專利名稱：：聚酯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚酯樹脂組合物，更具體地說，涉及結(jié)晶速率快并且具有優(yōu)異成形性的聚酯樹脂組合物。
背景技術(shù)：
：聚對苯二曱酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸曱二酯、聚萘二曱酸乙二醇酯、聚乳酸等聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐熱性、耐化學(xué)品性、力學(xué)特性、電特性等，且具有優(yōu)異的成本和性能，因此作為纖維、薄膜而在工業(yè)中廣泛使用。尤其，由于也具有良好的阻氣性、衛(wèi)生性、透明性，廣泛用于飲料用瓶、化妝品和醫(yī)藥品容器、洗滌劑和洗發(fā)劑容器等。然而，雖然聚酯樹脂為結(jié)晶性樹脂，但通常結(jié)晶速率非常慢，因此，成形條件的范圍是非常窄的，而且由于很難提高加工周期，作為成形材料的利用仍然存在限制。另外，由于聚酯樹脂成形后所獲得的成形品的熱變形溫度低，具有使用溫度存在限制的問題。作為提高聚酯樹脂的結(jié)晶速率的方法，通常已知是添加成核劑。作為所述成核劑，例如可以列舉礦物質(zhì)、有機(jī)酸的金屬鹽、無機(jī)鹽、金屬氧化物等。作為成核劑而常用的化合物，可以列舉出苯甲酸鈉、對-叔丁基苯曱酸鋁、芳香族磷酸酯金屬鹽等金屬鹽、二亞千基山梨醇等化合物。另外，為了提高樹脂在加工溫度下的流動性，還已知有配合樹脂的低聚物的方法。例如，在專利文獻(xiàn)l中，為了促進(jìn)聚酯的結(jié)晶速率,提出了添加松香酸系化合物的金屬鹽的方法。另外，在專利文獻(xiàn)2中，公開了將4-氨基苯磺酰胺添加到烯烴樹脂中的方法。另外，在專利文獻(xiàn)3中，提出了將磷酸酯金屬鹽和脂肪族羧酸金屬鹽添加到結(jié)晶性高分子中的方法。另外，在專利文獻(xiàn)4中，作為包含聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚萘二甲酸乙二醇酯的組合物的成核劑，提出了使用羧酸的過渡金屬鹽的方法。另外，在專利文獻(xiàn)5中，提出了使用亞烷基雙脂肪酸酰胺和會吖啶酮化合物作為成核劑來獲得聚酯樹脂組合物的方法。專利文獻(xiàn)l:日本特開平08-059968號公報專利文獻(xiàn)2:美國專利3756997號說明書專利文獻(xiàn)3:日本特開2005-162867號7>才艮專利文獻(xiàn)4:曰本凈爭表2002-507955號7>凈艮專利文獻(xiàn)5:日本特開2006-113473號7>凈艮
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明要解決的問題然而，用以往公知的添加物改善聚酯樹脂的結(jié)晶速率的效果仍然不能充分令人滿意，另外，添加乙二醇等的樹脂的低聚物的方法雖然或多或少提高了樹脂的結(jié)晶速率，但具有所得成形品的力學(xué)強(qiáng)度等有可能降低的問題。因此，通過提高結(jié)晶速率來改善成形周期可以增加用現(xiàn)有設(shè)備制造的成形品的產(chǎn)量，所以期望開發(fā)更高性能的成核劑。因此，本發(fā)明的目的是解決前述現(xiàn)有技術(shù)的問題，提供結(jié)晶速率快并且具有優(yōu)異成形性的聚酯樹脂組合物。解決問題的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明人等為了解決前述問題進(jìn)行了專心致志的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過將規(guī)定的磺酰胺化合物的金屬鹽和聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物與聚酯樹脂配合，可以實(shí)現(xiàn)前述目的，6(在式(1)中，Ri和R^各自獨(dú)立地表示氫原子、卣素原子、堿金屬原子、氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)l~IO的支鏈或直鏈烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1~IO的支鏈或直鏈烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3~30的環(huán)狀基團(tuán)，Ri和R任選連接成環(huán)狀基團(tuán)，Mi表示卣素原子、堿金屬原子或者A1(0H2)2)(在式(2)中，Ri和R^與上述式(1)中的定義相同，M2表示鎂、4丐、鍶、鋇、鈥、錳、鐵、鋅、硅、鋯、釔、鋇、Al(OH)、任選具有取代基的碳原子數(shù)l~12的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)212的支鏈或直鏈亞烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3~8的亞環(huán)烷基、含醚鍵并任選具有取代基的碳原子數(shù)4~20的支鏈或直鏈亞烷基、被亞環(huán)烷基中斷了的任選具有取代基的碳原子數(shù)5~20的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)612的亞芳基或者它們的組合)并完成了本發(fā)明。