專利名稱::減少來自填充空腔的低密度nvh聚氨酯泡沫材料的voc排放的制作方法減少來自填充空腔的低密度NVH聚氨酯泡沫材料的VOC排放
背景技術(shù):
:本發(fā)明涉及用于NVH(噪音振動和噪音剌耳性(noisevibrationandharshness))應用領域的填充空腔的(cavityfilling)低密度聚氨酯泡沫材料的生產(chǎn)中所用的反應體系,該體系顯示出VOC(揮發(fā)性有機組分)的排放減少。這些泡沫材料包含異氰酸酯-活性組分,其中一種或多種化合物優(yōu)選由含胺基團的起始劑起始。填充空腔的低密度聚氨酯泡沬材料是抑制噪音穿透汽車車身結(jié)構(gòu)傳播的插入式隔板的合適替代品,因為這些材料在成本和性能方面具有優(yōu)勢。但是,可看出存在有關(guān)在應用該泡沫材料的區(qū)域(例如,汽車組裝區(qū)域)內(nèi)的工作人員與來自泡沫材料體系的原料所排放的揮發(fā)性有機化合物(VOC)接觸的問題。通常依據(jù)美國EPA方法24測量VOC排放量,依據(jù)本發(fā)明可以減少該排放量。依據(jù)EPA方法24,按照ASTM方法D3960-93,第10.2.1節(jié)所述計算VOC含量。當各種揮發(fā)性化合物從所得泡沬材料中散發(fā)出來時,會從泡沫材料起霧。這與目前所需的降低VOC的要求不符,而該VOC與來自能生產(chǎn)泡沫材料的原料體系的VOC排放物有關(guān)。人們進行了許多努力以減少VOC排放,因此,到目前為止起霧現(xiàn)象已經(jīng)得到了一定解決。美國專利6,803,390揭示了一種由包含以下組分的反應體系制備硬質(zhì)聚氨酯泡沫材料的方法(a)含預聚物的多異氰酸酯,所述預聚物是過量異氰酸酯與至少一種多元醇和至少一種羥基官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的反應產(chǎn)物;(b)含有效量發(fā)泡劑和異氰酸酯-活性物質(zhì)的多元醇組分,該異氰酸酯-活性物質(zhì)的平均官能度至少約為2.3,并包含至少一種多元醇。這些體系還具有以下特征(c)異氰酸酯與多元醇的體積比不大于10:1,(d)NCO與NCO-活性基團的比例約為0.8:1-1.5:1。該體系還需要在多異氰酸酯組分或多元醇組分中的至少一種中存在催化劑。催化劑中存在的伯胺或仲胺基團使得催化劑可以反應進入所得的聚合物結(jié)構(gòu)中,因而降低了揮發(fā)性組分的含量。美國專利5,672,636和6,060,531揭示了起霧少(low-fogging)的聚氨酯泡沫材料和適合制備這些起霧少的泡沫材料的特定的聚氧化烯-多元醇,以及制備這些起霧少的泡沫材料的方法。該方法包括使a)、b)和任選的c)在d)和任選的e)和f)存在下反應a)至少一種多異氰酸酯;b)至少一種OH值為30-500,通過使用至少一種環(huán)氧烷、優(yōu)選環(huán)氧乙垸和/或環(huán)氧丙垸,經(jīng)過至少一種選自N,N,-二(3-氨基丙基)乙二胺、三亞丙基四胺和四亞丙基五胺的起始劑的垸氧基化反應制得的聚亞垸基多元醇,以及其它官能度為2-8且OH值為15-500的多羥基化合物;c)增鏈劑和/或交聯(lián)劑;d)發(fā)泡劑;e)催化劑;f)添加劑。美國專利6,617,032中描述了基本不含揮發(fā)性有機化合物的聚脲-聚氨酯復合結(jié)構(gòu)。這些復合結(jié)構(gòu)的撓曲模量至少為200,000磅/英寸2,包括第一層(A)和第二層(B)。第一層(A)基本不含揮發(fā)性有機化合物,因此不會向環(huán)境排放VOC。該層還包含在紫外光下穩(wěn)定的脂族組分。尤其是層(A)包含脂族多異氰酸酯和多胺的反應產(chǎn)物,且其肖氏D硬度(ShoreDhardness)通常至少為65。襯里層(B)也基本上不含VOC,且包含多異氰酸酯組分和樹脂,所述樹脂包含至少一種多元醇,該多元醇理論官能度至少為3,OH值為200,在25。C的粘度等于或小于5,000厘泊。與從原料排放的VOC相比,美國專利6,617,032中描述的VOC也是從產(chǎn)物即復合物中排放的VOC。美國專利6,762,274中描述了自催化多元醇以及它們在低排放聚氨酯產(chǎn)物的生產(chǎn)方法中的應用。這些自催化多元醇減少了所需的常規(guī)催化劑或活性胺催化劑和/或有機金屬催化劑的量,或者完全省去了這些催化劑,從而減少了工作人員接觸大氣中的胺催化劑的接觸量。該方法包括使至少一種有機多異氰酸酯與多元醇組合物反應,所述多元醇組合物包含0-95%的官能度為2-8、OH值為20-800的多元醇和5-100重量%的至少一種官能度為1-8、OH值為20-800的多元醇化合物。多元醇組合物中的第二多元醇通過以下物質(zhì)的烷氧基化反應制得符合特定通式的至少一種起始劑分子,或在多元醇鏈中含垸基胺或在多元醇鏈中含二垸基氨基側(cè)基的化合物,或通過過量的這些多元醇中的一種與異氰酸酯反應制備的羥基封端的預聚物。本發(fā)明的目的是開發(fā)一種新穎的反應體系,該體系表現(xiàn)出來自該反應體系原料的低VOC(揮發(fā)性有機化合物)排放水平。發(fā)明概述本發(fā)明涉及適用于填充空腔的低密度聚氨酯泡沫材料的反應體系,該體系表現(xiàn)出減少或降低的揮發(fā)性有機化合物(即VOC)。這些反應體系包含(A)多異氰酸酯組分和(B)異氰酸酯-活性組分,并且存在(C)至少一種催化劑和(D)水,其中異氰酸酯指數(shù)約為60至小于約100。依據(jù)本發(fā)明的適用于生產(chǎn)揮發(fā)性有機化合物排放量減少的聚氨酯泡沫材料的反應體系包含(A)多異氰酸酯組分,其包含聚合物含量大于或等于55重量%和單體含量小于或等于45重量%的多亞甲基多(苯基異氰酸酯);禾口(B)異氰酸酯-活性組分,其包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-95重量%的分子量約為I,OOO-IO,OOO、官能度約為2-6且OH值約為10-340的至少一種異氰酸酯-活性化合物;禾口(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-5重量%的分子量約為60至小于1,000、官能度約為2-4且OH值約為110-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2沖的至少一種包含胺起始的化合物;并且存在(C)以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,小于約4重量%的至少一種催化劑;和(D)包含水的發(fā)泡劑。