專利名稱：聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合催化劑、含有該催化劑的聚合性組合物、由該組合物得到的聚 ...的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚硫氨酯類聚合催化劑、提供聚硫氨酯樹脂的聚合性組 合物、由該組合物得到的光學(xué)材料及聚硫氨酯樹脂的制造方法。
背景技術(shù)：
近年來，與地球環(huán)境保持和諧、降低環(huán)境負(fù)荷逐漸成為產(chǎn)業(yè)界的 大課題。因此，正在加速開發(fā)顧及到環(huán)境的產(chǎn)品和技術(shù)。本發(fā)明的技 術(shù)領(lǐng)域中也可見該動態(tài)，特別是廣泛用作聚硫氨酯樹脂用催化劑的有 機(jī)錫催化劑，由于其毒性高和環(huán)境荷爾蒙等理由，對人體的有害性成 為問題。因此，正在以發(fā)達(dá)國家為中心加強(qiáng)有機(jī)錫化合物的使用限制。 其中，在使用聚硫氨酯樹脂的眼鏡透鏡行業(yè)，要求開發(fā)出替代有機(jī)錫 催化劑的催化劑。作為能得到通常的熱固性樹脂的不含錫的非金屬催
化劑，已知胺化合物、胺羧酸鹽、膦等(專利文獻(xiàn)l、 2、 3、 4及5)。
專利文獻(xiàn)l 專利文獻(xiàn)2 專利文獻(xiàn)3 專利文獻(xiàn)4 專利文獻(xiàn)5
特開平03 - 084021號公報(bào) 特開昭63 - 077918號公報(bào) 特開昭62 - 016484號公報(bào) 特開平09 - 077850號公報(bào) 特開2000- 256571號公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人等使用上述記載的胺化合物、胺羧酸鹽及膦作為不含錫 的非金屬催化劑進(jìn)行了研究。結(jié)果得到的樹脂有時發(fā)生光學(xué)變形或產(chǎn) 生白濁，有時無法得到作為眼鏡用塑料透鏡等的光學(xué)用透明樹脂品質(zhì) 穩(wěn)定的的樹脂。本發(fā)明提供一種聚合催化劑，該聚合催化劑能得到不含有以往用作聚硫氨酯樹脂用催化劑的有機(jī)錫化合物，并且品質(zhì)穩(wěn) 定、適合用作光學(xué)用透明樹脂的聚硫氨酯樹脂。
另外，在制造作為塑料透鏡用材料等的聚硫氨酯樹脂時，通常采 用將聚合性組合物注入模中，加熱使其固化的澆鑄聚合法。此時，一 邊從低溫緩慢升至高溫， 一邊經(jīng)數(shù)小時至數(shù)十小時進(jìn)行聚合反應(yīng)。此
處，為了提高操作性，確保至澆鑄的充分時間即充分的適用期(pot life)(可使用時間)是重要的。另外，為了充分發(fā)揮樹脂物性，還
必須使聚合結(jié)束。為了結(jié)束聚合，作為例子，可以舉出使用聚合活性 強(qiáng)的催化劑的方法或者增加催化劑量的方法。另外，為了得到穩(wěn)定的
聚合性，即使在不同批次(lot)中也確保穩(wěn)定的適用期是重要的。如
果每批中適用期發(fā)生變動，則產(chǎn)生聚合偏差，還有可能影響樹脂的品 質(zhì)穩(wěn)定性。所以，本發(fā)明還提供能得到穩(wěn)定適用期的聚合催化劑。
本發(fā)明人等對上述發(fā)生光學(xué)變形和白濁等無法得到穩(wěn)定品質(zhì)的 樹脂的原因進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)上述記載的非金屬催化劑的聚合活 性受使用的添加劑的酸度影響。通常，如果聚合速度過快，則有時透 鏡發(fā)生光學(xué)變形，相反，如果聚合速度變慢，則有時樹脂發(fā)生白濁。 作為無法得到穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂的原因，考慮是由于因添加劑的酸度不 同而產(chǎn)生的聚合速度的偏差。特別是在制造眼鏡用塑料透鏡材料時使 用的酸性磷酸酯類內(nèi)部脫模劑方面，考慮因其制造批次不同，酸度有 時不同，從而有時無法得到穩(wěn)定品質(zhì)的塑料透鏡。因此，進(jìn)行了深入 研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)胺鹽酸鹽是不受添加劑酸度影響、且能夠得到作為光 學(xué)用透明樹脂能滿足的聚硫氨酯樹脂的聚合催化劑，從而完成了本發(fā) 明。
即，本發(fā)明涉及一種聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合催化劑，通式(1)表示的 胺鹽酸鹽。 R、
<formula>formula see original document page 5</formula>(式中，R1、 R2、 113分別獨(dú)立地表示可以含有羥基或氨基的1價(jià)以 上的直鏈狀脂肪族、支鏈狀脂肪族、環(huán)狀脂肪族及芳香族有機(jī)殘基。 R1、 112及113中的各個任意基團(tuán)可以相互鍵合構(gòu)成環(huán)。) 以下[2] [9]分別是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案之一。 [l]所述的聚合催化劑，其特征在于，通式(l)表示的 胺鹽酸鹽的R1、 R2、 113是碳原子數(shù)為1 8的烷基。
[2]所述的聚合催化劑，其特征在于，通式(l)表示的 胺鹽酸鹽是三乙胺鹽酸鹽、三正丁基胺鹽酸鹽、三異丁基胺鹽酸鹽、 N， N-二甲基環(huán)己基胺鹽酸鹽或N-曱基二環(huán)己基胺鹽酸鹽。 一種聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合性組合物，所述組合物含 有[1 ] [3 ]中任一項(xiàng)所述的聚合催化劑、選自多異氰酸酯化合物、 多異硫氰酸酯化合物、具有異氰酸酯基的多異硫氰酸酯化合物中的一 種或二種以上異氰酸酯類、和選自多硫醇化合物中的一種或二種以上 硫醇類。
[4]所述的聚合性組合物，其特征在于，異氰酸酯類是選 自由間苯二甲撐二異氰酸酯、2， 5-雙(異氰酸曱酯基)-雙環(huán)-[2 2.1]庚烷、 2, 6-雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、 1， 3-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1， 4-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己 烷及l(fā), 6-己二異氰酸酯組成的組中的一種或二種以上的化合物，硫 醇類是選自由4-巰甲基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷、5, 7 -二巰曱基-1, 11-二巰基-3, 6, 9-三碌u雜十一烷、4， 7-二巰 曱基-1, 11-二巰基-3, 6, 9-三硫雜十一烷、4, 8-二巰甲基-1, ll-二巰基-3, 6， 9-三硫雜十一烷、季戊四醇四(3-巰基丙 酸酯)、1， 1， 3, 3-四(巰基甲碌L基)丙烷、1, 1, 2, 2-四(巰 基甲硫基)乙烷、4, 6-雙(巰基甲硫基)-1， 3-二噻烷及2- (2, 2 -雙(巰基二曱基硫基)乙基)-1 ， 3 - 二硫雜環(huán)丁烷(dithiethane ) 組成的組中的 一 種或二種以上的化合物。聚硫氨酯樹脂，是固化[4]或[5]所述的聚合性組合物 得到的。[7] —種光學(xué)材料，是由[6]所述的聚硫氨酯樹脂構(gòu)成的。 —種塑料透鏡，是由[7]所述的光學(xué)材料構(gòu)成的。 [9]聚硫氨酯樹脂的制造方法，其特征在于，包括澆鑄聚合[4] 或[5]所述的聚合性組合物得到聚硫氨酯樹脂的工序。
本發(fā)明的聚合催化劑不含有可能對人體有害的有機(jī)錫化合物，并 且不受添加劑的酸度影響，表現(xiàn)穩(wěn)定的聚合活性。即，根據(jù)本發(fā)明， 能獲得不易受添加劑、單體的品質(zhì)及種類等影響的穩(wěn)定的聚合性及穩(wěn) 定的適用期。根據(jù)本發(fā)明的聚合催化劑，能抑制所得樹脂的光學(xué)變形 和白濁的發(fā)生率。上述聚硫氨酯類聚合催化劑適用于要求高折射率及 高透明性的光學(xué)材料用途。
具體實(shí)施例方式
以下詳細(xì)說明本發(fā)明。
本發(fā)明涉及聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合催化劑，所述催化劑是通
式(1 )表示的胺鹽酸鹽。
<formula>formula see original document page 7</formula>
(式中，R1、 R2、 113分別獨(dú)立地表示可以含有羥基或氨基的1價(jià)以 上的直鏈狀脂肪族、支鏈狀脂肪族、環(huán)狀脂肪族及芳香族有機(jī)殘基。 R1、 112及仗3中任意基團(tuán)可以相互鍵合構(gòu)成環(huán)。)
作為通式(l)中的R1、 f及R3，例如可以舉出由甲烷、乙烷、丙 烷、丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、 十四烷、十六烷、乙烯、丙烯、1-丁烯、2-丁烯、丁二烯等直鏈狀 脂肪族化合物衍生的l價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由2-曱基丙烷、2-曱基丁烷、2-曱基戊烷、3-甲基戊烷、3 _乙基戊烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、3-乙基己烷、2-曱基庚 》克、3-曱基庚》克、4-曱基庚》完、3-乙基庚步克、4一乙基庚步克、4 — 丙基庚烷、2 -甲基辛烷、3 -甲基辛烷、4 -曱基辛烷、3 -乙基辛烷、4-乙基辛烷、4-丙基辛烷、2 -甲基-1 - 丁烯、3 -甲基-1 - 丁烯、 2-甲基-2-丁烯、2-曱基-丁二烯、2, 3-二曱基丁二烯等支鏈 狀脂肪族化合物衍生的1價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由環(huán)戊烷、環(huán)戊烯、環(huán)戊二烯、環(huán)己烷、1， 2-二曱基環(huán)己烷、 1, 3-二曱基環(huán)己烷、1， 4-二曱基環(huán)己烷、環(huán)己烯、1, 3-環(huán)己二 烯、1， 4-環(huán)己二烯、降冰片烷、2, 3-二曱基降冰片烷、2, 5-二 曱基降水片烷、2， 6-二曱基降冰片烷、雙(4-曱基環(huán)己基)甲烷 等環(huán)狀脂肪族化合物衍生的1價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由苯、曱苯、鄰二甲苯、間二曱苯、對二曱苯、萘、聯(lián)苯、蒽、 芘、苯乙烯、乙基苯等芳香族化合物衍生的l價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由曱醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、戊醇、己醇、庚 醇、辛醇、壬醇、癸醇、十一碳醇、十二碳醇等醇化合物衍生的l價(jià) 以上的有機(jī)殘基，及
由乙基胺、正丙基胺、異丙基胺、正丁基胺、仲丁基胺、叔丁基 胺、戊基胺、己基胺、庚基胺、辛基胺、癸基胺、十二烷基胺、十四 烷基胺、3-戊基胺、2-乙基己基胺、1， 2-二曱基己基胺等伯胺化 合物衍生的l價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由二乙基胺、二丙基胺、二正丁基胺、二仲丁基胺、二異丁基胺、 二正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙基己 基)胺、曱基己基胺等仲胺化合物衍生的l價(jià)以上的有機(jī)殘基，及
