專利名稱：用于液體包裝膜的聚乙烯和聚丙烯摻合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于制備包裝可流動物質(zhì)——特別是液體——用的薄膜的聚乙烯和聚丙烯的摻合物。除具有良好的耐撓裂性之外，這些膜還可禁受蒸汽滅菌和/或無菌包裝條件，其熱封初始溫度范圍為約100℃至約140℃且在100℃至150℃的溫度范圍內(nèi)熱封強度不超過5N/英寸。

背景技術：
聚烯烴膜可用于包裝液體，它必須是非常堅韌的，并且在袋子或小囊中其邊緣必須可以非常牢固地粘合。這類膜的實例可見于美國專利4,503,102、4,521,437、5,972,443、6,256,966、6,406,765、6,416,833和6,767,599中。該領域中陶氏(Dow)所持有的許多專利包括美國專利5,364,486、5,508,051、5,721,025、5,879,768、5,942,579和6,117,465。所有這些專利均描述了多種用于制備如本文所述的那些軟包裝的聚合物摻合物。本領域中的一個埃克森美孚(Exxon Mobil)專利為5,206,075。所有這些文獻的公開內(nèi)容均通過引用的方式納入本說明書。
對于用在包裝可流動物質(zhì)用的袋子或小囊中的膜來說，耐撓裂性是一種極其重要的性質(zhì)，所述可流動物質(zhì)特別是液體，尤其是較低粘度液體，如水、奶、果汁、濃縮液、果泥等。在處理、運輸和配給已灌裝的包裝的過程中，這些液體會強烈晃動，導致膜的撓曲以及膜材料的撓裂。
撓裂由小囊或袋子內(nèi)的液體的運動所導致，并且最可能在膜與液體的上表面非常接近的地方發(fā)生。撓裂可發(fā)生在大集裝袋子乃至最小的含液體的小囊的裝運或處理過程中。撓裂的小孔至少會導致氧和潮氣屏障的喪失、包裝產(chǎn)品的潛在貯藏期限的降低，并且在更極端的情況下可導致氣密封的喪失，使得產(chǎn)品不能被安全地食用。耐撓裂性按照ASTM F392通過Gelbo撓曲測試測量。通常，具有良好耐撓裂性的膜在使用Gelbo撓曲測試儀撓曲多個循環(huán)時，將不會產(chǎn)生小孔或產(chǎn)生極少小孔。
膜的耐熱性是無菌包裝中，特別是對于袋子和小囊的無菌蒸汽滅菌灌裝過程而言的一個重要的因素。由低耐熱性膜制成的袋子在蒸汽滅菌后，往往在其表面呈現(xiàn)出皺折或者所謂的“鱷魚皮”，導致不美觀及差的袋子性能。這種皺折通常可伴隨有多層袋子的內(nèi)層和外層粘在一起，或者甚至是由單層膜制成的袋子或小囊的自身粘連。在用于無菌灌裝液體食品的通常的蒸汽滅菌過程中，首先將袋子置于圓筒或箱內(nèi)，然后將配件牢牢固定到灌裝機器的灌裝頭上。在袋子上的配件被打開之前，對配件(或噴管)組件進行蒸汽沖洗，持續(xù)時間為3-60秒。然后打開配件，并且將產(chǎn)品抽吸至袋子中。在這一階段，蒸汽可進入所述袋子中。灌裝頭中殘余的蒸汽保持在約飽和蒸汽條件時的溫度。一旦袋子已灌裝好產(chǎn)品，則在所述配件被關閉之前或同時使用蒸汽沖洗。這種灌裝后的蒸汽沖洗通常可持續(xù)2至8-1/2秒。在該步驟中，蒸汽常常進入袋子。這些灌裝操作中所使用的蒸汽溫度越高，袋子發(fā)生皺折的機率越大，因此需要一種更加耐熱的袋用膜。
耐熱性不足的膜當接近熱的機器部件(例如成型、灌裝、封口機中的封口夾)時，可能會出現(xiàn)不能接受的拉伸和變形。膜的拉伸或變形的區(qū)域可能會成為小囊或袋子的薄弱點，在隨后的裝運和處理過程中這里將會過早地失效。
無菌成型、灌裝和封口機的滅菌循環(huán)通常使用溫度高于100℃的蒸汽來對灌裝管進行消毒。用于生產(chǎn)小囊的膜具有聚乙烯內(nèi)層，無法禁受這些溫度并且會粘在所述灌裝管上。為消除生產(chǎn)膜的粘附，在滅菌循環(huán)中必須使用一種特別的耐熱引導膜(leader film)。本發(fā)明的膜具有更高的耐熱性并且為消除特別的引導膜提供了可能。
其他膜應用也要求具有良好的耐熱性，例如熱灌裝應用。在這類操作中，產(chǎn)品在被抽吸入袋子或小囊中時是熱的，通常為77-96℃。產(chǎn)品的熱量可用來對所述袋子或小囊以及配件的內(nèi)部進行消毒。袋子或小囊一旦被充滿，即會沿斜槽滑下并且翻轉以使得配件朝下(熱的產(chǎn)品位于其上方)。然后袋子或小囊在數(shù)分鐘內(nèi)穿過一個長的加熱通道，該加熱通道被維持在與產(chǎn)品灌裝溫度大約相同的溫度以保持所述內(nèi)容物的熱度并且殺死霉菌和細菌。隨后所述袋子或小囊進入并穿過一條長的冷卻通道以冷卻至大約室溫。用于這類袋子或小囊中的膜需要具有良好的耐熱性，以使所述膜和封口在與熱產(chǎn)品接觸時保持其完整性。
膜的耐熱性可用多種方式評估。通常，熱封初始溫度和熱封強度是膜耐熱性的主要指標。熱封是熔融的封口在剛密封之后且在冷卻至室溫并到達其最終強度之前時的強度。熱封初始溫度為在下文所述的熱封測試中達到2N/英寸的熱封強度時的最低溫度。所述熱封初始溫度，有時稱為密封初始溫度，是形成具有顯著強度的熔融的封口所需的最低溫度。它通常會冷卻形成一個低強度的封口，所述封口可以被撕開而不會使膜拉伸或變形。該性質(zhì)使得可以預測熔融的封口強度以及耐熱變形(皺折)和/或粘附的性能。
現(xiàn)有技術中的專利和非專利文獻涵蓋了大量的公開內(nèi)容，它們聲稱可使聚乙烯和聚丙烯相容于一種實用的方式。在這一方面，可參考美國專利申請2002/0006482，所述申請包含了對本領域中專利和文獻出版物的廣泛綜述。然而，目前為止，尚未就下述內(nèi)容向包裝領域特別是液體包裝領域提供足夠的指導即如何選擇一類可與聚乙烯組合使用以形成實用的液體包裝的適合的聚丙烯，其滿足了所有的工業(yè)標準。


發(fā)明內(nèi)容
