專利名稱：：對含CIO₂水具有提高的耐受性的聚烯烴組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚烯烴組合物和由該聚烯烴組合物制成的管材，該聚烯烴組合物對由含CK)2水引起的降解具有提高的耐受性。本發(fā)明還涉及所述聚烯烴組合物在管材制備中的用途以及特定的抗氧化劑在提高聚烯烴組合物對由于接觸含C102水引起的降解的耐受性上的用途。
背景技術(shù)：
：已知在水處理中使用不同分子形式的氯作為消毒劑以防止傳染病的傳播。同樣已知的是大部分材料，包括如聚烯烴的許多聚合物在加氯水中老化。來自實驗室的壓力測試結(jié)果和來自該領(lǐng)域的經(jīng)驗已經(jīng)表明水中高濃度的氯能夠引起聚烯烴管材過早出現(xiàn)脆裂。本文中使用的術(shù)語"加氯水"表示含有氯的水，即，取決于pH值并為本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的下列三種化學式形式Cl2、HOCl禾卩C10一。通過向水中加入氯氣(Cl2)或次氯酸鈉(NaOCl)能夠制備加氯水。為了增加暴露于加氯水中的聚烯烴管材的壽命，向制備管材的組合物中添加多種抗氧化劑是已知的。適合的且常用的抗氧化劑為四(3-(3',5'-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸季戊四醇酯(CASNo.6683-19-8，"Irganox1010")、1,3,5-三甲基-2，4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)苯(CASNo.1709-70-2，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>但是，用于水的更有效的消毒劑為二氧化氯(cio2)。由于二氧化氯不與聚烯烴的碳-碳主鏈反應，因此認為使用二氧化氯對由聚烯烴組合物制成的管材是有利的。然而，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)C102容易與用于管材組合物中的許多抗氧化劑反應并因此間接增加了聚合物以及由該聚合物制成的管材的老化。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，在用于管材的聚烯烴組合物中使用的已知能夠提供對加氯水良好耐受性的抗氧化劑不能提供對含有二氧化氯的水的滿意耐受性。因此，需要更有效的抗氧化劑，其為聚烯烴組合物提供了更好的保護以免受含C102水的影響，因此，使例如由含有該抗氧化劑的聚烯烴組合物制成的管材具有了更長的壽命。關(guān)于在聚烯烴組合物中存在抗氧化劑的另一個重要問題是為了避免污染在如由該聚烯烴組合物制成的管材中傳輸?shù)慕橘|(zhì)。對于輸送飲用水的管材這尤其重要。一般而言，為了降低可能被在管材中輸送的水提取的抗氧化劑的量，優(yōu)選使用盡可能低濃度的抗氧化劑。此外，在此情況下，理想的是所用的抗氧化劑不易被在管材中傳輸?shù)乃崛〕鰜?。另外，從環(huán)境以及經(jīng)濟的觀點來看，也希望優(yōu)選僅使用一種抗氧化劑，即，希望避免使用抗氧化劑的混合物。
發(fā)明內(nèi)容因此，本發(fā)明的目的為提供對由含C102水引起的降解具有提高的耐受性的聚烯烴組合物，并且特別是提供當暴露于含C102水時具有增加的壽命的管材。另外，本發(fā)明的目的為通過使用盡可能少量的抗氧化劑來實現(xiàn)上述目的以及所用的抗氧化劑不易被在該聚烯烴組合物制成的管材中傳輸?shù)乃腿〕鰜?。本發(fā)明是基于下面的驚人發(fā)現(xiàn)，即使用包含聚烯烴基體樹脂和特別選擇的抗氧化劑的聚烯烴組合物能夠?qū)崿F(xiàn)上述目的。因此，本發(fā)明提供了包含聚烯烴基體樹脂和抗氧化劑的聚烯烴組合物，其特征在于，在9(TC和4ppm的C102濃度下測量對含(3102水的耐受性的測試中，所述聚烯烴組合物的壽命至少為200h，其中所用設備參照ASTMF2263-03。例如，如實施例所示，本發(fā)明的組合物在所述C102水測試中顯現(xiàn)出超長的壽命，并且通過以常規(guī)量使用的用于提高聚烯烴組合物對含氯水的耐受性的普通抗氧化劑沒有獲得這樣超長的壽命和因此提高的對含C102水的耐受性。