依據(jù)本發(fā)明,異氰酸酯-活性組分在23'C的粘度優(yōu)選至少約為3,000毫帕.秒,更優(yōu)選至少約為8,000毫帕.秒。在本發(fā)明中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的含異氰酸酯-活性基團的化合物。另外,以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,用于(A)多異氰酸酯組分與(B)異氰酸酯-活性組分之間的反應的(C)催化劑的量通常約為0.5重量%至小于約4重量%。發(fā)明詳述適用于本發(fā)明反應體系的多異氰酸酯組分包括多亞甲基多(苯基異氰酸酯)。適用于本發(fā)明的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)包括符合以下特點的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)(i)聚合物含量大于或等于55重量X;(ii)單體MDI含量小于或等于45重量%;聚合物含量和單體MDI含量之和為多異氰酸酯的100重量%。如本領域普通技術(shù)人員所理解的,聚合物異氰酸酯含量和單體異氰酸酯含量之和總是等于多亞甲基多(苯基-異氰酸酯)組分的100重量%。另外,以多異氰酸酯組分的100重量%為基準計,多亞甲基多(苯基異氰酸酯)化合物應含有小于或等于10重量%的二苯基甲烷二異氰酸酯的2,4'-異構(gòu)體。本發(fā)明的優(yōu)選的多亞甲基多(苯基異氰酸酯)具有以下特點(i)聚合物含量大于或等于60重量%;(ii)單體MDI含量小于或等于40重量。/。;聚合物含量和單體含量之和為多異氰酸酯的100重量%。在該優(yōu)選的多異氰酸酯組分中,以多異氰酸酯組分的100重量%為基準計,MDI的2,4'-異構(gòu)體的量應該小于或等于8重量%(更優(yōu)選小于或等于5重量%,最優(yōu)選小于或等于3重量%)。另外,在本發(fā)明中多亞甲基多(苯基異氰酸酯)組分的2,2'-異構(gòu)體的含量通常小于6重量%,優(yōu)選小于4重量%,更優(yōu)選小于2重量%,最優(yōu)選小于2重量%。這些重量百分數(shù)也是以多異氰酸酯組分的100重量%為基準計的。如本領域技術(shù)人員所了解的,聚合物異氰酸酯的重量百分數(shù)和單體異氰酸酯的重量百分數(shù)之和總是等于多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的100重量%。而且,單體異氰酸酯的各異構(gòu)體(即2,2,-、2,4,-和/或4,4,-異構(gòu)體)的重量百分數(shù)與聚合物異氰酸酯的重量百分數(shù)之和總是等于多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的100重量%。因此,顯然各異構(gòu)體(即2,2'-、2,4'-和/或4,4'-異構(gòu)體)的重量百分數(shù)之和等于單體異氰酸酯的重量百分數(shù)。例如,當單體異氰酸酯含量為40重量%時,4,4'-異構(gòu)體的重量百分數(shù)、2,4'-異構(gòu)體的重量百分數(shù)和2,2'-異構(gòu)體的重量百分數(shù)之和等于40重量%。用于本發(fā)明的異氰酸酯-活性組分(B)優(yōu)選具有以下特征在23"C的粘度至少約為3,000毫帕.秒。更優(yōu)選的是異氰酸酯-活性組分(B)在23"C的粘度至少約為8,000毫帕.秒。合適的異氰酸酯-活性組分包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-95重量%、優(yōu)選約65-95重量%、更優(yōu)選約75-95重量%、最優(yōu)選約80-90重量%的至少一種分子量約為1,000-10,000、官能度約為2-6且OH值約為10-340的異氰酸酯-活性化合物;(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-50重量%、優(yōu)選約5-35重量%、更優(yōu)選約5-25重量%、最優(yōu)選約10-20重量%的至少一種分子量約為60至小于約1,000、官能度約為2-4、OH值約為110-3750的異氰酸酯-活性化合物。另外,(B)(l)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方式中,組分(B)(1)中的一種或多種包含胺起始的化合物,組分(B)(2)中的一種或多種包含胺起始的化合物。(B)異氰酸酯-活性組分中的組分(l)的分子量通常至少約為1,000,優(yōu)選至少約為3,000。組分(l)的分子量還通常小于或等于約10,000,優(yōu)選小于或等于約8,000。異氰酸酯-活性組分中的組分(l)的分子量還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約1,000-10,000,優(yōu)選約3,000-8,000。異氰酸酯-活性組分中的組分(l)的官能度通常至少約為2。組分(l)的官能度通常還小于或等于約6,優(yōu)選小于或等于約4。組分(l)的官能度可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如2-6,優(yōu)選2-4。異氰酸酯-活性組分(B)中的組分(l)的OH值通常至少約為10,優(yōu)選至少約為14。組分(l)的OH值還通常小于或等于約340,優(yōu)選小于或等于約75。異氰酸酯-活性組分中的組分(l)的OH值還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約10-340,優(yōu)選約14-75。