也就是說，本發(fā)明的聚酯樹脂組合物的特征在于，含有聚酯樹脂(a);選自用下述式(l)、下述式(2)和下述式(3)表示的磺酰胺化合物的金屬鹽(b)中的至少一種；以及用下述式(4)表示的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)而形成。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>在式(3)中，112和113各自獨(dú)立地表示氳原子、卣素原子、堿金屬原子、氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)l~IO的支鏈或直鏈烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1~IO的支鏈或直鏈烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3~30的環(huán)狀基團(tuán)，！^與RM壬選連接成環(huán)狀基團(tuán)，M"與上述式(2)中M"的定義相同)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(在式(4)中，G表示碳原子數(shù)24的亞烷基，114和115各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~14的烷基或者烯基，m表示230的整數(shù))發(fā)明效果通過在聚酯樹脂(a)中配合作為結(jié)晶成核劑的本發(fā)明的石黃酰胺化合物的金屬鹽(b)和聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c),可以提供結(jié)晶速率快并且具有優(yōu)異成形性的聚酯樹脂組合物。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)說明本發(fā)明的聚酯樹脂組合物。對本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中使用的聚酯樹脂(a)沒有特定限制，可以采用常用的熱塑性聚酯樹脂。例如，可以使用聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯、聚對苯二曱酸環(huán)己烷二曱醇酯等聚對苯二曱酸亞烷基二醇酯，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二曱酸丁二醇酯等聚萘二曱酸亞烷基二醇酯等芳香族聚酯；聚酯的構(gòu)成成分與其它酸成分和/或二醇成分(例如間苯二曱酸、己二酸、癸二酸、戊二酸、二苯基甲烷二羧酸、二聚體酸等酸成分，六亞曱基二醇、雙酚A、新戊二醇環(huán)氧烷烴加成物等二醇成分)共聚所獲得的聚醚酯樹脂；聚羥基丁酸酯、聚己內(nèi)酯、聚琥珀酸丁二醇酯、聚琥珀酸乙二醇酯、聚乳酸樹脂、聚蘋果酸、聚乙醇酸、聚二氧雜環(huán)己酮、聚(2-氧雜環(huán)丁酮)等分解性脂肪族聚酯；芳香族聚酯/聚醚嵌段共聚物、芳香族聚酯/聚內(nèi)酯嵌段共聚物，聚芳酯等廣義上的聚酯樹脂。在這些當(dāng)中，優(yōu)選使用聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯。另外，所述熱塑性聚酯樹脂可以是單獨(dú)一種或者多種樹脂的共混物(例如聚對苯二曱酸乙二醇酯和聚對苯二甲酸丁二醇酯的共混物等)或者它們的共聚物(例如聚對苯二曱酸丁二醇酯與聚四亞曱基二醇的共聚物等)，尤其，由于熔點(diǎn)200。C300。C的物質(zhì)顯示了具有耐熱性的特性，因此優(yōu)選使用。前述式(1)中的1V^是卣素原子、堿金屬原子或A1(0H2)2。在這些當(dāng)中，堿金屬原子是特別優(yōu)選的，作為堿金屬原子，具體地說，例如有鋰、鈉、鉀，此外，由于在^f吏用鈉原子時本發(fā)明的效果是顯著的，因此尤其優(yōu)選使用。另外，前述式(2)中的M"和前述式(3)中的MS表示鎂、4丐、鍶、鋇、鈦、錳、4失、鋅、硅、鋯、釔、鋇、Al(OH)、任選具有取代基的碳原子數(shù)l~12的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)212的支鏈或直鏈亞烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3~8的亞環(huán)烷基、含醚鍵并任選具有取代基的碳原取代基的碳原子數(shù)5~20的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)612的亞芳基或者它們的組合。在這里，作為任選具有取代基的碳原子數(shù)l~12的支鏈或直鏈亞烷基，例如可以列舉亞乙基、1，2-亞丙基、1,3-亞丙基、1,3-亞丁基、1,4-亞丁基等；作為任選具有取代基的碳原子數(shù)2~12的支鏈或直鏈亞烯基，可以列舉亞乙烯基、亞丙烯基等；作為任選具有取代基的碳原子數(shù)3~8的亞環(huán)烷基，可以列舉亞環(huán)丙基、亞環(huán)己基等；作為任選具有取代基的碳原子數(shù)6~12的亞芳基，可以列舉亞苯基、亞萘基等。作為前述式(1)和(2)中的R^和I^以及式(3)中的R2和113的任選具有取代基的碳原子數(shù)1~IO的支鏈或直鏈烷基，例如可以列舉曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、叔戊基、己基、庚基、辛基、異辛基、2-乙基己基、叔辛基、壬基、癸基等，所述烷基中的任意國CH2畫可以被-0-、-CO畫、畫C00-或者畫SiH2-取代，一部分或全部氫原子可以被氟、氯、溴、碘等鹵素原子、氰基、-S02-NR、M1或-NM、S02-R^等取代(R1、R2和Mi與前述式(1)中的定義相同)。