專(zhuān)利名稱(chēng)：：甲基丙烯酸酯共聚物傾點(diǎn)降低劑的制作方法甲基丙烯酸酯共聚物傾點(diǎn)降低劑本發(fā)明涉及具有良好的低溫性能的聚曱基丙烯酸烷基酯(polyalkylmethacrylate)共聚物。本發(fā)明還涉及這些共聚物在低溫下作為潤(rùn)滑油的傾點(diǎn)降低劑或粘度改進(jìn)劑的用途。聚曱基丙烯酸烷基酯傾點(diǎn)降低劑是潤(rùn)滑工業(yè)中所公知的。已經(jīng)進(jìn)行了許多嘗試來(lái)生產(chǎn)能改善各種潤(rùn)滑組合物的低溫粘性的聚曱基丙烯酸烷基酯傾點(diǎn)降低劑。傾點(diǎn)降低劑(PPD)添加劑通過(guò)改變蠟結(jié)晶過(guò)程來(lái)改善油類(lèi)的低溫性能。已經(jīng)有諸多類(lèi)型的化學(xué)物質(zhì)，包括聚曱基丙烯酸烷基酯類(lèi)、苯乙烯基化的聚酯類(lèi)、烷基化的聚苯乙烯類(lèi)、乙烯-醋酸乙烯酯、醋酸乙烯酯-延胡索酸酯、酯化的烯類(lèi)聚合物、苯乙烯馬來(lái)酸酐和烷基化的萘類(lèi)。本發(fā)明涉及展示出所需低溫性能的曱基丙烯酸烷基酯聚合物。更具體地，本發(fā)明涉及在用于如下應(yīng)用的潤(rùn)滑油中顯示優(yōu)良低溫性能的PPD，這些應(yīng)用例如自動(dòng)傳動(dòng)液、手動(dòng)傳動(dòng)流體、液壓油、潤(rùn)脂油、齒輪用油、金屬加工用油、機(jī)油應(yīng)用、曲軸箱車(chē)用機(jī)油和減震器油。對(duì)于能在低濃度實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的低溫性能的油用PPD的需求不斷增長(zhǎng)。本發(fā)明解決了這種對(duì)于改進(jìn)PPD的需求。特別地，本發(fā)明解決了對(duì)于傾點(diǎn)降低劑的需求，該傾點(diǎn)降低劑可以更低的處理率(treatrates)用于各種油類(lèi)，與所述油的其他組分(如分散劑和抑制劑)的相互作用更少，在切變場(chǎng)中顯示出穩(wěn)定性，并且根據(jù)基礎(chǔ)油的不同在某些情況下相比之前的傾點(diǎn)聚甲基丙烯酸烷基酯顯,示出更低的膠凝指數(shù)(gelationindices)。同樣重要的是，該P(yáng)PD可溶且與基礎(chǔ)油相容，并且在較低溫度時(shí)仍保持適當(dāng)?shù)牟际险扯?。已?jīng)驗(yàn)證了本發(fā)明聚甲基丙烯酸烷基酯的加入。加入本發(fā)明的聚曱基丙烯酸烷基酯在較低溫度下獲得了改善的粘度，同時(shí)保持了可接受的傾點(diǎn)降低劑活性。:^譚爭(zhēng);^Wa么655,475公開(kāi)了由兩種共聚物的共混物構(gòu)成的傾點(diǎn)降低劑組合物，第一種共聚物具有約12.7的平均側(cè)鏈長(zhǎng)度，而第二種共聚物具有約11.2的平均側(cè)鏈長(zhǎng)度。^廚昔WM.7559952公開(kāi)了兩類(lèi)油溶性聚甲基丙烯酸烷基酯的混合物作為傾點(diǎn)降低劑。^^7爭(zhēng)存M.《"6,W2公開(kāi)了潤(rùn)滑油組合物，其包括約0.5-30,0wt。/o的特別定義的乙烯-丙烯共聚物和約0.005-10.0wto/o的(A)丙烯酸Q-C15烷基酯與(B)丙烯酸C16-C22烷基酯的純(neat)互聚(interpolymeric)聚丙烯酸烷基酯，其A:B的重量比為約90:10到50:50,分子量為1000-25000，且平均烷基側(cè)鏈長(zhǎng)度為約11-16個(gè)碳原子。;^茵爭(zhēng)/y《S(57,(^^公開(kāi)了用于礦物油的傾點(diǎn)改善添加劑，該添加劑包括10-30mol。/o的甲基丙烯酸甲酯、10-70mol。/o的直鏈C16-C3o烷基曱基丙烯酸酯、10-80moP/。的直鏈C4-C15烷基曱基丙烯酸酯和/或支鏈CrC4o烷基甲基丙烯酸酯，以及0-30mol。/o的具有分散作用的可自由基聚合的含氮單體。^茵爭(zhēng)/y5，3/2，朋4和5，36&76/公開(kāi)了可用作潤(rùn)滑油的傾點(diǎn)降低劑的共聚物，其包括15-67mol。/Q的(甲基)丙烯酸CVd5烷基酯類(lèi)、3-40mol。/o的(曱基)丙蟑酸C!6-C24烷基酯類(lèi)和30-65moP/o的甲基丙烯酸d-C4烷基酯類(lèi)。這些專(zhuān)利文獻(xiàn)沒(méi)有教導(dǎo)包含本發(fā)明所要求的特定比例的特定單體的共聚物。^萄昔W5,2S/J"公開(kāi)了用作油類(lèi)的傾點(diǎn)降低劑的共聚物，其包含至少兩類(lèi)聚(甲基)丙烯酸烷基酯，一類(lèi)具有高于15。C的結(jié)晶開(kāi)始溫度，一類(lèi)具有低于15°C的結(jié)晶開(kāi)始溫度。^茵昔/yA^.乂53《"5公開(kāi)了衍生自12-20wt。/。的(曱基)丙烯酸d-C3烷基酯、45-72wto/。的(曱基)丙烯酸Cn-d5烷基酯和14-30質(zhì)量％的(曱基)丙烯酸C16-C25烷基酯的不飽和脂肪酸酯的共聚物。￡尸-丄236SW公開(kāi)了衍生自甲基丙烯酸甲酯的傾點(diǎn)改善劑。^萄爭(zhēng)W(U55,26/公開(kāi)了由5-60wt。/o的(曱基)丙烯酸Cn-C^5烷基酯類(lèi)和95-40wt。/。的(曱基)丙烯酸C!6-C3o烷基酯類(lèi)形成的用作傾點(diǎn)降低劑的共聚物。本發(fā)明涉及聚甲基丙烯酸烷基酯類(lèi)及其作為潤(rùn)滑油的傾點(diǎn)降低劑的用途。本發(fā)明的聚曱基丙烯酸烷基酯包括由以下物質(zhì)形成的單體單元(A)約60.0到約96.0wto/。的曱基丙烯酸d2-C!6烷基酯；以及(B)約40.0到約4.0wt。/o的曱基丙烯酸ds-C3o烷基酯。所述聚甲基丙烯酸烷基酯可以是任何結(jié)構(gòu)，例如直鏈、交聯(lián)、結(jié)構(gòu)化的(structured)、輕微結(jié)構(gòu)化的或者支鏈的。將所述聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物加入具有潤(rùn)滑粘性(lubricatingviscosity)的油中，以形成潤(rùn)滑油組合物。本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及潤(rùn)滑油組合物，其包含(i)具有潤(rùn)滑粘性的油；(ii)根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物；以及，任選地(iii)其它添加劑。此外，上述組合物用于改善潤(rùn)滑油的低溫性能。表述"由......形成的單體單元"指單體反應(yīng)后形成的聚合物的單體單元。例如甲基丙烯酸C12-C16烷基酯單體聚合得到具有衍生自曱基丙烯酸Cn-d6烷基酯的單元的聚合物。術(shù)語(yǔ)單體本身指未聚合的曱基丙烯酸烷基酯。