專利名稱：：聚硅氧烷聚合物乳液的制作方法聚硅氧烷聚合物乳液本發(fā)明涉及水包聚硅氧烷乳液，制備所述乳液的方法，以及它們的應(yīng)用。聚硅氧烷乳液在本領(lǐng)域中是熟知的。這種聚硅氧烷乳液可以通過例如以下方法制備(i)機(jī)械乳化，(ii)反轉(zhuǎn)機(jī)械乳化，或者(Hi:乳液聚合。然而，由于一些聚硅氧烷如硅橡膠膠料的高粘度，它們的乳化出于所有實(shí)用目的而局限于乳液聚合。相反，具有低粘度并因此具有低分子量的聚硅氧烷可以容易地通過機(jī)械方法獲得。使用用于乳化通常被稱為硅橡膠膠料的高分子量和粘度的有機(jī)聚硅氧烷聚合物的機(jī)械方法的嘗試大部分未成功，原因是由于聚合物的粘度，難以將表面活性劑或表面活性劑混合物摻混到聚合物中。還難以將水摻混到含有高粘度聚硅氧烷、表面活性劑或表面活性劑混合物的混合物中，同時(shí)給予足夠的剪切力以引起反轉(zhuǎn)。另外，粒度的控制局限于包括在聚合過程中基本上被移除的揮發(fā)性溶劑存在下間歇機(jī)械乳化的方法。與上述相反的是，本發(fā)明提供了一種用于制備包含聚硅氧烷聚合物的穩(wěn)定乳液的廉價(jià)技術(shù)，所述聚硅氧烷聚合物包括如果常規(guī)地制備將具有硅橡膠膠料或者類似的高粘度聚合物的粘度的聚合物。盡管本申請(qǐng)涉及當(dāng)常規(guī)地制備時(shí)在25r具有大于50000mPa.s的粘度、用于制備乳液的有機(jī)聚硅氧烷聚合物，本申請(qǐng)被認(rèn)為與在工業(yè)上被稱為硅橡膠膠料的很高粘度的有機(jī)聚硅氧烷聚合物(例如在25。C的粘度為約1000000mPa.s或更大)特別相關(guān)。硅橡膠膠料是高分子量的、通常線型或支化的聚二有機(jī)基硅氧烷，該聚二有機(jī)基硅氧烷可以通過交聯(lián)從它們的高粘度的塑性態(tài)轉(zhuǎn)變成主要為彈性的狀態(tài)。硅橡膠膠料經(jīng)常被用作聚硅氧烷彈性體和硅橡膠制備中的主要組分之一。4因此對(duì)于本發(fā)明來說，珪橡膠膠料(siliconegums)可以被認(rèn)為描述了聚合度等于或大于1500的硬的膠狀有機(jī)硅氧烷聚合物。這些聚合物優(yōu)選是基本上線型的，最優(yōu)選是完全線型的，并且具有足夠高而使得顯示粘度非常困難的粘度，并且因此經(jīng)常被根據(jù)它們的Williams可塑值提及。膠料(gums)典型地具有在約30至250的范圍內(nèi)的Williams可塑值(ASTMD926)(在樣品在25。C經(jīng)受49N的壓縮負(fù)荷3分鐘之后，體積為2cm3并且高度為約10mm的圓柱形測試樣品的以毫米計(jì)的厚度x100)。兩條乳化高分子量聚硅氧烷的主要路線是乳液聚合或用低分子量聚硅氧烷流體如包含2至20個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷預(yù)形成的高分子量聚合物的稀釋。這些路線的任一條進(jìn)行下去都可能導(dǎo)致許多極其難以克服的加工問題。在乳液聚合的情況下，控制最終產(chǎn)物的分子量是特別困難的，并且實(shí)際上，由這樣的方法導(dǎo)致的粘度如此高，以致于通常沒有測量經(jīng)由該路線制備的產(chǎn)物的粘度的絕對(duì)手段。還難以實(shí)現(xiàn)真正連續(xù)的方法。具有很高粘度(在25'C大于1000OOOmPa.s的粘度)的預(yù)形成的硅氧烷聚合物非常難以稀釋，因?yàn)榉浅ｋy以得到共混到高分子量聚合物中的較低分子量的化合物。US-5973068論述了硅烷醇封端的樹脂和乙烯基單體的乳液聚合。在乳液聚合方法中的聚合在聚硅氧烷/水界面進(jìn)行，因此顆粒越小，聚合速率越快，因?yàn)楸砻娣e越大。因此，不能在水乳液中通過乳液聚合制備大粒度、高分子量的硅橡膠膠料。EP1646696描述了一種制備水包硅油乳液的方法，所述方法包括以下步驟形成在均一油相中含有硅橡膠膠料等的均一油相；將一種或多種表面活性劑與均一油相混合；將水加入到均一油相中，以形成含有連續(xù)相和分散相的油包水乳液，所述水以基于均一油相中的聚硅氧烷的重量計(jì)約0.5-10重量％的量添加；在長度與直徑L/D比為至少15的雙螺桿擠出機(jī)中將高剪切力施加到油包水乳液上，以引起油包水乳液向水包油乳液的反轉(zhuǎn)；以及通過添加水稀釋所述水包油乳液。EP1447423描述了一種用于制備水包聚硅氧烷乳液的方法，其中將聚硅氧烷流體、至少一種表面活性劑和水以形成粘性水包油乳液的比例連續(xù)供給到高剪切混合器中，將所述粘性水包油乳液從混合器中連續(xù)取出。聚硅氧烷流體可以是非反應(yīng)性流體，或者可以具有能夠參與鏈延長反應(yīng)的反應(yīng)性基團(tuán)。本發(fā)明涉及一種制備水包硅油乳液的方法，所述水包硅油乳液含有含聚硅氧烷的聚合物，所述方法包括以下步驟i)通過含硅氧烷的單體和/或低聚物在惰性有機(jī)聚硅氧烷和/或有機(jī)流體、合適的催化劑和任選的封端劑存在下的聚合，制備含聚硅氧烷的聚合物；和ii)在需要時(shí)，猝滅所述聚合過程；其中將所述惰性流體基本上保留在所得到的稀釋的含聚硅氧烷的聚合物內(nèi)；(iii)如果需要，將一種或多種表面活性劑引入到所述含聚硅氧烷的聚合物中，以形成均一油相；(iv)將水加入到所述均一油相中，以形成含有連續(xù)相和分散相的油包水乳液；(v)對(duì)所述油包水乳液施加剪切力，以引起油包水乳液向水包油乳液的反轉(zhuǎn)；和任選地(vi)通過添加更多的水稀釋所述水包油乳液。在本文中使用時(shí)，"包含(包括)，，的概念以其最寬泛的意義使用，是指并包含"包括"和"由…組成"的概念。除非另外指出，否則在本文中提到的所有粘度測量值都是在25'C測量的。對(duì)于本申請(qǐng)來說，惰性流體是基本上非揮發(fā)性的流體，其意圖不與任何其它組分反應(yīng)，即它在化學(xué)上不參與步驟(i)的聚合反應(yīng)，或者不與在步驟(i)至(vi)的任何一步中引入的添加劑化學(xué)相互作用。在乳化之前不除去惰性流體。因此，惰性流體基本上存在于乳液中。含聚硅氧烷的聚合物意圖指每分子包含多個(gè)有機(jī)硅氧烷或聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)的聚合物，并且意圖包括在聚合物鏈中基本上僅含有有機(jī)硅氧烷或聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)的聚合物，以及其中在聚合物鏈中骨架同時(shí)含有有機(jī)硅氧烷和/或聚有機(jī)硅氧烷基團(tuán)以及例如有機(jī)聚合物基團(tuán)的聚合物。這樣的聚合物可以是均聚物或共聚物，包括但不限于嵌段共聚物和無規(guī)共聚物。根據(jù)本發(fā)明，含聚硅氧烷的聚合物在惰性流體存在下聚合，優(yōu)選具有以下通式R(3—a)R'aSiO[(R2SiO)"RRSiO)c〗SiR(3—a,(1)其中每個(gè)R相同或者不同，并且是含1-8個(gè)碳原子的烷基、含l至6個(gè)碳原子的取代的烷基或任選取代的苯基；W為氫、羥基、可水解基團(tuán)、不飽和有機(jī)基團(tuán)；a為0或1，b為整數(shù)，并且c為0或整數(shù)，并且b+c的和等于至少200、優(yōu)選至少500、更優(yōu)選至少1500的值。這樣的聚合物可以具有(優(yōu)選小于10%,更優(yōu)選小于2%)的支化度。對(duì)于本申請(qǐng)來說，在與烴基相關(guān)地使用時(shí)，"取代的"表示烴基中的一個(gè)或多個(gè)氫原子被另外的取代基取代。這樣的取代基的實(shí)例包括但不限于由素原子，如氯、氟、溴和碘；含卣素原子的基團(tuán)，如氯甲基、全氟丁基、三氟乙基和九氟己基；氧原子；含氧原子的基團(tuán)，如(曱基)丙烯酰基((meth)acrylic)和羧基；氮原子；含氮原子的基團(tuán)，如胺、氨基官能的基團(tuán)、酰氨基官能的基團(tuán)和氰基官能的基團(tuán)；硫原子；和含硫原子的基團(tuán)，如巰基。聚合物鏈可以包含由上式(l)中所示的單元的鏈構(gòu)成的嵌段，其中兩個(gè)R基團(tuán)或者R和^基團(tuán)為-兩個(gè)烷基(優(yōu)選兩個(gè)甲基或乙基)，或者烷基和苯基，或者烷基和氟丙基，或者烷基和乙烯基，或者烷基和氫。典型地，至少一個(gè)嵌段包含其中兩個(gè)R基團(tuán)均為烷基的硅氧烷單元。盡管所述含聚硅氧烷的聚合物優(yōu)選具有基本上為有機(jī)聚硅7氧烷的分子鏈，但是所述含聚硅氧烷的聚合物備選地可以含有嵌段共聚骨架，該嵌段共聚骨架包含至少一個(gè)硅氧烷基團(tuán)的嵌段和含任何合適的有機(jī)基聚合物骨架的有機(jī)組分，例如所述有機(jī)聚合物骨架可以包括例如聚苯乙烯和/或取代的聚苯乙烯如聚(a-甲基苯乙烯)、聚(乙烯基甲基苯乙烯)、二烯、聚(對(duì)-三甲基曱硅烷基苯乙烯)和聚(對(duì)-三甲基甲硅烷基-a-甲基苯乙烯)。可以被結(jié)合到聚合物骨架中的其它有機(jī)組分可以包括乙炔封端的低聚亞苯基、乙烯基節(jié)基封端的芳族聚砜低聚物、芳族聚酯、芳族聚酯基單體、聚亞烷基、聚氨酯、脂族聚酯、脂族聚酰胺和芳族聚酰胺等。然而，也許在含聚硅氧烷的聚合物中最優(yōu)選的有機(jī)基聚合物嵌段是基于聚氧化烯的嵌段。在整個(gè)聚氧化烯單體中氧化烯單元不必相同，而是可以彼此不同。例如，聚氧化烯嵌段可以由以下單元組成氧化乙烯單元(-C2H4-0-);氧化丙烯單元(-C3H6-0-);或者氧化丁烯單元(-C4H8-0-);或者它們的混合物。優(yōu)選地，聚氧化烯聚合物骨架基本上由氧化乙烯單元和/或氧化丙烯單元組成。如:^下結(jié)構(gòu)的單元--[-R2-0-(-R3-0-)d-Pn-C(R4)廣Pn-O-(-R3-0_)e-R2]-其中Pn為1，4-亞苯基，各個(gè)W相同或者不同，并且是含2至8個(gè)碳原子的二價(jià)烴基，各個(gè)W相同或者不同，并且是亞乙基、亞丙基或異亞丙基，各個(gè)R4相同或者不同，并且是氫原子或甲基，并且下標(biāo)d和e中的每個(gè)是在3至30范圍內(nèi)的正整數(shù)。優(yōu)選地，所述惰性流體選自有機(jī)聚硅氧烷增量劑和/或增塑劑和/或有機(jī)增量劑或增塑劑或包含3至20個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。優(yōu)選地，所述惰性流體具有0.65mPa.s(25。C)-10000mPa.s(25。C)的粘度。對(duì)于本申請(qǐng)來說，增量劑(有時(shí)也稱為加工助劑或輔助增塑劑)是典型地用于稀釋例如聚硅氧烷基產(chǎn)品以使該產(chǎn)品在經(jīng)濟(jì)上更具竟?fàn)幜?，同時(shí)基本上不會(huì)負(fù)面地影響密封劑復(fù)配物的性能的化合物。增塑劑(還被稱為主增塑劑)被添加到聚硅氧烷基組合物中，以提供在最終的聚合物基產(chǎn)品中增加固化的彈性體的撓性和韌性的性能。