專利名稱：：聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚烯烴組合物。
背景技術(shù)：
：以往，在汽車內(nèi)飾構(gòu)件中，廣泛使用軟質(zhì)氯乙烯樹脂。由于軟質(zhì)氯乙烯樹脂不但加工成部件的成型加工性優(yōu)異，而且比較廉價(jià)，所以在儀表板、門、頂棚等內(nèi)飾表皮材料、方向盤材料、操縱桿的手柄、各種把手等中大量使用。但是，近年指出氯乙烯樹脂在焚燒時(shí)可能成為有害氣體的原因，因而對(duì)于上述部件，開展了向軟質(zhì)氯乙烯樹脂以外的材料轉(zhuǎn)換的研究。特別是在汽車內(nèi)飾部件中，作為軟質(zhì)氯乙烯樹脂的代替，最廣泛使用的是烯烴類熱塑性彈性體。烯烴類熱塑性彈性體材料在重量輕、成型性、部件加工性優(yōu)異、容易再利用、燃燒時(shí)不產(chǎn)生有害氣體等方面是優(yōu)異材料，另一方面，存在耐損傷性差的缺點(diǎn)。因此，目前的現(xiàn)狀是，在要求耐損傷性的部件中，幾乎不能直接使用烯烴類熱塑性彈性體，而是使用進(jìn)行表面處理等改善了表面耐損傷性的烯烴類熱塑性彈性體(例如，參照專利文獻(xiàn)l)。另外，作為改善了耐損傷性的烯烴類熱塑性彈性體，提出了以聚丙烯和EPDM為基本成分、在通過動(dòng)態(tài)交聯(lián)制造的交聯(lián)型烯烴類熱塑性彈性體中添加聚異戊二烯嵌段部的3,4-結(jié)合量多的苯乙烯一異戊二烯嵌段共聚物的氫化物而得到的組合物的方案(例如，參照專利文獻(xiàn)2)。但是，實(shí)際上由于該氫化物具有粘接性，而且比以往主要使用的軟質(zhì)氯乙烯樹脂價(jià)格高，所以用途受到限制。還提出了通過在上述交聯(lián)型烯烴類熱塑性彈性體中添加聚丁烯以改善耐損傷性而得到的組合物的方案(例如，參照專利文獻(xiàn)3)。但是，實(shí)際上其耐損傷性雖然比通用的交聯(lián)型烯烴類熱塑性彈性體優(yōu)異，但是比以往使用的軟質(zhì)氯乙烯樹脂遜色。在這樣的狀況下，發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)，具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的丙烯一乙烯共聚物和具有同樣結(jié)構(gòu)的丙烯一丁烯一乙烯共聚物與聚烯烴樹脂的組合物的耐損傷性、耐磨性非常優(yōu)異，通過與適當(dāng)?shù)臐?rùn)滑劑等組合，表現(xiàn)出與軟質(zhì)氯乙烯樹脂相匹敵的耐損傷性、耐磨性(例如，參照專利文獻(xiàn)4、5)。但是，這些組合物的耐熱老化性差，在100'C、24小時(shí)左右的老化試驗(yàn)中，光澤發(fā)生變化，所以難以在汽車用途中使用。專利文獻(xiàn)1:日本特公平3—070742號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本特開平7—053789號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利第2904708號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:國(guó)際公開第2005/053951號(hào)小冊(cè)子專利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開第2005/103141號(hào)小冊(cè)子
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是解決現(xiàn)有技術(shù)伴有的問題點(diǎn)的發(fā)明，提供一種相比于現(xiàn)有的聚烯烴組合物，耐損傷性、耐磨性優(yōu)異、而且耐熱老化性優(yōu)異的聚烯烴組合物。<概要〉本發(fā)明的聚烯烴組合物的特征在于，含有間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)、和聚丁烯(C)，該間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)在1，2，4-三氯苯溶液中測(cè)定的13C-NMR譜中，在丙烯單元的甲基的吸收中，以四甲基硅垸為基準(zhǔn)在20.021.0ppm觀測(cè)到的峰的吸收強(qiáng)度總和是歸屬于丙烯的全部甲基的19.022,0ppm的吸收強(qiáng)度的0.5以上，并且含有(a-l)源自丙烯的重復(fù)單元；(a-2)源自乙烯的重復(fù)單元，以及根據(jù)需要含有的、(a-3)源自碳原子數(shù)420的烯烴的重復(fù)單元、和/或(a-4)源自選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的重復(fù)單元，其中，上述(a-l)單元的含量為3079摩爾％;上述(a-2)單元的含量為130摩爾％;上述(a-3)單元的含量為050摩爾％(但是，在(a-l)單元、(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)100摩爾％中，(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)含量為2170摩爾％)，并且，相對(duì)于上述(a-l)單元、(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)量100摩爾％，上述(a-4)單元的含量為030摩爾％，并且，上述間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)是實(shí)質(zhì)上的間規(guī)結(jié)構(gòu)。這里，聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)優(yōu)選為間規(guī)和/或等規(guī)聚丙烯。上述聚烯烴組合物優(yōu)選以間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)198重量份、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)981重量份、以及聚丁烯(C)170重量份的比例(其中，(A)+(B)+(C)=100重量份)配合。除間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)以外，還可以含有乙烯類共聚物橡膠(D)，該乙烯類共聚物橡膠(D)也可以被交聯(lián)。相對(duì)于間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)的合計(jì)100重量份，優(yōu)選配合乙烯類共聚物橡膠(D)51000重量份。而且，上述間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)優(yōu)選不存在由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔化峰，在135t:的十氫化萘中測(cè)定的特性粘度h]為0.0110dl/g的范圍，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為4以下，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為一5'C以下。間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)也可以被交聯(lián)。另外，聚丁烯(C)優(yōu)選為1-丁烯的均聚物，或者為1-丁烯和除1-丁烯以外的烯烴的共聚物，其中，1-丁烯含量為50摩爾％以上。然后，該聚烯烴組合物適合在通過真空成型、沖壓成型、粉末中空成型(powderslushmolding)、注射成型制造的汽車內(nèi)飾表皮部件或者通過擠出成型、注射成型制造的汽車密封部件中使用。上述那樣的聚烯烴組合物的成型性、耐熱性、耐損傷性、耐磨性和柔軟性均衡優(yōu)異，而且耐熱老化性優(yōu)異。圖1是表示把手的往復(fù)磨耗試驗(yàn)方法的說明圖。符號(hào)說明1把手2棉帆布3300g的砝碼具體實(shí)施例方式<發(fā)明的具體說明〉以下，對(duì)本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物進(jìn)行具體說明。本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物的特征在于，含有間規(guī)ct-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)。