專利名稱：：丙烯嵌段共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及丙烯嵌段共聚物。更詳細(xì)地，本發(fā)明涉及丙烯嵌段共聚物，其模制品的勁度、硬度和模塑性優(yōu)異，并且韌性和低溫抗沖擊性之間的平衡同樣優(yōu)異。
背景技術(shù)：
：存在稱為"丙烯嵌段共聚物"的聚合物材料，其包括結(jié)晶均聚丙烯部分或結(jié)晶無規(guī)共聚物部分，和非結(jié)晶橡膠部分，其中結(jié)晶無規(guī)共聚物部分為丙烯與少量不是丙烯的其它烯烴的共聚物，非結(jié)晶橡膠部分為乙烯、丙烯和任選的不是乙烯和丙烯的其它烯爛的共聚物。這種丙烯嵌段共聚物例如勁度和抗沖擊性的性能優(yōu)異，并且廣泛用于例如汽車內(nèi)部或外部部件、電氣部件和外殼的模制品。丙烯嵌段共聚物的性能已經(jīng)得到高度改進(jìn)，集中于其橡膠部分結(jié)構(gòu)。例如，EP0534776A公開了丙烯-乙烯嵌段共聚物，其丙烯-乙烯無規(guī)共聚物部分含有20至60wt。/。的乙烯，共聚物部分具有3.5至8.5dl/g的特性粘度，并且共聚物相為全部聚合物的5到20wt%。US5,134,209公開了丙烯-乙烯嵌段共聚物，在其乙烯-丙烯共聚物部分中具有高度不規(guī)則的可共聚性(專利文獻(xiàn)2)。但是，這些常規(guī)的丙烯嵌段共聚物的勁度和抗沖擊性，特別是其低溫抗沖擊性不一定充足，因此需要對(duì)其加以進(jìn)一步改進(jìn)。本發(fā)明的目的是提供勁度和抗沖擊性，特別是低溫抗沖擊性優(yōu)異的丙烯嵌段共聚物。從一種觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明為丙烯嵌段共聚物，包括60至85wt。/o丙烯聚合物組分和15至40wt。/o乙烯-丙烯共聚物組分，并且滿足以下要求(I)至(V):(I)上述丙烯聚合物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的16(TC或更高的熔融溫度；(II)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)"C-NMR光譜測(cè)定的40至60wt。/。的乙烯含量；(III)上述乙烯-丙烯共聚物組分在其DSC測(cè)量中在90至105。C之間具有結(jié)晶峰，上述結(jié)晶峰的結(jié)晶熱為每lg上述乙烯-丙烯共聚物組分2至10J;(IV)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的-5(TC或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和(V)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有乙烯-丙烯結(jié)合部分，該乙烯-丙烯結(jié)合部分具有根據(jù)^C-NMR光譜測(cè)定的0.01至0.7的外消旋峰對(duì)內(nèi)消旋峰的強(qiáng)度比。實(shí)施本發(fā)明的最佳方式(I)丙烯聚合物組分丙烯聚合物組分是本發(fā)明丙烯嵌段共聚物中的基本組分之一，其為丙烯均聚物或通過丙烯與一種或多種選自乙烯和具有4至18個(gè)碳原子的a-烯烴的烯烴共聚獲得的丙烯共聚物，并且具有根據(jù)差示掃描量熱法(DSC)測(cè)定的16CTC或更高的熔融溫度(Tm)。丙烯聚合物組分的Tm優(yōu)選為160至170°C。上述丙烯共聚物組分可以為無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。上述丙烯共聚物優(yōu)選含有10mol。/?；蚋俚倪x自乙烯和具有4至18個(gè)碳原子的a-烯烴的一種或多種烯烴。構(gòu)成上述丙烯共聚物的具有4至18個(gè)碳原子的a-烯烴的實(shí)例為1-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、乙烯基環(huán)己烷和乙烯基降水片烷。