專利名稱：：顏料濃縮物的制作方法顏料濃縮物本發(fā)明涉及包含一種或多種顏料、一種或多種顏料*劑、一種或多種樹(shù)脂和任選的一種或多種溶劑和/或稀釋劑的非水性顏料濃縮物。在油漆工業(yè)中，庫(kù)存管理和后勤供應(yīng)常常通過(guò)使用混色體系來(lái)合理化。這些包括這樣一些體系其中用戶選擇的漆配制劑通過(guò)從有限數(shù)量的可利用基礎(chǔ)漆中選擇基礎(chǔ)漆并借助一種或多種顏料濃縮物或著色漿使所選基礎(chǔ)漆著色而制備。在其它體系中，顏料濃縮物與樹(shù)脂組合物混合形成一種顏色的漆或調(diào)色劑并在下一步驟中將合適選擇的這些調(diào)色劑混合以形成具有所需最終顏色的漆。顏料濃縮物與含顏料的涂料組合物之間的一般區(qū)別在于它們具有比色強(qiáng)度需要量高的顏料負(fù)栽量。顏料濃縮物與涂料組合物的差異在于它們一般具有更高的顏料濃度以及它們含有有限數(shù)目的顏料類型-通常一種，有時(shí)兩種。在顏料濃縮物中存在的顏料是著色用顏料，而涂料組合物一般還含有體質(zhì)顏料和其它功能顏料。此外，雖然顏料濃縮物可以是成膜的，但是所形成的膜不具有與涂料組合物相關(guān)的特性—例如對(duì)于耐溶劑性。由于環(huán)境方面的原因，希望減少揮發(fā)性有機(jī)化合物的散發(fā)，因此希望減少溶劑含量。為了使顏料濃縮物粘度要求與最低揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)平衡，可以使用一般具有相對(duì)低分子量的附加樹(shù)脂。此類樹(shù)脂能夠有助于在顏料濃縮物混入J^出漆時(shí)防止顏料聚結(jié)并且有助于佳扇料濃縮物含量與基礎(chǔ)漆粘結(jié)劑體系相容。非揮發(fā)性的反應(yīng)性和/或非反應(yīng)性稀釋劑也可用于降低voc。各種顏色的顏料、顏料M劑、稀釋劑和溶劑在性質(zhì)上可以大為不同。因此，常常需務(wù)使用增容劑樹(shù)脂，它不僅可與各種類型的^t劑和溶劑相:容。此;卜:該增容劑有:于著色劑摻入基i出漆中。、包含聚酯樹(shù)脂的顏料濃縮物例如公開(kāi)在WO02/096997中。這些聚酯為不具有與其它粘結(jié)劑體系的寬相容性的氧化干性醇酸。WO03/089522公開(kāi)了包含氛基曱酸酯官能化的聚酯顏料^t劑的顏料*體。M甲酸酯基團(tuán)用作對(duì)顏料顆粒呈親合性的錨固基團(tuán)。揮發(fā)性有機(jī)物含量是高的且基本上高于350g/1。本發(fā)明的目的是提供一種包含與各種粘結(jié)劑體系普遍相容的樹(shù)脂的非水性顏料濃縮物。另一目的是提供一種可以配制具有低揮發(fā)性有機(jī)物含量(VOC)的顏料濃縮物的樹(shù)脂。該目的由一種包含一種或多種顏料、一種或多種分散劑和至少一種樹(shù)脂的非水性顏料濃縮物來(lái)實(shí)現(xiàn)，其特征在于該樹(shù)脂為包含至少一種其上連接有疏水性尾鏈的低聚酯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，其中疏水性尾鏈選自(a)支化烴，(b)含有環(huán)狀基團(tuán)的烴，和(c)線性烴，前提條件是當(dāng)所述線性烴由酯基連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上時(shí)，該線性烴含有3-12個(gè)碳原子。該濃縮物可以進(jìn)一步包含一種或多種溶劑和/或稀釋劑，只要該顏料濃縮物保持非水性就行，非水性定義為基于顏料濃縮物的總重量含有低于5重量％的水。更優(yōu)選的是顏料濃縮物含有低于2.5重量％，甚至最優(yōu)選低于1重量％的水。低聚酯結(jié)構(gòu)單元可通過(guò)使一種或多種酸酐和/或?qū)?yīng)二羧酸與一種或多種具有疏水性側(cè)基的二醇和/或單環(huán)氧化物反應(yīng)從而形成酯鍵來(lái)形成。合適單環(huán)氧化物的實(shí)例為新癸酸縮水甘油酯。令人吃驚地U現(xiàn)此類聚酯與寬范圍的粘結(jié)劑樹(shù)脂和溶劑類型相容。術(shù)語(yǔ)"低聚酯結(jié)構(gòu)單元"定義為含有至少一個(gè)酯基且由至少一個(gè)酯基連接至其他聚酯結(jié)構(gòu)單元上的結(jié)構(gòu)單元。在本發(fā)明顏料濃縮物中存在的聚酯平均含有至少1個(gè)，優(yōu)選2-7個(gè)，更優(yōu)選2-5個(gè)，最優(yōu)選3-5個(gè)低聚酯結(jié)構(gòu)單元。低聚酯結(jié)構(gòu)單元可具有下式結(jié)構(gòu)其中Q-共價(jià)鍵或具有至少一個(gè)，優(yōu)選l-4個(gè)，更優(yōu)選2-4個(gè)，最優(yōu)選2個(gè)碳原子的烴基；X—壬選支化的和/或取代的二價(jià)基團(tuán)，例如含有至少2個(gè)碳原子且任選包含其它酯基的飽和或不飽和烴基；Y二三價(jià)烴基；Z-將疏水性尾鏈連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上的基團(tuán)，或者共價(jià)鍵。合適的連接基團(tuán)的實(shí)例為酯基、醚基、C-C單鍵或雙鍵；R二疏水性尾鏈。作為選擇，可以使用具有類似結(jié)構(gòu)但沒(méi)有X基團(tuán)的結(jié)構(gòu)單元。在另一個(gè)實(shí)施方案中，草酸可用于引入酯基。在那種情況下，Q和X在該結(jié)構(gòu)單元中都不存在。從上面結(jié)構(gòu)中可以看出，低聚酯結(jié)構(gòu)單元含有至少一個(gè)酯基且可由酯基連接至其它結(jié)構(gòu)單元上。