由三乙胺、三丁胺、三己胺、N， N-二異丙基乙基胺、三亞乙基 二胺、三苯基胺、N， N-二甲基乙醇胺、N， N-二乙基乙醇胺、N, N-二丁基乙醇胺、三乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N， N-二甲基芐 基胺、N, N-二乙基千基胺、三千基胺、N-曱基二千基胺等叔胺化 合物衍生的l價(jià)以上的有機(jī)殘基等。但并不限于上述列舉的化合物。 另外，R1、 112及尺3中任意基團(tuán)可以相互鍵合構(gòu)成環(huán)。此處，所謂"任 意基團(tuán)鍵合構(gòu)成環(huán)"是指R1 、 R"及R3中任意2個以上基團(tuán)鍵合構(gòu)成環(huán)。
上述R1、 112及113較優(yōu)選碳原子數(shù)為1 ~ 8的烷基。
作為本發(fā)明的胺鹽酸鹽的具體例，例如可以舉出三乙胺鹽酸鹽、三正丙胺鹽酸鹽、三異丙基胺鹽酸鹽、三正丁基胺鹽酸鹽、三異丁基 胺鹽酸鹽、三戊胺鹽酸鹽、三己胺鹽酸鹽、三辛胺鹽酸鹽、N, N-二異丙基乙基胺鹽酸鹽、三亞乙基二胺鹽酸鹽、N， N- 二甲基乙醇
胺鹽酸鹽、N， N-二乙基乙醇胺鹽酸鹽、N, N-二丁基乙醇胺鹽酸 鹽、三乙醇胺鹽酸鹽、N-乙基二乙醇胺鹽酸鹽、N, N-二曱基卡基 胺鹽酸鹽、N， N-二乙基爺基胺鹽酸鹽、三爺基胺鹽酸鹽、N-曱基 二千基胺鹽酸鹽、N， N-二甲基環(huán)己基胺鹽酸鹽、N, N-二乙基環(huán) 己基胺鹽酸鹽、N， N-二曱基丁基胺鹽酸鹽、N-曱基二環(huán)己基胺鹽 酸鹽、N-乙基二環(huán)己基胺鹽酸鹽、N-曱基嗎啉鹽酸鹽、N-異丙基 嗎啉鹽酸鹽、吡啶鹽酸鹽、全啉鹽酸鹽、N， N-二甲基苯胺鹽酸鹽、 N, N-二乙基苯胺鹽酸鹽、N, N-二丙基苯胺鹽酸鹽、N, N-二丁 基苯胺鹽酸鹽、N, N-二戊基苯胺鹽酸鹽、N, N-二己基苯胺鹽酸 鹽、N， N-二環(huán)己基苯胺鹽酸鹽、N, N-二卡基苯胺鹽酸鹽、三苯 基胺鹽酸鹽、a-、 P-或丫-甲基吡啶鹽酸鹽、2， 2，-聯(lián)吡啶鹽酸鹽、 1, 4-二甲基哌。秦鹽酸鹽、四甲基乙二胺鹽酸鹽、六亞曱基四胺鹽酸 鹽、1， 8-二氮雜雙環(huán)-[5.4.0] -7-十一碳烯鹽酸鹽等，但并不 限于上述列舉的化合物。
上述列舉的化合物中，較優(yōu)選三乙胺鹽酸鹽、三正丙基胺鹽酸鹽、 三異丙基胺鹽酸鹽、三正丁基胺鹽酸鹽、三異丁基胺鹽酸鹽、N, N -二異丙基乙基胺鹽酸鹽、三乙醇胺鹽酸鹽、N， N-二甲基環(huán)己基 胺鹽酸鹽、N， N-二乙基環(huán)己基胺鹽酸鹽、N， N-二曱基丁基胺鹽 酸鹽、N-甲基二環(huán)己基胺鹽酸鹽、N-乙基二環(huán)己基胺鹽酸鹽、1, 8-二氮雜雙環(huán)-[5.4.0] - 7-十一碳烯鹽酸鹽。進(jìn)一步優(yōu)選三乙胺 鹽酸鹽、三正丁基胺鹽酸鹽、三異丁基胺鹽酸鹽、N, N-二甲基環(huán) 己基胺鹽酸鹽、N-曱基二環(huán)己基胺鹽酸鹽。上述胺鹽酸鹽可以單獨(dú) 使用，也可以混合使用2種以上。
上述胺鹽酸鹽也包括能以試劑、工業(yè)產(chǎn)品得到的化合物，但對于 不能得到的化合物，可以通過利用公知的合成方法使胺和鹽酸以等摩 爾進(jìn)行反應(yīng)而得到。例如，通過在溶劑存在下或無溶劑狀態(tài)下，向胺
9中滴入鹽酸或向鹽酸中滴入胺進(jìn)行合成。通過蒸餾除去溶劑、結(jié)晶、 柱色譜法、升華、蒸餾等公知的精制方法從上述含有胺鹽酸鹽的反應(yīng)
液中分離胺鹽酸鹽。可以根據(jù)需要進(jìn)行重結(jié)晶、成渣(sludging)、
水洗等公知的精制。
胺鹽酸鹽的使用量相對于選自多異氰酸酯化合物、多異硫氰酸酯 化合物、具有異氰酸酯基的多異硫氰酸酯化合物中的一種或二種以上 異氰酸酯類和選自多硫醇化合物中的 一 種或二種以上硫醇類的總量
100重量份，在0.01重量份以上1.0重量份以下的范圍，優(yōu)選在0.05重量 份以上0.5重量份以下的范圍，較優(yōu)選在0.05重量份以上0.3重量份以下 的范圍。胺鹽酸鹽的使用量根據(jù)催化劑的種類、所用單體、添加劑的 種類和使用量、成型物的形狀適當(dāng)確定。
除鹽酸鹽外，使用氫卣酸鹽也能得到相同的效果。作為囟素，例 如為溴、碘等。但是，與使用其他氫卣酸鹽時比較，使用鹽酸鹽時能
得到透明性及色調(diào)優(yōu)良的透明性樹脂。
作為向單體類中添加催化劑的方法，可以舉出向異氰酸酯類、硫
醇類或醇化合物等樹脂改性劑中添加胺鹽酸鹽的方法，或向異氰酸酯 類和疏醇類的混合物或異氰酸酯類和醇化合物等樹脂改性劑的混合
物中添加胺鹽酸鹽的方法，或向異氰酸酯類、硫醇類、醇化合物等樹 脂改性劑的混合物中添加胺鹽酸鹽的方法等。但是，配制順序因所用 單體種類、催化劑、樹脂改性劑、其他添加劑的種類和使用量而不同， 不能一概限定?？梢钥紤]催化劑的溶解性、操作性、安全性、簡便性 等而適當(dāng)選擇催化劑的添加方法。
本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂以選自多異氰酸酯化合物、多異硫氰酸酯 化合物、具有異氰酸酯基的多異硫氰酸酯化合物中的一種或二種以上 異氰酸酯類和選自多硫醇化合物中的一種或二種以上硫醇類為主成 分而形成。另外，為了調(diào)節(jié)所得樹脂的光學(xué)物性、耐沖擊性、比重等 各物性及調(diào)整單體的處理性，可以加入樹脂改性劑。
作為本發(fā)明涉及的多異氰酸酯化合物，可以舉出l, 6-己二異氰 酸酯、2， 2-二曱基戊二異氰酸酯、2, 2， 4-三甲基己二異氰酸酯、丁烯二異氰酸酯、1, 3-丁二烯-1， 4-二異氰酸酯、2， 4, 4-三 曱基-1， 6-己二異氰酸酯、1, 6, 11-十一烷三異氰酸酯、1, 3， 6-六亞甲基三異氰酸酯、1, 8-二異氰酸酯基-4-異氰酸甲酯基辛 烷、雙(異氰酸乙酯基)碳酸酯、雙(異氰酸乙酯基)醚等脂肪族多 異氰酸酯化合物，及
異佛爾酮二異氰酸酯、1， 2-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1， 3 -雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1, 4-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、 二環(huán)己基曱烷二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、曱基環(huán)己烷二異氰酸 酯、二環(huán)己基二甲基甲烷異氰酸酯、2， 2-二甲基二環(huán)己基甲烷異氰 酸酯、2, 5-雙(異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、2， 6-雙 (異氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、3， 8-雙(異氰酸曱酯基) 三環(huán)癸烷、3, 9-雙(異氰酸曱酯基)三環(huán)癸烷、4, 8-雙(異氰酸 曱酯基)三環(huán)癸烷、4， 9-雙(異氰酸曱酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多
異氰酸酯化合物，及
鄰苯二甲撐二異氰酸酯、間苯二曱撐二異氰酸酯、對苯二曱撐二
異氰酸酯、雙(異氰酸乙酯基)苯、雙(異氰酸丙酯基)苯、a， a， a，， a，-四曱基苯二曱撐二異氰酸酯、雙(異氰酸丁酯基)苯、雙(異 氰酸曱酯基)萘、雙(異氰酸曱酯基)二苯基醚、苯二異氰酸酯、甲 苯二異氰酸酯、乙基苯二異氰酸酯、異丙基苯二異氰酸酯、二曱基苯 二異氰酸酯、二乙基苯二異氰酸酯、二異丙基苯二異氰酸酯、三甲基 苯三異氰酸酯、苯三異氰酸酯、聯(lián)苯基二異氰酸酯、甲苯胺二異氰酸 酯、4， 4-二苯基曱烷二異氰酸酯、3， 3-二甲基二苯基甲烷-4， 4 -二異氰酸酯、聯(lián)芐基-4， 4-二異氰酸酯、雙(異氰酸苯酯基)乙 烯、3, 3-二曱氧基聯(lián)苯基-4， 4-二異氰酸酯、六氫苯二異氰酸酯、 六氫二苯基甲烷-4， 4-二異氰酸酯等芳香族多異氰酸酯化合物，及 雙(異氰酸乙酯基)硫醚、雙(異氰酸丙酯基)硫醚、雙(異氰 酸己酯基)硫醚、雙(異氰酸曱酯基)砜、雙(異氰酸曱酯基)二硫 醚、雙(異氰酸丙酯基)二硫醚、雙(異氰酸曱酯基硫基)曱烷、雙 (異氰酸乙酯基硫基)曱烷、雙(異氰酸乙酯基硫基)乙烷、雙(異氰酸甲酯基硫基)乙烷、1, 5- 二異氰酸酯基-2-異氰酸曱酯基-3 -硫雜戊烷等含硫脂肪族多異氰酸酯化合物，及
二苯基硫醚-2, 4-二異氰酸酯、二苯基硫醚-4， 4-二異氰酸 酯、3, 3-二曱氧基-4, 4-二異氰酸酯基二千基硫醚、雙(4-異 氰酸曱酯基苯)硫醚、4, 4-曱氧基苯乙二硫醇-3, 3-二異氰酸酯、 二苯基二硫醚-4， 4-二異氰酸酯、2, 2-二曱基二苯基二硫醚-5， 5-二異氰酸酯、3, 3-二曱基二苯基二硫醚-5， 5-二異氰酸酯、3,
3- 二曱基二苯基二硫醚-6, 6-二異氰酸酯、4, 4-二曱基二苯基 二硫醚-5， 5-二異氰酸酯、3, 3-二曱氧基二苯基二硫醚-4， 4-二異氰酸酯、4, 4-二曱氧基二苯基二硫醚-3, 3-二異氰酸酯等含 硫芳香族多異氰酸酯化合物，及
2, 5-二異氰酸酯基噻吩、2， 5-雙(異氰酸甲酯基)噻吩、2， 5-二異氰酸酯基四氫噻吩、2, 5-雙(異氰酸曱酯基)四氫噻吩、3,
4- 雙(異氰酸甲酯基)四氫噻吩、2, 5-二異氰酸酯基-l， 4-二 噻烷、2, 5-雙(異氰酸曱酯基)-1, 4-二噻烷、4， 5-二異氰酸 酯基-1， 3-二硫戊環(huán)、4, 5-雙(異氰酸甲酯基)-1, 3-二硫戊 環(huán)、4, 5-雙(異氰酸甲酯基)-2-甲基-1， 3-二硫戊環(huán)等含硫 雜環(huán)多異氰酸酯化合物等，但并不限于這些列舉的化合物?？梢允褂?上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物、烷基取代物、烷氧 基取代物、硝基取代物或與多元醇的預(yù)聚物型改性體、碳二亞胺改性 體、脲改性體、縮二脲改性體、二聚化或三聚化反應(yīng)產(chǎn)物等。上述多 異氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為本發(fā)明涉及的多異硫氰酸酯化合物，可以舉出l, 6-己二異 硫氰酸酯、2， 2-二曱基戊烷二異硫氰酸酯、2, 2， 4-三曱基己烷 二異硫氰酸酯、丁烯二異硫氰酸酯、1, 3-丁二烯-1， 4-二異硫氰 酸酯、2， 4, 4-三甲基-1, 6-己二異硫氰酸酯、1, 6, 11-十一 烷三異硫氰酸酯、1, 3， 6-六亞甲基三異硫氰酸酯、1, 8-二異硫 氰酸酯基-4-異硫氰酸曱酯基辛烷、雙(異硫氰酸乙酯基)碳酸酯、 雙(異硫氰酸乙酯基)醚等脂肪族多異硫氰酸酯化合物，及異佛爾酮二異硫氰酸酯、1， 2-雙(異硫氰酸曱酯基)環(huán)己烷、 1, 3-雙(異硫氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1, 4-雙(異硫氰酸曱酯基) 環(huán)己烷、二環(huán)己基甲烷二異硫氰酸酯、環(huán)己烷二異硫氰酸酯、曱基環(huán)
