專利名稱：：由含羥甲基的聚酯多元醇和含叔胺的多元醇制成的聚氨酯泡沫材料的制作方法由含羥曱基的聚酯多元醇和含叔胺的多元醇制成的聚氨酯泡沫材料本申請(qǐng)要求2006年9月25提交的美國(guó)臨時(shí)申請(qǐng)60/846,936的權(quán)益。本發(fā)明涉及由含羥曱基的聚酯多元醇制成的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料。WO04/096882和WO04/096883描述了含羥曱基的特定聚酯多元醇。這些多元醇通過多步法由動(dòng)物脂肪或植物油制成，在該多步法中使原料脂肪或油進(jìn)行酯交換、羥曱?；?hydroxyformylated)、還原，并與引發(fā)劑化合物反應(yīng)。該含羥曱基的聚酯多元醇是生產(chǎn)軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的有用原料。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，使用這些含羥曱基的聚酯多元醇制成的板狀泡沫材料(slabstockfoam)有時(shí)表現(xiàn)出比使用聚醚多元醇制成的常規(guī)聚氨酯泡沫材料低的回彈性。在某些情形中，拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度以及伸長(zhǎng)率也較低。期望提供一種方法，通過該方法可以改善由含羥甲基的聚酯多元醇制成的軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料的回彈性、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和/或伸長(zhǎng)率。在一個(gè)方面，本發(fā)明是制備聚氨酯泡沫材料的方法，其包括在發(fā)泡劑和表面活性劑存在下，在使得多異氰酸酯與多元醇組分反應(yīng)且發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體的條件下，使有機(jī)多異氰酸酯與含有高當(dāng)量多元醇的混合物的多元醇組分接觸，形成多孔聚氨酯和/或聚脲聚合物；其中(l)所述高當(dāng)量多元醇的至少10wt。/。是一種或多種含羥曱基的聚酯多元醇，所述含羥曱基的聚酯多元醇是通過以下方式制備的使具有1226個(gè)碳原子的含羥曱基的脂肪酸或該含羥曱基的脂肪酸的酯與具有平均至少2個(gè)羥基、伯胺和/或仲胺基團(tuán)的多元醇或多胺引發(fā)劑化合物進(jìn)行反應(yīng)，使得該含羥曱基的聚酯多元醇平均具有至少1.3個(gè)來源于該含羥曱基的脂肪酸或酯的重復(fù)單元，相對(duì)于引發(fā)劑化合物上的羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)的總數(shù)，且該含羥曱基的聚酯多元醇的當(dāng)量為至少400至最大15,000;和(2)所述高當(dāng)量多元醇的至少3wt%是至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇。使用含有叔胺的多元醇通常在相當(dāng)密度下提供在回彈性、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和/或伸長(zhǎng)率方面的改善。多元醇組分含有一種或多種高當(dāng)量多元醇。術(shù)語"高當(dāng)量多元醇"，是指多元醇的原子質(zhì)量為多元醇分子上的羥基、伯胺基團(tuán)和仲胺基團(tuán)的總數(shù)的至少400倍。該高當(dāng)量多元醇的至少10wt。/o由一種或多種含羥曱基的多元醇構(gòu)成。含羥曱基的聚酯多元醇每分子具有的羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)之和平均為至少2個(gè)、優(yōu)選至少2.5個(gè)、更優(yōu)選至少2.8,至約12個(gè)、優(yōu)選至約6個(gè)、更加優(yōu)選至約5個(gè)。該含幾曱基的聚酯多元醇的當(dāng)量為至少400如至少約600、至少約650、至少約700或至少約725，至約15,000如至約6000、至約3500、至約1700、至約1300或至約1000。當(dāng)量等于分子的數(shù)均分子量除以羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)數(shù)之和。含羥曱基的聚酯多元醇通常由以下方式制成使具有12~26個(gè)碳原子的含羥曱基的脂肪酸或該羥曱基化的脂肪酸的酯與多元醇、羥基胺或多胺引發(fā)劑化合物反應(yīng)，該引發(fā)劑化合物每分子具有平均至少2個(gè)羥基、伯胺和/或仲胺基團(tuán)。選擇原料的比例以及反應(yīng)條件，使得對(duì)于引發(fā)劑化合物中的每個(gè)羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)，所得到的含羥曱基的聚酯多元醇含有平均至少1.3個(gè)來源于該含羥曱基的脂肪酸或其酯的重復(fù)單元，且該含鞋曱基的聚酯多元醇的當(dāng)量為至少400至至多約15,000。該含羥曱基的聚酯多元醇有利地是具有如下平均結(jié)構(gòu)的化合物的混合物(n—p)—R—[X—Z]p(I)其中R為具有n個(gè)羥基和/或伯胺或仲胺基團(tuán)的引發(fā)劑化合物的殘基，其中n為至少2;X各自獨(dú)立地為一0—,—NH—或一NR，一，其中R，為惰性取代的烷基、芳基、環(huán)烷基或芳基烷基；p為1n的數(shù)，表示每個(gè)所述含羥曱基的聚酯多元醇分子的[X—Z]基團(tuán)的平均數(shù)；Z為含有一個(gè)或多個(gè)A基團(tuán)的直鏈或支鏈，條件是每分子的A基團(tuán)的平均數(shù)》1.3xn,A各自獨(dú)立地選自Al、A2、A3、A4和A5，條件是至少一些A基團(tuán)為Al、A2或A3。Al為o—(5—(CH2)『CH—CHtOB(II)(CH2)nCH3其中B為H或結(jié)合另一A基團(tuán)的羰基碳原子的共價(jià)鍵；m為大于3的數(shù)，n大于或等于O,且m+n為822,特別是為11~19。