除非有特別說(shuō)明，百分比一般以總重為基準(zhǔn)。術(shù)語(yǔ)共聚物指由衍生自(A)和(B)的單體單元形成的聚甲基丙烯酸烷基酯。本發(fā)明共聚物的相對(duì)重均分子量為約5000到約250000。代表性的重均分子量可為約10000到約200000,約15000到約150000，最具代表性的是約20000到約130000。分子量分布通常低于2.5,且一般為約1.5到約2.5。所述分子量通過(guò)凝膠滲透色譜法(GPC)采用聚曱基丙烯酸曱酯標(biāo)準(zhǔn)物(standard)測(cè)得。因此，所測(cè)得的平均分子量是相對(duì)于所述標(biāo)準(zhǔn)物的而非絕對(duì)的。所述甲基丙烯酸的長(zhǎng)鏈烷基酯可以是直鏈的或支鏈的。交聯(lián)劑是例如聚烯屬(polyethylenically)不飽和的交聯(lián)劑。例子是亞曱基雙(甲基)丙烯酰胺、二丙烯酸聚乙二醇酯；聚乙烯-二醇二曱基丙烯酸酯；N-乙烯基丙烯酰胺；二乙烯基苯；四(乙二醇)二丙烯酸酯；二烯丙基辛基酰胺(diallyloctylamide);三曱基丙烷乙氧基化(ethoxylate)三丙烯酸酯；N-烯丙基丙烯酰胺N-甲基烯丙基丙烯酰胺、三丙烯酸季戊四醇酯，以及它們的組合?？蒦f吏用其他用于交聯(lián)的系統(tǒng)來(lái)替代這一系統(tǒng)或與其聯(lián)用。例如可經(jīng)由側(cè)鏈基團(tuán)實(shí)現(xiàn)共價(jià)交聯(lián)，例如使用烯屬不飽和的環(huán)氧單體，或者使用多官能交聯(lián)劑其他公知的交聯(lián)系統(tǒng)。組分(A)可占所形成的聚曱基丙歸酸烷基酯共聚物的例如約65.0到約95.0wt%，或者約70.0到約95.0wt%,約80.0到約95.0wt%,約88.0到約95.0wt%。組分(B)可占所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的例如約35.0到約5.0wt%，或者約30.0到約5.0wt%，約20.0到約5.0wt%，約15.0到約5.0wt%,約12.0到約5.0wt%。所形成的曱基丙烯酸烷基酯的組分(A)和(B)的重量百分比通過(guò)用組分(A)或(B)的總重除以所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的總重再乘以100來(lái)計(jì)算。所形成共聚物的基準(zhǔn)重量是該共聚物本身的，不包括稀釋劑。術(shù)語(yǔ)曱基丙烯酸d2-d6烷基酯指具有12-16個(gè)碳原子的直鏈或支鏈酯烷基基團(tuán)的曱基丙烯酸烷基酯，例如曱基丙烯酸月桂基酯、曱基丙烯酸肉豆蔻基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸十四烷基酯、甲基丙烯酸十五烷基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯，以及它們的混合物。甲基丙烯酸d2-Q6烷基酯的優(yōu)選來(lái)源是包含由C!2-d6烷基醇的混合物形成的曱基丙烯酸酯的混合物的曱基丙烯酸月桂基酯。例如，由約60.0到約96.0wtQ/o的曱基丙烯酸月桂基酯類(lèi)，約65.0到約95.0wt%的曱基丙烯酸月桂基酯類(lèi)構(gòu)成所形成的聚甲基丙烯酸酯共聚物。可選擇地，對(duì)于甲基丙烯酸月桂基酯，組分(A)的重量百分比可如上所述進(jìn)行變化。在使用曱基丙烯酸月桂基酯構(gòu)成所述聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的組分(A)的情況下，所述月桂基酯衍生自直鏈或支鏈分布的(:12《16長(zhǎng)鏈醇類(lèi)。包含甲基丙烯酸月桂基酯類(lèi)的組合物的重量百分比可在如下范圍內(nèi)變化曱基丙烯酸月桂基酯分布<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>所定義的各種同系物(homologues)在曱基丙烯酸月桂基酯中的重量百分比指占所述曱基丙烯酸月桂基酯總重的重量百分比。如果總的曱基丙烯酸月桂基酯部分是100g，而C12占68g,那么C12-組分的重量百分比是總曱基丙烯酸月桂基酯的68wt%。優(yōu)選組分(A)的烷基鏈?zhǔn)腔局辨湹?。?yōu)選所述Q2-d6烷基酯僅包含偶數(shù)酯鏈長(zhǎng)度(C12、C14和C16),但是偶數(shù)和奇數(shù)酯鏈長(zhǎng)度(C12、C13、C14、C15和C16)也是可能的。在僅使用偶數(shù)鏈長(zhǎng)度的情況下，組分(A)主要包含d2-、Cw-和d6-烷(A)可以主要由約60.0到約96wt。/o的C12-、C144pC!6-烷基曱基丙烯酸酯構(gòu)成。C12和C14同系物通常占(A)組分的主要部分。例如，(A)組分的至少約80.0wty。是C12和C14。通常，(A)組分的至少85.0-88wt。/o是C12和C14。術(shù)語(yǔ)"主要由......構(gòu)成"指可能存在少量水平的其他能與所述曱基丙烯酸烷基酯聚合的單體，只要它們不會(huì)對(duì)充分配制的流體的低溫性能產(chǎn)生不利的影響。組分(A)的曱基丙烯酸d2-d6烷基酯的平均鏈長(zhǎng)度為約12到約13個(gè)碳原子。術(shù)語(yǔ)甲基丙烯酸C18-C3()烷基酯指每個(gè)基團(tuán)具有18-30個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的曱基丙烯酸烷基酯，例如曱基丙烯酸硬脂基酯、曱基丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸十七烷基酯、曱基丙烯酸十九烷基酯、曱基丙烯酸二十烷基酯、曱基丙烯酸二十一烷基酯、曱基丙烯酸二十二烷基酯、曱基丙烯酸二十三烷基酯、甲基丙烯酸二十四烷基酯、曱基丙烯酸二十五烷基酯、曱基丙烯酸二十六烷基酯、曱基丙烯酸二十八烷基酯、曱基丙烯酸二十九烷基酯、甲基丙烯酸三十烷基酯、甲基丙烯酸山崳基酯，以及它們的混合物。曱基丙烯酸C18-C3()烷基酯類(lèi)的一種可能的來(lái)源是曱基丙烯酸山?；ヮ?lèi)。本發(fā)明實(shí)例中所用的曱基丙烯酸山崳基酯包含酯鏈長(zhǎng)度為CwC22的一系列長(zhǎng)鏈曱基丙烯酸酯。例如，約40.0到約4.0wty。的曱基丙烯酸山?；ヮ?lèi)構(gòu)成所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物。例如，所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的約35.0到約5.0wt%、約30到約5.0\￥1%或約20到約5.0wt。/。由曱基丙烯酸山?；ヮ?lèi)形成。在使用曱基丙烯酸山?