異氰酸酯-活性組分(B)中的組分(2)的分子量通常至少約為60。組分(2)的分子量還通常小于1,000,優(yōu)選小于或等于500。異氰酸酯-活性組分中的組分(2)的分子量還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約60至小于1,000,優(yōu)選約60-500。異氰酸酯-活性組分中的組分(2)的官能度通常至少約為2。組分(2)的官能度還通常小于或等于約4。組分(2)的官能度可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如2-4。異氰酸酯-活性組分(B)中的組分(2)的OH值通常至少約為110,優(yōu)選至少約為224。組分(2)的OH值還通常小于或等于3750。異氰酸酯-活性組分中的組分(2)的OH值還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約110-3750,優(yōu)選約224-3750。異氰酸酯-活性組分(B)在23"C的粘度優(yōu)選至少約為3,000毫帕.秒,更優(yōu)選至少約為8,000毫帕.秒。依據(jù)本發(fā)明,異氰酸酯-活性組分(B)包含至少一種胺起始的含異氰酸酯-活性基團的化合物,該化合物構(gòu)成上述組分(B)(1)和/或(B)(2)的一部分或全部。用作異氰酸酯-活性組分(B)(l)和域(B)(2)的一部分或全部的優(yōu)選的胺起始的化合物包括具有以下特點的胺起始化合物在23'C的粘度至少約為10,000,更優(yōu)選至少約為15,000毫帕.秒。另外,這些優(yōu)選的胺起始化合物包括具有以下特點的胺起始化合物在23"C的粘度小于或等于25,000毫帕.秒,更優(yōu)選小于或等于20,000毫帕.秒。這些用作異氰酸酯-活性組分(B)(l)和/或(BX2)中的一種或兩種的胺起始化合物的粘度可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如在23"C至少約10,000至小于或等于25,000毫帕.秒,更優(yōu)選在23'C至少約15,000至小于或等于約20,000毫帕.秒。適合用作制備胺起始化合物(B)(1)和/或胺起始化合物(B)(2)的胺起始劑的化合物包括例如苯胺和其它芳族單胺、脂族單胺;N-垸基苯二胺、單垸醇胺、二烷醇胺和三烷醇胺,例如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、丙醇胺等;四官能起始劑,例如乙二胺、丙二胺、丁二胺、2,4'-亞甲基雙苯胺、2,2,-亞甲基雙苯胺、4,4,-亞甲基雙苯胺、甲苯二胺等。這些胺起始化合物優(yōu)選按照某種方式制備,使得它們具有異氰酸酯-活性,在端部具有合適數(shù)量的羥基,并且具有上述所需的分子量。合適的胺起始多元醇可通過常規(guī)方法,例如環(huán)氧垸加成到含胺的起始劑分子(即起始劑)上的堿催化(例如KOH)加成反應制備,所述環(huán)氧烷的例子是環(huán)氧乙垸、環(huán)氧丙烷或環(huán)氧丁垸。環(huán)氧垸加成到含至少一個胺基團的起始劑分子上的反應可以同時進行,或者當使用不同的環(huán)氧烷時按順序進行,以制備嵌段、混雜(heteric)或嵌段-混雜聚醚。其它細節(jié)可以從例如題為"聚氨酯手冊(PolyurethaneHandbook)"和"聚氨酉旨:化學和技術(shù)(Polyurethanes:ChemistryandTechnology),,的參考書中獲得。對本領域技術(shù)人員顯而易見的是,根據(jù)上述要求,特定的胺起始多元醇的OH值和分子量決定這些化合物是是異氰酸酯-活性組分(B)(l)還是異氰酸酯-活性組分(B)(2)。依據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選一類的用作組分(B)(2)的胺起始多元醇包括例如通常具有以下特點的胺起始多元醇分子量至少約為100,更優(yōu)選至少約為200,最優(yōu)選至少約為225。通常,優(yōu)選的胺起始多元醇的分子量小于或等于約500,更優(yōu)選小于或等于約400,最優(yōu)選小于或等于約375。另外,優(yōu)選的胺起始多元醇的分子量可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約為至少100-500,更優(yōu)選約為至少200-400,最優(yōu)選約為至少225-375。這類優(yōu)選的胺官能多元醇通常還具有以下特點官能度約為2-4,更優(yōu)選約為3-4,最優(yōu)選約為4。另外,優(yōu)選的胺起始多元醇的OH值大于約220,更優(yōu)選大于約280,最優(yōu)選大于或等于約300。這些胺起始多元醇的OH值還通常小于或等于約2250,更優(yōu)選小于或等于約1125,更優(yōu)選小于或等于約1000。優(yōu)選的胺起始多元醇的OH值還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如大于約220至小于或等于約2250,更優(yōu)選大于約280至小于或等于約1125,最優(yōu)選大于約300至小于或等于約1000。上述這些優(yōu)選的胺起始多元醇是用于本發(fā)明(B)(2)的合適組分。優(yōu)選用作起始劑的胺化合物是單乙醇胺和乙二胺。在本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方式中,組分(B)(1)包含胺起始的多元醇。這些胺起始多元醇通常具有以下特點分子量至少約為1000,更優(yōu)選至少約為2000,最優(yōu)選至少約為3000。通常,優(yōu)選的胺起始多元醇的分子量小于或等于約6000,更優(yōu)選小于或等于約5000,最優(yōu)選小于或等于約4000。另外,優(yōu)選的胺起始多元醇的分子量可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如至少約為1000-6000,更優(yōu)選至少約為2000-5000,最優(yōu)選至少約為3000-4000。