專(zhuān)利名稱(chēng)：：聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制備方法，和由其制備的制品的制作方法聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制備方法，和由其制備的制背景本公開(kāi)涉及聚碳酸酯，尤其是涉及聚碳酸酯-聚硅氧烷共聚物，制備方法，及其用途。聚碳酸酯適用于制備用于寬范圍應(yīng)用的制品和組件，從汽車(chē)部件到醫(yī)療器件。與其它聚碳酸酯相比，具有高百分率的源自1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷(DMBPC)的單元的聚碳酸酯尤其是具有優(yōu)良的性質(zhì)，例如耐氨水性(ammoniaresistance)、耐刮#察性，和對(duì)水蒸汽和氧的不可'滲透性。至少部分因?yàn)檫@些良好的阻滲(barrier)性質(zhì)的原因，這些聚碳酸酯可用于醫(yī)療包裝應(yīng)用。但是，與含有大量源自雙酚如雙酚A的單元的聚碳酸酯相比，這些聚碳酸酯也是脆性的(具有低延性)。因此，在本領(lǐng)域中，仍然需要具有改善延性的聚碳酸酯。還需要的是所述聚碳酸酯保持其它有利的性質(zhì)，例如氧不可滲透性、水蒸汽不可滲透性、耐刮擦性和/或透明度。
發(fā)明內(nèi)容通過(guò)這樣的聚碳酸酯共聚物彌補(bǔ)了現(xiàn)有技術(shù)的上述和其它不足，所述聚碳酸酯共聚物包括90至100mol。/。的源自式(l)的雙酚的單元(Ra)r(Rb')s(1)其中Ra'和Rb'各自獨(dú)立地為Cw2烷基，T為Cw6環(huán)烷撐，Cw6環(huán)烷叉，Q.5烷撐，d—5烷叉，C6-n亞芳基，Cw2芳基烷撐，Cw2芳基烷叉，Cw2烷基亞芳基，或Cw2亞芳基烷基，和r和s各自獨(dú)立地為1至4;2至35wt。/。的源自式(2a)或(2b),或(2a)和(2b)的組合的單元的二醇，7<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>,其中Ar為取代的或未取代的(:6-36亞芳基，R各自為相同或不同的C,.,3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R"各自為相同或不同的二價(jià)CrC3。有機(jī)基團(tuán)，并且E為2至100的整^:;和0至10mol。/。的源自式(3)的二羥基芳族化合物的單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(3)其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為卣素，乂3為d—18有機(jī)基團(tuán)，p和q各自獨(dú)立地為0至4的整數(shù)；其中所述式(3)的二羥基芳族化合物與式(1)的雙酚不同；其中前述摩爾百分比都基于用于制造所述聚碳酸酯共聚物的式(l)的雙酚和式(3)的二羥基芳族化合物的總摩爾數(shù)，并且所述重量百分比基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(l)的雙酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羥基芳族化合物的總重量。在另一實(shí)施方式中，制造上述聚碳酸酯共聚物的方法，包括在雙相溶劑中，合并式(l)的雙酚，式Pa)和/或pb)的二醇，和任選的式(:3)的二羥基芳族化合物，和封端劑總量的0至50%，從而提供第一反應(yīng)混合物；添加足夠的苛性堿(caustic)到該第一反應(yīng)混合物中，從而獲得8.0至9.0的pH;在足夠保持pH為6.0至9.0的苛性堿存在下，在不存在任何叔胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的情況下，使所述調(diào)節(jié)了pH的第一反應(yīng)混合物與羰基前體反應(yīng)，直到添加了與所有的羥基反應(yīng)所需羰基前體的理論量的70至90%，從而提供第二反應(yīng)混合物；將封端劑總量的50至100%添加到第二反應(yīng)混合物中，從而提供第三反應(yīng)混合物；在足夠保持pH為6.0至9.0的苛性堿存在下，使所述第三反應(yīng)混合物與羰基前體反應(yīng)，直到已經(jīng)遞送了與所有的酚基團(tuán)反應(yīng)所需羰基前體的理論量的80至99%，從而提供第四反應(yīng)混合物；添加叔胺催化劑到第四反應(yīng)混合物；和在足夠保持pH為10至11的苛性堿存在下繼續(xù)反應(yīng)。在另一實(shí)施方式中，制造熱塑性組合物的方法包括將括添加劑和上述:碳酸酯共聚物共混，形成熱塑性組合物。在又一實(shí)施方式中，一種制品包括上述的聚碳酸酯共聚物。在還一實(shí)施方式中，制造制品的方法包括將上述聚碳酸酯共聚物模塑、擠出或成形為制品。具體實(shí)施例方式本申請(qǐng)描述了聚碳酸酯共聚物(在本申請(qǐng)中也稱(chēng)為"共聚碳酸酯")，其源自至少90mol%的環(huán)己叉-橋接的、烷基-取代的雙酚，和少于10mol%的另一雙酚-或間苯二酚-類(lèi)型的單體。該共聚物還包括較高重量百分比的源自含有聚硅氧烷的二醇的單元。這些共聚物具有改善的延性，以及其它有利的性質(zhì)如透明度。該共聚碳酸酯在醫(yī)療應(yīng)用中特別有用。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)這些聚合物的制造需要使用不存在相轉(zhuǎn)移鹽(phasetransfersalt)的工藝來(lái)獲得高分子量和低多分散性。尤其是，該共聚碳酸酯具有式(4)的碳酸酯重復(fù)結(jié)構(gòu)單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R'基團(tuán)源自至少90mol。/。的環(huán)己叉-橋接的、烷基-取代的雙酚，和含有聚硅氧烷的單體。因此，至少90mol。/。的式(4)的R'基團(tuán)源自式(l)的烷基-取代的雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中Ra'和Rb'各自獨(dú)立地為Cw2烷基，T為Cw6環(huán)烷撐，C^6環(huán)烷叉，C,-5烷撐，d.5烷叉，C^3亞芳基，Cw2芳基烷撐，Cw2芳基烷叉，(37.12烷基亞芳基，或C^2亞芳基烷基，r和s各自獨(dú)立地為1至4。在一種實(shí)施方式中，其中T為C6環(huán)烷叉，Ri基團(tuán)是式(la)的環(huán)烷叉-橋接的、烷基-取代的雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(la)其中Ra>Rb'各自獨(dú)立地為Cw2烷基，W為Cw2烷基或卣素，r和s各自獨(dú)立地為1至4,t為0至10。應(yīng)該理解，當(dāng)r為0，s為0，且t為0時(shí)，氫填充每個(gè)化合價(jià)。在具體的實(shí)施方式中，Ra'和Rb'各自的至少一個(gè)位于環(huán)己叉橋接基團(tuán)的間位。取代基R、Rb'和Rg,當(dāng)包括合適數(shù)目的碳原子時(shí)，可為直鏈的、環(huán)狀、雙環(huán)、支化的、飽和的或不飽和的。在具體的實(shí)施方式中，Ra'、Rb'和Rg各自為d—4烷基，具體地為曱基。在又一實(shí)施方式中，Ra'、Rb'和Rg是d.3烷基，具體地為曱基，r和s為l或2，t為0至5，具體地為0至3。具體地，Ra'和/或Rb'的至少一個(gè)為甲基，并且位于橋接基團(tuán)的間位。在另一實(shí)施方式中，所述環(huán)己叉-橋接的、烷基-取代的雙酚為1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷("DMBPC")。在另一實(shí)施方式中，環(huán)烷叉-橋接的、烷基-取代的雙酚是2mo1曱酚與lmol氫化異佛爾酮(1,1,3-三曱基-3-環(huán)己烷-5-酮)的反應(yīng)產(chǎn)物。共聚碳酸酯還包括聚碳酸酯單元，其源自含有式(5)的二有機(jī)硅氧烷(在本申請(qǐng)中也稱(chēng)為"聚硅氧烷")嵌段的二醇R-SiO.R其中R每次出現(xiàn)時(shí)是相同的或不同的，且為Cw3單價(jià)有機(jī)基團(tuán)。例如，R可為d-C!3烷基、C廣C!3烷氧基、C2-Cn烯基、C2-C,3烯基氧基、C3-C6環(huán)烷基、C3-Cs環(huán)烷氧基、C6-C!4芳基、C6-d。芳氧基、CVd3芳烷基、C7-C13芳烷氧基、CVCn烷芳基或C7-Cn烷芳氧基。前述基團(tuán)可被氟、氯、溴、碘或其組合完全或部分卣化。在一種實(shí)施方式中，當(dāng)需要透明的共聚碳酸酯時(shí)，R不被卣素取代。前述R基團(tuán)的組合可用于相同的共聚碳酸酯中。式(5)中E的值可寬泛地變化，這取決于共聚碳酸酯中各組分的類(lèi)型和相對(duì)量，所需要的共聚碳酸酯的性質(zhì)，及其它需要考慮的事項(xiàng)。一般情況下，E的平均值可為2至1,000，具體地2至500。在一種實(shí)施方式中，E的平均值為2至100,尤其是10至75。在另一實(shí)施方式中，對(duì)于透明組合物，E的平均值通常為4至60,具體地20至60,更具體地40至60。當(dāng)E為較低的值例如小于約40時(shí)，可能需要使用較大量的含聚硅氧烷的單元。相反，當(dāng)E的值較高例如大于約40時(shí)，可能需要使用較小量的含聚硅氧烷的單元。在一種實(shí)施方式中，聚硅氧烷嵌段由式(6)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供10<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中E如上所定義；R各自是相同的或不同的，并且如上所定義；并且Ar各自是相同的或不同的，且為取代的或未取代的C6-C3o亞芳基，其中所述化學(xué)鍵直接連接至芳族部分。式(6)中的Ar基團(tuán)可源自QrC3o二羥基亞芳基化合物，例如在下文中詳細(xì)描述的式(3)或(12)的二羥基亞芳基化合物。也可以使用包含至少一種前述二羥基亞芳基化合物的組合。示例性的二羥基亞芳基化合物是1,l-二(4-羥基苯基)曱烷，1,1-二(4-羥基苯基)乙烷，2，2-二(4-羥基苯基)丙烷，2,2-二(4-羥基苯基)丁烷，2,2-二(4-羥基苯基)辛烷，1,1-二(4-羥基苯基)丙烷，1，1-二(4-羥基苯基)正丁烷，2，2-二(4-羥基-1-曱基苯基)丙烷，1,1-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，二(4-羥基苯基)硫醚，1,1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷，及1，1-二(4-羥基-叔丁基苯基)丙烷，或包含至少一種前述二羥基化合物的組合。包括這些單元的聚碳酸酯可源自相應(yīng)的式(2a)的二羥基化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2a)其中Ar和E如上所述。式(2a)的化合物可通過(guò)二羥基亞芳基化合物與例如a，co-二-乙酰氧基-聚二有機(jī)基硅氧烷低聚物在相轉(zhuǎn)移條件下的反應(yīng)獲得。