專利名稱：：具有改性有機(jī)硅表面活性劑的聚氨酯泡沫材料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般地涉及形成聚氨酯泡沫材料的組合物，特別是涉及具有改性有機(jī)硅表面活性劑和延遲催化作用的聚氨酯泡沫材料的組合物。
背景技術(shù)：
：聚氨酯泡沫材料通常是在催化劑、基于有機(jī)硅的表面活性劑和其它助劑存在下，使二-或多異氰酸酯與含有兩個或更多個活性氫的化合物進(jìn)行反應(yīng)制得的。含有活性氫的化合物通常為多元醇、伯或仲多胺以及水。在制備聚氨酯泡沫材料期間通過催化劑促進(jìn)反應(yīng)物之間的兩個主要反應(yīng)。為了獲得具有所需的物理性質(zhì)的聚氨酯泡沫材料，在該方法進(jìn)行過程中這些反應(yīng)需要同時進(jìn)行且處于竟?fàn)幮云胶馑俾?。異氰酸酯與多元醇或多元胺之間的反應(yīng)(通常被稱為凝膠反應(yīng))使得形成高分子量的聚合物。該反應(yīng)在不使用低沸點(diǎn)有機(jī)化合物吹制的泡沫材料中是主要的。該反應(yīng)的進(jìn)行提高了混合物的粘度，通常有助于與多官能的多元醇形成交聯(lián)。第二主要反應(yīng)發(fā)生在異氰酸酯與水之間。該反應(yīng)增加聚氨酯的增長，對于產(chǎn)生促進(jìn)發(fā)泡的二氧化碳?xì)怏w是重要的。結(jié)果，該反應(yīng)通常被稱為發(fā)泡反應(yīng)(blowreaction)。該發(fā)泡反應(yīng)對于避免或減少輔助發(fā)泡劑的使用是必不可少的。如上所述，為了獲得優(yōu)良的聚氨酯泡沫材料結(jié)構(gòu)，凝膠反應(yīng)和發(fā)泡反應(yīng)必須同時進(jìn)行且處于最優(yōu)的平衡速率。例如，如果與凝膠反應(yīng)相比，二氧化碳的放出太快，那么泡沫材料易于皺縮?；蛘?，如果與產(chǎn)生二氧化碳的發(fā)泡反應(yīng)相比，凝膠延伸反應(yīng)太快，那么發(fā)泡將受限制，產(chǎn)生高密度的泡沫材料。同樣地，差的平衡交聯(lián)反應(yīng)也有害地影響泡沫材料穩(wěn)定性。在泡沫材料的底部無致密化也是重要的。美國專利6,660,781披露了制備聚氨酯泡沫材料的方法在由叔胺和芳氧基取代的羧酸之間的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物存在下，進(jìn)行多異氰酸酯與含有活性氫的組分之間的反應(yīng)；美國專利6,395,796、6,387,972和6，423，7565披露了制備聚氨酯泡沫材料的方法在由特定叔胺、氨基曱酸叔胺和鞋基叔胺和/或具有卣素官能團(tuán)的羧酸之間的反應(yīng)形成的反應(yīng)產(chǎn)物存在下，進(jìn)行多異氰酸酯與含有活性氪的組分之間的反應(yīng)。美國專利6,525,107中披露了使用酸封端的胺催化劑制備的聚氨酯制品。前述胺的一些缺點(diǎn)包括在反應(yīng)內(nèi)的延遲活性直到該鹽隨反應(yīng)混合物的溫度升高而溶解，它們對泡沫材料組合物的固定作用以及不能生產(chǎn)優(yōu)異的低密度級TDI模塑泡沫材料。因此，在聚氨酯工業(yè)領(lǐng)域仍然存在對于這樣的催化劑的需求該催化聚氨酯的反應(yīng):生，、、以延遲反應(yīng)性，這可以幫助改善泡沫材料、特別是低密度級TDI模塑泡沫材料的硬度，并且可以改善泡沫材料的開孔性(openness)。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明基于這樣的發(fā)現(xiàn)，即包含有機(jī)酸的有機(jī)硅共聚物可以與胺催化劑復(fù)合，從而延遲胺促進(jìn)形成聚氨酯泡沫材料的組合物的尿烷(凝膠)反應(yīng)和/或尿素(發(fā)泡)反應(yīng)的能力。具體地，本發(fā)明涉及形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其包括(a)至少一種多元醇；(b)至少一種多異氰酸酯；(c)至少一種用于形成聚氨酯反應(yīng)的胺催化劑；(d)至少一種具有羧酸官能團(tuán)的有機(jī)硅；以及(e)至少一種發(fā)泡劑。本發(fā)明的有機(jī)硅表面活性劑可以改變聚氨酯體系的反應(yīng)性，以在模塑系統(tǒng)中提供較好的流動性、開孔性和加工寬容度。在硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料中，本發(fā)明的有機(jī)硅表面活性劑提供改善的流動性、模腔填充性和熱性能和/或尺寸穩(wěn)定性。圖1為對比例1以及實(shí)施例1和2的溫度曲線的圖示。圖2為對比例1以及實(shí)施例1和2的生長曲線(riseprofile)的圖示。圖3為對比例3和實(shí)施例6的生長曲線的圖示。圖4為對比例3和實(shí)施例6的溫度曲線的圖示。具體實(shí)施例方式通常用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的含活潑氫原子的多元醇可以用于本發(fā)明的配制物中。多元醇是帶羥基官能團(tuán)的化學(xué)品或聚合物，涵蓋各種分子量和羥基官能度的寬范圍組成。這些多羥基化合物通常為幾種組分的混合物，不過原則上也可以使用純的多羥基化合物即單個化合物。本發(fā)明涉及聚氨酯泡沫材料，其由包含多元醇(a)的形成聚氨酯泡沫材料的組合物制成，該多元醇(a)在本申請中定義為具有羥基的通常為液態(tài)的聚合物。此外，多元醇可以是制備聚氨酯泡沫材料常用類型中的至少一種，例如分子量為約18約10,000的聚醚多元醇(a)。術(shù)語"多元醇"包括直鏈和支鏈的聚醚(具有醚連接基)、聚酯以及它們的共混物，且包含至少兩個羥基。適宜的多元醇(a)包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚丁二烯多元醇、添加丙烯酸類組分的多元醇(acryliccomponent-addedpolyol)、丙蹄酸類組分分散的多元醇(acryliccomponent-dispersedpolyol)、添加苯乙烯的多元醇、苯乙烯分散的多元醇、附加乙烯基的多元醇(vinyl-addedpolyol)、乙烯基分散的多元醇(vinyl-dispersedpolyol)、脲分散的多元醇和聚碳酸酯多元醇、聚氧丙烯聚醚多元醇、混合的聚(氧乙烯/氧丙烯)聚醚多元醇、聚丁二烯二醇、聚氧化烯二醇、聚氧化烯三醇、聚四亞甲基二醇、聚己內(nèi)酯二醇和三醇等，它們都具有至少兩個初始羥基。