這類優(yōu)選的胺官能多元醇通常還具有以下特點官能度約為2-4,更優(yōu)選約為3-4,最優(yōu)選約為4。這些用于(B)(1)的優(yōu)選的胺起始多元醇的OH值大于約15,更優(yōu)選大于約20,最優(yōu)選大于或等于約25。這些胺起始多元醇的OH值還通常小于或等于約225,更優(yōu)選小于或等于約115,更優(yōu)選小于或等于約75。這些胺起始多元醇的OH值還可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如大于約15至小于或等于約225,更優(yōu)選大于約20至小于或等于約115,最優(yōu)選大于或等于約25至小于或等于約750。除了上述優(yōu)選的異氰酸酯-活性組分外,其它合適的異氰酸酯-活性組分包括例如含有至少兩個對異氰酸酯基團具有活性的氫原子并且通常分子量、0H值和官能度分別在上述涉及組分(B)(1)和(B)(2)的范圍內(nèi)的化合物。這種異氰酸酯-活性化合物通常稱為多元醇。如文中所用,這意味著包括例如含氨基、巰基和/或羧基的化合物。較佳地,這些化合物是含異氰酸酯-活性羥基的異氰酸酯-活性化合物。關(guān)于更高分子量的化合物(即組分(B)(l)),合適的化合物的例子包括聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚合物多元醇、聚硫醚、聚縮醛、聚碳酸酯等,例如本身已知的用于制造均相(homogeneous)和微孔(cellular)聚氨酯的化合物,這些化合物的描述參見例如美國專利4,263,408,其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。用作(B)(1)的合適聚醚多元醇的一些例子包括聚氧乙烯二醇、聚氧乙烯三醇、聚氧乙烯四醇和更高官能度的多元醇,聚氧丙烯二醇、聚氧丙烯三醇、聚氧丙烯四醇和更高官能度的多元醇,它們的混合物等。還可以使用由環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的混合物制得的聚醚多元醇。在這類混合物中,環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷可同時加入或依次加入,在聚醚多元醇中形成氧乙烯基團和/或氧丙烯基團的內(nèi)部嵌段、端嵌段或無規(guī)分布。本領域中已知的用于替代或除了環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷以外的其它合適的環(huán)氧烷單體包括例如環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯或表氯醇。用于這些化合物的合適的起始劑或引發(fā)劑(除之前揭示的胺起始劑外)包括,例如,乙二醇、丙二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、三羥甲基丙垸、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、它們的混合物等。通過起始劑的烷氧基化反應,可形成用于基本多元醇(basepolyol)組分的合適的聚醚多元醇??梢允褂萌魏纬R?guī)的催化劑催化烷氧基化反應,這些催化劑包括例如堿性化合物,諸如氫氧化鉀(KOH)或雙金屬氰化物(DMC)催化劑。其它合適的多元醇包括非還原性糖和糖衍生物的環(huán)氧垸加合物,亞磷酸和多亞磷酸的環(huán)氧垸加合物,多酚的環(huán)氧垸加合物,由天然油如蓖麻油、氧化大豆油等制備的多元醇,不同于以上所述的多羥基垸烴的環(huán)氧烷加合物。多羥基垸烴的環(huán)氧烷加合物的例子包括例如1,3-二羥基丙垸、1,3-二羥基-丁垸、1,4-二羥基丁烷、1,4-,1,5-和1,6-二羥基己烷、1,2-,1,3-,1,4-,1,6-和1,8-二羥基辛烷、1,10-二羥基癸烷、丙三醇、1,2,4-三羥基丁垸、1,2,6-三羥基己烷、1,1,1-三羥甲基乙烷、1,1,1-三羥甲基丙烷、季戊四醇、己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、山梨糖醇、甘露醇等的環(huán)氧垸加合物等。依據(jù)本發(fā)明,優(yōu)選(B)(1)的至少一部分包含聚合物多元醇、填充多元醇(filledpolyol)、接枝共聚物、PHD多元醇或其它類似的多元醇組分,該組分包含固體在合適的基本多元醇中形成的分散體。其中,優(yōu)選的是聚合物多元醇。更具體地,優(yōu)選聚合物多元醇中分散的固體由苯乙烯-丙烯腈(SAN)聚合物組成。聚合物多元醇通常通過以下反應制得一種或多種乙烯基單體,也稱為烯鍵式不飽和單體(優(yōu)選丙烯腈和苯乙烯),在基本多元醇(優(yōu)選聚(氧化烯)多元醇)中原位聚合,其中基本多元醇含有少量天然或誘導的(induced)不飽和基團。另一類優(yōu)選的聚合物多元醇通過苯乙烯、丙烯腈和偏二氯乙烯在基本多元醇中原位聚合制得。聚合物多元醇及其制備方法是己知的,其描述參見例如美國專利3,304,273、3,383,351、3,523,093、3,652,639、3,823,201、4,104,236、4,111,865、4,119,586、4,125,505、4,148,840、4,172,825、4,524,157、4,690,956、Re-28,715和Re-29,118,它們的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。依據(jù)本發(fā)明,最優(yōu)選的聚合物多元醇包括通常通過丙烯腈和苯乙烯的混合物在基本多元醇中原位聚合制得的SAN聚合物多元醇。當使用時,以苯乙烯/丙烯腈混合物的總重量為基準計,在多元醇中原位聚合的苯乙烯與丙烯腈的比例通常約為100:0-0:100重量份,優(yōu)選為80:20-20:80重量份。用作本發(fā)明組分(B)(2)的合適的異氰酸酯-活性組分包括滿足上述分子量、官能度和OH值范圍的化合物。這些化合物還可包含羥基或胺基作為異氰酸酯-活性基團,可以由含羥基化合物或含胺化合物作為起始劑起始。