；ヮ?lèi)來(lái)構(gòu)成聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的組分(B)的情況下，所述山?；ヮ?lèi)可衍生自ds-C22分布的長(zhǎng)鏈醇。所述曱基丙烯酸山?；ヮ?lèi)的重量百分比組成可在如下范圍內(nèi)變化甲基丙烯酸山崳基酯分布<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>當(dāng)涉及甲基丙烯酸山?；ブ刑囟サ闹亓堪俜直确植紩r(shí)，所述重量百分比是基于甲基丙烯酸山?；サ目傊?。甲基丙烯酸山?；タ芍饕烧技谆┧嵘綅；タ傊氐募s40.0到約50.0wt。/。，優(yōu)選42.0到約48.0wt。/o的甲基丙烯酸C18烷基酯，約5.0到約15.0wt%,優(yōu)選6.5到約12.0wt。/o的曱基丙烯酸C2o烷基酯和約40.0到約50.0wt%,優(yōu)選42.0到約48.0wt。/。的甲基丙烯酸(^22烷基酯構(gòu)成。所述曱基丙烯酸山?；セ緸橹辨湹模⑶抑饕谆┧醖s-C22烷基酯類(lèi)。曱基丙烯酸山?；タ砂倭康腝6烷基。例如，甲基丙烯酸山?；ネǔ０儆?.8wt。/。的Cw烷基或少于0.5Wt。/。的d6烷基。在所形成共聚物中，d6-和ds烷基甲基丙烯酸酯的累計(jì)重量百分比通常不超過(guò)約22.0-23.0wt%。例如，Cw-烷基和ds-烷基部分的總重量百分比可占由組分(A)和(B)形成的曱基丙烯酸烷基酯的約15.0、16.0、17.0、18.0、19.0或21.0wt%，其中C!6-烷基和ds-烷基甲基丙烯酸酯的累計(jì)重量百分比最低為至少7.0、8.0或9.0wt。/0。例如，所述(A)和(B)組分進(jìn)一步限定為包含C!6-烷基和ds-烷基甲基丙烯酸酯的總重量百分比為占所述聚曱基丙烯酸酯共聚物總重的最低約7.0wt。/。到最高約23.0wt%。此外，組分(B)中大于或等于C20的曱基丙烯酸烷基酯類(lèi)占所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的至少約2.0到約40.0wt%。例如，所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物最少約2.5、3.0、3.5、4.0、4.5、5.0、6.0、7.0或8.0wt。/o衍生自曱基丙烯酸C2o-C3o烷基酯類(lèi)。所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物由最多約10.0、20.0、30.0或40.0wto/Q的曱基丙烯酸C2(rC3()烷基酯類(lèi)形成。組分(B)進(jìn)一步限定為包含曱基丙烯酸C2(rC3()烷基酯類(lèi)的總重量比為占所述聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物總重的最少約2.0wt。/。到最高約40.0wt%。C20-C24烷基同系物是優(yōu)選的，且C20-C22烷基同系物是最優(yōu)選的組分(B)的同系物。例如，C2(rC22烷基同系物可占所形成的聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物的約2.0到約40.0wt。/o,約4.0到約40.0wt。/o或約4.0到約30.0wt%。C2o-C24烷基同系物的一般重量范圍是占所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的約4.0到約40.0wt%，約4.0到30.0wt。/o或約5.0到約20.0wt%。組分(B)的曱基丙烯酸烷基酯的平均鏈長(zhǎng)度為約20到約22個(gè)碳原子或約20到約21個(gè)碳原子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，(A)和(B)的總和等于所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的100.0wt%。本發(fā)明的聚曱基丙烯酸酯PPD共聚物可任選地包含曱基丙烯酸Crdo烷基酯類(lèi)，或其他可聚合的非烷基甲基丙烯酸酯單體。所述聚曱基丙烯酸烷基酯可主要由單體(A)和(B)構(gòu)成。例如，(A)和(B)的總和等于100%。在烷基酯基團(tuán)中包含12個(gè)或更多個(gè)碳原子的曱基丙烯酸烷基酯共聚單體通常通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)的酯化方法，采用工業(yè)級(jí)的長(zhǎng)鏈脂肪醇制得。這些市售的醇是在烷基基團(tuán)中包含12到30個(gè)碳原子的鏈長(zhǎng)不同的醇的混合物。因此，對(duì)于本發(fā)明的目的，曱基丙烯酸烷基酯共聚單體傾向于不僅包括所提及的各曱基丙烯酸烷基酯類(lèi)，而且還包括與其他曱基丙烯酸烷基酯類(lèi)的混合物。酸烷i酯單體的聚合可:i種條件下進(jìn)行，包括本體i《合、溶^聚合，通常在有機(jī)溶劑優(yōu)選礦物油中進(jìn)行。在溶液聚合中，反應(yīng)混合物包括稀釋劑、甲基丙烯酸烷基酯單體、聚合引發(fā)劑，通常還包括鏈轉(zhuǎn)移劑，以及任選地包括交聯(lián)劑。所述稀釋劑可以是任何惰性烴液體。稀釋劑對(duì)總單體用量的重量比可為約90:10到約60:40。術(shù)語(yǔ)總單體用量指初始(即未反應(yīng)的)反應(yīng)混合物中所有單體的總量。在通過(guò)自由基聚合制備本發(fā)明的共聚物時(shí)，各甲基丙烯酸烷基酯單體可同時(shí)或相繼聚合，或者所述單體可隨時(shí)間進(jìn)料至反應(yīng)容器。例如，曱基丙烯酸C12-C3o烷基酯單體的共混物可與引發(fā)劑進(jìn)料一起隨時(shí)間進(jìn)料至反應(yīng)容器。適合的聚合引發(fā)劑包括受熱時(shí)分解產(chǎn)生自由基的引發(fā)劑，例如過(guò)氧化物，如過(guò)氧化苯曱酰、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯(t-butylperoctoate)和氫過(guò)氧化異丙苯；或者偶氮化合物，如偶氮異丁腈和2,2'-偶氮雙(2-曱基丁腈)。所述混合物包括占總單體混合物的約0.01wt%到約5.0wt。/o的引發(fā)劑。例如，可以預(yù)見(jiàn)0.02wt。/o到約4.0wt%,0.02wt%到約3.5wt%。通常使用0.02wt。/o到約2.0wt%。適合的鏈轉(zhuǎn)移劑包括本領(lǐng)域常用的那些，例如石克醇類(lèi)(mercaptane)和醇類(lèi)。例如，可將十三烷基硫醇、十二烷基碌u醇和乙硫醇用作鏈轉(zhuǎn)移劑?？筛鶕?jù)所合成聚合物所需的分子量，以及該聚合物所需的剪切穩(wěn)定性水平來(lái)選擇所用的鏈轉(zhuǎn)移劑量，即如果需要更剪切穩(wěn)定的聚合物，那么需要向反應(yīng)混合物中加入更多的鏈轉(zhuǎn)移劑。