術(shù)語"基體樹脂(baseresin)"是指在根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴組合物中聚合物組分的整體，通常至少為總組合物的90wt。/。。根據(jù)本發(fā)明的抗氧化劑的有利效果不依賴于所用的烯烴基體樹脂的類型。因此，基體樹脂可以為任何聚烯烴組合物。在優(yōu)選的實施方式中，所述抗氧化劑選自a)根據(jù)通式I的酚其中，R為可包含雜原子的未取代或取代的脂肪族或芳香族烴基，或者R為雜原子，R'和R"獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H，&、X2和X3獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H或OH，且至少X^X2或X3為OH，n為14，以及所述酚的取代基R、R'和/或R"中的至少一個包含至少一個硫、磷和/或雜原子，或者選自b)根據(jù)通式II的胺化合物其中R1、R2、R3、R4、RS和R^蟲立地為氫，或者為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基，或者選自C)根據(jù)通式III的含硫化合物Ra-S-Rb,其中Ra和Rb獨立地為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基。更優(yōu)選的是，在根據(jù)通式I的酚a)的抗氧化劑中，酚的取代基R、R'和/或R"中的至少一個包含至少一個硫雜原子。在根據(jù)通式I的抗氧化劑a)的優(yōu)選實施方式中，所述至少一個雜原子，優(yōu)選硫雜原子直接與至少一個酚基連接。此外，優(yōu)選的是，在R基中存在雜原子，優(yōu)選為硫，并且優(yōu)選的是直接與至少一個酚基連接。在根據(jù)通式I的酚抗氧化劑a)中，優(yōu)選的是乂2為羥基。此外，在通式I中優(yōu)選的是，R'為氫原子或脂肪族烴基，優(yōu)選最多含IO個碳原子。最優(yōu)選的是，R'為氫原子。通式I中的R"優(yōu)選為氫原子或脂肪族烴基，優(yōu)選最多含10個碳原子。最優(yōu)選的是，R"為叔丁基。另外，在通式I中優(yōu)選的是，Xi為氫原子或脂肪族烴基，優(yōu)選最多含IO個碳原子。最優(yōu)選的是，義為甲基。通式I中的XM尤選為氫原子或脂肪族烴基，優(yōu)選最多含IO個碳原子。最優(yōu)選的是，f為氫原子。優(yōu)選地，在根據(jù)通式I的酚抗氧化劑中的R為脂肪族烴基，優(yōu)選包含雜原子，優(yōu)選最多含10個原子；或者為選自S、N和P中的雜原子。更優(yōu)選的是，R為S、N或P原子，并且最優(yōu)選的是，R為S原子。此外，優(yōu)選的是n為2或3。在根據(jù)通式II的胺抗氧化劑b)中，優(yōu)選的是R1、R2、113和114相同。更優(yōu)選的是，R1、R2、RS和W為各自具有110個碳原子的脂肪族烴基。還更優(yōu)選的是，所有4個基團均為甲基。在進一步優(yōu)選的實施方式中^為氫。在根據(jù)通式III的含硫抗氧化劑C)中，優(yōu)選的是Ra或Rb，更優(yōu)選Ra和Rb獨立地為脂肪族烴基，非必需地包含雜原子，優(yōu)選包含450個C原子，更優(yōu)選包含1030個C原子。此外，優(yōu)選Ra或Rb，更優(yōu)選Ra和Rb包含至少一個酯基。僅包含選自a)、b)和c)中的單獨一種或其任何混合物中的抗氧化劑的聚烯烴組合物在本發(fā)明的范圍內(nèi)。然而，根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的實施方式，所述聚烯烴組合物僅包含a)、b)和c)中的一種的抗氧化劑，并且更優(yōu)選僅包含一種抗氧化劑化合物。所述聚烯烴組合物中抗氧化劑的量優(yōu)選為5000ppm以下，更優(yōu)選為3500ppm以下，仍更優(yōu)選2500ppm以下且特別優(yōu)選1000ppm以下。通常，組合物中抗氧化劑的量至少為50ppm、更優(yōu)選至少為100ppm。