這通常通過降低固化的聚合物組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(L)，從而例如提高彈性體(例如密封劑)的彈性來實(shí)現(xiàn)。增塑劑通常趨向于比增量劑更少地?fù)]發(fā)。合適的惰性液體包括三烷基曱硅烷基封端的聚二烷基硅氧烷及其衍生物，其可以具有一定的取代度，條件是在惰性流體中的任何取代基不參與聚合反應(yīng)。惰性流體上的取代基優(yōu)選是上面就烴基定義取代基時(shí)所指定的那些取代基。優(yōu)選地，每個(gè)烷基可以相同或者不同，并且包含1至8個(gè)碳原子，但優(yōu)選為曱基或乙基，優(yōu)選在25。C的粘度為0.65至100OOOmPa.s，并且最優(yōu)選在25匸的粘度為10至1000mPa.s。所述惰性流體可以包含任何合適的有機(jī)增量劑/有機(jī)增塑劑。然而，礦物油增量劑和增塑劑是特別優(yōu)選的。實(shí)例包括含至少12個(gè)碳原子(例如12至25個(gè)碳原子)的直鏈或者支化的單不飽和的烴，如直鏈或者支化的烯烴或其混合物；和/或包含直鏈(例如正鏈烷烴屬)礦物油、支化的(異鏈烷烴屬)礦物油、環(huán)狀的(在某些現(xiàn)有技術(shù)中被稱為環(huán)烷屬的)礦物油及它們的混合物的礦物油餾分。優(yōu)選地，所使用的烴每分子包含至少IO個(gè)碳原子，優(yōu)選至少12個(gè)碳原子，并且最優(yōu)選大于20個(gè)碳原子。其它優(yōu)選的礦物油增量劑包括不與所述聚合物反應(yīng)的烷基脂環(huán)族化合物、低分子量的聚異丁烯、磷酸酯、包括多烷基苯在內(nèi)的礦物油餾分的任何合適的混合物可以被用作本發(fā)明中的增量劑，但是高分子量的增量劑(例如>220)是特別優(yōu)選的。實(shí)例包括烷基環(huán)己烷(分子量>220);烷屬烴及其含有1至99%,優(yōu)選15至80%的正鏈烷屬烴和/或異鏈烷屬烴(直鏈支化烷屬烴)和1至99%，優(yōu)選85至20%的環(huán)狀烴(環(huán)烷屬烴)以及最大3%，優(yōu)選最大1%的芳族碳原子的混合物。所述環(huán)狀烷屬烴(環(huán)烷屬烴)可以含有環(huán)狀和/或多環(huán)的烴?？梢允褂玫V物油餾分的任何合適的混合物，例如含有如下組分的混合物(U60至80%的烷屬烴以及20至40%的環(huán)烷屬烴以及最大1°/。的芳族碳原子；(ii)30-50%，優(yōu)選35至45°/。的環(huán)烷屬經(jīng)以及70至50%的烷屬烴和/或異烷屬烴油；(iii)含有多于60重量％的環(huán)烷屬烴、至少20重量％的多環(huán)環(huán)烷屬徑并且ASTMD-86沸點(diǎn)大于235。C的經(jīng)流體；(iv)基于100重量份烴計(jì)具有大于40重量份的環(huán)烷烴和少于60重量份的烷屬烴和/或異烷屬烴的烴流體。優(yōu)選地，礦物油基增量劑或其混合物包括以下參數(shù)的至少一個(gè)大于150，最優(yōu)選大于200的分子量；(ii)等于或大于230匸的初沸點(diǎn)(根據(jù)ASTMD86);(iii)低于或等于0.9的粘度密度常數(shù)值(根據(jù)ASTM2501);(iv)每分子至少12個(gè)碳原子，最優(yōu)選每分子12至30個(gè)碳原子的平均值；(v)等于或大于7(TC的苯胺點(diǎn)，最優(yōu)選苯胺點(diǎn)為80至ll(TC(根據(jù)ASTMD611);(vi)根據(jù)ASTMD3238，環(huán)烷屬烴含量為增量劑的20至70重量％，并且礦物油基增量劑具有增量劑的30至80重量％的烷屬烴含量；(vii)-50至60'C的傾點(diǎn)(才艮據(jù)ASTMD97);(viii)在40。C下1至20cSt的運(yùn)動(dòng)粘度(根據(jù)ASTMD445);(ix)0.7至1.1的比重(根據(jù)ASTMD1298);(x)在20。C下1.1至1.8的折射率(根據(jù)ASTMD1218);(xi)在15。C下大于700kg/ra3的密度(根據(jù)ASTMD4052);和/或(xii)大于100°C，更優(yōu)選大于110。C的閃點(diǎn)(根據(jù)ASTMD93);(xiii)至少+30的賽波特色度(根據(jù)ASTMD156);(xiv)小于或等于250ppra的水含量；10(xv)小于2.5ppm的硫含量(根據(jù)ASTMD4927)。其它有機(jī)增量劑可以包括例如脂肪酸和脂肪酸酯，適合使用的烷基苯化合物包括重烷基化的烷基苯或烷基脂環(huán)族化合物?？捎米髟隽縿┖?或增塑劑的烷基取代的芳基化合物的實(shí)例是具有芳基的化合物，特別是被烷基和可能被其它取代基取代并且分子量為至少200的苯。適合使用的烷基苯化合物包括重烷基化的烷基苯或烷基脂環(huán)族化合物。可用作增量劑和/或增塑劑的烷基取代的芳基化合物的實(shí)例是具有芳基的化合物，特別是被烷基和可能被其它取代基取代并且分子量為至少200的苯。在美國專利4，312,801中描述了這樣的增量劑的實(shí)例，該美國專利的內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。這些化合物可以由通式(2)、(3)、(4)和(5)表示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(2)(5)其中f是1至30個(gè)碳原子的烷基鏈，R'至R"中的每個(gè)獨(dú)立地選自氫、烷基、烯基、炔基、卣素、卣代烷基、腈、胺、酰胺、醚如烷基醚或酯如烷基酯基，并且n為1至25的整數(shù)。在這些化合物中包括其中R7、R8、R9、R"和RH的每一個(gè)都為氫并且W為d。-d3烷基的式(2)。這樣的化合物的一個(gè)特別有用的來源是所謂的"重烷基化物"，其可以從煉油廠在油蒸餾后回收。通常，蒸餾在230至33(TC的范圍內(nèi)的溫度下進(jìn)行，并且重烷基化物存在于蒸餾掉較輕餾分后殘留的餾分中。烷基脂環(huán)族化合物的實(shí)例是分子量超過220的取代的環(huán)己烷。在EP0842974中描述了這樣的化合物的實(shí)例，該EP0842974的內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。這樣的化合物可以由通式(6)表示(6)其中R"是1至25個(gè)碳原子的直鏈或支化的烷基，并且R"和R19獨(dú)立地選自氫或Cws直鏈或支鏈烷基?；蛘?，所述惰性流體可以包含合適的非礦物基天然油或其混合物，即從動(dòng)物、種子和堅(jiān)果得到而非從礦物油得到(即不是從石油或石油基油得到)的那些，例如杏仁油、跨梨油、牛脂、borrageoii、乳脂、低芥酸菜籽油、腰果酚、腰果油、腰果殼液、蓖麻油、柑橘籽油、可可油、椰油、鱈魚肝油、玉米油、棉籽油、萼距花油(cupheaoil)、夜來香油、大麻油、希蒙得木油、豬油、亞麻籽油、澳大利亞堅(jiān)果油、緋油、燕麥油、橄欖油、棕櫚核油、棕櫚油、花生油、巽粟籽油、油菜籽油、米糠油、紅花油、紅花油(高油酸)、芝麻油、大豆油、葵花油、葵花油(高油酸)、妥爾油、茶樹油、土耳其紅油、胡桃油、紫蘇油、脫水蓖麻油、杏油、；^子油、kukuinutoil、亞馬遜堅(jiān)果油、杏仁油、巴巴蘇(babasu)油、argan油、黑名油、熊莓油、胡桐(calophyllum)油、亞麻齊油(camelinaoil)、胡蘿卜油、紅花油、葫,(cucurbita)油、雛菊油、葡萄籽油、foraha油、希蒙得木油、昆士蘭(queensland)油、月見草(onoethera)油、蓖麻油、tamanu油、tucuma油、魚油如沙丁魚油(pilchardoil)、沙丁魚油(sardineoil)和青魚油。增量劑還可以包含上述物質(zhì)的混合物和/或上述物質(zhì)中的一種或多種的衍生物。多種天然油衍生物是可利用的。這些包括酯交換的天然植物油、熟煉天然油如熟煉亞麻籽油、吹制天然油和定天然油。合適的酯交換天然植物油的一個(gè)實(shí)例被稱為生物柴油，即通過使從種子機(jī)械提取的天然植物油如油菜籽油與甲醇在氫氧化鈉或氫氧化鉀催化劑存在下反應(yīng)以產(chǎn)生取決于所使用的原料的一系列酯而制備的酯交換產(chǎn)物。實(shí)例可以包括例如油酸曱酯(CH3(CH2)7CH-CH(CH2)7C02CH3)。定天然油也被稱為熱致聚合油或熱聚合油，并且是在升高的溫度下在沒有空氣的情況下制備的。所述油通過跨過天然存在于油中的雙鍵交聯(lián)而聚合。所述鍵是碳-碳型的鍵。定油是淺色的，并且酸度低。它們可以被制備成具有比吹制油更寬范圍的粘度，并且在粘度方面更穩(wěn)定。通常，定油由亞麻籽油和大豆油制備，但是也可以基于其它油制備。定油廣泛用于表面涂料工業(yè)。吹制油也被稱為氧化油、增稠油和氧化聚合油，并且是在升高的溫度下通過將空氣吹送通過油而制備的。同樣，所述油通過跨過雙鍵交聯(lián)而聚合，但是在這種情況下，有氧分子結(jié)合到交聯(lián)鍵中。還存在過氧化物、氫過氧化物和羥基。與定油相比，吹制油可以由更寬范圍的油制備。通常，吹制油的顏色更深，并且與定油相比，它們具有更高的酸度。由于所用的原料的寬范圍，吹制油可用于許多不同13的工業(yè)，例如吹制亞麻籽油用于表面涂料工業(yè)，和吹制油菜籽油經(jīng)常用于潤滑劑?？梢员话ㄔ谒鼋M合物中的惰性流體的量取決于許多因素，例如組合物的應(yīng)用目的、所涉及的惰性流體的分子量等。然而，通常，惰性流體的分子量越高，在組合物中所容許的惰性流體越少，但是這種高分子量的惰性流體具有低揮發(fā)性的附加優(yōu)點(diǎn)。典型的組合物含有至多70%w/w的惰性流體。更合適的聚合物產(chǎn)物包含5-60%w/w的惰性流體。在本發(fā)明方法的步驟(i)中制備的這種含聚硅氧烷的聚合物可以采用各種各樣的路線制備，其中所制備的聚合物被在聚合物上提供所需端基的化合物封端，并且條件是在聚合過程中將聚合物或其前體和/或中間體稀釋在上述惰性流體中。制備所述聚合物的優(yōu)選的路線包括(i)縮聚(ii)開環(huán)/平衡(iii)加成聚合(iv)鏈延長(i)縮聚(即多種單體和/或低聚物的聚合，同時(shí)消除低分子量副產(chǎn)物如水、氨或甲醇等)?？梢圆捎萌魏魏线m的縮聚反應(yīng)路線。所設(shè)想的在原料的可縮合端基之間的反應(yīng)類型最優(yōu)選通常與具有羥基和/或可水解端基的化合物的相互作用相關(guān)，所述化合物可以相互作用，同時(shí)釋放例如水或曱醇等。