其中Q和X以成環(huán)存在的低聚酯結(jié)構(gòu)單元例如可以通過(guò)用帶有疏水性尾鏈的基團(tuán)使環(huán)狀酸酐或其對(duì)應(yīng)的擁有環(huán)狀基團(tuán)的二羧酸酯化而得到。該酸酐例如可以為芳族不飽和和/或環(huán)狀或無(wú)環(huán)飽和二羧酸的環(huán)狀酸酐。該酸酐例如可以是鄰苯二甲酸酐、六氫鄰苯二甲酸酐、甲基六氫鄰苯二甲酸酐、四氬鄰苯二甲酸酐或其混合物。合適的二羧酸例如為上述酸酐的羧酸或例如1,3-環(huán)己烷二曱酸或1，4-環(huán)己烷二甲酸或其環(huán)戊烷或環(huán)庚烷對(duì)應(yīng)物。其中不存在X的無(wú)環(huán)低聚酯結(jié)構(gòu)單元例如可以使用琥珀酸肝、馬來(lái)酸酐、丙二酸酐、對(duì)應(yīng)二羧酸或草酸來(lái)獲得。其中X包含酯基的低聚酯結(jié)構(gòu)單元例如可以使用三羧酸或其酸酐如偏苯三酸酐來(lái)獲得。所列舉的酸和/或酸酐的任意組合或混合物也可以用于獲得低聚酯結(jié)構(gòu)單元。羧酸或酸酐可以通過(guò)用帶有疏水性尾鏈的單環(huán)氧化物酯化而連接形成低聚酯結(jié)構(gòu)單元。合適的單環(huán)氧化物例如為環(huán)氧化烯烴如氧化環(huán)己烯或環(huán)氧化a-烯烴如氧化十二碳烯、氧化十四碳烯和氧化十vv碳烯；縮水甘油醚如乙基己基縮7jC甘油醚、正丁基縮水甘油醚、叔丁基縮水甘油醚、己基縮7jC甘油醚、苯基縮7JC甘油醚；以及羧酸的縮7JC甘油酯，例如支化烷烴羧酸縮7K甘油基酯如可從Hexion作為CarduraE10P商購(gòu)的新癸酸縮水甘油酯或其混合物。其它合適的實(shí)例為含環(huán)氧基的芳族烴如氧化苯乙烯。代替單環(huán)氧化物或除了單環(huán)氧化物外，二醇可與羧酸或酸酐反應(yīng)形成低聚酯結(jié)構(gòu)單元。合適的二醇包括1，3-丙二醇、1，2-乙二醇、1，4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、二丙二醇和聚四氫呋喃。合適的支化二醇包括二羥甲基丙烷、新戊二醇、2-丙基-2-曱基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇、2,2-二乙基-1，3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丁二醇、2,2，4-三曱基-1，3-戊二醇、三曱基-l,6-己二醇、2-甲基-l，3-丙二醇、三丙二醇和聚氧化丙二醇。合適的脂環(huán)族二醇包括1,4-環(huán)己二醇、環(huán)己烷二甲醇和季戊四醇的環(huán)狀縮甲醛以及1,3-二噁烷-5，5-二曱醇。合適的芳烷基二醇包括1，4-亞二甲苯基二甲醇和l-苯基-l,2-乙二醇。如果希望獲得支化的聚酯，則可以使用多元醇和/或多元酸。多元醇包括多官能的酚類、三醇和四醇。合適的三醇包括甘油、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、三羥甲基丁烷、3,5，5-三甲基-2，2-二羥甲基-1-己醇和1,2,6-己三醇。作為選擇，可以使用脂環(huán)族和芳烷基三醇和/或與烯化氧的對(duì)應(yīng)加合物或其衍生物。合適的四醇包括赤蘚醇、季戊四醇、雙三羥甲基丙烷、雙甘油和雙三羥甲基乙烷。也可以使用脂環(huán)族和/或芳烷基四醇以及與烯化氧的對(duì)應(yīng)加合物或其衍生物。還可以使用具有甚至更多個(gè)羥基的多元醇如雙季戊四醇、衛(wèi)矛醇和蘇糖醇。此類多元醇特別可用作起始劑分子以獲得支化的星形分子。合適的多元酸包括1，2，4-丁烷三曱酸和偏苯三酸。可以另外或選擇使用酸醇如酒石酸和2,2-雙(羥甲基)丙酸。用季戊四醇作為起始劑分子制備的聚酯可具有如下結(jié)構(gòu)其中R是疏水性尾鏈。聚酯可任選含有由環(huán)狀酸酐或二酸與(單)環(huán)氧化物或二醇交替反應(yīng)而形成的重復(fù)低聚酯結(jié)構(gòu)單元。這例如可由單官能、雙官能或多官能的起始劑分子引發(fā)且例如可由催化劑如鋅鹽(例如乙酸鋅)催化。一元醇例如可用作起始劑分子。用作起始劑分子的合適單官能醇包括直鏈醇如甲醇、乙醇、己醇、丁醇、辛醇、十六烷醇等，支化醇如異丙醇、2-乙基己醇等，脂環(huán)族醇如環(huán)己醇，芳烷醇如千醇，或苯酚。例如，用2-乙基己醇、六氬鄰苯二甲酸酐和縮7JC甘油酯制備的聚酯可具有如下結(jié)構(gòu)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>其中R為疏水性尾鏈如烴基，且nX)，優(yōu)選0-6，更優(yōu)選1-5,最優(yōu)選2-4。另一個(gè)實(shí)例是具有衍生于縮水甘油醚的基團(tuán)的類似聚酯。其它可能的起始劑分子是胺。合適的伯胺包括單胺類，例如烷基胺如丁胺，以及二胺類，例如亞烷基二胺如乙二胺。也可以使用一元仲胺如哌咬，二烷基胺如二丁基胺，或者二元仲胺如咪嗪。合適的羧酸官能化起始劑分子包括一元酸如2-乙基丁酸或環(huán)己烷甲酸，二酸如己二酸或1，4-環(huán)己烷二曱酸，以及多元酸如l，2,4-丁烷三曱酸。單硫醇(如十二烷硫醇、雙硫醇)或多硫醇(如四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯)也可以用作起始劑分子。此外，可以使用兩種或更多種上述起始劑分子的共混物?？梢赃x擇或另外使用具有混合官能團(tuán)的起始劑分子如酸醇、胺醇、胺酸、氨基琉醇、酸硫醇、巰基醇或具有兩個(gè)以上不同官能團(tuán)的起始劑。合適的酸醇包括酒石酸和2，2-雙(羥甲基)丙酸。合適的胺醇包括二乙醇胺和1-(2-羥乙基)哌喚。酸硫醇的合適實(shí)例為3-巰基丙酸。巰基醇的合適實(shí)例為2-巰基乙醇。