鏈轉(zhuǎn)移劑以占單體混合物的0.01-3.0wt。/o的量加入反應(yīng)混合物或單體進(jìn)料中。作為示例性的而非限制性的，將所有組分充入裝配有攪拌器、溫度計(jì)和回流冷凝器的反應(yīng)容器中，并在攪拌下于氮?dú)夥罩屑訜嶂良s50。C到約125。C、持續(xù)約0.5小時(shí)到約15小時(shí)，以進(jìn)行聚合反應(yīng)。作為上述過(guò)程的產(chǎn)物得到本發(fā)明共聚物在稀釋劑中的粘性溶液。為了形成本發(fā)明的潤(rùn)滑油，用本發(fā)明的共聚物以常規(guī)方式對(duì)基礎(chǔ)油進(jìn)行處理，即通過(guò)將共聚物加入基礎(chǔ)油中來(lái)提供具有所需低溫性能的潤(rùn)滑油組合物。所述潤(rùn)滑油中每IOO重量份基礎(chǔ)油包含約0.01到約5.0重量份，例如約0.01到約2.0，更通常約0.02到約0.5重量份的凈共聚物(即排除了稀釋劑油)。顯然，優(yōu)選的劑量取決于所述基礎(chǔ)油。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述共聚物以在稀釋劑中的相對(duì)濃縮的溶液形式加入基礎(chǔ)油中。所述稀釋劑油可以是任何如下所述的適合用作基礎(chǔ)油的油類(lèi)。優(yōu)選的基礎(chǔ)油包括礦物油、聚a-烯烴合成油以及它們的混合物。適合的基礎(chǔ)油還包括通過(guò)合成蠟與疏松石蠟的異構(gòu)化得到的基料(basestock),以及通過(guò)粗品的芳香組分和極性組分的氫化裂解(而非溶劑萃取)產(chǎn)生的基料。通常，所述礦物基礎(chǔ)油和合成基礎(chǔ)油在100°C均具有約1到約40cSt的運(yùn)動(dòng)粘度，然而通常的應(yīng)用都要求每種油在勤。C均具有約2到約20cSt的粘度。可用于本發(fā)明的礦物油包括所有常用的礦物油基料。這可以包括化學(xué)結(jié)構(gòu)為環(huán)烷烴、鏈烷烴或芳香烴形式的油類(lèi)。環(huán)烷烴油類(lèi)由排列成環(huán)狀構(gòu)型的亞曱基基團(tuán)以及連接到該環(huán)上的鏈烷烴基側(cè)鏈構(gòu)成。其傾點(diǎn)通常低于鏈烷烴油類(lèi)的傾點(diǎn)。鏈烷經(jīng)油類(lèi)包括飽和的、直鏈或支鏈的烴類(lèi)。高分子量的直鏈烷烴提高了油類(lèi)的傾點(diǎn)，并且通常通過(guò)脫蠟來(lái)去除。芳香油類(lèi)是具有半飽和特征的閉環(huán)碳環(huán)烴類(lèi)，并且可以具有側(cè)鏈。相比鏈烷烴和環(huán)烷烴油類(lèi)，這種油通常易于降解導(dǎo)致腐蝕性的副產(chǎn)物?；贤ǔ０幸欢ū壤乃腥N油類(lèi)(鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴)的化學(xué)組合物。對(duì)于基料類(lèi)型的論述，參見(jiàn)A.Schilling的Afo幻r朋d五"g/we丄w6hca"ow,ScientificPublications,1968，2.2-2.5節(jié)。所述聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物可用在鏈烷烴、環(huán)烷烴和芳香烴類(lèi)型的油類(lèi)中。例如，所述聚曱基丙烯酸酯共聚物可用在I-V類(lèi)基礎(chǔ)油中。這些類(lèi)是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。此外，所述聚甲基丙烯酸酯共聚物可用在氣轉(zhuǎn)液油(gastoliquidoils)中。氣轉(zhuǎn)液油(GTL)是本領(lǐng)域公知的。氣體源包括諸多材料如天然氣、曱烷、d-C3烷爛類(lèi)、掩埋氣等等。通過(guò)氣轉(zhuǎn)液(GTL)方法如美國(guó)專(zhuān)利6,W7,S/2中所述的方法，這類(lèi)氣體可轉(zhuǎn)化為適合用作潤(rùn)滑劑基礎(chǔ)油的液態(tài)烴產(chǎn)品。衍生自氣體源的基礎(chǔ)油(下文中稱(chēng)為"GTL基礎(chǔ)油，，)通常具有高于約130的粘度系數(shù)，低于約0.3重量％的硫含量，包含高于約90wt%的飽和烴(異鏈烷烴類(lèi))，通常約95.0到約100.0wto/o的支鏈脂肪烴類(lèi)，傾點(diǎn)低于-15。-20。C。GTL基礎(chǔ)油可與更常頭見(jiàn)的基礎(chǔ)油混合，如AmericanPetrolInstitute指定的I-V類(lèi)。例如，潤(rùn)滑劑組合物的基礎(chǔ)油組分可包括1-100重量%的GTL基礎(chǔ)油。潤(rùn)滑油組合物可至少部分衍生自氣體源，并且包含本發(fā)明的聚曱基丙烯酸酯作為傾點(diǎn)降低劑。油可以通過(guò)常規(guī)方法使用酸、堿和粘土或諸如氯化鋁的其它試劑來(lái)精制，或者它們可以是例如通過(guò)用諸如苯酚、二氧化硫、糠醛、二氯二乙醚等的溶劑進(jìn)行溶劑萃取產(chǎn)生的萃取油。它們可以是氫化處理的或加氬精制的、通過(guò)冷凍或催化脫蠟過(guò)程脫蠟的或者氫化裂解的。所述礦物油可以由天然原油來(lái)源產(chǎn)生，或者由異構(gòu)化的蠟材料或其它精制過(guò)程的殘余物構(gòu)成。優(yōu)選的合成油類(lèi)是也稱(chēng)為聚a-烯烴(PAO)的a-烯烴的低聚物，特別是l-癸烯的低聚物。所述基礎(chǔ)油可衍生自精制的、再精制的油類(lèi)，或者它們的混合物。未精制油直接得自天然來(lái)源或者合成來(lái)源(如煤、頁(yè)巖、瀝青砂瀝青)而未經(jīng)進(jìn)一步純化或處理。未精制油的例子包括直接從干餾操作獲得的頁(yè)巖油、直接從蒸餾獲得的石油系油或者直接從酯化過(guò)程獲得的酯油，這些油中的每一種都直接使用而不經(jīng)進(jìn)一步處理。精制油類(lèi)似于未精制油，只是精制油經(jīng)過(guò)一個(gè)或多個(gè)純化步驟的處理以改善一種或多種特性。適合的純化技術(shù)包括蒸餾、氫化處理、脫蠟、溶劑萃取、酸或堿萃取、過(guò)濾和滲濾，所有這些技術(shù)都是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。再精制油是通過(guò)在類(lèi)似用于獲得精制油的過(guò)程的過(guò)程中對(duì)廢油(usedoils)進(jìn)行處理得到的。這些再精制油也稱(chēng)為再生油或者再加工油，并且通常利用用于去除廢添加劑和油分解產(chǎn)物的技術(shù)進(jìn)行進(jìn)一步加工。還可以向所述組合物中加入至少一種額外的慣用油添加劑。所述潤(rùn)滑劑組合物(如潤(rùn)脂油、齒輪用油、金屬加工用油和液壓油)可進(jìn)一步包括其他添加劑，其中加入這些添加劑來(lái)進(jìn)一步改善他們的基本性能。