然而，下面的列表顯示了可以被考慮用于本發(fā)明組合物的固化過程的其它相互作用1)有機(jī)卣代甲硅烷基與有機(jī)烷氧基甲硅烷基的縮合，2)有機(jī)卣代曱硅烷基與有機(jī)酰氧基甲硅烷基的縮合，3)有機(jī)卣代甲硅烷基與有機(jī)硅烷醇的縮合，4)有機(jī)卣代曱硅烷基與硅醇鹽的縮合，5)有機(jī)基氫曱硅烷基與有機(jī)硅烷醇基的縮合6)有機(jī)烷氧基甲硅烷基與有機(jī)酰氧基甲硅烷基的縮合7)有機(jī)烷氧基甲硅烷基與有機(jī)硅烷醇基的縮合，8)有機(jī)氨基曱硅烷基與有機(jī)硅烷醇的縮合，9)有機(jī)酰氧基甲硅烷基硅醇鹽基的縮合，10)有機(jī)酰氧基甲硅烷基與有機(jī)硅烷醇的縮合，11)有機(jī)將基(oximo)曱硅烷基與有機(jī)硅烷醇基的縮合，12)有機(jī)烯氧基(enoxy)甲硅烷基與有機(jī)硅烷醇的縮合，13)包含一個(gè)或多個(gè)氫硅烷官能團(tuán)的硅氧烷化合物與包含至少一個(gè)烷氧基硅烷官能團(tuán)的硅氧烷化合物的縮合，生成烴副產(chǎn)物。最優(yōu)選地，縮合反應(yīng)在具有羥基和/或烷氧基端基的單體/低聚物和中間體間進(jìn)行，由此產(chǎn)生作為副產(chǎn)物的水或醇。用于所述聚合過程的一種優(yōu)選方法是包括例如以下物質(zhì)在內(nèi)的式(1)的直鏈前體和/或支化的有機(jī)聚硅氧烷的聚合R(3—f)R5fSiO(R2SiO)gSiR(3—nR5fR(3—nR5fSi0(RR'Si0)hSiR(3—nR5fR(H)R5fSiO[(R2SiO)j(RR5SiO)k]SiR(3—f)R5f其中R如上面定義，R5是-OH或含1至6個(gè)碳原子的烷氧基，優(yōu)選曱氧基或乙氧基，f為0或1,優(yōu)選為1，g為2至100的整數(shù)，h為2至100，j為1至100的整數(shù)，并且k為1至100的整數(shù)。由于其它基團(tuán)在聚合物鏈中的存在可能發(fā)生一些支化，但是優(yōu)選將這種支化保持在最低水平。上述原料優(yōu)選在25。C具有在lOmPa.s和5000mPa.s之間的粘度。上述方法中的許多方法要求催化劑的存在?？梢允褂萌魏魏线m的縮聚催化劑，包括錫、鉛、銻、鐵、鎘、鋇、鎂、鋅、鉻、鈷、鎳、鈦、鋁、鎵或鍺和鋯基催化劑，例如有機(jī)錫金屬催化劑，還可以使用鐵、鈷、鎂、鉛和鋅的2-乙基己酸鹽。錫催化劑可以包括例如酒石酸三乙基錫、辛酸錫、油酸錫、萘二甲酸錫(Unnaphthate)、三(2-乙基己酸)丁基錫、丁酸錫、三辛二酸甲酯基苯基錫、三蠟酸異丁基錫(isobutyltintriceroate)和二有機(jī)錫鹽，特別是二有機(jī)錫二羧酸鹽化合物，如二月桂酸二丁基錫、二丁酸二曱基錫、二甲醇二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二新癸酸二曱基錫、二苯甲酸二丁基錫、辛酸亞錫、二新癸酸二甲基錫、二辛酸二丁基錫。特別優(yōu)選二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫。鈦酸酯催化劑可以包括分別符合通式Ti4和Zr[OR20]4的化合物，其中每個(gè)r可以相同或者不同，并且表示含1至10個(gè)碳原子的一價(jià)的伯、仲或叔脂族烴基，其可以是直鏈或者支化的。任選地，所述鈦酸酯可以含有部分不飽和的基團(tuán)。然而，r的優(yōu)選的實(shí)例包括但不限于曱基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基和支化的仲烷基如2，4-二甲基-3-戊基。優(yōu)選地，當(dāng)每個(gè)R"均相同時(shí)，112°是異丙基、支化的仲烷基或叔烷基，特別是叔丁基。實(shí)例包括鈦酸四丁酯、鈦酸四異丙酯或螯合的鈦酸酯或鋯酸酯，例如雙(乙酰丙酮基)鈦酸二異丙酯、雙(乙基乙酰丙酮基)鈦酸二異丙酯、雙(乙酰乙酸乙酯)二異丙氧基鈦等。在EP1254192和/或W0200149774中描述了合適的催化劑的另外的實(shí)例，所述文獻(xiàn)的內(nèi)容通過引用結(jié)合在此。所使用的催化劑的量取決于所使用的固化體系，但是通常為總組合物的0.01至3重量％?？梢允褂闷渌s合催化劑質(zhì)子酸、路易斯酸、有機(jī)和無機(jī)堿、金屬鹽和有機(jī)金屬配合物。適合用于本發(fā)明中的聚合的路易斯酸催化劑("路易斯酸"是接受電子對(duì)以形成共價(jià)鍵的任何物質(zhì))包括例如三氟化硼、FeCl3、A1C13、ZnCh和ZnBr2。更優(yōu)選的是縮合專一性催化劑，例如式R21S03H的酸性縮合催化劑，其中R"表示烷基，優(yōu)選具有6至18個(gè)碳原子的烷基，例如己基或十二烷基；芳基，例如苯基；或烷芳基，例如二壬基萘基或二癸基萘基?？梢匀芜x地添加水。優(yōu)選地，R"是具有含6至18個(gè)碳原16子的烷基的烷芳基，例如十二烷基苯磺酸(DBSA)。其它縮合專一性催化劑包括正己胺，四甲基胍，銣或銫的羧酸鹽，鎂、鉀或鍶的氫氧化物，以及如本領(lǐng)域中(例如在GB895091,GB918823和EP0382365中)所提及的其它催化劑。還優(yōu)選的是基于氯化磷腈的催化劑，例如根據(jù)US3839388、US4564693或EP215470制備的那些催化劑，和如GB2252975中所述的基于面化磷腈離子的催化劑，其具有通式[Xd-NhPXj+MXh+DR1"—,其中X表示卣素原子，M2是根據(jù)鮑林標(biāo)尺具有1.0至2.0的電負(fù)性的元素，Rm是具有至多12個(gè)碳原子的烷基，；具有1至6的值，邁是M2的價(jià)態(tài)或者氧化態(tài)，并且/7具有0至/Z7"l的值?；蛘?，所述催化劑可以包含含氧的含有機(jī)硅基團(tuán)的氯代磷腈，其具有如下通式Z〗-PC1尸N(-PCl尸N)q-PCl2-0其中Z〗表示經(jīng)由氧鍵合到磷上的有機(jī)硅基團(tuán)、氯原子或羥基，并且q表示0或1至8的整數(shù)。所述催化劑還可以包含上述物質(zhì)的縮合產(chǎn)物和/或其互變異構(gòu)體(當(dāng)Z'為羥基時(shí)，催化劑以互變異構(gòu)形式存在)。…，，'，，、，'曰、含至少一個(gè)四取代的硼原子的陰離子和能夠與至少一個(gè)硅烷醇基相互作用的質(zhì)子的來源的任何合適的化合物，如WO01/79330中所述。優(yōu)選通過使用與催化劑反應(yīng)以使催化劑變成非活性的中和劑來猝滅催化劑的活性。典型地，在酸類縮合催化劑的情況下，中和劑為合適的堿，例如胺，如一烷醇胺/二烷醇胺和三烷醇胺，例如一乙醇胺(MEA)和三乙醇胺(TEA)。在使用DBSA催化劑的體系的情況下，備選的猙滅手段包括鋁硅酸鹽沸石材料，其已被發(fā)現(xiàn)吸收DBSA并且留下穩(wěn)定的聚合物。在大多數(shù)情況下，催化劑殘留物保留在聚合物產(chǎn)物中，或者若合適，催化劑殘留物可以通過過濾或者替代方法除去。在磷腈基催化劑的情況下，當(dāng)達(dá)到所需的粘度時(shí)，可以通過一定的程序?qū)⒃谠摴に囍蝎@得的有機(jī)硅化合物的粘度保持恒定，在所述程序中，所使用的催化劑或者由該催化劑通過與要經(jīng)歷縮合和/或平衡的有機(jī)硅化合物反應(yīng)而形成并同樣地促進(jìn)有機(jī)硅化合物的縮合和/或平衡的反應(yīng)產(chǎn)物，通過添加迄今與磷腈相關(guān)聯(lián)地使用的抑制劑或去活化劑如三異壬基胺、正丁基鋰、珪氧烷醇鋰(lithiumsiloxanolate)、六甲基環(huán)三硅氮烷、六曱基二硅氮烷和氧化鎂而被抑制或者去活化。若合適，可以使用停止聚合反應(yīng)并由此限制平均分子量的任何合適的封端劑，以將合適的端基引入到聚合物(a)中。(n)平衡/開環(huán)用于平衡聚合過程如開環(huán)聚合的原料是環(huán)硅氧烷(也稱為環(huán)狀硅氧烷)?？捎玫沫h(huán)狀硅氧烷是眾所周知的和可商購的材料。它們具有通式(R"SiOh，其中各個(gè)R"選自烷基、烯基、芳基或芳烷基，并且r表示值為3至12的整數(shù)。R"可以含有取代基，例如被卣素如氟或氯取代。烷基可以是例如曱基、乙基、正丙基、三氟丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基。烯基可以是例如乙烯基、烯丙基、丙烯基和丁烯基。芳基和芳烷基可以是例如苯基、甲苯基和苯曱?；?。優(yōu)選的基團(tuán)為曱基、乙基、苯基、乙烯基和三氟丙基。優(yōu)選地，所有R"基團(tuán)的至少80%為甲基或苯基，最優(yōu)選甲基。優(yōu)選地，r的平均值為3至6。合適的環(huán)狀硅氧烷的實(shí)例是八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、環(huán)五(曱基乙烯基)硅氧烷、環(huán)四(苯基曱基)硅氧烷、環(huán)五曱基氫硅氧烷以及它們的混合物。一種特別合適的可商購材料是包含八曱基環(huán)四硅氧烷和十曱基環(huán)五硅氧烷的混合物。典型地，水分存在于單體中。存在的水通過在聚合物上形成OH端基而充當(dāng)封端劑，從而防止進(jìn)一步聚合。可以使用任何合適的催化劑。這些包括堿金屬氬氧化物如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀或氫氧化銫，堿金屬醇鹽或堿金屬氬氧化物和醇的配合物，堿金屬硅醇鹽如硅醇鉀、硅醇銫、硅醇鈉和硅醇鋰或三甲基硅醇鉀?？梢允褂玫钠渌呋瘎┌ㄍㄟ^氫氧化四烷基銨和硅氧烷四聚體的反應(yīng)得到的催化劑和如上文所述的硼基催化劑。然而，最優(yōu)選用于平衡型反應(yīng)的催化劑是如上文所述的卣化磷腈、磷腈酸和磷腈堿。在需要時(shí)，作為調(diào)節(jié)聚合物的分子量和/或增加官能度的手段，所得到的聚合物可以被封端。盡管這種封端功能可以如上所述通過水來實(shí)現(xiàn)，但是其它合適的封端劑包括具有一個(gè)能夠與所得到的在端基的硅烷。(III)加成聚合對(duì)于本說明書來說，"加聚"或"加成聚合"方法是其中與縮合反應(yīng)不同，在聚合過程中不由單體和低聚物共反應(yīng)物產(chǎn)生副產(chǎn)物如水或醇的聚合方法。一種優(yōu)選的加成聚合路線是不飽和有機(jī)基團(tuán)如烯基或炔基與Si-H基團(tuán)之間在合適的催化劑存在下的氫化硅烷化反應(yīng)。在該路線中，可以使用合適的硅烷以及含硅氧烷的單體和/或低聚物。典型地，利用加成聚合路線以通過以下步驟形成嵌段共聚物使a)(i)有機(jī)聚硅氧烷或(U)硅烷與b)—種或多種有機(jī)聚硅氧烷聚合物在增量劑和/或增塑劑以及合適的催化劑和任選的封端劑存在下經(jīng)由加成反應(yīng)路線反應(yīng)；和在需要時(shí)，猝滅聚合過程。有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)選自含有至少一個(gè)能夠經(jīng)歷加成型反應(yīng)的基團(tuán)的硅烷(a)(ii)和含有能夠經(jīng)歷加成型反應(yīng)的基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷單體(a)(i)。有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)必須含有取代基，使得它能夠與聚合物(b)經(jīng)歷合適的加成反應(yīng)。