A2為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>其中B定義如前，v為大于3的數(shù)，r和s各自為大于或等于O的數(shù)，其中v+r+s為6~20,特別是為1018。A3為0CH2OBJ—(CH2)rCH—(CH2)「CH—(CH2)t~CHCH2OB(IV)CH2OB(CH2)sCH3其中B、v以及r和s各自定義如前，t為大于或等于O的數(shù)，v、r、s和t之和為519，特別是為1018。A4為0一C—(CH2)w~CH3(V)其中w為10~24;A5為0JLr"(vi)其中R"為取代有至少一個(gè)環(huán)醚基團(tuán)和任選的一個(gè)或多個(gè)羥基或其它醚基團(tuán)的直鏈或支鏈烷基。環(huán)醚基團(tuán)可以是飽和的或不飽和的，可以含有其它惰性取代基。羥基可以在烷基鏈上或在環(huán)醚基團(tuán)上，或者在烷基鏈和環(huán)醚基團(tuán)兩者上。烷基可以包括第二端基-C(O)-或-C(O)O-基團(tuán)，通過該第二端基該烷基可以與另一引發(fā)劑分子結(jié)合。A5基團(tuán)通常為內(nèi)半縮醛、內(nèi)酯、飽和的或不飽和的環(huán)醚或二聚體，其是在制備含羥曱基的脂肪酸或酯的過程中作為雜質(zhì)形成的。A5基團(tuán)可以含有12-50個(gè)碳原子。在式I中，n優(yōu)選為2~8，更優(yōu)選為26，更加優(yōu)選為25,尤其是為3~5。X各自優(yōu)選為-O-。每個(gè)羥甲基化的多元醇分子的A基團(tuán)的總平均數(shù)優(yōu)選為n值的至少1.3倍，如n值的約1.3約10倍，n值的約1.35~約10倍，或n值的約1.35約5倍。A優(yōu)選為Al,Al和A2的混合物，Al和A4的混合物，Al、A2和A4的混合物，Al、A2和A3的混合物，Al、A2、A3和A4的混合物，在每種情形任選地含有一定量的A5。Al和A2的混合物優(yōu)選含有摩爾比為10:9095:5、優(yōu)選60:4090:10的Al和A2基團(tuán)。Al和A4的混合物優(yōu)選含有摩爾比為99.9:0.165:35、尤其是比例為99.9:0.185:15的Al和A4基團(tuán)。Al、A2和A4的混合物優(yōu)選含有約1095摩爾。/。Al基團(tuán)，590摩爾。/。A2基團(tuán)和至多約30%A4基團(tuán)。Al、A2和A4的更優(yōu)選混合物含有2570摩爾%A1基團(tuán)，1540%A2基團(tuán)和至多約30%A4基團(tuán)。Al、A2和A3的混合物優(yōu)選含有約30~80摩爾％A1基團(tuán)，10~60摩爾％A2基團(tuán)和0.1~10%A3基團(tuán)。Al、A2、A3和A4基團(tuán)的混合物優(yōu)選含有約2070摩爾。/。Al基團(tuán)，1~約65%A2基團(tuán)，0.1~約10%A3基團(tuán)和至多約30%A4基團(tuán)。本發(fā)明特別優(yōu)選的聚酯多元醇含有20~70%A1基團(tuán)、2050。/。A2基團(tuán)、0.54。/。A3基團(tuán)和1030。/。A4基團(tuán)的混合物。在所有情形中，A5基團(tuán)有利地占所有A基團(tuán)的0-7%、尤其是0-5%。A基團(tuán)的優(yōu)選混合物便利地含有平均約0.8~約1.5個(gè)-CH20-基團(tuán)/A基團(tuán)，如約0.9至約1.3個(gè)-CH20-基團(tuán)/A基團(tuán)或約0.95至約1.2個(gè)-0120-基團(tuán)/A基團(tuán)。該A基團(tuán)的混合物(l)使得聚酯多元醇的官能度主要受引發(fā)劑的官能度所控制，以及(2)有助于形成支化密度較小的聚酯多元醇。"惰性取代的"基團(tuán)是不與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)且在制備含羥曱基的聚酯多元醇的過程中不以其它方式參與副反應(yīng)的基團(tuán)。這些惰性取代基的實(shí)例包括芳基、環(huán)烷基、曱硅烷基、卣素(特別是氟、氯或溴)、硝基、醚、酯等等。根據(jù)結(jié)構(gòu)I的含羥曱基的聚酯多元醇可以在多步法中由植物或動(dòng)物脂肪制備，其中所述植物或動(dòng)物脂肪在至少一個(gè)組成脂肪酸鏈上含有一個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵。適宜的脂肪包括，例如，雞脂肪、低芥酸菜子油、柑桔核油、可可油、玉米油、棉籽油、豬脂、亞麻子油、燕麥油、橄欖油、棕櫚油、花生油、菜子油、米糠油、紅花油、芝麻油、豆油、向日葵油或牛油。首先使植物或動(dòng)物脂肪便利地與低級(jí)烷醇尤其是曱醇或乙醇進(jìn)行酯交換反應(yīng)，產(chǎn)生組成脂肪酸的烷基酯。如果需要，可以將所得到的烷基酯水解為相應(yīng)的脂肪酸，不過該步驟通常不是必需的或期望的。通過與一氧化碳和氫氣進(jìn)行反應(yīng)便利地使烷基酯(或脂肪酸)力。氫曱?；Ｔ摬襟E在碳-碳不飽和的位置將-CHO基團(tuán)引入到脂肪酸鏈中。在例如美國(guó)專利4,731,486和4,633,021和2003年4月25日提交的美國(guó)臨時(shí)專利申請(qǐng)60/465,663中記載了適宜的加氫曱?；椒?，將它們并入本申請(qǐng)作為參考.^",些脂肪酸基團(tuán)含有多個(gè)碳-碳雙鍵位點(diǎn)。在這種情形中，加氫曱酰基化反應(yīng)可以不在所有的雙鍵位點(diǎn)51入-CHO基團(tuán)。后繼的氫化步驟將-CHO基團(tuán)轉(zhuǎn)變?yōu)榱u曱基(-CH20H)，同時(shí)氫化殘留的碳-碳名t，以基本上除去所有的碳-碳不飽和性。然后使所得到的羥曱基化的脂肪酸的混合物與引發(fā)劑化合物反應(yīng)，其中除去水或低級(jí)烷醇，形成聚酯多元醇。引發(fā)劑含有兩個(gè)或更多個(gè)羥基、伯胺或仲胺基團(tuán)，可以是多元醇、烷醇胺或多胺。特別重要的引發(fā)劑為多元醇。它們可以包括具有兩個(gè)或更多個(gè)羥基的低分子量物質(zhì)，例如甘油、乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、三羥曱基丙烷、山梨醇、蔗糖、甘露糖醇、季戊四醇、環(huán)己二曱醇，等等。