己烷二異硫氰酸酯、二環(huán)己基二曱基曱烷異硫氰酸酯、2, 2-二曱基 二環(huán)己基甲烷異硫氰酸酯、2， 5-雙(異硫氰酸曱酯基)雙環(huán)-[2.2.1 ] -庚烷、2, 6-雙(異硫氰酸甲酯基)雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、3, 8 -雙(異硫氰酸曱酯基)三環(huán)癸烷、3， 9-雙(異硫氰酸曱酯基)三 環(huán)癸烷、4, 8-雙(異硫氰酸甲酯基)三環(huán)癸烷、4， 9-雙(異硫氰 酸甲酯基)三環(huán)癸烷等脂環(huán)族多異硫氰酸酯化合物，及
鄰苯二曱撐二異硫氰酸酯、間苯二甲撐二異硫氰酸酯、對苯二曱 撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸乙酯基)苯、雙(異硫氰酸丙酯基) 苯、a, a, a，， a，-四曱基苯二曱撐二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸丁 酯基)苯、雙(異硫氰酸曱酯基)萘、雙(異硫氰酸甲酯基)二苯基 醚、苯二異硫氰酸酯、甲苯二異硫氰酸酯、乙基苯二異硫氰酸酯、異 丙基苯二異硫氰酸酯、二甲基苯二異硫氰酸酯、二乙基苯二異硫氰酸 酯、二異丙基苯二異硫氰酸酯、三曱基苯三異硫氰酸酯、苯三異硫氰 酸酯、聯(lián)苯基二異硫氰酸酯、曱苯胺二異硫氰酸酯、4, 4_二苯基曱 烷二異硫氰酸酯、3， 3-二甲基二苯基曱烷-4， 4-二異硫氰酸酯、 聯(lián)千基-4, 4-二異硫氰酸酯、雙(異硫氰酸苯酯基)乙烯、3, 3-二曱氧基聯(lián)苯基-4, 4-二異硫氰酸酯、苯基異硫氰酸乙酯基異氰酸 酯、六氫苯二異硫氰酸酯、六氫二苯基甲烷-4, 4-二異硫氰酸酯等 芳香族多異硫氰酸酯化合物，及
雙(異硫氰酸乙酯基)硫醚、雙(異硫氰酸丙酯基)硫醚、雙(異 硫氰酸己酯基)硫醚、雙(異硫氰酸曱酯基)砜、雙(異硫氰酸曱酯 基)二硫醚、雙(異硫氰酸丙酯基)二硫醚、雙(異硫氰酸曱酯基硫 基)曱烷、雙(異硫氰酸乙酯基硫基)曱烷、雙(異硫氰酸乙酯基硫 基)乙烷、雙(異硫氰酸曱酯基硫基)乙烷、1, 5-二異硫氰酸酯基 -2 -異硫氰酸曱酯基-3 -硫雜戊烷等含硫脂肪族多異硫氰酸酯化 合物，及二苯基硫醚-2, 4-二異硫氰酸酯、二苯基硫醚-4, 4-二異硫氰酸酯、3， 3-二曱氧基-4， 4-二異硫氰酸酯二千基碌u醚、雙(4-異硫氰酸曱酯基苯)硫醚、4, 4-曱氧基苯乙二硫醇-3, 3-二異硫氰酸酯、二苯基二硫醚-4， 4-二異硫氰酸酯、2， 2-二甲基二苯基二硫醚-5, 5-二異硫氰酸酯、3， 3-二甲基二苯基二硫醚-5， 5-二異硫氰酸酯、3, 3-二曱基二苯基二硫醚-6， 6-二異硫氰酸酯、4, 4-二甲基二苯基二硫醚-5, 5-二異硫氰酸酯、3, 3-二甲氧基二苯基二硫醚-4， 4-二異硫氰酸酯、4， 4-二曱氧基二苯基二硫醚-3, 3-二異硫氰酸酯等含硫芳香族多異硫氰酸酯化合物，及
2， 5-二異硫氰酸酯噻吩、2， 5-雙(異硫氰酸曱酯基)噻吩、2， 5-二異硫氰酸酯四氯瘞吩、2, 5-雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、3, 4-雙(異硫氰酸甲酯基)四氫噻吩、2, 5-二異硫氰酸酯基-1, 4_二蓬烷、2， 5-雙(異硫氰酸曱酯基)-1, 4-二噻烷、4,5-二異硫氰酸酯基-1， 3-二硫戊環(huán)、4， 5-雙(異硫氰酸曱酯基)-1， 3-二硫戊環(huán)、4, 5-雙(異硫氰酸甲酯基)-2-曱基-1, 3-二硫戊環(huán)等含硫雜環(huán)多異硫氰酸酯化合物等，但并不限于這些列舉的化合物?？梢允褂蒙鲜龌衔锏穆热〈?、溴取代物等卣素取代物、烷基取代物、烷氧基取代物、硝基取代物或與多元醇的預(yù)聚物型改性體、碳二亞胺改性體、脲改性體、縮二脲改性體、二聚化或三聚化反應(yīng)產(chǎn)物等。上述多異硫氰酸酯化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
上述列舉的化合物中較優(yōu)選間苯二甲撐二異氰酸酯、2 ， 5 -雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、2， 6-雙(異氰酸曱酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、1, 3-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1， 4-雙(異氰酸曱酯基)環(huán)己烷、1， 6-己二異氰酸酯。
作為本發(fā)明涉及的多硫醇化合物，可以舉出甲二辟u醇、1, 2-乙二石克醇、1, 1 -丙二碌u醇、1, 2-丙二辟u醇、1, 3-丙二碌u醇、2， 2-丙二石克醇、l, 4-丁二石克醇、2, 3-丁二碌u醇、1， 5-戊二好l醇、1, 6-己二碌u醇、1， 2, 3-丙三碌u醇、1, l-環(huán)己二碌L醇、1， 2-環(huán)己二硫醇、2， 2-二曱基丙烷-1, 3-二硫醇、3, 4-二甲氧基丁
14烷-1， 2-二硫醇、2-甲基環(huán)己烷-2， 3-二碌u醇、1, l-雙(巰基曱基)環(huán)己烷、1, 2-二巰基丙基甲基醚、2, 3-二巰基丙基曱基醚、2， 2-雙(巰基甲基)-1， 3—丙二石危醇、雙(2-巰基乙基)醚、四(巰基曱基)曱烷等脂肪族多硫醇化合物，及
2， 3-二巰基琥珀酸(2-巰基乙基酯)、硫代蘋果酸雙(2-巰基乙基酯)、2， 3 -二巰基-1 -丙醇(2 -巰基乙酸酯)、2， 3 - 二巰基-1 -丙醇(3 -巰基丙酸酯)、3 -巰基-1,2-丙二醇雙(2 -巰基乙酸酯)、3-巰基-1,2-丙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、二甘醇雙(2 -巰基乙酸酯)、二甘醇雙(3 -巰基丙酸酯)、乙二醇雙(2-巰基乙酸酯)、乙二醇雙(3-巰基丙酸酯)、三羥曱基丙烷三(2-巰基乙酸酯)、三幾甲基丙烷三(3-巰基丙酸酯)、三羥甲基乙烷三(2-巰基乙酸酯)、三羥甲基乙烷三(3-巰基丙酸酯)、季戊四醇四(2-巰基乙酸酯)、季戊四醇四(3-巰基丙酸酯)、丙三醇三(2-巰基乙酸酯)、丙三醇三(3-巰基丙酸酯)、1, 4-環(huán)己二醇雙(2-巰基乙酸酯)、1, 4-環(huán)己二醇雙(3-巰基丙酸酯)等含有酯鍵的脂肪族多硫醇化合物，及
1, 2-二巰基苯、1， 3-二巰基苯、1, 4-二巰基苯、1, 2-(巰基曱基)苯、1, 3-雙(巰基曱基)苯、1, 4-雙(巰基甲基)苯、1, 2-雙(巰基乙基)苯、1, 3-雙(巰基乙基)苯、1, 4-雙
(巰基乙基)苯、1, 2-雙(巰基亞曱基氧基)苯、1, 3-雙(巰基亞曱基氧基)苯、1, 4-雙(巰基亞曱基氧基)苯、1, 2-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1， 3-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1， 4-雙(巰基亞乙基氧基)苯、1, 2, 3-三巰基苯、1， 2, 4-三巰基苯、1， 3,5-三巰基苯、1, 2, 3-三(巰基曱基)苯、1， 2， 4-三(琉基曱基)苯、1, 3， 5-三(巰基甲基)苯、1, 2， 3-三(巰基乙基)苯、1, 2， 4-三(巰基乙基)苯、1， 3, 5-三(巰基乙基)苯、1, 2，3-三(巰基亞甲基氧基)苯、1， 2, 4-三(巰基亞甲基氧基)苯、1, 3， 5-三(巰基亞曱基氧基)苯、1， 2, 3-三(巰基亞乙基氧基)苯、1， 2, 4-三(巰基亞乙基氧基)苯、1, 3, 5-三(巰基亞乙基氧基)苯、2， 5-曱苯二硫醇、3， 4-曱苯二硫醇、1, 3-二(對曱氧基苯基)丙烷-2， 2-二碌u醇、1, 3-二苯基丙烷-2, 2-二硫醇、苯基甲烷-1, 1-二硫醇、2， 4-二 (對巰基苯基)戊烷、1, 4-萘二碌u醇、1， 5-萘二石危醇、2， 6-萘二碌u醇、2， 7-萘二辟u醇、2， 4-二曱基苯-1， 3-二硫醇、4， 5-二曱基苯-l， 3-二硫醇、9，10-蒽二曱碌u醇、1, 2, 3， 4-四巰基苯、1, 2， 3, 5-四巰基苯、1， 2， 4， 5-四巰基苯、1， 2, 3, 4-四(巰基曱基)苯、1， 2， 3,5-四(巰基曱基)苯、1, 2, 4， 5-四(巰基甲基)苯、1, 2, 3，
4- 四(巰基乙基)苯、1, 2， 3, 5-四(巰基乙基)苯、1， 2, 4，
5- 四(巰基乙基)苯、1， 2， 3, 4-四(巰基亞曱基氧基)苯、1，2, 3， 5-四(巰基亞甲基氧基)苯、1, 2， 4, 5-四(巰基亞甲基氧基)苯、1, 2, 3, 4-四(巰基亞乙基氧基)苯、1， 2， 3, 5-四
(巰基亞乙基氧基)苯、1， 2, 4, 5-四(巰基亞乙基氧基)苯、2，2，-二巰基聯(lián)苯、4， 4，-二巰基聯(lián)苯、4, 4，-二巰基聯(lián)節(jié)、2， 5-二氯苯-1， 3-二硫醇、1, 3-二 (對氯苯基)丙烷-2, 2-二硫醇、3， 4, 5-三溴-1, 2-二巰基苯、2， 3, 4, 6_四氯-1, 5-雙(巰基甲基)苯等芳香族多硫醇化合物，及
2-甲基氨基-4， 6-二硫醇-均三嗪、2-乙基氨基-4， 6-二硫醇-均三。秦、2-氨基-4, 6-二硫醇-均三嗪、2-嗎啉基-4， 6-二硫醇-均三溱、2-環(huán)己基氨基-4， 6-二硫醇-均三嗪、2-曱氧基-4, 6-二硫醇-均三嗪、2-苯氧基-4, 6-二硫醇-均三嗪、2-硫代苯氧基-4， 6-二硫醇-均三嗪、2-碌u代丁基氧基-4， 6-二硫醇-均三"秦等雜環(huán)多硫醇化合物及上述化合物的囟素取代化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。還可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代物。上述多硫醇化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為1分子中具有1個以上硫醚鍵的多硫醇化合物，可以舉出雙
(巰基曱基)硫醚、雙(巰基甲基)二硫醚、雙(巰基乙基)硫醚、雙(巰基乙基)二硫醚、雙(巰基丙基)硫醚、雙(巰基甲硫基)曱
16烷、雙(2-巰基乙硫基)曱烷、雙(3-巰基丙石克基)曱烷、1， 2-雙(巰基曱碌L基) 乙烷、1， 2 —雙(2-巰基乙石克基)乙烷、1, 2 —雙(3-巰基丙好u基)乙烷、1， 3-雙(巰基曱碌u基)丙烷、1， 3-只又(2 —5克基乙石危基)丙步完、1， 3 —乂又(3-悉i基丙石克基)丙步完、1， 2，3-三(巰基甲硫基)丙烷、1， 2, 3-三(2-巰基乙硫基)丙烷、1，2, 3-三(3-巰基丙硫基)丙烷、4-巰甲基-1， 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷、5， 7-二巰曱基-1, 11-二巰基-3， 6， 9-三石克雜十一烷、4， 7-二巰甲基-1, 11-二巰基-3， 6, 9-三硫雜十一烷、4， 8-二巰曱基-1， 11-二巰基-3, 6， 9-三石克雜十一烷、四(巰基甲硫基曱基)曱烷、四(2-巰基乙硫基曱基)甲烷、四(3-巰基丙硫基甲基)甲烷、雙(2, 3-二巰基丙基)硫醚、2， 5-二巰基-1, 4-二瘞烷、2, 5-二巰曱基-2， 5-二曱基-1, 4-二噻烷等脂
肪族多碌u醇化合物，及
