全)氟亞烷基，任選含有一個或多個氧原子，或如上定義的(全)氟聚氧亞烷基。其它碘化固化部位共聚單體為碘全氟烷基乙烯基醚，參見例如USP4,745,165和USP4,564,662。二者擇一地，或除了碘化的共聚單體之外，氟彈性體可以在末端位置包含碘原子，其衍生自在氟彈性體聚合期間在反應(yīng)中引入的合適的碘化鏈轉(zhuǎn)移劑，如USP4,501,869中所述。所述轉(zhuǎn)移劑具有式RAf(I)x,其中R是C廣d2(全)氟烷基，任選含有氯原子，而x是1或2。所述轉(zhuǎn)移劑可以選自例如CF2I2、I(CF2)6I、I(CF2)4I、CF2C1I、CF3CFICF2I等。對于通過如上所述加入碘化鏈轉(zhuǎn)移劑而引入作為鏈端基的碘，參見例如USP4,243,770和USP4,943,622。根據(jù)專利申請EP407,937所述，也可以使用堿金屬或堿土金屬碘化物作為鏈轉(zhuǎn)移劑。其它現(xiàn)有技術(shù)已知的鏈轉(zhuǎn)移劑，如乙酸乙酯、丙二酸二乙酯等，可以與含有碘的鏈轉(zhuǎn)移劑結(jié)合使用。相對于氟彈性體的重量，在(全)氟彈性體末端位置的碘數(shù)量一般為0.001wt%-3wt%，優(yōu)選0.01wt%-1wt%。參見USP4,035,565和USP4,694，045。另外可通過過氧化物方式固化的(全)氟彈性體也可以二者擇一地或與碘結(jié)合在鏈中和在末端位置均包含溴。鏈中的溴可以通過使用根據(jù)已知技術(shù)的固化部位共聚單體引入；參見例如USP4,035,565、USP4,745，165、EP199,138;或如USP4,501,869中所述作為末端溴。8本發(fā)明的(全)氟彈性體為具有至少一種具有一個乙烯型不飽和鍵的全氟化烯烴的TEF聚合物。特別地共聚單體選自-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2K:FOR2f,其中R2f為C廣C6(全)氟烷基，例如三氟曱基、三氟溴甲基、五氟丙基；畫(全)氟氧烷基乙烯基醚CF^CFOX。，其中X。為C廣d2全氟氧烷基，含有一個或多個醚基團，例如全氟-2-丙氧基-丙基；-具有以下通式的稱為MOVE的(全)氟乙烯基醚CFX2=CX2OCF2OR"f(I-B)其中-R'V具有以下含義-C廣C6線性或支化(全)氟烷基，-C5-C6環(huán)狀(全)氟烷基，-C2-C6線性或支化的含有一至三個氧原子的(全)氟氧烷基，-X2=F、H。當在(全)氟彈性體中共聚單體為式(I-B)的(全)氟乙烯基醚時，優(yōu)選其選自下列化合物CF2=CFOCF2OCF2CF3(MOVE1)CF2=CFOCF2OCF2CF2OCF3(MOVE2)CF2=CFOCF2OCF3(MOVE3)。用于可固化(全)氟彈性體的優(yōu)選的單體組成如下，以mol。/o表示-TFE50-85%,PAVE15-50%;-TFE20-85%,MOVE15-80%,任選PAVE0-50%;單體總和為100mol%。用于本發(fā)明的(全)氟彈性體組合物的(全)氟彈性體也可以任選包含衍生自下列的單元VDF,C3-C8氟烯烴，任選含有氬原子、氯和/或溴和/或碘，C2-C8非氟化烯烴(Ol),優(yōu)選乙烯和/或丙烯。這些(全)氟彈性體的組合物的實例如下-33-75mol。/。四氟乙烯(TFE),優(yōu)選40-60%;15-45mol。/。全氟乙烯基醚(PAVE)，優(yōu)選20-40%;2-25mol。/o偏氟乙烯(VDF),優(yōu)選15-20%;-TFE32-60%,PAVE20-40%;0110-40%;組合物的摩爾總和為100%。作為優(yōu)選的全氟乙烯基醚PAVE,可以提到(全)氟曱基乙烯基醚、全氟乙基乙烯基醚、全氟丙基乙烯基醚。在上述(全)氟彈性體組合物中，在原位(attheplace)或與乙烯基醚PAVE結(jié)合，可以使用式(I-B)的(全)氟乙烯基醚，條件是乙烯基醚的總％在以上對于上述含有PAVE的組合物所述范圍內(nèi)。