上述組合物相對(duì)于間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)的合計(jì)100重量份，以198重量份、優(yōu)選以1095重量份、更優(yōu)選以1090重量份、特別優(yōu)選以20卯重量份、最優(yōu)選以3085重量份的比例配合間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)，以981重量份、優(yōu)選以894重量份、更優(yōu)選以777重量份、特別優(yōu)選以677重量份、最優(yōu)選以477重量份的比例配合聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)，以及以170重量份、優(yōu)選以150重量份、更優(yōu)選以330重量份、特別優(yōu)選以325重量份、最優(yōu)選以520重量份的比例配合聚丁烯(C)。根據(jù)需要，相對(duì)于間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)的合計(jì)100重量份，能夠配合乙烯類共聚物橡膠(D)51000重量份、優(yōu)選10500重量份、更優(yōu)選15300重量份、特別優(yōu)選20200重量份、最優(yōu)選30100重量份。lffljx-烯烴類共聚物(A)首先對(duì)間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)進(jìn)行說明。本發(fā)明涉及的間規(guī)(x-烯烴類共聚物(A)是實(shí)質(zhì)上具有間規(guī)結(jié)構(gòu)的a-烯烴類共聚物。所謂"實(shí)質(zhì)上具有間規(guī)結(jié)構(gòu)"，指的是在1,2，4-三氯苯溶液中測(cè)定的"C-NMR譜中，以四甲基硅垸為基準(zhǔn)在約20.021.0ppm觀測(cè)的丙烯單元的甲基的吸收強(qiáng)度總和是歸屬于丙烯甲基的約19.022.0ppm的吸收強(qiáng)度總和的0.5以上，優(yōu)選0.6以上，更優(yōu)選0.7以上。該間規(guī)結(jié)構(gòu)如下測(cè)定。即，在2.0ml六氯丁二烯中，使0.35g試樣加熱溶解。用玻璃過濾器(G2)將該溶液過濾后，加入0.5ml氘化苯,裝入內(nèi)徑10mm的NMR管中。然后，使用日本電子生產(chǎn)的GX-500型NMR測(cè)定裝置，在12(TC下進(jìn)行。C-NMR測(cè)定。累計(jì)次數(shù)為10000次以上。間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)如果在這樣的范圍內(nèi)，則間規(guī)性優(yōu)異，有透明性、柔軟性、耐磨性優(yōu)異的傾向。本發(fā)明涉及的間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)含有3079摩爾％丙烯成分單元(a-i)、130摩爾％乙烯成分單元(a-2)和050摩爾％源自碳原子數(shù)420的ci-烯烴的成分單元(a-3)(在這里，以該共聚物(A)中的全部成分單元量為100摩爾％，乙烯成分單元(a-2)和源自碳原子數(shù)420的ct-烯烴的成分單元(a-3)的合計(jì)量是2170摩爾％);優(yōu)選含有3575摩爾％丙烯成分單元(a-l)、325摩爾％乙烯成分單元(a-2)和1045摩爾％源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)(在這里，以該共聚物(A)中的全部成分單元量為100摩爾％，乙烯成分單元(a-2)和源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)的合計(jì)量是2565摩爾％);特別優(yōu)選含有3565摩爾％丙烯成分單元(a-l)、325摩爾％乙烯成分單元(a-2)和2045摩爾％源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)(在這里，以該共聚物(A)中的全部成分單元量為100摩爾％，乙烯成分單元(a-2)和源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)的合計(jì)量是3565摩爾％);更加優(yōu)選含有4065摩爾％丙烯成分單元(a-l)、525摩爾％乙烯成分單元(a-2)和2040摩爾％源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)(在這里，以該共聚物(I)中的全部成分單元量為100摩爾％，乙烯成分單元(a-2)和源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分單元(a-3)的合計(jì)量是3560摩爾％)。相對(duì)于丙烯成分單元(a-l)、乙烯成分單元(a-2)和源自碳原子數(shù)420的a-烯經(jīng)的成分單元(a-3)的合計(jì)量100摩爾％,還可以含有030摩爾％、優(yōu)選含有025摩爾％源自選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的9重復(fù)單元(a-4)。以這樣的量含有丙烯成分(a-l)、乙烯成分(a-2)、源自碳原子數(shù)420的a-烯烴的成分(a-3)、根據(jù)需要使用的源自選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的成分(a-4)的間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)，與熱塑性樹脂的互溶性良好，得到的聚烯烴組合物有發(fā)揮柔軟性、橡膠彈性、耐損傷性、耐磨性的傾向。作為調(diào)制這樣的間規(guī)(x-烯烴類共聚物(A)時(shí)使用的a-烯烴，如果碳原子數(shù)在420、優(yōu)選在412的范圍內(nèi)，則沒有特別限定，既可以是直鏈狀，也可以具有支鏈。作為這樣的a-烯烴，具體而言，可以列舉l-丁烯、2-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、3-甲基-l-丁烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-己烯、4，4畫二甲基-l-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-l-己烯、3-乙基-l-己烯等，優(yōu)選l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、4-甲基-l-戊烯，更優(yōu)選l-丁烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯，特別優(yōu)選l-丁烯。這些a-烯烴能夠使用一種或組合使用兩種以上。例如，能夠以(甲)/(乙)=(5099摩爾％)/(150摩爾％)((甲)+(乙)=100摩爾％)的量的比例使用選自碳原子數(shù)420的a-烯烴內(nèi)的一種a-烯烴(甲)和選自該碳原子數(shù)420的a-烯烴內(nèi)的與上述不同的cx-烯烴(乙)。另外，作為調(diào)制間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)時(shí)使用的源自選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的重復(fù)單元，是源自選自下述共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的重復(fù)單元。作為共軛多烯，具體而言，可以列舉1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1,3-己二烯、1，3-庚二烯、1,3-辛二烯、l-苯基-l,3-丁二烯、l-苯基-2,4-戊二烯、異戊二烯、2-乙基-l，3-丁二烯、2-丙基-l,3-丁二烯、2-丁基-l，3-丁二烯、2-戊基-l,3-丁二烯、2-己基-l，3-丁二烯、2-庚基-l,3-丁二烯、2-辛基-l,3-丁二烯、2-苯基-1,3-丁二烯等共軛二烯；1,3，5-己三烯等共軛三烯等。其中，優(yōu)選丁二烯、異戊二烯、戊二烯、己二烯、辛二烯，從共聚性優(yōu)異的方面考慮，特別優(yōu)選丁二烯、異戊二烯。