上述化合物的巰基乙酸酯及巰基丙酸酯、羥基曱基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基甲基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基碌^醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基甲基二硫醚雙(2 -巰基乙酸酯)、羥基曱基二硫醚雙(3 -巰基丙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基乙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(2-巰基乙酸酯)、羥基丙基二硫醚雙(3-巰基丙酸酯)、2-巰基乙基醚雙(2-巰基乙酸酯)、2 —統(tǒng)u基乙基醚乂又(3 —3克基丙酉臾酯)、1， 4-二p塞步克-2， 5 —二醇雙(3-巰基丙酸酯)、亞硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、硫代二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4， 4-硫代二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、亞二硫基二乙酸雙(2-巰基乙基酯)、二碌u代二丙酸雙(2-巰基乙基酯)、4, 4-二硫代二丁酸雙(2-巰基乙基酯)、亞硫基二乙酸雙(2， 3-二巰基丙基酯)、硫代二丙酸雙(2， 3-二巰基丙基酯)、亞二硫基二乙酸雙(2， 3-二巰基丙基酯)、硫代二丙酸雙(2, 3-二疏基丙基酯)、二硫代二丙酸雙(2, 3-二巰基丙基酯)
17等含有酯鍵的脂肪族多硫醇，及
3,4- p塞吩二硫醇、2,5- 二巰基- 1, 3 ， 4 - p塞二峻(bismuthiol)
等雜環(huán)多硫醇化合物，及
1, 1, 3, 3-四(巰基曱硫基)丙烷、1, 1, 2, 2-四(巰基曱 硫基)乙烷、4, 6-雙(巰基曱硫基)-1, 3-二硫雜環(huán)己烷、1, 1, 5， 5-四(巰基曱硫基)-3-硫雜戊烷、1, 1, 6, 6-四(巰基曱 硫基)-3， 4-二碌L雜己烷、2, 2-雙(巰基曱硫基)乙烷碌u醇、2 - (4, 5-二巰基-2-碌^雜戊基)-1， 3-二碌u雜環(huán)戊烷、2， 5-雙(4， 4-雙(巰基曱硫基)-2-硫雜丁基)-1, 4-二噻烷、2, 2-雙(巰基曱石克基)-1, 3-丙烷二碌u醇、3-巰基甲碌u基-l, 7-二巰基-2, 6-二碌u雜庚烷、3, 6-雙(巰基甲碌u基)—1， 9-二巰 基-2, 5， 8-三硫雜壬烷、3-巰基曱碌L基-1， 6-二巰基-2， 5-二硫雜己烷、2- (2， 2-雙(巰基二甲基硫基)乙基)-1, 3-二 碌u雜環(huán)丁烷、1， 1， 9， 9-四(巰基曱石克基)-5- (3， 3-雙(巰 基甲硫基)-1-硫雜丙基)3, 7-二硫雜壬烷、三(2, 2-雙(巰 基曱硫基)乙基)曱烷、三(4, 4-雙(巰基甲硫基)-2-硫雜丁 基)甲烷、四(2, 2-雙(巰基曱硫基)乙基)曱烷、四(4, 4-雙
(巰基曱硫基)-2-硫雜丁基)曱烷、3, 5, 9, 11-四(巰基甲硫 基)-1， 13-二巰基-2, 6， 8， 12-四石克雜十三烷、3， 5, 9， 11, 15, 17-六(巰基甲硫基)-1, 19-二巰基-2, 6, 8, 12, 14， 18 -六硫雜十九烷、9- (2, 2-雙(巰基曱硫基)乙基)-3, 5， 13， 15-四(巰基甲硫基)-1， 17-二巰基-2, 6, 8, 10, 12， 16-六 硫雜十七烷、3， 4， 8, 9-四(巰基甲硫基)-1, 11-二巰基-2, 5， 7, 10-四碌u雜十一烷、3, 4, 8， 9, 13， 14-六(巰基甲碌^基) -1， 16-二巰基-2， 5， 7, 10, 12， 15-六碌b雜十六烷、8-[雙
(巰基曱硫基)甲基]-3, 4, 12， 13-四(巰基甲硫基)-1, 15 -二巰基-2, 5, 7， 9, 11, 14-六石克雜十五烷、4, 6-雙[3, 5-雙(巰基曱碌u基)-7-巰基-2, 6-二石克雜庚基碌b基]-1, 3-二 瘞烷、4— [3, 5 —雙(巰基甲石克基)—7 —巰基—2, 6 —二碌u雜庚基硫基]-6 -巰基曱硫基-1,3- 二噻烷、1, 1 _雙[4 - ( 6 -巰基 曱硫基)-1, 3-二噻烷基疏基]-1, 3-雙(巰基甲硫基)丙烷、 1- [4- (6-巰基甲硫基)-1， 3-二p塞烷基硫基]-3- [2, 2-雙(巰基曱硫基)乙基]-7， 9-雙(巰基甲硫基)-2, 4, 6, 10
-四硫雜十一烷、1， 5-雙[4- (6-巰基甲硫基)-1， 3-二噻烷 基硫基]-3- [2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]甲基-2, 4-二硫雜 戊烷、4, 6-雙{3- [2- (1， 3-二硫雜環(huán)丁基)]甲基-5-巰 基-2, 4-二硫雜戊基硫基)-1, 3-二瘞烷、4, 6-雙[4- (6-巰基甲硫基)-1, 3-二噻烷基硫基]-6- [4- (6-巰基曱硫基) -1,3- 二瘞烷基碌u基]-1 ， 3 - 二"塞烷、3 - [ 2 - ( 1, 3 - 二碌u雜 環(huán)丁基)]甲基-7， 9-雙(巰基甲硫基)-1,11 - 二巰基-2， 4， 6, 10-四硫雜十一烷、9- [2- (1， 3-二硫雜環(huán)丁基)]曱基-3, 5， 13， 15-四(巰基曱硫基)-1, 17-二巰基-2， 6, 8, 10， 12, 16-六硫雜十七烷、3- [2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]曱基-7， 9， 13， 15-四(巰基甲硫基)-1， 17-二巰基-2, 4， 6, 10, 12， 16 -六硫雜十七烷、3, 7-雙[2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]曱基- 1, 9-二巰基-2， 4, 6， 8-四碌u雜壬烷、4- [3, 4， 8， 9-四(巰基 曱硫基)-11-巰基-2, 5， 7, 10-四硫雜十一烷基]-5-巰基甲 硫基- 1 ， 3 - 二硫戊環(huán)、4, 5 -雙[3, 4 -雙(巰基甲硫基)- 6 -巰基-2, 5-二碌u雜己基碌u基]-1, 3-二石克戊環(huán)、4- [3, 4-雙
(巰基曱硫基)-6-巰基-2， 5-二硫雜己基硫基]-5-巰基曱硫 基—1, 3-二碌u戊環(huán)、4— [3 —雙(5億基甲石克基)曱基-5, 6-雙(5乾 基曱硫基)-8_巰基-2, 4， 7-三硫雜辛基]-5-巰基曱硫基- 1， 3 —二石危戊環(huán)、2— {雙[3, 4 —雙(5化基曱石克基)-6 —3化基-2， 5 — 二硫雜己基硫基]曱基}-1, 3-二硫雜環(huán)丁烷、2- [3， 4-雙(巰 基曱硫基)-6-巰基-2， 5-二硫雜己基硫基]巰基甲硫基曱基-1， 3-二硫雜環(huán)丁烷、2- [3, 4， 8， 9-四(巰基甲碌u基)-11-巰基 -2, 5， 7, 10-四硫雜十一烷基硫基]琉基曱硫基曱基-1， 3-二 硫雜環(huán)丁烷、2- [3-雙(巰基曱硫基)甲基-5, 6-雙(巰基甲硫
19基)-8-巰基-2, 4， 7-三硫雜辛基]巰基甲硫基甲基-1， 3-二 硫雜環(huán)丁烷、4, 5-雙{1- [2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]-3-巰基-2-石危雜丙石危基)-1, 3-二碌u戊環(huán)、4- {1- [2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]-3-巰基-2-碌b雜丙石?；?—5 - [1, 2-雙(巰 基甲碌u基)-4-巰基-3-石克雜丁基硫基]-1， 3-二碌^戊環(huán)、2-
{雙[4- (5-巰基甲硫基-1， 3-二硫戊環(huán)基)硫基]曱基} -1, 3-二硫雜環(huán)丁烷、4- [4- (5-巰基甲碌^基-1, 3-二石克戊環(huán)基) 硫基]-5- U - [2- (1, 3-二硫雜環(huán)丁基)]-3-巰基-2-硫雜丙硫基)-1, 3-二硫戊環(huán)以及上迷化合物的寡聚物等具有二硫 縮醛或二硫縮酮骨架的多硫醇化合物，及
三(巰基曱硫基)曱烷、三(巰基乙硫基)甲烷、1， 1, 5, 5-四(巰基曱碌u基) -2, 4-二^5危雜戊烷、雙[4, 4-雙(巰基曱碌u基) -l, 3-二硫雜丁基]-(琉基甲硫基)曱烷、三[4， 4-雙(巰基 曱硫基)-1， 3-二硫雜丁基]曱烷、2, 4， 6-三(巰基曱硫基) -1， 3, 5-三石克雜環(huán)己烷、2， 4-雙(巰基曱辟u基)-1， 3， 5-三 硫雜環(huán)己烷、1， 1， 3， 3-四(巰基曱石克基)-2-碌u雜丙烷、雙(巰 基甲基)曱硫基-1， 3, 5-三硫雜環(huán)己烷、三[(4-巰基曱基-2， 5-二硫雜環(huán)己基-1-基)甲硫基]甲烷、2, 4-雙(巰基曱硫基) -1, 3 —二碌L雜環(huán)戊》完、2-3?；沂嘶?4-3克基甲基—1, 3-二石危 雜環(huán)戊烷、2- (2, 3-二巰基丙硫基)-1, 3-二硫雜環(huán)戊烷、4-巰基曱基-2- (2， 3-二巰基丙硫基)-1， 3-二硫雜環(huán)戊烷、4-巰基曱基-2- (1, 3-二巰基—2-丙碌u基)-1, 3-二辟u雜環(huán)戊烷、 三[2, 2_雙(巰基曱硫基)-2-硫雜丙基]曱烷、三[4， 4-雙
(巰基曱硫基)-3-硫雜丁基]曱烷、2, 4, 6-三[3, 3-雙(巰 基甲硫基)-2-硫雜丙基]-1, 3， 5-三硫雜環(huán)己烷、四[3， 3-雙(巰基曱硫基)-2-硫雜丙基]曱烷，以及上述化合物的寡聚物 等具有鄰三硫代曱酸酯骨架的多硫醇化合物等，但并不限于這些列舉 的化合物。還可以使用上述化合物的氯取代物、溴取代物等卣素取代 物。上述具有硫醚鍵的多硫醇化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為具有羥基的硫醇化合物，可以舉出2-巰基乙醇、3-巰基丙 醇、4-巰基丁醇、5-巰基戊醇、6-疏基己醇、7-巰基庚醇、8-巰基辛醇、5-巰基-3-硫雜戊醇等，但并不限定于上述列舉的化合 物。上述含有羥基的硫醇化合物可以單獨(dú)使用，或者混合使用2種以上。
上述列舉的化合物中較優(yōu)選4-巰甲基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷、5， 7-二巰曱基-l， 11-二巰基-3, 6， 9-三碌u雜十 一烷、4， 7-二巰曱基-1, 11-二巰基-3, 6, 9-三硫雜十一烷、 4， 8-二巰甲基-1, ll-二巰基-3, 6, 9-三碌L雜十一烷、季戊四 醇四(3-巰基丙酸酯)、1, 1， 3， 3-四(琉基甲硫基)丙烷、1， 1, 2, 2-四(琉基曱硫基)乙烷、4, 6-雙(巰基甲硫基)-1, 3 -二噻烷及2 - (2， 2 -雙(巰基二甲基硫基)乙基)-1 ， 3 - 二硫 雜環(huán)丁垸。
作為本發(fā)明涉及的樹脂改性劑，可以舉出醇化合物、胺化合物、 環(huán)氧樹脂、有機(jī)酸及其酸酐、包括(曱基)丙烯酸酯化合物等的烯烴
化合物。
作為可以作為樹脂改性劑添加的醇化合物，可以舉出二甘醇、三 甘醇、1， 3-丙二醇、雙丙甘醇、三丙二醇、1, 4-丁二醇、1, 3-丁二醇、l， 5-戊二醇、1， 4-戊二醇、1, 3-戊二醇、1, 6-己二 醇、1， 5-己二醇、1， 4-己二醇、1, 3-己二醇、1, 7-庚二醇、 1, 8-辛二醇、硫基二乙醇、二硫基二乙醇、硫基二丙醇、二硫基二 丙醇以及這些化合物的寡聚物等，但是并不限于這些列舉的化合物。
上述醇化合物可以單獨(dú)使用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為能作為樹脂改性劑添加的胺化合物，可以舉出乙胺、正丙胺、
異丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、戊胺、己胺、庚胺、辛胺、癸胺、 月桂基胺、肉豆蔻基胺、3-戊基胺、2-乙基己胺、1， 2-二曱基己 胺、烯丙基胺、氨基曱基雙環(huán)庚烷、環(huán)戊胺、環(huán)己胺、2， 3-二甲基 環(huán)己胺、氨基曱基環(huán)己烷、苯胺、卡胺、苯乙基胺、2, 3-或4-甲基千胺、鄰、間或?qū)趸桨?、鄰、間或?qū)σ一桨?、氨基嗎啉、?基胺、糠基胺、a-氨基二苯基曱烷、甲苯胺、氨基吡啶、氨基苯酚、 氨基乙醇、1-氨基丙醇、2-氨基丙醇、氨基丁醇、氨基戊醇、氨基
己醇、曱氧基乙基胺、2- (2-氨基乙氧基)乙醇、3-乙氧基丙基 胺、3-丙氧基丙基胺、3-丁氧基丙基胺、3-異丙氧基丙基胺、3-異丁氧基丙基胺、2, 2-二乙氧基乙基胺等單官能團(tuán)伯胺化合物，及
乙二胺、1， 2-或1, 3-二氨基丙烷、1， 2-、 1, 3-或l, 4-二氨基丁烷、1， 5-二氨基戊烷、1, 6-二氨基己烷、1， 7-二氨基 庚烷、1, 8-二氨基辛烷、1， 10-二氨基癸烷、1, 2-、 1， 3-或l， 4-二氨基環(huán)己烷、鄰、間或?qū)Χ被健?, 4-或4, 4，-二氨基二 苯曱酮、3， 4-或4, 4，-二氨基二苯基醚、4， 4，-二氨基二苯基甲 烷、4, 4， - 二氨基二苯基碌u醚、3， 3，-或4， 4，-二氨基二苯基石風(fēng)、 2, 7-二氨基藥、1, 5-、 1, 8-或2, 3-二氨基萘、2, 3-、 2， 6 -或3， 4-二氨基吡啶、2， 4-或2， 6-二氨基曱苯、間或?qū)Ρ蕉?撐二胺、異佛爾酮二胺、二氨基曱基雙環(huán)庚烷、1, 3-或l， 4-二氨 基甲基環(huán)己烷、2-或4-氨基哌啶、2-或4-氨基甲基哌啶、2-或4 -氨基乙基哌啶、N-氨基乙基嗎啉、N-氨基丙基嗎啉等聚伯胺化 合物，及二乙基胺、二丙基胺、二正丁基胺、二仲丁基胺、二異丁基 胺、二正戊基胺、二-3-戊基胺、二己基胺、二辛基胺、二(2-乙 基己基)胺、甲基己基胺、二烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、哌啶、 吡咯烷、二苯基胺、N-曱基胺、N-乙基胺、二千基胺、N-曱基千 基胺、N-乙基節(jié)基胺、二環(huán)己胺、N-甲基苯胺、N-乙基苯胺、二 萘基胺、1-曱基哌嗪、嗎啉等單官能團(tuán)仲胺化合物，及
N, N， —二曱基乙二胺、N， N， —二曱基-1， 2 —二氨基丙》克、N, N，-二甲基-1， 3-二氨基丙烷、N， N，-二甲基-1, 2-二氨基丁 烷、N， N，-二曱基-1, 3-二氨基丁烷、N， N，-二甲基-l, 4-二氨基丁烷、N, N，-二曱基-1, 5-二氨基戊烷、N， N，-二曱基 -l， 6-二氨基己烷、N， N，-二曱基-1， 7-二氨基庚烷、N， N， -二乙基乙二胺、N， N，-二乙基-1， 2-二氨基丙烷、N, N，-二
22乙基-1， 3-二氨基丙烷、N, N，-二乙基-l， 2-二氨基丁烷、N， N，-二乙基-1， 3-二氨基丁烷、N， N, - 二乙基-1, 4-二氨基丁 烷、N, N，-二乙基—1, 5-二氨基戊烷、N, N， —二乙基-1, 6-二氨基己烷、N， N，-二乙基-1, 7-二氨基庚烷、哌。秦、2-甲基哌 嗪、2， 5-二甲基哌。秦、2， 6-二甲基哌。秦、高哌嗪、1, 1_二- (4 -哌啶基)曱烷、1, 2-二- (4-哌啶基)乙烷、1, 3-二- (4-哌啶基)丙烷、1， 4-二- (4-哌啶基)丁烷、四甲基胍等聚仲胺 化合物等，但并不限于這些列舉的化合物。上述胺化合物可以單獨(dú)使 用，也可以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為能作為樹脂改性劑添加的環(huán)氧樹脂，可以舉出由雙酚A縮水 甘油基醚等多元酚化合物和表卣代醇化合物的縮合反應(yīng)得到的酚類 環(huán)氧化合物、由氬化雙酚A縮水甘油基醚等多元醇化合物和表卣代醇 化合物縮合得到的醇類環(huán)氧化合物、3, 4-環(huán)氧基環(huán)己基曱基-3，， 4，-環(huán)氧基環(huán)己烷曱酸酯或1, 2 -六氫苯二甲酸二縮水甘油基酯等多 元有機(jī)酸化合物和表卣代醇化合物縮合得到的縮水甘油基酯類環(huán)氧 化合物、伯二胺及仲二胺化合物與表卣代醇化合物縮合得到的胺類環(huán) 氧化合物及乙烯基環(huán)己烯雙環(huán)氧化合物等脂肪族多元環(huán)氧化合物等， 但是并不限于上述列舉的化合物。上述環(huán)氧樹脂可以單獨(dú)使用，也可 以混合2種以上進(jìn)行使用。
作為能作為樹脂改性劑添加的有機(jī)酸及其酸酐，可以舉出亞硫基 二乙酸、硫代二丙酸、二硫代二丙酸、苯二曱酸酐、六氫苯二曱酸酐、 甲基六氫苯二甲酸酐、曱基四氫苯二曱酸酐、曱基降冰片烯酸酐、甲 基降冰片烷酸酐、馬來酸酐、偏苯三酸酐、苯均四酸酐等，但并不限 于這些列舉的化合物。上述有機(jī)酸及其酸酐可以單獨(dú)〗吏用，也可以混 合2種以上進(jìn)行使用。
作為能作為樹脂改性劑添加的烯烴化合物，可以舉出丙烯酸卡 酯、甲基丙烯酸節(jié)酯、丙烯酸丁氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基曱酯、 丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯 酸2-羥基曱酯、丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯氧基乙酯、曱基丙烯酸苯酯、乙二醇二 丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、二甘醇二曱 基丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、四甘醇二 丙烯酸酯、四甘醇二曱基丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇 二曱基丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二曱基丙烯酸酯、 乙二醇二縮水甘油基丙烯酸酯、乙二醇二縮水甘油基甲基丙烯酸酯、
雙酚A二丙烯酸酯、雙酚A二甲基丙烯酸酯、2, 2-雙(4-丙烯酰氧 基乙氧基苯基)丙烷、2, 2-雙(4-曱基丙烯酰氧基乙氧基苯基) 丙烷、2, 2-雙(4 -丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、2， 2-雙(4 -曱基丙烯酰氧基二乙氧基苯基)丙烷、雙酚F二丙烯酸酯、雙酚F 二甲基丙烯酸酯、1, 1-雙(4-丙烯酰氧基乙氧基苯基)甲烷、1， 1 -雙(4 -曱基丙歸酰氧基乙氧基苯基)曱烷、1， 1 -雙(4 -丙烯 酰氧基二乙氧基苯基)甲烷、1, 1 -雙(4-曱基丙烯酰氧基二乙氧 基苯基)甲烷、二羥曱基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯 酸酯、三羥曱基丙烷三甲基丙烯酸酯、丙三醇二丙烯酸酯、丙三醇二 甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、季戊四 醇四曱基丙烯酸酯、硫代丙烯酸曱酯、硫代曱基丙烯酸甲酯、硫代丙 烯酸苯酯、硫代甲基丙烯酸千基酯、苯二曱硫醇二丙烯酸酯、苯二甲 疏醇二曱基丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二丙烯酸酯、巰基乙基硫醚二甲 基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯化合物，及
烯丙基縮水甘油基醚、鄰苯二甲酸二烯丙酯、對苯二曱酸二烯丙 酯、間苯二曱酸二烯丙酯、碳酸二烯丙酯、二甘醇二烯丙基碳酸酯等 烯丙基化合物，及
苯乙烯、氯苯乙烯、曱基苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、二乙 烯基苯、3, 9-二乙烯基螺二(間二氧雜環(huán)己烷)等乙烯基化合物等， 但并不限于這些列舉的化合物。上述烯烴化合物可以單獨(dú)使用，也可 以混合2種以上進(jìn)4于<吏用。
本發(fā)明中，用作原料的異氰酸酯類和硫醇類以及還含有作為樹脂 改性劑的醇化合物的原料的使用比例為(NCO + NCS) / (SH + OH)
24的官能團(tuán)摩爾比通常在0.5 3.0的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.6 2.0的范圍內(nèi)，更 優(yōu)選在0.8 1.2的范圍內(nèi)。
混合異氰酸酯類和硫醇類以及催化劑、其他添加劑配制聚合性組 合物時的溫度通常為25。C以下?？紤]到組合物的適用期，有時優(yōu)選為 更低的溫度。但是，催化劑或添加劑在單體中的溶解性不良時，可以 預(yù)先加熱，使其溶解在作為單體的異氰酸酯類或硫醇類或單體混合物 中。
作為本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂的制造方法，可以舉出澆鑄聚合。即， 在用墊圏或膠帶等保持的成型模之間注入本發(fā)明的聚合性組合物。此 時，通常根據(jù)所得的塑料透鏡要求的物性，優(yōu)選根據(jù)需要，在減壓下 進(jìn)行脫泡處理或在加壓、減壓等下進(jìn)行過濾處理等。聚合條件因聚合 性組合物、催化劑的種類和使用量、模的形狀等而明顯不同，所以不 作限定，但大約在-50。C ~ 150。C的溫度下進(jìn)行l(wèi) ~ 50小時。根據(jù)情況， 優(yōu)選保持在10。C ~ 150。C的溫度范圍下或慢慢升溫，使其固化l ~25小 時。
所得的聚硫氨酯樹脂可以根據(jù)需要進(jìn)行退火等處理。處理溫度通 常在50~ 150。C之間進(jìn)行，但優(yōu)選在90~ 140。C下進(jìn)行，較優(yōu)選在100~ 13(TC下進(jìn)行。
成型本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂時，可以根據(jù)目的與公知的成型法相 同地添加內(nèi)部脫模劑、擴(kuò)鏈劑、交聯(lián)劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、 抗氧化劑、防著色劑、油溶染料、填充劑、密合性提高劑等各種添加劑。
本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂可以通過改變澆鑄聚合時的模得到各種 形狀的成型體，并能用于眼鏡透鏡、相機(jī)透鏡、發(fā)光二極管(LED) 等作為光學(xué)用樹脂的各種用途中。特別優(yōu)選作為眼鏡透鏡、相機(jī)透鏡、 發(fā)光二極管等光學(xué)材料、光學(xué)元件。
使用本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂的塑料透鏡可以根據(jù)需要在單面或 兩面設(shè)置涂層加以使用。作為涂層，可以舉出底涂層、硬涂層、防反 射膜層、防霧涂膜層、防污染層、防水層等。上述涂層可以分別單獨(dú)使用，也可以使用多層涂層。在兩面設(shè)置涂層時，在各面上可以設(shè)置 相同的涂層，也可以設(shè)置不同的涂層。
上述涂層可以分別并用以保護(hù)透鏡和眼睛免受紫外線傷害為目 的的紫外線吸收劑、以保護(hù)眼睛免受紅外線傷害為目的的紅外線吸收 劑、以提高透鏡的耐氣候性為目的的光穩(wěn)定劑或抗氧化劑、以提高透 鏡的時尚性為目的的染料或顏料、光敏染料或光敏顏料、防帶電劑、 其他用于提高透鏡性能的公知添加劑。對通過涂布進(jìn)行被覆的層可以 使用用于改善涂布性的各種勻涂劑。
