專利名稱：：丙烯聚合物的制作方法丙烯聚合物本發(fā)明涉及具有特定總共聚單體含量值和特定熔化溫度值的丙烯聚合物以及由此所得的制品，尤其涉及擠出吹塑制品，并涉及獲得所述丙烯聚合物的方法。本領(lǐng)域眾所周知，丙烯共聚物因其物理-機(jī)械性能的良好平衡可方便地應(yīng)用于擠出法，尤其是用于獲得擠出吹塑制品。通常，用于擠出法的丙烯共聚物具有令人滿意的剛性、良好的沖擊性尤其是低溫時(shí)的沖擊性和良好的光學(xué)性能(例如低霧度)。適用于擠出法的丙烯共聚物的理想性能平衡一般通過對(duì)丙烯共聚物的共聚單體含量仔細(xì)配比來獲得。增加所述共聚物中通常存在的共聚單體含量在提高共聚物的耐沖擊性的同時(shí)將不可避免地降低其剛性；降低共聚單體含量將不可避免地提高剛性并導(dǎo)致較差的耐沖擊性。共聚單體含量的改變還會(huì)對(duì)丙烯共聚物的熔化溫度和結(jié)晶溫度有強(qiáng)烈影響，通過增加共聚單體含量可降低Tm和Tc,通過減少共聚單體含量可提高Tm和Tc。例如，從WO02/051912可知，總乙烯含量為1.4重量％的丙烯共聚物具有超過161。C的熔化溫度，未公布的專利申請(qǐng)PCT/EP2006/062152公開了乙烯含量范圍為4.5-7.0重量％且熔化溫度低于143°C的丙烯-乙烯共聚物。由同一申請(qǐng)人的歐洲專利EP1206499可知具有約5.0重量％的乙烯含量和更高溫度的丙烯聚合物。然而，在實(shí)施例1和2中公開的熔化溫度值與用2000ppm二亞千基山梨糖醇成核的丙烯聚合物有關(guān)。某些擠出法比如擠出吹塑法的生產(chǎn)率受到冷卻步驟的強(qiáng)烈影響，因此樹脂的熔化溫度和結(jié)晶溫度對(duì)生產(chǎn)率至關(guān)重要。本發(fā)明的目的在于提供物理-機(jī)械性能平衡良好的丙烯聚合物，該丙烯聚合物可提高擠出法尤其是擠出吹塑法的生產(chǎn)率。因此，本發(fā)明提供一種丙烯聚合物，該丙烯聚合物具有衍生自至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴的單元，所述單元的含量為4.5-6.0重量％，優(yōu)選4.7-5.5重量％，更優(yōu)選4.8-5.2重量％，且熔化溫度Tm(用初出反應(yīng)器的(as-reactor)聚合物通過DSC測(cè)量)為148°C-160°C，優(yōu)選150。C國158。C,更優(yōu)選153°C-156。C。表征本發(fā)明丙烯聚合物的Tm值應(yīng)該用"初出反應(yīng)器的聚合物"測(cè)量，即用未添加任何添加劑或填充物尤其是未添加成核劑的聚合物。此外，所述丙烯聚合物可具有以下系列特征中的至少一種畫熔體流動(dòng)速率(MFR)從0.1-25g/10分鐘，優(yōu)選0.5-5g/10分鐘且更優(yōu)選1.2-2.5g/10分鐘。所需MFR能直接用"初出反應(yīng)器"級(jí)別的聚合物獲得，或者，尤其對(duì)于高于5g/10分鐘的MFR可通過現(xiàn)有技術(shù)減粘裂化所述"初出反應(yīng)器，，級(jí)別的聚合物來獲得。-25。C時(shí)二甲苯可溶級(jí)分低于15重量％，更優(yōu)選低于12重量％;和/或國多分散指數(shù)(PI)值為3.0-9.0,優(yōu)選4.0-6.0。所述至少一種a-烯烴優(yōu)選選自乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯，特別優(yōu)選乙烯。