丙烯聚合物組分具有根據(jù)JISK7210,在21N負(fù)荷、23(TC下測(cè)定的優(yōu)選0.1至500g/10min,和更優(yōu)選0.3至300g/10min的熔體流動(dòng)速率(MFR)。丙烯聚合物組分具有優(yōu)選0.5至10dl/g,和更優(yōu)選0.6至2dl/g的特性粘度(h])。(II)乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)13C核磁共振("C-NMR)光譜測(cè)定的40至60wt。/。的乙烯含量。當(dāng)乙烯含量小于40wty。時(shí)，因?yàn)橐蚁?丙烯共聚物組分與丙烯聚合物組分的高混溶性，本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物的勁度可能不足。當(dāng)乙烯含量大于60wt。/。時(shí)，因?yàn)橐蚁?丙烯共聚物組分與丙烯聚合物組分的混溶性不足，本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物的抗沖擊性可能不足。上述乙烯-丙烯共聚物組分在其DSC測(cè)量中在90至105。C之間具有結(jié)晶峰，上述結(jié)晶峰的結(jié)晶熱為每1g上述乙烯-丙烯共聚物組分2至10J。結(jié)晶熱大于10J,本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物的抗沖擊性可能差。上述乙烯-丙烯共聚物組分具有在TETRALIME(四氬化萘)中在135"C測(cè)定的優(yōu)選0.1至10dl/g,更優(yōu)選1至8dl/g,特別優(yōu)選2至6dl/g的特性粘度。當(dāng)特性粘度在上述范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明丙烯嵌段共聚物的抗沖擊性特別優(yōu)異。上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的-50。C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)。當(dāng)Tg高于-50。C時(shí)，本發(fā)明丙烯嵌段共聚物的低溫抗沖擊性可能不好。同樣，上述乙烯-丙烯共聚物組分具有乙烯-丙烯結(jié)合部分，該乙烯-丙烯結(jié)合部分具有根據(jù)"C-NMR光譜測(cè)定的0.01至0.7，優(yōu)選0.03至0.6,更優(yōu)選0.05至0.5的外消旋峰對(duì)內(nèi)消旋峰的強(qiáng)度比。乙烯-丙烯結(jié)合部分的內(nèi)消旋峰和外消旋峰由例如下列文獻(xiàn)指認(rèn)Macromolecules,17巻，1950頁(1934年),和JournalofAppliedPolymerScience,56巻，"82頁(1995年)，并且在約ppm和約37.9ppm處觀察到的兩個(gè)峰為內(nèi)消旋峰，在約38.4ppm和約38.8ppm處觀察到的兩個(gè)峰為外消旋峰。在約37.5ppm和約37.9ppm處觀察到的那兩個(gè)峰的全部峰強(qiáng)度為上述內(nèi)消旋峰強(qiáng)度，在約38.4ppm和約38.8ppm處觀察到的那兩個(gè)峰的全部峰強(qiáng)度為上述外消旋峰強(qiáng)度。當(dāng)上述峰強(qiáng)度比小于0.01或大于0.7時(shí)，本發(fā)明丙烯嵌段共聚物的低溫抗沖擊性可能不好。本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物可以通過使起始單體與有規(guī)立構(gòu)催化劑聚合制備，所述有規(guī)立構(gòu)催化劑為例如包括固體鈦催化劑組分、有機(jī)金屬化合物催化劑組分和任選的電子給體的催化劑。