底涂層通常形成于下述的硬涂層和光學(xué)透鏡之間。底涂層是用于 提高在其上形成的硬涂層和透鏡之間的密合性的涂層，有時還能提高 耐沖擊性。
底涂層中可以使用對得到的光學(xué)透鏡的密合性高的任意原料，通 常使用以聚氨酯類樹脂、環(huán)氧類樹脂、聚酯類樹脂、三聚氰胺類樹脂、 聚乙烯醇縮乙醛為主成分的底涂層組合物等。為了調(diào)整組合物的粘 度，底涂層組合物可以使用不給透鏡帶來影響的適當(dāng)?shù)娜軇?。?dāng)然可 以不使用溶劑。
可以利用涂布法、干法中的任一種方法形成底涂層組合物。使用 涂布法時，用旋涂、浸漬等公知的涂布方法在透鏡上涂布后，使其固
化，由此形成底涂層。用干法進(jìn)行時，用CVD法或真空蒸鍍法等公知 的干法形成。形成底涂層時，為了提高密合性，可以根據(jù)需要對透鏡 的表面進(jìn)行堿處理、等離子體處理、紫外線處理等前處理。
硬涂層是用于賦予透鏡表面耐擦傷性、耐磨性、耐濕性、耐熱水 性、耐熱性、耐氣候性等功能的涂層。
硬涂層通常使用硬涂層組合物，該組合物含有具有固化性的有機(jī) 石圭化合物和選自Si、 Al、 Sn、 Sb、 Ta、 Ce、 La、 Fe、 Zn、 W、 Zr、 In 及Ti元素組中的元素的氧化物微粒中的 一種以上及/或由選自上述元 素組中的二種以上元素的復(fù)合氧化物構(gòu)成的微粒中的一種以上。
優(yōu)選在硬涂層組合物中除上述成分以外，還含有胺類、氨基酸類、 金屬乙酰丙酮配位化合物、有機(jī)酸金屬鹽、高氯酸類、高氯酸類的鹽、
26酸類、金屬氯化物及多官能性環(huán)氧化合物中的至少任一種。硬涂層組 合物中可以使用不給透鏡帶來影響的適當(dāng)?shù)娜軇?。?dāng)然可以不使用溶劑。
硬涂層通常采用旋涂、浸漬等公知的涂布方法涂布硬涂層組合物 后固化而形成。作為固化方法，可以舉出熱固化、利用紫外線或可見 光等能量射線照射的固化方法等。為了抑制干涉條紋的發(fā)生，硬涂層
的折射率和透鏡的折射率之差優(yōu)選在士0.1的范圍。
根據(jù)需要，通常在上述硬涂層上形成防反射層。防反射層包括無
機(jī)類和有機(jī)類，為無機(jī)類時，使用Si02、 Ti02等無機(jī)氧化物，通過真 空蒸鍍法、濺射法、離子鍍法、離子束輔助法、CVD法等干法形成。 防反射層為有機(jī)類時，使用含有有機(jī)硅化合物和內(nèi)部具有空腔的二氧 化硅類微粒的組合物，通過濕法形成。
防反射層有單層及多層。以單層使用時，折射率優(yōu)選比硬涂層的 折射率小至少0.1以上。為了有效地呈現(xiàn)防反射功能，優(yōu)選為多層膜防 反射膜，此時，交替層疊低折射率膜和高折射率膜。此時也優(yōu)選低折 射率膜和高折射率膜的折射率差為0.1以上。作為高折射率膜，有ZnO、 Ti02、 Ce02、 Sb2Os、 Sn02、 Zr02、 丁&205等的膜，作為低折射率膜， 可以舉出SiCM莫等。
根據(jù)需要，可以在防反射膜層上形成防霧涂膜層、防污染層、防 水層。作為形成防霧涂層、防污染層、防水層的方法，只要不給防反 射功能帶來不良影響即可，對其處理方法、處理材料等沒有特別限定， 可以使用公知的防霧涂布處理方法、防污染處理方法、防水處理方法、 材料。例如，防霧涂布、防污染處理方法中，可以舉出用表面活性劑 覆蓋表面的方法、在表面上附加親水性膜使其成為吸水性的方法、以 微細(xì)的凹凸覆蓋表面來提高吸水性的方法、利用光催化活性使其為吸 水性的方法、實(shí)施超防水性處理以防止水滴附著的方法等。另外，防 水處理方法中，可以舉出通過蒸鍍或賊射含氟硅烷化合物等來形成防 水處理層的方法或?qū)⒑柰榛衔锶芙庠谌軇┲泻?，進(jìn)行涂布，形 成防水處理層的方法等。為了賦予時尚性或光敏性等，使用本發(fā)明的聚硫氨酯樹脂的塑料 透鏡可以根據(jù)目的使用色素染色而進(jìn)行使用。
可以通過公知的染色方法實(shí)施透鏡的染色，通常利用以下所示的 方法實(shí)施染色。
(1 )將透鏡浸漬在染色液中的方法；(2)使用含有色素的涂布 劑進(jìn)行涂布的方法或設(shè)置能夠染色的涂層，將該涂層染色的方法；(3 ) 使原料單體含有能染色的材料進(jìn)行聚合的方法；及(4)加熱升華性 色素使其升華的方法。
方法(1 )將精加工成規(guī)定的光學(xué)面的透鏡材料浸漬在溶解或均 勻分散有所用的色素的染色液中(染色工序)后，根據(jù)需要，加熱透 鏡固定色素(染色后退火工序)。用于染色工序的色素只要是公知的 色素即可，沒有特別限定，通常使用油溶染料或分散染料。用于染色 工序的溶劑只要能溶解或均勻分散所使用的色素即可，沒有特別限 定。在該染色工序中，可以根據(jù)需要添加用于使色素分散在染色液中 的表面活性劑、促進(jìn)染色的載體。染色工序如下進(jìn)行，使色素及根據(jù) 需要被添加的表面活性劑分散在水或水和有機(jī)溶劑的混合物中，調(diào)制 染色浴，在該染色浴中浸漬光學(xué)透鏡，在規(guī)定的溫度下進(jìn)行規(guī)定時間 的染色。染色溫度及時間根據(jù)所希望的著色濃度而變化，通常在120°C 以下進(jìn)行數(shù)分鐘~數(shù)十小時左右即可，染色浴的染料濃度為0.01 ~ 10 重量％。另外，難以染色時可以在加壓下進(jìn)行。根據(jù)需要實(shí)施的染色 后退火工序是對染色后的透鏡材料進(jìn)行加熱處理的工序。加熱處理如 下進(jìn)行用溶劑等除去在染色工序中被染色的透鏡材料的表面上殘留 的水或風(fēng)干溶劑后，例如在大氣氣氛的紅外線加熱爐或電阻加熱爐等 爐中滯留規(guī)定時間。染色后退火工序在防止被染色的透鏡材料脫色 (防脫色處理)的同時除去染色時滲透到透鏡材料內(nèi)部的水分。
方法(2)不對塑料透鏡材料直接進(jìn)行染色，而是在塑料透鏡上
面形成被染色的涂層；或在塑料透鏡表面形成能染色的涂層后，采用 方法(1 ),即將塑料透鏡浸漬在染色液中通過加熱進(jìn)行染色的方法。方法(3)是預(yù)先在塑料透鏡的原料單體中溶解染料后進(jìn)行聚合 的方法。使用的色素只要能均勻地溶解或以不損害光學(xué)性質(zhì)的程度分 散于原料單體中即可，沒有特別限定。
方法(4)包括以下方法(1 )使固體升華性色素升華，對塑料 透鏡進(jìn)行染色的方法；(2)使涂布含有升華性色素的溶液形成的基 體與塑料透鏡以非接觸狀態(tài)對置，通過加熱基體及透鏡進(jìn)行染色的方 法；(3)將由含有升華性色素的著色層和粘合層構(gòu)成的轉(zhuǎn)印層轉(zhuǎn)印 至塑料透鏡上后，通過加熱進(jìn)行染色的方法，本發(fā)明的光學(xué)透鏡可以 利用任意一種方法進(jìn)行染色。使用的色素只要是具有升華性的色素即 可，沒有特別限定。
實(shí)施例
以下，根據(jù)實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明。利用以下試驗(yàn)方法評價(jià) 聚合速度、樹脂的透明性及透鏡的性能試驗(yàn)(折射率、阿貝數(shù)、耐熱性)。
聚合速度將含有異氰酸酯類、硫醇類、催化劑及添加劑的聚合 性組合物在20。C下保持7小時，然后用B型粘度計(jì)測定其粘度(mPa' s)。所得粘度越高，判斷其聚合速度越快。
樹脂品質(zhì)的穩(wěn)定性使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模劑在一定 條件下進(jìn)行樹脂化，所有批次均未見光學(xué)變形或白濁時表示為o (樹 脂品質(zhì)具有穩(wěn)定性)，只要有l(wèi)批出現(xiàn)光學(xué)變形或白濁就表示為x (樹 脂品質(zhì)無穩(wěn)定性)。
聚合偏差所謂聚合偏差，是指批次之間的聚合速度差。使用上 述8批內(nèi)部脫模劑進(jìn)行樹脂化后，由各批的聚合速度測定聚合偏差。 具體而言，使用8批中的最小值及最大值的差作為偏差幅度。如果該 聚合速度的偏差幅度為50mPa s以上，則在一定條件下進(jìn)行樹脂化時， 所得樹脂有時發(fā)生光學(xué)變形或白濁，不能得到穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂。
樹脂的透明性(有無白濁)上述有無白濁作為樹脂的透明性如 下進(jìn)行判斷。在暗處用聚光燈(projector)照射所得的樹脂，肉眼觀
29察判斷透鏡有無起霧及不透明物質(zhì)。透鏡沒有起霧及不透明物質(zhì)的樹 脂為O (無白濁)，有起霧及不透明物質(zhì)的樹脂為X (有白濁)。
折射率(ne)、阿貝數(shù)(ve):使用普耳里奇折射計(jì)，在20。C下
進(jìn)行測定。
耐熱性以使用TMA針入度(penetration test)法(負(fù)荷50g、針 尖0.5mmc])、升溫速度10。C / min )測定的玻璃化溫度Tg ( 。C )作為
耐熱性。 [實(shí)施例l ]
在20。C下混合溶解間苯二曱撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰曱基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷33.6g、三乙胺鹽酸鹽(TEHC) 0.105g
(相對于聚合性組合物總重量為1500ppm)、紫外線吸收劑(共同藥 品抹式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總 重量為500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELEC UN )0.070g
(相對于聚合性組合物總重量為1000ppm),制成均勻溶液。將該混 合溶液在400Pa下脫泡l小時。然后，用l(imPTFE制過濾器進(jìn)行過濾， 注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將該注塑模投入聚合烘箱中， 經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C，進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱 中取出注塑模。與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C 下退火處理4小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.664、阿貝數(shù)(ve) 31、耐熱性(Tg) 89°C。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定 上述聚合性組合物的聚合速度(在20。C下保持7小時后的粘度)。8批 中的最小值為180mPa s，最大值為200mPa s。其差值即偏差幅度 為20mPa's,確認(rèn)為較小，低于50mPa s。對所有批次進(jìn)行樹脂化， 結(jié)果確認(rèn)所有批次均未見光學(xué)變形、白濁，能得到穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂。 評價(jià)結(jié)果示于[表l]。