本發(fā)明的丙烯聚合物如下所述通過氣相聚合方法獲得將丙烯與所述至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴在至少兩個(gè)互連的聚合區(qū)內(nèi)進(jìn)行聚合，此方法包括在反應(yīng)條件下、在高度立體有擇均相齊格勒-納塔催化劑體系的存在下，將丙烯和所述至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴加料到所述聚合區(qū)，并從所述聚合物區(qū)收集聚合物產(chǎn)物，在此過程中不斷生長(zhǎng)的聚合物顆粒在快速流化條件下向上流動(dòng)穿過所述聚合區(qū)之一(上升管)，離開所述上升管并進(jìn)入另一聚合區(qū)(下降管)并在重力的作用下向下流動(dòng)穿過這一聚合區(qū)，離開所述下降管并^f支再次引入上升管，由此則在上升管和下降管之間建立了聚合物的循環(huán)，借此提供了能完全或部分阻止上升管內(nèi)氣體混合物進(jìn)入下降管的方法(means)并將與上述方法的進(jìn)一步特征為-上升管的單體進(jìn)料比Cx7(CV+C3-)為0.050-0.150mol/mol,優(yōu)選0.055-0.070mol/mol。在聚合過程中，生長(zhǎng)的聚合物在快速流化條件下流經(jīng)第一聚合區(qū)(以上升管表示)。兩個(gè)聚合區(qū)以適當(dāng)方式互連。離開上升管的生長(zhǎng)的聚合物和氣體混合物被傳送到分離區(qū)，借此將氣體混合物從生長(zhǎng)的聚合物分離開。生長(zhǎng)的聚合物從分離區(qū)進(jìn)入第二聚合區(qū)(以下降管表示)，在此聚合區(qū)內(nèi)生長(zhǎng)的聚合物在重力的作用下以致密形式流動(dòng)。生長(zhǎng)的聚合物顆粒離開所述第二聚合區(qū)并被再《1入所述第一聚合區(qū)內(nèi)，因此在兩個(gè)聚合區(qū)之間建立了聚合物的循環(huán)。通過單體和催化劑的加料以及聚合物粉末的排出來維持物料平衡。通常，第一聚合區(qū)內(nèi)快速流化條件是通過在低于將生長(zhǎng)的聚合物再引入到所述第一聚合區(qū)內(nèi)的處加入單體氣體混合物來建立的。注入上升管的輸送氣體的速度必須高于操作條件下的傳送速度，且取決于氣體密度和固體的粒度分布。優(yōu)選在0.5-15米/秒內(nèi)，更優(yōu)選0.8-5米/秒。通常，通過優(yōu)選置于上升管下部的管線將各種催化劑組分加料到上升管。然而，催化劑組分可在上升管的任何其他位置加料，也可在下降管或互連部分的任何位置加料。必須完全或部分地阻止在分離區(qū)中從循環(huán)固體分離出來的氣體混合物進(jìn)入下降管。利用置于所述下降管的合適位置(優(yōu)選在其上部)的管線通過一條或多條引入管線將氣體和/或液體加料進(jìn)下降管能實(shí)現(xiàn)該阻止。待加料進(jìn)下降管的氣體和/或液體混合物應(yīng)具有合適的組成，該組成不同于上升管內(nèi)氣體混合物的組成。所述氣體和/或液體混合物部分或完全地替代了進(jìn)入下降管的夾帶有聚合物顆粒的氣體混合物?？烧{(diào)節(jié)此加料氣體的流速以便在下降管內(nèi)尤其是在其上部產(chǎn)生與聚合物顆粒流逆流的氣體流，由此對(duì)來自上升管的夾帶有聚合物顆粒的氣體混合物起到了阻礙作用。根據(jù)一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案，待加料進(jìn)下降管的不同組成的氣體和/或液體混合物以部分或完全液化的形式加料。更優(yōu)選所述氣體和/或液體混合物由液化的丙烯組成。任選在聚合區(qū)內(nèi)維持一定量的一種或多種惰性氣體(例如氮或脂肪烴)以使惰性氣體的分壓總和優(yōu)選為氣體總壓的5-80%。操作l^t,例如溫度是氣相烯烴聚合法中常用的溫度，例如在50°C-120°C之間，優(yōu)選70。