聚醚多元醇引發(fā)劑是有用的，包括環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的聚合物，其每分子具有28個(gè)、尤其是24個(gè)羥基，分子量為約150至3000、尤其是200至1000。在前述方法中制成的含羥曱基的脂肪酸傾向于為不含羥曱基的物質(zhì)和含有1、2或3個(gè)羥曱基的物質(zhì)的混合物。具有2和3個(gè)羥甲基的物質(zhì)的比例通常略微低于含有2和3個(gè)碳-碳雙鍵的原料脂肪酸(或烷基酯)的比例，因?yàn)槿绻皇褂脟?yán)格的反應(yīng)條件加氫曱?；磻?yīng)通常不會(huì)對(duì)所有的碳-碳雙鍵進(jìn)行。沒有被加氫曱?；奶?碳雙鍵被氫化。在WO04/096883中記載了制備該含羥甲基的聚酯多元醇的方法。所制備的含羥甲基的聚酯多元醇通常含有一些未反應(yīng)的引發(fā)劑化合物，可以含有未反應(yīng)的羥曱基化的脂肪酸(或酯)。引發(fā)劑化合物經(jīng)常僅單官能地或二官能地與脂肪酸(或酯)反應(yīng)，所得到的聚酯多元醇經(jīng)常含有直接結(jié)合引發(fā)劑化合物的殘基的自由羥基或氨基。如果需要可以使含羥甲基的聚酯多元醇烷氧基化，以在一個(gè)或多個(gè)羥甲基上引入聚醚鏈。通過用二異氰酸酯將聚酯多元醇封端，接著通過與水反應(yīng)將所引入的異氰酸酯端基轉(zhuǎn)變?yōu)榘被?，也可以引入伯胺或仲胺基團(tuán)。用于制備泡沫材料的多元醇組分還包括至少3wt。/。的一種或多種含有至少一個(gè)叔胺氮基團(tuán)的其它高當(dāng)量聚醚或聚酯多元醇。叔胺氮可以被引入到聚合物鏈之中，可以作為側(cè)基存在，或者同時(shí)引入到聚合物鏈之中和作為側(cè)基存在。優(yōu)選的是，該其它聚醚或聚酯多元醇每分子含有至少一個(gè)叔胺側(cè)基。該類型的聚醚多元醇便利地通過以下方式制備在有機(jī)胺引發(fā)劑化9合物存在下，使氧化烯如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、四氫呋喃等聚合。有機(jī)胺引發(fā)劑化合物含有至少一個(gè)伯、仲或叔胺氮基團(tuán)。如果胺引發(fā)劑化合物僅含有叔胺氮基團(tuán)，其還含有至少一個(gè)、優(yōu)選至少兩個(gè)其它含活性氫的基團(tuán)如羥基或硫羥基(thiol)。適宜的有機(jī)胺引發(fā)劑化合物和由其制成的聚醚多元醇包括美國(guó)專利5,476,969和5,672,636，美國(guó)公開專利申請(qǐng)2003/0100699、2004/0102535、2004/0242718和2004/0242832,以及WO01/258976所記載的那些。適宜的有機(jī)胺引發(fā)劑包括例如，N,N-二曱基亞丙基三胺，3,3，-二氨基-N-曱基二丙胺，3，3-二氨基-N-乙基二丙胺，2，2，-二氨基-N-曱基二乙胺，N-曱基二乙醇胺，N-曱基二丙醇胺，N-(2-羥基乙基)-N-曱基-l,3-丙二胺；N-(2-羥基乙基)-N-曱基-l，2-乙二胺；N，N，-雙(3-氨基丙基)乙二胺；三亞丙基四胺，四亞丙基五胺，N-曱基-l,2-乙二胺，N-曱基-l,3-丙二胺，N,N-二曱基-三(羥曱基)氨基曱烷，二曱氨基乙醇胺，羥乙基噍.唑烷，N-曱基-環(huán)己胺，3,3，-二氨基-N-甲基二丙胺，2，2，-二氨基-N-曱基二乙胺，2，3-二氨基-N-曱基乙基丙胺，3,3，-二氨基-N-曱基二丙胺，N,N-二曱氨基丙胺，雙(N,N-二曱基-3-氨基丙基)胺，N,N-二曱基-N，-乙基乙二胺，N,N，2,2-四曱基-l,3-丙二胺，5-氨基-l,3-二異丙基-5-羥曱基六氫嘧啶，2,2-雙(4,5-二曱基咪唑)，2-乙基-4-曱基咪唑，2-苯基咪唑,1，5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯，雙氰胺，1,1,3，3-四曱基胍，2-氨基-嘧啶，3-吡咯烷醇，2,4-二氨基-6-羥基嘧啶，l-氨基-4-甲基哌嗪，2-氨基嘧啶，l-(3-氨基丙基)咪唑，3-奎寧環(huán)醇，3-羥曱基奎寧環(huán)，7-氨基-l，3,5-三氮雜金剛烷，1-曱基-4-[N-曱基-N[(2-氨基-2-曱基丙基)氨基]哌啶(piperadine)和7-(N-(2-硝基異丁基氨基))-l，3，5-三氮雜金剛烷。含有至少一個(gè)叔胺側(cè)基的環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷的聚合物是尤其優(yōu)選的含叔胺的聚醚多元醇。適宜的含叔胺的聚酯多元醇也包括美國(guó)專利5,482,979中描述的那些。含叔胺的多元醇可以占高當(dāng)量多元醇的3卯wt。/。。含叔胺的多元醇優(yōu)選占高當(dāng)量多元醇的360wt%、更優(yōu)選550wt%。在一些實(shí)施方式中，含叔胺的多元醇占高當(dāng)量多元醇的325wt%、尤其是315wt。/。。在另外的實(shí)施方式中，含^又胺的多元醇占高當(dāng)量多元醇的25~60wt%、優(yōu)選2550wt%。也可以存在一種或多種另外的高當(dāng)量多元醇。如果存在，它們可以占高當(dāng)量多元醇的0.587wt%、優(yōu)選l~67wt%、更優(yōu)選l50wt%。在一些實(shí)施方式中，該另外的多元醇可以占高當(dāng)量多元醇的0.5~20wt%、優(yōu)選0.510wt%。在另外的實(shí)施方式中，該另外的多元醇可以占高當(dāng)量多元醇的2050wt%、尤其是2045wt%。適宜的這種另外的高當(dāng)量多元醇包括聚醚多元醇和聚酯多元醇。聚醚多元醇包括例如，環(huán)氧丙烷、環(huán)氧乙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、四氫呋喃的聚合物，以及它們的嵌段和/或無規(guī)共聚物，等等。特別重要的有聚環(huán)氧丙烷均聚物、環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物(其中聚環(huán)氧乙烷含量為例如約1至約30wt。/。)、環(huán)氧乙烷封端的聚環(huán)氧丙烷聚合物以及環(huán)氧乙烷封端的環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷的無規(guī)共聚物。