作為非共軛多烯，具體而言，可以列舉雙環(huán)戊二烯、1,4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯、4-甲基-l,4-己二烯、5-甲基-l，4-己二烯、4-乙基-l,4-己二烯、5-甲基-1,4-庚二烯、5-乙基-l,4-庚二烯、5-甲基-l，5-庚二烯、6-甲基-l，5-庚二烯、5-乙基-l,5-庚二烯、4-甲基-l,4-辛二烯、5-甲基-l，4-辛二烯、4-乙基-1,4-辛二烯、5-乙基-l,4-辛二烯、5-甲基-l,5-辛二烯、6-甲基-l,5-辛二烯、5-乙基-l,5-辛二烯、6-乙基-l，5-辛二烯、6-甲基-l，6-辛二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、6-乙基-l，6-辛二烯、4-甲基-l,4-壬二烯、5-甲基-l,4-壬二烯、4-乙基-l,4-壬二烯、5-乙基-l,4-壬二烯、5-甲基-l，5-壬二烯、6-甲基-1,5-壬二烯、5-乙基-l,5-壬二烯、6-乙基-l，5-壬二烯、6-甲基-l,6-壬二烯、7-甲基"，6-壬二烯、6-乙基-l，6-壬二烯、7-乙基-l，6-壬二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-l，7-壬二烯、7-乙基-l,7-壬二烯、5-甲基-l，4-癸二烯、5-乙基-l，4-癸二烯、5-甲基-l,5-癸二烯、6-甲基-l，5-癸二烯、5-乙基-1,5-癸二烯、6-乙基-l，5-癸二烯、6-甲基-l，6-癸二烯、7-甲基-l,6-癸二烯、6-乙基-l,6-癸二烯、7-乙基-l，6-癸二烯、7-甲基-l，7-癸二烯、8-甲基-1,7-癸二烯、7-乙基-l，7-癸二烯、8-乙基-l，7-癸二烯、8-甲基-l，8-癸二烯、9-甲基-l,8-癸二烯、8-乙基-l，8-癸二烯、9-甲基-l，8-十一碳二烯等非共軛二烯；6,10-二甲基-1，5，9沖一碳三烯、4,8-二甲基-1，4，8-癸三烯、5，9-二甲基-l,4，8-癸三烯、6，9-二甲基-1,5,8-癸三烯、6,8，9-三甲基-1,5,8-癸三烯、6-乙基-10-甲基-l,5，9-H^—碳三烯、4-亞乙基-l，6-辛二烯、7-甲基-4-亞乙基-l，6-辛二烯、4-亞乙基-8-甲基-l,7-壬二烯、7-甲基-4-亞乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-4-亞乙基-l,6-壬二烯、6，7-二甲基-4-亞乙基-1,6-辛二烯、6,7-二甲基-4-亞乙基-1，6-壬二烯、4-亞乙基-l,6-癸二烯、7-甲基-4-亞乙基-l,6-癸二烯、7-甲基-6-丙基-4-亞乙基-l,6-辛二烯、4-亞乙基-l，7-壬二烯、8-甲基-4-亞乙基-l,7-壬二烯、4-亞乙基-l，7-十一碳二烯等非共軛三烯等。這樣的非共軛多烯從交聯(lián)時(shí)耐磨性優(yōu)異等方面考慮而優(yōu)選。其中，希望是5-亞乙基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、雙環(huán)戊二烯(DCPD)、4，8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)、4-亞乙基-8-甲基-1,7-壬二烯(EMND)。(a-4)單元可以含有兩種以上。在間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)中，也可以含有源自苯乙烯等芳香族乙烯基化合物的成分單元、源自具有2個(gè)以上雙鍵的上述多烯類不飽和化合物(多烯)的成分單元、由醇、羧酸、胺和它們的衍生物等構(gòu)成的成分單元等。間規(guī)a-烯烴類共聚物(A),希望在135'C的十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[Ti]通常在0.0110dl/g的范圍內(nèi)，優(yōu)選在0.0510dl/g的范圍內(nèi)。如果該間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)的特性粘度在上述范圍內(nèi)，則成為耐候性、耐臭氧性、耐熱老化性、低溫特性、耐動(dòng)態(tài)疲勞性等特性優(yōu)異的間規(guī)a-烯烴類共聚物。該間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)希望具有單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，而且，由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通常在—5°C以下、優(yōu)選在一1(TC以下、特別優(yōu)選在一15"C以下的范圍內(nèi)。該間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg如果在上述范圍內(nèi)，則耐寒性、低溫特性優(yōu)異。另外，優(yōu)選由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn，聚苯乙烯換算，Mw:重均分子量，Mn:數(shù)均分子量)為4.0以下，優(yōu)選為1.53.0。如果在該范圍內(nèi)，則該聚烯烴組合物的耐損傷性、耐磨性、耐沖擊性良好，因而優(yōu)選。另外，希望不存在由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定得到的熔化峰。此時(shí)，該聚烯烴組合物的柔軟性、耐損傷性、耐磨性、耐沖擊性優(yōu)異。〈間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)的制造〉這樣的間規(guī)結(jié)構(gòu)a-烯烴共聚物(A)，能夠在下述所示的茂金屬系催化劑的存在下，使丙烯、乙烯和a-烯烴共聚得到。作為這樣的茂金屬系催化劑，可以列舉包括下述(x)、(y)的至少一種催化劑體系。(x)下述通式(1)所示的過渡金屬化合物，(y)選自(y-l)與上述過渡金屬化合物(a)中的過渡金屬M(fèi)反應(yīng)、形成離子性配位化合物的化合物、(y-2)有機(jī)鋁氧化合物、(y-3)有機(jī)鋁化合物中的至少一種化合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>[式(1)中，M是Ti、Zr、Hf、Rn、Nd、Sm或Ru，Cp'與Cp2是與M進(jìn)行兀結(jié)合的環(huán)戊二烯基、茚基、芴基或者它們的衍生物基，X'和XZ是陰離子性配位基或中性路易斯堿配位基，Z是C、O、B、S、Ge、Si或Sn原子或者含有這些原子的基。]在上述通式(1)所示的過渡金屬化合物內(nèi)，也可以列舉Cp1和Cp2是不同基的過渡金屬化合物，也可以列舉更優(yōu)選Cp1和Cp2中的任意一個(gè)基是環(huán)戊二烯基或其衍生物基、另一個(gè)基是荷基或其衍生物基這樣的過渡金屬化合物。其中，也優(yōu)選Cp'和C^中的任意一個(gè)基是環(huán)戊二烯基或其衍生物基、另一個(gè)基是芴基或其衍生物基這樣的過渡金屬化合物。在本發(fā)明中，作為上述間規(guī)(x-烯烴共聚物(A)制造用的催化劑，可以優(yōu)選使用上述那樣的茂金屬系催化劑，但根據(jù)情況，也能夠使用上述茂金屬系催化劑以外的、含有以往公知的固體狀鈦催化劑成分和有機(jī)鋁化合物的鈦系催化劑、和含有可溶性釩化合物和有機(jī)鋁化合物的釩系催化劑。在本發(fā)明中，在上述那樣的茂金屬系催化劑的存在下，使乙烯、丙烯、根據(jù)需要的烯烴、和/或選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯在通常液相中共聚。此時(shí)，一般可以使用烴溶劑，但也可以使用丙烯作為溶劑。共聚能夠以間歇法或者連續(xù)法的任意一種方法進(jìn)行。在使用茂金屬系催化劑以間歇法進(jìn)行共聚時(shí)，聚合體系內(nèi)的過渡金屬化合物(x)可以以每1升聚合容積通常為0.000051毫摩爾、優(yōu)選為0.00010.5毫摩爾這樣的量使用。離子化離子性化合物(y-l)，可以以相對(duì)于過渡金屬化合物(x)的離子化離子性化合物的摩爾比((y-l)/(x))計(jì)，為0.520、優(yōu)選為110這樣的量使用。有機(jī)鋁氧化合物(y-2),可以以相對(duì)于過渡金屬化合物(x)中的過渡金屬原子(M)的鋁原子(Al)的摩爾比(Al/M)計(jì)，為110000、優(yōu)選為105000這樣的量使用。另外，有機(jī)鋁化合物(y-3)可以以每1升聚合容積通常約為05毫摩爾、優(yōu)選約為02毫摩爾這樣的量使用。共聚反應(yīng)通常在溫度—20150°C、優(yōu)選0120°C、更優(yōu)選0IO(TC的范圍，壓力大于080kg/cm2、優(yōu)選大于050kg/cm2的范圍的條件下進(jìn)行。另外，反應(yīng)時(shí)間(當(dāng)聚合以連續(xù)法實(shí)施時(shí)，是平均滯留時(shí)間)根據(jù)催化劑濃度、聚合溫度等條件而不同，但通常為5分鐘3小時(shí)，優(yōu)選為10分鐘1.5小時(shí)。乙烯、丙烯和烯烴以能夠得到上述那樣特定組成的間規(guī)a-烯烴共聚物(A)那樣的量分別供給聚合體系。另外，在共聚時(shí)，也可以使用氫等分子量調(diào)節(jié)劑。如果按照上述那樣使乙烯、丙烯和a-烯烴共聚，則間規(guī)a-烯烴共聚物(A)通常能夠作為含有它的聚合液得到。