C-90。C。此方法在0.5-10MPa，優(yōu)選在1.5-6MPa的操作壓力下實(shí)施。適于實(shí)施該方法的聚合裝置在國際專利申請(qǐng)WO00/02929中尤其是在圖4中有詳細(xì)描述。通過以不同比例對(duì)進(jìn)入至少一個(gè)聚合區(qū)優(yōu)選進(jìn)入上升管的常用分子量調(diào)節(jié)劑(尤其氫)進(jìn)行計(jì)量能方便地對(duì)生長(zhǎng)的聚合物的分子量分布進(jìn)行定制。為了獲得本發(fā)明的丙烯聚合物，聚合過程必須通過將單體混合物加料到上升管來實(shí)施，單體混合物的特征為單體進(jìn)料比Cx7(CV+CV)在0.050-1.000mol/mo1的較窄范圍內(nèi)，優(yōu)選0.055-0.070mol/mo1，其中QT指的是作為共聚單體用于丙烯聚合物的制備的所述至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的a-烯烴，CV指的是丙烯。采用DSC分析不斷監(jiān)測(cè)從聚合反應(yīng)器中排出的聚合物粉末的Tm值。根據(jù)一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案，實(shí)施該方法使得上升管內(nèi)的滯留量為30-50重量％,更優(yōu)選35-45重量％，且下降管內(nèi)的滯留量為50-70重量％，優(yōu)選55-65重量％。無論在上升管內(nèi)或在下降管內(nèi)的滯留量都被限定為存在于一個(gè)聚合區(qū)內(nèi)的聚合物的重量數(shù)；"分流滯留量(splithold-up)"用相對(duì)于反應(yīng)器中(即上升管中和下降管中)存在的聚合物總量而言的重量百分?jǐn)?shù)表示。根據(jù)公知技術(shù)測(cè)定存在于反應(yīng)器各個(gè)聚合區(qū)內(nèi)的聚合物量。在聚合反應(yīng)期間滯留量被不斷監(jiān)測(cè)且被維持在上述范圍內(nèi)。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)特別實(shí)施方案，所述丙烯聚合物可包含丙烯共聚物的混合物，所述共聚物具有不同的共聚單體含量。當(dāng)根據(jù)上述聚合法制備本發(fā)明丙烯聚合物時(shí)，所述丙烯聚合物可包括(基于組分(I)和(II)總和的百分比)(1)30-50重量％，更優(yōu)選35-45重量％的具有至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴的丙烯共聚物，所述共聚物包含3.6-15.0重量％，優(yōu)選6.0-12.0重量％的衍生自所述a-烯烴的單元(稱作組分(I));和(II)50-70重量％,更優(yōu)選55-65重量％的具有至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴的丙烯共聚物，所述共聚物包含0.01-3.5重量％，優(yōu)選0.9-2.0重量％的衍生自所述a-烯烴的單元(稱作組分(II))，其中組分(I)的量對(duì)應(yīng)于上升管內(nèi)的分流滯留量，其中組分(II)的量對(duì)應(yīng)于下降管內(nèi)的分流滯留量。優(yōu)選組分(I)和組分(II)包含相同的a-烯烴，所述a-烯烴優(yōu)選選自以上所述的各種類型。適于制備本發(fā)明丙烯聚合物的齊格勒-納塔催化劑包括含有至少分，兩者都負(fù)載于氯化鎂上，該鈦化合物具有至少一個(gè)鈦-卣素鍵。齊格勒-納塔催化劑體系進(jìn)一步包括作為必要助催化劑的有機(jī)鋁化合物和任選的外電子給體化合物。