對(duì)于板狀泡沫材料應(yīng)用，該聚醚優(yōu)選每分子含有2~4個(gè)、尤其是2~3個(gè)主要是仲羥基，每羥基的當(dāng)量為約400至約3000、尤其是約800至約1750。對(duì)于高回彈性板狀和模塑泡沫材料應(yīng)用，該聚醚優(yōu)選每分子含有2~4個(gè)、尤其是2~3個(gè)主要是伯羥基，每羥基的當(dāng)量為約1000至約3000、尤其是約1200至約2000。聚醚多元醇可以含有少量不飽和端基(例如，低于0.02meq/g或低于0.01meq/g)，例如使用所謂的雙金屬氰化物(DMC)催化劑制成的那些，例如美國(guó)專利3,278,457,3,278,458,3，278，459，3,404,109,3,427,256,3,427,334,3,427,335，5,470,813和5,627,120中記載的。聚酯多元醇通常每分子含有約2個(gè)羥基，每個(gè)羥基的當(dāng)量為400-1500。也可以使用各種各樣的聚合物多元醇。聚合物多元醇包括聚合物粒子如聚脲、聚氨S旨-脲、聚苯乙烯、聚丙烯腈和聚苯乙烯-共-丙烯腈聚合物粒子在多元醇(通常為聚醚多元醇)中的分散體。適宜的聚合物多元醇記載于美國(guó)專利4,581,418和4，574，137中。含羥曱基的聚酯多元醇可以占所有高當(dāng)量多元醇的總重量的至少10%、至少20%、至少30%、至少50%或至少65%。含羥曱基的聚酯多元醇可以占所有高當(dāng)量多元醇的總重量的75%或更多，85%或更多，90%或更多，95%或更多，或者高達(dá)97%。例如，在本發(fā)明的第一方面，含羥甲基的聚酯多元醇可以占高當(dāng)量多元醇的總重量的20~65%,3565%，65~97或80~97%。泡沫材料配制物可以包括催化劑。因?yàn)楹灏返亩嘣純A向于是自催化的，通?？梢越档突蛘呱踔翉捏w系中排除其它催化劑。對(duì)于優(yōu)選用量為每100重量份高當(dāng)量多元醇00.1重量份的叔胺催化劑來說，這尤其是正確的?？梢酝耆∪ナ灏反呋瘎?。叔胺催化劑的實(shí)例包括三曱胺，三乙胺，N-甲基嗎啉，N-乙基嗎啉，N,N-二曱基芐胺，N,N-二曱基乙醇胺，N，N，N',N'-四甲基-1，4-丁二胺，N，N-二曱基哌嗪，1,4-疊氮二環(huán)-2，2,2-辛烷，雙(二曱氨基乙基)醚，三亞乙基二胺和其中烷基含有418個(gè)碳原子的二甲基烷基胺。經(jīng)常使用這些叔胺催化劑的混合物。已知各種物質(zhì)催化形成聚氨酯的反應(yīng)，包括叔胺、叔膦、各種金屬螯合物、酸性金屬鹽、強(qiáng)堿、各種金屬醇化物和酚鹽以及有機(jī)酸的金屬鹽。除了優(yōu)選少量使用或一點(diǎn)也不使用的叔胺之外，最重要的催化劑為有機(jī)錫催化劑。適宜的市售胺催化劑的實(shí)例包括MaxAl(在丙二醇中的雙(二曱氨基乙基)醚，購自于GEOSiSilicones),NiaxB9(在聚氧化烯多元醇中的N，N-二曱基哌嗪和N,N-二曱基十六胺，購自于GEOSiSilicones),Dabco8264(在一縮二丙二醇中的雙(二曱氨基乙基)醚、三亞乙基二胺和二曱基羥基乙胺的混合物，購自于AirProductsandChemicals),和Dabco33LV(在一縮二丙二醇中的三亞乙基二胺，購自于AirProductsandChemicals),NiaxA-400(在水中的專利的叔胺/羧酸鹽和雙(2-二曱氨基乙基)醚，和專利的羥基化合物，購自于GEOSiSilicones);NiaxA-300(在水中的專利的叔胺/羧酸鹽和三亞乙基二胺，購自于GEOSiSpecialtiesCo.);Polycat58(專利的胺催化劑，購自于AirProductsandChemicals),Polycat5(五曱基二亞乙基三胺，購自于AirProductsandChemicals)和Polycat8(N，N-二曱基環(huán)己胺，購自于AirProductsandChemicals)。有機(jī)錫催化劑的實(shí)例為氯化錫、氯化亞錫、辛酸亞錫、油酸亞錫、二月桂酸二曱基錫、二月桂酸二丁基錫、式SnRn(OR)"的其它有機(jī)錫化合物(其中R為烷基或芳基，n為0~2),等等。重要的市售有機(jī)錫催化劑包括DabcoT-9和T-95催化劑(均為辛酸亞錫組合物，購自于AirProductsandChemicals)。通常少量使用有機(jī)錫催化劑，例如每100重量份高當(dāng)量多元醇使用0細(xì)0.03份、優(yōu)選0.050.015份。泡沫材料配制物除了上述高當(dāng)量多元醇之外，還可以含有一種或多種交聯(lián)劑和/或增鏈劑。如果使用，交聯(lián)劑的適宜用量為每100重量份高當(dāng)量多元醇約0.1至約1重量份、尤其是約0.25至約0.5重量份。使用降低含量的交聯(lián)劑和增鏈劑已經(jīng)發(fā)現(xiàn)有助于實(shí)現(xiàn)良好的"放氣(blowoff)"(在放氣期間孔壁破裂)，制備得到質(zhì)量良好的開口軟質(zhì)泡沫材料而幾乎不需要機(jī)械地打開孔。在板狀和高回彈性板狀泡沫材料配制物中，通常優(yōu)選基本上不使用交聯(lián)劑和增鏈劑，即每100重量份高當(dāng)量多元醇使用0至小于0.25份交聯(lián)劑。最優(yōu)選不使用外加的交聯(lián)劑。對(duì)于本發(fā)明，"交聯(lián)劑"是每分子具有三個(gè)或更多個(gè)與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)且每個(gè)與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)的當(dāng)量小于400的物質(zhì)。交聯(lián)劑優(yōu)選每分子含有38個(gè)、尤其是34個(gè)羥基、伯胺或仲胺基團(tuán)，當(dāng)量為30至約200、尤其是50至125。適宜交聯(lián)劑的實(shí)例包括二乙醇胺，單乙醇胺，三乙醇胺，單-、二-或三(異丙醇)胺，甘油，三羥曱基丙烷，季戊四醇，等等。對(duì)于本發(fā)明，增鏈劑是每分子具有兩個(gè)與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)且每個(gè)與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)的當(dāng)量小于400、尤其是為31~125的物質(zhì)。