(全)氟彈性體也可以在鏈中包含衍生自少量上述通式(I)的二烯的單體單元，如USP5,585,449中所述，一般在(全)氟彈性體中二烯的數(shù)量范圍相對于聚合物為0.01mol%-5mol%?？梢匀芜x向可固化的化合物中加入其它組分，例如下列化合物-金屬化合物，相對于聚合物，數(shù)量為0-15wt%,選自二價金屬氧化物或氫氧化物，例如Mg、Zn、Ca或Pb,任選與弱酸鹽，如Ba、Na、K、Pb、Ca的硬脂酸鹽、苯甲酸鹽、碳酸鹽、草酸鹽或亞磷酸鹽締合；-其它常規(guī)添加劑，如增強填料、顏料、抗氧劑、穩(wěn)定劑等。在填料中，可以提到炭黑、硫酸鋇、硅酸鹽、半結(jié)晶(全)氟聚合物，例如在PTFE或用共聚單體改性的PTFE之間選擇?？晒袒鷱椥泽w包含全氟彈性體和固化劑。如所述，本發(fā)明的(全)氟彈性體通過過氧化物方式固化。這根據(jù)已知技術(shù)，通過加入能夠通過加熱產(chǎn)生自由基的過氧化物進行。在最常用者中存在下列化合物二烷基過氧化物，例如二叔丁基過氧化物和2,5-二曱基-2,5-二(過氧叔丁基)己烷；過氧化二枯基；過氧化二苯曱酰；過苯曱酸二叔丁酯；二[l,3-二甲基-3-(過氧叔丁基)丁基]-碳酸酯。其它過氧化物體系記載于例如專利申請EP136,5%和EP410,351中。相對于聚合物重量，一般所用過氧化物的數(shù)量范圍為0.1wt%-5wt%,優(yōu)選0.2wt。/。-3wt%。本發(fā)明的(全)氟彈性體的制備可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)公知的方法通過在自由基引發(fā)劑(例如堿或銨過硫酸鹽、過磷酸鹽、過硼酸鹽或過碳酸鹽，任選含有亞鐵或銀鹽，或其它容易氧化的金屬)存在下在水乳液中共聚單體而進行。在反應(yīng)介質(zhì)中也存在表面活性劑，例如(全)氟烷基羧酸鹽或磺酸鹽(例如全氟辛酸銨)或(全)氟聚氧亞烷基的，或其它現(xiàn)有技術(shù)中已知的。在聚合結(jié)束時，通過常規(guī)方法，如通過加入電解質(zhì)或通過冷卻而凝固來將氟彈性體與乳液分離。二者擇一地，聚合反應(yīng)可以根據(jù)公知技術(shù)，以本體或懸浮法在其中存在合適的自由基引發(fā)劑的有機液體中進行。聚合反應(yīng)一般在25°C-15(TC的溫度、最高至10MPa的壓力下進行。本發(fā)明的氟彈性體的制備優(yōu)選在全氟聚氧亞烷基的乳液、分散液或微乳液的存在下在水乳液中進行，根據(jù)在USP4,789,717和USP4,864,006中所述，在此引入它們作為參考。任選地本發(fā)明的(全)氟彈性體可以與半結(jié)晶(全)氟聚合物以(相對于(全)氟彈性體+半結(jié)晶(全)氟聚合物的總干重量的wt%)0wt%-70wt%,優(yōu)選0wt°/。-50wt%,更加優(yōu)選2wt%-30wt。/。的數(shù)量混合。半結(jié)晶(全)氟聚合物是指除了玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg以外，還顯示至少結(jié)晶熔融溫度的(全)氟聚合物。半結(jié)晶(全)氟聚合物由四氟乙烯(TFE)均聚物或與一種或多種含有至少一個乙烯型不飽和鍵的單體的TFE共聚物構(gòu)成，數(shù)量為0.01mol%-10mol%,優(yōu)選0.05mol%-7mol%。所述具有乙烯不飽和鍵的共聚單體為氫化型和氟化型的兩種。在氫化型的中，可以提到乙烯，丙烯，丙烯酸類單體，例如曱基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸、丙烯酸丁酯、丙烯酸羥乙基己酯，苯乙烯類單體。