在一種實(shí)施方式中，聚醚多元醇(a)的一些具體實(shí)例為聚氧化烯多元醇，特別是直鏈和支鏈的聚(氧乙烯)二醇、聚(氧丙烯)二醇，它們的共聚物和組合。接枝或改性聚醚多元醇(通常被稱為聚合物多元醇)是具有烯鍵式不飽和單體的至少一種聚合物分散于其中的那些聚醚多元醇。非限制性的代表性改性聚醚多元醇包括其中分散有聚(苯乙烯丙烯腈)或聚脲的聚氧丙烯聚醚多元醇，和其中分散有聚(苯乙烯丙烯腈)或聚脲的聚(氧乙烯/氧丙烯)聚醚多元醇。接枝或改性聚醚多元醇包括分散的聚合物固體。本發(fā)明的適宜聚酯包括但不限于芳族聚酯多元醇例如那些由鄰苯二曱酸肝(PA)、二甲基對苯二曱酸酯(DMT)、聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)和脂族聚酯制得的聚酯多元醇，等等。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，聚醚多元醇(a)選自購自于BayerAG的ARCOL⑧多元醇U-IOOO、HyperliteE-848，購自于Stepan的VoranolDowBASF、Stepanpol,購自于Invista的Terate⑧和它們的組合。適宜的多元醇(a)的非限制性實(shí)例為來源于環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷以及氧化烯聚合的有機(jī)引發(fā)劑或引發(fā)劑的混合物及其組合的那些多元醇。公知的是，多元醇的羥基數(shù)是完全水解由1克多元醇制成的完全?；苌锼枰臍溲趸浀暮量藬?shù)。羥基數(shù)也定義為如下公式，其反映了與聚醚多元醇(a)的官能度和分子量的關(guān)系OHNo.=56.1x1000xf其中OH-聚醚多元醇(a)的羥基數(shù);f二平均官能度，即每分子聚醚多元醇(a)的羥基的平均數(shù)；M.W尸聚醚多元醇(a)的數(shù)均分子量。聚醚多元醇(a)中的羥基的平均數(shù)通過控制用于生產(chǎn)聚醚多元醇(a)的引發(fā)劑或引發(fā)劑的混合物的官能度而獲得。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，多元醇(a)的官能度可以為約2約12;在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，多元醇的官能度為至少2。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，這些范圍包括介于其間的所有子范圍。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，形成聚氨酯泡沫材料的組合物包括羥基數(shù)為約10約4000的聚醚多元醇(a)。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，聚醚多元醇(a)的羥基數(shù)為約20約2000。在又一實(shí)施方式中，聚醚多元醇(a)的羥基數(shù)為約30約1000。在又一實(shí)施方式中，聚醚多元醇(a)的羥基數(shù)為約35~約800。本發(fā)明的多異氰酸酯(b)包括市售的或生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料常用的任何二異氰酸酯。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，多異氰酸酯(b)可以是包括至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)化合物，通常可以是任何已知的芳族或脂族二異氰酸酯。用于本發(fā)明的形成聚氨酯泡沫材料的組合物的多異氰酸酯為含有至少兩個異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)多異氰酸酯化合物，通常可以是任何已知的芳族或脂族多異氰酸酯。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，多異氰酸酯(b)可以是烴類二異氰酸酯(例如亞烷基二異氰酸酯和亞芳基二異氰酸酯)，如甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷異氰酸酯，包括其聚合形式及其組合。在本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，多異氰酸酯(b)可以是上述物質(zhì)的異構(gòu)體，如亞曱基二苯基二異氰酸酯(MDI)和2,4-和2，6-甲苯二異氰酸酯(TDI),以及已知的三異氰酸酯和多亞曱基多亞苯基多異氰酸酯，也稱為聚合的或未加工的MDI及其組合。2，4-和2,6-曱苯二異氰酸酯的異構(gòu)體的非限制性實(shí)例包括MondurTDI、Papi27MDI及其組合。對于較硬的聚氨酯泡沫材料，使用異氰酸酯，例如MDI類型的二異氰酸酯，特別是未加工的聚合MDI。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，多異氰酸酯(b)可以是2，4-曱苯二異氰酸酯和2,6-曱苯二異氰酸酯的至少一種混合物，其中2,4-甲苯二異氰酸存在的量為混合物的約80約85wt%,其中2，6-曱苯二異氰酸存在的量為混合物的約20約15wt%。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，這些范圍包括介于其間的所有子范圍。將形成聚氨酯泡沫材料的組合物中所包含的多異氰酸酯(b)的量相對于形成聚氨酯泡沫材料的組合物中其它物質(zhì)的量描述為"異氰酸酯指數(shù)"。"異氰酸酯指數(shù)"是指所用的多異氰酸酯(b)的實(shí)際量除以需要與形成聚氨酯泡沫材料的組合物中所有活性氫反應(yīng)的多異氰酸酯(b)的理論上所需要的化學(xué)計(jì)量量，再乘以一百(100)。