式(2a)的化合物也可得自二羥基亞芳基化合物與例如a，co-二-氯-聚二曱基硅氧烷低聚物在除酸劑的存在下的縮合產(chǎn)物。在另一實(shí)施方式中，聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段包括式(7)的單元<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(7)其中R和E如上所述，每個(gè)Re獨(dú)立地為二價(jià)CVC3()有機(jī)基團(tuán)，并且其中所述低聚的聚硅氧烷單元是它的相應(yīng)的二羥基化合物的反應(yīng)殘基。對(duì)應(yīng)于式(7)的聚硅氧烷嵌段源自相應(yīng)的二羥基化合物(2b):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R和E以及W如上對(duì)式(7)所定義。在具體的實(shí)施方式中，所述聚二有機(jī)基硅氧烷嵌段由式(8)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元提供<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>其中R和E如上所定義。式(8)中的W是二價(jià)C2-C8脂肪族基團(tuán)。式(8)中的M各自可為相同或不同，且為卣素，氰基，硝基，d-Cs烷基硫基，C廣Cs烷基，C廣C8烷氧基，C2-Cs烯基，C2-C8烯基氧基基團(tuán)，C3-Cs環(huán)烷基，C3-Q環(huán)烷氧基，CVCh)芳基，C6-C,。芳氧基，C7-C!2芳烷基，C7-C,2芳烷氧基，C7-C!2烷芳基，或C7-C!2烷芳氧基，其中n各自獨(dú)立地為O,1,2,3或4。在一種實(shí)施方式中，M為溴或氯，烷基基團(tuán)如曱基，乙基，或丙基，烷氧基如曱氧基，乙氧基，或丙氧基，或芳基如苯基，氯苯基，或曱苯基;R是二亞曱基，三亞曱基或四亞曱基；R為d-8烷基，鹵代烷基如三氟丙基，氰基烷基，或芳基如苯基，氯苯基或曱苯基。在另一實(shí)施方式中，R為曱基，或曱基和三氟丙基的組合，或甲基和苯基的組合。在還一實(shí)施方式中，M是曱氧基，n為l，R7為二價(jià)C,-C3脂肪族基團(tuán)，和R為曱基。包括式(8)的單元的共聚碳酸酯可源自相應(yīng)的二羥基聚二有機(jī)基硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(e-1)(8a)其中R，E，M，R"和n各自如上所述。這些二羥基聚硅氧烷可通過(guò)在式(9)的硅氧烷氬化物(siloxanehydride)和脂肪族不飽和一元酚之間進(jìn)行鉑催化的加成反應(yīng)而制備，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(E-l)其中其中R和E如上所定義。示例性的脂肪族不飽和一元酚包括例如丁子香酚，2-烯丙基苯酚，4-烯丙基-2-曱基苯酚，4-烯丙基:2-苯基苯酚，4-烯丙基-2-溴苯酚，4-烯丙基-2-叔丁氧基苯酚，4-苯基-2-苯基苯酚，2-曱基-4-丙基苯酚，2-烯丙基-4，6-二曱基苯酚，2-烯丙基-4-溴-6-曱基苯酚，2-烯丙基-6-曱氧基-4-曱基苯酚，4-烯丙基苯酚，及2-烯丙基-4,6-二曱基苯酚。也可以使用包含至少一種前述物質(zhì)的組合。共聚碳酸酯可還任選地包括少量的源自雙酚的單元，所述雙酚不同于式(l)的雙酚，當(dāng)然也不同于所述的含有聚硅氧烷的二醇。所述雙酚具有式(3):其中Ra和Rb各自表示卣素，并且可為相同的或不同的；p和q各自獨(dú)立地為0至4的整數(shù)。應(yīng)該理解，當(dāng)p和/或q為0時(shí)，化合價(jià)將被氫原子填充。也在式(3)中，Xa表示連接所述的兩個(gè)羥基-取代的芳基(即，羥基-取代的C6亞芳基如苯酚或鄰曱酚)的橋接基團(tuán)，其中Q亞芳基的橋接基團(tuán)和羥基取代基在C6亞芳基上彼此處于對(duì)位。在一種實(shí)施方式中，橋接基團(tuán)Xa是Cw8有機(jī)基團(tuán)。所述Cw8有機(jī)橋接基團(tuán)可為環(huán)狀的或非環(huán)的、芳族的或非芳族的，且還可包括雜原子如囟素、氧、氮、硫、硅或磷。所述Cw8有機(jī)基團(tuán)的位置可使得連接到的Q亞芳基基團(tuán)各自連接到Cw8有機(jī)橋接基團(tuán)的同一個(gè)烷叉碳或不同的碳。在一種實(shí)施方式中，xa是式(10)的基團(tuán)之一<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>(10)其中Re和Rd各自獨(dú)立地為氬，Cw2烷基，環(huán)狀d-!2烷基，Cw2芳烷基，Cw2雜烷基，或環(huán)狀Cw2雜芳烷基，Re為二價(jià)d.,2烴基。在另一實(shí)施方式中，Xa為Cw8烷撐基團(tuán)，Cw8環(huán)烷撐基團(tuán)，稠合的C6.18環(huán)烷撐基團(tuán)，或式-BLW-B"-的基團(tuán)，其中B'和B"是相同或不同的C^烷撐基團(tuán)，W為Cw2環(huán)烷撐基團(tuán)或Cw6亞芳基。在還一實(shí)施方式中，Xa是非環(huán)狀Cw8烷叉基團(tuán)，(33.18環(huán)烷叉基團(tuán)(環(huán)己叉除外)，或C2—,8雜環(huán)烷叉基團(tuán)，即，在環(huán)中具有至多三個(gè)雜原子的環(huán)烷叉基團(tuán)，其中所述雜原子包括-O-、-S-或-N(Z)-，其中Z為氫、囟素、羥基、Cw2烷基、&.12烷氧基或Cw2酰基。Xa可為式(ll)的取代的Cws環(huán)烷叉其中Rf、RP、Rq和Rt各自獨(dú)立地為氫、鹵素、氧或d.,2有機(jī)基團(tuán)；I是直接鍵，碳，或二價(jià)氧、硫或-N(Z)-,其中Z為氫、鹵素、羥基、d-12烷基、Cw2烷氧基或d.u?；?；h為0至2，j為1或2,i為0或1的整數(shù)，和k為0至3的整數(shù)，條件是Rf、Rp、Rq和Rt中的至少兩個(gè)組合一起是稠合的脂環(huán)族環(huán)、芳族環(huán)、或雜芳族環(huán)。應(yīng)該理解，當(dāng)所述稠合的環(huán)是芳族的時(shí)，如式(ll)中所示的環(huán)將在環(huán)稠合的地方具有不飽和的碳碳連接。當(dāng)k為l和i為O時(shí)，如式(ll)中所示的環(huán)含有4個(gè)碳原子，當(dāng)k為2時(shí)，所示的環(huán)含有5個(gè)碳原子，并且當(dāng)k為3時(shí)，該環(huán)含有6個(gè)碳原子。在一種實(shí)施方式中，兩個(gè)相鄰的基團(tuán)(例如，Rq和Rt—起)形成芳族基團(tuán)，和在另一實(shí)施方式中，Rq和Rt—起形成一個(gè)芳族基團(tuán)，Rr和RP—起形成第二芳族基團(tuán)。適宜的雙酚化合物的一些說(shuō)明性的非限制性的實(shí)例包括以下4，4'-二羥基聯(lián)苯、1，6-二羥基萘、2,6-二羥基萘、雙(4-羥基苯基)曱烷、雙(4-羥基苯基)二苯基甲烷、雙(4-羥基苯基)-l-萘基甲烷、1,2-雙(4-羥基苯基)乙烷、1,1-雙(4-羥基笨基)-1-苯基乙烷、2-(4-羥基苯基)-2-(3-羥基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)苯基曱烷、2,2-雙(4-羥基-3-溴苯基)丙烷、l,l-二(羥基苯基)環(huán)戊烷、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1，1-雙(4-羥基-3-曱基苯基)環(huán)己烷、1,1-雙(4-羥基苯基)異丁烯、1,1-雙(4-羥基苯基)環(huán)十二烷、反式-2，3-雙(4-羥基苯基)-2-丁烯、2,2-雙(4-羥基苯基)金剛烷、(a,a'-雙(4-羥基苯基)曱苯、雙(4-羥基苯基)乙腈、2,2-雙(3-曱基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-乙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-正丙基_4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-異丙基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-仲丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-環(huán)己基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-烯丙基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(3-曱氧基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(4-羥基苯基)六氟丙烷、1,1-二氯-2，2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1，1-二溴-2，2-雙(4-羥基苯基)乙烯、1，1-二氯-2,2-雙(5-苯氧基-4-羥基苯基)乙烯、4,4'-二羥基二苯曱酮、3，3-雙(4-羥基苯基)-2-丁酮、1,6-雙(4-羥基苯基)-l,6-己二酮、乙二醇二(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)醚、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)亞砜、雙(4-羥基苯基)砜、9,9-雙(4-羥基苯基)芴、2,7-二羥基芘、6，6'-二羥基-3，3，3'，3'-四曱基螺(雙)茚滿(mǎn)("螺雙茚滿(mǎn)雙酚")、3，3畫(huà)雙(4-羥基苯基)苯酞、2,6-二羥基二苯并-對(duì)-二噁英、2，6-二羥基噻蒽、2,7-二羥基酚黃素、2，7-二羥基-9,10-二曱基吩唪、3,6-二羥基苯并呋喃、3,6-二羥基苯并噻吩和2，7-二鞋基啼唑等等，以及包含至少一種前述二羥基芳族化合物的組合。曱烷、1,1-雙(4-幾苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(下文"雙酚A"或"BPA")、2,2-雙(4-羥苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥苯基)辛烷、1,1-雙(4-羥苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥苯基)正丁烷、2,2-雙(4-羥基-1-甲基苯基)丙烷、1,1-雙(4-羥基叔丁基苯基)丙烷、3，3-雙(4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮、2-苯基-3，3-雙(4-羥苯基)苯并[c]吡咯酮(PPPBP)和9，9-雙(4-羥基苯基)藥。也可使用含至少一種前述二羥基芳族化合物的組合。少量的其它類(lèi)型的二醇可存在于所述共聚碳酸酯中。例如，少部分R1可源自式(12)的二羥基芳族化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>其中每個(gè)Rf獨(dú)立地為Cw2烷基，或囟素，u為0至4。