其中脂肪族部分的雜原子為硫的優(yōu)選抗氧化劑a)的例子為2,2'-硫代二乙撐雙(3，5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(CASNo.41484-35-9，"Irganox1035")、4,4'-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CASNo.96-69-5，"LowinoxTBM-6P")、6,6'-二-叔丁基-2,2'-硫代二-對甲酚(CASNo.90-66-4，"Irganox1081")。其中脂肪族部分的雜原子為磷的優(yōu)選酚抗氧化劑a)的例子為(3,5-二誦叔丁基-4-羥芐基單乙基膦酸酯)鈣鹽(CASNo.65140-91-2，"Irganox1425")和3，5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥芐基二乙基-膦酸酯(CASNo.976-56-7，"Irganox1222")。其中脂肪族部分的雜原子為氮的優(yōu)選酚抗氧化劑a)的例子為1,3,5-三(3'，5'-二-叔丁基-4'-羥芐基)異氰脲酸酯(CASNo.27676-62-6，"Irganox3114")、AUV'-亞己基雙[3-(3,5-二-叔丁基-4-羥苯基)丙酰胺](CASNo.23128-74-7，"Irganox1098")和W7V'-雙(3-(3',5'-二-叔丁基-4'-羥苯基)丙酰)肼(CASNo.32687-78-8,"IrganoxMD1024")。優(yōu)選的胺抗氧化劑b)的例子為雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯("Tinuvin770"，CASNo.52829-07-9)、聚卩-(2'-羥乙基)-4-羥基-2,2,6,6-四甲基哌啶基琥珀酸酯](CASNo.65447-77-0，"Tinuvin622")和聚((6-((1,1,3，3-四甲基丁基)氨基)-l,3,5-三嗪-2,4-二基)((2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺)(1,6-己二基)((2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞胺))(CASNo.71878-19-8，"Chimassorb944")。優(yōu)選的含硫化合物抗氧化劑C)的例子為二-硬脂酰-硫代-二-丙酸酯(CASNo.693-36-7，"ArenoxDS"或者"IrganoxPS-802FL")。優(yōu)選的是，本發(fā)明組合物的聚烯烴基體樹脂包含聚乙烯，即乙烯均聚物或共聚物。在本發(fā)明的一個實施方式中，所述基體樹脂包含具有不同重均分子量的兩種以上的聚烯烴(更優(yōu)選聚乙烯)部分。這樣的樹脂通常表示為多峰樹脂。包含多峰樹脂的聚烯烴(尤其是聚乙烯)組合物由于其如機械強度、耐腐蝕性和長期穩(wěn)定性的有利的物理和化學性質(zhì)而常常被用于管材的制備。例如在EP0739937和WO02/102891中描述了這樣的組合物。在此使用的術(shù)語"分子量"通常表示的是重均分子量Mw。如上所述，在不同的聚合條件下制備聚烯烴而導致聚烯烴部分具有不同的重均分子量，通常包含至少兩種聚烯烴部分的聚乙烯組合物被稱為"多峰"。前綴"多"是指組成組合物的不同聚合物部分的數(shù)量。因此，例如僅由兩個部分組成的組合物被稱為"雙峰"。該多峰聚乙烯的分子量分布曲線的形狀，即聚合物重量份作為其分子量函數(shù)的曲線圖的形狀將顯示出兩個以上的最大值或者至少與單一部分的曲線相比明顯變寬。例如，如果采用串聯(lián)連接的反應器并在各反應器中采用不同的條件在連續(xù)多級工藝中制備聚合物，在不同的反應器中制備的聚合物部分將各自具有其自己的分子量分布和重均分子量。當測量該聚合物的分子量分布曲線時，將從這些部分獲得的單獨曲線疊加而成總的制得聚合物產(chǎn)物的分子10量分布曲線，通常產(chǎn)生具有兩個以上明顯最大值的曲線。在其中基體樹脂由兩種聚乙烯部分組成的優(yōu)選實施方式中，具有低重均分子量的部分表示為部分(A)，而另一種表示為部分(B)。部分(A)優(yōu)選為乙烯均聚物。聚乙烯組合物的部分(B)優(yōu)選為乙烯共聚物，并且優(yōu)選包含至少為0.1moP/。的至少一種a-烯烴共聚單體。共聚單體的量優(yōu)選至多為14mol%。在其中聚烯烴組合物為聚乙烯組合物的優(yōu)選實施方式中，聚乙烯組合物的基體樹脂優(yōu)選包含至少為0.1mol%，更優(yōu)選至少為0.3mol%，且仍更優(yōu)選至少為0.7mol。