作為前述式(1)和(2)中的Ri和R以及式(3)中的R2和RS的任選具有取代基的碳原子數(shù)1~IO的支鏈或直鏈烷氧基，例如可以列舉曱氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、異丁氧基、戊氧基、異戊氧基、叔戊氧基、己氧基、環(huán)己氧基、庚氧基、異庚氧基、叔庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、叔辛氧基、2-乙基己氧基、壬氧基、癸氧基等。所述烷氧基中的任意-CH2-可以被-0-、-CO-、-COO-或者-SiH2-取代，一部分或全部氫原子可以被氟、氯、溴、碘等卣素原子、氰基、-S02-NR2-M1或-NM1-S02-R1等取代(R1、R和10M"與前述式(1)中的定義相同)。前述式(1)和(2)中的R^和R2以及式(3)中的R2和R3的碳原子數(shù)3~30的環(huán)狀基團(tuán)可以是單環(huán)、多環(huán)、稠環(huán)或集合環(huán)，可以沒有區(qū)別地使用芳香族環(huán)狀基團(tuán)、飽和脂肪族環(huán)狀基團(tuán)，環(huán)的碳原子可以被氧原子、氮原子、錄u原子等取代，環(huán)的一部分或全部氫原子可以被碳原子數(shù)l~5的烷基、碳原子數(shù)l~5的烷氧基、氨基、鹵素原子、-S02-NR2-M1或-NM1-S02-R1等取代(R1、R和Mi與前述式(1)中的定義相同)。作為所述碳原子數(shù)330的環(huán)狀基團(tuán)，例如可以列舉吡咯、呋喃、p塞吩、咪唑、吡唑、噁唑、異噁唑、瘞唑、異噻唑、吡吱、。達(dá)，秦、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪、嗎啉、苯基、萘基、蒽、聯(lián)苯基、三苯基、2-曱基苯基(鄰甲苯基、曱酚基)、3-曱基苯基(間甲苯基)、4-曱基苯基(對曱苯基)、4-氯苯基、4-羥苯基、3-異丙基苯基、4-異丙基苯基、4-丁基苯基、4-異丁基苯基、4-叔丁基苯基、4-己基苯基、4-環(huán)己基苯基、4-辛基苯基、4-(2-乙基己基)苯基、4-硬脂基苯基、2，3-二曱基苯基(二曱苯基)、2，4-二曱基苯基、2,5-二甲基苯基、2，6-二曱基苯基、3，4-二甲基苯基、3,5-二曱基苯基、2，4-二叔丁基苯基、2，5-二叔丁基苯基、2，6-二叔丁基苯基、2，4-二叔戊基苯基、2，5-二叔戊基苯基、2,5-二叔辛基苯基、2,4-二枯基苯基、環(huán)己基苯基、聯(lián)苯基、2，4,5-三曱基苯基(菜基)、4-氨基苯基、5-二曱基氨基萘基、6-乙氧基-苯并噻唑基、2,6-二曱氧基-4-嘧啶基、5-曱基-l，3，4-噻二唑-2-基、5-甲基-3-異噁唑基等。在這些當(dāng)中，苯基是特別優(yōu)選的。作為用前述式(1)、(2)和(3)表示的磺酰胺化合物(b)的優(yōu)選實(shí)例，可以列舉下述的化合物No.l~No.20?；衔颪o.l化合物No.化合物No.2化合物No.3化合物No.4o=s=oc3L/CU=SIZCUo=CLZ:!O/化合物No.6<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂(a),本發(fā)明的磺酰胺化合物的金屬鹽(b)優(yōu)選以O(shè).Ol~IO質(zhì)量份、更優(yōu)選以0.05~5質(zhì)量份、最優(yōu)選以O(shè).l~3質(zhì)量份的量配合。在該配合量少于0.01質(zhì)量份時，添加效果不充分，另一方面，在配合量超過10質(zhì)量4分時，就會化合物No.19化合物No.20<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>發(fā)生在聚酯組合物的表面噴出磺酰胺化合物的金屬鹽等現(xiàn)象。接著，作為構(gòu)成本發(fā)明所使用的前述聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)中的前述式(4)的R"或RS表示的碳原子數(shù)l~14的烷基或者烯基的脂肪族羧酸，例如可以列舉醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、2-乙基己酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十四烷酸等飽和脂肪族羧酸，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基醋酸、戊烯酸、己烯酸、辛烯酸、癸烯酸、十二碳烯酸等不飽和脂肪族羧酸。另外，在前述式(4)中，作為G的碳原子數(shù)24的亞烷基，例如可以列舉亞乙基、1,2-亞丙基、1，3-亞丙基、1，3-亞丁基、1，4-亞丁基等。前述式(4)表示的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)可以用通常公知的方法合成。例如，用羥基化合物與脂肪族羧酸的脫水縮合反應(yīng)、羥基化合物與脂肪族羧酸酯的酯交換反應(yīng)、或者使用脫卣化氫清除劑使羥基化合物與脂肪族羧酸鹵化物進(jìn)行反應(yīng)的方法等合成。