應(yīng)該理解，當(dāng)u為0時(shí)Rf為氫。通常，卣素可為氯或溴。在一種實(shí)施方式中，式(12)的化合物(其中-OH基團(tuán)彼此間位地取代，并且其中Rf和u如上所述)在本申請(qǐng)中也通常稱(chēng)為間苯二酚類(lèi)?？捎墒?12)表示的化合物的實(shí)例包括間苯二酚(其中u為0),取代的間苯二酚化合物如5-曱基間苯二酚、5-乙基間苯二酚、5-丙基間苯二酚、5-丁基間苯二酚、5-叔丁基間苯二酚、5-苯基間苯二酚、5-枯基間苯二酚、2，4,5,6-四氟間苯二酚、2,4，5,6-四溴間苯二酚，等；兒茶酚；氫醌；取代氫醌，例如2-曱基氫醌、2-乙基氫醌、2-丙基氫醌、2-丁基氫醌、2-叔丁基氬醌、2-苯基氫醌、2-枯基氫醌、2，3，5,6-四曱基氬醌、2，3,5,6-四叔丁基氫醌、2,3,5,6-四氟氫醌、2,3,5,6-四溴氫醌或類(lèi)似物；或含至少一種前述化合物的組合。每種類(lèi)型的單元在共聚碳酸酯中的相對(duì)量將取決于共聚物的期望性質(zhì)，并且不需要過(guò)多的實(shí)驗(yàn)就可使用本申請(qǐng)?zhí)峁┑闹笇?dǎo)容易地被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員確定。通常，聚碳酸酯共聚物將包括90至100mol%,具體地95至100mol%,甚至更具體地99至100mol%的源自式(l)的環(huán)己叉雙酚的單元。所述聚碳酸酯共聚物將還包括2至35wt.%，具體地3至34wt。/。，甚至更具體地5至32wt。/。的源自式(2a)和/或(2b)的二醇的單元。聚碳酸酯將還包括0至10mol%,具體地0至5mol%，甚至更具體地0至1molQ/。的源自式(3)的二羥基芳族化合物的單元。每個(gè)前述摩爾百分比基于用于制備共聚碳酸酯的式(1)的環(huán)己叉雙酚和式(3)的二羥基芳族化合物的總摩爾數(shù)，重量百分比基于用于制備共聚碳酸酯的式(l)的環(huán)己叉雙酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羥基芳族化合物的總重量。其它類(lèi)型的二羥基單體，例如式(12)的那些，可以以至多10mol%,具體地至多7mol%，并且甚至更具體地至多5mol。/o的少量使用。在一種實(shí)施方式中，所述共聚碳酸酯基本上由源自所述環(huán)己叉雙酚和所述聚硅氧烷二醇的單元組成，也即，沒(méi)有使用顯著有害地影響共聚碳酸酯的期望性質(zhì)的其它單體。在另一實(shí)施方式中，僅使用落入式(l)和(2a)和/或(2b)的范圍內(nèi)的單體，也即，所述共聚碳酸酯由源自所述環(huán)己叉雙酚和聚硅氧烷二醇的單元組成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，當(dāng)使用以下物質(zhì)獲得聚碳酸酯共聚物時(shí)，獲得特別有利的結(jié)果90至100mol%，具體地95至100mol。/。的式(l)的單體，其中R"'和Rb'各自獨(dú)立地為d—3烷基，具體地曱基，W為d.3烷基，具體地曱基，r和s各自獨(dú)立地為1至2，具體地1,t為0至5，具體地0或3;2至35wt%,具體地5至32wt。/。的式(2b)的單體，在式(2b)中R各自為曱基，E為10至75,n各自為O,117各自為(:2.8烷撐，具體地(:3-7烷撐；和0至10mo10/。，具體地0至5mol。/。的式(3)的單體，其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為C,.3烷基基團(tuán)，具體地曱基，p和q各自獨(dú)立地為0至1的整數(shù)，具體地0，和Xa為d巧烷叉，具體地異丙叉。聚碳酸酯通常使用界面相轉(zhuǎn)移方法(interfacialphasetransferprocess)或熔融聚合制備。雖然界面聚合反應(yīng)的反應(yīng)條件可變化，但是示例性的方法16通常包括將二元酚反應(yīng)物溶解或分散到苛性鈉或苛性鉀的水溶液中，將得到的混合物添加到不與水混溶的溶劑介質(zhì)中，和在受控的pH條件下(例如，約pH8至約pH10)在催化劑例如三乙胺或相轉(zhuǎn)移催化劑鹽存在下使反應(yīng)物與碳酸酯前體接觸。本發(fā)明的發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，具有改善的性質(zhì)尤其是延性的共聚碳酸酯在完全不存在相轉(zhuǎn)移催化劑鹽下情況下使用改進(jìn)的界面方法制備，并且其中催化劑如胺僅在反應(yīng)方法的后期加入。因此，在本發(fā)明的方法中，在雙相溶液中用足夠的苛性堿處理上述含羥基的單體和少量的封端劑(例如，一元酚)，從而獲得8.0至9.0的pH，然后在足夠保持pH為6.0至9.0,具體地8.0至9.0的苛性堿存在下，在不存在任何叔胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的情況下，與羰基前體(例如，光氣)反應(yīng)。本申請(qǐng)所用的"在不存在…的情況下"是指存在少于25ppm,具體地少于10ppm,和更具體地少于5ppm的叔胺或相轉(zhuǎn)移催化劑。反應(yīng)繼續(xù)直到添加了與所有的羥基反應(yīng)所需羰基前體的理論量的70至90%，具體地75至85%。然后添加剩余量的封端劑，反應(yīng)在pH8.0至9.0繼續(xù)進(jìn)行，直到已經(jīng)遞送了與所有的酚基團(tuán)反應(yīng)所需羰基前體的理論量的80至99%，具體地85至95%。然后添加叔胺催化劑(例如，三乙胺)，反應(yīng)在pH10至11繼續(xù)進(jìn)行，直到例如通過(guò)用光氣試紙檢測(cè)觀(guān)察到不存在面代曱酸酯為止。完成該反應(yīng)常常需要比與所有的酚基團(tuán)反應(yīng)所需光氣的理論量相比，大量的過(guò)量的光氣(>35%過(guò)量)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在該工藝中不使用相轉(zhuǎn)移催化劑鹽(包括可能存在于反應(yīng)組分或反應(yīng)器中的污染物)對(duì)于獲得足夠的分子量是重要的。這些"相轉(zhuǎn)移催化劑鹽"包括式(R、Q+X的化合物，其中W各自為相同或不同，并且為Cwo烷基基團(tuán)；Q為氮或磷原子；和X為卣素原子或Q-8烷氧基或Cw8芳氧基。示例性的相轉(zhuǎn)移催化劑鹽包括例如[CH3(CH2)3]4NX,[CH3(CH2)3]4PX，[CH3(CH2)5]4NX,[CH3(CH2)6]4NX,[CH3(CH2)4]4NX,CH3[CH3(CH2)3]3NX，和CH3[CH3(CH2)2]3NX，其中X為Cr，Bf，(^.8烷氧基或C6.18芳氧基。與該方法的其它背離導(dǎo)致具有不足以用于蒸氣沉積分離(steamprecipitationisolation)或熔體加工的分子量特性的聚合物和/或具有寬的多分散性的聚合物。例如，在添加最終量的羰基前體之前存在叔胺將會(huì)導(dǎo)致低分子量和/或高多分散性。示例性的碳酸酯前體包括例如碳酰囟(carbonylhalide)如碳酰溴(carbonylbromide)或碳酰氯(carbonylchloride),或卣代曱酸酉旨如二元酚的二卣代曱酸酯(例如，雙酚A的二氯甲酸酯，氫醌的二氯曱酸酯，等)或二醇的二卣代曱酸酯(例如，乙二醇的二卣代甲酸酯，新戊二醇的二卣代甲酸酯，聚乙二醇的二卣代曱酸酯，等)。也可使用包括至少一種前述類(lèi)型的碳酸酯前體的組合。優(yōu)選地，該方法4吏用光氣作為石友酸酯前體。用來(lái)提供雙相溶液的與水不混溶的溶劑包括例如二氯曱烷、1,2-二氯乙烷、氯苯、曱苯等。封端劑(也稱(chēng)為鏈終止劑)限制分子量的生長(zhǎng)速度，并且因此控制聚碳酸酯的分子量。示例性的鏈終止劑包括某些一元酚化合物(即，具有單個(gè)游離的羥基的苯基化合物)，單羧酸氯化物，和/或單氯曱酸酯。酚類(lèi)鏈終止劑的實(shí)例是苯酚和d-C22烷基-取代的苯酚例如對(duì)-枯基-苯酚，單苯曱酸間苯二酚酯，和對(duì)-叔丁基苯酚，曱酚，和二元酚的單醚，如對(duì)-曱氧基苯酚。尤其是可提及具有支鏈烷基取代基(其具有8至9個(gè)碳原子)的烷基-取代的酚類(lèi)。某些一元酚UV吸收劑也可用作封端劑，例如4-取代的-2-羥基二苯曱酮和它們的衍生物，水楊酸芳基酯，二元酚的單酯如單苯曱酸間苯二酚酯，2-(2-羥基芳基)-苯并三唑和它們的衍生物，2-(2-羥基芳基)-l,3,5-三。秦和它們的衍生物，等。合適的單羧酸氯化物包括單環(huán)單羧酸氯化物如苯曱酰氯、CrC22烷基-取代的苯曱酰氯、曱苯酰氯、卣素-取代的苯曱酰氯、澳苯曱酰氯、肉桂酰氯、4-橋亞曱基四氬化鄰苯二曱酰胺苯曱酰氯(4-nadimidobenzoylchloride),及其組合；多環(huán)單羧酸氯化物如偏苯三酸酐酰氯和萘?xí)貂Ｂ?；以及單環(huán)和多環(huán)單羧酸氯化物的組合?？墒褂镁哂猩儆诨虻扔诩s22個(gè)碳原子的脂肪族單羧酸的氯化物(Chloridesofaliphaticmonocarboxylicacid)。也可使用脂肪族單羧酸的官能化的酰氯如丙烯酰氯和曱基丙烯酰氯。也可使用的是單氯曱酸酯，包括單環(huán)氯曱酸酯如苯基氯曱酸酯、CrC22烷基-取代的苯基氯曱酸酯、對(duì)-枯基苯基氯曱酸酯、曱苯氯曱酸酯及其組合?？深A(yù)期各種類(lèi)型的具有支化基團(tuán)的聚碳酸酯都是有用的，條件是這種支化不顯著有害地影響組合物的期望性質(zhì)。支化的聚碳酸酯嵌段可通過(guò)在聚合過(guò)程中添加支化劑來(lái)制備。這些支化劑包括含有至少三個(gè)官能團(tuán)的多官能有機(jī)化合物，所述官能團(tuán)選自羥基、羧基、酸酐、卣曱酰基(haloformyl)以及前述官能團(tuán)的混合物。具體的實(shí)例包括偏苯三曱酸、偏苯三酸酐、偏苯三酰氯、三-對(duì)-羥基苯基乙烷、靛紅雙酚(isatin-bis-phenol)、三苯酚TC(1,3,5-三((對(duì)-羥基苯基)異丙基)苯)，三苯酚PA(4(4(1，1-雙(對(duì)-羥基苯基)-乙基)a,a-二曱基千基)苯酚)，4-氯曱酰基鄰苯二曱酸酐，均苯三酸，和二苯曱酮四羧酸。支化劑的加入量可為約0.05至約2.0wt.%?？墒褂冒ㄖ辨溇厶妓狨ズ椭Щ木厶妓狨サ幕旌衔铩＞厶妓狨サ闹鼐肿恿靠蔀榧sIO，OOO至約200,000，具體地約15,000至約100,000，通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)，使用交聯(lián)的苯乙烯-二乙烯基苯柱測(cè)定，并用聚碳酸酯標(biāo)樣校準(zhǔn)。GPC樣品在溶劑例如二氯曱烷或氯仿中以約1mg/ml的濃度制備，并以約1.5ml/min的流速洗脫。共聚碳酸酯還可具有約1至約80，更具體地約2至約40cm3/10分鐘的熔體體積速率(MVR)，在300°C在1.2kg的載荷下根據(jù)ASTMD1238-04標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。共聚碳酸酯還可具有約0.09至約2英尺-磅每英寸(ft-lb)/英寸(即，約5至IOO焦耳每米，J/m)的缺口伊佐德沖擊(NII)強(qiáng)度，在23。