也可以使用聚合物起始劑如丙烯酸多元醇和丙烯酸醇。如果需要的話，羥基官能化起始劑分子例如可由環(huán)氧化物與一元羧酸的反應(yīng)現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生。合適的環(huán)氧化物例如為新癸酸縮水甘油酯。其他現(xiàn)場(chǎng)產(chǎn)生羥基的方法包括環(huán)氧化物與胺、硫醇或酚的反應(yīng)或者環(huán)狀內(nèi)酯(例如f-己內(nèi)酯)與胺、醇或^L醇的反應(yīng)。如果使用單官能起始劑分子，則所得聚酯在聚合物鏈的一端含有源于起始劑分子的尾鏈。因此，本發(fā)明還涉及由下述單元構(gòu)成的聚酯(i)至少一個(gè)，優(yōu)選l-7個(gè)，更優(yōu)選2-6個(gè)，最優(yōu)選3-5個(gè)其上連接有疏水性尾鏈的低聚酯結(jié)構(gòu)單元，和(ii)在聚合物鏈的一端源于單官能起始劑分子的尾鏈，所述單官能起始劑分子選自醇、胺、羧酸和硫醇。優(yōu)選的是疏水性尾鏈由酯基連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上。單官能起始劑分子優(yōu)選為支化的一元醇，例如2-烷基鏈烷醇如2-乙基己醇。因此，當(dāng)單官能起始劑分子為2-乙基己醇時(shí)，所得聚合物鏈將在一端含有2-乙基己基尾鏈。用于本發(fā)明中的聚酯具有疏7K性尾鏈。術(shù)語(yǔ)"疏水性"描述了分子或分子基團(tuán)從水中離去或不滲入水中的趨勢(shì)，正如ISO862:1995中所定義。分子或基團(tuán)的疏水性能一般與烴基的存在相關(guān)聯(lián)。疏水性尾鏈優(yōu)選包含4-20個(gè)，更優(yōu)選6-16個(gè)，甚至更優(yōu)選8-10個(gè)，最優(yōu)選約9個(gè)碳原子。烴尾鏈可以是飽和、不飽和或芳族烴基并且它們可以是支化的、線性的或環(huán)狀的。疏水性尾鏈例如還可以含有醚和/或酯基，例如可通過(guò)用酸或醇使f-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)而得到的基團(tuán)。然而，基本上是當(dāng)疏水性尾鏈為由酯基(即當(dāng)Z是酯基時(shí))連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上的線性烴時(shí)，該線性烴含有3-12個(gè)碳原子。該聚酯優(yōu)選具有低于20mgKOH/g，更優(yōu)選低于10mgKOH/g，最優(yōu)選低于5mgKOH/g的酸值。為了降低最終產(chǎn)物的酸值，對(duì)酸呈反應(yīng)性的化合物(如一元醇或單環(huán)氧化物)可用于與聚酯的末端羧酸基團(tuán)反應(yīng)。合適的化合物包括以上列舉的單環(huán)氧化物和一元醇。聚酯樹(shù)脂可以任選具有羥基官能團(tuán)。在那種情況下，它們可以在漆體系中基于與對(duì)OH呈反應(yīng)性的交聯(lián)劑(如異氰酸酯)的交聯(lián)而反應(yīng)。該聚酯優(yōu)選具有0-250mgKOH/g,更優(yōu)選0-160mgKOH/g的羥基值。該羥基值例如可以通過(guò)與對(duì)OH呈反應(yīng)性的化合物(如乙酸酐)反應(yīng)而降低。然而在WO03/089522中具有氨基曱酸酯型顏料錨固基團(tuán)的聚酯用作分散劑，本發(fā)明的聚酯用作增容劑樹(shù)脂且與在顏料濃縮物中與分散劑結(jié)合。這些分散劑一般包括聚合物部分和一個(gè)或多個(gè)顏料親合性基團(tuán)。這些M劑經(jīng)常被構(gòu)造成具有一個(gè)或多個(gè)聚合物鏈和一個(gè)或多個(gè)顏料親合性基團(tuán)的梳型聚合物。一般而言，具有單個(gè)聚合物鏈的M劑在末端位置上具有顏料親合性基團(tuán)。其它類型的M劑可以具有帶顏料親合性基團(tuán)的骨架并具有可溶于待用溶劑中的聚合物尾鏈。為了能溶于有機(jī)溶劑中，該聚合物尾鏈例如可以主要由脂族烽部分組成。一般來(lái)講，顏料親合性基團(tuán)是具有高極性的基團(tuán)，例如離子基團(tuán)如羧B團(tuán)、硫酸根、磺酸根、胺鹽、磷酸根或膦酸根。非離子基團(tuán)(如氨基甲酸酯基、脲基、酰胺基或胺基)也可以是合適的顏料親合性基團(tuán)。合適的分散劑例如為可從LubrizolAdvancedMaterials得到的Solsperse、Solplus⑧和Ircosperse⑧^:劑，來(lái)自BykChemie的Disperbyk⑧介狀劑，來(lái)自Ciba的Efka⑧^L劑，來(lái)自Degussa的Tego⑧分歉劑和來(lái)自ElementisSpecialies的Nuosperse⑧分歉劑。分歉劑的量例如可以為所用顏料重量的至少約0.1%，例如為顏料重量的至少約2%。介軟劑的量例如可以低于所用顏料重量的100%,例如低于顏料重量的約10%。顏料濃縮物可以含有溶劑但也可以是無(wú)溶劑的，如果希望這樣的話。合適的溶劑例如包括芳族溶劑如二甲苯、均三甲苯或作為Exxon的Solvesso100市售的溶劑。也可以使用不含芳烴的溶劑，例如脂族烴溶劑如異鏈烷烴；酯如乙酸正丁酯；醚如2-丁氧基乙醇；醚酯如乙酸甲氧基丙酯，或酮，以及醇如正丁醇，同樣可以使用石油溶劑。該組合物可以選擇地或另外地含有非揮發(fā)性的反應(yīng)性稀釋劑如己烷二醇二縮水甘油醚、新癸酸縮7jc甘油酯、環(huán)氧化亞麻子油或爺醇，和/或非反應(yīng)性稀釋劑如鄰苯二甲酸二丁酯和液態(tài)芳族烴樹(shù)脂如可從KolonChemicalCompany商購(gòu)的HirenolPL和CL系列的烴類。還可以使用上述溶劑和/或稀釋劑中任意兩種或更多種組合的混合物。