長期以來在包裝工業(yè)中一直希望將聚乙烯和聚丙烯的有益性質(zhì)相結合。聚乙烯單獨是堅韌的并且具有良好的低溫密封性質(zhì)，但是它缺乏耐熱性，特別是當優(yōu)化了耐撓裂性時。令人吃驚的是，我們已經(jīng)鑒定出某些膜摻合組合物，其中可將一種非均相聚丙烯與聚乙烯摻合以與單獨的聚乙烯相比提高耐熱性，與此同時可改善而非降低其耐撓裂性。



圖1為全同立構的聚丙烯均聚物的DSC熔融曲線； 圖2為一種典型的均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲線； 圖3為一種典型的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲線； 圖4為繪出了聚丙烯互聚物的非晶態(tài)成分的重量百分數(shù)與丙烯含量的函數(shù)關系的曲線圖(一般而言)； 圖5為繪出了聚丙烯互聚物的非晶態(tài)成分的重量百分數(shù)與丙烯含量的函數(shù)關系的曲線圖(一般而言+本發(fā)明中所用的聚丙烯互聚物)； 圖6為一種在本發(fā)明的樹脂摻合物中使用的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲線； 圖7為示出了實施例1、2和3以及比較實施例1和5的膜的熱封性質(zhì)的曲線圖； 圖8a和8b為膜的比較照片，每種膜在灌裝機上經(jīng)蒸汽處理后被置于鍍金屬聚酯疊層背襯上； 圖9a和9b為內(nèi)層分別使用比較例的ULDPE和LLDPE膜以及本發(fā)明實施例1和2中所述膜的袋子的比較照片； 圖10為示出了實施例4和5的膜以及比較實施例2的膜的熱封性質(zhì)的曲線圖； 圖11為在立式成型-灌裝-封口包裝機上用本發(fā)明膜所制成的小囊的示意圖；并且 圖12為一種可用于使用本發(fā)明膜生產(chǎn)飲料袋的典型方法的框圖。
一方面，本發(fā)明提供了一種液體包裝膜，包括至少一種下述物質(zhì)的樹脂摻合物(a)約33wt％-約80wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物，其熔體指數(shù)為0.4-1.5g/10分鐘(190℃，2.16kg)，密度為0.900-0.916g/cc；和(b)約67wt％-約20wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括約71mol％-約86mol％的丙烯以及約29mol％-約14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的總重均分子量(Mw)至少為約400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同時所述二甲苯可溶相的Mw為至少約275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度為0.875-0.91g/cc；并且當將所述膜制成約50微米的厚度并且使用JB儀器熱封測試儀(JB Instrument Hot Tack Tester)(設定為0.5秒停頓、0.2秒延遲時間、40psi密封條壓力和250毫米/秒剝離速度)對其進行測試時，所述膜的熱封初始溫度為約100℃-約140℃且在約100℃-約150℃的范圍內(nèi)其熱封強度不超過約5N/英寸；并且所述膜所具有的耐撓裂性為在按照ASTM F392進行測量時，在10,000個Gelbo撓曲測試循環(huán)中產(chǎn)生5個或更少的小孔/300cm2。
所述樹脂摻合物優(yōu)選含有(a)約33wt％-約75wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物和(b)約67wt％-約25wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
最優(yōu)選，所述樹脂摻合物含有(a)約50wt％-約75wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物和(b)約50wt％-約25wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。

具體實施例方式 乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物 熔體指數(shù)為0.4-1.5g/10分鐘(190℃，2.16kg)且密度為0.900-0.916g/cc的乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物可以是單獨一種聚合物或者兩種聚合物的摻合物或者甚至數(shù)種不同聚合級?；ゾ畚锇ü簿畚铩⑷畚锏?。該互聚物可選自線型低密度聚乙烯(LLDPE)。按照工業(yè)慣例，密度范圍為0.915-0.930g/cc的線型低密度聚乙烯將被稱為LLDPE而密度范圍為0.900-0.915g/cc將被稱為超低密度聚乙烯(ULDPE)或極低密度聚乙烯(VLDPE)。
非均勻支化的ULDPE和LLDPE為線型聚乙烯領域普通技術人員所熟知。它們是使用例如Anderson等人的美國專利4,076,698中所述的齊格勒-納塔溶液、漿液或氣相聚合方法以及配位金屬催化劑來制備，所述專利的公開內(nèi)容通過引用的方式納入本說明書。這些齊格勒型線型聚乙烯不是均勻支化的，并且它們不具有任何長鏈支化。當密度低于0.90g/cc時，這些材料難以使用常規(guī)的齊格勒-納塔催化來制備并且還非常難以?；Ｋ鲱w粒發(fā)粘并且容易聚集在一起成團。這些聚合物的商品實例由陶氏化學出售，商標名為“Dowlex”和“Attane”；由Nova化學出售，商標名為“Sclair”；以及由Huntsman化學出售，商標名為“Rexell”。