C使用3.2mm厚的試條根據(jù)ASTMD256-04標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。共聚碳酸酯還可具有約4至約40焦耳(J)的Dynatup總能量，在23°C使用3.2mm厚的圓形10cm圓盤(pán)，根據(jù)ASTMD3763-02標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。共聚碳酸酯還可具有0至100%的平均Dynatup延性，使用厚度為3.2mm的統(tǒng)計(jì)顯著！t目(statisticallysignificantnumber)的基本上由所述共聚碳酸酯組成的樣品測(cè)定，在23°C根據(jù)ASTMD3763-02標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。還可將共聚碳酸酯制備成為是基本上透明的。在這種情況下，聚碳酸酯組合物的透明度可為0.5至10%,使用3.2mm厚的試驗(yàn)樣片根據(jù)ASTM-D1003-00標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得?？晒┻x擇地，或者此外，共聚碳酸酯的霧度可為0.5至5%，使用3.2mm厚的試驗(yàn)樣片根據(jù)ASTM-D1003-00標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。除了上述共聚碳酸酯之外，還有聚碳酸酯與其它熱塑性聚合物的組合，所述的其它熱塑性聚合物例如均聚碳酸酯，在碳酸酯單元中包括不同的R1基團(tuán)的其它聚碳酸酯共聚物，聚酯碳酸酯(也稱(chēng)為聚酯-聚碳酸酯)，和聚酯。這些組合可包括1至99wt%,具體地10至90wt%,更具體地20至80wt.%的共聚碳酸酯三元共聚物，組合物剩余的組分是如下所述的其它聚合物和/或添力口劑。19例如，熱塑性組合物還可包括抗沖改性劑。合適的抗沖改性劑通常是古,\^_旦？^丄丄丄丄、丄':1、、広A(yíng),K^丄文A7》A計(jì)M/Jr工、PAJfiA^i仗工問(wèn)刀——J里Wl主4〈4，，六杯fcj，》工、卞U，公刀々X卞'K十、、l"J，tl又W「I公KV烯酸類(lèi)，以及它們的酯衍生物，以及共軛二烯。由共軛二烯形成的聚合物可被完全或部分氫化。所述彈性材料可以是均聚物或共聚物，包括無(wú)規(guī)、嵌段、星形嵌段、接枝和核殼共聚物?？墒褂每箾_改性劑的組合。具體類(lèi)型的抗沖改性劑是彈性體改性的接枝共聚物，其包括(i)Tg小于10°C，更具體地小于-10。C,或更具體地-40。C到-8(TC的彈性(即橡膠狀)聚合物基質(zhì)，和(ii)接枝到該彈性聚合物基質(zhì)上的硬質(zhì)聚合物上層(superstrate)。適合用作彈性體相的材料包括例如共軛二烯橡膠如聚丁二烯和聚異戊二烯；共軛二烯與小于約50wt.。/。的可共聚單體例如單乙烯基化合物如苯乙晞、丙烯腈、丙烯酸正丁酯或丙烯酸乙酯的共聚物；烯烴橡膠如二元乙丙橡膠(EPR)或三元乙丙橡膠(EPDM);乙烯-醋酸乙烯酯橡膠；硅橡膠；彈性(曱基)丙烯酸C^烷基酯；(曱基)丙烯酸d-8烷基酯與丁二烯和/或苯乙晞的彈性共聚物；或者包括至少一種前述彈性體的組合。適合用作剛性相的物質(zhì)包括例如單乙烯基芳族單體如苯乙烯和a-曱基苯乙烯，和單乙烯基單體如丙烯腈、丙烯酸、曱基丙烯酸，和丙晞酸和曱基丙烯酸的CrQ酯，具體地曱基丙烯酸曱酯。具體的示例性的彈性體改性的接枝共聚物包括由以下物質(zhì)形成的那些苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)、苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、丙烯腈-乙烯-丙烯-二烯-苯乙烯(AES)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、曱基丙烯酸曱酯-丁二烯-苯乙烯(MBS),和苯乙烯-丙烯腈(SAN)?？箾_改性劑通常存在的量為1至30wt.。/。，基于組合物中聚合物的總重量。除了共碳酸酯之外，熱塑性組合物還可包括通常添加到這類(lèi)樹(shù)脂組合物中的各種添加劑，條件是選擇該添加劑從而使得不顯著有害地影響熱塑性組合物的期望性質(zhì)?？墒褂锰砑觿┑慕M合?？稍诨旌嫌糜谛纬山M合物的組分的過(guò)程中在合適的時(shí)間混合這些添加劑?？赡艿奶盍匣蛟鰪?qiáng)劑包括例如，例如，硅酸鹽和硅石粉末如硅酸鋁(莫來(lái)石)，合成的硅酸鈣，硅酸鋯，熔凝硅石，結(jié)晶硅石，石墨，天然硅砂等；硼粉如硼-氮化物粉末，硼-硅酸鹽粉末等；氧化物如TiCb，氧化鋁，氧化鎂20等；硫酸4丐(作為其無(wú)水物，二水合物或三水合物)；碳酸4丐如白堊，石灰石，大理石，合成沉淀的碳酸釣等；滑石，包括纖維狀的，模塊的(modular)，針形，層狀滑石等；硅灰石；表面處理的硅灰石；玻璃球如中空和實(shí)心玻璃球，硅酸鹽球，空心煤胞，鋁硅酸鹽(armospheres)等；高嶺土，包括硬高嶺土，軟高嶺土，煅燒高嶺土，包含本領(lǐng)域已知的用于促進(jìn)與聚合物基質(zhì)樹(shù)脂的相容性的各種涂層的高嶺土等；單晶纖維或"晶須"如碳化硅，氧化鋁，碳化硼，鐵，鎳，銅等；纖維(包括連續(xù)的和切短的纖維)如石棉，碳纖維，玻璃纖維，如E，A,C,ECR，R,S，D，或NE玻璃等；石克化物如硫化鉬，硫化鋅等；鋇化合物如鈦酸鋇，鐵酸鋇，硫酸鋇，重晶石等；金屬和金屬氧化物如粒狀或纖維狀鋁，青銅，鋅，銅和鎳等；薄片的填料如玻璃片，薄片碳化硅，二硼化鋁，鋁薄片，鋼薄片等；纖維填料，例如，短的無(wú)機(jī)纖維如由包含硅酸鋁、氧化鋁、氧化鎂和辟u(mài)酸4丐半水合物等中的至少一種的共混物獲得的那些；天然填料和增強(qiáng)材料，如通過(guò)粉碎木材獲得的木屑，纖維狀產(chǎn)品如纖維素，棉花，劍麻，黃麻，淀粉，軟木粉，木質(zhì)素，花生殼，玉米，稻谷外殼等；有機(jī)填料如聚四氟乙歸；增強(qiáng)的有機(jī)纖維狀填料，由能夠形成纖維的有機(jī)聚合物形成，所述有機(jī)聚合物如聚(醚酮)，聚酰亞胺，聚苯并噁唑，聚(亞苯基硫化物)，聚酯，聚乙烯，芳族聚酰胺，芳族聚酰亞胺，聚醚酰亞胺，聚四氟乙烯，丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂，聚(乙烯醇)等；以及其它填料和增強(qiáng)劑如云母，粘土，長(zhǎng)石，煙灰，惰性硅酸鹽微球，石英，石英巖，珍珠巖，硅藻石，硅藻土，碳黑等，或者包含至少一種前述填料或增強(qiáng)劑的組合?？捎媒饘俨牧蠈油坎继盍虾驮鰪?qiáng)劑，以促進(jìn)導(dǎo)電，或者用硅烷表面處理，以改進(jìn)與聚合物基體樹(shù)脂的粘合性和分散。另外，該增強(qiáng)填料可以以單絲或復(fù)絲纖維形式來(lái)提供，且可以單獨(dú)地或者與其它類(lèi)型纖維通過(guò)以下例舉的方法組合地使用共編織或芯/皮、并列(side-by-side)、橙型或矩陣和原纖維結(jié)構(gòu)，或纖維制造
技術(shù)領(lǐng)域：
的技術(shù)人員已知的其他方法。示例性的共編織結(jié)構(gòu)包括例如玻璃纖維-碳纖維、碳纖維-芳族聚酰亞胺(芳族聚酰胺)纖維和芳族聚酰亞胺玻璃纖維或類(lèi)似物。纖維狀填料可以以下列形式來(lái)提供，例如，粗紗(rovings)、紡織的纖維狀增強(qiáng)物，如0-90度織物等；無(wú)紡奸維增強(qiáng)材料，例如連續(xù)原絲片(continuousstrandmat)、短切原絲片(choppedstrandmat)、絹紗(tissue)、紙和毛趕等；或者三維增強(qiáng)材料如編帶(braids)。填料通常的用量為約1至約20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。示例性的抗氧化劑添加劑包括例如有機(jī)基亞磷酸酯，例如三(壬基苯基)亞磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯或類(lèi)似物；烷化單酚或多酚；多酚與二烯烴的烷化產(chǎn)物，例如四[亞曱基(3,5-二叔丁基-4-羥基氬化肉桂酸酯)]甲烷的烷化反應(yīng)產(chǎn)物或類(lèi)似物；對(duì)甲酚或二環(huán)戊二埽的丁化反應(yīng)產(chǎn)物;烷化氫醌；羥化硫代二苯醚；亞烷基雙酚類(lèi)；千基化合物；p-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸與一元或多元醇的酯；(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯；硫代烷基或硫代芳基化合物的酯，例如二硬脂基硫代丙酸酯、二月桂基硫代丙酸酯、雙十三烷基^5克代二丙酸酯、十八烷基-3(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯或類(lèi)似物；卩-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺或類(lèi)似物；或者含至少一種前述抗氧化劑的組合?？寡趸瘎┩ǔ５挠昧繛榧s0.01至約0.1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。示例性的熱穩(wěn)定劑添加劑包括例如有機(jī)基亞磷酸酯，例如亞磷酸三苯酯、三(2，6-二曱基苯基)亞磷酸酯、三(混合單-和二-壬基苯基)亞磷酸酯或類(lèi)似物；膦酸酯，例如二甲基苯膦酸酯或類(lèi)似物，磷酸酯，例如磷酸三甲酯或類(lèi)似物，或含至少一種前述熱穩(wěn)定劑的組合。熱穩(wěn)定劑通常的用量為約0.01至約0.1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。也可使用光穩(wěn)定劑和/或紫外光(UV)吸收添加劑。示例性的光穩(wěn)定劑添加劑包括例如笨并三唑類(lèi)，例如2-(2-羥基-5-曱基苯基)苯并三唑、2-(2-羥基-5-叔辛基苯基)苯并三唑和2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮或類(lèi)似物，或含至少一種前述光穩(wěn)定劑的組合。光穩(wěn)定劑通常的用量為約0.01至約5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。示例性的UV吸收添加劑包括例如羥基二苯曱酮類(lèi)；羥基苯并三唑類(lèi)；羥基苯并三溱類(lèi)；氰基丙烯酸酯類(lèi)；草酰二苯類(lèi)；苯并。惡。秦酮類(lèi)；2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四曱基丁基)苯酚(CYASORB⑧5411);2-羥基-4-正辛氧基二苯曱酮(CYASORB⑧531);2-[4，6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪-2-基]—5-(辛氧基)苯酚(CYASORB⑧1164);2,2，-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并碌-口秦-4-酮)(CYASORBUV-3638);1,3-雙[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯酰基)氧基]曱基]丙烷(UVINUL⑧3030);2,2，-(1,4-亞苯基)雙(4H-3,l-苯并噁溱-4-酮)；1，3-雙[(2-氰基-3，3-二苯基丙烯酰基)氧基]-2,2-雙[[(2-氰基-3,3-二苯基丙烯?