待用顏料可以是無(wú)機(jī)或有機(jī)顏料。無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例包括二氧化鈦、氧化鋅、炭黑、鐵氧化物、釩酸鉍、富鐵黃土和富鐵煅黃土或富錳棕土和燒褐土、氧化鉻綠、鎘顏料和鉻顏料。有機(jī)顏料的實(shí)例包括酞菁、喹吖啶酮、蒽醌、異吲咮啉、皮蒽酮、靛蒽醌、二^悉喚的衍生物、二酮基吡咯并吡咯和偶氮化合物。本發(fā)明的顏料濃縮物還可以包含隨角異色效應(yīng)顏料或上光顏料。這些是小片形單層或多層顏料，其顯示了由干涉、反射和吸收現(xiàn)象的相關(guān)作用所體現(xiàn)出的視覺(jué)效果。實(shí)例是鋁小片以及含有一種或多種涂層(尤其是金屬氧化物)的鋁、氧化鐵和珠光或云母小片。也可以使用二色性或色移性顏料?？扇芜x添加填充顏料如粘土、重晶石、硅石、滑石、云母、M石等。無(wú)需增加溶劑含量就能夠在本發(fā)明的顏料濃縮物中實(shí)現(xiàn)高顏料含量，同時(shí)維持令人滿意的粘度。如果使用有機(jī)顏料，則顏料含量基于顏料濃縮物的總重量適合為5-45重量％，優(yōu)選25-40重量％。如果使用無(wú)機(jī)顏料，則顏料含量可以是大于30重量％，例如40-60重量％或甚至更高(例如在二氧化鈦的情況下)。如果使用半透明顏料如半透明鐵氧化物，則顏料含量可以是高于5重量％，優(yōu)選高于20重量％或甚至高于30重量％。如果使用炭黑，則顏料含量例如可以是10-20重量％。該顏料濃縮物優(yōu)選具有不超過(guò)250g/l的揮發(fā)性有機(jī)物含量VOC,根據(jù)USEnvironmentalProtectionAgency(美國(guó)環(huán)境保護(hù)局)的EPA方法24測(cè)得。顏料濃縮物的VOC優(yōu)選為足夠低以允許配制VOC不超過(guò)100g/l的漆。該顏料濃縮物任選包含附加樹(shù)脂如丙烯酸酯樹(shù)脂或脲醛樹(shù)脂。合適的丙烯酸樹(shù)脂例如為從NuplexResins獲得的Setalux1385-51。附加樹(shù)脂和聚酯之間的混合比優(yōu)選為0:1-4:1，更優(yōu)選為1:1-3:1。本發(fā)明的顏料濃縮物例如可通過(guò)研磨顏料與分軟劑來(lái)制備。在研磨過(guò)程中或在研磨之后添加聚酯。其它樹(shù)脂(如丙烯酸樹(shù)脂)可任選在研磨過(guò)程中或在研磨之后添加。本發(fā)明的顏料濃縮物適合于著色各種類型的J^i漆?；A(chǔ)漆可基于無(wú)機(jī)粘結(jié)劑如聚硅氧烷，或有機(jī)粘結(jié)劑如丙烯酸酯、聚酯、醇酸或聚氨酯、或其混合物或雜化物。溶劑型基礎(chǔ)漆例如可以基于脂族或芳族溶劑。本發(fā)明的顏料濃縮物也可用于如上所述的調(diào)色劑體系中。本發(fā)明進(jìn)一步通過(guò)下列實(shí)施例來(lái)說(shuō)明。實(shí)施例材料在這些實(shí)施例中下列組合物可如所述獲得。BayferroxYellow3920黃色氧化4細(xì)料，拜耳公司；新癸酸縮水甘油酯，可從Hexion獲得；乙酸l-甲ltJ^2-丙基酯，可從Dow獲得；^L劑，可從BykChemie獲得；二氫氧化丁基氯Wt化劑，可從Arkema獲得；聚硅狄，可從DowCorning獲得；紅色顏料，可從CibaSpecialtyChemicals獲得；脲醛樹(shù)脂，可從BASF獲得；藍(lán)色酞菁銅(II)顏料，可從Heubach獲得；聚酯多元醇樹(shù)脂，可從NuplexResins獲得；丙烯酸酯，可從NuplexResins獲得；丙烯酸多元醇，可從NuplexResins獲得；顏料增效劑，可從LubrizolAdvancedMaterials獲得；^t劑，可從LubrizolAdvancedMaterials獲得；炭黑，可從Degussa獲得；藍(lán)色顏料，可從SunChemical獲得；Cardura""E10PDowanolPMAcetateDisperbyk170Fascat4101Intermediate3074Irgazin⑧Red2030LaropalA81Monastral⑧BlueCSNSetal164Setalux1161Setalux1385-51Solsperse38500Solsperse5000SpecialBlack100SunfastBlue15.2Synocure892BA，丙烯酸多胺，可從CrayValley獲得；TioxideTR92二氧化絲料，可從Huntsman獲得；Trigonox21過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁基酯，可從AkzoNobelChemicals獲得。在實(shí)施例中，除非另外說(shuō)明，否則所有的量按克計(jì)。實(shí)施例1在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將104.3g新戊二醇與308.7g六氫鄰苯二曱酸酐混合。將混合物加熱至150X:并在150"C下保持1小時(shí)。然后將52.1g新戊二醇與o.23gFascat4101—起加入。將混合物加熱至200*€并在200°C下保持約6小時(shí)，之后將其冷卻到150X:并添加0.38g三苯基膦。然后在3小時(shí)內(nèi)添加212.2gCarduraE10P同時(shí)4吏反應(yīng)維持在150°C。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例2在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將卯.7g新戊二醇與268.4g六氫鄰苯二甲酸酐混合。將混合物加熱至150'C并在150X:下保持1小時(shí)。