在氟化的共聚單體中，可以提及以下化合物-CrC8全氟烯烴，如六氟丙烯(HFP)、六氟異丁烯；-C2-Cs氫化氟烯烴，如氟乙烯(VF)、偏氟乙烯(VDF)、三氟乙烯、全氟烷基乙烯CH2=CH-Rf,其中Rf為d-C6全氟烷基；-C2-C8氯-和/或溴-和/或碘-氟烯烴，如三氟氯乙烯(CTFE);-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2=CFORf,其中Rf為C廣C6(全)氟烷基，例如CF3、C2F5、C3F7;-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF2K:FOX,其中X為d-C!2烷基，或d-C,2氧烷基，或具有一個或多個醚基團的CVCu(全)氟-氧烷基；-(全)氟間二氧雜環(huán)戊烯，優(yōu)選全氟間二氧雜環(huán)戊烯。PAVE，特別是全氟曱基-、全氟乙基-、全氟丙基乙烯基醚和(全)氟間二氧雜環(huán)戊烯，優(yōu)選全氟間二氧雜環(huán)戊烯是優(yōu)選的共聚單體。任選地半結(jié)晶(全)氟聚合物被在鏈中含有來源于溴化和/或石典化的共聚單體的溴和/或碘原子的半結(jié)晶(全)氟聚合物的殼包覆，數(shù)量相對于ii半結(jié)晶(全)氟聚合物核+殼的基礎(chǔ)單體單元的總摩爾數(shù)為0.1mol%-10mol%，在核中及在殼中的半結(jié)晶(全)氟聚合物可以具有不同的組成。參見EP1,031,606。所述半結(jié)晶(全)氟聚合物的制備通過在全氟聚氧亞烷基的乳液、分和USP4,864，006所述。優(yōu)選該合成在全氟聚氧亞烷基微乳液的存在下進行。當本發(fā)明的(全)氟彈性體包含半結(jié)晶(全)氟聚合物時，混合優(yōu)選通過以希望的比例混合(全)氟彈性體膠乳與半結(jié)晶(全)氟聚合物膠乳，然后共凝固所得的混合物來進行，如USP6,395,834和USP6,310,142中所述。二者擇一地半結(jié)晶(全)氟聚合物可以聚合并且隨后(全)氟彈性體在(全)氟聚合物顆粒上聚合。由此獲得核-殼結(jié)構(gòu)。申請人已經(jīng)出乎意料和驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過使用如以上在本發(fā)明的(全)氟彈性體中所定義的炭黑作為填料，獲得了在高溫，例如23(TC至最高320°C，特別是250。C至最高300。C下改進的不透汽性，這表示由壓縮永久變形量度的良好的密封性與作為斷裂應(yīng)力、斷裂伸長率、硬度和體積膨脹率的機械性能的有限變化的結(jié)合。該良好的密封性與機械性能的有限變化的結(jié)合即使在上述高溫下經(jīng)長時間蒸汽處理，例如處理時間大于150小時仍保持。本發(fā)明的另一個目的是用于獲得制品的根據(jù)本發(fā)明的可固化(全)氟彈性體組合物，該制品即使在230。C至320°C，特別是250。C至300。C的高溫下經(jīng)長時間，甚至大于150小時的處理也顯示出改進的不透汽性。本發(fā)明的另一個目的還是可由本發(fā)明的可固化組合物得到的固化的(全)氟彈性體組合物。本發(fā)明的另一個目的是可由本發(fā)明的可固化(全)氟彈性體組合物得到的固化的制品。為了獲得所述制品，可以提到現(xiàn)有技術(shù)的公知技術(shù)，例如壓塑。如所述，本發(fā)明的可固化(全)氟彈性體組合物可以用于化學(xué)工業(yè)，特別是當需要高溫，例如230。C至320°C，特別是250。C至300。C下的不透汽性150小時后良:的密封性(壓縮永久變形)與小:機械性能變化的結(jié)合。特別地本發(fā)明的可固化(全)氟彈性體組合物出乎意料和令人驚訝地顯示出即使在所述高溫下蒸汽處理后上述性能的改進的結(jié)合。保持在高水平的性能為機械性能，特別是斷裂應(yīng)力、硬度和體積膨脹率以及密封性，如由壓縮永久變形所示。特別地本發(fā)明的組合物也可用于食品和藥品領(lǐng)域。提供下列實施例用于舉例說明而非限制本發(fā)明的目的。實施例方法炭黑的表面積CTAB的測定如ASTMD3765標準所述進行測定。