這些低分子量化合物在反應中用作增鏈劑和/或交聯(lián)劑。顯然,任何上述含胺化合物都適合作為組分(B)(2)的起始劑。也可以為組分(B)(2)的一部分或全部的這類化合物的例子包括乙二醇、丙二醇、二甘醇、雙丙甘醇、三丙二醇、三羥甲基丙垸、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、蔗糖、1,3-二羥基丙垸、1,3-二羥基丁烷、1,4-二羥基丁垸、1,4-,1,5-和1,6-二羥基己垸、1,2-,1,3-,1,4-,1,6-和1,8-二羥基辛烷、1,10-二羥基癸烷、丙三醇、1,2,4-三羥基丁垸、1,2,6-三羥基己烷、l,l,l-三羥甲基乙烷、己內(nèi)酯、聚己內(nèi)酯、木糖醇、阿拉伯糖醇、甘露醇等。這些化合物更高分子量的加合物也適合作為(B)(2)組分,只要它們符合上述分子量范圍。對本領域技術(shù)人員顯而易見的是,本發(fā)明允許組分(B)(1)和(B)(2)中的一種或兩種包含胺起始的多元醇。至少(B)(1)和(B)(2)中的一種必須包含胺起始的多元醇。在本發(fā)明的一特別優(yōu)選的實施方式中,異氰酸酯-活性組分(B)(l)包含(a)胺起始的多元醇和(b)聚合物多元醇。在該特別優(yōu)選的實施方式中,更佳的是(B)(2)還包含胺起始的多元醇。一特別優(yōu)選的實施方式包括(B)(l)異氰酸酯-活性組分,其包含(a)胺起始的多元醇,其官能度約為4,分子量為3000-4000,OH值大于約55至小于約75,(b)聚合物多元醇,其分子量約為7000至9000,官能度約為3,包含約43重量M的SAN固體;和(B)(2)胺起始的多元醇,其官能度約為3,分子量約為200-300,OH值約為550至小于約850。適合用作本發(fā)明的組分(C)的催化劑包括例如在本領域中已知的適用于生產(chǎn)聚氨酯泡沫材料的胺催化劑和金屬催化劑。這些催化劑包括但不限于酸封端的胺(即延遲作用催化劑),胺凝膠催化劑,有機酸封端的叔胺,有機金屬化合物,特別是有機錫、有機鉍和有機鋅化合物,包括那些含硫的催化劑,等等。合適的叔胺催化劑的一些例子包括三乙胺、三丁胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉、N,N,N',N'-四甲基乙二胺、五甲基二亞乙基三胺和更高級的同系物(德國公開說明書2,624,527和2,624,528)、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.1]辛烷、N-甲基-N'-(二甲基-氨基乙基)-哌嗪、二(二甲基氨基垸基)哌嗪(德國公開說明書2,636,787)、N,N-二甲基環(huán)己胺、N,N-二乙基芐胺、二(N,N-二乙基-氨基乙基)己二酸酯、N,N,N',N'-四甲基-l,3-丁二胺、N,N,-二甲基-13-苯基乙胺、1,2-二甲基咪唑、2-甲基咪唑、單環(huán)和雙環(huán)脒(德國公開說明書1,720,633)、二(二垸基氨基)垸基酯(美國專利3,330,782,德國專利030,558和德國公開說明書1,804,361和2,618,280)、依據(jù)德國公開說明書2,523,633和2,732,292的含酰胺基(優(yōu)選甲酰胺基)的叔胺。使用的催化劑還可以是己知的仲胺(例如二甲胺)和醛(優(yōu)選甲醛)或酮(例如丙酮)和酚的曼尼期(Mannich)堿。合適的催化劑還包括某些含異氰酸酯-活性氫原子的叔胺。這類催化劑的例子包括三乙醇胺、三異丙醇胺、N-甲基二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、N,N-二甲基乙醇胺、它們與環(huán)氧烷烴(例如環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧乙烷)的反應產(chǎn)物和仲-叔胺。其它合適的催化劑包括酸封端的胺(即延遲作用催化劑)。酸封端的胺催化劑的例子包括基于1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛垸的DABCO⑧8154催化劑和基于二(N,N-二甲基氨基乙基)醚的DABCO⑧BL-17催化劑(可購自美國賓夕法尼亞州阿倫敦的空氣產(chǎn)品和化學品公司(AirProductsandChemicals,Inc.,Allentown,Pa.)和基于POLYCATDBU胺催化劑的POLYCATSA-l、POLYCATSA-102和POLYCATSA-610/50催化劑(可購自空氣產(chǎn)品和化學品公司),它們是已知的,其描述參見例如U.S.5,973,099,其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。可使用的合適的有機酸封端的胺凝膠催化劑的例子是以下化合物的酸封端胺三亞乙基二胺、N-乙基或甲基嗎啉、N,N-二甲基胺、N-乙基或甲基嗎啉、N,N-二甲基氨基乙基嗎啉、N-丁基嗎啉、N,N'-二甲基哌嗪、二(二甲基氨基烷基)-哌嗪、1,2-二甲基咪唑、二甲基環(huán)己胺。封端劑可以是具有l(wèi)-20個碳原子、優(yōu)選l-2個碳原子的有機羧酸。封端劑的例子包括2-乙基己酸和甲酸。可以采用任何化學計量比,優(yōu)選的是一當量的酸封閉一當量的胺基。有機羧酸的叔胺鹽可以原位形成,或者可作為鹽加入到多元醇組合物組分中。為此目的,特別有用的是季銨鹽。這類酸封端胺催化劑是己知的,其描述參見例如美國專利6,013,690號,其內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。其它合適的胺催化劑包括有機酸封端的叔胺。如果需要提供時間延遲作用,用于封閉叔胺凝膠催化劑的合適的有機羧酸包括具有1-20個碳原子的一元羧酸或二元羧酸,例如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、己酸、2-乙基-己酸、辛酸、氰基乙酸、丙酮酸、苯甲酸、草酸、丙二酸、琥珀酸和馬來酸,優(yōu)選的是甲酸。延遲作用凝膠催化劑可以被有機羧酸完全封端或部分封端,分別產(chǎn)生有機羧酸完全封端的叔胺鹽或有機羧酸部分封端的叔胺鹽。