；?氧基]曱基]丙烷；納米尺寸的無(wú)機(jī)材料，例如氧化鈥、氧化鈰和氧化鋅，所有這些的粒度小于100nm;或類(lèi)似物；或含至少一種前述UV吸收劑的組合。UV吸收劑通常的用量為約0.01至約5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯和抗沖改性劑。也可使用增塑劑、潤(rùn)滑劑和/或脫模劑添加劑。這些類(lèi)型的材料存在顯著的重疊，其中包括例如鄰苯二曱酸酯，例如二辛基-4,5-環(huán)氧六氫鄰苯二甲酸酯；三(辛氧基羰基乙基)異氰脲酸酯；三硬脂精；二-或多官能芳族磷酸酯，例如間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)、氬醌的雙(二苯基)磷酸酯和雙酚A的雙(二苯基)磷酸酯；聚-a-烯烴；環(huán)氧化大豆油；硅氧烷類(lèi)，其中包括硅油；S旨，例如脂肪酸酯，例如烷基硬脂酯，例如硬脂酸曱酯；硬脂酸硬脂酯、四硬脂酸季戊四醇酯和類(lèi)似物；硬脂酸曱酯和含聚乙二醇聚合物、聚丙二醇聚合物及其共聚物的親水和疏水非離子表面活性劑的混合物，例如在合適溶劑中的硬脂酸曱酯和聚乙二醇-共聚-丙二醇共聚物，或包括至少一種前述二醇聚合物的組合，例如在合適的溶劑中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇-聚丙二醇共聚物；蠟，例如蜂蠟、褐煤蠟、石蠟或類(lèi)似物。這些物質(zhì)通常的用量為約0.1至約1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。術(shù)語(yǔ)"防靜電劑"是指可加工入聚合物樹(shù)脂和/或噴灑在材料或制品上以改進(jìn)導(dǎo)電性能和總的物理性能的單體、低聚物或聚合物材料。單體防靜電劑的實(shí)例包括甘油單硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、乙氧化胺，伯、仲和叔胺，乙氧化醇、烷基硫酸酯、烷芳基硫酸酯、烷基磷酸酯、烷胺硫酸酯、烷基磺酸鹽，例如硬脂基磺酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉或類(lèi)似物，季銨鹽、季銨樹(shù)脂、咪唑啉衍生物、脫水山梨醇酯、乙醇酰胺、甜菜堿或類(lèi)似物，或含至少一種前述單體防靜電劑的組合。例舉的聚合物防靜電劑包括一些聚酯酰胺聚醚聚酰胺(聚醚酰胺)嵌段共聚物、聚醚酯酰胺嵌段共聚物、聚醚酯或聚氨酯，其中各自含有聚亞烷基二醇部分、聚環(huán)氧烷單元，例如聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亞曱基二醇等。這種聚合物防靜電劑是可商購(gòu)的，例如PELESTAT6321(Sanyo)或PEBAXMH1657(Atofma)、IRGASTATP18和P22(Ciba-Geigy)?？捎米?3防靜電劑的其它聚合物材料是固有地導(dǎo)電的聚合物，例如聚苯胺(以PANIPOLEB商購(gòu)于Panipol)、聚吡咯和聚瘞吩(商購(gòu)自Bayer),它們?cè)谏叩臏囟热廴诩庸ぶ蟊Ａ粢恍┧鼈児逃械膶?dǎo)電率。在一種實(shí)施方案中，可在含化學(xué)防靜電劑的聚合物樹(shù)脂內(nèi)使用碳纖維、碳納米纖維、碳納米管、碳黑或包括至少一種前述物質(zhì)的組合，以賦予組合物靜電耗散性。防靜電劑通常的用量為約0.05至約0.5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。也可存在著色劑，例如顏料和/或染料添加劑。有用的顏料可包括，例如，無(wú)機(jī)顏料如金屬氧化物和混合的金屬氧化物如氧化鋅、二氧化鈦、氧化鐵等；硫化物如硫化鋅等；鋁酸鹽；磺基-硅酸鈉、硫酸鈉、鉻酸鈉等；碳黑；鐵酸鋅；群青藍(lán)；有機(jī)顏料如偶氮，重氮，喹吖啶酮，茈，萘四曱酸，黃烷士酮，異二氫吲哚酮，四氯異二氫吲哚酮，蒽醌，蒽嵌蒽二酮，二。惡。秦，酞菁，和偶氮色淀；顏料紅101,顏料紅122,顏料紅149,顏料紅177,顏料紅179，顏料紅202，顏料紫29,顏料藍(lán)15,顏料藍(lán)60,顏料綠7，顏料黃119，顏料黃147,顏料黃150和顏料棕24,或者包含至少一種前述顏料的組合。顏料通常的用量為約0.001至約3重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。示例性的染料通常是有機(jī)材料，包括例如香豆素染料如香豆素460(藍(lán))、香豆素6(綠)，尼羅紅等；鑭系復(fù)合物；烴和取代的烴染料；多環(huán)芳烴染料；閃爍染料，如噁唑或噁二唑染料；芳基或雜芳基取代的聚(C2-s)烯烴染料；羰花青染料；陰丹士酮染料；酞菁染料；。惡嗪染料；喹諾酮(carbostyryl)染料；萘四羧酸染料；卟啉染料；二(苯乙烯基)聯(lián)苯染料；吖啶染料；蒽醌染料；花青染料；次曱基染料；芳基曱烷染料；偶氮染料；靛類(lèi)染料、硫代靛類(lèi)染料、重氮錯(cuò)染料；硝基染料；醌亞胺染料；氨基酮染料；四唑錯(cuò)染料；噻唑染料；茈染料、芘酮(perinone)染料；二-苯并碌.唑基噻吩(BBOT);三芳基曱烷染料；貼噸染料；瘞噸染料；萘二曱酰亞胺染料；內(nèi)酯染料；焚光團(tuán)，如抗斯托克司頻移染料，其吸收近紅外波長(zhǎng)并發(fā)射可見(jiàn)波長(zhǎng)，等；發(fā)光染料如7-氨基-4-曱基香豆素；3-(2'-苯并噻唑基)-7-二乙基氨基香豆素；2-(4-聯(lián)苯基)-5-(4-叔丁基苯基)-l，3,4-。惡二唑；2，5-雙-(4-聯(lián)苯基)-。惡唑；2，2'-二曱基-對(duì)-四聯(lián)苯；2,2-二曱基-對(duì)-三聯(lián)苯；3，5,3""，5""-四-叔丁基-對(duì)-五聯(lián)苯；2,5-二苯基呋喃；2，5-二苯基噁唑；4,4'-二苯基芪；4-二氰基亞曱基-2-甲基-6-(對(duì)-二曱基氨基苯乙烯基)-4H-吡喃；1,1'-二乙基-2，2'-羰花青碘化物；3，3'-二乙基_4，4',5,5'_二苯并硫三羰花青碘化物；7-二曱基氨基-l-曱基-4-曱氧基-8-氮雜喹諾酮-2;7-二曱基氨基-4-曱基喹諾酮-2;2-(4-(4-二甲基氨基苯基)-l，3-丁二烯基)-3-乙基苯并噻唑錯(cuò)高氯酸鹽；3-二乙基氨基-7-二乙基亞胺基酚口惡口秦西同絲高氯酸鹽(3-diethylamino-7-diethyliminophenoxazoniumphenoxazoniumperchlorate);2-(l-萘基)-5畫(huà)苯基噁峻；2,2'-對(duì)-亞苯基-雙(5-苯基。惡唑)；若丹明700;若丹明800;芘；1,2-苯并菲(chrysene);紅焚烯；六苯并苯等，或者包含至少一種前述染料的組合。染料通常的用量為約0.0001至約5重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。當(dāng)需要泡沫時(shí)，有用的發(fā)泡劑包括例如低沸點(diǎn)卣代烴和產(chǎn)生二氧化碳的那些；在室溫為固體且當(dāng)加熱至高于它們的分解溫度時(shí)產(chǎn)生氣體如氮?dú)狻⒍趸己桶睔獾陌l(fā)泡劑，如偶氮二酰胺，偶氮二酰胺的金屬鹽，4，4'-氧聯(lián)雙(苯磺酰肼)，碳酸氫鈉，碳酸銨，等，或包括至少一種前述發(fā)泡劑的組合。發(fā)泡劑通常的用量為約1至約20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。有用的阻燃劑包括含有磷、溴和/或氯的有機(jī)化合物。因?yàn)榉ㄒ?guī)的原因，非溴化的和非氯化的含磷阻燃劑在某些應(yīng)用中可能是優(yōu)選的，例如有機(jī)磷酸酯和含有磷氮鍵的有機(jī)化合物。一類(lèi)示例性的有機(jī)磷酸酯是式(GO)3P:0的芳族磷酸酯，其中每個(gè)G獨(dú)立地為烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基或芳烷基，條件是至少一個(gè)G是芳族基團(tuán)。兩個(gè)G基可連接在一起提供環(huán)狀基團(tuán)，例如二苯基季戊四醇二磷酸酯。示例性的芳族磷酸酯包括苯基雙(十二烷基)磷酸酯、苯基雙(新戊基)磷酸酯、苯基雙(3,5，5，-三曱基己基)磷酸酯、乙基二苯基磷酸酯、2-乙基己基二(對(duì)曱苯基)磷酸酯、雙(2-乙基己基)對(duì)曱苯基磷酸酯、三曱苯基磷酸酯、雙(2-乙基己基)苯基磷酸酯、三(壬基苯基)磷酸酯、雙(十二烷基)對(duì)曱苯基磷酸酯、二丁基苯基磷酸酯、2-氯代乙基二苯基磷酸酯、對(duì)甲苯基雙(2,5，5，-三曱基己基)磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯或類(lèi)似物。具體芳族磷酸酯是其中每個(gè)G是芳族基團(tuán)的磷酸酯，例如是磷酸三苯酯、磷酸三曱酚酯、異丙基化三苯基磷酸酯和類(lèi)似物。雙或多官能的芳族含磷化合物也是有用的，例如下式的化合物25<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>其中，每個(gè)G'獨(dú)立地為具有130個(gè)碳原子的烴基；每個(gè)G^蟲(chóng)立地為具有130個(gè)碳原子的烴或烴氧基；每個(gè)X獨(dú)立地為溴或氯；m為04，且n為1~約30。示例性的二-或多官能芳族含磷化合物的實(shí)例包括間苯二酚四苯基二磷酸酯(RDP)，氬醌的雙(聯(lián)苯基)磷酸酯和雙酚-A的雙(聯(lián)苯基)它們各自的低聚物和聚合物對(duì)應(yīng)物，等等。示例性的含磷-氮鍵的阻燃劑化合物包括氯化磷腈、磷酯酰胺、磷酸脧酯:酰胺、膦酸酰胺、次膦酸酰胺、三(吖咬基)氧化膦。當(dāng)存在時(shí)，含磷阻燃劑通常存在的量為約0.1至約30重量份，更具體地約1至約20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性糸l卣化材料也可用作阻燃劑，例如式(13)的閨代化合物和樹(shù)脂:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage26</formula>(13)其中，R為烷撐、烷叉或環(huán)脂族連接基，例如亞曱基、乙撐、丙撐、異丙撐、異丙叉、丁撐、異丁撐、戊撐、環(huán)己撐、環(huán)戊叉等；或者氧醚，羰基，胺，或含硫連接基，例如硫化物，亞砜，砜等。R也可以由通過(guò)諸如芳基、氨基、醚、羰基、硫化物、亞砜、砜等的基團(tuán)連接的兩個(gè)或多個(gè)烷撐或烷叉連接基團(tuán)組成。式(13)中Ar和Ar，各自獨(dú)立地為單或多碳環(huán)芳族基團(tuán)，例如亞苯基、亞聯(lián)苯基、亞三聯(lián)苯基、亞萘基或類(lèi)似基團(tuán)。Y是有機(jī)、無(wú)機(jī)或有機(jī)金屬基團(tuán)，例如(l)鹵素，例如氯、溴、碘、氟，或(2)通式OB的醚基，其中B是類(lèi)似于X的單價(jià)烴基；或(3)用R表示的類(lèi)型的單價(jià)烴基；或(4)其它取代基，例如硝基、氰基和類(lèi)似基團(tuán)，所述取代基是基本上惰性的，條件是每個(gè)芳核存在大于或等于一個(gè)，更具體地大于或等于兩個(gè)卣素原子。