該聚合液由通常方法處理，能夠得到間規(guī)a-烯烴共聚物(A)。聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)在本發(fā)明中所使用的聚烯烴樹脂是具有結(jié)晶性的烯烴聚合物，作為適當(dāng)?shù)脑舷N，具體而言，可以列舉乙烯、丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-甲基-l-己烯等。這些烯烴可以單獨(dú)或者混合兩種以上使用。作為這樣的聚烯烴，例如，可以列舉聚乙烯、聚丙烯、聚甲基戊烯、聚甲基丁烯等烯烴均聚物、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物等烯烴共聚物等，但不含聚丁烯(C)。其中，優(yōu)選聚丙烯、丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯一乙烯嵌段共聚物，特別是最優(yōu)選230。C、2.16kg荷重下的熔體流動(dòng)速率為0.1200g/10分鐘的聚丙烯。源自丙烯的重復(fù)單元的含量?jī)?yōu)選為80摩爾％以上。另外，從耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，可以使用由廣角X射線衍射等求出的結(jié)晶度為5%以上、優(yōu)選為20%以上、更優(yōu)選為40。^以上的聚丙烯。聚丙烯可以使用等規(guī)聚丙烯、間規(guī)聚丙烯的任意一種。上述那樣的熱塑性樹脂既可以單獨(dú)使用，也可以組合兩種以上使用。另外，除上述熱塑性樹脂以外，還可以使用上述以外的熱塑性樹脂。聚丁烯(c)在本發(fā)明中所使用的聚丁烯(C)是1-丁烯的均聚物、或者1-丁烯與除1-丁烯外的烯烴的共聚物。作為具體的烯烴，可以列舉乙烯、丙烯、l-戊烯、l-己烯、l-辛烯、l-癸烯、2-甲基-l-丙烯、3-甲基-l-戊烯、4-甲基-l-戊烯、5-甲基-l-己烯等。這些烯烴可以單獨(dú)或者混合兩種以上使用。作為這樣的聚烯烴，例如，可以列舉l-丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物、1-丁烯一丙烯無(wú)規(guī)共聚物、1-丁烯一甲基戊烯共聚物、l-丁烯一甲基丁烯共聚物、1-丁烯一丙烯一乙烯共聚物等。在這樣的共聚物中，從耐熱老化性的方面出發(fā)，優(yōu)選1-丁烯含量為50摩爾％以上。另外，聚丁烯(C)優(yōu)選為等規(guī)聚丁烯。乙烯類共聚物橡膠(D)在本發(fā)明中使用的乙烯類共聚物橡膠(D)是由乙烯和碳原子數(shù)320的a-烯烴形成的無(wú)定型無(wú)規(guī)彈性共聚物橡膠、或者由乙烯、碳原子數(shù)320的a-烯烴和非共軛多烯形成的無(wú)定型無(wú)規(guī)彈性共聚物橡膠。這樣的乙烯類共聚物(D)的乙烯和a-烯烴的摩爾比通常為40/6085/15，其中，優(yōu)選在60/4083/17范圍內(nèi)。作為非共軛多烯，具體而言，可以列舉雙環(huán)戊二烯、1，4-己二烯、環(huán)辛二烯、亞甲基降冰片烯、亞乙基降冰片烯、乙烯基降冰片烯等。其中，優(yōu)選乙烯一丙烯一非共軛二烯共聚物橡膠、乙烯一l-丁烯一非共軛二烯共聚物橡膠，特別優(yōu)選乙烯一丙烯一非共軛二烯共聚物橡膠，其中，特別優(yōu)選乙烯一丙烯一亞乙基降冰片烯共聚物橡膠、乙烯一丙烯一乙烯基降冰片烯共聚物橡膠。優(yōu)選在本發(fā)明中使用的乙烯類共聚物橡膠(D)的門尼粘度[ML1+4(IO(TC)]在50300、優(yōu)選在100200的范圍內(nèi)。另外，該乙烯類共聚物橡膠(D)的碘值優(yōu)選為330，特別優(yōu)選在525的范圍內(nèi)。在本發(fā)明中使用的乙烯類共聚物橡膠(D)也可以是含有軟化劑的所謂充油品。能夠在充油品中使用的軟化劑可以使用通常橡膠中所使用的軟化劑。具體而言，可以列舉操作油、潤(rùn)滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青、凡士林等石油類物質(zhì)；低-中分子量乙烯—a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物等合15成油；煤焦油、煤焦油瀝青等煤焦油類；蓖麻子油、亞麻子油、菜籽油、大豆油、椰子油等脂肪油；妥爾油、蜂蠟、巴西棕櫚蠟、羊毛脂等蠟類；蓖麻油酸、棕櫚酸、硬脂酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣等脂肪酸或其金屬鹽；石油樹脂、香豆酮-茚樹脂、無(wú)規(guī)聚丙烯等合成高分子物質(zhì)；鄰苯二甲酸二辛酯、己二酸二辛酯、癸二酸二辛酯等酯類增塑劑;其它微晶蠟、橡膠代用品(油膏)、液體聚丁二烯、改性液體聚丁二烯、液體聚硫橡膠等。在這些軟化劑中，特別優(yōu)選石蠟類的操作油或低分子量乙烯一a-烯烴無(wú)規(guī)共聚物，進(jìn)而，特別優(yōu)選容易揮發(fā)的低分子量成分的含量少的高粘度類型的石蠟類操作油。這里所謂的高粘度類型，指的是在4(TC的運(yùn)動(dòng)粘度在10010000厘沲的范圍內(nèi)的類型。在本發(fā)明中，相對(duì)于乙烯類共聚物橡膠(D)100重量份，軟化劑可以以150重量份以下、優(yōu)選以2100重量份、更優(yōu)選以560重量份的比例使用。其它成分在本發(fā)明中，除了間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(B)、聚丁烯(C)和乙烯類共聚物橡膠(D)以外，在不損害本發(fā)明的聚烯烴組合物特長(zhǎng)的范圍內(nèi)，能夠添加其它熱塑性樹脂。作為其它熱塑性樹脂，如果是在熔點(diǎn)為5(TC以上、優(yōu)選為80'C以上、或不存在明確熔點(diǎn)的情況下，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為40'C以上、優(yōu)選為8(TC以上的熱塑性樹脂，則能夠沒有特別限制地使用。作為這樣的熱塑性樹脂，例如，可以列舉聚酰胺、聚酯、聚縮醛、軟質(zhì)氯乙烯、聚酰胺彈性體、聚酯彈性體、聚氨酯彈性體等結(jié)晶性熱塑性樹脂、聚苯乙烯、丙烯腈一丁二烯一苯乙烯共聚物(ABS)、聚碳酸酯、聚苯醚等非結(jié)晶性熱塑性樹脂。另外，在本發(fā)明中，在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，除乙烯類共聚物橡膠(D)以外，也能夠?qū)⒁蚁╊惞簿畚锵鹉z(D)以外的橡膠和乙烯類共聚物橡膠(D)組合使用。作為這樣的乙烯類共聚物橡膠(D)以外的橡膠，例如，可以列舉丙烯一乙烯共聚物橡膠(丙烯含量60摩爾°/。以上)、丙烯一(X-烯烴共聚物橡膠、苯乙烯一丁二烯橡膠及其氫化物、苯乙烯一異戊二烯橡膠及其氫化物、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、丁腈橡膠、丁基橡膠、聚異丁烯橡膠、天然橡膠、硅橡膠等。本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物，除間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)、聚丁烯(C)和乙烯類共聚物橡膠(D)以外，可以摻混軟化劑和/或無(wú)機(jī)填料。軟化劑既可以如上述那樣在乙烯類共聚物橡膠(D)中充油，也可以不充油而后加入。在乙烯類共聚物橡膠(D)中不充油而后加入的情況下，也可以使用與之前所述同樣的軟化劑。在不充油而后加入的情況下，相對(duì)于間規(guī)(x-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)、根據(jù)需要使用的乙烯類共聚物橡膠(D)的合計(jì)量100重量份，軟化劑的量和充油分合并可以以100重量份以下、優(yōu)選以380重量份、更優(yōu)選以550重量份的比例使用。如果以上述那樣的比例使用軟化劑，則得到的組合物在成型時(shí)的流動(dòng)性優(yōu)異，而不降低其成型體的機(jī)械物性。在本發(fā)明中，軟化劑使用量如果大于100重量份，則得到的組合物的耐熱性有下降的傾向。另外，作為在本發(fā)明中所使用的無(wú)機(jī)填料，具體而言，可以列舉碳酸鈣、硅酸鈣、粘土、高嶺土、滑石、二氧化硅、硅藻土、云母粉、石棉、氧化鋁、硫酸鋇、硫酸鋁、硫酸鈣、堿式碳酸鎂、二硫化鉬、石墨、玻璃纖維、玻璃球、火山灰中空體(Shirasu-Balloon)、堿式硫酸鎂晶須、鈦酸鈣晶須、硼酸鋁晶須等。在本發(fā)明中，相對(duì)于間規(guī)(x-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)、根據(jù)需要使用的乙烯類共聚物橡膠(D)的合計(jì)量100重量份，無(wú)機(jī)填料可以以100重量份以下、優(yōu)選以230重量份的比例使用。