歐洲專利EP45977、EP361494、EP728769、EP1272533和國際專利申請(qǐng)WO00/63261描述了合適的催化體系。優(yōu)選所述固體催化劑組分包括Mg、Ti、卣素和選自可為脂肪族或芳香族的一元或多聚羧酸酯的電子給體。在脂族酸酯中，優(yōu)選WO00/63261中7>開的丙二酸酯、戊二酸酯和丁二酸酯。在芳族酸酯中優(yōu)選EP45977中公開的苯甲酸酯和鄰苯二甲酸酯且尤其是鄰苯二曱酸二異丁酯或鄰苯二曱酸二己酯或鄰苯二甲酸二乙酯和它們的混合物。根據(jù)一種優(yōu)選方法，所述固體催化劑組分可通過將式Ti(OR)n:Xy的鈥化合物與衍生自式MgCl2.pROH加合物的氯化鎂起反應(yīng)制備而得，Ti(OR)n-yXy中的n是鈥的化合價(jià)，y是1和n之間的數(shù)字，優(yōu)選TiCL,MgClpROH中的p是0.1和6之間的數(shù)字，優(yōu)選2-3.5，R是具有1-18個(gè)碳原子的烴基。在與加合物不混溶的惰性烴的存在下，在加合物的熔化溫度(100-130。C)及攪拌條件下操作，通過將乙醇和氯化鎂混合來適宜地制備球形加合物。然后，乳液被快速驟冷，由此導(dǎo)致加合物以球形顆粒的形式凝固。根據(jù)此程序制備的球形加合物的實(shí)施例在US4,399,054和US4，469，648中有所描述。將如此所得的加合物直接與Ti化合物反應(yīng)或事先將加合物熱控制脫醇(80-130。C)以便獲得的加合物所含乙醇的摩爾數(shù)通常小于3，優(yōu)選在0.1-2.5之間。通過使加合物懸浮(脫醇或原樣)在冷的TiCU(通常0。C)中來實(shí)施與Ti化合物的反應(yīng)；將混合物加熱到80-130。C并在此溫度保持達(dá)0.5-2小時(shí)。TiCU處理可進(jìn)行一次或多次。在用TiCLt處理期間添加內(nèi)給體，且用電子給體化合物處理可重復(fù)一次或多次。通常，所使用的式(I)丁二酸酯與MgCl2的摩爾比為0.01-1,優(yōu)選0.05-0.5。歐洲專利申請(qǐng)EP-A-395083和國際專利申請(qǐng)WO98/44009中舉例描述了球形催化劑組分的制備。根據(jù)上述方法獲得的固體催化劑組分的表面積(通過B.E.T.方法)通常在20-500mVg之間且優(yōu)選在50-400m2/g之間，總孔隙度(通過B.E.T.方法)高于0.2cm3/g且優(yōu)選在0.2-0.6cmVg之間。由半徑至多為IO.OOOA的孔隙產(chǎn)生的孔隙度(Hg法)通常為0.3-1.5cm3/g，優(yōu)選為0.45-1cm3/g。所述有機(jī)鋁化合物優(yōu)選選自三烷基鋁化合物的烷基-Al,三烷基鋁化合物例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三正丁基鋁、三正己基鋁、三正辛基鋁。也可使用三烷基鋁與烷基鋁囟化物、烷基鋁氫化物或烷基鋁倍半氯化物如Affit2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。優(yōu)選的外電子給體化合物包括硅化合物、酯類如4-乙llJ^苯曱酸乙酯、雜環(huán)化合物且特別為2，2,6,6-四曱基哌啶和酮類。另一類優(yōu)選的外電子IM^化合物是式RaSR^Si(OR、的硅化合物，其中a和b是0-2的整數(shù)，c是l-3的整數(shù)且(a+b+c)的和是4;R5、116和117是任選包含雜原子的具有l(wèi)-18個(gè)碳原子的烷基、環(huán)烷基或芳基。