均勻支化的ULDPE和LLDPE也為線型聚乙烯領域普通技術人員所熟知。參見例如Elston的美國專利3,645,992。它們可以利用使用單位點催化體系的溶液、漿液或氣相方法來制備。例如，Ewen等人在美國專利4,937,299中描述了一種使用單位點茂金屬型催化劑的制備方法。Elston和Ewen的公開內(nèi)容通過引用的方式納入本說明書。這些聚合物的商品實例由?？松梨诨瘜W市售，商標名為“Exact”；由陶氏化學出售，商標名為“Affinity”；以及由Nova化學出售，商標名為“Surpass”。
術語“均勻支化”在本文中被定義為是指(1)α-烯烴單體在給定分子中隨機分布，(2)基本上所有的互聚物分子具有相同的乙烯/α-烯烴單體比，且(3)互聚物具有窄的短鏈支化分布。短鏈支化分布指數(shù)(SCBDI)被定義為共聚單體含量在中位總摩爾共聚單體含量的50％以內(nèi)的聚合物分子的重量百分數(shù)?？捎扇芤航Y晶的聚烯烴的短鏈支化分布指數(shù)可通過已知的升溫洗脫分級技術來確定，例如Wild，et al.，Journal ofPolymer Science，Poly.Phys.Ed.，Vol.20，p.441(1982)；L.D.Cady，“The Role of Comonomer Type and Distribution in LLDPE ProductPerformance，”SPE Regional Technical Conference，Quaker SquareHilton，Akron，Ohio，October1-2，pp.107-119(1985)或美國專利4,798,081中所述。
適于包含在本發(fā)明的線型低密度聚乙烯中的C4-C10-α-烯烴可為1-辛烯、1-己烯、1-丁烯或它們的混合物，最優(yōu)選α-烯烴為1-辛烯。
非均相聚丙烯互聚物 全同立構的聚丙烯均聚物為通常在單級反應中聚合的均相聚合物。如附圖的圖1中所示，在160-165℃的區(qū)域內(nèi)有一個單獨的清晰的DSC熔融峰。
均相聚丙烯互聚物也是由一個單相組成，并且具有一個單獨的清晰的DSC熔融峰，該DSC熔融峰出現(xiàn)在比均聚物低的溫度。所述均相互聚物的熔融能也稍低于均聚物。均相丙烯-乙烯互聚物的典型DSC熔融曲線在附圖的圖2中示出。
非均相聚丙烯互聚物在一個兩級反應中形成。第一階段，形成全同立構聚丙烯均聚物或均相聚丙烯互聚物的晶體網(wǎng)絡。第二階段，在所述晶體網(wǎng)絡中形成一個非晶態(tài)程度較大的橡膠樣的相。第二級反應中所形成的一部分聚合物通常富含足夠多的共聚單體以便能夠結晶形成第三相。當共聚單體為乙烯時，如附圖的圖3中所示，第三相通常在120-125℃區(qū)域內(nèi)具有DSC熔融峰。
本發(fā)明的樹脂摻合物包括非均相聚丙烯互聚物而非全同立構聚丙烯均聚物或均相聚丙烯互聚物。此外，用于產(chǎn)生非均相聚丙烯互聚物的聚合方法的第二階段在產(chǎn)生非晶態(tài)橡膠樣的聚合物方面必須足夠有效而使得幾乎沒有晶體第三相產(chǎn)生。
因此，這些特別的非均相聚丙烯互聚物的DSC熔融曲線(圖6)與典型的非均相聚丙烯互聚物的曲線(圖3)非常不同。低溫峰幾乎完全不存在，使得曲線看上去更像均聚物或均相互聚物(圖1和2)。然而，本發(fā)明摻合物中所用的非均相聚丙烯互聚物的熔融能低于均聚物或均相共聚物。120-125℃的溫度區(qū)域內(nèi)可觀察到一個微小的肩峰。
任何聚丙烯互聚物中的丙烯濃度均可使用NMR光譜方法來測量，該方法在下文中有描述。聚丙烯互聚物的非晶態(tài)分數(shù)可通過使用本文所述的二甲苯提取方法測量該聚合物的二甲苯可溶分數(shù)來評估。
由圖4可以看出，在典型聚丙烯互聚物——均相或非均相——的非晶態(tài)含量與其聚丙烯濃度之間存在可預測的線性關系。表2和圖5均示出了本發(fā)明中所使用的獨特的非均相聚丙烯互聚物(例如PP1和PP2)在給定的丙烯濃度時包含比一般而言的聚丙烯互聚物高得多的非晶態(tài)成分。
可以用分子量來進一步區(qū)分本發(fā)明中所使用的獨特的聚丙烯互聚物。聚丙烯互聚物的總分子量分布以及非晶態(tài)和結晶部分中的分子量分布可以使用隨后所述的方法來確定。本發(fā)明中所包括的比較數(shù)據(jù)針對重均分子量Mw。通常應理解，具有較高總Mw的聚丙烯互聚物將會比具有較低總Mw的聚丙烯互聚物更堅韌。然而，對于本發(fā)明中所使用的獨特聚丙烯互聚物而言，在非晶態(tài)部分中具有較高Mw也是很重要的。
本發(fā)明摻合物中可用的非均相聚丙烯互聚物的供應商包括Basell、Borealis、Total Petrochemicals(從前的Atofina Petrochemicals)，陶氏化學和Huntsman化學。
任一種這些市售產(chǎn)品的替代物可由本領域技術人員為本發(fā)明目的而選擇。選擇上文所定義的樹脂摻合物來確保所獲得的膜具有所定義的特征。隨后所述的其他組分可以加入到所述摻合物中，只要它們對本發(fā)明膜的所需要的特征沒有負面影響。
熱封初始溫度被定義為達到2N/英寸熱封強度時所需的最低溫度。把約100℃-約140℃的熱封初始溫度和在約100℃-約150℃的溫度下不超過約5N/英寸的熱封強度列為條件，以確保膜在熱灌裝和/或蒸汽滅菌加工的過程中具有可接受的熱尺寸穩(wěn)定性，并且膜在被用作袋子或小囊產(chǎn)品用的密封層時具有足夠的熱密封性能。具有過低的熱封初始溫度和/或過高的熱封強度的膜將會導致差的熱尺寸穩(wěn)定性，如在對這類膜進行蒸汽滅菌過程中所引起的所謂“鱷魚皮”所示。具有過低的熱封強度和/或過高的熱封初始溫度的膜具有弱的密封性，這在所述膜被用在典型的成型、灌裝、密封和制袋過程中時顯而易見。