固體鈦催化劑組分的實(shí)例為含有三價(jià)鈦化合物的固體催化劑組分，其通過在有機(jī)硅化合物存在下用有機(jī)鎂化合物還原鈦化合物，由此獲得平均粒徑為25pm或更大的固體催化劑組分前體，然后使該固體催化劑組分前體、囟代化合物(例如四氯化鈥)和電子給體(例如醚化合物或醚化合物與酯化合物的混合物)彼此接觸來獲得。更具體地，上述固體催化劑組分優(yōu)選為通過使以下組分(a)、(b)和(c)彼此接觸獲得的固體催化劑組分(a)平均粒徑為25nm或更大的固體催化劑組分前體，其通過在含有Si-0鍵的有機(jī)硅化合物存在下，用有機(jī)鎂化合物還原由以下通式[I]表示的鈦化合物獲得，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中a為l至20,W為具有1至20個(gè)碳原子的烴基，X)彼此獨(dú)立地為鹵素原子或具有1至20個(gè)碳原子的烴氧基；(b)卣代化合物；和(c)電子給體。有機(jī)金屬化合物催化劑組分的實(shí)例為在其分子中含有一個(gè)或多個(gè)Al-碳鍵的有機(jī)鋁化合物，優(yōu)選的是三烷基鋁、三烷基鋁與卣化二烷基鋁的混合物、或烷基鋁氧烷。其中，特別優(yōu)選的是三烷基鋁，其具體實(shí)例為三乙基鋁和三異丁基鋁。電子給體化合物的實(shí)例為含氧化合物、含氮化合物、含磷化合物和含硫化合物。其中，優(yōu)選的是含氧化合物或含氮化合物，更優(yōu)選的是含氧化合物。其中，特別優(yōu)選的是烷氧基硅或醚。作為烷氧基硅，優(yōu)選使用的是由通式R、Si(OR-r表示的烷氧基硅化合物，其中R"皮此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳原子的烴基、氫原子或含雜原子取代基；R"皮此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳原子的烴基；和r為滿足0^r〈4的數(shù)。上述烷氧基硅化合物的具體實(shí)例為二叔丁基二曱氧基硅烷、叔丁基甲基二甲氧基硅烷、叔丁基乙基二曱氧基硅烷、叔丁基正丙基二曱氧基硅烷、叔丁基正丁基二曱氧基硅烷、叔戊基甲基二曱氧基硅烷、叔戊基乙基二曱氧基硅烷、叔戊基正丙基二曱氧基硅烷、叔戊基正丁基二甲氧基硅烷、異丁基異丙基二曱氧基硅烷、叔丁基異丙基二曱氧基硅烷、二環(huán)丁基二甲氧基硅烷、環(huán)丁基異丙基二甲氧基硅烷、環(huán)丁基異丁基二曱氧基硅烷、環(huán)丁基叔丁基二曱氧基硅烷、二環(huán)戊基二甲氧基硅烷、環(huán)戊基異丙基二曱氧基硅烷、環(huán)戊基異丁基二曱氧基硅烷、環(huán)戊基叔丁基二曱氧基硅烷、二環(huán)己基二曱氧基硅烷、環(huán)己基曱基二甲氧基硅烷、環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷、環(huán)己基異丙基二曱氧基硅烷、環(huán)己基異丁基二曱氧基硅烷、環(huán)己基叔丁基二曱氧基硅烷、環(huán)己基環(huán)戊基二曱氧基硅烷、環(huán)己基戊基二甲氧基硅烷、二苯基二曱氧基硅烷、苯基曱基二曱氧基硅烷、苯基異丙基二曱氧基硅烷、苯基異丁基二曱氧基硅烷、苯基叔丁基二甲氧基硅烷、苯基環(huán)戊基二曱氧基硅烷、二異丙基二乙氧基硅烷、二異丁基二乙氧基硅烷、二叔丁基二乙氧基硅烷、叔丁基甲基二乙氧基硅烷、叔丁基乙基二乙氧基硅烷、叔丁基正丙基二乙氧基硅烷、叔丁基正丁基二乙氧基硅烷、叔戊基甲基二乙氧基硅烷、叔戊基乙基二乙氧基硅烷、叔戊基正丙基二乙氧基硅烷、叔戊基正丁基二乙氧基硅烷、二環(huán)戊基二乙氧基硅烷、二環(huán)己基二乙氧基硅烷、環(huán)己基曱基二乙氧基硅烷、環(huán)己基乙基二乙氧基硅烷、二甲基氨基三乙氧基硅烷、二乙基氨基三乙氧基硅烷、二乙基氨基三甲氧基硅烷、二乙基氨基三正丙氧基硅烷、二正丙基氨基三乙氧基硅烷、曱基正丙基氨基三乙氧基硅烷、叔丁基氨基三乙氧基硅烷、乙基正丙基氨基三乙氧基硅烷、乙基異丙基氨基三乙氧基硅烷和曱基乙基氨基三乙氧基硅烷。