/。的至少一種a-烯烴共聚單體。共聚單體的量優(yōu)選至多為7.0mol%，更優(yōu)選至多為6.0mol%，且仍更優(yōu)選至多為5.0mol%。作為a-烯烴共聚單體，優(yōu)選使用具有48個碳原子的a-烯烴。仍更優(yōu)選使用選自l-丁烯、l-己烯、4-甲基-l-戊烯和l-辛烯中的a-烯烴。所述聚烯烴基體樹脂的MFR5(190°C，5kg)優(yōu)選為0.1l,2g/10min，更優(yōu)選0.20.8g/10min，且最優(yōu)選0.250.6g/10min。所述基體樹脂的密度優(yōu)選為930960kg/m3，更優(yōu)選為935958kg/m3，且最優(yōu)選為938952kg/m3。除基體樹脂和抗氧化劑外，在聚烯烴組合物中可以存在通常與聚烯烴一起使用的添加劑，例如顏料(如炭黑)、穩(wěn)定劑、抗酸劑和/或抗uv劑、抗靜電劑和助劑(utilizationagent)(如加工助劑)。該添加劑的量通常為10wt/。以下。用于制備基體樹脂的聚合催化劑包括過渡金屬的配位催化劑，例如齊格勒-納塔(ZN)、茂金屬、非茂金屬和Cr-催化劑等。該催化劑可負載在例如包括二氧化硅、含A1的載體和基于氯化鎂的載體的常規(guī)載體上。優(yōu)選催化劑為ZN催化劑，更優(yōu)選催化劑為非二氧化硅-負載的ZN催化劑，且最優(yōu)選為基于MgCl2的ZN催化劑。所述齊格勒-納塔催化劑更優(yōu)選地包含第4族(根據(jù)新IUPAC系統(tǒng)的族編號)的金屬化合物，優(yōu)選為鈦、氯化鎂和鋁。所述催化劑可為市售可得的或者是根據(jù)文獻或與文獻類似的方法制備的。對于可用于本發(fā)明的優(yōu)選的催化劑的制備，可參照Borealis的WO2004055068和WO2004055069以及EP0810235。將這些文獻的全部內(nèi)容以引用方式并入本文，特別是其中描述的關(guān)于催化劑的普通及所有優(yōu)選的實施方式以及用于制備催化劑的方法。在EP0810235中描述了特別優(yōu)選的齊格勒-納塔催化劑。優(yōu)選在包括混合步驟的方法中制備所述組合物，在該步驟中將從反應器得到的通常為基體樹脂粉末的基體樹脂與抗氧化劑和非必需的其他添加劑一起在擠出機中擠出，從而產(chǎn)出本發(fā)明的組合物。在90。C和4ppm的C102濃度下，測試聚烯烴組合物對由于與含C102水接觸導致的降解的耐受性的提高，其中所用的設備參照ASTMF2263-03。在該測試中，由本發(fā)明的聚烯烴組合物制成的管材能夠具有至少200h、更優(yōu)選至少220h的壽命。因此，本發(fā)明還涉及包含根據(jù)本發(fā)明的包括任何上述優(yōu)選實施方式的聚烯烴組合物的管材。所述管材優(yōu)選用于飲用水的輸送，特備是含有C102的飲用水。本發(fā)明還涉及根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴組合物在管材制備中的用途。另外，本發(fā)明涉及該管材在飲用水輸送中的用途。另外，本發(fā)明還涉及抗氧化劑在增加聚烯烴組合物對由接觸含C102水引起的降解的耐受性上的用途。對該抗氧化劑的限定如上所述并包括優(yōu)選的實施方式。實施例1、定義和測量方法a)密度依照ISO1183測量密度。根據(jù)ISO1872/2B完成樣品制備。b)熔體流動速度/流速比依照ISO1133測定熔體流動速度(MFR)并以g/10min來表示。MFR是聚合物的流動性的指標，因此也是可加工性的指標。聚合物的熔體流動速度越高其粘度越低。在190。C下測定聚乙烯的MFR并且可在如2.16kg(MFR2)、5.00kg(MFR5)或21.6kg(MFR21)的不同載荷下測定。FRR(流速比)值為分子量分布的指標并表示在不同載荷下的流速的比值。因此，F(xiàn)RR2,/5表示MFR^MFR5的值。c)測量與C102接觸的管材的壽命目前還不存在用于評價包含聚乙烯組合物的管材對含C102水的耐受性的標準。但卻有用于測試對加氯水的耐受性的標準ASTMF2263-03，"評價聚乙烯(PE)管材對加氯水的氧化耐受性的標準測試方法"。因此，用參照ASTMF2263-03的設備測試管材的壽命。但是，用C102代替氯(Cl2,NaOCl)。將循環(huán)回路用于含C102的水。水中ClO2的濃度為4.0士0.1ppm。