因此，作為用前述式(4)表示的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)的具體實(shí)例，優(yōu)選列舉出平均分子量(MW)為100~1000的下述表l所示的化合物No.21~No.29,然而本發(fā)明不限于這些化合物。表l<formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>在前述表l中的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)中，由于化合物No.22和化合物No.23可以獲得尤為顯著的本發(fā)明效果，因此是更優(yōu)選使用的。作為前述表l的化合物No.22的市售品，可以列舉(株)ADEKA制造的ADKCIZERRS-700,作為化合物No.23的市售品，可以列舉ADKCIZERRS國735等。相對于100質(zhì)量份聚酯樹脂(a)，前述式(4)表示的本發(fā)明的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)的添加量優(yōu)選為0.5~30質(zhì)量份，更優(yōu)選為1~10質(zhì)量份。在添加量少于0.5質(zhì)量份時，添加效果不充分。另一方面，在添加量超過30質(zhì)量份時，會發(fā)生在聚酯組合物的表面噴出聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)等現(xiàn)象。另外，只要不損害本發(fā)明的效果，根據(jù)需要，可以在聚酯樹脂組合物中添加通常使用的其它添加劑。作為其它添加劑，可以使用包括苯酚系、磷系、硫系等的抗氧化劑；包括位阻胺系光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑等的光穩(wěn)定劑；烴系、脂肪酸系、脂肪族醇系、脂肪族酯系、脂肪族酰胺化合物、脂肪族羧酸金屬鹽或者其它金屬急系等潤滑劑；重金屬鈍化劑；防霧劑；包括陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑等的抗靜電劑；卣素化合物；磷酸酯系化合物；磷酰胺系化合物；三聚氰胺系化合物；氟樹脂或金屬氧化物；(聚)磷酸三聚氰胺、(聚)磷酸哌嗪等阻燃劑；玻璃纖維、碳酸鈣等填充劑；顏料；水滑石；氣相二氧化硅(fumedsilica)、微粒二氧化硅、珪石、珪藻土類、粘土、高嶺土、硅藻土、硅膠、硅酸鈣、絹云母、高嶺石、燧石、長石粉、蛭石、綠坡縷石、滑石、云母、鐵滑石(minnesotaite)、葉蠟石、二氧化硅等硅酸系無機(jī)添加劑；二亞卡基山梨醇、雙(對甲基亞節(jié)基)山梨醇、雙(對乙基亞節(jié)基)山梨醇、二鈉雙環(huán)[2.2.1]庚烷-2，3-二羧酸酯等結(jié)晶成核劑。尤其，包括苯酚系和磷系的抗氧化劑因為作為聚酯樹脂組合物的防著色劑有效而優(yōu)選使用。作為前述苯酚系抗氧化劑，例如可以列舉2,6-二井又丁基-對甲酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸硬脂基酯、(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸二硬脂基酯、十三烷基-3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基硫代乙酸酯、硫代二亞乙基雙[(3，5國二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、4,4，-硫代雙(6-叔丁基國間曱酚)、2-辛硫基-4，6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-均三嗪、2,2，-亞曱基雙(4-曱基-6-叔丁基苯酚)、雙[3,3-雙(4-羥基-3-叔丁基苯基)丁酸乙二醇酯、4，4，-亞丁基雙(2，6-二叔丁基苯酚)、4，4，-亞丁基雙(6-叔丁基-3-曱基苯酚)、2，2，-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚)、1，1，3-三(2-曱基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷、雙[2-叔丁基-4_曱基_6_(2_羥基_3-叔丁基_5-曱基節(jié)基)苯基]對苯二曱酸酯、1，3,5-三(2,6-二曱基-3-羥基-4-叔丁基千基)異氰脲酸酯、1，3，5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)異氰脲酸酯、1，3,5-三(3,5_二叔丁基-4-羥基千基)-2，4，6-三甲基苯、1，3，5-三[(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基乙基]異氰脲酸酯、四[亞曱基-3-(3，，5，-二叔丁基_4，-羥苯基)丙酸酯]甲烷、2-叔丁基-4-曱基-6-(2-丙烯酰氧基-3-叔丁基-5-甲基節(jié)基)苯酚、3,9-雙[2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基氫化肉桂酰氧基)-l,l-二曱基乙基]-2，4,8，10-四氧雜螺[5.5]十一烷、三乙二醇雙[(3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酸酉旨]等。