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，用于本申請的方法的形成聚氨酯泡沫材料的組合物的異氰酸酯指數(shù)為約60~約300;在另一實(shí)施方式中，其為約70約200;在又一實(shí)施方式中，其為約80~約120。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，這些范圍包括介于其間的所有子范圍。在本申請中用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的催化劑(c)可以是單一催化劑或催化劑的混合物，例如通常用于催化多元醇和水與多異氰酸酯反應(yīng)以形成聚氨酯泡沫材料的那些催化劑。為此，通常使用(但是并不是必需的)有機(jī)胺和有機(jī)錫化合物。可以使用其它金屬催化劑代替有機(jī)錫化合物，或者除了有機(jī)錫化合物之外可以使用其它金屬催化劑。適于形成聚氨酯泡沫材料的催化劑的非限制性實(shí)例包括(i)叔胺，例如二(2，2'-二曱基氨基)乙基醚、三曱基胺、三亞乙基二胺、1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯、三乙胺、N-曱基嗎啉、N,N-乙基嗎啉、N，N-二曱基節(jié)胺、N，N-二曱基乙醇胺、N,N,N',N'-四曱基-l,3-丁二胺、五曱基二亞丙基三胺、三乙醇胺、三亞乙基二胺、2-{[2-(2-二曱基氨基乙氧基)乙基]曱基氨基}乙醇、氧化吡啶，等等；(ii)強(qiáng)堿，如堿金屬和堿土金屬氫氧化物、醇鹽、酚鹽，等等；(iii)強(qiáng)酸的酸性金屬鹽，例如氯化鐵、氯化亞錫、三氯化銻、硝酸鉍和氯化鉍，等等；(iv)各種金屬的螯合物，例如可以由乙酰丙酮、苯曱酰丙酮、三氟乙酰丙酮、乙酰乙酸乙9酯、水楊醛、環(huán)戊S同-2-羧酸酯、乙酰丙酮亞胺、二-乙酰丙酮-亞烷基二亞胺、水楊醛亞胺等與各種金屬或離子獲得的那些螯合物，所述各種金屬例如為Be、Mg、Zn、Cd、Pb、Ti、Zr、Sn、As、Bi、Cr、Mo、Mn、Fe、Co、Ni，離子例如為Mo02++、U02++,等等；(v)各種金屬的醇化物和酚化物，例如Ti(OR)4、Sn(OR)4、Sn(OR)2、Al(OR)3等，其中R為1~約12個碳原子的烷基或芳基，以及醇化物與羧酸、(3-二酮和2-(N，N-二烷基氨基)烷醇的反應(yīng)產(chǎn)物，例如由該方法或等同方法獲得的鈦的螯合物；(vi)有機(jī)酸與各種金屬(例如，堿金屬、堿土金屬、Al、Sn、Pb、Mn、Co、Bi和Cu)的鹽，包括例如乙酸鈉、月桂酸鉀、己酸鈣、乙酸亞錫、辛酸亞錫、油酸亞錫、辛酸鉛、金屬類干燥劑例如環(huán)烷酸錳和環(huán)烷酸鈷，等等；(vii)四價錫、三價和五價As、Sb和Bi的有機(jī)金屬衍生物，以及鐵和鈷的羰基金屬；以及它們的組合。在一種具體的實(shí)施方式中，羧酸二烷基錫鹽的有機(jī)錫化合物包括以下非限制性實(shí)例二乙酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫、二乙酸二月桂基錫、二乙酸二辛基錫、二(4-曱基氨基苯曱酸)二丁基錫、二丁基錫二月桂基硫醇鹽、二(6-甲基氨基己酸)二丁基錫，等等，以及它們的組合。類似地，在另一具體的實(shí)施方式中，可以使用三烷基錫氫氧化物、二烷基錫氧化物、二烷基錫二醇鹽或二烷基錫二氯化物以及它們的組合。這些化合物的非限制性實(shí)例包括氫氧化三曱基錫、氫氧化三丁基錫、氫氧化三辛基錫、氧化二丁基錫、氧化二辛基錫、氧化二月桂基錫、二丁基錫二(異丙醇鹽)(dibutyltin-bis(isopropoxide)),二(2-二曱基氨基戊酸)二丁基錫，二丁基錫二氯化物、二辛基錫二氯化物等，以及它們的組合。在一種實(shí)施方式中，催化劑(c)可以為選自下列的有機(jī)錫催化劑辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、油酸亞錫以及它們的組合。在另一實(shí)施方式中，催化劑(c)可以為有機(jī)胺催化劑，例如叔胺如三曱基胺、三乙胺、三亞乙基二胺、二(2,2'-二曱基氨基)乙基醚、N-乙基嗎啉、二亞乙基三胺、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-烯以及它們的組合。在另一實(shí)施方式中，催化劑(c)包括叔胺和二醇的混合物例如Niax⑧催化劑C-183(GE)，油酸亞錫如Niax催化劑D-19(GE)，以及它們的組合。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，用于生產(chǎn)軟質(zhì)板狀泡沫材料(slabstockfoam)和模塑泡沫材料的胺催化劑(c)包括二(N,N-二曱基氨基乙基)醚和1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，用于生產(chǎn)硬質(zhì)泡沫材料的胺催化劑包括二曱基環(huán)己胺(DMCHA)和二曱基乙醇胺(DMEA)等。在另一實(shí)施方式中，胺催化劑可以包括叔胺和二醇的混合物，例如Niax⑧催化劑C-183,油酸亞錫如Niax催化劑D-19,以及它們的組合，均可以購自于GEAdvancedMaterials,Silicones。本發(fā)明的具有羧酸官能團(tuán)的至少一種有機(jī)硅(d)具有包含曱硅烷氧基重復(fù)單元的聚合物主鏈，該重復(fù)單元具有包含至少一個羧酸(COOH)官能團(tuán)的烷基、芳基、聚醚、聚酯側(cè)基。本發(fā)明的胺催化劑延遲的有機(jī)硅(d)特別適合作為形成聚氨酯泡沫材料的組合物的表面活性劑。有機(jī)硅(d)通過與胺催化劑復(fù)合，在形成聚氨酯泡沫材料的組合物反應(yīng)的初始階段保持其遷移率，以延遲聚氨酯泡沫材料的生長和溫度，穩(wěn)定泡沫材料內(nèi)部的各單元的生長和尺寸，最后通過與異氰酸酯反應(yīng)進(jìn)入并保留在聚合物基體之中。本發(fā)明的有機(jī)硅表面活性劑可以含有一個或多個酸基團(tuán)，可以與其它有機(jī)硅表面活性劑一起使用以控制延遲量。有機(jī)硅(d)可與任何典型胺催化劑一起用于聚氨酯泡沫材料中，并任選地與金屬催化劑如鉀和錫絡(luò)合物組合使用。