當(dāng)存在時(shí)，則每個(gè)X獨(dú)立地為單價(jià)烴基，例如烷基，例如曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、癸基或類(lèi)似基團(tuán)；芳基，例如苯基、萘基、聯(lián)苯基、二曱苯基、曱苯基或類(lèi)似基團(tuán)；和芳烷基，例如千基、乙基苯基或類(lèi)似基團(tuán)；脂環(huán)族基團(tuán)，例如環(huán)戊基、環(huán)己基或類(lèi)似基團(tuán)。單價(jià)烴基本身可含有惰性取代基。每個(gè)d獨(dú)立地為1到與在構(gòu)成Ar或Ar，的芳環(huán)上取代的可取代氫數(shù)量相等的最大值。每個(gè)e獨(dú)立地為0到與在R上的可取代氫數(shù)量相等的最大值。每個(gè)a、b和c獨(dú)立地為包括0的整數(shù)。若b不為0，則a和c都不能為0。在其它情況下，或者a或者c(但不同時(shí))可以為0。若b為O,則芳族基團(tuán)通過(guò)直接的碳碳44連接。在芳族基團(tuán)Ar和Ar，上的羥基和Y取代基可在芳環(huán)上的鄰、間或?qū)ξ簧献兓?，且這些基團(tuán)可以彼此處于任何可能的幾何關(guān)系上。包括在上式范圍內(nèi)的是下述代表性的雙酚2，2-雙(3,5-二氯苯基)丙烷；雙(2-氯苯基)曱烷；雙(2,6-二溴苯基)曱烷；1,1-雙(4-碘苯基)乙烷；1，2-雙(2，6-二氯苯基)乙烷；1,l-雙(2-氯-4-碘苯基)乙烷；1，1-雙(2-氯-4-曱基苯基)乙烷；1,1-雙(3，5-二氯苯基)乙烷；2,2-雙(3-苯基-4-溴苯基)乙烷；2，6-雙(4,6-二氯萘基)丙烷；2，2-雙(2，6-二氯苯基)戊烷；2,2-雙(3,5-二溴苯基)己烷；雙(4-氯苯基)苯基曱烷；雙(3，5-二氯苯基)環(huán)己基曱烷；雙(3-硝基-4-溴苯基)曱烷；雙(4-羥基—2,6-二氯-3-曱氧基苯基)曱烷；2,2-雙(3,5-二氯-4-羥苯基)丙烷；和2,2-雙(3-溴-4-羥苯基)丙烷。同樣包括在上述結(jié)構(gòu)式內(nèi)的是1,3-二氯苯、1,4-二溴苯、1，3-二氯-4-羥苯和聯(lián)苯類(lèi)，例如2,2，-二氯聯(lián)苯、多溴化l,4-二苯氧基苯、2，4，-二溴聯(lián)苯和2，4，-二氯聯(lián)苯以及十溴二苯醚和類(lèi)似物。同樣有用的是低聚和聚合的由代芳族化合物，例如雙酚A和四溴雙酚A和碳酸酯前體，例如光氣的共聚碳酸酯。金屬增效劑，例如氧化銻也可與阻燃劑一起使用。當(dāng)存在時(shí)，含卣素的阻燃劑通常存在的量為約1至約25重量份，更具體地約2至約20重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯和抗沖改性劑。或者，熱塑性組合物可基本上不含氯和溴。本申請(qǐng)所用的基本上不含氯和溴是指制備的物質(zhì)沒(méi)有有意地添加氯或溴或含氯或溴的物質(zhì)。但是應(yīng)該理解，在加工多種產(chǎn)物的設(shè)備中，會(huì)發(fā)生一定量的交叉污染，導(dǎo)致溴和/或氯的水平通常為百萬(wàn)分之幾的級(jí)別(以重量計(jì))。在這種理解下，可容易地理解，基本上不含溴和氯可定義為溴和/或氯的含量為小于或等于約百萬(wàn)分之100(以重量計(jì))(ppm),小于或等于約75ppm,或者小于或等于約50ppm。當(dāng)該定義適用于阻燃劑時(shí)，它基于阻燃劑的總重量。當(dāng)該定義適用于熱塑性組合物時(shí)，它基于組合物的總重量(排除任何填料)。也可使用無(wú)機(jī)阻燃劑，例如Cw6烷基磺酸鹽如全氟丁烷磺酸鉀(Rimar鹽)，全氟辛烷磺酸鉀，全氟己烷磺酸四乙基銨，和聯(lián)苯砜磺酸鉀，等；通過(guò)使例如-咸金屬或堿土金屬(例如鈉，鉀，4美，4弓和鋇鹽)和無(wú)機(jī)酸復(fù)合物鹽反應(yīng)形成的鹽，例如氧代陰離子鹽，例如碳酸的堿金屬和堿土金屬鹽，例如Na2C03,K2C03，MgC03，CaC03，和BaC03或氟陰離子復(fù)合物例如Li3AlF6,BaSiF6，KBF4,K3A1F6，KA1F4，K2SiF6和/或Na3AlF6等。當(dāng)存在時(shí)，無(wú)機(jī)阻燃劑鹽存在的量通常為約0.01至約10重量份，更具體地約0.02至約1重量份，基于IOO重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。也可在組合物中使用防滴劑，例如形成原纖或不形成原纖的氟聚合物，例如聚四氟乙烯(PTFE)?？赏ㄟ^(guò)以上所述的硬質(zhì)共聚物，例如苯乙烯-丙烯腈共聚物(SAN)包封防滴劑。包封在SAN內(nèi)的PTFE被稱(chēng)為T(mén)SAN。可通過(guò)在氟聚合物，例如含水分散液存在下，聚合包封聚合物，從而制造包封的氟聚合物。與PTFE相比，TSAN可提供顯著的優(yōu)勢(shì)，其在于TSAN可更加容易地分散在組合物內(nèi)。基于包封的氟聚合物的總重量，示例性的TSAN可包括50wt。/。PTFE和50wt。/。SAN?；诠簿畚锏目傊亓浚琒AN可包括例如75wt。/。苯乙烯和25wt。/。丙烯腈?；蛘撸砂凑漳骋环绞筋A(yù)混氟聚合物與第二聚合物，例如芳族聚碳酸酯樹(shù)脂或SAN，形成用作防滴劑的附聚材料?？墒褂眠@兩種中的任何一種方法生產(chǎn)包封的氟聚合物。防滴劑通常的用量為0.1至10重量％，基于100重量％的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。也可存在輻射穩(wěn)定劑，具體地Y-輻射穩(wěn)定劑。示例性的Y-輻射穩(wěn)定劑包括亞烷基多元醇，例如乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1,4-丁二醇、內(nèi)消旋-2,3-丁二醇、1,2-戊二醇、2，3-戊二醇、1,4-戊二醇、1,4-己二醇和類(lèi)似物；脂環(huán)族多元醇，例如l，2-環(huán)戊二醇、1,2-環(huán)己二醇和類(lèi)似物；支鏈亞烷基多元醇，例如2,3-二曱基-2，3-丁二醇(頻哪醇)和類(lèi)似物；以及烷氧基取代的環(huán)狀或無(wú)環(huán)烷烴。不飽和鏈烯醇也是有用的一類(lèi)醇，其實(shí)例包28括4-曱基-4-戊烯-2-醇、3-曱基戊烯-3-醇、2-曱基-4-戊烯-2-醇、2,4-二曱基-4-戊烯-2-醇和9-癸烯-l-醇，以及一又醇，它具有至少一個(gè)羥基取代的叔j友，例如2-曱基-2，4-戊二醇(己二醇)、2-苯基-2-丁醇、3-羥基-3-曱基-2-丁酮、2-苯基-2-丁醇和類(lèi)似物，和脂環(huán)族叔醇，例如l-羥基-l-曱基環(huán)己烷。也可使用某些羥曱基芳族化合物，它在與芳環(huán)內(nèi)的不飽和碳上相連的飽和碳上具有羥基取代基。羥基取代的飽和碳可以是羥曱基(-CH20H)，或者它可以是更復(fù)雜的烴基成員，例如(-CR"HOH)或(-CR/OH)，其中W是復(fù)雜或簡(jiǎn)單的烴。具體的羥基曱基芳族化合物包括二苯曱醇、1,3-苯二曱醇、千醇、4-千氧基千醇和千基千醇。2-曱基-2,4-戊二醇、聚乙二醇和聚丙二醇常常用于y-輻射的穩(wěn)定化。y-輻射穩(wěn)定化合物通常的用量為0.05-1重量份，基于100重量份的共聚碳酸酯樹(shù)脂和抗沖改性劑。包括所述共聚碳酸酯的熱塑性組合物可具有期望的性質(zhì)。在一種實(shí)施方式中，厚度為3.2mm的由所述熱塑性組合物模制的制品具有20至100焦耳每米(J/m)的Nil強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256-04標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定。在另一實(shí)施方式中，厚度為3.2mm的由所述熱塑性組合物模制的制品具有少于10%的霧度，根據(jù)ASTMD1003-00標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。在另一實(shí)施方式中，厚度為3.2mm的由所述熱塑性組合物模制的制品具有4至40焦耳的Dynatup延性總能量，根據(jù)ASTMD3763-02標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得?？赏ㄟ^(guò)各種方法制備包括共聚碳酸酯的熱塑性組合物。例如，首先在HENSCHEL-Mixe^高速混合機(jī)中將粉狀的共聚碳酸酯，其它聚合物(如果存在的話(huà))，和/或其它任選的組分任選地與填料共混。其它低剪切工藝(其中包括，但不限于手混)也可完成這一混合。然后借助料斗將共混物進(jìn)料到雙螺桿擠出機(jī)的進(jìn)料喉內(nèi)?；蛘?，可通過(guò)在進(jìn)料喉處和/或通過(guò)下游的側(cè)進(jìn)料段(sidestuffer)直接進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)，將至少一種組分摻入到組合物中。也可將添加劑混合到具有所需的聚合物樹(shù)脂的母料內(nèi)并進(jìn)料到擠出機(jī)內(nèi)。通常在比引起組合物流動(dòng)所需的溫度高的溫度操作擠出機(jī)。擠出物立即在水浴內(nèi)驟冷并造粒。當(dāng)切割擠出物時(shí)，如此制備的粒料可以視需要為小于或等于l/4英寸長(zhǎng)。這種粒料隨后可用于模塑、成型或成形。還提供含共聚碳酸酯組合物的成型、成形或模塑制品?？赏ㄟ^(guò)各種方式，例如注塑、擠出、滾塑、吹塑和熱成形，將聚碳酸酯組合物模塑成有用的成型制品，以便形成制品如計(jì)算機(jī)、商業(yè)機(jī)器外殼，例如監(jiān)控器的外29買(mǎi)施例1.將以下物質(zhì)添加到安裝有塔頂冷凝器(overheadcondenser)和再循環(huán)泵(流速為40L/min)的80-L連續(xù)攪拌的釜式反應(yīng)器中(CSTR):環(huán)己叉雙酚(式(14))(4,400g，14.9mol);二氯曱烷(17L);去離子水(12L)，對(duì)枯基苯酚(PCP,20g,0.09mol)，葡萄糖酸鈉(10g);和250g50%的氫氧化鈉水溶液。向混合物中添加光氣(3,150g，200g/min，31.8mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt%的NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中從而將反應(yīng)的pH保持在8和9之間。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物調(diào)節(jié)至pH10，并將以下的物質(zhì)添加到反應(yīng)器中聚硅氧烷二醇(式(15)，其中E為約44)(670g)和二氯曱烷(2.3L)。將反應(yīng)混合物在pH11至13攪拌10至15min。接著添加光氣(378g，200g/min,3.8mol)，并通過(guò)添加50%的氫氧化鈉溶液將pH保持在9至10。然后，將以下物質(zhì)添加到反應(yīng)器中PCP(95g，0.45mol);和二氯曱烷(lL)。