這類(lèi)添加劑包括其他抗氧化劑、金屬鈍化劑、防銹劑、粘度系數(shù)增強(qiáng)劑、其他傾點(diǎn)降低劑、分散劑、洗滌劑、其他極壓添加劑和抗磨添加劑。這類(lèi)添加劑可以其慣用量加入，在每種情況下為約0.01-10.0重量％,優(yōu)選O.l-l，O重量％。其他添加劑的例子如下1,酚類(lèi)抗氧劑的例子1.1烷基化的單酚類(lèi)2,6-二叔丁基-4-甲酚、2-丁基-4，6-二甲苯酚、2，6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2，6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2，6-二環(huán)戊基-4-曱酚、2-(a-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲苯酚、2,6-雙十八烷基-4-曱酚、2，4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基曱酚、直鏈壬基酚類(lèi)或者側(cè)鏈分枝的壬基酚如2，6-二壬基-4-曱酚、2，4-二曱基-6-(r-甲基-十一烷-r-基)-苯酚、2,4-二甲基-6-(r-曱基十七烷-l-基)-苯酚、2，4-二曱基-6-(1，-曱基十三烷-1-基)-苯酚，以及它們的混合物；1.2烷基硫代曱基酚類(lèi)2，4-二辛基硫代曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代曱基-6-曱酚、2,4-二辛基硫代曱基-6-乙基苯酚、2,6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基-苯酚；1.3對(duì)苯二酚類(lèi)和烷基化對(duì)苯二酚類(lèi)2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基對(duì)苯二酚、2，5-二叔戊基對(duì)苯二酚、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基對(duì)苯二酚、2，5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚、3，5-二叔丁基-4-羥基苯曱醚、3,5-二叔丁基-4-羥苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)己二酸酯；1.4生育酚類(lèi)a-、卩-、y-或S-生育酚，以及它們的混合物(維生素E);1.5羥基化的硫代二苯醚2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-曱酚)、2,2'-硫代雙(4_辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲酚)、4，4'-硫代雙(6-叔丁基-2-曱酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚)、4，4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基-苯基)二硫化物；1.6亞烷基雙酚類(lèi)2,2'-亞曱基-雙(6-叔丁基-4-曱酚)、2,2'-亞曱基-雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞曱基-雙[4-甲基-6-(a-甲基環(huán)己基)苯酚]、2，2'-亞曱基-雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2，2'-亞曱基-雙(6-壬基-4-曱酚)、2,2'-亞曱基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基-雙(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基-雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞曱基-雙[6-(a-甲基苯曱基)-4-壬基酚]、2,2'-亞曱基-雙[6-(a，a-二曱基-苯曱基)-4-壬基酚]、4，4'-亞曱基-雙(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亞曱基-雙(6-叔丁基-2-曱酚)、1，1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁垸、2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基千基)-4-曱酚、l,l,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-3-正-十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥苯基)-丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二埽、雙[2-(3'-叔丁基-2'-鞋基-5'-甲基苯甲基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]對(duì)苯二酸酯、1,1-雙(3,5-二甲基-2-羥苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)-丙烷、2,2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1，1,5，5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)戊烷；1.7O-、N-和S-千基化合物3,5,3'，5'-四叔丁基-4，4'-二羥基二千基醚、十八烷基-4-羥基-3，5-二曱基芐基-巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二叔丁基芐基-巰基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)二硫代對(duì)苯二酸酯、雙(3,5-二叔丁基-4-羥千基)硫化物、異辛基-3,5-二叔丁基-4-羥千基-巰基乙酸酯；1.8羥爺基化的丙二酸酯類(lèi)雙十八烷基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-2-羥節(jié)基)-丙二酸酯、雙十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基千基)-丙二酸酯、雙十二烷基-巰基乙基-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥千基)丙二酸酯、二[4-(l,l，3,3-四甲基丁基)-苯基]-2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