作為前述磷系抗氧化劑，例如可以列舉亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(2，5-二叔丁基苯基)酯、亞磷酸三(壬基苯基)酯、亞磷酸三(二壬基苯基)酯、亞磷酸三(單、二混合壬基苯基)S旨、酸式亞磷酸二苯基酯、2，2，-亞曱基雙(4,6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、亞磷酸二苯基癸基酯、亞磷酸二苯基辛基酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、亞磷酸苯基二異癸基酯、亞磷酸三丁酯、亞磷酸三(2-乙基己基)酯、亞磷酸三癸酯、亞磷酸三月桂基酯、酸式亞磷酸二丁酯、酸式亞磷酸二月桂基酯、三月桂基三硫代亞磷酸酯、雙(新戊二醇)_1,4-環(huán)己烷二甲基二亞磷酸酯、雙(2，4-二井又丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，5-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，6-二叔丁基-4-曱基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2，4-二枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、四(C12-C15)混合烷基)-4，4，-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、雙[2，2，-亞甲基雙(4，6-二戊基苯基)]-異亞丙基二苯基亞磷酸酯、四(十三烷基)-4,4，-亞丁基雙(2-叔丁基-5-曱基苯酚)二亞磷酸酯、六(十三烷基)-l，l，3-三(2-曱基-5-叔丁基-4-羥苯基)丁烷三亞磷酸酯、四(2,4-二叔丁基苯基)聯(lián)亞苯基二亞膦酸酯、三(2-[(2,4,7，9-四叔丁基二苯并[d，f][l，3,2]二噁磷環(huán)庚烷-6-基〗氧]乙基)胺、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、2-丁基-2-乙基丙二醇-2，4，6-三叔丁基苯酚單亞磷酸酯等。作為前述碌u系抗氧化劑，例如可以列舉石危^二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二肉豆蔻酯、硫代二丙酸肉豆蔻基硬脂基酯、硫代二丙酸二硬脂基酯等硫代二丙酸二烷基酯類以及季戊四醇四(|3-十二烷基巰基丙酸酯)等多元醇的P-烷基巰基丙酸酯類。作為前述位阻胺系光穩(wěn)定劑，例如可以列舉2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基硬脂酸酯、1,2，2,6，6-五曱基-4-哌啶基硬脂酸酯、2，2，6，6-四曱基-4-派咬基苯曱酸酯、雙(2，2,6，6-四曱基-4-哌咬基)癸二酸酯、雙(l，2,2，6，6-五曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛氧基-2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌咬基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-哌啶基甲基丙烯酸酯、四(2，2,6，6-四曱基-4-p底。定基)-l,2，3,4-丁》克四羧酉臾酯、四(1,2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-l,2，3,4-丁烷四羧酸酯、雙(2，2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-l，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(l，2，2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-雙(十三烷基)-1，2，3，4-丁烷四羧酸酯、雙(1,2,2，6，6-五曱基_4-哌啶基)-2-丁基-2-(3，5-二叔丁基-4-羥基節(jié)基)丙二酸酯、3，9-雙[1，1-二曱基-2-{三(2,2,6，6-四曱基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2，4,8，10誦四氧雜螺[5.5]十一烷、3，9-雙[1，1畫二甲基-2-{三(1，2,2，6，6-五甲基-4-哌啶氧基羰氧基)丁基羰氧基}乙基]-2,4，8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷、1,6-雙(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2,4-二氯-6-嗎啉基-均三嗪縮聚物、1,6-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基氨基)己烷/2，4-二氯-6-叔辛基氨基-均三嗪縮聚物、1,5，8，12畫四[2,4-雙(N-丁基-N畫(2，2,6，6-四曱基畫4畫哌啶基)氨基)隱均三嗪-6畫基]國l,5,8,12畫四氮雜十二烷、1,5,8,12-四[2,4-雙(N-丁基-N-(l,2，2，6，6-五曱基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基]-1,5，8，12-四氮雜十二烷、1,6,11-三[2，4-雙(N-丁基小-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)氨基)-均三嗪-6-基氨基]十一烷、1,6,11-三[2，4-雙(N-丁基-N-(l，2，2，6，6-五曱基-4-p底啶基)氨基)-均三溱-6-基氨基]十一烷、l-(2-羥乙基)-2,2，6，6-四曱基-4-哌啶醇/琥珀酸二乙酯縮聚物、1，6-雙(2，2，6，6-四曱基-4-哌啶基氨基)己烷/二溴乙烷縮聚物等。