本發(fā)明的另一方面中，在約100℃-約150℃的溫度范圍內(nèi)所述熱封強度為約1-約5N/英寸。
本發(fā)明的摻合物可包括另外的成分作為加工輔劑、抗氧化劑、紫外線穩(wěn)定劑、顏料、填充劑、增容劑或偶聯(lián)劑，以及不會影響本發(fā)明的基本特征的其他添加劑。它們可選自加工母料，著色劑母料，至少一種不同于本發(fā)明摻合物的組分(a)的低密度乙烯均聚物、共聚物或互聚物，至少一種選自EVA、EMA、EAA的聚合物，至少一種不同于本發(fā)明摻合物的組分(b)的聚丙烯均聚物或聚丙烯互聚物。所述另外的成分可存在的范圍為0-約30wt％或者優(yōu)選3-30wt％，取決于目的包裝用途以及所涉及的聚合物。通常被稱為“母料”的加工添加劑包括可商購的用于各種加工目的的專用制劑。在本發(fā)明的實例中，加工添加劑選自增滑劑、防結塊劑、著色劑和加工輔劑的多種組合。典型的加工添加劑母料可包括1-5重量％的芥酸酰胺增滑劑、10-50重量％的二氧化硅防結塊劑、1-5重量％的含氟聚合物加工輔劑以及這些添加劑中兩種或三種的組合。
本發(fā)明的其他方面包括用于容納可流動物質(zhì)的用上述膜制備的小囊和袋子。在使用前，可按照包裝領域中熟知的標準步驟對袋子進行輻射。作為小囊制備方法的一部分，可用本領域技術人員可容易采用的已知方式來對膜進行輻射。所有類型的小囊和袋子還包括無菌包裝。還考慮了改進的使用所述膜的小囊和袋子的制備方法。
源自本發(fā)明樹脂組合物的膜可以使用膜制備工業(yè)中熟知的膜擠出方法來制備。實例包括使用空氣冷卻或其他冷卻介質(zhì)的基于單擠出器的膜吹塑或鑄塑方法。熔融加工溫度的范圍可為150℃-260℃。對于吹塑薄膜方法，膜吹脹比(BUR)的范圍可為1.5-2.8以具有一個穩(wěn)定的過程和良好的膜品質(zhì)。加工添加劑(如上文所述)可按提供時的原樣摻入到樹脂中，或者以添加劑濃縮物形式干摻混到樹脂中或通過熔融混合方法熔融混合到樹脂中。
所述樹脂組合物可以構成吹塑或鑄塑方法制成的多層共擠出膜的一層或多層。所述樹脂組合物的膜還可以用下述方法與其他層結合，例如粘合疊層、熱疊層、擠出疊層、擠出涂覆等。
例如，多層膜可以包含氧屏障層(例如鍍金屬聚酯、鍍金屬尼龍、箔材、雙軸取向EVOH等)與由本發(fā)明制備的膜。
本發(fā)明的膜可本身用作單層膜或者用作制備袋子和小囊的多層膜中的一層。可制備至少一個膜層為本發(fā)明的單層膜或多層膜的多層袋子或小囊。所生產(chǎn)的單層膜的膜厚度可為約20-約150微米。優(yōu)選地，單層膜厚度的范圍可為約25-約140微米，并且更優(yōu)選約30-約125微米。多層膜可以使用所述膜制備，通常具有處于相同范圍的厚度。
單層膜通常用于制備小囊，其需要水氣屏障而非強的氧屏障。多層袋子的內(nèi)層——其可以被加入以改良裝運和處理性能——通常為單層膜。多層膜可用于制備小囊或袋子，其需要更加復雜的性質(zhì)組合，例如較強的氧屏障。多層袋子的外層通常是多層膜。中間層或內(nèi)層也可能是多層膜，并且通常具有與外層不同的組成。
在多層聚合物膜中，各層通常在整個接觸表面上彼此粘附，或者因為所述聚合物層固有地彼此粘附或者因為使用了適合粘合劑的中間層。多層袋子或小囊的各層不會彼此粘附，除了在所述袋子或小囊的熱封口的邊緣處、或配件區(qū)域。
可用本發(fā)明膜生產(chǎn)的袋子是預制的，然后通常通過配件來灌裝食品。它們通常是經(jīng)滅菌的并且例如可用本領域中已知的標準輻射條件以批量處理來輻射。還可對所述膜而非袋子進行滅菌。滅菌可以通過多種已知方式來實現(xiàn)，例如使膜或袋子暴露于過氧化氫溶液中。用于制備小囊的膜可以在包裝成形前進行類似的處理。重要的是，所述膜和袋子可以禁受無菌包裝條件。
用本發(fā)明組合物制備的袋子或小囊的性能可發(fā)生相當大的變化。通常，袋子的大小可為2-400加侖。通常，小囊可包含約250毫升-約20升的可流動物質(zhì)。
使用本發(fā)明樹脂摻合組合物的袋子或小囊還可以是經(jīng)過表面處理的，然后通過使用本領域已知的技術例如在印刷前使用電暈處理來印刷。
可流動物質(zhì)是指在重力作用下可流動的物質(zhì)或者可以被抽吸的物質(zhì)。這類物質(zhì)通常不是氣態(tài)的。考慮到了液體、粉末、糊劑、油、顆粒等形式的食用產(chǎn)品或成分，考慮到了具有不同粘度的上述物質(zhì)。還認為制備和醫(yī)藥過程中所使用的物質(zhì)也屬于這類物質(zhì)。液體被認為是特別受益于本發(fā)明的包裝的物質(zhì)。
袋子的制備 總體而言，本發(fā)明提供了一種改良的袋子制備方法，包括下述步驟提供一種具有內(nèi)層和外層的多層膜結構，其中至少一個層為本發(fā)明的膜；通過所述膜結構中的孔將噴管固定到膜結構的內(nèi)層和外層上；穿過所述多層膜結構的寬邊將各層橫向密封在一起以形成一個袋子的頂部封口和所述袋子的底部封口以及一個臨近的袋子的頂部封口；然后在膜兩側平行于袋子生產(chǎn)線的長邊將各層密封在一起，并且在將袋子完全密封前將截留的空氣移除；并且立即或臨使用前將各個袋子分開。
現(xiàn)在參考附圖的圖12，通過一個制備具有噴管的兩層飲料袋的流程來舉例說明袋子的制備。將四個具有相同寬度的膜輥筒安裝到展開架上(1)。兩個最外面的輥筒構成袋子的正面和背面的外層。這些輥筒的膜組成通常是相同的。外層通常是袋子結構中最復雜的膜層。它們通常為具有屏障聚合物例如尼龍、聚酯或EVOH的核心層的疊層或共擠出物。還可以包括薄的非聚合物層，例如鋁、氧化鋁或氧化硅，通常作為所述疊層的核心層上的覆層。層疊的核心層材料通常也可以是單軸或雙軸取向的。