特別優(yōu)選的是甲基環(huán)己基二甲tt硅烷、二苯基二曱tt硅烷、甲基-叔丁基二曱HJ^圭烷、二環(huán)戊基二曱fL^珪烷、2-乙基哌p^-2-叔丁基二曱M硅烷和1,1,1，三氟丙基-2-乙基哌咬基-二甲氧基硅烷和1，1,1,三氟丙基-曱基(metil)-二曱M硅烷。所述外電子給體化合物的使用量使有才幾鋁化合物和所述電子給體化合物間的摩爾比為0.1-500。本發(fā)明的丙烯聚合物進(jìn)一步包括至少一種成核劑。優(yōu)選所述丙烯聚合物包括至多2500ppm,更優(yōu)選500-2000ppm的至少一種成核劑。所述至少一種成核劑可選自無機(jī)添加劑(如滑石、硅石或高嶺土)、一元羧酸或多聚羧酸鹽(例如苯甲酸鈉或叔丁基苯甲酸鋁)、二亞千基山梨糖醇或它的d-CV烷基-取代的衍生物(如曱基二亞千基山梨糖醇、乙基二亞千基山梨糖醇或二甲基二亞千基山梨糖醇)或磷酸二酯的鹽(如磷酸2,2，-亞曱基雙(4,6,-二叔丁基苯酯)鈉或鋰)。特別優(yōu)選的成核劑是3,4-二甲基二亞千基山梨糖醇；鋁-羥基-雙[2,2，-亞甲基雙(4,6,-二叔丁基笨基)石舞酸酉旨](aluminum陽hydroxy畫bis[2,2，-methylene-bis(4,6-ditertbutylphenyl)phosphate〗)；磷酸2,2，-亞甲基雙(4,6,-二叔丁基苯酉旨)鈉或磷酸2,2，-亞曱基雙(4,6,-二叔丁基苯酯)鋰和雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2,3-二羧酸、二鈉鹽(1R,2R,3R,4S)。通過公知方法將所述至少一種成核劑添加到丙烯聚合物，如在剪切條件下將常規(guī)擠出機(jī)中將所述至少一種成核劑與丙烯聚合物熔體共混。本發(fā)明的進(jìn)一步包括成核劑的丙烯聚合物的結(jié)晶溫度Tc(通過DSC測(cè)量)優(yōu)選等于或高于110。C，更優(yōu)選110°C-120。C,特別優(yōu)選112°C-117°C，和/或熔化溫度Tm(通過DSC測(cè)量)高于152°C,優(yōu)選152。C-162。C。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的丙烯聚合物特別適合制備擠出吹塑制品。因此，本發(fā)明的另一個(gè)目標(biāo)是提供制備擠出吹塑制品的方法，所述方法使用這樣的丙烯聚合物，該丙烯聚合物具有衍生自至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈a-烯烴的單元，所述單元的含量為4.5-6.0重量％，優(yōu)選4.7-5.5重量％,更優(yōu)選4.8-5.2重量％，且熔化溫度Tm(用初出反應(yīng)器的聚合物通過DSC測(cè)量)為148。C畫160。C，優(yōu)選150。C-158。C,更優(yōu)選153。C-156。C。在擠出吹塑法中，空心圓筒(型胚)由熔化的塑料材料擠出并被夾緊在才莫具中。然后，用氣壓使熔化型胚膨脹，冷卻并頂出。飛邊是擠出吹塑法不可避免的副產(chǎn)物，需要用修剪工具來除去吹塑制品的飛邊。冷卻步驟因此是整個(gè)方法中的限速因素，已熔化材料的冷卻能力對(duì)決定最小循環(huán)時(shí)間至關(guān)重要。業(yè)已發(fā)現(xiàn)，與使用常規(guī)聚丙烯的同樣方法相比，通過使用本發(fā)明丙烯聚合物擠出吹塑法的循環(huán)時(shí)間能被顯著減小。意料不到的是，總共聚單體含量在優(yōu)選的4.7-5.5重量％(相對(duì)于丙烯聚合物)范圍內(nèi)的丙烯聚合物還具有特別有利的沖擊/剛性平衡，0。C下Izod沖擊強(qiáng)度值(根據(jù)ISO180/1A測(cè)量)高于10kJ/m2，優(yōu)選在10-50kJ/m2范圍內(nèi)，更優(yōu)選在15-45kJ/m2范圍內(nèi)。