與叔胺凝膠催化劑反應的有機羧酸的量取決于叔胺催化活性所需的延遲程度。適用于本發(fā)明的其它酸封端胺催化劑包括例如美國專利4,219,624、5,112,878、5,183,583、6,395,796、6,432,864和6,525,107中描述的那些催化劑,這些專利文獻的內(nèi)容通過參考結(jié)合于此。其它合適的催化劑包括有機金屬化合物,特別是有機錫、有機鉍和有機鋅化合物。合適的有機錫化合物包括含有硫的有機錫化合物,如硫醇二辛基錫;優(yōu)選羧酸的錫(II)鹽,例如乙酸錫(II)、辛酸錫(II)、乙基己酸錫(II)和月桂酸錫(II);以及錫(IV)化合物,諸如,二月桂酸二丁基錫、二氯化二丁基錫、二乙酸二丁基錫、馬來酸二丁基錫和二乙酸二辛基錫。合適的鉍化合物包括新癸酸鉍、叔碳酸鉍(bismuthversalate)和本領域已知的各種羧酸鉍。合適的鋅化合物包括新癸酸鋅和叔碳酸鋅(zincversalate)。含有不止一種金屬的混合金屬鹽(例如同時含有鋅和鉍的羧酸鹽)也是合適的催化劑。其它根據(jù)本發(fā)明可使用的代表性催化劑和有關(guān)它們作用方式的細節(jié)的描述參見KunststoffHandbuch,第VII巻,Vieweg和Hochtlen出版,Carl-Hanser-Verlag,Munich,1966,例如,第96-102頁。依據(jù)本發(fā)明,發(fā)現(xiàn)有助于voc減少的一種因素是催化劑存在的量。因此,依據(jù)本發(fā)明,以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,用作組分(C)的催化劑的量通常小于約4重量e/。,優(yōu)選小于約3重量%,更優(yōu)選小于約2.5重量%。另外,以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,用作本發(fā)明組分(C)的催化劑的量通常至少約為0.5重量%,優(yōu)選至少約為1重量%。以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,催化劑的含量可以在這些上限值和下限值的任何組合之間,包括這些上限值和下限值,例如0.5重量%至小于4重量%,優(yōu)選0.5重量%至小于3重量%,更優(yōu)選約1重量%至小于約2.5重量%。本發(fā)明的組分(D)是包含水的發(fā)泡劑。以異氰酸酯-活性組分的100重量%為基準計,發(fā)泡劑的含量優(yōu)選為至少約1.5重量%,優(yōu)選至少約2重量%,更優(yōu)選至少約2.5重量%。以異氰酸酯-活性組分的100重量%為基準計,發(fā)泡劑的含量還優(yōu)選為小于或等于約10重量%,優(yōu)選小于或等于約8重量%,更優(yōu)選小于約6重量%。因此,以異氰酸酯-活性組分的100重量%為基準計,本發(fā)明的水的重量百分數(shù)可以在約1.5重量%至10重量%之間,優(yōu)選約2重量%至8重量%,更優(yōu)選約2.5重量%至6重量%。發(fā)泡劑應該總是包含水,但是也可任選地包含其它已知的發(fā)泡劑。但是,并不大優(yōu)選這樣的發(fā)泡劑。依據(jù)本發(fā)明,通常合適的異氰酸酯指數(shù)為小于100,優(yōu)選小于或等于90,更優(yōu)選小于或等于80,最優(yōu)選小于或等于75。反應體系的異氰酸酯指數(shù)還優(yōu)選至少約為60。術(shù)語"異氰酸酯指數(shù)",通常也稱為"NCO指數(shù)",在本文中定義為異氰酸酯的當量數(shù)除以含異氰酸酯-活性氫的物質(zhì)的總當量數(shù)再乘以100。本發(fā)明的反應體系適用于生產(chǎn)泡沫材料,生產(chǎn)步驟包括將多異氰酸酯組分與異氰酸酯-活性組分混合,然后使反應物反應完全,形成泡沫材料。本發(fā)明的優(yōu)點是當各組分在環(huán)境溫度至中等升高的溫度,例如約25°C-45°C、優(yōu)選約3(TC-35'C的溫度下混合時,反應迅速進行,以異氰酸酯-活性組分(B)的100重量%為基準計,水的重量百分數(shù)可以在約1.5重量%至10重量%之間,優(yōu)選約2.5重量%至7重量%,更優(yōu)選約4重量%至6重量%。在特別關(guān)注的應用中,混合的多元醇和異氰酸酯組分被分配到需要局部增強、防腐蝕、隔音或減振的部件或組件上。然后配方料原地固化,通常不需要再加熱或施加能量來固化。但是,可以使用加熱來加快固化,前提是加熱不會對終產(chǎn)物造成不良影響。泡沫材料的密度小于或等于約4.0磅/英尺3,優(yōu)選小于或等于約2.3磅/英尺3。泡沫材料的密度通常還大于或等于約1.2磅/英尺3,優(yōu)選大于或等于約1.6磅/英尺3。泡沫材料的密度可以在這些上限值和下限值的任意組合之間,包括這些上限值和下限值,例如約1.2-4.0磅/英尺3,優(yōu)選約1.6-2.3磅/英尺3。本發(fā)明的泡沫材料可用于各種應用,以在結(jié)構(gòu)上加強或增強應用了該泡沫材料的區(qū)域。承重梁、柱、門檻、頂蓋縱梁和頂蓋、橫梁等是得益于本發(fā)明泡沫材料的增強作用的汽車車身結(jié)構(gòu)部件的例子。這些部件多數(shù)是空心的,或限定了一個空腔。在一些情況中,整個空腔都由該泡沬材料填充。在其它情況中,空腔只是部分填充,以在某些局部區(qū)域提供增加的剛性或增強。在其它情況中,本發(fā)明的泡沫材料將施加于兩個結(jié)構(gòu)元件接合水平結(jié)構(gòu)元件的區(qū)域。由本發(fā)明反應體系形成的聚氨酯泡沫材料應該能夠粘附在各種表面上,包括由一種或多種金屬、碳纖維、塑料和/或聚合物組成的表面。因為由本發(fā)明的反應體系制備的聚氨酯泡沫材料通常是填充空腔的泡沫材料,用于填充特定空腔的反應物的量應該足以完全填充空腔。通常會有一些收縮現(xiàn)象存在。收縮在本發(fā)明中是可接受的,前提是所制備的泡沫材料的表面保持與形成空腔的表面接觸。在本發(fā)明中,以泡沫材料的總體積為基準計,收縮應該小于約1%。通常,本發(fā)明反應體系的反應性應該較快。也就是說這些體系應該在小于約20秒的時間內(nèi)反應。