通常，有機(jī)硅表面活性劑通過以下方法制成在硅氫化催化劑如氯鉑酸存在下，使通式M"DxD'yM^的聚氫化硅氧烷(polyhydridosiloxane),同烯丙基起始(allyl-started)的氧化烯聚合物的適當(dāng)選擇的共混物進(jìn)行反應(yīng)。在該通式中，M"為(CH3)(H)SiCh/2或(CH3)3SiO！/2,D為(CH3)2Si02/2，D'代表(CH3)(H)Si02/2。烯丙基起始的氧化烯聚合物為具有乙烯基端基的聚醚，該乙烯基端基可以任選地2-取代，該聚醚含有多個來源于環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷兩者的單元。通常在溶劑如甲苯或一縮二丙二醇中將各反應(yīng)物混合，加熱到約70約85°C，然后加入催化劑，觀察到溫度升高約10~15°C，最后對混合物取樣，通過加入醇和堿并測量釋放出的氫來分析SiH基團(tuán)。如果使用揮發(fā)性溶劑，將其在真空下除去，通過用弱堿如NaHC03中和混合物，然后過濾。以本領(lǐng)域已知的方式，制備通式M"DxD'yM^的聚氫化硅氧烷。對于M^為(CH3)3SiO^的情形，使烷基二硅氧烷如六曱基二硅氧烷、聚氫化硅氧烷聚合物和烷基環(huán)硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷在強(qiáng)酸如硫酸存在下反應(yīng)。對于M^為(H)(CH3)2Si02,2的情形，使氫化烷基硅氧烷如二氫四曱基二硅氧烷、聚氫化硅氧烷聚合物和烷基環(huán)硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷在強(qiáng)酸如辟b酸存在下反應(yīng)。ii烯丙基起始的氧化烯聚合物(也稱為聚醚)同樣以本領(lǐng)域已知的方法制備。在酸或堿存在下，使烯丙醇(其任選地在l-或2-位帶有取代基)與環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷兩者化合，獲得所需的帶有羥基端基的聚醚。該聚醚通常通過進(jìn)一步與烷基化試劑或?；噭?分別如卣代曱烷或乙酸酐)反應(yīng)而封端。當(dāng)然可以采用其它封端劑。合成具有聚氧化烯側(cè)基的不可氫化的有機(jī)硅表面活性劑的方法是已知的。美國專利4,147,847和4,855,379提供了代表性公開內(nèi)容，將其相關(guān)部分并入本申請作為參考。帶羧基官能團(tuán)的有機(jī)硅及其制備方法在本領(lǐng)域是已知的，例如參見Holdstock的美國專利3,182,076和3,629,165，以及RE34,415。前述美國專利文獻(xiàn)的全部內(nèi)容并入本申請作為參考。在Holdstock的方法中，帶有羧基官能團(tuán)的有機(jī)硅是通過水解和縮合含有有機(jī)基三氯硅烷、二有機(jī)基二氯硅烷和氰基烷基二有機(jī)基氯硅烷的混合物制備的。在這些反應(yīng)物的水解和縮合期間，各個與硅結(jié)合的氯原子被硅結(jié)合的輕基所取代，該硅結(jié)合的羥基相互縮合(intercondense)形成硅氧烷連接基。腈類基團(tuán)水解為羧基。在水解反應(yīng)中形成氫氯酸。有機(jī)硅(d)也可以通過以下方法獲得使下列組分的混合物反應(yīng)含有烯烴封端的有機(jī)基酰氧基硅烷、有機(jī)基氫化聚硅氧烷和貴金屬或含貴金屬的催化劑；接著使在第一步形成的反應(yīng)產(chǎn)物水解，形成最終產(chǎn)物，即帶有羧基官能團(tuán)的有機(jī)硅。制備羧酸加合物的另一合成路線包括使不飽和酸如10-十一烯酸與三曱基氯硅烷反應(yīng)，形成甲硅烷基酯，接著進(jìn)行催化硅氫化。硅氫化的不飽和酸的三曱基氯曱硅烷基酯的后繼水解將得到甲硅烷氧基羧酸衍生物，如美國專利4,990,643所教導(dǎo)的，將其并入本申請作為參考。Ryang在美國專利4，381，396中教導(dǎo)了能夠用于提供羧基官能化的有機(jī)硅的類似反應(yīng)，將該專利并入本申請作為參考，其中在鉑硅氫化催化劑存在下使氫化物流體與降水片烯羧酸酐反應(yīng)，得到硅官能化的降冰片烷單肝或二酐。Ryang教導(dǎo)用該化合物合成有機(jī)硅聚酰亞胺共聚物和聚二有機(jī)基硅氧烷聚酰亞胺嵌段聚合物和共聚物。但是，單-或二酐的簡單水解反應(yīng)應(yīng)該生成羧酸官能化的降冰片基硅氧烷或有機(jī)硅。由于它們眾所周知的高毒性水平，降冰片基化合物的使用變得復(fù)雜。另一制備含有羧酸的有機(jī)硅的方法簡述如下使不飽和聚醚與含有硅氫化物的硅氧烷反應(yīng)，形成硅曱醇(siliconcarbinol)或聚醚硅氧烷，可以接著與酸酐或?；辗磻?yīng)，得到羧酸官能化的有機(jī)硅或硅氧烷衍生物。Raleigh等在美國專利5,447,997描述了該方法，將其并入本申請作為參考，該方法通常的特征在于以下反應(yīng)方案使a)有機(jī)酸酐或有機(jī)?；张cb)羥基官能化的聚醚有機(jī)硅或硅氧烷反應(yīng)，得到c)帶有羧酸的聚醚有機(jī)硅聚合物或共聚物；和d)任選的中和，包括使用堿金屬，尤其是鋰、鈉和鉀的鹽。具體地，在Raleigh的方法中，通過與不飽和聚醚進(jìn)行硅氫化反應(yīng)制備羥基官能化的聚醚有機(jī)硅。有機(jī)硅表面活性劑必須含有至少一個酸側(cè)基，其可以來源于各種方法，包括含酸基團(tuán)的直接硅氫化或者通過各種反應(yīng)機(jī)理進(jìn)行的酸基團(tuán)的衍生化作用，其中反應(yīng)機(jī)理包括在通常摩爾比下使羥基與肝(如鄰苯二曱酸酐、馬來酸酐、琥珀酸肝)進(jìn)行反應(yīng)，如美國專利6,432,864所披露的，將其全部內(nèi)容并入本申請作為參考。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，有機(jī)硅(d)組分為含有側(cè)基的、通式MDxD"yM*z的有機(jī)硅聚合物，其含有至少一個記為RCOOH的有機(jī)酸。