除了成核劑，本發(fā)明的丙烯聚合物進(jìn)一步包括聚烯烴領(lǐng)域通常使用的添加劑，如抗氧化劑、光穩(wěn)定劑、抗酸劑、著色劑、填充物和加工改良劑，所述添加劑通常以根據(jù)本領(lǐng)域^^知方法的常規(guī)用量添加到丙烯聚合物。在描述部分和實(shí)施例中提到的性質(zhì)按以下方法測(cè)量。給出的實(shí)施例是用以舉例說明的而并非限制本發(fā)明。加料氣體的摩爾比:氣相色譜法測(cè)定共聚單體〖C2)含量:IR光譜測(cè)定熔體流動(dòng)速率(MFR):根據(jù)ISO1133(230。C，2.16kg)測(cè)定熔化溫度和結(jié)晶溫度(Tm和Tc):根據(jù)ISO11357/3通過DSC測(cè)定，每分鐘溫度變化為20。C多分散指數(shù)(P丄)在200°C下通過使用美國流變儀公司(RHEOMETRICS)銷售的RMS-800型平行板流變儀測(cè)定，以從O.l弧度/秒增加到100弧度/秒的振蕩頻率操作。通過以下等式，由交叉模量(crossovermodulus)得出P丄Pl=105/Gc其中Gc是交叉才莫量，交叉沖莫量(以Pa表示)定義為G^G"時(shí)的值，其中G'是儲(chǔ)能模量和G"是損4^莫量。二甲苯可溶級(jí)分(XS)將2.5g的聚合物和250mL的鄰二曱苯加入到配有致冷器和磁力攪拌器的玻璃燒并瓦中。30分鐘內(nèi)將溫度升高到溶劑的沸點(diǎn)。然后將由此所得的溶液保持回流并再攪拌30分鐘。然后將封閉的燒并瓦在水水浴中保持30分鐘且又在25°C的恒溫水浴中保持30分鐘。在快速過濾紙上過濾所得的固體并將100ml的濾液倒入預(yù)先稱重過的鋁容器中，在氮?dú)饬飨略诩訜岚迳霞訜嵩撲X容器，以通過蒸發(fā)移除溶劑。然后在80°C和真空下將此容器^:置在烘箱中直到達(dá)到恒重。將殘留物稱重以測(cè)定二甲苯-可溶聚合物的百分比。彎曲模量(MEF):根據(jù)ISO178測(cè)定Izod沖擊強(qiáng)度在23°和0°C下根據(jù)ISO180/1A測(cè)定韌脆轉(zhuǎn)變溫度(DBTD:根據(jù)此方法,通過采用自動(dòng)、計(jì)算機(jī)控制的沖擊錘的沖擊測(cè)定雙軸耐沖擊性。按如下所述，通過圓形手動(dòng)沖頭切按如下所述得到的試片獲得圓形試樣。將圓形試樣置于23°C和50RH下調(diào)適至少12小時(shí)并隨后在測(cè)試溫度下將其置于恒溫浴中1小時(shí)。在沖擊錘(5.3kg，具直徑'/2英寸的半球沖頭)對(duì)環(huán)形支架上的圓形樣本的沖擊期間測(cè)定力-時(shí)間曲線。所用機(jī)器為CEAST6758/000系列的2型。DBTT是指進(jìn)行上述沖擊測(cè)試時(shí)50%樣本發(fā)生碎裂的溫度。根據(jù)下述方法制備用于DBTT測(cè)量的127x127x1.5mm試片。注壓機(jī)為NegriBossiTM型(NB90)注壓機(jī)，具有90噸的合才莫力。才莫具是矩形試片(127xl27xl.5mm)。主要的工藝參數(shù)如下所述<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>霧度(用lmm試片、沖艮據(jù)本方法，5x5cm樣本是1mm厚的切割才莫塑(cutmolded)的試片，并通過使用連接到UX-10型霧度測(cè)量?jī)x的Gardner光度單元或者具有G.E.1209光源與過濾器"C"的類似儀器來測(cè)定霧度值。利用已知霧度的參考樣品校準(zhǔn)儀器。根據(jù)下述方法制備待測(cè)試的試片。