作為前述紫外線吸收劑，例如可以列舉2，4-二羥基二苯曱酮、2-羥基-4-曱氧基二苯曱酮、2-羥基-4-辛氧基二苯曱酮、5，5，-亞甲基雙(2-羥基-4-曱氧基二苯甲酮)等2-羥基二苯甲酮類；202-(2-羥基-5-甲基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二叔丁基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-曱基苯基)-5-氯-苯并三唑、2-(2-羥基-3,5-二枯基苯基)苯并三唑、2，2，-亞甲基雙(4-叔辛基-6-苯并三唑苯酚)、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-羧基苯基)苯并三唑的聚乙二醇酯、2-[2-羥基-3-(2-丙烯酰氧乙基)-5-甲基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-曱基丙烯酰氧乙基)-5-叔辛基苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-(2-甲基丙烯酰氧乙基)-5-叔丁基苯基]-5-氯-苯并三唑、2-[2-羥基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(2-甲基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基_3-叔戊基-5-(2-曱基丙烯酰氧乙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-3-叔丁基-5-(3-曱基丙烯酰氧丙基)苯基]-5-氯-苯并三唑、2-[2-羥基-4-(2-甲基丙烯酰氧甲基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基4-。-甲基丙烯酰氧基J-羥丙基)苯基]苯并三唑、2-[2-羥基-4-(3-曱基丙烯酰氧丙基)苯基]苯并三唑等2-(2-羥苯基)苯并三唑類；2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4，6-二苯基-l，3，5-三溱、2-(2-羥基-4-己氧基苯基)-4，6-二苯基-1,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5國三。秦、2-[2-羥基-4-(3-C12-13混合烷氧基-2-羥基丙氧基)苯基]_4,6-雙(2，4-二曱基苯基)-l,3，5-三"秦、2-[2-羥基-4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]-4，6-雙(4-曱基苯基)-l，3，5-三溱、2-(2，4-二羥基-3-烯丙基苯基)-4，6-雙(2，4-二甲基苯基)-l，3，5-三嗪、2，4，6-三(2-羥基-3-甲基-4-己氧基苯基)-1，3，5-三溱等2-(2-羥基苯基)-4，6-二芳基-l,3，5-三嗪類；水楊酸苯酯、間苯二酚單苯甲酸酯、2，4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羥基苯曱酸酯、辛基(3,5畫二叔丁基_4-羥基)苯曱酸酯、十二烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯甲酸酯、十四烷基(3，5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯、十六烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯、十八烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯、二十二烷基(3,5-二叔丁基-4-羥基)苯曱酸酯等苯曱酸酯類；2-乙基-2，-乙氧基-草酰替苯胺、2-乙氧基-4，-十二烷基-草酰替苯胺等取代草酰替苯胺類；oc-氰基-P,P-二苯基丙烯酸乙酯、2-氰基-3-甲基-3-(對曱氧基苯基)丙烯酸曱酯等氰基丙烯酸酯類；各種金屬鹽或金屬螯合物，尤其鎳或鉻的鹽或螯合物類等。作為用作前述潤滑劑的脂肪族酰胺化合物，例如可以列舉月桂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺、蓖麻油酸酰胺、12-羥基硬脂酸酰胺等單脂肪酸酰胺類；N，N，-亞乙基雙月桂酸酰胺、N，N，-亞曱基雙硬脂酸酰胺、N，N，-亞乙基雙硬脂酸酰胺、N，N，-亞乙基雙油酸酰胺、N,N，-亞乙基雙山崳酸酰胺、N,N，-亞乙基雙-12-羥基硬脂酸酰胺、N,N，-亞丁基雙硬脂酸酰胺、N，N，-六亞曱基雙硬脂酸酰胺、N,N，-六亞曱基雙油酸酰胺、N，N，-亞二曱苯基雙^J旨酸酰胺等N，N，-雙脂肪酸酰胺類；^J旨酸單羥曱基酰胺、椰油脂肪酸單乙醇酰胺、石更脂酸二乙醇酰胺等烷醇酰胺類；N-油基硬脂酸酰胺、N-油基油酸酰胺、N-硬脂基硬脂酸酰胺、N-硬脂基油酸酰胺、N-油基棕櫚酸酰胺、N-硬脂基芥酸酰胺等N-取代脂肪酸酰胺類；N,N，-二油基己二酸酰胺、N,N，-二硬脂基己二酸酰胺、N,N，-二油基癸二酸酰胺、N，N，-二硬脂基癸二酸酰胺、N，N，-二硬脂基對苯二曱酸酰胺、N,N，-二硬脂基間苯二曱酸酰胺等N，N，-取代二羧酸酰胺類。