在20。C下混合溶解間苯二甲撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰甲基-1， 8-二巰基-3, 6 - 二硫雜辛烷33.6g、 N-曱基二環(huán)己基胺鹽酸鹽 (MDCHC) 0.105g (相對于聚合性組合物總重量為1500ppm)、紫外線吸收劑(共同藥品抹式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對 于聚合性組合物總重量為500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品 名ZELEC UN) 0.070g (相對于聚合性組合物總重量為1000ppm ), 制成均勻溶液。將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時。然后，用lpm PTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將 該注塑模投入聚合烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至12(TC，進(jìn)行 聚合。聚合結(jié)束后，從供箱中取出注塑模。與注塑模的脫模性良好。 將所得樹脂進(jìn)一步在130。C下退火處理4小時。所得樹脂的物性為折射 率(ne) 1.664、阿貝數(shù)(ve) 32、耐熱性(Tg) 88°C。使用8批制造 批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定上述聚合性組合物的聚合速度(在20。C 下保持7小時后的粘度)。8批中的最小值為180mPa s，最大值為 200mPa s。其差值即偏差幅度為20mPa s，確認(rèn)為較小，且低于 50mPa.s。對所有批次進(jìn)行樹脂化，結(jié)果確認(rèn)所有批次均未見光學(xué)變 形、白濁，能得到穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂。評價(jià)結(jié)果示于[表l]。 [實(shí)施例3 ]
在20。C下混合溶解間苯二曱撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰甲基-1, 8-二巰基-3， 6-二硫雜辛烷33.6g、三異丁基胺鹽酸鹽(TBHC) 0.14g (相對于聚合性組合物總重量為2000ppm)、紫外線吸收劑(共 同藥品株式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合 物總重量為500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELECUN) 0.070g (相對于聚合性組合物總重量為1000ppm),制成均勻溶液。 將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時。然后，用lpm PTFE制過濾器進(jìn) 行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將該注塑模投入聚合 烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C，進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后， 從烘箱中取出注塑模。與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在 13(TC下退火處理4小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.664、阿貝 數(shù)(ve) 31、耐熱性(Tg) 88°C。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模 劑，測定上述聚合性組合物的聚合速度(在20。C下保持7小時后的粘 度)。8批中的最小值為180mPa s，最大值為200mPa s。其差值即偏差幅度為20mPa s,確認(rèn)為較小，且低于50mPa s。對所有批次 進(jìn)行樹脂化，結(jié)果確認(rèn)所有批次均未見光學(xué)變形、白濁，能得到穩(wěn)定 品質(zhì)的樹脂。評價(jià)結(jié)果示于[表l]。 [實(shí)施例4]
在20。C下混合溶解2， 5-雙(異氰酸曱酯基)-雙環(huán)-[2.2.1] -庚烷和2， 6-雙(異氰酸曱酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷的混合 物35.4g、 4-巰曱基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷17.9g、季戊 四醇四(3 -巰基丙酸酯)16.7g、N -甲基二環(huán)己基胺鹽酸鹽(MDCHC ) 0.14g (相對于聚合性組合物總重量為2000ppm)、紫外線吸收劑(共 同藥品抹式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合 物總重量為500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELECUN) 0.070g (相對于聚合性組合物總重量為1000ppm)，制成均勻溶液。 將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時。然后，用lnm PTFE制過濾器進(jìn) 行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將該注塑模投入聚合 烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C，進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后， 從烘箱中取出注塑模。與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在 13(TC下退火處理4小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.598、阿貝 數(shù)(ve) 40、耐熱性(Tg) ll(TC。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模 劑，測定上述聚合性組合物的聚合速度(在2(TC下保持7小時后的粘 度)。8批中的最小值為60mPa s，最大值為70mPa s。其差值即偏 差幅度為10mPa's,確認(rèn)為較小，且低于50mPa's。對所有批次進(jìn) 行樹脂化，結(jié)果確認(rèn)所有批次均未見光學(xué)變形、白濁，能得到穩(wěn)定品 質(zhì)的樹脂。評價(jià)結(jié)果示于[表l]。 [實(shí)施例5 ]
在20。C下混合溶解2， 5-雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)-[2.2.1] -庚烷和2， 6-雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷的混合 物38.0g、 4-巰曱基-1, 8-二巰基-3， 6-二硫雜辛烷32.0g、 N-甲基二環(huán)己基胺鹽酸鹽(MDCHC) 0.14g (相對于聚合性組合物總重 量為2000ppm)、紫外線吸收劑(共同藥品抹式會社，商品名BIOSORB583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總重量為500ppm)、內(nèi)部脫;f莫劑 (STEPAN社，商品名ZELECUN) 0.070g (相對于聚合性組合物總重 量為1000ppm),制成均勻溶液。將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時。 然后，用l^irn PTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的 注塑模中。將該注塑模投入聚合烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至 120°C,進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模。
與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C下退火處理4 小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.623、阿貝數(shù)(ve) 39、耐熱 性(Tg) 118°C。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定上述聚合 性組合物的聚合速度(在2(TC下保持7小時后的粘度)。8批中的最小 值為60mPa.s,最大值為70mPa's。其差值即偏差幅度為10mPa s， 確認(rèn)為較小，且低于50mPa's。對所有批次進(jìn)行樹脂化，結(jié)果確認(rèn)所 有批次均未見光學(xué)變形、白濁，能得到穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂。評價(jià)結(jié)果示 于[表l]。 [比4交例l ]
在20。C下混合溶解間苯二甲撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰甲基-1， 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷33.6g、 1, 8-二氮雜雙環(huán)-(5.4.0) -7-十一碳烯(DBU) 0.0105g (相對于聚合性組合物總重量為 150ppm)、內(nèi)部脫才莫劑(STEPAN社，商品名ZELEC UN) 0.070g (相 對于聚合性組合物總重量為1000ppm)、紫外線吸收劑(共同藥品抹 式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總重量 為500ppm),制成均勻溶液。將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時后， 用lpm PTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模 中。將該注塑模投入聚合烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C, 進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模。與注塑模的脫模性良 好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C下退火處理4小時。所得樹脂的物性為 折射率(ne) 1.665、阿貝數(shù)(ve ) 32、耐熱性(Tg) 89°C。使用8批 制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定上述聚合性組合物的聚合速度(在 20。C下保持7小時后的粘度)。8批中的最小值為60mPa's，最大值為
33400mPa s,其差值即偏差幅度為340mPa s,較大，且為50mPa s
以上。對所有批次進(jìn)行樹脂化，結(jié)果一部分批次出現(xiàn)光學(xué)變形、白濁。 評價(jià)結(jié)果示于[表l]。 [比較例2 ]