采用GBFPlastiniectorG235/90注塑機(jī)，90噸，在下述工藝條件下對(duì)75x75x1mm的試片進(jìn)行才莫塑<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>最大負(fù)荷(toDload):此測(cè)試中使用了配有精度為0.2g的天平及精度為0.01mm的測(cè)微計(jì)的Instron測(cè)力計(jì)。在23?！?。C和50%的相對(duì)濕度下調(diào)適至少10小時(shí)后，將^f瓦置于測(cè)力計(jì)的兩塊纟反之間，并以5cm/分鐘的板應(yīng)力速度(stressvelocity)壓縮。記錄瓶塌陷時(shí)的應(yīng)力并以N為單位記錄其值。通過對(duì)10個(gè)瓶重復(fù)測(cè)量所得的平均值為最大負(fù)荷值。聚合裝置在本發(fā)明的實(shí)施例1-3中使用了如國際專利申請(qǐng)WO00/02929所描述的包含兩個(gè)互連聚合區(qū)(上升管和下降管)的氣相聚合反應(yīng)器來制備丙烯聚合物(A)。指定量的乙烯和分子量調(diào)節(jié)劑(即氫)排他地招:料到第一聚合區(qū)(上升管)中。通過丙烯阻礙投料(propylenebarrierfeed)來區(qū)別進(jìn)入兩個(gè)聚合區(qū)的氣體組合物。實(shí)施例1-3根據(jù)歐洲專利EP728769第48-55行的實(shí)施例5來制備用于制備丙烯聚合物的固體催化劑。三乙基鋁(TEAL)用作助催化劑，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷用作外給體。在一個(gè)單獨(dú)的聚合步驟中通過將單體和催化劑體系加料到上述聚合裝置中來制備丙烯聚合物。聚合物粉末通過蒸汽處理以去除未反應(yīng)的單體，干燥并進(jìn)行分析，分析結(jié)果和聚合條件記錄于表1。表2記錄了對(duì)由實(shí)施例1-3中的聚合物粉末與900ppm的ADK-NA21(AdekaPalmarole提供)在Werner53擠出機(jī)中混合獲得的組合物進(jìn)行測(cè)定所得到的特征數(shù)據(jù)。而且，用所述組合物通過吹塑技術(shù)來制備用于沖擊(4。C)和最大負(fù)荷性能測(cè)試的瓶(35g)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>比較例1市售的由Basell在常規(guī)環(huán)流式反應(yīng)器中生產(chǎn)的適于擠出吹塑的常規(guī)丙烯/乙烯共聚物的特征數(shù)據(jù)記錄于表2中。該共聚物與1800ppm的Millad3988在Werner53擠出機(jī)中熔化共混。該共聚物的MFR值是1.5g/10分鐘。比較例2根據(jù)歐洲專利EP1206499中的公開，通過使用與實(shí)施例2中同樣的固體催化劑來制備丙烯聚合物組合物。三乙基鋁(TEAL)用作助催化劑。根據(jù)上述實(shí)施例所描述的來實(shí)施聚合反應(yīng)，在70。C下通過將單體加料到第一液相反應(yīng)器中進(jìn)行，該第一液相反應(yīng)器配有適于將生長(zhǎng)的聚合物連同未反應(yīng)的單體和催化劑體系轉(zhuǎn)移到第二氣相反應(yīng)器中的裝置，80。C下在第二氣相反應(yīng)器中通過加入適量的新鮮單體來完成聚合反應(yīng)。氬作為分子量調(diào)節(jié)劑使用。初出反應(yīng)器的丙烯聚合物組合物的熔化溫度為145.4。C，并包含86重量％的含有3.0重量％的衍生自乙烯的單元的丙烯-乙烯共聚物以及14重量％的含有16.3重量％的衍生自乙烯的單元的丙烯-乙烯共聚物。