然后將62,8g環(huán)己烷二甲醇與0.21gFascat4101—起加入。將混合物加熱至200X:并在200。C下保持約4小時(shí)，之后將其冷卻到150C并添加0.4g三苯基膦。然后在2小時(shí)內(nèi)添加209.6gCarduraE10P同時(shí)^A應(yīng)維持在150r。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例3在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將71.6g2-丁基-2-乙基-l,3-丙二醇與192.5g環(huán)己烷-l，2-二甲酸和0.13gFascat4101混合。將混合物加熱至200'C并在此溫度下保持約1小時(shí)，之后將其冷卻到15(TC并添加0.55g三苯基膦。然后在2小時(shí)內(nèi)添加301.5gCarduraE10P同時(shí)^^應(yīng)維持在150X:。使混合物在同一溫度下保持另外2小時(shí)直到獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例4在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的0.5升反應(yīng)燒瓶中將31.6g2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇與79.4g六氫鄰苯二甲酸酐混合。將混合物加熱至140°C并在此溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.25g三苯基膦。然后在2小時(shí)內(nèi)添加142.2gCarduraE10P同時(shí)使反應(yīng)維持在140。C。然后使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例5在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將53.4g2-乙基己醇與252.6g六氫鄰苯二曱酸酐混合。將混合物加熱至150"C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.7g三苯基膦。然后在4小時(shí)內(nèi)添加393.3gCarduraE10P同時(shí)<儀應(yīng)維持在150*C。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例6在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將50.0g2-乙基己醇與236.8g六氫鄰苯二曱酸酐混合。將混合物加熱至150t并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.57g三苯基膦。然后在4小時(shí)內(nèi)添加286.1g2-乙基己基縮水甘油醚同時(shí)偵反應(yīng)維持在150"C。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得《OmgKOH/g的酸值。實(shí)施例7在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的l升反應(yīng)燒瓶中將69.9g季戊四醇與316.6g六氫鄰苯二曱酸酐混合。將混合物加熱至150。C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.91g三苯基膦。然后在2.5小時(shí)內(nèi)添加513.5gCarduraE10P同時(shí)4紋應(yīng)維持在150"C。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例8在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將72.5g季戊四醇與328.4g六氫鄰苯二甲酸酐混合。將混合物加熱至150。C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.98g三苯基膦。然后在4小時(shí)內(nèi)添加533,3g2-乙基己基縮7JC甘油醚同時(shí)^A應(yīng)維持在150'C。隨后使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈15mgKOH/g的酸值。實(shí)施例9將用量為87.8g的六氫鄰苯二甲酸酐"裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的0.5升反應(yīng)燒瓶中。將裝料加熱至50X:并在30分鐘內(nèi)加入18.4g二丁基胺。將混合物加熱至150'C并在150"C下保持1小時(shí)，之后添加0.25g三苯基膦。然后在4小時(shí)內(nèi)添加136.7gCarduraE10P，同時(shí)使反應(yīng)維持在150匸。隨后使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈10mgKOH/g的酸值。實(shí)施例10將用量為20.8g的二丁胺裝入裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的0.5升反應(yīng)燒瓶中。將反應(yīng)器燒瓶加熱至80'C并在1小時(shí)內(nèi)加入38.6gCarduraE10P同時(shí)使溫度維持在。然后將混合物加熱至125"C并保持4小時(shí)。將反應(yīng)冷卻到60X:并添加74.4g六氫鄰苯二曱酸酐。