優(yōu)選的加成反應(yīng)是不飽和基團(tuán)與Si-H基團(tuán)之間的氫化硅烷化反應(yīng)。優(yōu)選地，硅烷(a)(ii)具有至少1個(gè)，優(yōu)選2個(gè)能夠與(b)經(jīng)歷加成型反應(yīng)的基團(tuán)。當(dāng)加成反應(yīng)為氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)，所述硅烷可以含有不飽和組分，但是優(yōu)選含有至少一個(gè)Si-H基團(tuán)。最優(yōu)選地，每個(gè)硅烷含有一個(gè)或多個(gè)Si-H基團(tuán)。除一個(gè)或多個(gè)Si-H基團(tuán)以外，優(yōu)選的硅烷可以包括例如烷基、烷氧基、酰氧基、酮厲基(ketoximatogroup)、氨基、跣氨基、酸酖氨基(acidamidogroup)、氨氧基、巰基、烯氧基等。在這些之中，烷氧基、酰氧基、酮肟基、氨基、酰氨基、氨氧基、巰基和烯氧基是優(yōu)選的。氫化硅的實(shí)用的實(shí)例是鹵代硅垸，三氯硅烷、曱基二氯硅烷、二甲基氯硅烷和苯基二氯硅烷；烷氧基硅烷，如三甲氧基硅烷、三乙氧基硅烷、曱基二乙氧基硅烷、甲基二甲氧基硅烷和苯基二甲氧基硅烷；酰氧基硅烷，如甲基二乙酰氧基硅烷和苯基二乙酰氧基硅烷；以及酮肟基硅烷，如雙(二甲基酮肟)甲基硅烷和雙(環(huán)己基酮將)曱基硅烷。在它們之中，卣代硅烷和烷氧基硅烷是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的硅烷包括例如甲基二曱氧基硅烷(H-Si(CH3)(-0CH》2)。應(yīng)理解，硅烷(a)(ii)和(b)之間的加成反應(yīng)導(dǎo)致聚合物鏈延長過程，或者作為用預(yù)先要求的端基將聚合物封端的手段，在該情況下，增量劑可以與硅烷(a)(ii)組合添加，即在即將進(jìn)行所述加成反應(yīng)之前添加，或者增量劑可以在聚合物(b)的聚合過程中存在，這樣將硅烷(a)(ii)加入到已經(jīng)在增量劑存在下聚合的增充的聚合物(b)中。有機(jī)聚硅氧烷單體(a)(i)優(yōu)選呈包含式(la)的單元的直鏈和/或支化的有機(jī)聚硅氧烷的形式R，a.SiOh'/2(la)其中每個(gè)R，可以相同或者不同，并且表示含1至18個(gè)碳原子的烴基，含1至18個(gè)碳原子的取代的烴基，或者含至多18個(gè)碳原子的烴氧基，并且a，平均具有1至3，優(yōu)選1.8至2.2的值。優(yōu)選地，每個(gè)R，相同或者不同，并且由以下基團(tuán)例示，但不限于此氫；烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基如環(huán)己基；芳基如苯基、曱苯基、二甲苯基、節(jié)基和2-苯基乙基；和卣代經(jīng)基如3，3，3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯20基。一些R，基團(tuán)可以是氫基。優(yōu)選地，所述聚二有機(jī)基硅氧烷是聚二烷基硅氧烷，最優(yōu)選是聚二甲基硅氧烷。當(dāng)(a)為有機(jī)聚硅氧烷單體時(shí)，所述有機(jī)聚硅氧烷單體必須具有至少一個(gè)可與(b)的至少兩個(gè)基團(tuán)(典型地，端基)經(jīng)由加成反應(yīng)過程反應(yīng)的基團(tuán)。優(yōu)選地，有機(jī)聚硅氧烷(a)(i)每分子包含至少一個(gè)Si-H基團(tuán)，優(yōu)選每分子包含至少兩個(gè)Si-H基團(tuán)。優(yōu)選地，有機(jī)聚硅氧烷(a)(i)用式H(R")23101/2的硅氧烷基團(tuán)封端，其中每個(gè)R"為烴基或取代的烴基，最優(yōu)選為烷基。優(yōu)選地，有機(jī)聚硅氧烷(a)(i)在25。C具有在lOmPa.s和5000mPa.s之間的粘度。和/或支化的有機(jī)聚硅氧烷<formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>其中每個(gè)R"，可以相同或者不同，并且表示含1至18個(gè)碳原子的烴基，含1至18個(gè)碳原子的取代的烴基，或者含至多18個(gè)碳原子的烴氧基，并且a，如上所述。優(yōu)選地，沒有R，，，基團(tuán)可以為氫基。優(yōu)選地，每個(gè)R"，相同或者不同，并且由以下基團(tuán)例示，但不限于此烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、十一烷基和十八烷基；環(huán)烷基如環(huán)己基；芳基如苯基、甲苯基、二曱苯基、節(jié)基和2-苯基乙基；以及卣代烴基如3，3,3-三氟丙基、3-氯丙基和二氯苯基。烷聚合物骨架，但是優(yōu)選為直鏈或者支化的，并且包含至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)將與所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)中的上述基團(tuán)經(jīng)由加成反應(yīng)路線反應(yīng)的取代基。優(yōu)選地，聚合物(b)的所述或者每個(gè)加成反應(yīng)性取代基是端基。當(dāng)所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)包含至少一個(gè)Si-H基團(tuán)時(shí)，被設(shè)計(jì)與Si-H基團(tuán)相互作用的、在有機(jī)聚硅氧烷聚合物(b)上的優(yōu)選的取代基優(yōu)選為不飽和基團(tuán)(例如烯基封端，例如乙烯基封端、丙烯基封端、烯丙基封端(CH2-CHCH廠))，或者用丙烯酸類或烷基丙烯酸類基團(tuán)如CH2-C(Ciy-CH「基團(tuán)封端。所述烯基的代表性的非限制性實(shí)例由以下結(jié)構(gòu)顯示H2C=CH-、H2C=CHCH2-、H2C=C(CH3)CH廣、H2C-CHCH2CHr、H2C=CHCH2CH2CH2—tH2C-CHCH2CH2CH2CH2-。炔基的代表性的非限制性實(shí)例由以下結(jié)構(gòu)顯示HC=C-、HC=CCH2-、HC=CC(CH3)-、HC=CC(CH3)2-、HC=CC(CH3)2CH2-?；蛘撸霾伙柡陀袡C(jī)基團(tuán)可以是有機(jī)官能的烴，如丙烯酸酯、曱基丙烯酸酯等，如烯基和/或炔基。烯基是特別優(yōu)選的。在所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)僅包含一個(gè)可加成反應(yīng)的基團(tuán)并且(b)包含兩個(gè)將與所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)反應(yīng)的可加成反應(yīng)的基團(tuán)的情況下，所得到的產(chǎn)物是"ABA"型聚合物產(chǎn)物。而當(dāng)所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)包含兩個(gè)可加成反應(yīng)的基團(tuán)，而且(b)包含兩個(gè)將與所述有機(jī)聚硅氧烷或硅烷(a)反應(yīng)的可加成反應(yīng)的基團(tuán)時(shí)，在所述兩種組分之間的相互作用將導(dǎo)致(AB)n嵌段共聚物，其中聚合物的長度主要由兩種組分的相對(duì)量決定。還應(yīng)理解，通過使用在聚合物骨架中含有有機(jī)基團(tuán)的有機(jī)聚硅氧烷聚合物或者通過用例如烯基封端的聚醚代替有機(jī)聚硅氧烷聚合物(b)，可以采用這種氫化硅烷化路線來制備聚硅氧烷-有機(jī)共聚物。因此，通過烯基封端的聚醚與SiH封端的二烷基硅氧烷流體的催化氫化硅烷化，可以制備本發(fā)明的線型的不可水解的(AB)n嵌段共聚物。所得到的共聚物是通過硅-碳-氧鍵(即亞丙氧基)連接的聚氧化烯嵌段的組合，并且封端基團(tuán)選自烯丙基、丙烯基和/或氫(二烷基)曱硅烷氧基(取決于存在的各組分的相對(duì)量)。當(dāng)所選擇的加成反應(yīng)為氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)，可以使用任何合適的氫化硅烷化催化劑。這樣的氫化硅烷化催化劑的實(shí)例是促進(jìn)SiH封端的有機(jī)聚硅氧烷的與硅鍵合的氬原子與聚氧乙烯上的不飽和烴基間反應(yīng)的任何含金屬催化劑。所述金屬的實(shí)例是釕、銠、把、鋨、銥或柏。氫化硅烷化催化劑由以下催化劑例示氯鈾酸，醇改性的氯鉑酸，氯鉑酸的烯烴配合物，氯鉑酸和二乙烯基四曱基二硅氧烷的配合物，吸附在碳載體上的細(xì)鉑顆粒，負(fù)載在金屬氧化物栽體上的鉑如Pt(Al203),鉑黑，乙酰丙酮鉑，鉑(二乙烯基四甲基二硅氧烷)，卣化亞鉑如PtCl2,PtCl4，Pt(CN)2,卣化亞鉑與不飽和化合物如乙烯、丙烯和有機(jī)基乙烯基硅氧烷的配合物，苯乙烯六曱基二鉑。在美國專利3,923,705中描述了這樣的貴金屬催化劑，該美國專利通過引用結(jié)合在此以顯示柏催化劑。一種優(yōu)選的拍催化劑是在Karstedt的美國專利3，715，334和3，814，730中描述的Karstedt催化劑，所述美國專利通過引用結(jié)合在此。Karstedt催化劑是鉑二乙烯基四曱基二硅氧烷配合物，其通常在溶劑如曱苯中含有1重量％的鉑。另一種優(yōu)選的鉑催化劑是氯鉑酸與含末端脂族不飽和鍵的有機(jī)硅化合物的反應(yīng)產(chǎn)物。它被描述在美國專利3，419，593中，該美國專利通過引用結(jié)合在此。作為催化劑最優(yōu)選的是氯化亞鉑與二乙烯基四甲基二硅氧烷的中和的配合物，例如被描述在美國專利5，175，325中?；蛘?，可以使用釕催化劑如RhCl3(Bu2S)3和釕羰基化合物如1，1，1-三氟乙酰丙酮釕、乙酰丙酮釕和十二羰基三釕(triruthiniumdodecacarbonyl)或1，3—酉同蹄醇4匕4了。適用于本發(fā)明的其它氫化硅烷化催化劑包括例如銠催化劑，如[Rh(02CCH3)2]2、Rh(02CCH3)3、Rh2(C8H1502)4、Rh(C5H702)3、Rh(Cs線)(CO)2、Rh(CO)[Ph3P](C5H702)、RhX、[(R3)2S]3、(R23P)2Rh(CO)X4、(R23P)2Rh(CO)H、RhUHaRhb烯徑cCld、Rh(0(CO)R3)3—n(OH)n,其中乂4為氫、氯、溴或碘，Y4為烷基如甲基或乙基、CO、CsH"或0.5C8H12，f為烷基、環(huán)烷基或芳基，并且W為烷基、芳基或氧取代的基團(tuán)，a為0或1，b為l或2，c為1至4(包括端值在內(nèi))的整數(shù)，并且d是2、3或4，n為0或1。還可以使用任何合適的銥催化劑，例如Ir(OOCCH3)3、Ir(C5H702)3、[Ir(Z2)(En)2]2或(Ir(Z2)(Dien)]2,其中Z2為氯、溴、碘或烷氧基，En為烯烴，和Dien為環(huán)辛二烯?？