)丙二酸酯；1.9羥卡基芳香化合物1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)-2,4，6-三甲基苯、1，4-雙(3，5-二叔丁基-4-羥節(jié)基)-2,3，5,6-四曱基苯、2，4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥芐基)苯酚；1.10三嗪化合物2,4-雙辛基巰基-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-l，3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-l,3,5-三嗪、2,4,6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基芐基)-異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙基)-1,3，5-三嗪、1，3，5-三(3，5-二叔丁基-4-羥苯基丙酰基)六氫-1,3，5-三嗪、1,3,5-三(3,5曙雙環(huán)已基-4-羥芐基)異氰脲酸酯；1.11酰氨基酚類(lèi)4-羥基月桂酸苯胺、4-羥基硬脂酸苯胺、N-(3,5-二叔丁基_4-羥苯基)-氨基曱酸辛酯；1.12(3-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸的酯類(lèi)與多元醇的酯類(lèi)，例如與1，6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、.三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥乙基)草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-石克代十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雙環(huán)[2.2.2]辛烷；1.13p-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸、y-(3,5-二環(huán)己基-4-羥苯基)丙酸、3,5-二叔丁基-4-羥苯基乙酸的酯類(lèi)與一元或多元醇，例如與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八烷醇、1，6-己二醇、1，9-壬二醇、乙二醇、1，2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙羥乙基草酸二酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三曱基己二醇、三羥曱基丙烷、4-羥曱基-l-磷雜-2,6,7-三氧雙環(huán)[2.2.2]辛烷；1.14卩-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸的酰胺類(lèi)N，N'-雙(3,5-二叔丁基_4-羥苯基丙酰基)己二胺、N，N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?三亞甲基二胺、N，N'-雙(3,5-二叔丁基-4-羥苯基丙?；?肼；1.15抗壞血酸(維生素C);1.16Aminic抗氧化劑N,N'-二異丙基-對(duì)苯二胺、N，N'-二仲丁基-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l,4-二曱基戊基)-對(duì)苯二胺、N，N'-雙(l-乙基-3-曱基戊基)-對(duì)苯二胺、N,N'-雙(l-曱基庚基)-對(duì)苯二胺、N，N'-二環(huán)已基-對(duì)苯二胺、N,N，-二苯基-對(duì)苯二胺、N,N'-二(萘-2-基)-對(duì)苯二胺、N-異丙基—N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l,3-二曱基丁基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-(l-甲基庚基)-N'-苯基-對(duì)苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對(duì)苯二胺、4-(對(duì)-曱苯磺酰氨基)-二苯胺、N，N'-二曱基-N，N'-二仲丁基-對(duì)苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬?；被椒?、4-十二烷?；被椒?、4-十八烷?；被椒印⒍?4-曱基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2，4'-二氨基二苯基曱烷、4，4'-二氨基二苯基曱烷、N，N,N',N'-四曱基4,4'-二氨基二苯基曱烷、1,2-二[(2-曱基苯基)氨基]-乙烷、1，2-二(苯氨基)丙烷、(鄰曱苯基)雙胍、二[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-l-萘胺、單-和二-烷基化的叔丁基/叔辛基-二苯基胺類(lèi)的混合物、單-和二-烷基化的壬基二苯基胺類(lèi)的混合物、單-和二-烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、單-和二-烷基化的異丙基/異己基-二苯基胺的混合物、單-和二-烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-l,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、單-和二-烷基化的叔丁基/叔辛基-吩漆溱的混合物、單-和二-烷基化的叔辛基-吩噻"秦的混合物、N-烯丙基吩噻"秦、N,N,N',N'-四苯基-l,4-二氨基丁-2-烯、N,N-雙(2，2,6,6-四曱基哌啶-4-基)六亞曱基二胺、雙(2，2，6,6-四曱基哌啶-4-基)癸二酸酯、2，2，6，6-四曱基哌啶-4-酮、2,2,6，6-四曱基哌啶-4-醇。2.其他抗氧化劑的例子脂肪族或芳香族亞磷酸酯類(lèi)、硫代二丙酸或硫代二乙酸的酯類(lèi)或者二硫代氨基曱酸的鹽類(lèi)、2，2,12，12-四曱基-5，9-二羥基-3,7，11-三硫代十三烷和2，2，15,15-四曱基-5,12-二羥基-3,7，10,14-四硫代十六烷。3.金屬鈍化劑的例子，例如用于銅3.1苯并三唑類(lèi)及其衍生物2-巰基苯并三唑、2,5-二巰基苯并三唑、4-或5-烷基苯并三唑類(lèi)(例如曱苯并三唑)及其書(shū)亍生物、4,5，6,7-四氫苯并三唑、5,5-亞曱基-雙-苯并三唑；苯并三唑或者曱苯并三唑的曼尼希堿如l-[二(2-乙基己基)氨基曱基]甲苯并三唑和l-[二(2-乙基己基)氨基曱基]苯并三唑；烷氧基烷基-苯并三唑如l-(壬氧基-甲基)苯并三唑、l-(l-丁氧基乙基)-苯并三唑和l-(l-環(huán)己氧基丁基)-曱苯并三唑；3.21,2，4-三唑類(lèi)及其衍生物3-烷基-(或者-芳基-)l，2,4-三唑、1,2,4-三唑的曼尼希堿，如l-[二(2-乙基己基)氨基曱基]-l,2,4-三唑；烷氧基烷基-l，2,4-三唑，如l-(l-丁氧基乙基)-l,2，4-三唑；?