將混合物加熱至150"C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.25g三苯基膦。|51^在2.5小時(shí)內(nèi)添加U5，9gCarduraE10P同時(shí)4吏反應(yīng)維持在150'C。在加入CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至酸值低于5mgKOH/g。實(shí)施例11在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將73.3g2-丁基-2-乙基-l，3-丙二醇與98.5g環(huán)己烷-l,2-二曱酸、98.5g環(huán)己烷-l，4-二甲酸和0.14gFascat⑧4101混合。將混合物加熱至200。C并在此溫度下保持1小時(shí)，之后將其冷卻到150C并添加0.54g三苯基膦。然后在2小時(shí)內(nèi)添加286.6gCarduraE10P同時(shí)^^應(yīng)維持在150。C。使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例12在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將41.7g2,2-雙(羥甲基)丙酸與239.0g六氫鄰苯二甲酸酐和0.7g三苯基膦混合。將混合物加熱至150"C并在150X:下保持另外1小時(shí)。然后在3小時(shí)內(nèi)添加425.5gCarduraE10P同時(shí)佳反應(yīng)維持在150°C。使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈12mgKOH/g的酸值。實(shí)施例13在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將129.4g六氫鄰苯二甲酸酐與302.4gCarduraE10P和0.43g乙酸鋅混合。將混合物加熱至90匸并在此溫度下保持4小時(shí)。產(chǎn)物的酸值〈5mgKOH/g。實(shí)施例14將227.6g根據(jù)實(shí)施例7制備的聚酯裝入裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的0.5升反應(yīng)燒瓶中并加熱至IOOX:。然后添加54.3g乙酸酐并使混合物在120'C下保持2小時(shí)。然后將混合物加熱到150X:并在迪安-斯達(dá)克榻分水器中收集乙酸。在同一溫度下加熱該混合物直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例15在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的500ml反應(yīng)燒瓶中將45.1g2-乙基己醇與80.1g六氫鄰苯二甲酸酐混合。將混合物加熱至150。C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.25g三苯基膦。然后在3小時(shí)內(nèi)添加124.6gCarduraE10P同時(shí)4紋應(yīng)維持在150X:。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈10mgKOH/g的酸值。實(shí)施例16在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的0.5升反應(yīng)燒瓶中將37.6g三羥甲基丙烷、21.6g六氫鄰苯二甲酸酐和0.03gFascat4101混合并加熱至200X:且在200X:下保持4小時(shí)。然后將混合物冷卻至120'C并添加86.3g六氫鄰苯二甲酸酐且整體在120X:下保持另外2小時(shí)。將混合物加熱到150X:并加入0.27g三苯基膦。然后在3小時(shí)內(nèi)添加134.3gCarduraE10P同時(shí)4t^應(yīng)維持在150°C。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例17將177.0g乙酸l-甲氧基-2-丙基酯(Dowano產(chǎn)PMAcetate)裝入裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、迪安-斯達(dá)克榻分水器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的l升反應(yīng)燒瓶中并加熱至150"C。然后將93.9g甲基丙烯酸羥丙酯、90.0g甲基丙烯酸丁酯、60.0g甲基丙烯酸甲酯、8.8gl-辛硫醇和6.5g過(guò)氧-2-乙基己酸叔丁基酯(Trigonox⑧21，可從AkzoNobelChemicals獲得)加入1升錐形燒瓶中。將此混合物在3小時(shí)內(nèi)加入反應(yīng)器中同時(shí)使反應(yīng)溫度維持在150。C。使混合物在150匸下保持另外1小時(shí)并Pl^加入5.0gTrigonox21。反應(yīng)在150"C下保持另一小時(shí)。然后將混合物冷卻到80'C并添加100.5g六氫鄰苯二曱酸酐。然后使混合物溫度升至150。C并在此溫度下保持2小時(shí)，之后添加0.51g三苯基膦。然后在2小時(shí)內(nèi)加入162.9gCarduraE10P同時(shí)^^應(yīng)維持在150X:。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈20mgKOH/g的酸值。實(shí)施例18在裝有攪拌器、熱電偶、冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入管和加熱夾套的1升反應(yīng)燒瓶中將69.9g季戊四醇與205.5g琥珀酸酐混合。