在通式MDxD"yM*z中M代表(CH3)3SiCh,2;M承代表R(CH3)2Si01/2;D代表(CH3)2Si02,2;D"代表(CH3)(R)Si02,2;x為約0約100;y為約0約40;以及z為02;在上式M+和D"中，R為具有至少一個羧酸(COOH)官能團(tuán)的烷基、芳基、聚醚、聚酯。才艮據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，x為0~約80,y為約0約25，z為0~2。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，x為約0約60，y為約0約20,z為02;在本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，x為約0約25，y為約0約10，z為02。如上所述，可以改變有機(jī)硅主鏈的長度以提供聚氨酯泡沫材料的性質(zhì)。在一種具體的實(shí)施方式中，x可以為約0約30，y+z可以為約0約4。在13另一實(shí)施方式中，x可以為約4約8，y+z可以為約0約2。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，這些范圍包括介于其間的所有子范圍。本發(fā)明所用的具有羧酸官能團(tuán)的有機(jī)硅表面活性劑(d)的量為有機(jī)硅表面活性劑的典型量。不過，根據(jù)胺催化劑的用量以及所需要的延遲量，可以改變酸官能化的有機(jī)硅的濃度。本申請也預(yù)期，酸官能化的有機(jī)硅表面活性劑可以與未官能化的有機(jī)硅表面活性劑一起使用以獲得期望的效果。根據(jù)單元穩(wěn)定性和反應(yīng)性的需求，可以極大地改變其用量。混合表面活性劑以獲得所需的反應(yīng)性曲線在本領(lǐng)域是已知的；在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中，酸官能化的有機(jī)硅表面活性劑(d)的量為全部泡沫材料組合物的約0.001約10wt%。在另一實(shí)施方式中，有機(jī)硅表面活性劑(d)的量為全部泡沫材料組合物的約0.005約2wt%。根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方式，形成聚氨酯泡沫材料的組合物的發(fā)泡劑為水，其中使用水原位產(chǎn)生二氧化碳。也可以在形成聚氨酯泡沫材料的組合物中使用物理性發(fā)泡劑，如基于揮發(fā)性烴或卣代烴和其它不起反應(yīng)的氣體的發(fā)泡劑。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，發(fā)泡劑可以用作輔助發(fā)泡劑，例如二氧化碳和二氯曱烷(亞曱基氯化物)。用于形成聚氨酯泡沫材料的組合物的其它有用發(fā)泡劑包括碳氟化合物如氯氟烴(CFC)、二氯二氟甲烷和三氯一氟甲烷(CFC-11),或者非氟化的有機(jī)發(fā)泡劑如戊烷和丙酮。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，發(fā)泡劑的量根據(jù)所需的泡沫材料密度和泡沫材料硬度而變化。當(dāng)使用時，烴類發(fā)泡劑的量為例如痕量直到約50份/100份多元醇(phpp)，C02為例如約1%約10%。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，形成聚氨酯泡沫材料的組合物可以包括任選的組分，例如催化劑、交聯(lián)劑、表面活性劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑、著色劑、填料、抗菌劑、增量油、抗靜電劑、溶劑以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任選組分包括通常用于催化多元醇與二異氰酸酯的反應(yīng)的催化劑。通常同時使用產(chǎn)生異氰酸酯部分以及氨基曱酸酯連接基的胺、金屬鹽、三嗪和/或季銨鹽。在本發(fā)明有用的三聚催化劑可以選自常規(guī)的多異氰酸酯-三聚催化劑。例如，三聚催化劑可以是脂族、脂環(huán)族和芳族羧酸的堿金屬鹽，例如乙酸鉀、曱酸鉀和丙酸鉀，2，4,6-三(二曱基氨基甲基)苯酚、N,N',N"-三(二曱基氨基丙基)六氬三喚和二氮雜-雙環(huán)烯等，以及它們的混合物。14本發(fā)明的適宜的任選交聯(lián)劑包括具有一個或多個離去基團(tuán)(即，可以容易地水解的基團(tuán))的化合物，該離去基團(tuán)例如為烷氧基、乙酰氧基、乙酰氨基、酮月虧、苯甲酰氨基和氨基氧基(aminoxy)。本發(fā)明的一些有用的交聯(lián)劑包括硅酸烷基酯交聯(lián)劑、硅酸四正丙酯(NPS)、正硅酸四乙酯、曱基三曱氧基硅烷和類似的烷基取代的烷氧基硅烷組分、曱基三乙酰氧基硅烷、二丁氧基二乙酰氧基硅烷、曱基異丙氧基二乙酰氧基硅烷、曱基肟基硅烷等。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，交聯(lián)劑的加入量為全部組合物的約0.01城％~約20wt%,在一種實(shí)施方式中為約0.3wt。/。約5wt%，在另一實(shí)施方式中為約0.5wt。/。約1.5wt%。任選的表面活性劑包括聚乙二醇、聚丙二醇、乙氧基化蓖麻油、油酸乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、環(huán)氧乙烷(EO)與環(huán)氧丙烷(PO)的共聚物以及硅氧烷和聚醚的共聚物(硅氧烷聚醚共聚物)、硅氧烷的共聚物以及環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的共聚物以及它們的混合物，其量為全部組合物的Owt。/。約20wt%，更優(yōu)選為約0.1wt。/。約5wt%，最優(yōu)選為約0.2wt。/。約lwt%。硅氧烷聚醚用作非離子型表面活性劑的用途記載于美國專利5,744,703中，其教導(dǎo)因此特別并入本申請作為參考。如本領(lǐng)域已知的，可以向聚氨酯泡沫材料加入其它添加劑，以向聚氨酯泡沫材料賦予特定的性質(zhì)，這些其它添加劑包括但不限于阻燃劑、穩(wěn)定劑、著色劑、填料、抗菌劑、增量油、抗靜電劑、溶劑以及它們的組合。在一種實(shí)施方式中，本發(fā)明的形成聚氨酯泡沫材料的組合物的密度為約5約100千克/立方米。