梢詫⑺鰵浠柰榛呋瘎┮韵喈?dāng)于低至每百萬份組合物0.001重量份(ppm)元素鉑族金屬的量加入到本發(fā)明的組合物中。優(yōu)選地，在所述組合物中的氬化硅烷化催化劑的濃度是能夠提供至少lppm的元素鉑族金屬當(dāng)量的濃度。提供約3-50ppm的元素鉑族金屬當(dāng)量的催化劑濃度通常是優(yōu)選的量。典型地，當(dāng)(a)具有至少兩個(gè)Si-H基團(tuán)時(shí)，通常使用約1:1的(a)與(b)的摩爾比進(jìn)行所述方法。然而，有用的材料還可以通過在(a)或(b)過量的情況下進(jìn)行所述方法而制備，但是這被認(rèn)為材料的利用效率更低。典型地，含不飽和鍵的材料(b)以略微過量的量使用，以確保在反應(yīng)中消耗掉所有的Si-H。由于在本發(fā)明中使用的聚合物(b)優(yōu)選用不飽和端基封端，在通過該路線制備所述聚合物時(shí)通常不需要封端劑。然而，如果需要，可以使用封端劑。任選地，當(dāng)使用氫化硅烷化路線進(jìn)行聚合時(shí)，可能需要合適的氫化硅烷化催化劑抑制劑?？梢允褂萌魏魏线m的鉑族類抑制劑。在美國專利3,445,420中描述了一種有用類型的鉑催化劑抑制劑，該美國專利通過引用結(jié)合在此，以顯示某些炔屬抑制劑和它們的應(yīng)用。一類優(yōu)選的炔屬抑制劑是在25'C抑制鉑基催化劑的活性的炔屬醇，特別是2-曱基-3-丁炔-2-醇和/或l-乙炔基-2-環(huán)己醇。在美國專利3,989,667中描述了第二種類型的鉑催化劑抑制劑，該美國專利通過引用結(jié)合在此，以顯示某些烯屬硅氧烷、它們的制備以及它們作為鉑催化劑抑制劑的應(yīng)用。第三種類型的鉑催化劑抑制劑包括每分子具有3至6個(gè)曱基乙烯基硅氧烷單元的聚曱基乙烯基環(huán)硅氧烷。含有這些氫化硅烷化催化劑的組合物通常要求在7(TC或更高的溫度加熱，以便以實(shí)用的速率固化，特別是在使用抑制劑時(shí)。室溫固化通常采用這樣的體系，通過使用其中交聯(lián)劑和抑制劑在兩個(gè)組分中的一個(gè)組分中而鉑在另一個(gè)組分中的雙組分體系來實(shí)現(xiàn)。增加柏的量以允許在室溫下固化。鉑催化劑抑制劑的最佳濃度是在環(huán)境溫度下提供希望的儲(chǔ)存穩(wěn)定性或儲(chǔ)存期，而在升高的溫度下不過度延長固化本發(fā)明組合物所需的時(shí)間的濃度。該量將在寬范圍內(nèi)變化，并且取決于所使用的特定抑制劑。在一些情況下，低至每摩爾鉑l摩爾抑制劑的抑制劑濃度將給出所需水平的儲(chǔ)存穩(wěn)定性和在高于約7O'C的24溫度下足夠短的固化時(shí)間。在其它情況下，可能需要高達(dá)10，50，100，500摩爾抑制劑/摩爾鉑或更高的抑制劑濃度。可以通過常規(guī)試驗(yàn)確定在給定組合物中的特定抑制劑的最佳濃度?？梢詫⒁阎纳茪浠柰榛磻?yīng)的附加組分添加到氬化硅烷化反應(yīng)中。這些組分包括與鉑基催化劑組合具有緩沖作用的鹽如乙對(duì)于這種類型的聚合，所使用的氫化硅烷化催化劑的量不被很窄地限制，只要有足夠的量來加速以下化合物之間在室溫或在高于室溫的溫度下的反應(yīng)即可(a)(i)有機(jī)聚硅氧烷或(ii)硅烷，所選擇的(i)有機(jī)聚硅氧烷或(ii)硅烷必須含有至少一個(gè)，優(yōu)選至少兩個(gè)Si-H基團(tuán)；與(b)—種或多種有機(jī)聚硅氧烷聚合物或其替代物如在每個(gè)分子末端具有不飽和烴基的聚氧乙烯。這種催化劑的實(shí)際量取決于所用的特定催化劑，并且不容易預(yù)測。然而，對(duì)于含鉑催化劑，其量可以低到鉑相對(duì)于每1百萬重量份的組分(a)和(b)為1重量份。催化劑可以以每1百萬份的組分(a)和(b)10至120重量份的量加入，但是通常以每1百萬份的(a)和(b)10至60重量份的量加入。若合適，通過氫化硅烷化路線獲得的聚合物還可以通過與作為固化劑的有機(jī)氫硅氧烷組合的氫化硅烷化反應(yīng)催化劑固化和/或交聯(lián)，條件是所制備的每個(gè)聚合物分子含有適于與有機(jī)氫硅氧烷交聯(lián)的至少兩個(gè)不飽和基團(tuán)。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明組合物的固化，有機(jī)氫硅氧烷每分子必須含有多于兩個(gè)與硅鍵合的氫原子。有機(jī)氫硅氧烷每分子可以含有例如約4-20個(gè)硅原子，并且在25。C具有至多約10Pa.s的粘度。存在于有機(jī)氫硅氧烷中的與硅鍵合的有機(jī)基團(tuán)可以包括l-4個(gè)碳原子的取代和未取代的烷基，其不含烯屬或炔屬不飽和鍵。(IV)鏈延長在這種情況下，不是將增鏈劑加入到最終的預(yù)先制備的聚合物組合物中，而是在鏈延長聚合步驟中將所述增鏈劑混合到聚合物中。典型地，聚合物原料是具有適于與所選擇的鏈延長材料相互作用的端基的有機(jī)聚硅氧烷。典型地，聚合物端基是可水解的，或者適于加成反應(yīng)(典型地為氫化硅烷化作用)，并且在具有將聚合物鏈延長的合適的反應(yīng)性基團(tuán)的基礎(chǔ)上選擇鏈延長材料。用于使具有羥基和/或可水解端基的聚合物鏈延長的優(yōu)選的鏈延長材料如上文所述。對(duì)于預(yù)先形成的具有適于通過氫化硅烷化路線進(jìn)行加成反應(yīng)的烯基或Si-H基團(tuán)(典型地為端基)的聚合物，增鏈劑將含有與所選擇的聚合物上的相應(yīng)的加成反應(yīng)性基團(tuán)經(jīng)歷加成反應(yīng)的兩個(gè)基團(tuán)。這樣的增鏈劑可以包括例如包含兩個(gè)烯基的硅烷、二氳硅烷、具有2至25的聚合度和每個(gè)端基至少一個(gè)Si-烯基鍵的聚二烷基硅氧烷；具有2至25的聚合度和每個(gè)端基至少一個(gè)Si-氫鍵，并且其中每個(gè)烷基獨(dú)立地包含1至6個(gè)碳原子的聚二烷基硅氧烷；具有如下通式的有機(jī)硅化合物CH3(CH=CH2)kII(CH2=CH-Si-0)rSi(OR)4-G+k)CH3其中R如上所述，j為1、2或3，k為O或1，并且j+k為2或3。其由具有以下式子的化合物示例(ViMe2SiO)2SiVi(OMeh、(ViMe^iOhSiVi(OMe)2、(ViMe2SiO)2SiVi(OEt)、(ViMeJiOhSiVi(OEt)2、(ViMe2SiO)3Si(OMeh、(ViMe2SiO)2Si(OMe)2、(ViMe2SiO)3Si(OEt)!和(ViMe2SiO)2Si(OEt)2.在本文中使用時(shí)，Vi表示乙烯基，Me表示甲基，并且Et表示乙基。用于催化鏈延長反應(yīng)的催化劑由所進(jìn)行的反應(yīng)決定。當(dāng)發(fā)生的反應(yīng)是縮合反應(yīng)時(shí)，可以使用如上文所述的任何合適的縮合催化劑。當(dāng)發(fā)生的反應(yīng)是氫化硅烷化反應(yīng)時(shí)，可以使用如上文所述的任何合適的氫化硅烷化催化劑。在需要時(shí)，聚合物含有可水解的端基，可以使用上面結(jié)合縮合所描述的封端劑獲得合適的端基。在需要時(shí)，聚合物含有可加成反應(yīng)的端基，可以使用上面結(jié)合加成聚合所描述的封端劑獲得合適的端基。所述方法可以在任何合適的混合器上間歇或者連續(xù)地進(jìn)行。在縮聚的情況下，生成的水可以通過采用例如可水解硅烷如曱基三曱氧基硅烷的化學(xué)干燥而除去，或者通過采用蒸發(fā)、聚結(jié)或者離心技術(shù)的物理分離而除去。力下以間歇或者優(yōu)選的連續(xù)操作方式進(jìn)行。因此，在磷腈催化的方法的情況下，聚合可以在50。C至200°C，更優(yōu)選80。C至160。C之間的溫度下進(jìn)行。而且，為了便于除去在縮合過程中形成的副產(chǎn)物，例如水、HC1或醇，可以在低于80kPa的壓力下進(jìn)行有機(jī)硅化合物的縮合和/或平衡。用于除去縮合副產(chǎn)物的替代方法包括通過采用例如可水解硅烷如甲基三甲氧基硅烷(在合適的情況下)的化學(xué)干燥除去，或者通過采用蒸發(fā)、聚結(jié)或者離心技術(shù)的物理分離除去。所述方法可以在任何合適的混合器上間歇或者連續(xù)地進(jìn)行。在縮聚的情況下，生成的水可以通過采用例如可水解硅烷如曱基三曱氧基硅烷的化學(xué)干燥而除去，或者通過采用蒸發(fā)、聚結(jié)或者離心技術(shù)的物理分離而除去。優(yōu)選地，乳化前所述聚合物和惰性流體的混合物在25'C下的粘度在IOOO-100000raPa.s的粘度范圍內(nèi)，并且優(yōu)選地，在乳液中的聚合物在25匸下的粘度大于1000000mPa.s。表面活性劑通?？梢允欠请x子表面活性劑、陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑或者兩性表面活性劑，盡管并不是所有用于實(shí)施本發(fā)明方法的程序都可以與全部表面活性劑一起使用。所用的表面活性劑的量根據(jù)表面活性劑變化，但是基于聚二有機(jī)基硅氧烷計(jì)通常為至多約30重量％。非離子表面活性劑的實(shí)例包括環(huán)氧乙烷與長鏈脂肪醇或脂27肪酸如Ci2-16醇的縮合物、環(huán)氧乙烷與胺或酰胺的縮合物、乙烯和環(huán)氧丙烷的縮合產(chǎn)物、甘油酯、蔗糖、山梨醇、脂肪酸烷醇酰胺、蔗糖酯、氟表面活性劑、脂肪胺氧化物、聚氧化烯烷基醚如聚乙二醇長鏈(12-14C)烷基醚、聚氧化烯脫水山梨糖醇醚、聚氧化烯烷氧化物酯、聚氧化烯烷基酚醚、乙二醇丙二醇共聚物和烷基多糖，例如美國專利5,035,832中所描述的結(jié)構(gòu)R"-0-(R250)s-(G)t的材料，其中R"表示直鏈或者支化的烷基、直鏈或者支化的烯基或烷基苯基，R"表示亞烷基，G表示還原糖，s表示O或者正整數(shù)，并且t表示正整數(shù)。非離子表面活性劑另外包括聚合物表面活性劑如聚乙烯醇(PVA)和聚乙烯基甲基醚。合適的可商購的非離子表面活性劑的代表性實(shí)例包括由Uniqema(ICISurfactants),Wilmington,Delaware以商品名BRIJ出售的聚氧乙烯脂肪醇。一些實(shí)例為BRIJ35Liquid(被稱為聚氧乙烯(23)月桂基醚的一種乙氧基化的醇)，和BRIJ30(被稱為聚氧乙烯(4)月桂基醚的另一種乙氧基化的醇)。一些另外的非離子表面活小生齊'J包4舌由TheDowChemicalCompany,Midland,Michigan以商品名TERGITOL⑧出售的乙氧基化醇。一些實(shí)例為TERGITOLTMN-6(—種被稱為乙氧基化的三甲基壬醇的乙氧基化醇)；以及以商標(biāo)TERGITOL15-S-5、TERGITOL15-S-12、TERGITOL15-S-15和TERGITOL15-S-40出售的各種乙氧基化的醇，即C12-C14仲醇乙氧化物。還可以使用含硅原子的表面活性劑。合適的兩性表面活性劑的實(shí)例包括咪唑啉化合物、烷基氨基酸鹽和甜菜堿。