在本發(fā)明中，無(wú)機(jī)填料使用量如果大于100重量份，則得到的組合物的橡膠彈性、成型加工性有下降的傾向。在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物還能夠添加現(xiàn)有公知的耐熱穩(wěn)定劑、防老化劑、耐候穩(wěn)定劑、抗靜電劑、晶核劑、潤(rùn)滑劑等添加劑。特別是潤(rùn)滑劑具有進(jìn)一步提高得到的聚烯烴組合物的耐損傷性、耐磨性的效果，作為上述潤(rùn)滑劑，可以列舉高級(jí)脂肪酸酰胺、金屬皂、蠟、硅油、氟類聚合物等。本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物中，其中也可以使用高級(jí)脂肪酸酰胺、硅油、氟類聚合物。作為高級(jí)脂肪酸酰胺，可以列舉月桂酸酰胺、棕櫚酸酰胺、硬脂酸酰胺、山崳酸酰胺等飽和脂肪酸酰胺；芥酸酰胺、油酸酰胺、巴西烯酸酰胺、反油酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺；亞甲基雙硬脂酸酰胺、亞甲基雙油酸酰胺、亞乙基雙硬脂酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺等雙脂肪酸酰胺等；作為硅油，可以列舉二甲基硅油、苯基甲基硅油、垸基硅油、氟代硅油、四甲基四苯基三硅氧垸、改性硅油等，具體而言，可以列舉聚四氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物等，可以優(yōu)選使用芥酸酰胺、油酸酰胺、亞乙基雙油酸酰胺、二甲基硅油、苯基甲基硅油、垸基硅油、聚四氟乙烯、偏二氟乙烯共聚物，可以特別優(yōu)選使用芥酸酰胺、油酸酰胺、二甲基硅油、偏二氟乙烯共聚物。聚烯烴組合物本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物，通過混合間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)以及聚丁烯(C)、根據(jù)需要使用的乙烯類共聚物橡膠(D)、根據(jù)需要配合的軟化劑和/或無(wú)機(jī)填料等、和/或添加劑后，進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理，將由此得到的組合物成型為所希望的形狀而得到。在這里，所謂"動(dòng)態(tài)熱處理"，指的是在熔融狀態(tài)混煉。在這里，既可以將全部成分一次性進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理，也可以將間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)以及聚丁烯(C)、根據(jù)需要使用的乙烯類共聚物橡膠(D)中的兩種以上、和根據(jù)需要配合的軟化劑和/或無(wú)機(jī)填料等、和/或添加劑預(yù)先進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理后，再加入間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)以及聚丁烯(C)、根據(jù)需要使用的乙烯類共聚物橡膠(D)中的一種以上、和根據(jù)需要配合的軟化劑和/或無(wú)機(jī)填料等、和/或添加劑，再次進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理。在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理時(shí)，能夠使乙烯類共聚物橡膠(D)交聯(lián)。通過使乙烯類共聚物橡膠(D)交聯(lián)，本發(fā)明涉及的內(nèi)飾表皮的耐熱性提高。另外，通過在交聯(lián)劑的存在下進(jìn)行動(dòng)態(tài)熱處理也能夠使間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)交聯(lián)。通過使間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)交聯(lián)，本發(fā)明涉及的內(nèi)飾表皮的耐熱性提高。特別是間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)含有(a-4)單元，使交聯(lián)效率提高，有助于耐熱性、橡膠彈性的提高。此時(shí)所使用的交聯(lián)劑，可以列舉有機(jī)過氧化物、酚醛樹脂、硫、含氫硅油類化合物、氨基樹脂、醌或其衍生物、胺類化合物、偶氮類化合物、環(huán)氧類化合物、異氰酸酯等、在熱固型橡膠中所一般使用的交聯(lián)劑。在這些交聯(lián)劑中，特別優(yōu)選有機(jī)過氧化物。作為在本發(fā)明中所使用的有機(jī)過氧化物，具體而言，可以列舉過氧化二枯基、二叔丁基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二-(過氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2，5-二-(過氧化叔丁基)己炔-3、1，3-雙(過氧化叔丁基異丙基)苯、1,1-雙(過氧化叔丁基)-3，3,5-三甲基環(huán)己垸、正丁基-4,4-雙(過氧化叔丁基)戊酸酯、過氧化苯甲酰、對(duì)氯過氧化苯甲酰、2，4-二氯過氧化苯甲酰、過氧化叔丁基苯甲酸酯、過苯甲酸叔丁酯、過氧化叔丁基異丙基碳酸酯、二乙酰基過氧化物、月桂酰過氧化物、叔丁基枯基過氧化物等。其中，從反應(yīng)性、臭氣性、焦燒穩(wěn)定性方面考慮，特別優(yōu)選2,5-二甲基-2，5-二(過氧化叔丁基)己烷、2，5-二甲基-2,5-二-(過氧化叔丁基)己炔-3、1,3-雙(過氧化叔丁基異丙基)苯等2官能的有機(jī)過氧化物。其中，最優(yōu)選2,5-二甲基-2,5-二(過氧化叔丁基)己垸。相對(duì)于全部被處理物100重量份，這樣的有機(jī)過氧化物可以以0.023重量份、優(yōu)選以0.051重量份這樣的量使用。在本發(fā)明中，在由上述有機(jī)過氧化物進(jìn)行交聯(lián)處理時(shí)，可以配合硫、對(duì)苯醌二肟、對(duì)對(duì)二苯甲酰醌二肟、N-甲基-N-4-二亞硝基苯胺、亞硝基苯、二苯胍、三羥甲基丙垸-N,N'-間亞苯基馬來酰亞胺那樣的過氧交聯(lián)用助劑，或者二乙烯基苯、三烯丙基氰酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、一縮二乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、烯丙基甲基丙烯酸酯那樣的多官能性甲基丙烯酸酯單體、丁酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯那樣的多官能性乙烯基單體。通過使用上述那樣的化合物，能夠期待均勻且緩和的交聯(lián)反應(yīng)。特別是在本發(fā)明中，最優(yōu)選二乙烯基苯。二乙烯基苯容易處理，與作為上述被交聯(lián)處理物的主要成分的間規(guī)cx-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和乙烯類共聚物橡膠(D)的互溶性良好，而且具有使機(jī)過氧化物可溶化的作用，作為有機(jī)過氧化物的分散劑發(fā)揮作用，因此，由熱處理產(chǎn)生的交聯(lián)效果均勻，能夠得到流動(dòng)性和物性取得平衡的組合物。相對(duì)于上述全部被處理物100重量份，上述那樣的交聯(lián)助劑或多官能性乙烯基單體等化合物通常以5重量份以下、優(yōu)選以03重量份、更優(yōu)選以0.23重量份、特別優(yōu)選以0.33重量份這樣的量使用。另外，為了促進(jìn)有機(jī)過氧化物的分解，也可以使用三乙胺、三丁胺、2，4,6-三(二甲基氨基)苯酚等叔胺、和鋁、鈷、釩、銅、鈣、鋯、錳、鎂、鉛、汞等的環(huán)烷酸鹽等分解促進(jìn)劑。在本發(fā)明中的動(dòng)態(tài)熱處理，優(yōu)選在非開放型裝置中進(jìn)行，另外，優(yōu)選在氮?dú)?、二氧化碳等不活潑氣體氣氛下進(jìn)行。熱處理的溫度是從聚烯烴樹脂(B)的熔點(diǎn)到300。C的范圍，通常為150290°C，優(yōu)選為170270°C?；鞜挄r(shí)間通常為120分鐘，優(yōu)選為110分鐘。另夕卜，施加的剪切力以剪切速度計(jì)，為1010000sec"的范圍，優(yōu)選為1005000sec'1的范圍。作為混煉裝置，可以使用混合輥、強(qiáng)力混合機(jī)(例如，班伯里混合機(jī)、捏合機(jī))、單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)等，但優(yōu)選非開放型的裝置。