劑存在下制備，并i^艮據(jù);f用用于制備丙烯嵌段;聚;勿^上述催化劑的以下步驟1和2制備。聚合步驟1:僅聚合丙烯，由此形成丙烯均聚物，或共聚丙烯和選自乙烯和具有4至18個(gè)碳原子的a-烯烴的一種或多種烯烴，由此形成丙烯共聚物，其中進(jìn)行上述共聚使得上述丙烯共聚物含有10wt。/。或更少，以及優(yōu)選5wt。/?；蚋俚纳鲜鱿N的聚合單元。聚合步驟2:在上述聚合步驟1中獲得的丙烯均聚物或丙烯共聚物存在下，共聚丙烯和乙烯，由此形成乙烯-丙烯共聚物，以制備丙烯嵌段共聚物。本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物通過在聚合步驟2期間，或聚合步驟1和2之間向聚合體系中添加含面素有機(jī)鋁化合物和環(huán)狀有機(jī)氮化合物來制備。為了滿足所有要求(II)至(V),必要的是在聚合步驟2期間，或在聚合步驟1和2之間添加上述兩種化合物。在不添加上述兩種化合物或添加其中一種化合物的情況下，不能得到本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物。7上述含卣素有機(jī)鋁化合物在其分子中含有一個(gè)或多個(gè)Al-碳鍵和一個(gè)或多個(gè)Al-卣素鍵。典型化合物為以下通式表示的那些R4aAlX、Y、其中R"皮此獨(dú)立地為具有1至20個(gè)碳原子的烴基；X"彼此獨(dú)立地為鹵素原子；YM皮此獨(dú)立地為氫原子或烷氧基；a和b為滿足l^a《的數(shù)；c為滿足0^1的數(shù)；和a+b+c-3。含卣素有機(jī)鋁化合物的具體實(shí)例為二烷基卣化鋁，例如二甲基氯化鋁、二乙基氯化鋁、二異丁基氯化鋁和二乙基碘化鋁；烷基二卣化鋁，例如曱基二氯化鋁、乙基二氯化鋁、異丁基二氯化鋁和乙基二碘化鋁；和三烷基鋁與二烷基卣化鋁的混合物，例如三乙基鋁和二乙基氯化鋁的混合物。作為上述環(huán)狀有機(jī)氮化合物，優(yōu)選使用的是3至8元環(huán)狀有機(jī)氮化合物。這些化合物的實(shí)例為吡咬、吡啶衍生物、哌啶、。底咬衍生物、吡咯烷和吡咯烷衍生物。更優(yōu)選的是其含氮雜環(huán)部分具有6元結(jié)構(gòu)的芳族含氮雜環(huán)化合物，進(jìn)一步優(yōu)選的是在2-和6-位具有取代基的6-元芳族雜環(huán)化合物。這些化合物的實(shí)例為吡啶、哌啶、吡咯烷、2,6-二曱氧基吡啶、2,6-二乙氧基吡啶、2,6-二丙氧基吡啶、2,6-二異丙氧基吡啶、2,6-二正丁氧基吡咬、2,6-二叔丁氧基吡啶、2,6-二千氧基吡啶、2,4，6-三千氧基吡啶、2，6-二苯氧基吡啶、2,6-二乙酰氧基吡啶、2,6-二氟吡啶、2,4，6-三氟吡啶、2,6-二氯吡啶、2,4,6-三氯吡啶、2,6-二甲基吡啶(2,6-盧剔啶)、2,6-二乙基吡啶、2,6-二丙基吡咬和2,6-二異丙氧基吡啶。適用于制備本發(fā)明丙烯嵌段共聚物的聚合方法的實(shí)例為溶劑聚合法、淤漿聚合法和氣相聚合法，連續(xù)聚合法或間歇聚合法都是合適的。烷、戊烷、己烷、S烷和^2':S族經(jīng)，、例如苯^曱苯；卣代經(jīng)，例如二氯甲烷。聚合溫度通常為-50至170°C,和優(yōu)選為-20至140°C。聚合壓力通常為大氣壓至6MPa。通常根據(jù)目標(biāo)聚合物或反應(yīng)設(shè)備的類型適當(dāng)確定聚合時(shí)間，通常為1分鐘至20小時(shí)。丙烯聚合物組分對(duì)乙烯-丙烯共聚物組分的重量比可以通過分別改變形成丙烯聚合物組分和乙烯-丙烯共聚物組分的聚合時(shí)間來加以控制。通過改變用于形成乙烯-丙烯共聚物組分的丙烯和乙烯混合氣體的氣體組成，可以控制乙烯-丙烯共聚物組分的組成(聚合的單體的比例)。同樣，為了調(diào)節(jié)本發(fā)明丙烯嵌段共聚物的分子量，可以向聚合體系中添加鏈轉(zhuǎn)移劑，例如氬氣。