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，形成聚氨酯泡沫材料的組合物的密度為約20約75千克/立方米。在本發(fā)明的又一實(shí)施方式中，形成聚氨酯泡沫材料的組合物的密度為約25約45千克/立方米。對于由本發(fā)明的形成聚氨酯泡沫材料的組合物制備聚氨酯泡沫材料的方法沒有特別限制?？梢圆捎帽绢I(lǐng)域通常使用的各種方法。例如，可以使用記載于KeijiIwata的"聚氨酯樹脂手冊"("PolyurethaneResinHandbook",NikkanKogyoShinbun,Ltd.,1987)中的各種方法。例如，通過將多元醇、胺成本發(fā)明的組合物。將該多元醇混合物加入到異氰酸酯中。最后，將可接受的發(fā)泡劑引入到該混合物中，以輔助形成泡沫材料的單元結(jié)構(gòu)。根據(jù)本發(fā)明的一種具體的實(shí)施方式，制備聚氨酯泡沫材料的方法包括下列步驟(l)制備形成聚氨酯泡沫材料的組合物的至少一種混合物，該形成聚氨酯泡沫材料的組合物包含(a)至少一種多元醇；(b)至少一種多異氰酸酯；(c)至少一種用于形成聚氨酯泡沫材料的反應(yīng)的胺催化劑；(d)至少一種具有羧酸官能團(tuán)的有機(jī)硅；以及(e)至少一種發(fā)泡劑。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，通過本申請所描述的方法制備聚氨酯泡沫材料。根據(jù)泡沫材料的類型和制備所用的具體方法，以及本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，改變可用于制備聚氨酯的溫度。通常在約2(TC40。C的環(huán)境溫度混合各反應(yīng)物，制備軟質(zhì)板狀泡沫材料。泡沫材料在其上生長和固化的輸送帶基本上處于環(huán)境溫度，該溫度可以根據(jù)制備泡沫材料的地理區(qū)域以及年度時間而顯著變化。通常在約2(TC30。C、更通常在約20。C25。C的環(huán)境溫度混合各反應(yīng)物，制備軟質(zhì)模塑泡沫材料。通常通過灌注將混合的原料送入到模具。優(yōu)選將該模具加熱到介于約2(TC約7(rC、更經(jīng)常介于約40。C約65。C的溫度。將噴射的硬質(zhì)泡沫材料原料混合，并在環(huán)境溫度進(jìn)行噴射。在2(TC35。C的溫度將模塑硬質(zhì)泡沫材料原料混合。根據(jù)本發(fā)明的一種實(shí)施方式，用于制備軟質(zhì)板狀泡沫材料、模塑泡沫材料和硬質(zhì)泡沫材料的方法為"一步法(one-shot)"，其中使原料在一個步驟內(nèi)混合和反應(yīng)。除了本申請已經(jīng)描述的聚氨酯泡沫材料之外，本發(fā)明的有機(jī)硅表面活性劑也可以用于粘彈性聚氨酯泡沫材料。粘彈性聚氨酯泡沫材料，也稱為"死(dead)"泡沫材料、"慢回復(fù)"泡沫材料或"高阻尼"泡沫材料，其特征在于從壓縮緩慢的、逐步的回復(fù)。盡管粘彈性聚氨酯泡沫材料的大多數(shù)物理性質(zhì)與常規(guī)泡沫材料的物理性質(zhì)類似，但是粘彈性聚氨酯泡沫材料的密度梯度相當(dāng)差。粘彈性聚氨酯泡沫材料的適宜應(yīng)用利用了其形狀適應(yīng)特性、能量衰減特性和隔音特性。具體的應(yīng)用決定了粘彈性聚氨酯泡沫材料的期望密度。用于粘彈性聚氨酯泡沫材料的多元醇的特征為高羥基數(shù)(OH)，傾向于產(chǎn)生鏈較短的聚氨酯嵌段(block)，所得到的泡沫材料的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度接近室溫o制備粘彈性聚氨酯泡沫材料的方法可以是本領(lǐng)域已知的任何加工法，特別是例如"一步法"技術(shù)。根據(jù)所用的具體組成，由形成粘彈性聚氨酯泡沫材料的組合物形成的粘彈性聚氨酯泡沫材料可以具有各種不同的物理參數(shù)。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以基于粘彈性聚氨酯泡沫材料的期望性質(zhì)以及粘彈性聚氨酯泡沫材料的預(yù)期用途，改變具體組成。實(shí)施例在這些實(shí)施例中，以下名稱、術(shù)語和簡寫應(yīng)該具有如下含義HyperliteE-848為分子量為5000的聚氧化烯多元醇，其羥基數(shù)為30.033.0mgKOH/g,得自BayerCorporation。HyperliteE-850為羥基數(shù)為18.222.2mgKOH/g的聚合物多元醇，得自BayerCorporation。DEOA-LF:二乙醇胺(2-(2-羥基乙基氨基)乙醇)，交聯(lián)劑，得自DowChemicalCompany。MaxA-1:發(fā)泡胺催化劑，70wt。/。的雙(2，2'-二曱基氨基乙基醚)在30%的一縮二丙二醇中，得自GeneralElectricAdvancedMaterials。NiaxC-5:胺催化劑，五曱基二亞乙基三胺，(N-[2-(二曱基氨基)乙基]N,N'，N'-三曱基-1,2-乙烷二胺)，得自GeneralElectricAdvancedMaterials。NiaxA-33:凝月交化胺催化劑，33wt。/。的三亞乙基二胺在67%的一縮二丙二醇中，得自GeneralElectricAdvancedMaterials。NiaxC-41:三聚催化劑，1,3,5-三(二甲基氨基丙基)，得自GeneralElectricAdvancedMaterials。TDI二曱苯二異氰酸酯(T-80)。Voranol490:聚乙二醇；MW為490;OH數(shù)(mg/KOH/g)為490;得自DowChemicalCompany。Voranol800:多元醇；MW為278;OH數(shù)(mg/KOH/g)為800;得自DowChemicalCompany。Papi27MDI:聚亞甲基聚苯基異氰酸酯，異氰酸酯當(dāng)量為134.0,NCO含量為31.4，得自DowChemicalCompany。指數(shù)="異氰酸酯指數(shù)"，是指多異氰酸酯(b)的實(shí)際用量除以需要與反應(yīng)混合物中所有活性氫反應(yīng)的多異氰酸酯的理論所需的化學(xué)計(jì)量量，再乘以一百(100)。