具體的實(shí)例包括椰油酰氨基丙基甜菜堿、椰油酰氨基丙基羥基硫酸酉旨(cocamidopropylhydroxysulfate)、椰油烷基甜菜堿(cocobetaine)、椰油酰氨基乙酸鈉、椰油烷基二甲基甜菜堿、N-椰油烷基-3-氨基丁酸和咪唑啉総羧基化合物。合適的兩性表面活性劑的代表性實(shí)例包括咪唑啉化合物、烷基氨基酸鹽和甜菜堿。陽離子表面活性劑的實(shí)例包括氫氧化季銨如氬氧化辛基三曱基銨、氫氧化十二垸基三曱基銨、氫氧化十六烷基三曱基銨、氫氧化辛基二曱基節(jié)基銨、氫氧化癸基二甲基芐基銨、氫氧化二(十二烷基)二曱基銨、氫氧化二(十八烷基)二曱基銨、氫氧化牛油烷基三甲基銨和氫氧化椰油烷基三曱基銨，以及這些材料的相應(yīng)鹽，脂肪胺和脂肪酸酰胺以及它們的衍生物，堿性吡啶鎗化合物、苯并咪唑啉的季銨堿和多丙醇多乙醇胺。合適的陽離子表面活性劑的其它代表性實(shí)例包括烷基胺鹽、锍鹽和鱗鹽。合適的陰離子表面活性劑的實(shí)例包括烷基硫酸鹽如月桂基疏酸鹽，聚合物如丙烯酸鹽/丙烯酸d。-3。烷基酯交聯(lián)聚合物，烷基苯磺酸和鹽如己基苯磺酸、辛基苯磺酸、癸基苯磺酸、十二烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸和肉豆蔻基苯磺酸；聚氧乙烯單烷基醚的硫酸鹽酯；烷基萘磺酸；堿金屬磺化蓖麻醇酸鹽(sulforecinate)，磺化的脂肪酸甘油酯如磺化的單椰油酸甘油酯，磺化的一價(jià)醇酯的鹽，氨基磺酸的酰胺，脂肪酸腈的磺化產(chǎn)物，磺化的芳族烴，萘磺酸與甲醛的縮合產(chǎn)物，八氬化蒽磺酸鈉，堿金屬烷基硫酸鹽，酯硫酸鹽和烷芳基磺酸鹽。陰離子表面活性劑包括高級(jí)脂肪酸的堿金屬皂，烷基芳基磺酸鹽如十二烷基苯磺酸鈉，長鏈脂肪醇硫酸鹽，烯烴硫酸鹽和烯烴磺酸鹽，疏酸化單酸甘油酯，硫酸化的酯，磺化的乙氧基化醇，磺基琥珀酸鹽，烷烴磺酸鹽，磷酸鹽酯，羥乙基磺酸烷基酯，烷基酒石酸鹽和肌氨酸烷基酯。優(yōu)選的陰離子表面活性劑的一個(gè)實(shí)例被以Bio-SoftN-300的名稱商業(yè)銷售。它是由StephanCompany,Northfield，Illinois銷售的三乙醇胺直鏈烷基化磺酸鹽組合物。上述表面活性劑可以單獨(dú)或者組合使用。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，聚合催化劑是因?yàn)槠溥€是乳化過程中涉及的表面活性劑或表面活性劑中的一種而選擇的?？梢杂米鞅砻婊钚詣┑奶貏e優(yōu)選的一類催化劑是酸性的縮合催化劑，例如DBSA。轉(zhuǎn)相通常在分散體的連續(xù)相變?yōu)榉稚⑾嗷蛘叻稚⑾嘧優(yōu)檫B續(xù)相時(shí)發(fā)生。在液/液分散體中的轉(zhuǎn)相在本領(lǐng)域中通常已知是通過兩種方法之一實(shí)現(xiàn)的。通過改變相比率直至有足夠高的分散相比率使其變?yōu)檫B續(xù)相，可以引起反轉(zhuǎn)?；蛘撸诟淖儽砻婊钚詣?duì)兩相的親和力以引起反轉(zhuǎn)時(shí)，可以發(fā)生過渡反轉(zhuǎn)(transitionalinversion)。典型地，在本發(fā)明中發(fā)生的反轉(zhuǎn)由于相比率的變化而發(fā)生。因此，根據(jù)本發(fā)明，用于制備乳液的反轉(zhuǎn)方法是通過形成含有稀釋的含聚硅氧烷的聚合物的油相并且混合和攪拌該油相而進(jìn)行的。將有限和非常小量的水以分步的方式加入到所述油相中，使得發(fā)生反轉(zhuǎn)，并且形成水包油乳液。通常，基于存在于油相中的含聚硅氧烷的聚合物的總重量計(jì)，所需的水量是約0.5-10重量％。優(yōu)選地，基于存在于油相中的含聚硅氧烷的聚合物的重量計(jì)，水的量是約1-5重量％。盡管可以分2-4份添加水，但是優(yōu)選水一次性添加。最初添加的水可以包括表面活性劑。在已經(jīng)達(dá)到所需的粒度之后，用其余的水稀釋乳液，以實(shí)現(xiàn)優(yōu)選的固含量。烷聚合物的濃度、粒度和分子量Z包括i有高濃度的高分子量^大顆粒含聚硅氧烷聚合物的材料。粒度例如可以在0.1至1000微米的范圍內(nèi)選擇。在最初的轉(zhuǎn)相過程中使用的水和/或表面活性劑的量可能對(duì)最終乳液的粒度有影響。例如，如果在兩種情況下采用相同量的水形成乳液，但是在第一種情況下將大量水在轉(zhuǎn)相步驟之前混合，并且在第二種情況下將少量水在轉(zhuǎn)相步驟之前混合并隨后在轉(zhuǎn)相步驟之后混合其余的附加水，則與第二種乳液相比第一乳液通常具有更大的粒度。無論以何種方式添加水，基于乳液的重量計(jì)，所使用的水的總量通常在約1和99重量％之間，優(yōu)選在約6和約99重量％之間。在需要時(shí)，可以將其它材料添加到乳液的任一相中，例如芳香劑、填料、松馳劑(relaxer)、著色劑、增稠劑、防腐劑或者活性成分如藥物、消泡劑、凍融穩(wěn)定劑、緩沖pH的無機(jī)鹽以及增稠劑。本發(fā)明的乳液通?？梢跃哂性诩s1至約94重量％范圍內(nèi)的聚硅氧烷負(fù)栽量。本發(fā)明的乳液可用于聚硅氧烷乳液的大多數(shù)已知用途，例如個(gè)人護(hù)理用途如在頭發(fā)、皮膚、粘膜或牙齒上。在這些用途中，聚硅氧烷是潤滑的，并且改善以下產(chǎn)品的性能皮膚乳膏、皮膚護(hù)理乳液、增濕劑、面部處理如粉刺或者皺紋消除劑、個(gè)人和面部清潔劑如淋浴凝膠、液體皂、條皂、手消毒劑和擦拭劑(wipe)、沐浴油、芳香劑、香料、科龍香水、香粉、除臭劑，防曬乳骨、乳液、噴霧劑、條(stick)和擦拭劑，自曬乳骨、乳液、噴霧劑和擦拭劑，剃須前和剃須后的乳液、曬后乳液和乳骨、棒狀止汗劑、軟固體和睫毛青、手消毒劑、剃須皂和剃須泡沫。同樣，例如，為了提供定型和調(diào)理優(yōu)點(diǎn)，它可以用于頭發(fā)洗發(fā)劑、漂洗和護(hù)發(fā)素(leave-on)頭發(fā)調(diào)理劑、頭發(fā)定型助劑如噴霧劑、摩絲和凝膠、頭發(fā)著色劑、松發(fā)劑、長效巻發(fā)劑(permanents)、脫毛劑和指曱油(cuticlecoats)。在化妝品中，它起著化妝中顏料用流平和鋪展劑、彩色化妝品、濃縮凝膠、乳骨和液體粉底霜(水包油和油包水乳液，無水)、胭脂、口紅、潤唇膏、眼線骨、眼影膏、睫毛膏、化妝消除劑、彩色化妝品消除劑和粉的作用。同樣，它可用作油和水溶性物質(zhì)如維他命、香料、潤膚劑、著色劑、有機(jī)遮光劑、神經(jīng)酰胺、藥物等的投送體系。當(dāng)復(fù)配到皂?xiàng)l、無水和水性凝膠、水包油和油包水乳骨和乳液、氣溶膠和睫毛青中時(shí)，本發(fā)明的乳液提供干的絲滑益處(payout)。當(dāng)在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中使用時(shí)，通常將它們以個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的約O.Ol至約50重量％，優(yōu)選0.1至25重量％的量進(jìn)行摻混。將它們加入到所選擇的個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品用的常規(guī)成分中。因此，它們可以與以下物質(zhì)混合沉積聚合物、表面活性劑、洗滌劑、抗菌劑、去頭屑劑、泡沫促進(jìn)劑、蛋白質(zhì)、增濕劑、懸浮劑、pacifier、芳香劑、著色劑、植物提取物、聚合物以及其它的常規(guī)護(hù)理成分。除個(gè)人護(hù)理以外，本發(fā)明的乳液還可以用于許多其它用途，如油漆、建筑應(yīng)用、紡織品纖維處理、皮革潤滑、織物軟化、洗衣店應(yīng)用的織物護(hù)理、衛(wèi)生保健、家庭護(hù)理、脫模劑、水基涂料、油減阻、特別是在原油管道中的油減阻、潤滑、切割纖維素材料的簡易化，以及許多常規(guī)使用聚硅氧烷的其它領(lǐng)域。聚硅氧烷有機(jī)共聚物在由與烴流體的相容性的增加導(dǎo)致的油減阻方面具有特別的優(yōu)點(diǎn)。實(shí)施例提供下列實(shí)施例使得本領(lǐng)域技術(shù)人員更容易理解本發(fā)明。除非另外指出，否則所有份和百分比以重量計(jì)，并且所有粘度均為在25'C的粘度。聚合物產(chǎn)物的粘度測量是使用Brookfield粘度計(jì)，6號(hào)轉(zhuǎn)子，10rpm進(jìn)行的。所有粒度值均是使用MalvernMastersizer2000測定的。實(shí)施例1:通過使用2.4g十二烷基苯磺酸(DBSA)作為縮合反應(yīng)催化劑，將8Og二甲基羥基封端的聚二甲基硅氧烷在8Og三曱基曱硅烷基封端的聚二曱基硅氧烷(PDMS)中聚合而制備聚合物，所述二甲基羥基封端的聚二曱基硅氧烷在25'C具有71mPa.s的粘度，所述PDMS在25。C具有l(wèi)OOmPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為10500mPa.s的粘度，就通過添加1.12g三乙醇胺(TEA)停止聚合。將下列表面活性劑添加到36g的上述聚合物中1，lgBrij30和1.9gBrij35L。將這些表面活性劑添加并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。加入1.2gt^并且以3000rpm重復(fù)混合30s。加入另外的0.4g水，并且在相同的條件下再次重復(fù)混合。在第二次添加水之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v，0.5)jam=0.81和D(v,0.9)jum=1.14的粒度。乳液保持完好，時(shí)間至少為6個(gè)月。Brij30/Brij35L是非離子聚氧乙烯脂肪醚(POE)表面活性劑。Brij30是親水-親脂平衡值(HLB)為9.7的POE(4)月桂基醚。Brij35L是HLB為16.9的POE(23)月桂基醚。實(shí)施例2:通過使用5.12gDBSA作為縮合反應(yīng)催化劑，將128g二曱32基羥基封端的聚二甲基硅氧烷在32gPDMS中聚合而制備聚合物，所述二甲基羥基封端的聚二甲基硅氧烷在25。C具有71mPa.s的粘度，所述PDMS在25。C具有l(wèi)OOmPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為171000mPa.s的粘度，就通過添加2.39gTEA停止聚合。將下列表面活性劑添加到36g的上述聚合物中1.lgBrij30和1.9gBrij35L。將這些表面活性劑添加并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。力口入0.5g水并且以3000rpm重復(fù)混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v,0.5)jum=1.77和D(v，0.9)jura=4.28的粒度。