將混合物加熱至150°C并在同一溫度下保持1小時(shí)，之后添加0.91g三苯基膦。然后在2.5小時(shí)內(nèi)添加513.5gCarduraE10P同時(shí)使反應(yīng)維持在150匸。在添加CarduraE10P之后，使混合物保持在同一溫度下直至獲得〈5mgKOH/g的酸值。實(shí)施例1-15的樹(shù)脂的相容性評(píng)價(jià)為了測(cè)試實(shí)施例1-15的增容劑樹(shù)脂與一定范圍的基礎(chǔ)漆粘結(jié)劑體系之間的相容性，進(jìn)行下列評(píng)價(jià)程序。用下列基礎(chǔ)樹(shù)脂進(jìn)行評(píng)價(jià)丙烯酸多元醇，基于妥爾油脂肪酸和季戊四醇且油長(zhǎng)為64%的氧化干性醇酸，丙烯酸多胺，可從CrayValley得到的Synocure892BA70,以及聚珪氧烷(Dowcorning3704Intermediate)。基礎(chǔ)樹(shù)脂和增容劑樹(shù)脂以10:1的混合比混合。將大約0.25g增容劑樹(shù)脂準(zhǔn)確稱入四個(gè)玻璃管形瓶中。在每個(gè)管形瓶中準(zhǔn)確稱入約2.5g所需l^出樹(shù)脂。然后在每個(gè)管形瓶中準(zhǔn)確稱入約2.75g溶劑(乙酸l-甲氧基-2-丙基酯)。混合樣品直到完全溶解。在管形瓶含有Dowcorning3704Intermediate的情況下，加入0.125g3-#^丙基三乙氧^i^:烷和0,05g二月桂酸二丁基錫。然后使用400/*m涂膜棒在玻璃板上對(duì)全部樣品涂膜并在25。C下貯存24小時(shí)。在IOX:的貯存溫度下重復(fù)進(jìn)行試驗(yàn)。視覺(jué)上評(píng)價(jià)相容性并分類為OK(透明膜)、輕微渾濁或渾濁。在全部情況下，膜保持透明且沒(méi)有觀察到渾濁，這表明該增容劑樹(shù)脂與各種粘結(jié)劑樹(shù)脂完全相容。實(shí)施例18樹(shù)脂的相容性評(píng)價(jià)用下列樹(shù)脂測(cè)試實(shí)施例18增容劑樹(shù)脂的增容劑可從NuplexResins獲得的丙烯酸樹(shù)脂Setalux1385和Setalux1161，可從N叩lexResins獲得的聚酯多元醇樹(shù)脂，以及可從EastmanChemicalCompany獲得的兩種乙酸丁酸纖維素樹(shù)脂的共混物。每種樹(shù)脂或在乙酸丁酸纖維素情況下的樹(shù)脂共混物與增容劑樹(shù)脂在100ml玻璃瓶中使用10:1的混合比混合。向lg增容劑樹(shù)脂中添加10g的所測(cè)樹(shù)脂。然后向每個(gè)瓶子中添加llg乙酸l-甲fL^-2-丙基酯溶劑。劇烈振蕩該瓶直至樹(shù)脂樣品溶解。樣品最初在瓶子中判斷不相容性的任何指征如相分離或混濁性。在25。C下貯存24小時(shí)之后所有樣品看起來(lái)均勻且透明。然后^^用200孩i米施涂棒將樣品作為濕膜施涂在乙酸酯片上并在25"C下貯存24小時(shí)。視覺(jué)上評(píng)價(jià)刮涂膜(drawdowns)并分類為OK(透明膜)、輕微渾濁或渾濁。在全部情況下，樹(shù)脂膜保持透明且沒(méi)有觀察到渾濁性，這表明該增容劑樹(shù)脂與所測(cè)樹(shù)脂完全相容。粘度將顏料濃縮物配制成包含25重量％的藍(lán)色顏料Sunfast⑧Blue15.2、15重量％的實(shí)施例7所制備聚酯的30%溶液、26重量％的熱固性丙烯酸樹(shù)脂Setalux1385BX51、24重量％的分散劑Disperbyk170和10重量％的乙酸丁酯溶劑。固體含量為約50重量％。顏料與粘結(jié)劑比率大約為1。將直徑為1.25-1.6mm的二氧化鋯珠粒(200g)加入體積為370ml的玻璃瓶中。接下來(lái)將125g顏料膏狀預(yù)混物加入瓶中。添加另外l卯g二氧化鋯珠粒。裝上螺帽蓋并將瓶子放入振蕩器中。振蕩瓶子卯分鐘以實(shí)現(xiàn)<10微米的顏料膏赫格曼細(xì)度。使用CAP2000錐板式粘度計(jì)分別在75rpm和750rpm的剪切速率下測(cè)量膏料粘度。在75rpm的剪切速率下，膏料粘度為2.0-2.5cPs,而在750rpm下粘度為1.5-1.8cPs。這意味著雖然顏料含量比現(xiàn)有技術(shù)膏料的顏料含量高30%以上，但粘度仍然較低。能實(shí)現(xiàn)的VOC的測(cè)定使用實(shí)施例l、2、3、5、7和14的增容劑樹(shù)脂來(lái)制備顏料濃縮物。使用可從BASF獲得的Laropa^A81進(jìn)行對(duì)比試驗(yàn)。在顏料濃縮物中，可從NoveonPerformanceCoatings獲得的Solsperse38500用作分歉劑。用下列顏料進(jìn)行評(píng)價(jià)二氧化鈥(11(^€^@TR92,可從Huntsman獲得)、黃色氧化鐵(Bayer的BayferroxYellow3920)、炭黑(SpecialBlack100，可從Degussa獲得)、藍(lán)色酞菁銅(II)顏料(MonastrafBlueCSN，可從Heubach獲得)和紅色顏料(Irgazin⑧Red2030，可從CibaSpecialtyChemicals獲得)。通過(guò)將增容劑樹(shù)脂溶解在乙酸1-曱氧基-2-丙基酯中來(lái)制備顏料濃縮物。然后將增容劑樹(shù)脂溶液與其他溶劑和分歉劑Solsperse38500混合。在40。C的溫度下并在攪拌下添加顏料。將直徑為lmm的玻璃珠以相對(duì)著色劑總重量為1:1的重量比加入。對(duì)BayferroxYellow3920著色劑而言，使用1:1.4的重量比。