兩個最里面的輥筒構成袋子的正面和背面的內(nèi)層。它們的組成通常是相同的，并且最常見的是聚乙烯的單層膜或共擠出膜。
在位置(2)處，在外層之一的外表面上印上時間碼。在位置(3)處，通過構成袋子的一側的外層和內(nèi)層打一個孔。在位置(4)處，將一個噴管——其形式選自制袋領域中已知的標準形式中任一種——插過所述孔，并且通常將噴管的擴大的凸緣熱密封到內(nèi)膜層和外膜層上。在位置(5)處，橫過膜的寬邊施加一對熱封條，形成一個袋子的底部封口和下一個袋子的頂部封口。在位置(6)處用刷子或其他工具移除膜層之間所截留的空氣。位置(7)處，在膜的任一側施加平行于袋子生產(chǎn)線的長邊的密封。輥筒牽拉所述膜穿過袋子生產(chǎn)線，位于位置(8)處。
在位置(9)處，可以使用小刀或熱密封棒在相鄰橫封之間將袋子完全分離開。或者，可以使用密封棒在相鄰的袋子之間形成一個穿孔，使得它們可以被纏繞成一個連續(xù)的卷。位置(10)為傳送帶，用于將所述袋子或袋條推至袋子生產(chǎn)線的末端。在最后一個位置(11)處，將袋子包裝入盒。該方法的許多變化是已知的，并且本領域技術人員可以按照所提出的應用的需要從那些方法中選擇。
當例如制備集裝袋時，可對該方法進行許多變化。在一個變化中，可以在進行橫(橫向)封口之前實施縱向封口(沿機器方向)。在另一個變化中，所述穿孔可以發(fā)生在縱向和橫向封口步驟之間。這些變化適用于單個噴管置于袋上。對于某些袋子，可以在每個袋子上插入兩個噴管。在這種情況下，可包括第二個打孔和噴管插入步驟(用于第二個噴管)，并且通常是在用于第一個噴管的打孔和噴管插入結束之后。
小囊的制備 總體而言，本發(fā)明提供了一種改良的小囊的制備方法，其包括下述步驟提供一種本發(fā)明的單層膜；使所述膜形成管狀元件；熱封縱向邊緣，然后用可流動物質(zhì)灌裝所述小囊；熱封所述管狀元件的第一橫向末端以形成小囊；沿所述管狀元件的第二橫向末端密封并切割以形成灌裝好的小囊；所述管狀元件被連續(xù)地或斷續(xù)地灌裝；上方橫向封口為下一個待成型且灌裝的小囊的下方封口。
在本發(fā)明的圖11中，示出了使用本發(fā)明膜制備的用于容納液體的典型的小囊1。如圖11，示出的小囊1為一個具有縱向的搭接封口4和橫向封口3的管狀元件，使得當所述小囊被灌裝可流動物質(zhì)時形成一個“枕形”的小囊2。
本發(fā)明制備的小囊通常是在本領域中熟知的所謂立式成型、灌裝、封口(VFFS)機上制備的圖11中所示的小囊。市售的VFFS機的實例包括Hayssen或Prepac制造的機器。VFFS機在下述參考文獻中有描述F.C.Lewis，“Form-Fill-Seal，”Packaging Encyclopedia，第180頁，1980，其公開內(nèi)容通過引用的方式納入本說明書。使用VFFS機制備小囊的方法在美國專利4,503,102和4,521,437中有概括性的描述，其公開內(nèi)容通過引用的方式納入本說明書。
測試方法和步驟 下述描述詳細闡明了用于表征和選擇本發(fā)明薄膜用的樹脂摻合物的各種測試。
熱封強度 熱封是熱封口在剛密封之后而仍處于熱的狀態(tài)——即冷卻至室溫并到達最終強度之前——時的強度。本發(fā)明膜的熱封強度是按照ASTMF1921-98的方法用JB熱封測試儀測試，設置參數(shù)如下 熱封初始溫度 熱封初始溫度被定義為在本文所述的熱封強度測試中達到2N/英寸熱封強度時所需的最低溫度。測試中所選擇的溫度范圍選擇為可涵蓋工業(yè)袋子制備或小囊過程的典型溫度范圍以及典型的蒸汽滅菌溫度。
GELBO撓曲測試 該測試方法在確定軟包裝材料和薄膜耐撓曲形成的小孔缺陷的性能方面很有用。該測試方法不測量與撓曲缺陷的任何磨損成分。完全穿過結構的物理孔是本測試的有色松節(jié)油部分所測量的唯一缺陷。
對Glebo撓曲測試儀進行設置以按照ASTM F392測試。該設備基本上由直徑為3.5＂(90mm)的固定心軸和3.5＂的可移動心軸組成，后者在行程起始位置處(即最大距離)與固定心軸的相對距離為7＂(180mm)。膜樣品的側邊被纏繞在所述圓狀心軸上從而在兩個心軸之間形成一個中空的圓筒。移動心軸的運動受其所連接的帶刻槽的軸的控制。所述軸被設計成可產(chǎn)生440度的扭轉運動，并且同時向固定心軸方向移動以碾壓膜，從而使對向的心軸之間達到最短距離1＂時停止。機器的運動是往復的，一個完整循環(huán)由進程和回程組成。機器每分鐘運行45個循環(huán)。
除非另有說明，柔性材料的樣品在標準大氣條件(23C和50％的相對濕度)下進行撓曲。根據(jù)所測試的膜結構的耐撓裂性，撓曲循環(huán)數(shù)可變。耐小孔的膜在撓曲多個循環(huán)(至少10000個)時只會產(chǎn)生非常少的小孔(少于5個)。
由該機器產(chǎn)生的撓曲動作由扭轉運動構成，例如反復扭轉和碾壓膜。撓裂缺陷通過測量膜中形成的小孔來確定。這些小孔通過用有色松節(jié)油涂覆測試膜樣品的一側(面積為300cm2)并且使其透過所述孔在白色襯紙或吸墨紙上著色來確定。小孔形成是為測量缺陷所提出的標準指標，但是其他測試例如氣體透過率也可用于取代所述小孔測試或者與所述小孔測試共同使用。所報道的結果為四次重復的平均值。
二甲苯提取步驟 聚丙烯互聚物的非晶態(tài)分數(shù)可以通過使用本提取方法測量聚合物的二甲苯可溶分數(shù)來加以評估 將2.5g聚合物樣品在250ml圓底燒瓶中的100ml混合的二甲苯中加熱至回流并且所述樣品溶解。加熱攪拌燒瓶，同時使用加熱罩將燒瓶上部隔熱。然后關閉加熱罩并且使燒瓶緩慢冷卻(隔熱層位于原位)至室溫過夜。稱量燒瓶及內(nèi)容物以確定最終溶劑的重量。首先使內(nèi)容物濾過200目(75微米)的不銹鋼篩，然后濾過200目(38微米)的篩。將稱重過的20ml等分濾液置于25ml頂部蓋有隔膜的小瓶中。將小瓶置于熱阻上(80℃)并且用氮氣吹掃(200ml/分鐘)至干燥。由殘余物的干重來計算二甲苯可溶分數(shù)。