；?-氨基-l,2，4-三唑；3.3咪唑衍生物4，4'-亞甲基-雙(2-十一烷基-5-曱基)咪唑和雙[(N-曱基)咪唑-2-基]曱醇-辛基醚；3.4含硫的雜環(huán)化合物2-巰基苯并瘞唑、2,5-二巰基-1，3，4-瘞二唑、2，5-二巰基苯并噻二唑及其衍生物；3,5-雙[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1，3,4-噻二唑啉-2-酮；3.5氨基化合物亞水楊基-亞丙基二胺、水楊基氨基胍及其鹽。4.防銹劑的例子4.1有機(jī)酸類(lèi)、它們的酯類(lèi)、金屬鹽類(lèi)、胺鹽類(lèi)和酸酐類(lèi)烷基-和烯基丁二酸類(lèi)及它們與醇的偏酯類(lèi)、二醇類(lèi)或羥基羧酸類(lèi)、烷基-和烯基丁二酸類(lèi)的部分酰胺類(lèi)、4-壬基苯氧基乙酸、烷氧基-和烷氧基乙氧基-羧酸類(lèi)如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基(乙氧基)乙酸以及它們的胺鹽類(lèi)，以及N-油酰-肌氨酸、去水山梨糖醇單油酸酯、環(huán)烷酸鉛、烯基丁二酸酐類(lèi)，如十二碳烯丁二酸酐、2-(2-羧乙基)-1-十二烷基-3-曱基甘油及其鹽類(lèi)，特別是其鈉鹽和三乙醇胺鹽。4.2含氮化合物4.1脂肪族或酯環(huán)族叔胺類(lèi)和有機(jī)酸及無(wú)機(jī)酸的胺鹽類(lèi)，例如油溶性的烷基銨羧酸鹽類(lèi)和l-[N，N-雙(2-羥乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇；4.2.2雜環(huán)化合物取代的咪唑啉類(lèi)和噁唑啉類(lèi)，如2-十七烷基-1-(2-羥乙基)-咪唑啉；4.2.3含硫化合物二壬基萘磺酸鋇、石油磺酸鈣、烷基硫-取代的脂肪族羧酸、脂肪族2-磺基羧酸的酯類(lèi)及其鹽類(lèi)。5.粘度系數(shù)增強(qiáng)劑的例子聚丙烯酸酯類(lèi)、聚曱基丙烯酸酯類(lèi)、含氮的聚曱基丙烯酸甲酯類(lèi)、乙烯基吡硌烷酮/曱基丙烯酸酯共聚物、聚乙烯吡咯烷酮、聚丁烯、聚異丁烯、烯烴共聚物如乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、水合的苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚醚。同時(shí)還具有分散劑和/或抗氧化性能的多功能粘度改進(jìn)劑是公知的，并且可以任選地額外應(yīng)用在本發(fā)明產(chǎn)物中。6.傾點(diǎn)降低劑的例子聚曱基丙烯酸酯類(lèi)、乙烯/醋酸乙烯酯共聚物類(lèi)、烷基聚苯乙烯類(lèi)、延胡索酸酯共聚物類(lèi)、烷基化的萘衍生物。7.分散劑/表面活性劑的例子聚丁烯基丁二酸酰胺類(lèi)或者酰亞胺類(lèi)、聚丁烯基磷酸衍生物、鎂、鈣和鋇的堿性磺酸鹽和酚鹽。8.才及壓和抗磨添加劑的例子含硫和含卣素的化合物如氯化的石蠟、硫化的烯烴或植物油類(lèi)(大豆油、菜油)、烷基-或芳基-二-或-三-硫化物，苯并三唑類(lèi)或其衍生物，如雙(2-乙基己基)氨基曱基曱苯并三唑，二硫代氨基甲酸酯類(lèi)，如亞曱基-雙-二丁基二硫代氨基曱酸酯，2-巰基苯并噻唑的衍生物如l-[N,N-雙(2-乙基己基)氨基曱基]-2-巰基-lH-l，3-苯并p塞峻，2,5-二巰基-1,3，4-瘞二唑的衍生物如2,5-雙(叔壬基二硫)-l,3，4-噻二唑。9.摩擦系數(shù)降低劑的例子豬油、油酸、牛脂、菜油、硫化的脂肪、酰胺類(lèi)、胺類(lèi)。五尸-J-0565M7中給出了其他例子。10.用于水/油金屬加工用油和液壓油的特殊添加劑的例子乳化劑石油磺酸酯類(lèi)、胺類(lèi)如聚氧乙烯化的脂肪胺類(lèi)、非離子的表面活性物質(zhì)；緩沖劑如烷醇胺類(lèi)；殺菌劑三"秦類(lèi)、噻唑啉酮類(lèi)、三硝基曱烷、嗎啉、吡咬硫醇(pyridenethiol)鈉；加工速度改進(jìn)劑釣和鋇的磺酸鹽類(lèi)本發(fā)明的傾點(diǎn)降低劑可與上述添加劑在潤(rùn)滑劑中直接混合。還可以制備濃縮物或者所謂的"添加劑包(additivepack)",可將其稀釋得到用于目標(biāo)潤(rùn)滑劑的工作濃度。含有本發(fā)明共聚物的潤(rùn)滑油可用于諸多不同的應(yīng)用，包括自動(dòng)傳動(dòng)液、手動(dòng)傳送流體、液壓油、潤(rùn)脂油、齒4侖用油、金屬加工用油、機(jī)油應(yīng)用和減震器油。本發(fā)明的另一實(shí)施方式涉及改善潤(rùn)滑油的低溫性能的方法，包括向潤(rùn)滑粘度的油中加入上述聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物。實(shí)施例實(shí)施例1:甲基丙烯酸月桂基-山崳基酯共聚物(90/10單體重量比)的合成將140g高溫油(中性的氫化處理油)充入反應(yīng)器中，并在氮?dú)庀录訜嶂?5。C。向反應(yīng)器中的熱油中加入7.7g油中的0.406g過(guò)辛酸叔丁基酯。建立兩股獨(dú)立的平行進(jìn)料來(lái)計(jì)量給料入所述反應(yīng)器。第一股進(jìn)料由252.0g曱基丙烯酸月桂基酯、28g曱基丙烯酸山?；ァ?.12g十二烷基硫醇(DDM)和235.2g高溫油組成，并且在2小時(shí)內(nèi)計(jì)量給料。第二股進(jìn)料由23.14g油中的1.22g過(guò)辛酸叔丁基酯組成，并且在3小時(shí)內(nèi)進(jìn)料。第一和第二進(jìn)料同時(shí)開(kāi)始。在進(jìn)料2小時(shí)的末尾，引發(fā)劑的第二進(jìn)料速率翻倍。將反應(yīng)混合物在95。C再保持1小時(shí)，隨后向反應(yīng)混合物中再加入10.64g油中的0.56g引發(fā)劑，并在95。C再保持1小時(shí)。所述甲基丙烯酸月桂基酯的平均鏈長(zhǎng)為約12.6個(gè)碳原子。所述曱基丙烯酸山?；サ钠骄滈L(zhǎng)為約20.3個(gè)碳原子。實(shí)施例1中形成的聚曱基丙烯酸烷基酯(聚曱基丙烯酸月桂基酯/山?；?0/10)的平均鏈長(zhǎng)為約13.4個(gè)碳原子。表I<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>實(shí)施例2:甲基丙烯酸月桂基/C3o-烷基酯共聚物(90/10單體重量比)的合成將lOO.Og高溫油(中性的氫化處理油)充入反應(yīng)器中，并在氮?dú)庀录訜嶂?5°C。