它們可以使用一種或兩種以上的混合物。作為前述阻燃劑，例如可以列舉磷酸三苯酯、苯酚.間苯二酚.三氯氧磷縮合物、苯酚.雙酚A.三氯氧磷縮合物、2,6-二甲苯酚.間苯二酚.三氯氧磷縮合物等磷酸酯；苯胺'三氯氧磷縮合物、苯酚.苯二曱胺.三氯氧磷縮合物等磷酸酰胺；磷腈；十溴二苯醚、四溴雙酚A等卣素系阻燃劑；磷酸三聚氰胺、磷酸哌嗪、焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸哌嗪、聚磷酸三聚氰胺、聚磷酸哌嗪等含氮有機(jī)化合物的磷酸鹽；紅磷以及表面處理或微嚢化了的紅磷；氧化銻、硼酸鋅等阻燃助劑；聚四氟乙烯、硅酮樹脂等防滴劑等，相對于100質(zhì)量份前述聚酯，它們優(yōu)選以130質(zhì)量份、更優(yōu)選以5~20質(zhì)量份使用。在本發(fā)明的聚酯樹脂組合物中，對于在前述聚酯樹脂(a)中配合磺酰胺化合物的金屬鹽(b)和聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)的方法沒有特定限制，可以采用以往公知的方法進(jìn)行。例如，可以用干混法將前述聚酯的粉末或者顆粒與(b)和(c)混合，或者將(b)和(c)的一部分預(yù)混后，與剩余部分進(jìn)行干混。在干混后，例如，可以使用軋輥、班伯里密煉機(jī)、超速混合機(jī)等進(jìn)行混合，使用單螺桿或者雙螺桿擠出機(jī)等進(jìn)行混煉。該混煉通常在大約200350。C的溫度下進(jìn)行。另外，可以采用在聚酯的聚合階段添加(b)和(c)的方法，預(yù)先制備含有高濃度(b)和(c)的母料，再將所述母料添加到聚酯樹脂中的方法等。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物與普通塑料同樣地主要用作各種成形品的成形材料。在將本發(fā)明的聚酯樹脂組合物成形時，可以采用與一般塑料相同的擠出成形、注塑成形、吹塑成形、真空成形、壓縮成形等成形方法，可以容易地獲得片材、棒、箱(bin)、容器等各種成形品。另外，本發(fā)明的聚酯樹脂組合物可以配合玻璃纖維、碳纖維等來制作纖維增強(qiáng)的塑料。實(shí)施例以下給出制造例和實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明決不受這些制造例和實(shí)施例的限制。還有，制造例是本23發(fā)明的樹脂組合物的制造方法，實(shí)施例表示所得樹脂組合物的評價。相對于100質(zhì)量份聚對苯二曱酸乙二醇酯樹脂(TR-8550;帝人化成(林)制造)，配合1質(zhì)量份下述表2所示磺酰胺化合物的金屬鹽(作為"試驗化合物A")、4質(zhì)量份聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(作為"試驗化合物B"),獲得樹脂組合物，將該樹脂組合物混合，然后將該樹脂組合物在140。C下減壓干燥3小時，接著用單螺桿擠出機(jī)(，求，，義卜；、4夕口；(林)東洋精機(jī)制作所制造)在270。C的機(jī)筒溫度和150rpm的螺桿速度下混煉，獲得顆粒。將所得顆粒在140。C下干燥3小時，然后進(jìn)行如下所示的評價。另外，表中的"試驗化合物A"和"試驗化合物B"中所示的"化合物No."對應(yīng)于前述No.l~29。(1)結(jié)晶溫度對于用前述方法獲得的顆粒，使用差示掃描量熱測定儀(Diamond;PerkinElmerCorporation制造),以50。C/min的速度升溫至270。C，保持10分鐘后，以10。C/min的速度冷卻至100。C,求出結(jié)晶溫度。結(jié)果在下述表2中示出。(2)半結(jié)晶時間對于所得的顆粒，使用差示掃描量熱測定儀(Diamond;PerkinElmerCorporation制造)，以50。C/min的速度加熱至270°C,保持10分鐘后，以200。C/min的速度冷卻至規(guī)定溫度(220°C~230°C),在達(dá)到規(guī)定溫度之后，保持該溫度30分鐘，求得結(jié)晶所需吸熱焓的熱量變?yōu)橐话霑r的時間，這作為半結(jié)晶時間。該結(jié)果在下述表3中示出。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1)對照未配合結(jié)晶成核劑2)(抹)ADEKA制造的ADKCIZERPN-7000M3)N-丁基曱苯磺酰胺表3<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>1)對照未配合結(jié)晶成核劑從表2所示的結(jié)果可以確認(rèn)，在聚酯樹脂組合物中并用添加本發(fā)明的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)時，與單獨(dú)添加磺酰胺金屬鹽(b)相比，結(jié)晶溫度升高。另外，從表3所示的結(jié)果可以確認(rèn)，在聚酯樹脂組合物中并用添加本發(fā)明的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)時，與單獨(dú)添加磺酰胺金屬鹽(b)相比，結(jié)晶速率提高。從以上可以看出，根據(jù)本發(fā)明，通過在聚酯樹脂(a)中并用添加磺酰胺化合物的金屬鹽(b)和聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c),可以獲得結(jié)晶溫度高并且可良好地促進(jìn)結(jié)晶化的聚酯樹脂組合物。