分子量測定 相關聚合物的分子量分布使用尺寸排阻色譜法(SEC或GPC)測定。
使用Polymer Laboratories的PL 210高溫液體色譜進行SEC/MALS/Visc分析。所使用的溶劑為購自Burdick & Jackson(B&J Brand)的三氯苯(TCB)，并且使用時未經(jīng)進一步純化。將0.043wt％(2.5g于4升TCB中，20℃下密度為1.454g/cm3)的丁基化羥基甲苯(BHT)加入到流動相中以使氧化降解最少。所述TCB溶劑通過一個在線脫氣設備，然后通過注射室和柱。所述柱被放入一個維持在140℃的一體化加熱器中。在2mL未蓋緊的小瓶中使用相同的溶劑制備5.0-7.5mg/mL的樣品溶液，然后將所述小瓶在140℃的熱阻中放置過夜。然后將小瓶蓋緊并且再次稱重以確定最終濃度，然后上樣到樣品旋轉傳送盤(carousel)上。TCB在140℃的密度為1.32g/cm3。所述旋轉傳送盤被放置在降低的100℃溫度下以使在升高的溫度下的氧化降解最少，因為一些小瓶在分析前會在所述旋轉傳送盤放置數(shù)小時。在注射前數(shù)小時，將小瓶旋轉到高溫室，然后注射。
所使用的柱為四根Polymer Laboratories的30cm長的MixedA-LS SEC柱。多角光散射儀器為Wyatt Technology的高溫Dawn DSP。從柱流出的洗脫液經(jīng)過一個小內(nèi)徑的加熱傳輸線到達外部光散射儀器，然后返回至PL210柱室以進入其他檢測器。所述加熱傳輸線和光散射儀器均維持在140℃，并且受Wyatt儀器的控制。然后返回的洗脫液流過T-分流器到達Viscotek差動粘度計(位于加熱的柱室中)并且到達示差折射儀(也位于加熱的柱室中)，然后從儀器中排出成廢液。檢測器之間的體積通過重疊窄分布PE標準品的折射率、光散射和粘度測定色譜來確定。光散射檢測儀與粘度計之間的檢測器間體積為0.3μL；粘度計與示差折射儀之間的檢測器間體積為0.3μL。整個儀器以及熱阻均位于通風箱中。
使用Wyatt Technology的Astra IV軟件獲得數(shù)據(jù)。用AUX1信道獲得來自示差折射儀的信號，用AUX2信道獲得來自差動粘度計的數(shù)據(jù)。18個散射角均為獨立獲得，致使每次注射有20張色譜圖。通常，僅顯示90°散射角的色譜圖，但是利用了所有角度的散射以在分布的每個“薄層斷面”上使用在該高稀釋度下有效的常規(guī)光散射方程來選取數(shù)據(jù)，在所述高稀釋度下濃度影響可忽略不計。
每個散射角上的檢測器具有不同的響應因子。這些通過分析3個低分子量窄分布線型聚乙烯來歸一化。這些方法的精確度使用幾種聚乙烯標準品來確定，包括3個NIST標準品以及其他高分子量線型聚乙烯標準品。分子量與NIST確證數(shù)據(jù)的符合度在5％以內(nèi)。
熔體指數(shù)(MI) 該測量值從聚合物樹脂供應商處獲得，并且通常按照已知的標準步驟——一般是ASTM D1238——測量，其中聚乙烯和聚丙烯的MI分別在190℃和2.16kg負載下、以及230℃和2.16kg負載下測量。
密度測定 該測量值從聚合物樹脂供應商處獲得，并且通常按照已知的標準步驟——一般是ASTM D792——測量。
13C NMR 用于確定聚丙烯均聚物和互聚物中丙烯的重量百分數(shù)的13C-NMR法是J.C.Randall在其論文“Sequence Distributions versus CatalystSite Behavior of inSitu Blends of Polypropylene and Poly(ethylene-co-propylene)”，Journal of Polymer SciencePart APolymer Chemistry，Vol.36，1527-1542(1998)中所述的方法，其全部內(nèi)容均通過引用的方式納入本說明書。
DSC(ASTM E794/E793) 差示掃描量熱法(DSC)將與材料轉變相關的溫度和熱流量以時間和溫度的函數(shù)確定。將DSC cell用流速為50ml/分鐘的氮氣吹掃。加熱和冷卻速率均為10℃/分鐘。對于聚乙烯膜樣品，測試起始于-50℃并且進行至高達200℃。每個樣品均被熔化、固化和再熔化。所述測試方法考慮到了在-50℃的初始平衡，以及在由加熱至冷卻的轉變之前五分鐘穩(wěn)定基線的溫度當量，反之亦然。數(shù)據(jù)使用所述測量儀器的軟件加以分析。對首次加熱、冷卻和二次加熱循環(huán)分別做圖。表格中報道的熔點峰值來自于第二次加熱循環(huán)。
實施例 下述實施例用于舉例說明本發(fā)明且不應用于限制所附權利要求的范圍。除非另有說明，所有的份和百分數(shù)均為按重量計。
在下表1中，描述了本發(fā)明的摻合物中所使用的各種市售聚合物的相關性質(zhì)。
表1聚合物-相關性質(zhì) 下表2中，列出了所測量的市售聚丙烯的性質(zhì)。
表2聚丙烯-測量的性質(zhì) PP1和PP2為本發(fā)明所需的獨特的非均相聚丙烯互聚物的典型實例。PP3為聚丙烯均聚物。PP4為均相聚丙烯互聚物。PP5和PP6為非均相聚丙烯互聚物，其不具有本發(fā)明的摻合物所需的獨特性質(zhì)。
PP1和PP2可以與表格中的其他聚丙烯互聚物區(qū)別開，它們是唯一的非晶態(tài)分數(shù)為至少30重量％的聚丙烯互聚物。此外，PP1和PP2具有比其他聚丙烯互聚物更高的非晶態(tài)部分Mw，比PP3、PP4和PP6高得多。PP1和PP2確實屬于一類非常獨特的聚丙烯共聚物。
在表3中，給出本發(fā)明的實施例1-5和比較實施例1-8的結果。這些實施例為本發(fā)明膜的表征提供了基礎。