從第二反應(yīng)器排出的聚合物粉末通過蒸汽處理除去未反應(yīng)的單體，干燥并與1800ppm的Millad3988在Berstorff雙螺桿擠出機(jī)中熔化混合。所述組合物的MFR為1.3g/10分鐘，總二甲苯可溶級(jí)分為12.6重量％。表2中記錄了特征數(shù)據(jù)。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>N.B尸未破壞(notbroken)此外，成核之后，與共聚單體含量相同的常規(guī)丙烯聚合物相比，本發(fā)明的丙烯聚合物具有更高的Tm和Tc值。而且，從表2明顯可知，如果本發(fā)明共聚物顯示優(yōu)良的沖擊性能，尤其是在低溫下的沖擊性能，這種性能繼而表現(xiàn)在吹塑制品上。權(quán)利要求1.一種丙烯聚合物，所述丙烯聚合物具有衍生自至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈α-烯烴的單元，所述單元的含量為4.5-6.0重量％，且熔化溫度Tm(用初出反應(yīng)器的聚合物通過DSC測(cè)量)為148℃-160℃。2.權(quán)利要求l的丙烯聚合物，其中所述a-烯烴是乙烯。3.權(quán)利要求1或2的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物進(jìn)一步包含至多2500ppm的至少一種成核劑。4.權(quán)利要求l-3任一項(xiàng)的丙烯聚合物，所述丙烯聚合物的總共聚單體含量的范圍為4.7-5.5重量％。5.—種制備權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的丙烯聚合物的氣相聚合方法，所述方法在至少兩個(gè)互連的聚合區(qū)內(nèi)實(shí)施，所述方法包括在反應(yīng)條件下、在高度立體有擇均相齊格勒-納塔催化劑體系的存在下，將丙烯和所述至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)>^原子的直鏈或支鏈a-烯烴加料到所述聚合區(qū)，并從所述聚合物區(qū)收集聚合物產(chǎn)物，在此過程中生長(zhǎng)的聚合物顆粒在快速流化條件下向上流動(dòng)穿過所述聚合區(qū)之一(上升管)，離開所述上升管并進(jìn)入另一聚合區(qū)(下降管)并在重力的作用下向下流動(dòng)穿過這一聚合區(qū)，離開所述下降管并^L再次《1入上升管，由此在上升管和下降管之間建立了聚合物的循環(huán)，借此提供了能-'/^/&、^7多且風(fēng)4、l5ja'氣,，/孰收譯〉tly&、i防51八—卜l'宇f甲，戶斤述方法的進(jìn)一步特征為漏上升管的單體進(jìn)料比Cx7(CV+CV)為0.050-1.000mol/mo1,其中CV指的是作為共聚單體用于丙烯聚合物的制備的所述至少一種除了丙烯以外的具有2-8個(gè)碳原子的a-烯烴，CV指的是丙烯。6.—種制備擠出吹塑制品的方法，所述方法包括使用權(quán)利要求1_4中任一項(xiàng)的丙烯聚合物。7.—種擠出吹塑制品，所述擠出吹塑制品包含權(quán)利要求l-4中任一項(xiàng)的丙烯聚合物。全文摘要一種具有特定總共聚單體含量值和特定熔化溫度值的丙烯聚合物及由此所得的制品，尤其是擠出吹塑制品，以及用于獲得所述丙烯聚合物的氣相方法。文檔編號(hào)C08F10/06GK101516929SQ200780035455公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年6月18日優(yōu)先權(quán)日2006年7月28日發(fā)明者C·卡格納尼,C·卡瓦利里,E·貝卡里尼申請(qǐng)人:巴塞爾聚烯烴意大利有限責(zé)任公司