乳液保持完好，時(shí)間至少為6個(gè)月。實(shí)施例3:通過使用4.48gDBSA，將128g二甲基羥基封端的聚二曱基硅氧烷在32gPDMS中聚合而制備聚合物，所述二甲基羥基封端的聚二甲基珪氧烷在25。C具有71mPa.s的粘度，所述PDMS在25。C具有l(wèi)OOmPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為171000mPa.s的粘度，就通過添加2.09gTEA停止聚合。將下列兩種表面活性劑添加到36g的上述聚合物中1.3gBrij30和2.4gBrij35L。將表面活性劑和聚合物在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v,O.5)iam-2.07和D(v，0.9)um-2.58的粒度。乳液保持完好，時(shí)間至少為6個(gè)月。實(shí)施例4:將下列表面活性劑添加到36g的實(shí)施例3中制備的聚合物中2.25gArquad16-29Arquad16—29(AkzoNobel)和2.25gTergitolTMN-6(DowChemical)。沒有引入另外的水，因?yàn)锳rquad16-29含有70重量％的水，并且2.25gTMN-6含有10重量％的水。將這些表面活性劑添加并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合3Gs。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v，0.5)um-1.23和D(v,0.9)jlim=1.7的粒度。乳液保持完好，時(shí)間至少為6個(gè)月。實(shí)施例5:將下列表面活性劑添加到36g的實(shí)施例3中制備的聚合物中:2.25gArquad16-29和2.25gTMN-6以及0.5g水。將這些物質(zhì)在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v，0.5)jum=1.28和D(v,0.9)jam=1.96的粒度。將下列表面活性劑添加到36g的實(shí)施例3中制備的聚合物中l(wèi)gBiosoftN300和2gBrij30(沒有另外的水被添加)。將表面活性劑和聚合物在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相并且被稀釋至60%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v,0.5)mm-2.14和D(v，0.9)jam=3.14的粒度。實(shí)施例7:使用2.4%DBSA作為催化劑，將二曱基羥基封端的聚二曱基硅氧烷與有機(jī)增量劑(HydrosealG250H,由Total出售)的1:1混合物聚合而制備聚合物，所述二曱基羥基封端的聚二甲基硅氧烷在25。C具有71mPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25°C為40000mPa.s的粘度，就通過添加1.54%的TEA停止聚合。將lg水添加到40g的上述聚合物中，并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相。添加另外的9g水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將混合物稀釋至40%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v,0.5)ura-l.46和D(v，0.9)jura=2.22的粒度。在本實(shí)施例中，無需另外的表面活性劑，原因是在聚合物的制備中使用的縮合催化劑DBSA起著所需的表面活性劑的作用。實(shí)施例8:將40g在實(shí)施例7中制備的聚合物和lg水在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相。然后添加另外的lg水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將混合物稀釋至50%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v，0.5)um=1.75和D(v，0.9)jam-2.76的粒度。在本實(shí)施例中，無需另外的表面活性劑，原因是在聚合物的制備中使用的縮合催化劑DBSA起著所需的表面活性劑的作用。實(shí)施例9:使用2.4%的DBSA作為催化劑，將二甲基羥基封端的聚二曱基硅氧烷與十甲基環(huán)五硅氧烷的1:1混合物聚合而制備聚合物，所述二甲基羥基封端的聚二甲基硅氧烷在25'C具有70tnPa.s的粘度，所述十甲基環(huán)五硅氧烷在25。C具有3.8mPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為27000mPa.s的粘度，就通過添加1.54%的TEA停止聚合。在這種情況下，在上述聚合步驟中使用的DBSA催化劑在下述乳液的制備中另外起著表面活性劑的作用。將O.3g水加入到36g的上述聚合物中并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。隨后添加另外的0.9g水，并且在相同條件下混合。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相。然后進(jìn)一步添加1.9g水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將所得到的混合物稀釋至50%的聚合物含量。所得到的乳液具有D(v，0.5)jnm-1.46和D(v，0.9)jjm=2.34的凈立度。35實(shí)施例10:使用2.4%g的DBSA作為催化劑，將二曱基羥基封端的聚二曱基硅氧烷與有機(jī)增量劑(HydrosealG250H)的4:1混合物聚合而制備聚合物，所述二曱基幾基封端的聚二甲基硅氧烷在25'C具有70mPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為40000mPa.s的粘度，就通過添加1.54%g的TEA停止聚合。將lg水添加到40.2g的上述聚合物中，并且在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，混合物轉(zhuǎn)相。添加另外的l.lg水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將所得到的混合物稀釋至50%的聚合物含量。這樣獲得的乳液具有D(v，0.5)jam=1.46和D(v,0.9)mm=2.26的粒度。實(shí)施例11:將l.lg水添加到40.2g在實(shí)施例IO中制備的聚合物并且將它們在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合30s。在混合之后，所得到的混合物轉(zhuǎn)相。添加另外的1.4g水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后進(jìn)一步添加2.5g水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將所得到的混合物稀釋至80%的聚合物含量。所得到的粘性乳骨(乳液)具有D(v，0.5)iam=1.26和D(v，0.9)jam=1.84的粒度。實(shí)施例12:使用20ppm的磷腈催化劑，將二曱基幾基封端的聚二曱基硅氧烷在化妝品級(jí)的有機(jī)流體(Isopa^M，由Exxon出售)中的1:1混合物聚合而制備聚合物，所述二曱基羥基封端的聚二曱基硅氧烷在25。C具有70mPa.s的粘度。一旦達(dá)到在25。C為51000mPa.s的粘度，就通過添加三己胺停止聚合。聚合物具有198000g/mo1的數(shù)均分子量以及1.54的多分散指數(shù)。將1.1gVolpoL3、1.6gVolpoL23和l.lg水加入到50.2g如上所述制備的聚合物中，并且將所得到的混合物在Hausschilddental混合器中以3000rpm混合60s。添加另外的1.Og水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后進(jìn)一步添加1.0g水，并且再次重復(fù)相同的混合過程。在混合之后，所得到的混合物轉(zhuǎn)相。隨后添加另外的2.2g水，并且在相同條件下重復(fù)混合。然后將所得到的混合物稀釋至50%的聚合物/流體含量。所得到的乳液具有D(v，0.1)Mm-1.23、D(v，0.5)Mm-2.67和D(v，0.9)yra=5.01的粒度，并且在下面被稱為樣品12.1乳液。將所得到的乳液引入到選擇的個(gè)人護(hù)理復(fù)配物中，包括果味凝膠胭脂、眼影、油包水皮膚乳骨、頭發(fā)護(hù)理調(diào)理劑、護(hù)發(fā)素(leave—on)以及下歹寸冷混合乳液使用下表12(a)中所示的成分，通過首先將相B成分混合在一起，然后將相A引入到相B中，然后混合所得到的產(chǎn)物直至它是均勻的，來制備這種乳液。表12(A)<table>tableseeoriginaldocumentpage37</column></row><table>已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可以將樣品12.1乳液容易地結(jié)合到乳液型產(chǎn)品中，并且在采用18個(gè)小組成員的測試中發(fā)現(xiàn)，所得到的乳液對(duì)感官性狀(sensoryprofile)有顯著的影響。對(duì)于吸收速度、光澤、膜殘留物、油脂性，在>95%的結(jié)果中發(fā)現(xiàn)了顯著差異。這表明樣品12.l乳液可以顯著影響如本文中所述制備的乳液的感官特性，使其更豐富(richer)和更滋養(yǎng)。聚硅氧烷包水皮膚乳骨使用下表12(b)中指定的成分制備上述聚硅氧烷包水皮膚乳膏表12(B)<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>粘度7號(hào)轉(zhuǎn)子，20rpm11800mPa.s將相A的成分混合在一起。將相B的成分混合在一起。然后將相B逐滴引入到相A混合物中，同時(shí)連續(xù)攪拌所得到的混合物，最后采用高剪切混合器使所得到的混合物均勻。釆用18個(gè)小組成員進(jìn)行感官試驗(yàn)，以確定如上所述得到的.含有2.3重量％樣品12.l乳液的乳骨與沒有樣品12.l乳液的相同乳骨相比的性能。對(duì)于吸收速度、光澤、膜殘留物和油脂性，確認(rèn)了>95%的顯著差異，表明含量低至2.3%的樣品12.1乳液的存在顯著影響乳骨的感官特性，使其更豐富和更滋養(yǎng)。不透明洗發(fā)劑使用下表12(c)中指定的成分制備上述不透明洗發(fā)劑表12(C)<table>tableseeoriginaldocumentpage39</column></row><table>將水加熱至70°C。