與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)優(yōu)選為羥基、脂肪族或芳族伯胺或脂肪族或芳族仲胺基團(tuán)。代表性增鏈劑包括乙二醇、二甘醇、1，2-丙二醇、一縮二丙二醇、二縮三丙二醇、乙二胺、苯二胺、雙(3-氯-4-氨基苯基)曱烷和2,4-二氨基-3，5-二乙基甲苯。如果使用，增鏈劑存在的量通常為每100重量份高當(dāng)量多元醇約1至約50、尤其是約3至約25重量份。從板狀和高回彈性板狀泡沫材料配制物中通常省略增鏈劑。有機(jī)多異氰酸酯可以為聚合的多異氰酸酯、芳族異氰酸酯、脂環(huán)族異氰酸酯或脂肪族異氰酸酯。示例性多異氰酸酯包括間-亞苯基二異氰酸酯，甲苯—2,4-二異氰酸酯，曱苯-2,6-二異氰酸酯，六亞曱基-l，6-二異氰酸酯，四亞曱基-1，4-二異氰酸酯，環(huán)己烷-l,4-二異氰酸酯，六氫曱苯二異氰酸酯，萘-1，5-二異氰酸酯，曱氧基苯基-2,4-二異氰酸酯，二苯基曱烷-4，4'-二異氰酸酯，4,4'-亞聯(lián)苯基二異氰酸酯，3,3'-二曱氧基-4，4'-聯(lián)苯二異氰酸酯，3，3'-二曱基—4-4'-聯(lián)苯二異氰酸酯，3,3'-二曱基二苯基曱烷-4,4'-二異氰酸酯，4,4',4"-三苯基曱烷三異氰酸酯,多亞曱基多苯基異氰酸酯(PMDI)，曱苯-2,4,6-三異氰酸酯和4，4'-二曱基二苯基曱烷-2，2'，5,5'-四異氰酸酯。優(yōu)選地，多異氰酸酯為二苯基曱烷-4,4'-二異氰酸酯，二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯，PMDI，曱苯-2-4-二異氰酸酯，曱苯-2-6-二異氰酸酯或它們的混合物。二苯基曱烷-4,4，-二異氰酸酯，二苯基曱烷-2，4，-二異氰酸酯和它們的混合物一般稱為MDI，均可以使用。曱苯-2，4-二異氰酸酯，曱苯-2，6-二異氰酸酯和它們的混合物一般稱為TDI,均可以使用。用于制備聚氨酯的多異氰酸酯的量通常用異氰酸酯指數(shù)來表示，即，NCO基團(tuán)與反應(yīng)混合物中與異氰酸酯起反應(yīng)的基團(tuán)(如果使用水作為發(fā)泡13劑，包括由水提供的那些)的比例x100。在制備常規(guī)的板狀泡沫材料時(shí)，異氰酸酯指數(shù)通常為約95140、尤其是為約105-115。在模塑和高回彈性板狀泡沫材料中，異氰酸酯指數(shù)通常為約50~約150、尤其是為約85~約110。在發(fā)泡劑存在下進(jìn)行多異氰酸酯和多元醇組分的反應(yīng)。適宜的發(fā)泡劑包括物理發(fā)泡劑如各種低沸點(diǎn)的含氯氟烴、碳氟化合物、烴等等。在物理發(fā)泡劑中，優(yōu)選具有低全球變暖和臭氧消耗潛能或無全球變暖和臭氧消耗潛能的碳氟化合物和烴。也可以使用在形成聚氨酯的反應(yīng)的條件下分解或起反應(yīng)的化學(xué)發(fā)泡劑。迄今為止，最優(yōu)選的化學(xué)發(fā)泡劑為水，其與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)，釋放出二氧化碳并形成脲連接基。優(yōu)選使用水作為唯一發(fā)泡劑，在這種情形下每100重量份高當(dāng)量多元醇通常使用約1.5至約7、尤其是約2.5至5重量份的水。水也可以與物理發(fā)泡劑特別是碳氟化合物或烴類發(fā)泡劑組合使用。此外，諸如二氧化碳、空氣、氮?dú)饣驓鍤獾臍怏w可以用作起泡工藝的發(fā)泡劑。在泡沫材料配制物中也可以使用表面活性劑。通常用于制備聚氨酯泡沫材料的各種有機(jī)硅表面活性劑可以用于制備本發(fā)明的泡沫材料。這些有機(jī)硅表面活性劑的實(shí)例可以商品名Tegostab(Th.GoldschmidtandCo.),Niax(GEOSiSilicones)和Dabco(AirProductsandChemicals)購得。如下面所詳細(xì)討論的，在含有高比例的羥曱基化多元醇的特定泡沫材料配制物此外，用于本發(fā)明的最優(yōu)表面活性劑有時(shí)與使用常規(guī)聚醚或聚酯多元醇制備類似類型的聚氨酯泡沫材料通常所用的表面活性劑有所不同。表面活性劑的用量可以根據(jù)具體的應(yīng)用和所用的表面活性劑略有變化，不過通常每100重量份高當(dāng)量多元醇為0.16重量份。除了前述組分之外，泡沫材料配制物可以含有各種其它任選的成分如泡孔擴(kuò)張劑(cell叩ener);填料如碳酸鈣；顏料和/或著色劑如二氧化鈦、氧化鐵、氧化鉻、偶氮/重氮類染料、酞菁、二嗜.溱和炭黑；增強(qiáng)劑如玻璃纖維、碳纖維、玻璃片、云母、滑石等等；抗微生物劑；防腐劑；抗氧化劑；阻燃劑；等等。通常，通過以下過程制備聚氨酯泡沫材料在發(fā)泡劑、表面活性劑、催化劑和其它任選的所需成分存在下，在使得多異氰酸酯和多元醇組分反應(yīng)形成聚氨酯和/或聚脲聚合物，同時(shí)發(fā)泡劑產(chǎn)生使正在反應(yīng)的混合物膨脹的氣體的條件下，混合多異氰酸酯和多元醇組分?？梢酝ㄟ^所謂的預(yù)聚物法(例如，如美國(guó)專利4,390,645所記載的)制備泡沫材料，在預(yù)聚物法中首先使化學(xué)計(jì)量過量的多異氰酸酯與高當(dāng)量多元醇反應(yīng)形成預(yù)聚物，接著在第二步中使該預(yù)聚物與增鏈劑和/或水反應(yīng)形成所需的泡沫材料。起泡法(例如，如在美國(guó)專利3,755,212、3,849,156和3,821,130中記載的)也是適用的。優(yōu)選所謂的一步法(例如美國(guó)專利2,866,744中記載的)。在一步法中，使多異氰酸酯和所有的與多異氰酸酯起反應(yīng)的組分同時(shí)放在一起，引起反應(yīng)。適合用于本發(fā)明的三種廣泛使用的一步法包括板狀泡沫材料工藝、高回彈性板狀泡沫材料工藝和模塑泡沫材料法。板狀泡沫材料通常通過以下過程制備混合泡沫材料的各組分，將它們分配到槽或其它區(qū)域之中，在其中反應(yīng)混合物反應(yīng)，對(duì)著大氣(有時(shí)在膜或其它柔性覆蓋物下)自由生長(zhǎng)，然后固化。在普通工業(yè)規(guī)模的板狀泡沫材料生產(chǎn)過程中，將泡沫材料的各組分(或其各種混合物)獨(dú)立地注入到混料頭，在混料頭中將它們混合，并分配到襯有紙或塑料的傳送帶之上。在傳送帶上發(fā)生發(fā)泡和固化，形成泡沫材料塊。所得到的泡沫材料的密度通常為約1至約5磅/立方英尺(pcf)(16-80kg/m3),尤其是為約1.1至約2.0pcf(17.6-32kg/m3)。