權(quán)利要求1.一種聚酯樹脂組合物，其特征在于，含有聚酯樹脂(a)；選自用下述式(1)、下述式(2)和下述式(3)表示的磺酰胺化合物的金屬鹽(b)中的至少一種；以及用下述式(4)表示的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)而形成。(在式(1)中，R1和R2各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、堿金屬原子、氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的支鏈或直鏈烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的支鏈或直鏈烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3～30的環(huán)狀基團(tuán)，R1和R2任選連接成環(huán)狀基團(tuán)，M1表示鹵素原子、堿金屬原子或者A1(OH2)2)(在式(2)中，R1和R2與上述式(1)中的定義相同，M2表示鎂、鈣、鍶、鋇、鈦、錳、鐵、鋅、硅、鋯、釔、鋇、Al(OH)、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～12的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)2～12的支鏈或直鏈亞烯基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3～8的亞環(huán)烷基、含醚鍵并任選具有取代基的碳原子數(shù)4～20的支鏈或直鏈亞烷基、被亞環(huán)烷基中斷了的任選具有取代基的碳原子數(shù)5～20的支鏈或直鏈亞烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)6～12的亞芳基或者它們的組合)(在式(3)中，R2和R3各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵素原子、堿金屬原子、氨基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的支鏈或直鏈烷基、任選具有取代基的碳原子數(shù)1～10的支鏈或直鏈烷氧基、任選具有取代基的碳原子數(shù)3～30的環(huán)狀基團(tuán)，R2與R3任選連接成環(huán)狀基團(tuán)，M3與上述式(2)中M2的定義相同)(在式(4)中，G表示碳原子數(shù)2～4的亞烷基，R4和R5各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～14的烷基或者烯基，m表示2～30的整數(shù))2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的聚酯樹脂組合物，其中前述式(4)中的G為亞乙基，R"和RS為2-乙基己基。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯樹脂組合物，其中前述式(4)表示的化合物是由平均分子量300的聚乙二醇和2-乙基己酸獲得的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚酯樹脂組合物，其中前述式(4)表示的化合物是由平均分子量600的聚乙二醇和2-乙基己酸獲得的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物。5.根據(jù)權(quán)利要求l~4的任一項所述的聚酯樹脂組合物，其中前述式(1)中的]V^為堿金屬原子。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚酯樹脂組合物，其中前述堿金屬原子為鈉原子。7.根據(jù)權(quán)利要求l~6的任一項所述的聚酯樹脂組合物，其中前述式(1)中的Ri和R為苯基。8.根據(jù)權(quán)利要求l~7的任一項所述的聚酯樹脂組合物，其通過將0.01~10質(zhì)量份前述磺酰胺化合物的金屬鹽(b)、0.5~30質(zhì)量份前述聚亞烷基二醇的脂族羧酸二酯化合物(c)與IOO質(zhì)量份前述聚酯樹脂(a)配合而形成。9.根據(jù)權(quán)利要求l~8的任一項所述的聚酯樹脂組合物，其中前述聚酯樹脂(a)是聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二曱酸丁二醇酯或聚萘二曱酸乙二醇酯。全文摘要本發(fā)明提供了一種結(jié)晶速率快并且具有優(yōu)異成形性的聚酯樹脂組合物。本發(fā)明的聚酯樹脂組合物含有聚酯樹脂(a)；選自用右述式(1)、右述式(2)和右述式(3)表示的磺酰胺化合物的金屬鹽(b)中的至少一種；以及用右述式(4)表示的聚亞烷基二醇的脂肪族羧酸二酯化合物(c)而形成。在式(4)中，G是碳原子數(shù)2～4的亞烷基，R⁴和R⁶各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～14的烷基或者烯基，m表示2～30的整數(shù)。文檔編號C08L67/02GK101522796SQ200780036230公開日2009年9月2日申請日期2007年8月9日優(yōu)先權(quán)日2006年9月28日發(fā)明者堀越隆裕,川本尚史申請人:株式會社Adeka