CTAB代表用于測定的鯨蠟基三甲基溴化銨。實施例l聚合在排空后，在22升裝配有以460rpm工作的攪拌器的鋼高壓釜中引入14.5升去離子水和145ml通過混合以下物質(zhì)獲得的微乳液-32ml平均分子量為600g/mol的全氟聚氧亞烷基，具有下式的酸端基CF2C10(CF2-CF(CF3)0)n(CF20)mCF2COOH其中n/m=10;-32ml30vol%NH3的水溶液；-62ml去離子水；-19ml平均分子量為450g/mol并且具有下式的GaldenD02:CF30(CF2-CF(CF3)0)n(CF20)mCF3其中n/m=20。然后將高壓釜加熱到80°C并且在全部反應(yīng)時間內(nèi)保持在所述溫度。然后在高壓釜中引入35g的1,4-二碘全氟丁烷(0^812)。然后進料具有下列摩爾組成的單體混合物-四氟乙烯(TFE)35。/o;-全氟曱基乙烯基醚(MVE)650/(^以便使壓力達到25巴相對壓力(re1)(2.5MPa)。然后在高壓釜中引入-0.7g作為引發(fā)劑的過硫酸銨(APS);-18g式CH2=CH-(CF2)6-CH=CH2的二烯。二烯以20份加入，每份為0.9g,聚合起始時開始加入并且在單體轉(zhuǎn)化率每增加5%時加入。在整個聚合持續(xù)期間通過進料具有下列摩爾組成的混合物來保持壓力恒定在25巴相對壓力(rel)(2.5MPa):四氟乙烯(TFE)60%，全氟曱基乙烯基醚(MVE)40%。在160分鐘反應(yīng)之后，對應(yīng)100%單體轉(zhuǎn)化率，使高壓釜冷卻并排出乳液。如此獲得的乳液具有等于290g聚合Vkg綜的濃度，并且用于本發(fā)明的實施例和對比例中。通過將膠乳滴入硝酸溶液而使其凝固。將獲得的聚合物在9(TC的空氣循環(huán)烘箱中干燥16小時。將干燥的聚合物與下列成分混合-具有CH^CH-(CF2)6-CHK:H2的二烯；-2,5-二甲基-2,5-二(過氧叔丁基)己烷Luperox101XL45;-炭黑，如實施例中所述；-任選的其它填料；數(shù)量(phr)示于根據(jù)本發(fā)明的實施例和對比例的表1中。將如此獲得的共混物在17(TC模塑IO分鐘，然后在表1所示的條件下表征。在表1中炭黑N774是指具有等于33m2/g的表面積CTAB的炭黑；炭黑N990是指具有等于7m2/g的表面積CTAB的炭黑；炭黑N550是指具有等于42m2/g的表面積CTAB的炭黑；炭黑N326是指具有等于83m2/g的表面積CTAB的炭黑；炭黑N772是指具有等于33m2/g的表面積CTAB的炭黑。從表1的數(shù)據(jù)注意到，根據(jù)本發(fā)明的(全)氟彈性體組合物顯示出高的不透汽性，因為與對比例的相比，斷裂應(yīng)力和體積的變化是非常有限的。另外本發(fā)明的實施例的壓縮永久變形明顯低于對比例的。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>續(xù)表l<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.用于制備在高溫下具有不透汽性的可通過過氧化物方式固化的(全)氟彈性體組合物的制品的用途，相對于100phr(全)氟彈性體，所述組合物包含-2-70phr作為填料的炭黑，其具有25-35m2/g的表面積CTAB(ASTMD3765)；-0.5-10phr作為交聯(lián)劑的具有以下通式的二烯其中R1、R2、R3、R4、R5、R6彼此相同或不同地為H或C1-C5烷基；Z選自C1-C18線性或支化亞烷基或亞環(huán)烷基，任選含有氧原子，優(yōu)選至少部分氟化的或(全)氟聚氧亞烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求l的用途，其中在(全)氟彈性體組合物中炭黑的范圍為5-50phr,優(yōu)選10-40phr。