在上述那樣的動(dòng)態(tài)熱處理后，還希望在熱風(fēng)中進(jìn)行靜態(tài)熱處理。熱處理優(yōu)選在8013(TC下進(jìn)行110小時(shí)左右。通過該熱處理，能夠除去交聯(lián)劑殘?jiān)?，從而能夠得到減少所得制品的臭氣或者霧化性良好的制品。作為本發(fā)明涉及的聚烯烴組合物的適合用途，具體而言，可以列舉下述用途。汽車內(nèi)飾部件i)將本發(fā)明的組合物通過擠出成型或者壓延成型而得到片狀成型體進(jìn)行真空成型或者沖壓成型，由此而加工得到的儀表板(汽車儀表板)表皮、門表皮、頂棚表皮、儀表臺(tái)表皮等。ii)將本發(fā)明的組合物粉碎成為l.Omm以下的粉體狀，進(jìn)行粉末中空成型，由此而加工得到的儀表板(汽車儀表板)表皮、門表皮、頂棚表皮、儀表臺(tái)表皮等。iii)通過將本發(fā)明的組合物進(jìn)行注射成型成型-加工而得到的方向盤表皮、儀表臺(tái)表皮、扶手表皮、換檔手柄表皮、停車制動(dòng)桿把手表皮、輔助把手表皮、座位調(diào)節(jié)把手表皮等各種表皮。此時(shí)，也能夠與聚丙烯等烯烴類樹脂進(jìn)行逐步注射成型、同時(shí)注射成型，由此將烯烴類樹脂基材與本發(fā)明的表皮一體成型。汽車密封部件作為本發(fā)明涉及的汽車密封部件，具體而言，可以列舉如下的部件。i)通過單層擠出成型得到的車側(cè)飾條、保險(xiǎn)杠飾條、車頂裝飾條、窗口壓條、玻璃滑槽、防風(fēng)雨用密封條、車身裝飾條帶等。ii)通過與其它材料進(jìn)行多層疊層擠出成型得到的車側(cè)飾條、保險(xiǎn)杠飾條、車頂裝飾條、窗口壓條、玻璃滑槽、防風(fēng)雨用密封條、車身裝飾條帶等。此時(shí)，本發(fā)明涉及的組合物被用于至少要求耐損傷性或耐磨性的部位iii)通過注射成型得到的車側(cè)飾條、保險(xiǎn)杠飾條、車頂裝飾條、窗口壓條、玻璃滑槽、防風(fēng)雨用密封條、車身裝飾條帶等的本體以及末端部、拐角部。(聚合例l:間規(guī)丙烯一丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)的聚合)在氮?dú)獬浞种脫Q過的2000ml聚合裝置中，常溫下加入100ml干燥己烷、480g1-丁烯和三異丁基鋁(l.Ommol)后，將聚合裝置內(nèi)溫升溫到35。C，以丙烯加壓到0.54MPa，接著以乙烯加壓到0.62MPa。此后，在聚合器內(nèi)添加使0.005mtno1二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)芴基二氯化鋯和以鋁換算為1.5mmo1的甲基鋁氧垸(TosohFinechem社生產(chǎn))接觸得到的甲苯溶液，一邊保持內(nèi)溫35X:、乙烯壓力0.62MPa，一邊聚合5分鐘，添加20ml的甲醇停止聚合。卸壓后，在2L的甲醇中從聚合溶液析出聚合物，真空下130'C干燥12小時(shí)。得到的聚合物是36.1g。另外，聚合物的組成為，丙烯含量是61.3mol%，乙烯含量是10.3mol%，l-丁烯含量是28.4molX，特性粘度[ti]是2.67dl/g，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg是—27.7°C，不存在熔化峰，由GPC測(cè)得的分子量分布是2.0。在1,2，4-三氯苯溶液中測(cè)定的UC-NMR譜中，丙烯單元的甲基吸收以四甲基硅烷為基準(zhǔn)在約20.021.0ppm觀測(cè)到的吸收強(qiáng)度總和是歸屬于丙烯甲基的約19.022.0ppm的吸收強(qiáng)度的0.8。(聚合例2:間規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-2)的聚合)在減壓干燥和氮?dú)庵脫Q的1.5升高壓釜中，常溫下加入750ml庚垸，接著，加入三異丁基鋁的1.0毫摩爾/ml甲苯溶液0.3ml，使其量換算為鋁原子為0.3毫摩爾，在攪拌下加入50.7升(25t:，l大氣壓)丙烯，開始升溫達(dá)到3CTC。此后，以乙烯加壓，使系統(tǒng)內(nèi)達(dá)到5.5kg/cm20，加入3.75ml以公知方法合成的二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯的庚烷溶液(0.0002mM/ml)和2.0ml三苯基碳鎗四(五氟苯基)硼酸酯的甲苯溶液(0.002mM/ml)，使丙烯和乙烯的共聚開始。此時(shí)的催化劑濃度，相對(duì)于全部體系，二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(芴基)二氯化鋯是0.001毫摩爾/升，三苯基碳鎿四(五氟苯基)硼酸酯是0.004毫摩爾/升。在聚合中，通過連續(xù)地供給乙烯，將內(nèi)壓保持在5.5kg/cn^G。開始聚合30分鐘后，通過添加甲醇停止聚合反應(yīng)。卸壓后，取出聚合物溶液，相對(duì)于該聚合物溶液以1:1的比例使用"相對(duì)1升水添加5ml濃鹽酸得到的水溶液"，洗凈該聚合物溶液，使催化劑殘?jiān)浦了唷ｌo置該催化劑混合溶液后，分離除去水相，再以蒸餾水洗凈2次，對(duì)聚合液相進(jìn)行油水分離。接著，使經(jīng)過油水分離的聚合液相在強(qiáng)烈攪拌下與3倍量的丙酮接觸，使聚合物析出后，以丙酮充分洗凈，通過過濾采取固體部分(共聚物)。氮?dú)饬魍ㄏ?，?30°C、350mmHg干燥12小時(shí)。如以上操作得到的丙烯一乙烯共聚物在135X:十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[ti]是2.4dl/g，SP值是0.94，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是—28°C，乙烯含量是24摩爾％，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)是2.9。[實(shí)施例1]以間歇式高速混合機(jī)攪拌混合70重量份在聚合例1中得到的間規(guī)丙烯—丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)、20重量份等規(guī)聚丙烯(B-l)(均聚物，MFR(23(TC，負(fù)荷2.16kg，以下為同樣的測(cè)定條件)0.5(g/IO分鐘))、10重量份l-丁烯均聚物(C-l)(MFR2.0(g/10分鐘))、2重量份碳黑母煉膠(用于著色為黑色，以下相同)和2重量份硅油(DowCorningTorayCo.，Ltd.生產(chǎn)，商品名SH100(100cs))后，以最高溫度設(shè)定為230'C的雙螺桿擠出機(jī)混煉，得到組合物(I)的顆粒。將得到的組合物(I)顆粒以模頭溫度設(shè)定為210'C的帶有T模頭的擠出片材成型機(jī)擠出，通過設(shè)置在模頭直接后方的皺紋輥(輥溫9(TC)和夾送輥之間，得到帶皺紋的片材。該帶皺紋的片材厚度為0.5mm，皺紋的最大深度為18(Him。使用儀表板模具，在樣品溫度為145'C的條件下，對(duì)該帶皺紋的片材進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀沒有特別問題，良好。另外，對(duì)于沒有進(jìn)行真空成型的片材，使用東洋精機(jī)生產(chǎn)的學(xué)振磨耗試驗(yàn)機(jī)，使用厚度2mm的試驗(yàn)片，將45R、SUS制的470g磨耗壓子前端覆在棉帆布#10上，將其在23'C、往返次數(shù)100次、往返速度33次/分鐘、沖程100mm的條件下，對(duì)試樣進(jìn)行磨耗，如下求出其前后的總量變化?？偭孔兓?磨耗前的總量一磨耗后的總量由上述條件產(chǎn)生的總量變化是4。％。另外，采用同樣的注射成型條件由組合物(I)顆粒成型把手。在得到的把手上懸掛寬3cm的棉帆布，如圖那樣施加300g的負(fù)荷，進(jìn)行300次往返磨耗試驗(yàn)。根據(jù)以下基準(zhǔn)目測(cè)評(píng)價(jià)該試驗(yàn)前后的變化。5分不能確認(rèn)傷4分能夠稍微確認(rèn)傷3分能夠明顯確認(rèn)傷2分表面被削刮磨耗l分表面顯著磨耗評(píng)分是5分。將帶鈹紋的片材放入ll(TC的吉爾式熱老化試驗(yàn)機(jī)中24小時(shí)，將取出后的總量與放入吉爾式熱老化試驗(yàn)機(jī)前的值比較，如下求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?熱處理前的總量一熱處理后的總量總量變化是2%。