在20。C下混合溶解間苯二曱撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰曱基-1, 8-二巰基-3， 6-二硫雜辛烷33.6g、 1, 8-二氮雜雙環(huán)(5.4.0) -7 -十一碳烯辛酸鹽(DBUOA ) 0.028g (相對于聚合性組合物總重量為 400ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELEC UN ) 0.070g (相 對于聚合性組合物總重量為1000ppm)、紫外線吸收劑(共同藥品林 式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總重量 為500ppm)，制成均勻溶液。將該混合溶液在400Pa下脫泡l小時后， 用lfim PTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模 中。將該注塑模投入聚合烘箱中，經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C, 進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出注塑模。與注塑模的脫模性良 好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C下退火處理4小時。所得樹脂的物性為 折射率(ne) 1,665、阿貝數(shù)(ve) 32、耐熱性(Tg) 89°C。使用8批 制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定上述聚合性組合物的聚合速度(在 20。C下保持7小時后的粘度)。8批中的最小值為80mPa's，最大值為 350mPa s，其差值即偏差幅度為270mPa s，較大，且為50mPa s 以上。對所有批次進(jìn)行樹脂化，結(jié)果一部分批次出現(xiàn)光學(xué)變形、白濁。 評價(jià)結(jié)果示于[表l] [比4交例3 ]
在20。C下混合溶解間苯二甲撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰甲基-1, 8 —二巰基-3, 6 —二石克雜辛烷33.6g、三苯膦(TPP) 0.042g (相對于 聚合性組合物總重量為600ppm )、紫外線吸收劑(共同藥品林式會社， 商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總重量為 500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELEC UN ) 0.070g (相 對于聚合性組合物總重量為1000ppm),制成均勻溶液。將該混合溶 液在400Pa下脫泡l小時后，用lpm PTFE制過濾器進(jìn)行過濾，注入由
34玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將該注塑模投入聚合烘箱中，經(jīng)21小
時從25。C慢慢升溫至120。C,進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱中取出 注塑模。與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C下退火 處理4小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.665、阿貝數(shù)(ve ) 32、 耐熱性(Tg) 89°C。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定上述 聚合性組合物的聚合速度(在20。C下保持7小時后的粘度)。8批中的 最小值為150mPa s,最大值為240mPa s，其差值即偏差幅度為 90mPa's，較大，為50mPa's以上。對所有批次進(jìn)行樹脂化，結(jié)果 一部分批次出現(xiàn)光學(xué)變形、白濁。評價(jià)結(jié)果示于[表l]。 [比4交例4 ]
在20。C下混合溶解間苯二曱撐二異氰酸酯36.4g、 4-巰曱基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷33.6g、 二氯化二甲基錫0.0042g (相對 于聚合性組合物總重量為60ppm) 、 N, N-二甲基環(huán)己基胺0.0042g
(相對于聚合性組合物總重量為60ppm)、紫外線吸收劑(共同藥品 抹式會社，商品名BIOSORB 583 ) 0.035g (相對于聚合性組合物總重 量為500ppm)、內(nèi)部脫模劑(STEPAN社，商品名ZELEC UN ) 0.070g
(相對于聚合性組合物總重量為1000ppm),制成均勻溶液。將該混 合溶液在400Pa下脫泡l小時。然后，用l(amPTFE制過濾器進(jìn)行過濾， 注入由玻璃模和膠帶構(gòu)成的注塑模中。將該注塑模投入聚合烘箱中， 經(jīng)21小時從25。C慢慢升溫至120。C，進(jìn)行聚合。聚合結(jié)束后，從烘箱 中取出注塑模。與注塑模的脫模性良好。將所得樹脂進(jìn)一步在130。C 下退火處理4小時。所得樹脂的物性為折射率(ne) 1.665、阿貝數(shù)(ve) 32、耐熱性(Tg ) 89°C。使用8批制造批次不同的內(nèi)部脫模劑，測定 上述聚合性組合物的聚合速度(在20。C下保持7小時后的粘度)。8批 中的最小值為160mPa , s,最大值為370mPa s。其差值即偏差幅度 為210mPa's,較大，且為50mPa s以上。對所有批次進(jìn)行樹脂化， 結(jié)果一部分批次出現(xiàn)光學(xué)變形、白濁。[表l
實(shí)施例催化劑 (ppm)內(nèi)部 脫模 劑 (PPm)折射 率(ne)阿貝 數(shù)(ve)耐熱 性('C)聚合速度光學(xué) 變形白濁 (透明 性)樹脂 品質(zhì) 的穩(wěn) 定性
最小值 (mPa.s)最大值 (itiPa's)偏差 幅度 0nPa's)實(shí)施例lTEHC (1500)10001.664318918020020O〇〇
實(shí)施例2MDCHC (1500)10001.664328818020020〇〇o
實(shí)施例3TBHC (2000)10001.664318818020020〇〇〇
實(shí)施例4MDCHC (2000)10001.59840110607010oOo
實(shí)施例5MDCHC (2000)10001.62339118607010 〇〇
比4i例1DBU (150)10001.665328960400340XXX
比4交例2DBUOA (400)10001.665328980350270XxX
比較例3TPP (600)10001.6653289150240卯XX
比專i例4二氯化 二曱基 錫(60)10001.6653289160370210XX
根據(jù)以上結(jié)果，本發(fā)明的聚合催化劑不含有以往用作聚硫氨酯樹 脂用催化劑的有機(jī)錫化合物。并且，通過使用本發(fā)明的聚合催化劑， 能夠不受添加劑酸度影響地得到適合用作光學(xué)用透明樹脂的聚硫氨 酯樹脂。使用本發(fā)明的聚合催化劑時，聚合速度的偏差幅度小，能夠 確保穩(wěn)定的適用期。其結(jié)果所有批次均不發(fā)生光學(xué)變形及白濁，得到
了穩(wěn)定品質(zhì)的樹脂。此處，在實(shí)施例1 3中使用聚合速度快、適用期 短的樹脂類。但是，由于使用本發(fā)明的催化劑，所以能確保穩(wěn)定的適 用期，并且聚合速度能適用于樹脂的制造。另一方面，在比較例中， 聚合速度的偏差幅度大，所得樹脂的品質(zhì)穩(wěn)定性差。根據(jù)以上情況， 本發(fā)明的聚合催化劑確保穩(wěn)定的適用期，并且穩(wěn)定，適合制造聚硫氨 酯樹脂。
產(chǎn)業(yè)上的可利用性
利用本發(fā)明的聚合催化劑可以得到適合用作光學(xué)用透明樹脂的 聚硫氨酯樹脂。因此，本發(fā)明有利于提供適合于眼鏡透鏡領(lǐng)域的材料。
36由本發(fā)明得到的聚硫氨酯樹脂能夠用于塑料透鏡、棱鏡、光纖、 信息記錄基板、過濾器、發(fā)光二極管等光學(xué)材料等，特別適合用作眼 鏡用塑料透鏡材料。
權(quán)利要求
1、一種聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合催化劑，是通式(1)表示的胺鹽酸鹽，式中，R1、R2、R3分別獨(dú)立地表示可以含有羥基或氨基的1價(jià)以上的直鏈狀脂肪族、支鏈狀脂肪族、環(huán)狀脂肪族及芳香族有機(jī)殘基，R1、R2及R3中的各個任意基團(tuán)可以相互鍵合構(gòu)成環(huán)。
2、 如權(quán)利要求l所述的聚合催化劑，其特征在于，通式(l)表 示的胺鹽酸鹽的R1、 R2、 R 是碳原子數(shù)為l 8的烷基。
3、 如權(quán)利要求2所述的聚合催化劑，其特征在于，通式(1)表 示的胺鹽酸鹽是三乙胺鹽酸鹽、三正丁基胺鹽酸鹽、三異丁基胺鹽酸 鹽、N， N-二曱基環(huán)己基胺鹽酸鹽或N-曱基二環(huán)己基胺鹽酸鹽。
4、 一種聚硫氨酯類光學(xué)材料用聚合性組合物，含有權(quán)利要求1 3 中任一項(xiàng)所述的聚合催化劑、選自多異氰酸酯化合物、多異硫氰酸酯 化合物、具有異氰酸酯基的多異硫氰酸酯化合物中的一種或二種以上 異氰酸酯類、和選自多硫醇化合物中的一種或二種以上硫醇類。
5、 如權(quán)利要求4所述的聚合性組合物，其特征在于，異氰酸酯類 是選自由間苯二曱撐二異氰酸酯、2, 5-雙(異氰酸曱酯基)-雙環(huán)_ [2.2.1]-庚烷、2, 6-雙(異氰酸甲酯基)-雙環(huán)-[2.2.1]-庚烷、1, 3-雙(異氰酸甲酯基)環(huán)己烷、1， 4-雙(異氰酸甲酯基) 環(huán)己烷及l(fā), 6-己二異氰酸酯組成的組中的一種或二種以上的化合 物，硫醇類是選自由4-巰曱基-1, 8-二巰基-3, 6-二硫雜辛烷、 5， 7 —二巰甲基-1， ll-二巰基—3， 6, 9 —三碌u雜十一烷、4， 7-二巰曱基-1, 11-二巰基-3, 6, 9-三石克雜十一烷、4, 8-二巰曱 基-1, ll-二巰基-3, 6， 9-三硫雜十一烷、季戊四醇四(3-巰 基丙酸酯)、1， 1, 3， 3-四(巰基曱硫基)丙烷、1， 1， 2， 2-四(巰基甲硫基)乙烷、4, 6-雙(巰基曱硫基)-1， 3-二瘞烷及2 - (2, 2-雙(巰基二甲基硫基)乙基)-1, 3-二硫雜環(huán)丁烷組成 的組中的 一種或二種以上的化合物。
6、 一種聚硫氨酯樹脂，是固化權(quán)利要求4或5所述的聚合性組合物得到的。
7、 一種光學(xué)材料，是由權(quán)利要求6所述的聚硫氨酯樹脂構(gòu)成的。
8、 一種塑料透鏡，是由權(quán)利要求7所述的光學(xué)材料構(gòu)成的。
9、 一種聚硫氨酯樹脂的制造方法，其特征在于，所述制造方法的工序。
全文摘要
通過使用通式(1)表示的胺鹽酸鹽作為催化劑，能夠得到不含有現(xiàn)有用作聚硫氨酯樹脂用催化劑的有機(jī)錫化合物、且不受添加劑的酸度影響、適合用作光學(xué)用透明樹脂的聚硫氨酯樹脂。式中，R¹、R²、R³分別獨(dú)立地表示可以含有羥基、氨基的1價(jià)以上的直鏈狀脂肪族、支鏈狀脂肪族、環(huán)狀脂肪族及芳香族有機(jī)殘基。R¹、R²及R³中的各個任意基團(tuán)可以相互鍵合構(gòu)成環(huán)。
文檔編號C08G18/18GK101511895SQ20078003277
公開日2009年8月19日 申請日期2007年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年9月21日
發(fā)明者小林誠一, 巖住正典, 林秀俊, 河戶伸雄 申請人:三井化學(xué)株式會社