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的用途，其中在(全)氟彈性體組合物中二烯的范圍為0.6-5phr,優(yōu)選0.6-1.8phr,更優(yōu)選0.9-1.5phr。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的用途，其中在式(I)中Z為C4-C,2,優(yōu)選C4-C8全氟亞烷基并且Ri、R2、R3、R4、R5、Rs為氫；當Z為(全)氟聚氧亞烷基時，它包含選自下列的單元-CF2CF20-，-CF2CF(CF3)0-，-CFX!O-,其中X「F、CF3,-CF2CF2CF20-，-CF2-CH2CH20-，-C3F60-。5.根據(jù)權(quán)利要求4的用途，其中Z具有下式-(Q)p-CF20-(CF2CF20)m(CF20)n-CF2-(Q)p-(II)其中Q為d-do亞烷基或氧亞烷基；p為0或l;m和n為使得m/n之比為0.2-5的數(shù)，并且所述(全)氟聚氧亞烷基的分子量為300-10,000,優(yōu)選700-2,000。6.根據(jù)權(quán)利要求5的用途，其中Q選自-CH2OCH2-;-CH20(CH2CH20)sCH2-,s=l-3。7.根據(jù)權(quán)利要求4-6的用途，其中二烯具有下式-CH2=CH-(CF2)to-CH=CH2其中t0為6-10的整數(shù)。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的用途，其中(全)氟彈性體包含過氧化物交聯(lián)部位。9.根據(jù)權(quán)利要求8的用途，其中過氧化物交聯(lián)部位為碘和/或溴原子，優(yōu)選碘。10.根據(jù)權(quán)利要求8-9的用途，其中相對于聚合物的總重量，碘和/或溴的數(shù)量為0.001wt%_5wt%,優(yōu)選0.01wt%-2.5wt%。11.根據(jù)權(quán)利要求8-10的用途，其中在(全)氟彈性體中碘和/或溴原子位于鏈中和/或末端位置。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的用途，其中(全)氟彈性體為與至少一種具有一個乙烯型不飽和鍵的全氟化烯烴的TFE共聚物。13.根據(jù)權(quán)利要求12的用途，其中在(全)氟彈性體中共聚單體選自誦(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2=CFOR2f,其中R2f為C廣C6(全)氟烷基，優(yōu)選三氟曱基、三氟澳曱基、五氟丙基；-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF^CFOXo,其中Xo為C廣d2全氟氧烷基，含有一個或多個醚基團；誦具有以下通式的(全)氟乙烯基醚CFX2=CX2OCF2OR"f(I-B)其中-R"f具有以下含義-d-C6線性或支化(全)氟烷基，-C5-C6環(huán)狀(全)氟烷基，-C2-C6線性或支化的含有一至三個氧原子的(全)氟氧烷基，-X2=F、H。14.根據(jù)權(quán)利要求13的用途，其中在(全)氟彈性體中共聚單體為式(I-B)的(全)氟乙烯基醚，并且選自下列化合物CF2=CFOCF2OCF2CF3(MOVE1)CF2=CFOCF2OCF2CF2OCF3(MOVE2)CF2=CFOCF2OCF3(MOVE3)。15.根據(jù)權(quán)利要求12-14的用途，其中(全)氟彈性體具有以mol%表示的下列組成-TFE50-85%，PAVE15-50%;-TFE20-85%，MOVE15-80%,任選PAVE0-50%;單體總和為100mol%。16.根據(jù)權(quán)利要求12-15的用途，其中(全)氟彈性體包含衍生自下列的單元VDF,C3-Cs氟烯烴，任選含有氫原子、氯和/或溴和/或碘，C2-Cs非氟化烯烴(01)。17.