向混合物中添加光氣(336g，200g/min，3.4mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt%NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中，從而將反應(yīng)的pH保持在9和10之間。接著向反應(yīng)器添加三乙胺(30mL)和二氯曱烷(lL)。向混合物中添加光氣(336g，200g/min,3.4mol)。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾撸⑤腿∮袡C(jī)層。有30殼、手持電子器件的外殼，例如移動(dòng)電話(huà)的外殼、電子連接器和照明器具的組件、裝飾品、家用器具、屋頂、溫室、日光浴室、游泳池罩等。此外,所述聚碳酸酯組合物也可用于醫(yī)療應(yīng)用如注射器筒、樣品容器、藥物容器、塑津十并瓦、血'液盒(bloodhousing)、過(guò)濾器夕卜殼、月莫夕卜殼(membranehousing)、活塞等。通過(guò)以下非限制性實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明的共聚碳酸酯。使用以下方法由式(14)單體和式(15)單體制備聚碳酸酯共聚物機(jī)萃取液用稀鹽酸(HC1)洗滌一次，接著用去離子水洗滌三次。使有機(jī)層從二氯曱烷中析出到熱蒸氣中。將聚合物在ll(TC的爐中干燥然后分析。測(cè)得聚碳酸酯的Mw為24,150g/mol(參照聚碳酸酯標(biāo)樣)，多分散性指數(shù)為3.2。實(shí)施例2.將以下物質(zhì)添加到安裝有塔頂冷凝器和再循環(huán)泵(流速為40L/min)的80-LCSTR中環(huán)己叉雙酚(式(14))(3,500g，11.8mol);二氯曱烷(17L);去離子水(12L)，對(duì)枯基苯酚(PCP,20g,0.09mol)，葡萄糖酸鈉(10g);和250g50。/。的氫氧化鈉水溶液。向混合物中添加光氣(3150g,200g/min,31.8mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt%NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中，從而將反應(yīng)的pH保持在8和9之間。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物調(diào)節(jié)至pH10,并將以下物質(zhì)添加到反應(yīng)器中聚硅氧烷二醇(式(15),其中E為約44)(1,200g)和二氯曱烷(2.3L)。將反應(yīng)混合物在pH11至13攪拌10至15min。接著添加光氣(378g,200g/min，3.8mol),并通過(guò)添加50%的氬氧化鈉溶液將pH保持在9至10。然后，將以下物質(zhì)添加到反應(yīng)器中PCP(95g，0.45mol);二氯曱烷(lL)。向混合物中添加光氣(336g,200g/min，3.4mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt%NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中，從而將反應(yīng)的pH保持在9和10之間。接著向反應(yīng)器添加三乙胺(30mL)和二氯曱烷(1L)。向混合物中添加光氣(336g,200g/min，3.4mol)。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾?，并萃取有機(jī)層。有機(jī)萃取液用稀鹽酸(HC1)洗滌一次，接著用去離子水洗滌三次。使有機(jī)層從二氯甲烷中析出到熱蒸氣中。將聚合物在110。C的爐中干燥然后分析。測(cè)得聚碳酸酯的Mw為24,000g/mol(參照聚碳酸酯標(biāo)樣)，多分散性指數(shù)為3.2。實(shí)施例3.將以下物質(zhì)添加到安裝有塔頂冷凝器和再循環(huán)泵(流速為40L/min)的80-LCSTR中環(huán)己叉雙酚(式(14))(2,800g，9.4mol);二氯曱烷(17L);去離子水(12L)，對(duì)枯基苯酚(PCP，20g,0.09mol),葡萄糖酸鈉(10g);和250g的50%氫氧化鈉水溶液。向混合物中添加光氣(3,150g,200g/min,31.8mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt。/。NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中，從而將反應(yīng)的pH保持在8和9之間。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物調(diào)節(jié)至pH10，并將以下物質(zhì)添加到反應(yīng)器中聚硅氧烷二醇(式(15)，其中E為約44)(1,700g)和二氯曱烷(0.5L)。將反應(yīng)混合物在pH11至13攪拌10至15min。接著添加光氣(378g,200g/min,3.8mol)，并通過(guò)添加50。/。的氫氧化鈉溶液將pH保持在9至10。然后，將以下物質(zhì)添加到反應(yīng)器中PCP(95g,0.45mol);二氯曱烷(0.25L)。向混合物中添加光氣(336g，200g/min，3.4mol)。在添加光氣的過(guò)程中，同時(shí)將堿(50wt%NaOH在去離子水中的溶液)添加到反應(yīng)器中，從而將反應(yīng)的pH保持在9和10之間。接著向反應(yīng)器添加三乙胺(30mL)和二氯曱烷(0.25L)。向混合物中添加光氣(336g,200g/min，3.4mol)。在完全添加光氣之后，將反應(yīng)混合物用氮?dú)獯祾撸⑤腿∮袡C(jī)層。有機(jī)萃取液用稀鹽酸(HC1)洗滌一次，接著用去離子水洗滌三次。使有機(jī)層從二氯曱烷中析出到熱蒸氣中。將聚合物在ll(TC的爐中干燥然后分析。測(cè)得聚碳酸酯的Mw為22,720g/mol(參照聚碳酸酯標(biāo)樣)，多分散性指數(shù)為2.5。將實(shí)施例1至3的共聚碳酸酯樣品進(jìn)行注塑，并根據(jù)上述試驗(yàn)方法進(jìn)行試驗(yàn)。性質(zhì)示于表1中。此外在表1中，源自式(14)的單體的單元的相對(duì)摩爾百分比(mol。/。)計(jì)算為添加到反應(yīng)器中的式(14)的單體的摩爾數(shù)除以添加到反應(yīng)器中的式(14)的單體和任何其它非-聚硅氧烷單體的摩爾數(shù)之和。源自式(15)的單體的單元的wt。/。計(jì)算為添加到反應(yīng)器中的式(15)的單體的重量除以添加到反應(yīng)器中的式(14)的單體、任何其它非-聚硅氧烷單體，式(15)的單體和對(duì)枯基苯酚的重量之和。表1.單體(14)(mol%)單體(15)(wt%)%霧度(3.2mm)NI沖擊強(qiáng)度(J/m2)Tg(°c)Dynatup總能量23。CDynatup延性(％)Ex.110012.92314040Ex.210024.9331134350Ex.310036.839010427100表l中的數(shù)據(jù)表明，可使用以上實(shí)施例中所述的方法合成該透明的共聚物。此外，當(dāng)在組合物中使用大于30wt。/。的式(15)的聚硅氧烷二醇時(shí)，能夠制得具有高延性的樣品。對(duì)于其它雙酚，如BPA,在添加約2至3wt0/。的聚硅氧烷單元時(shí)，延性開(kāi)始提高；對(duì)于本申請(qǐng)的共聚碳酸酯，可使用大得多的量的聚硅氧烷來(lái)改善延性。32實(shí)施例4至10.包括以上實(shí)施例1和2的共聚碳酸酯的熱塑性組合物使用以下另外的組分制備。表2.<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>實(shí)施例4至10使用上述樹(shù)脂，0.3phrPETS，和0.06phr1-168的混合物配制，并在HenschelTM轉(zhuǎn)鼓中混合5至10分鐘。然后，將該制劑在Wayne單螺桿擠出機(jī)上擠出并造粒。將粒料注塑成3.2mm厚的部件用于分析。表3顯示了組合物的配方和它們相應(yīng)的性質(zhì)。表3.<table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>表3中的以上數(shù)據(jù)顯示具有少于約30wt。/。的聚硅氧烷單元的樣品的延性可通過(guò)將它們與另外的含有雙酚A和硅氧烷單元的聚碳酸酯共混而得到改善。但是，有時(shí)候增加了這些共混物的霧度，而延性沒(méi)有達(dá)到100%。除非上下文另外明確指出，單數(shù)形式"一個(gè)"、"一種"和"該"("a"、"an"和"the")包括復(fù)數(shù)所指物。除非另外定義，否則，本申請(qǐng)所用的技證相同特征或組分的所有范圍的端點(diǎn)包含在范圍內(nèi)且可獨(dú)立地結(jié)合(例如，范圍"少于或等于約25wt%,或者，更具體地，約5wt。/。至約20wt。/。，"包括端點(diǎn)以及范圍"約5wt。/。至約25wt。/。，，的所有的中間值等)。本申請(qǐng)所用的后綴"(s)"意圖包括它所修飾的術(shù)語(yǔ)的單數(shù)和復(fù)數(shù)形式，由此包括至少一個(gè)該術(shù)語(yǔ)(例如，著色劑(S)包括至少一種著色劑)。"任選的"或"任選地"是指接下來(lái)描述的事件或環(huán)境可能發(fā)生或可能不發(fā)生，且該描述包括該事件發(fā)生和不發(fā)生的情況。所有參考文獻(xiàn)在此引入作為參考?；衔锸褂脴?biāo)準(zhǔn)命名法描述。例如，沒(méi)有被任何所指出的基團(tuán)取代的任何位置理解為它的價(jià)鍵被所指出的鍵或氬原子所填充。不在兩個(gè)字母或符號(hào)之間的短橫線(xiàn)("-")用于表示取代基的附接點(diǎn)。例如，-CHO通過(guò)羰基的碳連接。本申請(qǐng)所用的術(shù)語(yǔ)"烴基(hydrocarbyl)"是寬泛地指代包括碳和氫，任選地具有至少一個(gè)雜原子如氧、氮、卣素或硫的取代基。"烷基"是指直鏈或支化的鏈一價(jià)烴基；"亞烷基"是指直鏈或支化的鏈二價(jià)烴基；"烷叉"是指直鏈或支化的鏈二價(jià)烴基，其中兩個(gè)價(jià)鍵在單個(gè)相同的碳原子上；"烯基"是指具有至少兩個(gè)通過(guò)碳碳雙鍵連接的碳的直鏈或支化的鏈一價(jià)烴基；"環(huán)烷基"是指具有至少三個(gè)碳原子的非芳族一價(jià)單環(huán)或多環(huán)烴基；"環(huán)烯基"是指具有至少三個(gè)碳原子、具有至少一個(gè)不飽和度的非芳族環(huán)狀二價(jià)烴基；"芳基"是指在芳族環(huán)或多個(gè)芳族環(huán)中僅含有碳的芳族一價(jià)基團(tuán)；"亞芳基"是指在芳族環(huán)或多個(gè)芳族環(huán)中僅含有碳的芳族二價(jià)基團(tuán)；"烷芳基"是指被如上所定義的烷基取代的芳基，4-曱基苯基是示例性的烷芳基；"芳烷基，，是指被如上所定義的芳基取代的烷基，千基是示例性的芳烷基；"?；?