對比例1、實(shí)施例1和2通過已知的和常規(guī)的方法，使用高回彈性(HR)的軟質(zhì)泡沫材料配制物17(如表1所示)制備對比例1以及實(shí)施例1和2的聚氨酯泡沫材料。將通式M'DyM'的酸官能化有機(jī)硅表面活性劑(即實(shí)施例1和2)用有機(jī)酸和含羥基的側(cè)基進(jìn)行硅氫化，并在自由發(fā)泡體系和尿烷體系中進(jìn)行比較。測量對比例1和實(shí)施例1和2的生長和溫度曲線，結(jié)果如圖1和2所示。生長和溫度曲線顯示，有機(jī)酸側(cè)基的有機(jī)硅表面活性劑在相同用量下顯著地延遲正在生長(rising)的泡沫材料的反應(yīng)性。泡沫材料的溫度和高度的滯后顯示該延遲。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>對比例2、實(shí)施例3-5對對比例2以及實(shí)施例3-5進(jìn)行出口時間試驗(yàn)(exittimetest)。分別使用表1的HR聚氨酯泡沫材料配制物和表2所示的有機(jī)硅表面活性劑制備對比例2和實(shí)施例3-5。通過已知的和常規(guī)的方法制備HR聚氨酯泡沫材料。使用在160°F的典型等溫試驗(yàn)和測量為15"x15"x4"的才莫具作為泡沫材料溢出的等溫模具，測量出口試驗(yàn)時間數(shù)據(jù)。從模具頂部的排出口的出口時間顯示，用帶有烷基酸側(cè)基的表面活性劑制成的實(shí)施例3-5顯著地減慢了聚氨酯泡沫材料的反應(yīng)性。以秒為單位測量的出口時間結(jié)果列于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>對比例3，實(shí)施例6控制反應(yīng)性也是加工絕緣用硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的期望效果。反應(yīng)性的延遲可以改善復(fù)雜部件的流動性。典型的發(fā)泡劑包括水、氯氟烴(hydrochlorofluorcarbon)、碳氟化合物、曱酸曱酯以及各種烴的共混物。使用表3所示的常M^硬質(zhì)泡沫材料配制物制備對比例3和實(shí)施例6。對比例3含有表面活性劑Rl，該表面活性劑Rl在通式結(jié)構(gòu)MDxD'yM的有機(jī)硅主鏈上含有羥基官能化的聚醚側(cè)基，其制備過程如下在約500ml的4口圓底燒瓶中，投入以下組分187.64g的((^12)2-013-0-((:21€40)12-(C3H60)3-OH，112.54g的硅烷類流體MD2()D'3M，以及0.06g的胺緩沖劑。該4口燒瓶裝配有熱電偶和氮?dú)獯祾摺Ｒ约s250rpm攪拌物料，加熱到85。C。用10ppm的10%氯鉑酸的乙醇溶液催化混合物。發(fā)生反應(yīng)，其中升溫約12°C。加入催化劑15分鐘之后，對反應(yīng)容器進(jìn)行取樣，使用產(chǎn)生氫氣的堿性溶液測試法，發(fā)現(xiàn)無殘基SiH。使用表面活性劑R2制備實(shí)施例6，表面活性劑R2與表面活性劑Rl相同，不同之處在于通過以下方式修飾羥基與馬來酸酐以1:1的摩爾比進(jìn)行反應(yīng)形成羧酸端基。如下制備R2:將100g上述方法制成的Rl和7.7g馬來酸酐才殳入到500ml圓底燒^f瓦中，其裝配有熱電偶、氮?dú)獯祾吆虵reidrich冷凝器。攪拌物料，加熱到120。C，保持6小時，直到在燒瓶中無可見馬來酸酐殘留(固體)。將物料冷卻，在瓶中收集進(jìn)行測試。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>Voranol訓(xùn)40pphp40pphp水3pphp3pphpNiaxC-410.3pphp0.3pphpNiaxC-50.5pphp0.5pphp環(huán)戊烷15pphp15pphp表面活性劑Rl2pphp表面活性劑R22pphp總B側(cè)(BSide)120.8120.8Papi27MDI145.0145.0指數(shù)120120圖3和4圖示了對比例3和實(shí)施例6的聚氨酯泡沫材料的生長和溫度曲線。在自由發(fā)泡中分別測量圖3和4所顯示的生長高度和溫度曲線。如圖3和4分別所列的，實(shí)施例6的聚氨酯泡沫材料顯示在生長和溫度上的明顯延遲。由對比例3和實(shí)施例6的自由發(fā)泡泡沫材料配制物，制備K因素(Kfactor)樣品，測量泡沫材料的傳熱阻力。重復(fù)進(jìn)行實(shí)驗(yàn)三次，每次結(jié)果的平均值列于表4。參見表4，實(shí)施例6(含有酸封端的有機(jī)硅表面活性劑)顯示改善的流動性，熱性能未受到影響。對比例3和實(shí)施例6的聚氨酯泡沫材料顯示相似的外觀性質(zhì)，不過實(shí)施例6的聚氨酯泡沫材料顯示延遲的生長和溫度曲線。表4表面活性劑奶油狀(cream)開始形成凝膠無粘性停止生長密度(PCF)K因素對比例3:表面活性劑Rl113850671.770.1463實(shí)施例6:表面活性劑R2133848681.780.1468盡管參照一些實(shí)施方式已經(jīng)描述來本發(fā)明的方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)該理解的是，可以進(jìn)行各種變化，在不偏離本發(fā)明范圍的情況下可以用等同物替換其元素。此外，在不偏離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)范圍時，可以根據(jù)本發(fā)明的教導(dǎo)進(jìn)行許多改進(jìn)，以適應(yīng)具體情形或材料。因此，本發(fā)明并不意圖局限于作為意圖實(shí)施本發(fā)明的方法的最佳方式而披露的具體實(shí)施方式，本發(fā)明將包括落入所附權(quán)利要求范圍的所有實(shí)施方式。20權(quán)利要求1.一種形成聚氨酯泡沫材料的組合物，包括(a)至少一種多元醇；(b)至少一種多異氰酸酯；(c)至少一種用于形成聚氨酯的反應(yīng)的胺催化劑；(d)至少一種具有羧酸官能團(tuán)的有機(jī)硅；以及(e)至少一種發(fā)泡劑。2.