根據(jù)權(quán)利要求16的用途，其中(全)氟彈性體具有下列組成-33-7511\01%四氟乙烯(TFE),優(yōu)選40-60%;15-45mol。/o全氟乙烯基醚(PAVE),優(yōu)選20-40%;2-25mol。/o偏氟乙烯(VDF),優(yōu)選15_20%;-TFE32-60%，PAVE20_40%;0110-40%;組合物的摩爾總和為100%。18.根據(jù)權(quán)利要求17的用途，其中在(全)氟彈性體中，在原位或與PAVE結(jié)合，使用式(I-B)的(全)氟乙烯基醚作為共聚單體，乙烯基醚的總％在上述范圍內(nèi)。19.根據(jù)權(quán)利要求1-18的用途，其中(全)氟彈性體在鏈中包含衍生自式(I)的二烯的單體單元。20.根據(jù)權(quán)利要求19的用途，其中二烯的數(shù)量范圍相對于聚合物為0.01mol%-5mol%。21.根據(jù)權(quán)利要求1-20的用途，其中(全)氟彈性體組合物包含選自下列的其它組分-金屬化合物，相對于聚合物，數(shù)量為0wt%-15wt%,選自二價金屬氧化物或氫氧化物，任選與弱酸鹽締合；-增強填料、顏料、抗氧劑、穩(wěn)定劑。22.根據(jù)權(quán)利要求21的用途，其中增強填料選自硫酸鋇、硅酸鹽、半結(jié)晶(全)氟聚合物，例如在PTFE或用共聚單體改性的PTFE之間選擇。23.根據(jù)權(quán)利要求1-22的用途，其中(全)氟彈性體在與半結(jié)晶(全)氟聚合物的混合物中，相對于(全)氟彈性體+半結(jié)晶(全)氟聚合物的總干重量的wt。/。，所述半結(jié)晶(全)氟聚合物的數(shù)量為0wt%-70wt%,優(yōu)選0wt%-50wt%,更加優(yōu)選2wt%-30wt%。24.根據(jù)權(quán)利要求23的用途，其中半結(jié)晶(全)氟聚合物由四氟乙烯(TFE)均聚物或與一種或多種含有至少一個乙烯型不飽和鍵的單體的TFE共聚物構(gòu)成，數(shù)量為0.01mol%-10mol%，優(yōu)選0.05mol%-7mol%，所述共聚單體具有一個為氫化型和氟化型兩者的乙烯不飽和鍵。25.根據(jù)權(quán)利要求23-24的用途，其中氫化共聚單體選自乙烯、丙烯、丙烯酸類單體、苯乙烯類單體。26.根據(jù)權(quán)利要求23-25的用途，其中氟化共聚單體選自以下化合物-C3-C8全氟烯烴；-C2-Cs氫化氟烯烴；全氟烷基乙烯CH2=CH-Rf，其中Rf為C廣C6全氟烷基；-C2-C8氯-和/或溴-和/或碘-氟烯烴；-(全)氟烷基乙烯基醚(PAVE)CF2-CFORf，其中Rf為C廣C6(全)氟烷基；-(全)氟-氧烷基乙烯基醚CF2=CFOX,其中X為C廣C2烷基，或d-C,2氧烷基，或具有一個或多個醚基團的d-C,2(全)氟-氧烷基；-(全)氟間二氧雜環(huán)戊烯，優(yōu)選全氟間二氧雜環(huán)戊烯。27.根據(jù)權(quán)利要求1-26的(全)氟彈性體組合物。28.由根據(jù)權(quán)利要求1-26的可固化(全)氟彈性體組合物可獲得的制品。29.由根據(jù)權(quán)利要求1-26的可固化(全)氟彈性體組合物可獲得的固化的(全)氟彈性體組合物。全文摘要可通過過氧化物方式固化的(全)氟彈性體組合物，相對于100phr(全)氟彈性體，所述組合物包含2-70phr作為填料的炭黑，其具有25-35m²/g的表面積，0.5-10phr作為交聯(lián)劑的具有通式(I)的二烯，其中R₁、R₂、R₃、R₄、R₅、R₆彼此相同或不同地為H或C₁-C₅烷基；Z選自線性或支化C₁-C₁₈亞烷基或亞環(huán)烷基，任選含有氧原子，優(yōu)選至少部分氟化的或(全)氟聚氧亞烷基。文檔編號C08L71/00GK101511911SQ200780032706公開日2009年8月19日申請日期2007年6月28日優(yōu)先權(quán)日2006年7月3日發(fā)明者G·科米諾,M·斯坦加,M·阿爾巴諾,S·阿里戈尼申請人:索爾維索萊克西斯公司