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選板狀泡沫材料配制物使用水作為主要發(fā)泡劑，或更優(yōu)選作為僅有的發(fā)泡劑，產(chǎn)生密度為約1.1至約2.0pcf(17.6-32kg/m3)、尤其是為約1.1至約1.8pcf(17.6-28.8kg/m"的泡沫材料。為了獲得該密度，每100重量份高當(dāng)量多元醇使用約3至約6、優(yōu)選約3.35至約5重量份的水。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在水含量高的板狀泡沫材料配制物例如羥甲基化的多元醇占高當(dāng)量多元醇總重量的大于50%、尤其是80~100%的那些配制物中，泡沫材料經(jīng)常易于具有導(dǎo)流孔結(jié)構(gòu)(coursecellstructure)。使用特定類型的有機(jī)硅表面活性劑可以克服該問題。這些板狀泡沫材料配制物的優(yōu)選類型的有機(jī)硅表面活性劑具有這樣的硅氧烷主鏈，該硅氧烷主鏈含有平均原子質(zhì)量為約1400至約6000的高原子質(zhì)量的聚氧化烯側(cè)基的混合物。該硅氧烷主鏈也優(yōu)選含有平均原子質(zhì)量為約300至約750的低原子質(zhì)量的聚氧化烯側(cè)基。更優(yōu)選的是，該硅氧烷主鏈同時(shí)含有高原子質(zhì)量和低原子質(zhì)量的聚氧化烯側(cè)基，一起考慮，該聚氧化烯側(cè)基的平均原子質(zhì)量為1002000，尤其15是為1100~1800。有機(jī)硅表面活性劑優(yōu)選每分子含有45360個(gè)、尤其是90~260個(gè)硅氧烷重復(fù)單元。優(yōu)選地，這些硅氧烷重復(fù)單元的630%含有高或低原子質(zhì)量的聚氧化烯側(cè)基。例如，在美國(guó)專利5,145,879和EP0712884Bl中描述了這些類型的表面活性劑，將兩個(gè)文獻(xiàn)并入作為參考。每100重量份高當(dāng)量多元醇適宜使用16、優(yōu)選約24重量份的這些表面活性劑。用于這些高水含量/高羥曱基化多元醇板狀泡沫材料應(yīng)用的優(yōu)選有機(jī)硅表面活性劑可以以式MDxD，yM表示，其中M各自獨(dú)立地為(CH3)3SiO！,2或R(CH3)2Si01/2;D為(CH3)2SiO^;D，為R(CH3)Si02/2;x為40~220，尤其是為85220;y為540,尤其是為840，其中x/y<10;R各自獨(dú)立地為高原子質(zhì)量的聚醚基團(tuán)或低原子質(zhì)量的聚醚基團(tuán)，條件是足夠數(shù)量的R基團(tuán)為高原子質(zhì)量的聚醚基團(tuán)，使得所有聚醚基團(tuán)的平均原子質(zhì)量為至少1000、尤其是至少1100。高原子質(zhì)量的聚醚基團(tuán)R優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)—(CH2)n(C2H40)a(CH2CH(CH3)0)bR，，其中n為約310,a和b為使得環(huán)氧乙烷殘基(即，-(^40-基團(tuán))占R基團(tuán)的30~100wt%、尤其是3050wt0/0和R基團(tuán)的原子質(zhì)量為1400~6000、尤其是為35005000，R，為氫、烷基、-C(O)R"、-C(O)OR，，或-C(O)NHR",其中R，，為單官能烷基或芳基。低原子質(zhì)量的聚醚基團(tuán)R優(yōu)選具有結(jié)構(gòu)-(CH2)n(C2H40)a(CH2CH(CH3)0)bR，，其中n為約310,a和b為使得環(huán)氧乙烷殘基(即，-(321140-基團(tuán))占R基團(tuán)的30100wt%，R基團(tuán)的原子質(zhì)量為300-750，R，定義如前。其中x和y特別高(例如，以上結(jié)構(gòu)中x值為85或更大，y值為8或更大)的那些表面活性劑傾向于具有非常高的粘度，因此在泡沫材料配制物的剩余組分中的混合性較差。可以通過用稀釋劑稀釋表面活性劑來克服該問題，其中稀釋劑例如為脂肪族烴、芳族烴、乙氧基化的酚、烯化苯(alkylenebenzene)、聚醚多元醇、一縮二丙二醇等。優(yōu)選使用足夠量的稀釋劑，使得表面活性劑混合物的粘度在25°C低于3000cP。在高水含量、高羥曱基化的板狀泡沫材料配制物中特別重要的有機(jī)硅表面活性劑為NiaxL-626、NiaxL-598、NiaxL-703和NiaxL-5614表面活性劑(均購自于GEOSiSilicones),以及TegostabBF-2370表面活性16劑(購自于Degussa)。這些物質(zhì)是高分子量有機(jī)硅表面活性劑/稀釋劑的混合物。以類似于用于制備常規(guī)板狀泡沫材料的方法制備高回彈性板狀(HR板狀)泡沫材料。HR板狀泡沫材料的特征在于根據(jù)ASTM3574-95標(biāo)準(zhǔn)，其表現(xiàn)出巴肖氏回彈分?jǐn)?shù)為55%或更高。與常規(guī)板狀泡沫材料相比，這些泡沫材料傾向于使用略微較高的催化劑含量來制備，以降低固化泡沫材料的能量需求。僅用水發(fā)泡的HR板狀泡沫材料配制物傾向于使用的水量比常規(guī)板狀泡沫材料配制物小，因而產(chǎn)生密度略高的泡沫材料。對(duì)于每100重量份高當(dāng)量多元醇，水量為約2.5至約3.5份、尤其是約2.5至約3份。泡沫材料的密度通常為約2至約5pcf(32-80kg/m3)，尤其是約2.1至約3pcf(33.6-48kg/m3)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)通常用于常規(guī)HR板狀泡沫材料配制物的有機(jī)硅表面活性劑常常也可以用于使用本發(fā)明的羥曱基化多元醇的HR板狀泡沫材料配制物。即使在含有高含量(所有多元醇的80-100wt。/。)的羥曱基化多元醇的水發(fā)泡配制物中，也是一樣的。適宜的該表面活性劑包括具有聚醚端基或側(cè)基的聚硅氧烷聚合物。適宜類別的聚硅氧烷聚合物包括每分子含有至多約20個(gè)硅氧烷單元(取代的或未取代的)的那些。這些聚硅氧烷聚合物優(yōu)選每3~8個(gè)硅氧烷單元含有約1個(gè)聚醚側(cè)基。聚醚側(cè)基的平均原子質(zhì)量?jī)?yōu)選為2001000。