向反應(yīng)器中的熱油中加入4.05g油中的0.213g過(guò)辛酸叔丁基酯。建立兩股獨(dú)立的平行進(jìn)料來(lái)計(jì)量給料入所述反應(yīng)器。第一股進(jìn)料由180.1g曱基丙烯酸月桂基酯、31.48g曱基丙烯酸C3(r烷基酯、1.46g十二烷基硫醇(DDM)和175.8g高溫油組成，并且在2小時(shí)內(nèi)計(jì)量給料。還要對(duì)第一股進(jìn)料進(jìn)行攪拌和輕微加熱，因?yàn)闀趸┧酑30-烷基酯在室溫下并不完全可溶解在基礎(chǔ)油中。第二股進(jìn)料由12.14g油中的0.64g過(guò)辛酸叔丁基酯組成，并且在3小時(shí)內(nèi)進(jìn)料。第一和第二進(jìn)料同時(shí)開(kāi)始。在進(jìn)料2小時(shí)的末尾，引發(fā)劑的第二進(jìn)料速率翻倍。將反應(yīng)混合物在95。C再保持1小時(shí)，隨后向反應(yīng)混合物中再加入3.61g油中的0.29g引發(fā)劑，并在95。C再保持1小時(shí)。所述甲基丙烯酸C3。-烷基酯的平均鏈長(zhǎng)為30.4個(gè)碳原子。實(shí)施例2中形成的聚曱基丙烯酸酯共聚物(90/10月桂基/C3o烷基)的平均鏈長(zhǎng)為14.4個(gè)碳原子。表II實(shí)施例2中形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的所得組成為<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>實(shí)施例3傾點(diǎn)降低劑的應(yīng)用數(shù)據(jù)低溫粘度的比較向氫化處理過(guò)的II類(lèi)礦物油中分別加入實(shí)施例1的共聚物和市售的傾點(diǎn)降低劑。傾點(diǎn)和粘度記錄在表3中。表III0.2wt。/。的PPD在II類(lèi)氬化處理過(guò)的礦物油中的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>"實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例的組合物包含處于氬化處理過(guò)的油中的40wtM聚甲基丙烯酸烷基酯。將0.2wt。/。的這種溶液加入所述氬化處理過(guò)的油中以測(cè)定粘度和傾點(diǎn)。表3中的0.2wt。/o代表0.8wt。/。的活性成分(共聚物)。2)對(duì)比實(shí)施例的組合物包含市售的聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物。該聚合物由甲基丙烯酸的長(zhǎng)鏈酯(^C12)的形成。括號(hào)中的傾點(diǎn)表示第二輪的相同實(shí)驗(yàn)。據(jù)測(cè)定市售聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物的分布主要為曱基丙烯酸C!2-ds烷基酯。通過(guò)高溫分解GC/MS未檢測(cè)到曱基丙烯酸(:22烷基酯。通過(guò)ASTMD2983來(lái)測(cè)定低溫布氏粘度。通過(guò)ASTMD445來(lái)測(cè)定運(yùn)動(dòng)粘度。通過(guò)ASTMD5950來(lái)測(cè)定傾點(diǎn)。表3顯示了相比于市售聚曱基丙烯酸烷基酯，實(shí)施例l(本發(fā)明)在低溫時(shí)具有明顯降低的粘度。權(quán)利要求1.包含由以下物質(zhì)形成的單體單元的聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物(A)60.0-96.0wt％的甲基丙烯酸C12-C16烷基酯；以及(B)40.0-4.0wt％的甲基丙烯酸C18-C30烷基酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中所述共聚物的重均分子量為5000-250000。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中組分(A)占所形成的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物的65.0-95.0wt%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中組分(B)占所形成的聚甲基丙烯酸烷基酯共聚物的35.0-5.0wt%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中權(quán)利要求1的組分(A)是選自如下的曱基丙烯酸的直鏈或支鏈烷基酯甲基丙烯酸月桂基酯、曱基丙烯酸肉豆蔻基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯、曱基丙烯酸十二烷基酯、曱基丙烯酸十三烷基酯、曱基丙烯酸十四烷基酯、曱基丙烯酸十五烷基酯、曱基丙烯酸十六烷基酯，以及它們的混合物6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中組分(B)是選自如下的曱基丙烯酸的直鏈或支鏈烷基酯曱基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸十八烷基酯、曱基丙烯酸十七烷基酯、甲基丙烯酸十九烷基酯、曱基丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十一烷基酯、甲基丙烯酸二十二烷基酯、曱基丙烯酸二十三烷基酯、曱基丙烯酸二十四烷基酯、曱基丙烯酸二十五烷基酯、甲基丙烯酸二十六烷基酯、曱基丙烯酸二十八烷基酯、甲基丙烯酸二十九烷基酯、曱基丙烯酸三十烷基酯和甲基丙烯酸山?；?，以及它們的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的共聚物，其中組分(A)是甲基丙烯酸月桂基酯，且組分(B)是曱基丙烯酸山?；?。8.潤(rùn)滑油組合物，包含(i)具有潤(rùn)滑粘度的油；(ii)權(quán)利要求1所述的聚曱基丙烯酸烷基酯共聚物；以及，任選地(iii)其4也添力口劑。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的潤(rùn)滑油組合物，其中組分(ii)的存在量是每100重量份的油0.01到約5重量份的活性共聚物。全文摘要公開(kāi)了聚甲基丙烯酸酯共聚物，其包括約60到約96wt％的甲基丙烯酸C₁₂-C₁₆烷基酯以及約40到約4wt％的甲基丙烯酸C₁₈-C₃₀烷基酯，并且給潤(rùn)滑油提供了優(yōu)良的低溫性能。文檔編號(hào)C08F220/18GK101535355SQ200780041263公開(kāi)日2009年9月16日申請(qǐng)日期2007年10月29日優(yōu)先權(quán)日2006年11月7日發(fā)明者E·斯坎龍四世,W·J·皮爾申請(qǐng)人:西巴控股有限公司