文中所用的術(shù)語分子量指數(shù)均分子量(MJ,通過端基分析(OH值)來確定。文中所用的術(shù)語"揮發(fā)性有機化合物(voc)減少或降低"是指本發(fā)明的體系顯示,在相同的測試條件下,與本發(fā)明范圍外的聚氨酯泡沫材料形成體系的其它反應組分相比,本發(fā)明的聚氨酯泡沫材料形成體系樣品的反應組分(即異氰酸酯組分和多元醇組分)的揮發(fā)性有機化合物的量降低或減少。依據(jù)本發(fā)明,依據(jù)U.S.EPA方法24、ASTM方法D4017和ASTM方法D3960-93第10.2.1節(jié)所述測量VQC。以下實施例進一步詳細說明本發(fā)明組合物的制備和應用。在上文中陳述的本發(fā)明的精神或范圍不受這些實施例的限制。本領域技術(shù)人員容易理解,可用以下制備步驟的條件和過程的已知變化來制備這些組合物。除非另有說明,所有溫度是'C,所有份數(shù)和百分數(shù)分別是重量份數(shù)和重量百分數(shù)。實施例以下組分用在本發(fā)明的工作實施例中異氰酸酯A:多亞甲基多(苯基異氰酸酯),其NC0基團含量約為31%,官能度約為3.1,聚合物含量約為68.5重量%,單體含量約為31.5重量%,其中單體由約3重量%的2,4'-異構(gòu)體和約28.5重量%的4,4'-異構(gòu)體組成。多元醇A:分子量約為8330、官能度約為3、羥值約為20的聚合物多元醇,其包含約43重量%的SAN固體多元醇B:乙二胺起始的丙氧基化的聚醚多元醇,其分子量約為3470,官能度約為3.7,OH值約為60多元醇C:單乙醇胺起始的丙氧基化的聚醚多元醇,其分子量約為240,官能度約為3,OH值約為700催化劑A:在30重量%雙丙甘醇中的70重量%二(2-二甲基氨基乙基)醚,一種可以NiaxA-l購得的發(fā)泡催化劑表面活性劑A:聚硅氧垸-聚醚-共聚物,可以DabcoDC193商購表1顯示了依據(jù)本發(fā)明所提出的聚氨酯泡沫材料的反應體系的配方。對異氰酸酯A的樣品和多元醇混合物1的樣品進行VOC分析。<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>依據(jù)美國EPA方法24對上表1中所列的異氰酸酯A的樣品和多元醇混合物1的樣品進行了VOC分析。VOC分析結(jié)果示于表2和表3。所報告的數(shù)據(jù)是總揮發(fā)物含量、固體含量、密度和VOC含量。依據(jù)美國EPA方法24測量總揮發(fā)物含量,測試重復三次。由該數(shù)據(jù)計算固體(即在ll(TC加熱1小時后殘余的固體)含量。對異氰酸酯A的樣品不進行水的分析。假設水含量為零計算VOC。按照ASTM方法D4017(KarlFisher滴定)所述測量多元醇混合物1的水濃度。按照ASTM方法D3960-93所述由上述數(shù)據(jù)計算VOC含量。表2:異氰酸酯分析<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(1)美國EPA方法24(2)由總揮發(fā)物數(shù)據(jù)計算(3)ASTMD4017(4)由上述數(shù)據(jù)計算(5)MSDS(6)ASTMD3960-93第10.2.1節(jié)表3:多元醇混合物1的分析<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>(i)美國EPA方法24(2)由總揮發(fā)物數(shù)據(jù)計算(3)ASTMD4017(4)由上述數(shù)據(jù)計算(5)MSDS(6)ASTMD3960-93第10.2.l節(jié)雖然在前文中為了說明起見對本發(fā)明進行了詳細的描述,但應理解,這些詳細描寫僅僅是為了說明,在不偏離本發(fā)明的精神和范圍的情況下本領域技術(shù)人員可對其進行修改,本發(fā)明僅由權(quán)利要求書限定。權(quán)利要求1.一種適用于生產(chǎn)揮發(fā)性有機化合物排放量減少的聚氨酯泡沫材料的反應體系,其包含(A)多異氰酸酯組分,其包含聚合物含量大于或等于55重量%和單體含量小于或等于45重量%的多亞甲基多(苯基異氰酸酯);和(B)異氰酸酯-活性組分,其包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-95重量%的分子量約為1,000-10,000、官能度約為2-6且OH值約為10-340的至少一種異氰酸酯-活性化合物;和(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-50重量%的分子量約為60至小于1,000、官能度約為2-4且OH值約為110-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物;并且存在(C)以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,小于約4重量%的至少一種催化劑;和(D)包含水的發(fā)泡劑;其中以組分(A)、(B)和(D)的量為基準計,反應體系的異氰酸酯指數(shù)約為60-100。2.如權(quán)利要求l所述的反應體系,其特征在于,以多異氰酸酯的100重量%為基準計,(A)所述多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的聚合物含量大于或等于60重量%,單體含量小于或等于40重量。/。。3.如權(quán)利要求1所述的反應體系,其特征在于,(B)所述異氰酸酯-活性組分包含.-(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約75-95重量%的分子量約為3,000-8,000、官能度約為2-4且OH值約為14-75的至少一種異氰酸酯-活性化合物;禾口(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-25重量%的分子量約為60-500、官能度約為2-4且OH值約為224-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物。4.