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述多元醇選自聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚醚酯多元醇、聚酯醚多元醇、聚丁二烯多元醇、添加丙烯酸類組分的多元醇、丙烯酸類組分分散的多元醇、添加苯乙烯的多元醇、苯乙烯分散的多元醇、附加乙烯基的多元醇、乙烯基分散的多元醇、脲分散的多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚氧丙烯聚醚多元醇、混合的聚(氧乙烯/氧丙烯)聚醚多元醇、聚丁二烯二醇、聚氧化烯二醇、聚氧化烯三醇、聚四亞曱基二醇、聚己內(nèi)酯二醇和三醇、脂族和芳族聚酯多元醇、酯多元醇、多輕基聚碳酸酯、多羥基聚縮醛、多羥基聚丙烯酸酯、多羥基聚酯酰胺、多羥基聚硫醚、聚烯烴多元醇，以及它們的混合物。3.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述多元醇為至少一種平均分子量為約200約10,000、羥基數(shù)為約10約4000的多元醇。4.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述多異氰酸酯(b)選自MDI、TDI和它們的混合物。5.權(quán)利要求4的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述多異氰酸酯為至少一種選自下列的多異氰酸酯曱苯二異氰酸酯、二苯基曱烷異氰酸酯、亞甲基二苯基二異氰酸酯、2,4-甲苯二異氰酸酯、2，6-二曱苯二異氰酸酯，包括它們的聚合形式。6.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中催化劑(c)為胺催化劑和含錫催化劑的混合物。7.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中有機(jī)硅(d)具有如下通式MDxD"yM*z其中M代表(CH3)3SiOm;M氺代表R(CH3)2Si01/2;D代表(CH3》Si02/2;D"代表(CH3)(R)Si02,2;x為約0約100;y為約0約40;以及z為02;在上面1VP和D"的表達(dá)式中，R為具有至少一個羧酸官能團(tuán)的烷基、芳基、聚醚、聚酯。8.權(quán)利要求7的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中x為約0約80,y為約0約25,z為0~2。9.權(quán)利要求7的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中x為約0約60，y為約0約20,z為02。10.權(quán)利要求7的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中x為約0約25，y為約0~約10,z為02。11.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中有機(jī)硅(d)為選自下列中至少一種3,3'-(1,1,3,3，5，5，7,7,9，9，11,11-十二曱基-1,11-六硅氧烷二基)雙-正丙醇；3，3'-(1,1,3,3，5,5，7，7，9，9，11,11-十二曱基-1,11-六,圭氧烷二基)雙-十二烷酸；3,3'陽(1，1,3,3，5,5,7，7,9，9，11，11-十二甲基-l,ll畫六硅氧烷二基)雙-2-丁烯二酸單丙酯；3，3'-(1，1,3,3，5，5，7，7,9，9，11，11-十二甲基-1，11-六硅氧烷二基)雙-2-曱基戊坑;3,3'-(1,1,3,3,5,5，7,7,9,9，11,11-十二曱基-l，ll-六硅氧烷二基)雙-戊酸；3，3'-(1,1，3,3,5,5,7，7,9，9，11，11-十二曱基-1，11-六硅氧烷二基)雙-十一烷酸；和3，3'-(1，1，3,3，5，5，7，7，9，9，11，11-十二曱基-1，11-六硅氧烷二基)雙-馬來酸。12.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述多元醇的官能度為約2約12。13.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中異氰酸酯指數(shù)為約60約300。14.權(quán)利要求13的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中異氰酸酯指數(shù)為約80約120。15.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中發(fā)泡劑為水。16.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，任選地包括至少一種選自下列的組分催化劑、交聯(lián)劑、其它表面活性劑、阻燃劑、穩(wěn)定劑、著色劑、填料、抗菌劑、增量油、抗靜電劑、溶劑，以及它們的混合物。17.權(quán)利要求1的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述聚氨酯泡沫材料的密度為約5~約100千克/立方米。18.權(quán)利要求17的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其中所述聚氨酯泡沫材料的密度為約20~約45千克/立方米。19.制備聚氨酯泡沫材料的方法，其包括使權(quán)利要求1的形成泡沫材料的組合物發(fā)泡。20.由權(quán)利要求19的方法制成的聚氨酯泡沫材料。21.制備聚氨酯泡沫材料的方法，其包括使權(quán)利要求11的形成泡沫材料的組合物發(fā)泡。22.由權(quán)利要求19的方法制成的粘彈性聚氨酯泡沫材料。全文摘要本發(fā)明涉及具有改性有機(jī)硅表面活性劑的形成聚氨酯泡沫材料的組合物，其具有延遲的改善泡沫材料硬度的催化作用和改善的泡沫材料開孔性。文檔編號C08L75/04GK101516949SQ200780035221公開日2009年8月26日申請日期2007年9月20日優(yōu)先權(quán)日2006年9月21日發(fā)明者羅杰·C·克拉克申請人:莫門蒂夫性能材料股份有限公司