[實(shí)施例2]以亨舍爾混合機(jī)充分?jǐn)嚢杌旌?0重量份等規(guī)聚丙烯(均聚物，MFR12(g/10分鐘))、60重量份乙烯一丙烯一5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物橡膠的充油品(EPDM(D-l))(充油量40份(油礦物油類石蠟油)，門尼粘度MLl+4(IOO'C)80，乙烯含量79摩爾％，碘值ll)的顆粒、0.2重量份作為交聯(lián)劑(POX)的2,5-二甲基-2,5-二-(過氧化叔丁基)己烷、和0.3重量份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯(DVB)，供給設(shè)定為160220'C的雙螺桿擠出機(jī)，進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)，制造交聯(lián)型熱塑性彈性體(TPV-1)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由40重量份該TPV-1的顆粒、30重量份在聚合例1中得到的間規(guī)丙烯一丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)、20重量份等規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(B-2)(MFR10(g/10分鐘)，乙烯含量2.5摩爾％)、IO重量份1-丁烯均聚物(C-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例1相同)，得到組合物(II)的顆粒。使用注射成型機(jī)(名機(jī)制作所(株)生產(chǎn)，M-150,機(jī)筒設(shè)定溫度220°C)，由得到的組合物(II)顆粒成型帶皺紋的方板。成型性、帶皺紋的方板的外觀良好。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定學(xué)振磨耗試驗(yàn)前后的總量?？偭孔兓?%。另外，采用與實(shí)施例1同樣的注射成型條件由組合物(II)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)該試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是4分。再與實(shí)施例1同樣地將帶皺紋的方板放入ll(TC的吉爾式熱老化試驗(yàn)機(jī)中24小時(shí)，求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?%。[實(shí)施例3]與實(shí)施例1同樣，由70重量份在聚合例2得到的間規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-2)、20重量份等規(guī)聚丙烯(B-l)、10重量份l-丁烯均聚物(C-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例1相同)，得到組合物(III)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由得到的組合物(III)成型帶皺紋的片材，進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀沒有特別問題，良好。另外，使用沒有進(jìn)行真空成型的片材，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行學(xué)振磨耗試驗(yàn)，求出其前后的總量變化。由上述條件產(chǎn)生的總量變化是5%。24另外，采用與實(shí)施例1同樣的注射成型條件由組合物(III)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。另外，與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)其試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是5分。再與實(shí)施例1同樣地求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?%。[實(shí)施例4]在40重量份聚合例2中得到的間規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-2)、20重量份等規(guī)聚丙烯(B-l)、10重量份l-丁烯均聚物(C-l)、30重量份EPDM(D-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例1相同)中，加入0.2重量份作為交聯(lián)劑的2，5-二甲基-2，5-二-(過氧化叔丁基)己垸(P0X-1)和0.2重量份作為交聯(lián)助劑的二乙烯基苯(DVB)，以亨舍爾混合機(jī)充分?jǐn)嚢杌旌?，供給設(shè)定為160220'C的雙螺桿擠出機(jī)，進(jìn)行動(dòng)態(tài)交聯(lián)，得到組合物(IV)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由得到的組合物(IV)成型帶皺紋的片材，進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀沒有特別問題，良好。另外，使用沒有進(jìn)行真空成型的片材，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行學(xué)振磨耗試驗(yàn)，求出其前后的總量變化。由上述條件產(chǎn)生的總量變化是7%。再與實(shí)施例1同樣地求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化。總量變化是2%。[實(shí)施例5]與實(shí)施例1同樣，由40重量份在實(shí)施例2中得到的TPV-1顆粒、30重量份間規(guī)丙烯一丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)、IO重量份等規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(B-2)(MFR10(g/10分鐘)，乙烯含量2.5摩爾％)、10重量份間規(guī)間規(guī)均聚物(B-3)(MFR1(g/10分鐘)、10重量份1-丁烯均聚物(C-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例l相同)，得到組合物(V)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由得到的組合物(V)成型帶皺紋的片材，進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀沒有特別問題，良好。另外，使用沒有進(jìn)行真空成型的片材，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行學(xué)振磨耗試驗(yàn)，求出其前后的總量變化。由上述條件產(chǎn)生的總量變化是6%。再與實(shí)施例1同樣地求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?%。另外，采用與實(shí)施例1同樣的注射成型條件，由組合物(VI)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)其試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是4分。[比較例1]與實(shí)施例1同樣，由70重量份在聚合例1中得到的間規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)、30重量份等規(guī)聚丙烯(B-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例l相同)得到組合物(VI)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由得到的組合物(VI)成型帶皺紋的片材，進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀沒有特別問題，良好。另外，使用沒有進(jìn)行真空成型的片材，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行學(xué)振磨耗試驗(yàn)，求出其前后的總量變化。由上述條件產(chǎn)生的總量變化是5%。另外，采用與實(shí)施例1同樣的注射成型條件，由組合物(VI)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)其試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是4分。再與實(shí)施例1同樣地求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?