如權(quán)利要求1所述的反應體系,其特征在于,(B)(l)包含至少一種聚合物多元醇。5.如權(quán)利要求1所述的反應體系,其特征在于,(B)(1)和(B)(2)都包含至少一種胺起始的多元醇。6.如權(quán)利要求1所述的反應體系,其特征在于,(B)(l)包含(a)至少一種胺起始的多元醇;和(b)至少一種聚合物多元醇;以及(B)(2)包含至少一種胺起始的多元醇。7.—種填充空腔的低密度聚氨酯泡沫材料,其包含;(A)多異氰酸酯組分,其包含聚合物含量大于或等于55重量%和單體含量小于或等于45重量%的多亞甲基多(苯基異氰酸酯);禾口(B)異氰酸酯-活性組分,其包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-95重量%的分子量約為1,000-10,000、官能度約為2-6且OH值約為10-340的至少一種異氰酸酯-活性化合物;禾口(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-50重量Q/。的分子量約為60到小于1,000、官能度約為2-4且OH值約為110-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物;并且存在(C)以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,小于約4重量%的至少一種催化劑;和(D)包含水的發(fā)泡劑;其中以組分(A)、(B)和(D)的量為基準計,反應體系的異氰酸酯指數(shù)約為60-100。8.如權(quán)利要求7所述的泡沫材料,其特征在于,以多異氰酸酯的100重量%為基準計,(A)所述多亞甲基多(苯基異氰酸酯)的聚合物含量大于或等于60重量%,單體含量小于或等于40重量%。9.如權(quán)利要求7所述的泡沫材料,其特征在于,(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約75-95重量%的分子量約為3,000-8,000、官能度約為2-4且OH值約為14-75的至少一種異氰酸酯-活性化合物;和(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-25重量%的分子量約為60-500、官能度約為2-4且OH值約為224-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物。10.如權(quán)利要求7所述的泡沫材料,其特征在于,(B)(l)包含至少一種聚合物多元醇。11.如權(quán)利要求7所述的泡沫材料,其特征在于,(B)(1)和(B)(2)都包含至少一種胺起始的多元醇。12.如權(quán)利要求7所述的泡沫材料,其特征在于,(B)(l)包含(a)至少一種胺起始的多元醇;和(b)至少一種聚合物多元醇;以及(B)(2)包含至少一種胺起始的多元醇。13.—種生產(chǎn)填充空腔的低密度聚氨酯泡沫材料的方法,所述聚氨酯泡沫材料包括(A)多異氰酸酯組分,其包含聚合物含量大于或等于55重量%和單體含量小于或等于45重量%的多亞甲基多(苯基異氰酸酯);和(B)異氰酸酯-活性組分,其包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約50-95重量o/。的分子量約為1,000-10,000、官能度約為2-6且OH值約為10-340的至少一種異氰酸酯-活性化合物;禾口(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約5-50重量%的分子量約為60-1,000、官能度約為2-4且OH值約為110-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物;并且存在(C)以組分(B)、(C)和(D)的100重量%為基準計,小于約4重量%的至少一種催化劑;和(D)包含水的發(fā)泡劑;其中以組分(A)、(B)和(D)的量為基準計,反應體系的異氰酸酯指數(shù)約為60-100。14.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,以多異氰酸酯的100重量%為基準計,(A)所述多亞甲基多聚(苯基異氰酸酯)的聚合物含量大于或等于60重量%,單體含量小于或等于40重量%。15.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,(B)所述異氰酸酯-活性組分包含(1)以(B)(1)和(B)(2)的100重量%為基準計,約75-95重量%的分子量約為3,000-8,000、官能度約為2-4且OH值約為14-75的至少一種異氰酸酯-活性化合物;和(2)以(B)(1)和(B)(2)的100重量Q/^為基準計,約5-25重量%的分子量約為60-500、官能度約為2-4且OH值約為224-3750的至少一種異氰酸酯-活性化合物;其中組分(B)(1)和(B)(2)中的至少一種包含胺起始的化合物。16.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,(B)(l)包含至少一種聚合物多元醇。17.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于,(B)(1)和(B)(2)都包含至少一種胺起始的多元醇。18.如權(quán)利要求13所述的方法,其特征在于(B)(l)包含(a)至少一種胺起始的多元醇;禾口(b)至少一種聚合物多元醇;以及(B)(2)包含至少一種胺起始的多元醇。全文摘要本發(fā)明涉及用于NVH(噪音振動和噪音刺耳性)應用領域的填充空腔的低密度聚氨酯泡沫材料的生產(chǎn)中所用的反應體系,該體系顯示出VOC排放減少。這些泡沫材料包含在23℃粘度至少約為3,000毫帕.秒的異氰酸酯-活性組分,該組分包含含異氰酸酯-活性基團的至少一種胺起始的化合物。文檔編號C08G18/00GK101622293SQ200780043599公開日2010年1月6日申請日期2007年11月29日優(yōu)先權(quán)日2006年11月28日發(fā)明者D·A·拉多維奇,J·W·杰尼,K·H·薩姆納申請人:拜爾材料科學有限公司