水的pH值為6.8士0.2。水的溫度為90士rC。施加在管材上的環(huán)向應力為約1.7Mpa。氧化還原電壓(ORP)為740mV并要經(jīng)常測量。當流速為約0.13m/s且流體壓力為6.5bar時流量為231/h。管材的自由長度為250mm，管材的外徑為12mm且壁厚為2mm。在測試中，連續(xù)測試每種材料的兩只管，給出的結(jié)果是兩個測量數(shù)值的平均數(shù)。用于C102測試的循環(huán)回路是由惰性材料(例如，鈦)、PVDF(聚偏二氟乙烯)、PTFE(聚四氟乙烯)制成的以避免測試流體的污染。配件由PVDF制成。測試流體在下列三個步驟中被連續(xù)凈化以避免任何污染1、活性碳過濾器，2、微粒過濾器，3、反滲透。內(nèi)部環(huán)境為上述水中的C102溶液，外部環(huán)境為空氣。采用由Prominent購得的市售C102發(fā)生器就地依照下列方程式直接產(chǎn)生C102:5NaC102+4HC1—4C102+2H20+5NaCl監(jiān)控用于向加工過程中輸送原料溶液(NaC102和HCl)的裝置以保持化學品的穩(wěn)定比例。所有測試均在瑞典尼雪平(Nyk6ping，Sweden)的BodycotePolymerAB進行。13d)測試接觸加氯水的管材的壽命根據(jù)ASTMF2263-03進行與加氯水接觸的管材的壽命測試。所有測試均在瑞典尼雪平的BodycotePolymerAB進行。e)抗氧化劑的含量樣品制備將聚合物顆粒磨碎并在81'C下將5g磨碎的聚合物在50ml的環(huán)己垸中萃取2小時。如果需要，再加入50ml環(huán)己垸進行萃取。在室溫下冷卻溶液然后用50ml異丙醇使聚合物沉淀。過濾適量的溶液并將其注入HPLC儀器中。例如用反相C-18柱以及如比例為85:15的甲醇和水作為流動相進行HPLC測量。可以使用UV檢測器，對于Irganox1010、Irgafos168和Irganox1330波長為280nm而對于LowinoxTBM-6P波長為220nm。按常規(guī)方法采用校準曲線進行定量。2、包含不同抗氧化劑的管材的壽命用于測試管材的聚乙烯組合物是由市售可得的聚乙烯樹脂制備的。在表1中給出了所用基體樹脂的性質(zhì)以及加入到基體樹脂中以產(chǎn)出用于管材制備的聚乙烯組合物的添加劑。在表l中還給出了在含C102水和加氯水中的壽命測試結(jié)果。在根據(jù)本發(fā)明的實施例(實施例1)中使用4,4'-硫代雙(2-叔丁基-5-甲基苯酚)(CASNo.96-69-5，LowinoxTBM-6P)作為抗氧化劑。在比較實施例2中，以常用量使用常規(guī)抗氧化劑的普通混合物，以使管材對加氯水具有良好的耐受性。從表1中的結(jié)果可以看出，由包含常規(guī)抗氧化劑的聚乙烯組合物制成的管材對加氯水獲得了良好的結(jié)果，然而對于含C102水則得到了相當差的結(jié)果(比較實施例2)。相反，由包含抗氧化劑LowinoxTBM-6P的聚乙烯組合物制成的管材對含C102水顯示出顯著提高的性能(實施例1)。此外，可以看出實施例1中的抗氧化劑的總量比比較實施例2要少得多，并且實施例1中僅使用一種抗氧化劑而比較實施例2中使用兩種不同的抗氧化劑的混合物。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>權(quán)利要求1、一種包含聚烯烴基體樹脂和抗氧化劑的聚烯烴組合物，其特征在于，在90℃和4ppm的ClO2濃度下測量對含ClO2水的耐受性的測試中，所述聚烯烴組合物的壽命至少為200h，其中所用設備參照ASTMF2263-03。1、一種包含聚烯烴基體樹脂和抗氧化劑的聚烯烴組合物，其特征在于，在90"C和4ppm的C102濃度下測量對含C102水的耐受性的測試中，所述聚烯烴組合物的壽命至少為200h，其中所用設備參照ASTMF2263-03。