%。[比較例2]與實(shí)施例1同樣，由40重量份在實(shí)施例2中使用的交聯(lián)型熱塑性彈性體(TPV-1)的顆粒、30重量份間規(guī)丙烯一丁烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(A-l)、30重量份等規(guī)丙烯一乙烯無(wú)規(guī)共聚物(B-2)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例l相同)，得到組合物(VII)的顆粒。與實(shí)施例2同樣，使用注射成型機(jī)由得到的組合物(W)的顆粒成型帶鈹紋的方板。成型性、帶鈹紋的方板的外觀良好。與實(shí)施例1同樣地測(cè)定學(xué)振磨耗試驗(yàn)前后的總量變化。總量變化是8%。另外，采用與實(shí)施例i同樣的注射成型條件，由組合物(vn)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。與實(shí)施例i同樣地評(píng)價(jià)其試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是4分。再與實(shí)施例2同樣，將帶皺紋的方板在ll(TC的吉爾式熱老化試驗(yàn)機(jī)中放置24小時(shí)，求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化?？偭孔兓?%。[比較例3]與實(shí)施例1同樣，由70重量份現(xiàn)有的等規(guī)結(jié)構(gòu)的丙烯一丁烯一乙烯共聚物(在135'C十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[T!]是2.5dl/g，丙烯含量是62molX，乙烯含量是10moIX，1-丁烯含量是28mol%，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)是2.2)、20重量份等規(guī)聚丙烯(B-l)、10重量份l-丁烯均聚物(C-l)、2重量份碳黑母煉膠和2重量份硅油(與實(shí)施例l相同)得到組合物(VIII)的顆粒。與實(shí)施例1同樣，由得到的組合物(V1D)成型帶皺紋的片材，進(jìn)行凸模真空成型。成型外觀可零散地看見皺紋消失的部分，不良。另外，使用沒有進(jìn)行真空成型的片材，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行學(xué)振磨耗試驗(yàn)，求出其前后的總量變化。由上述條件產(chǎn)生的總量變化是58%。另外，采用與實(shí)施例1同樣的注射成型條件，由組合物(V1D)的顆粒成型把手，進(jìn)行往返磨耗試驗(yàn)。與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)其試驗(yàn)前后的變化。評(píng)分是3分。再與實(shí)施例1同樣地求出由耐熱老化產(chǎn)生的總量變化。總量變化是2%。實(shí)施例15和比較例13的結(jié)果記載在表1中。產(chǎn)業(yè)上的可利用性根據(jù)本發(fā)明，能夠提供耐損傷性、耐磨性、耐熱老化性、部件加工性優(yōu)異的聚烯烴組合物。27[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>〇良好，X:不良權(quán)利要求1.一種聚烯烴組合物，其特征在于，含有間規(guī)α-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)、和聚丁烯(C)，該間規(guī)α-烯烴類共聚物(A)在1，2，4-三氯苯溶液中測(cè)定的13C-NMR譜中，在丙烯單元的甲基的吸收中，以四甲基硅烷為基準(zhǔn)在20.0～21.0ppm觀測(cè)到的峰的吸收強(qiáng)度總和是歸屬于丙烯的全部甲基的19.0～22.0ppm的吸收強(qiáng)度的0.5以上，并且含有(a-1)源自丙烯的重復(fù)單元；(a-2)源自乙烯的重復(fù)單元，以及根據(jù)需要含有的、(a-3)源自碳原子數(shù)4～20的烯烴的重復(fù)單元、和/或(a-4)源自選自共軛多烯和非共軛多烯的至少一種多烯的重復(fù)單元，其中，所述(a-1)單元的含量為30～79摩爾％；所述(a-2)單元的含量為1～30摩爾％；所述(a-3)單元的含量為0～50摩爾％(但是，在(a-1)單元、(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)100摩爾％中，(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)含量為21～70摩爾％)，并且，相對(duì)于所述(a-1)單元、(a-2)單元和(a-3)單元的合計(jì)量100摩爾％，所述(a-4)單元的含量為0～30摩爾％，并且，所述間規(guī)α-烯烴類共聚物(A)是實(shí)質(zhì)上的間規(guī)結(jié)構(gòu)。2.如權(quán)利要求1所述的聚烯烴組合物，其特征在于聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)是間規(guī)和/或等規(guī)聚丙烯。3.如權(quán)利要求1或2所述的聚烯烴組合物，其特征在于以間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)198重量份、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)98l重量份、以及聚丁烯(C)170重量份的比例配合，其中，(A)+(B)+(C)=100重量份。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的聚烯烴組合物，其特征在于還含有乙烯類共聚物橡膠(D)。5.如權(quán)利要求4所述的聚烯烴組合物，其特征在于相對(duì)于間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)的合計(jì)IOO重量份，配合乙烯類共聚物橡膠(D)51000重量份。6.如權(quán)利要求4或5所述的聚烯烴組合物，其特征在于所述乙烯類共聚物橡膠(D)被交聯(lián)。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的聚烯烴組合物，其特征在于所述間規(guī)tx-烯烴類共聚物(A)不存在由差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)定的熔化峰，在135'C的十氫化萘中測(cè)定的特性粘度[t!]為0.0110dl/g的范圍，由GPC測(cè)定的分子量分布(Mw/Mn)為4以下，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為一5-C以下。8.如權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的聚烯徑組合物，其特征在于所述間規(guī)a-烯烴類共聚物(A)被交聯(lián)。9.如權(quán)利要求18中任一項(xiàng)所述的聚烯烴組合物，其特征在于聚丁烯(C)是1-丁烯的均聚物，或者是1-丁烯和除1-丁烯以外的烯烴的共聚物，其中，1-丁烯含量為50摩爾％以上。10.—種汽車內(nèi)飾部件，其特征在于由權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的聚烯烴組合物制造。11.如權(quán)利要求10所述的汽車內(nèi)飾部件，其特征在于通過真空成型、沖壓成型、粉末中空成型或者注射成型制造。12.—種汽車密封部件，其特征在于由權(quán)利要求19中任一項(xiàng)所述的聚烯烴組合物制造。13.如權(quán)利要求12所述的汽車密封部件，其特征在于通過擠出成型或注射成型制造。全文摘要本發(fā)明提供由相比于以往的烯烴類熱塑性彈性體，耐損傷性、耐磨性優(yōu)異、而且耐熱老化性優(yōu)異的烯烴類熱塑性彈性體構(gòu)成的聚烯烴組合物。一種聚烯烴組合物，其特征在于，含有間規(guī)α-烯烴類共聚物(A)、聚烯烴樹脂(除聚丁烯(C)以外)(B)和聚丁烯(C)，根據(jù)需要，含有乙烯類共聚物橡膠(D)。文檔編號(hào)C08L23/20GK101516988SQ200780034550公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月10日優(yōu)先權(quán)日2006年9月20日發(fā)明者三田一樹,伊藤雄一,岡本勝?gòu)?實(shí)方正和,栗田隼人,森亮二,竹原徹申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社