聚醚側(cè)基優(yōu)選為環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的混合物的聚合物。有用的市售HR板狀泡沫材料表面活性劑的實(shí)例包括購自于AirProducts的DabcoDC2585、DabcoDC5043和DabcoDC5180表面活性劑，購自于GEOSiSilicones的NiaxU-2000表面活性劑，以及購自于Th.Goldschmidt的TegostabB8681、TegostabB4351、TegostabB8631、TegostabB8707和TegostabB8715表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明可以通過以下過程制備模塑的泡沫材料通過將各反應(yīng)物(包括含羥曱基的聚酯多元醇的多元醇組分，多異氰酸酯，發(fā)泡劑和表面活性劑)轉(zhuǎn)移到封閉模具中，在該封閉模具中發(fā)生發(fā)泡反應(yīng)，產(chǎn)生成形泡沫材料。可以使用所謂的"冷塑"法(其中不將模具預(yù)加熱到顯著高于環(huán)境溫度)，或"加熱模塑，，法(其中將模具加熱以加速固化)。對(duì)于產(chǎn)生高回彈性模塑泡沫材料，優(yōu)選冷塑法。模塑泡沫材料的密度為2.0至約5.0磅/立方英尺(32-80kg/m3)。也可以通過機(jī)械起泡法制備#4居本發(fā)明的泡沫材料。在該方法中，將空氣、氮?dú)饣蚱渌鼩怏w迅速通入含有高當(dāng)量多元醇、多異氰酸酯，以及任選的催化劑、如前所述的表面活性劑、交聯(lián)劑、增鏈劑和其它組分的正在反應(yīng)的混合物中。然后通常將起泡的反應(yīng)混合物涂覆于基板上，在該基板上進(jìn)行固化形成粘附的多孔層。特別重要的起泡應(yīng)用是形成地面覆蓋物(floorcovering),例如具有粘附的聚氨酯墊的地毯。這種織物背面涂膠法記載于例如美國(guó)專利6,372,810和5,908,701中。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，含叔胺的高當(dāng)量多元醇的存在有助于改善泡沫材料的回彈性、拉伸強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和/或伸長(zhǎng)率，與不使用含叔胺的多元醇但是使用含羥曱基的多元醇制成的類似泡沫材料相比。經(jīng)常可見回彈性方面的改善。本發(fā)明的泡沫材料可用作家具緩沖材料(cushioning),汽車座位、汽車儀表板、包裝應(yīng)用、其它緩沖材料和能量管理應(yīng)用，地面覆蓋物和地毯背襯，襯墊，和常規(guī)聚氨酯泡沫材料使用的其它應(yīng)用。提供以下實(shí)施例說明本發(fā)明，但并不意圖限定本發(fā)明的范圍。如果沒有相反說明，所有的份和百分含量均按重量計(jì)。實(shí)施例1-3和對(duì)比樣品A和B在工業(yè)規(guī)模的泡沫材料生產(chǎn)線上，由表1所列的聚氨酯配制物制備軟質(zhì)板狀聚氨酯"盒式(box)"泡沫材料。含羥曱基的聚酯多元醇A通過以下方法制備使9，(10)-雍曱基硬脂酸面旨(其是通過油酸曱酯的加氫曱酰基化和還原而制成的)與分子量為625的聚(環(huán)氧乙烷)三醇進(jìn)行反應(yīng)，兩者的摩爾比為6.51:1,使用1012ppm辛酸亞錫(CityChemicalCo.)作為催化劑。所得到的聚酯的粘度在25。C為2920cP,羥基當(dāng)量為850(通過端基分析)。從聚酯多元醇中除去未反應(yīng)的原料(主要是引發(fā)劑化合物)之后，測(cè)量Mn和Mw。聚酯的Mn為3118,Mw為5295,多分散性為1.7。含羥曱基的聚酯多元醇A每分子具有平均約3.67個(gè)羥基。其結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)于結(jié)構(gòu)I，其中X為-O-，A基團(tuán)為其中m為7或8，n為8或7的Al基團(tuán)。該聚酯含有平均約7.9個(gè)A基團(tuán)/聚酯分子。使用以下的通用方法制備實(shí)施例1的聚氨酯泡沫材料。使用名稱為D3574-95的ASTM測(cè)試方法測(cè)試泡沫材料，用于其物理性質(zhì)評(píng)估，結(jié)果如表1所示。對(duì)從泡沫材料塊的中部獲得的樣品測(cè)量各性質(zhì)。使用表1所列的泡沫材料配制物，以相同的方式制備對(duì)比樣品A:表1<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>*非本發(fā)明的實(shí)施例。對(duì)比樣品A和B代表重復(fù)樣品。t當(dāng)量為1168，標(biāo)稱為87.7wt。/。環(huán)氧丙烷和12.3%環(huán)氧乙烷的三官能無規(guī)共聚物。2當(dāng)量為1000的雙-(3-二曱氨基丙基)胺引發(fā)的聚醚，其含有內(nèi)部聚環(huán)氧丙烷嵌段和外部無規(guī)環(huán)氧丙烷/環(huán)氧乙烷互聚物嵌段。3有機(jī)硅氧烷表面活性劑，由AirProductsandChemicals以NiaxL-620表面活性劑銷售。4有機(jī)硅氧烷表面活性劑，由AirProductsandChemicals以NiaxL-703表面活性劑銷售。5雙(二甲氨基乙基)醚，以NiaxA-99催化劑購自于AirProductsandChemicals。6辛酸亞錫。7曱苯二異氰酸酯的2,4-和2，6-異構(gòu)體的80/20(重量)混合物。與對(duì)比樣品A和B相比，實(shí)施例1-3的泡沫材料表現(xiàn)出顯著提高的拉伸和撕裂強(qiáng)度而沒有犧牲伸長(zhǎng)率，以及在回彈性上的顯著改善。實(shí)施例1和2的泡沫材料在大約相等的密度也表現(xiàn)出較高的承載和舒適因素。權(quán)利要求1.