表3中所示的所有膜組合物均通過將主要樹脂組分與添加劑母料摻混而制備。本發(fā)明中所有的實施例膜以及所有的比較實施例膜均在Brampton Engineering吹膜生產(chǎn)線上使用下述過程變量制備 螺桿英寸 BUR＝2.47 料筒溫度180至230℃ 熔融溫度220℃ 平均生產(chǎn)量42kg/hr 平均膜規(guī)格51微米 從表3中可以看出，所有的實施例膜均滿足提高耐撓裂性和耐熱性的目標性能性質(zhì)，即在Gelbo撓曲測試中低于5個小孔/300cm2和極少的鱷魚皮。所有的比較實施例樣品均缺乏這些關鍵性質(zhì)中的一個或兩個。
圖7示出了實施例膜1、2和3以及比較實施例膜1和5的熱封強度曲線。可以看出比較膜1的熱封初始溫度低于100℃并且在100-150℃溫度范圍內(nèi)的某些溫度下其熱封強度高于5N/英寸。再次參考表3，可以看出由于比較膜1的熱封特征使其有嚴重的鱷魚皮，這是耐熱性差的一個表現(xiàn)。圖7中的比較實施例5的熱封初始溫度(高于140℃)之高使其在100-150的溫度范圍內(nèi)的大多數(shù)溫度下不能達到足夠的熱封強度。當將該薄膜在典型的制造設備上在標準操作條件下制成小囊或袋子時，膜的密封性較弱。
圖7中，實施例膜1-3全部具有100-140℃的熱封初始溫度以及在100-150℃的溫度范圍內(nèi)其熱封強度低于5N/英寸。表3示出所有這些實施例膜均具有優(yōu)良的耐小孔性并且具有極少或沒有鱷魚皮。在典型的袋子或小囊制備設備上以及標準操作條件下，它們均表現(xiàn)良好。
實施例膜2和比較實施例膜1的51微米厚的單層膜被置于鍍金屬聚酯(metPET)疊層背襯上并且在灌裝機器上在135℃下用蒸汽處理10秒，該metPET疊層位于蒸汽和實施例膜之間。從圖8a和8b的照片中可以看到，本發(fā)明的膜表現(xiàn)出比比較膜更好的耐熱性(較少的皺折或鱷魚皮)。
實施例膜1和2以及比較實施例膜1和比較實施例膜3(用100％的LLDPE制備)的51微米厚單層膜被用作3層袋子的內(nèi)層和中間層。外層為鍍金屬聚酯(metPET)疊層。所述袋子的邊緣使用標準熱密封棒密封。將一個配件熱密封到袋子上以使得可以與灌裝機連接。對袋子進行蒸汽處理，如下蒸汽的初始溫度為約127℃，當進入所述袋子中時被冷卻；對袋子吹入第一股蒸汽約1秒，暫停2秒，然后再吹入第二股蒸汽約1秒。在袋子的底角切一個小切口以排出所述蒸汽，并防止袋子過度膨脹和爆裂。如圖9a和9b的照片所示，與用比較薄膜制備的袋子相比，所述實施例膜所制備的袋子在鍍金屬聚酯疊層表面上具有少得多的皺折。此外，使用所述實施例膜制備的袋子的各層之間的粘附最小。
圖10示出了實施例膜4和5以及比較實施例膜2的熱封曲線?？梢钥闯霰容^實施例膜2的熱封初始溫度低于100℃，而實施例膜4和5的熱封初始溫度為100-140℃。因此，表3示出了比較實施例膜2具有嚴重的鱷魚皮或皺折，而實施例膜4和5顯示出極少的鱷魚皮。
比較實施例膜3和4為主要是用LLDPE聚乙烯單獨而無聚丙烯制備的典型的市售袋子薄膜。它們具有差的耐撓裂性和差的耐熱性(表3)。比較實施例膜1和2為用ULDPE聚乙烯而非聚丙烯制備的典型的其他的市售袋子薄膜。它們具有可接受的耐撓裂性，但是耐熱性較差。
在比較實施例膜7和8的每一個中，位于本發(fā)明所述范圍之外的非均相聚丙烯互聚物與ULDPE-1一起被用于所述摻合物中。從表3中可以看出，所獲得的膜具有提高的耐熱性，但是Gelbo撓曲性能劣化到不可接受的水平(高于5個小孔/300cm2)。
權利要求
1.一種可流動物質(zhì)包裝膜，包括至少一種下述物質(zhì)的樹脂摻合物(a)約33wt％-約80wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物，其熔體指數(shù)為0.4-1.5g/10分鐘(190℃，2.15kg)，密度為0.900-0.916g/cc；和(b)約67wt％-約20wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括約71mol％-約86mol％的丙烯以及約29mol％-約14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的總重均分子量(Mw)為至少約400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同時所述二甲苯可溶相的Mw為至少約275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度為0.875-0.91g/cc；當將所述膜制成約50微米的厚度、并且使用設定為0.5秒停頓、0.2秒延遲時間、40psi密封條壓力和250毫米/秒剝離速度的JB儀器熱封測試儀測試時，所述膜的熱封初始溫度為約100℃-約140℃且在約100℃-約150℃的溫度范圍內(nèi)其熱封強度不超過約5N/英寸；并且所述膜所具有的耐撓裂性為在按照ASTM F392測量時其在10000個Gelbo撓曲測試循環(huán)中產(chǎn)生5個或更少的小孔/300cm2。
2.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述可流動物質(zhì)為液體。
3.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述樹脂摻合物含有(a)約33wt％-約75wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物和(b)約67wt％-約25wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