將相A的成分混合在一起。在溫和混合的情況下將相B與相A混合，然后引入相C,并且使所得到的組合物冷卻。請(qǐng)幾個(gè)小組成員梳理釆用所得到的洗發(fā)劑清洗的略微漂白的發(fā)綹。測量將發(fā)綹濕解纏所需的時(shí)間。作為直接比較，小組成員還采用使用沒有任何乳液的相同洗發(fā)劑復(fù)配物洗滌的略微漂白的發(fā)綹進(jìn)行相同的過程。結(jié)果表明，使用含有樣品12.1乳液的洗發(fā)劑的解纏時(shí)間略微降低。這表明當(dāng)存在本發(fā)明的乳液時(shí)，改善了洗發(fā)劑的調(diào)理效果。實(shí)施例13:通過使用DBSA作為催化劑(如表13(a)中所示)，將二甲基羥基封端的聚二曱基硅氧烷與葵花籽油的混合物聚合，來制備一系列聚合物實(shí)施例13(a)至13(i)，所述二曱基羥基封端的聚二曱基硅氧烷在25。C具有70mPa.s的粘度。將所有成分在1500rpm下混合30s(Hausschilddental混合器)。通過添加TEA并且再次在相同的條件下混合，在不同的時(shí)間后停止聚合。表13A<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>將所得到的根據(jù)上述方法制備并且指定為實(shí)施例13b、實(shí)施例13e和實(shí)施例13h的乳液引入到選擇的個(gè)人護(hù)理復(fù)配物中，包括果味凝膠胭脂、油包水和聚硅氧烷包水皮膚乳骨、頭發(fā)護(hù)理洗發(fā)劑、護(hù)發(fā)素和下列人的頭發(fā)護(hù)理調(diào)理劑使用下表13(c)中指定的成分，制備上述調(diào)理劑:表13(C)__<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>將相A的成分混合在一起，然后加熱至75。C。然后添加相B，同時(shí)混合，并且使混合物開始冷卻。然后引入相C，并且使所得到的混合物冷卻至50。C。然后添加相D，并且將混合物冷卻至室溫。然后添加相E，最后引入水以補(bǔ)償加熱階段中的水損失。請(qǐng)幾個(gè)小組成員梳理采用所得到的調(diào)理劑清洗的略微漂白的發(fā)綹，以確定將濕發(fā)解纏所需的時(shí)間。在比較中，參與者必須梳理采用沒有任何乳液的相同調(diào)理劑復(fù)配物清洗的略微漂白的發(fā)綹。結(jié)果表明，當(dāng)使用含有實(shí)施例13e乳液的調(diào)理劑時(shí)解纏時(shí)間顯著下降(>99%)，從而顯示了對(duì)頭發(fā)調(diào)理的積極影響。淋浴凝膠使用下表13(d)中指定的成分制備上述淋浴凝膠表13(D)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>首先混合相A的成分直至均勻，之后引入相B，同時(shí)繼續(xù)混合。然后引入相C,以調(diào)節(jié)最終混合物的粘度至所需的值。已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的乳液如實(shí)施例13e乳液可以被容易地加入到淋浴凝膠復(fù)配物中，并且提供了穩(wěn)定的復(fù)配物。光滑眼影(SMOOTHSTAYSHADOW)(眼部化妝品)使用下表13(e)中指定的成分制備上述光滑眼影表13(E)<table>tableseeoriginaldocumentpage43</column></row><table>首先將相B分散在相A中。然后將所得到的相A和B的混合物在攪拌下混合到相C中。然后將相D加入到混合物中，并且混合直至均勻。最后添加相E，并且混合最終的復(fù)配物直至均勻。已發(fā)現(xiàn)，可以容易地將上文所述的乳液如實(shí)施例13b乳液結(jié)合到具有高顏料水平的眼影復(fù)配物中。18個(gè)小組成員比較了具有實(shí)施例13b乳液的眼影復(fù)配物與沒有所述乳液的相同復(fù)配物。已經(jīng)確定，含有實(shí)施例13b乳液的復(fù)配物提高了復(fù)配物的粘性，而不顯著影響復(fù)配物的光澤和鋪展性，從而改善了復(fù)配物在皮膚上的粘附性和保持力。皮膚防曬霜(SKINSHIELD)—油包水皮膚乳骨使用下表13(f)中指定的成分制備上述油包水皮膚乳青表13(F)<table>tableseeoriginaldocumentpage44</column></row><table>混合相A的成分直至均勻。然后在充分?jǐn)嚢璧那闆r下將相B成分混合在一起以獲得均勻的混合物。然后將相C引入到相B中，同時(shí)繼續(xù)混合，然后將相B和C混合物引入到相A中，同時(shí)混合。在完成添加之后，繼續(xù)進(jìn)一步混合15分鐘。冷混合乳液使用下表13(g)中指定的成分制備上述冷混合乳液<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>首先將TetranylL1/90標(biāo)準(zhǔn)物在55。C熔融。然后將所得到的液體在連續(xù)攪拌的同時(shí)倒入熱水中，并允許所得到的混合物在連續(xù)攪拌的情況下冷卻。在冷卻期間，再次在連續(xù)攪拌的情況下，引入氯化鎂鹽和根據(jù)本發(fā)明制備的乳液。使用Miele洗衣機(jī)并且使用商業(yè)洗衣粉(DASH)洗滌織物，通過添加所述軟化劑處理織物(棉毛巾)。毛巾的柔軟度在小組試驗(yàn)中被測定，并且由1-10進(jìn)行評(píng)價(jià)(10-最軟)。上述織物軟化劑被評(píng)價(jià)為5.0，而含有本發(fā)明乳液的織物軟化劑被評(píng)價(jià)為5.5。通過將2cm*2cm樣品;改入250ml水中，測試所處理的織物的吸水性。記錄織物下沉之前的時(shí)間。用含有上述乳液的軟化劑處理的樣品的結(jié)果為9s，而僅用軟化劑處理的樣品的結(jié)果為128s,這因此顯示了改善的吸水性。權(quán)利要求1.一種制備水包硅油乳液的方法，所述水包硅油乳液含有含聚硅氧烷的聚合物，所述方法包括以下步驟i)通過含硅氧烷的單體和/或低聚物在惰性有機(jī)聚硅氧烷和/或有機(jī)流體、合適的催化劑和任選的封端劑存在下的聚合，制備含聚硅氧烷的聚合物；和ii)在需要時(shí)，猝滅所述聚合過程；其中將所述惰性流體基本上保留在所得到的稀釋的含聚硅氧烷的聚合物內(nèi)；(iii)如果需要，將一種或多種表面活性劑引入到所述含聚硅氧烷的聚合物中，以形成均一油相；(iv)將水加入到所述均一油相中，以形成油包水乳液，所述水以基于總油相重量計(jì)為0.1-10重量％的量添加；(v)對(duì)所述油包水乳液施加剪切力，以引起油包水乳液向水包油乳液的反轉(zhuǎn)；和任選地(vi)通過添加更多的水來稀釋所述水包油乳液。2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述惰性流體是有機(jī)增量劑和/或增塑劑和/或天然油。3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于所述惰性流體是具有2至20個(gè)硅原子的環(huán)狀硅氧烷。4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述惰性流體由聚硅氧烷環(huán)狀化合物組成，并且所述聚硅氧烷為聚二甲基膠。5.根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于所述惰性流體是在25。C具有0.65至10000mPa.s的粘度的三烷基曱硅烷基封端的聚二烷基硅氧坑。6.根據(jù)任一項(xiàng)在前權(quán)利要求的方法，其特征在于所述含聚硅氧烷的聚合物通過選自由縮聚、鏈延長、加聚和開環(huán)組成的組的聚合方法制備。7.根據(jù)任一項(xiàng)在前權(quán)利要求的方法，其特征在于所述聚合催化劑是用于乳化的表面活性劑的一部分。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于所述聚合物通過縮聚反應(yīng)制備，并且所述催化劑為十二烷基苯磺酸。9.根據(jù)任一項(xiàng)在前權(quán)利要求的方法，其特征在于在25'C下1000-100000mPa.s的均一油相。10.根據(jù)任一項(xiàng)在前權(quán)利要求的方法，其特征在于所述聚合物具有如下通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>其中每個(gè)R相同或者不同，并且是含1-8個(gè)碳原子的烷基、含l至6個(gè)碳原子的取代的烷基或苯基；R1為羥基、可水解的基團(tuán)、不飽和的有機(jī)基團(tuán)；a為0或1,b為整數(shù)，并且c為0或整數(shù)，并且b+c的和等于至少200的值。11.根據(jù)權(quán)利要求10的方法，其特征在于所述b+c的和等于至少1500的值。12.根據(jù)任一項(xiàng)在前權(quán)利要求制備的乳液。13.—種含聚硅氧烷的聚合物在乳液制備中的用途，所述含聚硅氧烷的聚合物可通過含硅氧烷的單體和/或低聚物在惰性有機(jī)聚硅氧烷和/或有機(jī)流體存在下的聚合得到。14.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)制備的乳液在個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品中的應(yīng)用。15.根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)制備的乳液在油漆、建筑應(yīng)用、紡織品纖維處理、皮革潤滑、織物軟化、洗衣店應(yīng)用中的織物護(hù)理、衛(wèi)生保健、家庭護(hù)理、個(gè)人護(hù)理、脫模劑、水基涂料、油減阻、特別是在原油管道中的油減阻、潤滑和切割纖維素材料的簡易化中的應(yīng)用。全文摘要通過如下方法制備包含含聚硅氧烷的聚合物的水包硅油乳液首先通過含硅氧烷的單體和/或低聚物在惰性有機(jī)聚硅氧烷和/或有機(jī)流體、合適的催化劑和任選的封端劑存在下的聚合來制備含聚硅氧烷的聚合物；和在需要時(shí)猝滅反應(yīng)。如果需要，可以將一種或多種表面活性劑引入到所述含聚硅氧烷的聚合物中以形成均一油相。然后將水加入(以基于總油相重量計(jì)0.1-10重量％的量)到所述均一油相中以形成油包水乳液。對(duì)所述油包水乳液施加剪切力，以引起所述油包水乳液向水包油乳液的反轉(zhuǎn)。最后，在需要時(shí)，可以通過添加更多水來稀釋所述水包油乳液。文檔編號(hào)C08G77/06GK101522758SQ200780038047公開日2009年9月2日申請(qǐng)日期2007年10月9日優(yōu)先權(quán)日2006年10月10日發(fā)明者A·斯塔米爾,J·D·詹森,K·巴尼斯,W·L·羅馳里茲申請(qǐng)人:陶氏康寧公司