然后以8，000-10,000rpm的速度混合該混合物并使用250pm聚酯篩過(guò)濾以從研磨介質(zhì)中分離。在全部情況下，產(chǎn)物是流體狀可傾倒的顏料濃縮物。表1表明可實(shí)現(xiàn)250g/l或更少的VOC。表2顯示顏料濃縮物的配方。表l一VOC(克/升)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表2—顏料濃縮物的配方(按重量百分?jǐn)?shù))<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>權(quán)利要求1.包含一種或多種顏料、一種或多種分散劑和至少一種樹(shù)脂的非水性顏料濃縮物，其特征在于所述樹(shù)脂為包含至少一種其上連接有疏水性尾鏈的低聚酯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，其中所述疏水性尾鏈選自-支化烴，-含有環(huán)狀基團(tuán)的烴，和-線性烴，前提條件是當(dāng)所述線性烴由酯基連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上時(shí)，所述線性烴含有3-12個(gè)碳原子。2.根據(jù)權(quán)利要求l的顏料濃縮物，其中至少部分的所述低聚酯結(jié)構(gòu)單元由環(huán)狀羧酸酐或其成酯用衍生物獲得。3.根據(jù)權(quán)利要求2的顏料濃縮物，其中所述環(huán)狀羧酸酐是六氫鄰苯二曱酸酐。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物，其中至少部分的所述低聚酯結(jié)構(gòu)單元通過(guò)使二羧酸或羧酸酐與單環(huán)氧化物反應(yīng)而得到。5.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料濃縮物，其中所述單環(huán)氧化物AI旨族酸的縮水甘油酯。6.根據(jù)權(quán)利要求4的顏料濃縮物，其中所述單環(huán)氧化物是縮7JC甘油醚。7.根據(jù)前a利要求中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物，其中所述樹(shù)脂包含至少一種源于選自醇、胺、羧酸或硫醇的單-、雙-或多官能化合物的基團(tuán)。8.根據(jù)權(quán)利要求7的顏料濃縮物，其中所述化合物選自2-乙基己醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、三羥曱基乙烷、三羥甲基丁烷、3，5,5-三甲基-2，2-二羥甲基-l-己醇、甘油、1，2，6-己三醇、赤蘚醇、季戊四醇、二季戊四醇、雙三羥曱基丙烷、雙甘油和雙三羥甲基乙烷。9.根據(jù)權(quán)利要求7的顏料濃縮物，其中所述樹(shù)脂在聚合物鏈的一端包含源于選自醇、胺、羧酸或硫醇的單官能化合物的尾鏈。10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物，其中所述濃縮物具有不超過(guò)250g/l的揮發(fā)性有機(jī)物含量VOC。11.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物，其進(jìn)一步包含附加樹(shù)脂。12.根據(jù)權(quán)利要求ll的顏料濃縮物，其中所述附加樹(shù)脂是丙烯酸酯樹(shù)脂。13.通過(guò)使一種或多種單環(huán)氧化物與一種或多種二羧酸或酸酐和選自醇、胺、羧酸或硫醇的單官能起始劑分子反應(yīng)來(lái)制備具有疏水性尾鏈的聚酯的方法。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中所述起始劑分子是支化的一元醇，例如2-烷基鏈烷醇如2-乙基己醇。15.根據(jù)權(quán)利要求13或14的方法，其中至少部M始劑分子是現(xiàn)場(chǎng)形成。16.由(i)至少一種其上連接有疏水性尾鏈的低聚酯結(jié)構(gòu)單元和(ii)在聚合物鏈的一端源于單官能化合物的尾鏈所組成的聚酯，其中所述單官能化合物選自醇、胺、羧酸和硫醇。17.根據(jù)權(quán)利要求16的聚酯，其中所述單官能化合物是2-乙基己醇。18.包含權(quán)利要求15或16的聚酯的涂料組合物。19.權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物在涂料組合物中的用途。20.通過(guò)將一種或多種顏料與一種或多種分散劑一起研磨并在研磨過(guò)程中或之后添加樹(shù)脂來(lái)制備權(quán)利要求1-12中任何一項(xiàng)的顏料濃縮物的方法。全文摘要本發(fā)明涉及包含一種或多種顏料、一種或多種分散劑和至少一種樹(shù)脂的非水性顏料濃縮物，其特征在于所述樹(shù)脂為包含至少一種其上連接有疏水性尾鏈的低聚酯結(jié)構(gòu)單元的聚酯，其中所述疏水性尾鏈選自(a)支化烴，(b)有環(huán)狀基團(tuán)的烴類，和(c)線性烴，前提條件是當(dāng)所述線性烴由酯基連接至低聚酯結(jié)構(gòu)單元上時(shí)，所述線性烴含有3-12個(gè)碳原子。文檔編號(hào)C08G63/42GK101517007SQ200780035919公開(kāi)日2009年8月26日申請(qǐng)日期2007年9月24日優(yōu)先權(quán)日2006年9月26日發(fā)明者B·加內(nèi)什,C·A·迪盧洛,C·卡梅倫,H·J·W·范登哈克,J·M·羅伊,L·索爾達(dá)維尼申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾國(guó)際涂料股份有限公司