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚烯烴組合物，其中所述抗氧化劑選自a)根據(jù)通式I的酚其中，R為可包含雜原子的未取代或取代的脂肪族或芳香族烴基，或者R為雜原子，R'和R"獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H，X卜X2和X3獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H或OH，且至少XhX2或X3為OH，n為14，以及所述酚的取代基R、R'和/或R"中的至少一個包含至少一個硫、磷和/或氮雜原子，或者選自b)根據(jù)通式II的胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中R1、R2、R3、R4、R5h和R6獨立地為氫，或者為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基，或者選自C)根據(jù)通式III的含硫化合物Ra-S-Rb，其中W和Rb獨立地為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的聚烯烴組合物，其中在所述酚a)的抗氧化劑中，所述取代基R、R'和/或R"中的至少一個所包含的至少一個雜原子為硫原子。4、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚烯烴組合物，其中所述聚烯烴基體樹脂包含乙烯均聚物或共聚物。5、根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚烯烴組合物，其中在所述聚烯烴組合物中的抗氧化劑的量為5000ppm以下。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的聚烯烴組合物，其中在所述聚烯烴組合物中的抗氧劑的量為3500ppm以下。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的聚烯烴組合物，其中在所述聚烯烴組合物中的抗氧化劑的量為2500ppm以下。8、一種管材，其包含根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的聚烯烴組合物。9、根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的聚烯烴組合物在管材制備中的用途。10、包含根據(jù)權(quán)利要求17中任一項所述的聚烯烴組合物的管材在飲用水輸送中的用途。11、根據(jù)權(quán)利要求10所述的用途，其中所述飲用水含有C102。12、抗氧化劑在提高聚烯烴組合物對由于接觸含C102水引起的降解的耐受性上的用途，所述抗氧化劑選自a)根據(jù)通式I的酚:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中，R為可包含雜原子的未取代或取代的脂肪族或芳香族烴基，或者R為雜原子，R'和R"獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H，X,、X2和X3獨立地為可包含雜原子的未取代或取代的烴基或者為H或OH，且至少Xi、X2或X3為OH，n為14，以及所述酚的取代基R、R'和/或R"中的至少一個包含至少一個硫、磷和/或氮雜原子，或者選自b)根據(jù)通式II的胺化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中R1、R2、R3、R4、RS和W獨立地為氫，或者為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基，或者選自c)根據(jù)通式III的含硫化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W和Rb獨立地為非必需地包含雜原子的脂肪族或芳香族烴基。Ra-S-RD，全文摘要本發(fā)明涉及一種包含聚烯烴基體樹脂和抗氧化劑的聚烯烴組合物，其特征在于，在90℃和4ppm的ClO₂濃度下測量對含ClO₂水的耐受性的測試中，所述聚烯烴組合物的壽命至少為200h，其中采用的設備參照ASTMF2263-03。本發(fā)明還涉及一種包含根據(jù)本發(fā)明的聚烯烴組合物的管材、該聚烯烴組合物在管材制備中的用途以及特別選擇的抗氧化劑在增加聚烯烴組合物對由于接觸含ClO₂水引起的降解的耐受性上的用途。文檔編號C08K5/13GK101522775SQ200780036505公開日2009年9月2日申請日期2007年9月26日優(yōu)先權(quán)日2006年10月2日發(fā)明者佩歐拉·海格斯特蘭德,佩里·尼蘭德,馬茨·貝克曼申請人:北方科技有限公司