是指通過(guò)羰基碳橋(-C(O)-)連接的、如上定義的具有指定數(shù)目的碳原子的烷基基團(tuán)；"烷氧基"是指通過(guò)氧橋(-O-)連接的具有指定數(shù)目的碳原子的如上所定義的烷基；和"芳氧基"是指通過(guò)氧橋(-O-)連接的具有指定數(shù)目的碳原子的如上所定義的芳基。盡管為了闡述的目的歹'J出了典型的實(shí)施方案，但前述說(shuō)明不應(yīng)當(dāng)被認(rèn)為是限制本發(fā)明的范圍。因此，在沒(méi)有脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可作出各種改性、改變和替代。3權(quán)利要求1.一種共聚碳酸酯，其包括90至100mol％的源自式(1)的烷基-取代的雙酚的單元，其中Ra’和Rb’各自獨(dú)立地為C1-12烷基，T為C5-16環(huán)烷撐，C5-16環(huán)烷叉，C1-5烷撐，C1-5烷叉，C6-13亞芳基，C7-12芳基烷撐，C7-12芳基烷叉，C7-12烷基亞芳基，或C7-12亞芳基烷基，并且r和s各自獨(dú)立地為1至4；2至35wt％的源自式(2a)或(2b)或其組合的聚硅氧烷二醇的單元，或，其中Ar為取代的或未取代的C6-36亞芳基基團(tuán)，R各自為相同或不同的C1-13一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R6各自為相同或不同的二價(jià)C1-C30有機(jī)基團(tuán)，并且E為2至100的整數(shù)；和0至10mol％的源自式(3)的二羥基芳族化合物的單元，其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為鹵素，Xa為C1-18有機(jī)基團(tuán)，p和q各自獨(dú)立地為0至4的整數(shù)，并且所述二羥基芳族化合物與所述的環(huán)己叉雙酚或所述聚硅氧烷二醇不同；并且其中前述摩爾百分比都基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(1)的雙酚和式(3)的二羥基芳族化合物的總摩爾數(shù)，并且所述重量百分比基于用于制造所述共聚碳酸酯的式(1)的雙酚，式(2a)和/或(2b)的聚硅氧烷二醇，和式(3)的二羥基芳族化合物的總重量。2.權(quán)利要求l的共聚碳酸酯，其中所述烷基-取代的雙酚(l)是下式的環(huán)己叉雙酚<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中Ra'和Rb'各自獨(dú)立地為CM2烷基，W為C,.,2烷基或卣素，r和s各自獨(dú)立地為1至4，t為0至10。3.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯，其中所述共聚碳酸酯源自基本上由所述烷基-取代的雙酚和至少一種所述聚硅氧烷二醇組成的組合物。4.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯，其中所述共聚碳酸酯源自由所述環(huán)己叉雙酚和至少一種所述聚硅氧烷二醇組成的組合物。5.權(quán)利要求1的共聚碳酸酯，其中Ra'和Rb'各自獨(dú)立地為CM烷基，Rg為d-4烷基，r和s各自獨(dú)立地為1至2，t為0至5，并且Ra'和Rb'各自位于環(huán)烷叉橋的間位。6.權(quán)利要求l的共聚碳酸酯，其中Ar是取代的或未取代的(36.12亞芳基基團(tuán)，R各自為相同的CM烷基基團(tuán)。7.權(quán)利要求l的共聚碳酸酯，其中所述聚硅氧烷二醇具有下式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中E的平均值為2至100，R各自為C,.3烷基基團(tuán)，W各自獨(dú)立地為二價(jià)C2-8脂肪族基團(tuán)，M各自為相同或不同的，并且為卣素，氰基，硝基，d.s烷基硫基，C^烷基，d.s烷氧基，(32.8烯基，C2-8烯基氧基基團(tuán)，C3.8環(huán)烷基，C3-8環(huán)烷氧基，c6—1()芳基，(:6.1()芳氧基，Cw2芳烷基，Cm芳烷氧基，Cw2烷芳基，或C^2烷芳氧基，并且n各自獨(dú)立地為0至4。8.權(quán)利要求7的共聚碳酸酯，其中M為溴，氯，d.3烷基基團(tuán)，d.3烷氧基，苯基，氯苯基，或曱苯基；RS是二亞曱基，三亞曱基或四亞曱基；和R為d，8烷基，三氟丙基，氰基烷基，苯基，氯苯基或曱苯基。9.權(quán)利要求7的共聚碳酸酯，其中R是曱基，曱基和三氟丙基的組合，或曱基和苯基的組合；M是曱氧基，n是l,和R是二價(jià)C,-C3脂肪族基團(tuán)。10.權(quán)利要求l的共聚碳酸酯，其中p是O至l,和Xa是其中Re和Rd各自獨(dú)立地為氫，C,.,2烷基，環(huán)狀Cw2烷基，C7—12芳烷基，CM2雜烷基，或環(huán)狀Cw2雜芳烷基，和Re為二價(jià)CM2烴基。11.權(quán)利要求10的共聚碳酸酯，其中p是0，Re和Rd各自獨(dú)立地為C,.3烷基。12.—種共聚碳酸酯，其包括95至100mol。/。的源自下式的環(huán)己叉雙酚的單元，(f)rr7，(fhg>、^)"^——^^朋其中Ra'和Rb'各自獨(dú)立地為C,.3烷基，Rg為d-3烷基或卣素，r和s各自獨(dú)立地為1至2,t為0至5;10至35wt。/。的源自下式的聚硅氧烷二醇的單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R各自為相同或不同的Cw3—價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R各自為相同或不同的二價(jià)d-Cs脂肪族基團(tuán)，M是溴，氯，C,.3烷基基團(tuán)，C,.3烷氧基，苯基，氯苯基，或曱苯基，E為4至60的整數(shù)；和0至5mol。/。的源自下式的二羥基芳族化合物的單元，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中Ra和Rb各自獨(dú)立地為卣素，Xa為C,.,8烷撐基團(tuán)，(33.18環(huán)烷撐基團(tuán)，或稠合的(:6.18環(huán)烷撐基團(tuán)，p和q各自獨(dú)立地為0至1的整數(shù)，并且所述二羥基芳族化合物與所述的環(huán)己叉雙酚或所述聚硅氧烷二醇不同。13.權(quán)利要求12的共聚碳酸酯，其中Ra'和Rb'都為曱基，并且都位于環(huán)烷叉橋的間位，r和s各自為l,t為0，R為曱基，曱基和三氟丙基的組合，或曱基和苯基的組合，M為曱氧基，n為l，RS為二價(jià)C,-C3脂肪族基團(tuán)，p和q為0，和Xa為異丙叉。14.制造聚碳酸酯共聚物的方法，包括在雙相溶劑中，將權(quán)利要求1的組分與封端劑總量的0至50%合并，從而提供第一反應(yīng)混合物；添加足夠的苛性堿到該第一組合物中，從而獲得8.0至9.0的pH;在足夠保持pH為6.0至9.0的苛性堿存在下，在不存在任何叔胺或相轉(zhuǎn)移催化劑的情況下，使所述調(diào)節(jié)了pH的第一反應(yīng)混合物與羰基前體反應(yīng)，直到添加了與所有的羥基反應(yīng)所需羰基前體的理論量的70至90%，從而提供第二反應(yīng)混合物；將封端劑總量的50至100%添加到第二反應(yīng)混合物中，從而提供第三反應(yīng)混合物；在足夠保持pH為6.0至9.0的苛性堿存在下，使所述第三反應(yīng)混合物與羰基前體反應(yīng)，直到已經(jīng)遞送了與所有的酚基團(tuán)反應(yīng)所需羰基前體的理論量的80至99%,從而提供第四反應(yīng)混合物；添加叔胺催化劑到第四反應(yīng)混合物；和在足夠保持pH為10至11的苛性堿存在下繼續(xù)反應(yīng)。15.權(quán)利要求14的方法，其中在pH10至11添加額外量的羰基前體，直到該聚合物的Mw不再增加。16.—種熱塑性組合物，其包括添加劑和權(quán)利要求1的共聚碳酸酯。17.權(quán)利要求16的熱塑性組合物，還包括添加劑，其中所述添加劑是抗沖改性劑、填料、致電離輻射穩(wěn)定劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外光吸收劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、脫模劑、防靜電劑、顏料、染料、阻燃劑、防滴劑，或包4舌至少一種前述添加劑的組合。18.權(quán)利要求16的熱塑性組合物，其中厚度為3.2mm的由所述熱塑性組合物模制的制品具有20至100焦耳每米(J/m)的Nil強(qiáng)度，在23°C根據(jù)ASTMD256-04標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。19.權(quán)利要求16的熱塑性組合物，其中厚度為3.2士0.12mm的由所述熱塑性組合物模制的制品具有小于10%的霧度，根據(jù)ASTMD1003-00標(biāo)準(zhǔn)測(cè)得。20.權(quán)利要求16的熱塑性組合物，其中厚度為3.2mm的由所述熱塑性組合物^^莫制的制品具有4至40焦耳的Dynatup延性總能量，根據(jù)ASTMD3763-02方法測(cè)4尋。21.制備熱塑性組合物的方法，包括將權(quán)利要求1的聚碳酸酯共聚物與聚碳酸酯或聚碳酸酯聚硅氧烷共聚物共混，形成熱塑性組合物。22.制備熱塑性組合物的方法，包括將權(quán)利要求1的聚碳酸酯共聚物與添加劑共混，形成熱塑性組合物。23.—種制品，其包括權(quán)利要求16的熱塑性組合物。24.權(quán)利要求23的制品，其形式為注射器筒、樣品容器、藥物容器、塑料瓶、血液盒、過(guò)濾器外殼、膜外殼或活塞。25.—種制造制品的方法，包括將權(quán)利要求15的熱塑性組合物模塑、擠出或成形為制品。全文摘要一種聚碳酸酯共聚物，其包括90至100mol％的源自式(I)的環(huán)己叉雙酚的單元，其中R^a’和R^b’各自獨(dú)立地為C_1-12烷基，T是C_5-16環(huán)烷撐，C_5-16環(huán)烷叉，C_1-5烷撐，C_1-5烷叉，C_6-13亞芳基，C_7-12芳基烷撐，C_7-12芳基烷叉，C_7-12烷基亞芳基，或C_7-12亞芳基烷基，并且r和s各自獨(dú)立地為1至4；2至35wt％的源自式(II和III)，或其組合的聚硅氧烷二醇的單元，其中Ar是取代的或未取代的C_6-36亞芳基，R各自為相同或不同的C_1-13一價(jià)有機(jī)基團(tuán)，R⁶各自為相同或不同的二價(jià)C₁-C₃₀有機(jī)基團(tuán)，E為2至100的整數(shù)；和0至10mol％的源自式(IV)的二羥基芳族化合物的單元，其中R^a和R^b各自獨(dú)立地為鹵素，p和q各自獨(dú)立地為0至4的整數(shù)，并且式(3)的二羥基芳族化合物與所述的環(huán)己叉雙酚或所述聚硅氧烷二醇不同。文檔編號(hào)C08G64/08GK101522757SQ200780036342公開(kāi)日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年8月1日優(yōu)先權(quán)日2006年9月29日發(fā)明者布賴(lài)恩·馬倫,簡(jiǎn)-普盧恩·倫斯,詹姆斯·F·胡佛申請(qǐng)人:沙伯基礎(chǔ)創(chuàng)新塑料知識(shí)產(chǎn)權(quán)有限公司