制備聚氨酯泡沫材料的方法，包括在發(fā)泡劑和表面活性劑存在下，在使得多異氰酸酯與多元醇組分反應(yīng)且發(fā)泡劑產(chǎn)生氣體的條件下，使有機(jī)多異氰酸酯與包含高當(dāng)量多元醇的混合物的多元醇組分接觸，形成多孔聚氨酯和/或聚脲聚合物，其中(1)所述高當(dāng)量多元醇的至少10wt％是一種或多種含羥甲基的聚酯多元醇，所述含羥甲基的聚酯多元醇是通過以下方式制備的使具有12～26個(gè)碳原子的含羥甲基的脂肪酸或該含羥甲基的脂肪酸的酯與具有平均至少2個(gè)羥基、伯胺和/或仲胺基團(tuán)的多元醇或多胺引發(fā)劑化合物進(jìn)行反應(yīng)，使得該含羥甲基的聚酯多元醇平均具有至少1.3個(gè)來源于該含羥甲基的脂肪酸或酯的重復(fù)單元，相對(duì)于引發(fā)劑化合物上的羥基、伯胺和仲胺基團(tuán)的總數(shù)，且該含羥甲基的聚酯多元醇的當(dāng)量為至少400至最大15,000；和(2)所述高當(dāng)量多元醇的至少3wt％是至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇。2.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇為由下列物質(zhì)引發(fā)的聚醚N,N-二曱基亞丙基三胺，3,3，-二氨基-N-曱基二丙胺，3,3-二氨基-N-乙基二丙胺，2,2，-二氨基-N-甲基二乙胺,N-甲基二乙醇胺，N-曱基二丙醇胺，N-(2-羥基乙基)-N-曱基-l,3-丙二胺;N-0羥基乙基)-N-曱基-l，2-乙二胺；N,N，-雙(3-氨基丙基)乙二胺；三亞丙基四胺，四亞丙基五胺，N-曱基-l，2-乙二胺，N-曱基-l,3-丙二胺，N,N-二曱基-三(羥曱基)氨基曱烷，二曱氨基乙醇胺，羥乙基。惡.唑烷，N-曱基-環(huán)己胺,3，3，-二氨基-N-曱基二丙胺，2，2，-二氨基-N-甲基二乙胺，2,3-二氨基-N-曱基乙基丙胺，3,3，-二氨基-N-曱基二丙胺，N,N-二曱氨基丙胺，雙(N，N-二曱基-3-氨基丙基)胺，N，N-二曱基-N，-乙基乙二胺，N,N，2,2-四曱基-l,3-丙二胺，5-氨基-l,3-二異丙基-5-羥曱基六氫嘧啶，2,2-雙(4，5-二曱基咪唑)，2-乙基-4-曱基咪唑，2-苯基咪唑，1，5,7-三氮雜二環(huán)[4.4.0]癸-5-烯，雙氰胺，1，1,3,3-四曱基胍，2-氨基-嘧啶，3-吡咯烷醇，2,4-二氨基-6-羥基嘧啶，l-氨基-4-曱基哌嗪，2-氨基嘧啶，l-(3-氨基丙基)咪唑，3-奎寧環(huán)醇，3-羥曱基奎寧環(huán)，7-氨基-l,3,5-三氮雜金剛烷，l-曱基-4-[N-曱基-N[(2-氨基-2-曱基丙基)氨基]哌啶，7-(N-(2-硝基異丁基氨基))-l,3,5-三氮雜金剛烷，或前述的兩種或多種的混合物。3.權(quán)利要求2的方法，其中所述至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇每分子平均含有至少一個(gè)叔胺側(cè)基。4.權(quán)利要求2的方法，其中所述至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇占所述高當(dāng)量多元醇的3~60wt%。5.權(quán)利要求4的方法，其中所述至少一種含有至少一個(gè)叔胺基團(tuán)的聚醚或聚酯多元醇占所述高當(dāng)量多元醇的3~25wt%。6.權(quán)利要求2的方法，其中所述含羥曱基的聚酯多元醇以如下普通結(jié)構(gòu)表示<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中R為具有n個(gè)羥基和/或伯胺或仲胺基團(tuán)的引發(fā)劑化合物的殘基，其中n為至少2;X各自獨(dú)立地為一0—,一NH—或一NR，一，其中R，為惰性取代的烷基、芳基、環(huán)烷基或芳基烷基；p為1n的數(shù)，表示每個(gè)所述含羥曱基的聚酯多元醇分子的[X—Z]基團(tuán)的平均數(shù)；Z為含有一個(gè)或多個(gè)A基團(tuán)的直鏈或支鏈，條件是每分子的A基團(tuán)的平均數(shù)>1.3xn,A各自獨(dú)立地選自Al、A2、A3、A4和A5，條件是至少一些A基團(tuán)為Al、A2或A3，其中Al為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>B為H或結(jié)合另一A基團(tuán)的羰基碳原子的共價(jià)鍵；m為大于3的數(shù)，n大于或等于0,且m+n為822;A2為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中B定義如前，v為大于3的數(shù)，r和s各自為大于或等于0的數(shù)，其中v+r+s為6~20;A3為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中B、v以及r和s各自定義如前，t為大于或等于0的數(shù)，v、r、s和t之和為5~19;A4為O一C—(CH2)W-CH3W其中w為1024;A5為O—R"(VI)其中R，，為取代有至少一個(gè)環(huán)醚基團(tuán)的直鏈或支鏈烷基。7.權(quán)利要求6的方法，其中每個(gè)所述含羥曱基的聚酯多元醇分子的A基團(tuán)的數(shù)目為n的1.3至10倍。8.權(quán)利要求7的方法，其中A基團(tuán)含有平均0.9~1.3個(gè)-CH20-基團(tuán)/A基團(tuán)。9.權(quán)利要求1的方法，其為板狀泡沫材料法。10.權(quán)利要求3的方法，其為板狀泡沫材料法。11.權(quán)利要求8的方法，其為板狀泡沫材料法。12.權(quán)利要求l的方法，其中發(fā)泡劑包括水。13.權(quán)利要求9的方法，其中發(fā)泡劑包括水。14.權(quán)利要求10的方法，其中發(fā)泡劑包括水。15.權(quán)利要求11的方法，其中發(fā)泡劑包括水。16.根據(jù)任一項(xiàng)前述權(quán)利要求的方法制成的泡沫材料。全文摘要軟質(zhì)聚氨酯泡沫材料是通過使多異氰酸酯與高當(dāng)量多元醇反應(yīng)制備的。高當(dāng)量多元醇的至少一部分為含羥甲基的聚酯。高當(dāng)量多元醇還包括含叔胺基團(tuán)的物質(zhì)。在配制物中存在含叔胺的多元醇使得回彈性、拉伸和/或撕裂強(qiáng)度得以改善。文檔編號(hào)C08G18/48GK101516951SQ200780035635公開日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月18日優(yōu)先權(quán)日2006年9月25日發(fā)明者戴維·芭布,羅賓·普蘭格,艾倫·施羅克,馬克·索南夏因申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司