4.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述樹脂摻合物含有(a)約50wt％-約75wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物和(b)約50wt％-約25wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物。
5.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述熱封強度范圍為在約120℃-約150℃的溫度范圍內(nèi)約1-約5N/英寸。
6.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述C4-C10-α-烯烴選自丁烯、己烯和辛烯。
7.權利要求1的可流動物質(zhì)包裝膜，包括一種或多種用于抗氧化、紫外線穩(wěn)定、防結塊、增滑、共混相容和便于加工的膜加工添加劑。
8.權利要求7的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所存在的附加成分選自加工母料，著色劑母料，至少一種不同于本發(fā)明摻合物的組分(a)的低密度乙烯均聚物、共聚物或互聚物，至少一種選自EVA、EMA、EAA的聚合物，至少一種不同于本發(fā)明摻合物的組分(b)的聚丙烯均聚物或聚丙烯互聚物，并且所述附加成分存在的范圍為0-約30wt％。
9.權利要求8的可流動物質(zhì)包裝膜，其中所述附加成分存在的范圍為約3-約30wt％。
10.一種用于制備包裝可流動物質(zhì)用的袋子或小囊的單層膜，包括權利要求1的膜并且厚度為約20-約150μm。
11.一種用于制備包裝可流動物質(zhì)用的袋子或小囊的多層膜，包括至少一層權利要求1的膜并且厚度為約20-約150μm。
12.一種用于制備包裝可流動物質(zhì)用的袋子或小囊的多層膜結構，包括至少一層權利要求10的單層膜。
13.一種用于制備包裝可流動物質(zhì)用的袋子或小囊的多層膜結構，包括至少一層權利要求11的多層膜。
14.一種用于容納可流動物質(zhì)的袋子或小囊，包括權利要求10的膜并且厚度為約20-約150μm。
15.一種用于容納可流動物質(zhì)的袋子或小囊，包括權利要求11的膜并且厚度為約20-約150μm。
16.一種用于容納可流動物質(zhì)的袋子或小囊，包括權利要求12的多層膜結構，其中所述單層膜為中間層、內(nèi)層和外層的至少一層。
17.一種用于容納可流動物質(zhì)的袋子或小囊，包括權利要求13的多層膜結構，其中所述多層膜為中間層、內(nèi)層和外層的至少一層。
18.權利要求14的袋子或小囊，其中所述膜是經(jīng)滅菌的。
19.權利要求15的袋子或小囊，其中所述膜是經(jīng)滅菌的。
20.權利要求16的袋子或小囊，其中所述膜或袋子是經(jīng)滅菌的。
21.權利要求17的袋子或小囊，其中所述膜或袋子是經(jīng)滅菌的。
22.一種改進的小囊制備方法，包括下述步驟提供一種包含權利要求1的膜的單層膜或多層膜；使所述膜形成管狀元件；熱封縱向邊緣，然后用可流動物質(zhì)灌裝所述小囊；熱封所述管狀元件的第一橫向末端以形成小囊；沿所述管狀元件的第二橫向末端密封并切割以形成灌裝好的小囊；所述管狀元件被連續(xù)地或斷續(xù)地灌裝；所述上方橫向封口為下一個待成型及灌裝的小囊的下方封口。
23.權利要求22的方法，包括一個對用于形成所述小囊的膜滅菌的步驟。
24.一種改進的袋子制備方法，包括下述步驟提供一種膜結構，其中至少一層為權利要求1的膜；通過所述膜結構中的孔將一個噴管固定到所述膜結構上；穿過所述膜結構的寬邊將所述膜結構橫向密封在一起；在所述膜的任一側平行于袋子生產(chǎn)線的長邊將所述膜結構密封，將截留的空氣移除然后將所述袋子完全密封，以及立即或在臨使用前將所述袋子分開。
25.權利要求24的方法，包括一個對所述膜或袋子滅菌的步驟。
全文摘要
本文公開了一種可流動物質(zhì)的包裝膜，包括至少一種下述物質(zhì)的樹脂摻合物(a)約33wt％-約80wt％的至少一種乙烯與C4-C10-α-烯烴的互聚物，其熔體指數(shù)為0.4-1.5g/10分鐘(190℃，2.15kg)，密度為0.900-0.916g/cc；和(b)約67wt％-約20wt％的至少一種丙烯與乙烯或乙烯和丁烯的非均相互聚物，包括約71mol％-約86mol％的丙烯以及約29mol％-約14mol％的乙烯或乙烯和丁烯，所述互聚物的總重均分子量(MW)為至少約400,000，二甲苯可溶相不少于30％(wt)，同時所述二甲苯可溶相的MW為至少約275,000并且所述聚丙烯的非均相互聚物的密度為0.875-0.91g/cc；并且當將所述膜制成約50微米的厚度并且使用JB儀器熱封測試儀(設定為0.5秒停頓、0.2秒延遲時間、40psi密封條壓力和250毫米/秒剝離速度)對其進行測試時，所述膜的熱封初始溫度為約100℃-約140℃且在約100℃-約150℃的溫度范圍內(nèi)其熱封強度不超過約5N/英寸；并且所述膜具有的耐撓裂性為在按照ASTM F392測量時其在10000個Gelbo撓曲測試循環(huán)中產(chǎn)生5個或更少的小孔/300cm2。所述膜表現(xiàn)出耐撓裂性，因此可用于制備由這類膜制成的小囊和袋子。本發(fā)明還描述了可包括無菌條件的用于制備這類小囊和袋子的方法。
文檔編號C08L23/16GK101511932SQ200780033016
公開日2009年8月19日 申請日期2007年9月5日 優(yōu)先權日2006年9月5日
發(fā)明者A·K·布瑞克, N·法卡斯, 蔡玉奇 申請人:利魁包裝加拿大有限公司