實(shí)施例用以下實(shí)施例和對(duì)比例解釋本發(fā)明。沖艮據(jù)以下方法測(cè)定實(shí)施例和對(duì)比例中的各個(gè)物理性能值。(1)特性粘度([ii]，單位dl/g)根據(jù)包括以下步驟的方法獲得-用烏氏(Ubbellohde)粘度計(jì)在135"C測(cè)量濃度為0.1、0.2和0.5g/dl的TETRALINE(四氫化萘)溶液的各個(gè)比濃粘度；和誦才艮4居"Kobunshiyoeki，Kobunshijikkengaku11"(由KyoritsuShuppanCo.Ltd.于1982年出版)，491節(jié)中描述的方法計(jì)算特性粘度，即通過繪制那些濃度的那些比濃粘度，然后將濃度外推至零。(1-1)丙烯-乙烯嵌段共聚物的特性粘度(l-la)丙烯聚合物組分的特性粘度[ti]P通過共聚丙烯和選自乙烯和具有4至18個(gè)碳原子的a-烯烴的一種^F步驟的程序獲得，所述^驟^在用于^成丙烯聚合i^組分的聚合之后從聚合反應(yīng)器中取出聚合物粉末，以及根據(jù)上述(1)中所述方法測(cè)量。(l-lb)乙烯-丙烯共聚物組分的特性粘度[ri]EP得，所述步驟為;^據(jù)上一述(1)中的所述方法測(cè)量丙烯聚^物組分的特性粘度h]P和總體丙烯嵌段共聚物的特性粘度[t!]T,使用X按照下式進(jìn)行計(jì)算，其中X為乙烯-丙烯共聚物組分對(duì)總體丙烯嵌段共聚物的重量比，并且根據(jù)以下(2)中所述測(cè)量方法獲得EP=["]T/X-(l/X-l)[r|]P其中[ti]P為丙烯聚合物組分的特性粘度，h]T為總體丙烯嵌段共聚物的特性粘度。(2)乙烯-丙烯共聚物組分對(duì)總體丙烯嵌段共聚物的重量比(X,單位wt%),以及丙烯嵌段共聚物中乙烯-丙烯共聚物組分中的乙烯量(C2',單位wt%)。它們由根據(jù)Kakugo等人在Macromolecules,15,1150-1152(1982)中的說明，在以下條件測(cè)量的"C-NMR光譜獲得，其中通過使用10mm-O試管，在3mL鄰二氯苯中均勻溶解約200mg丙烯嵌段共聚物制備用于^C-NMR測(cè)量的試樣隱測(cè)量溫度135°C,-脈沖重復(fù)時(shí)間IO秒，誦脈沖寬度45。，和-堆積數(shù)2,500。(3)包含在丙烯-乙烯共聚物組分中的乙烯-丙烯結(jié)合部分中外消旋峰對(duì)內(nèi)消旋峰的強(qiáng)度比其通過計(jì)算在約38.4ppm和約38.8ppm處觀察到的兩個(gè)峰的全部峰強(qiáng)度(外消旋峰強(qiáng)度)，對(duì)在約37.5ppm和約37.9ppm處觀察到的兩個(gè)峰的全部峰強(qiáng)度(內(nèi)消旋峰強(qiáng)度)的比率獲得，這些峰包含在根據(jù)上述(2)中所述方法測(cè)定的"C-NMR光語中。(4)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg,單位。C)根據(jù)包括以下步驟的方法，用由TAInstrumentsInc.制造的差示掃描量熱計(jì)DSCQ100測(cè)量-在200。C下氮?dú)夥罩腥廴诩s10mg丙烯嵌段共聚物；-在20(TC保持5分鐘；-以10。C/min速率冷卻至-90。C;和-以10。C/min速率加熱，由此獲得吸熱曲線，根據(jù)JISK7121由該曲線測(cè)量Tg。(5)丙烯聚合物組分的熔融溫度(Tm,單位。C)在由上述(4)中的DSC測(cè)量測(cè)定的吸熱峰中，將在150至170°C出現(xiàn)的峰的峰溫度指認(rèn)為丙烯聚合物組分的Tm。(6)乙烯-丙烯共聚物組分的結(jié)晶卡路里(單位J)通過X除結(jié)晶峰的結(jié)晶熱獲得，結(jié)晶峰為在上述(4)中的DSC測(cè)量的冷卻步驟中觀察到的峰中出現(xiàn)在90至105。C的峰，X為上述(2)中定義的比率。實(shí)施例l在減壓下干燥具有3-升內(nèi)容積和裝有攪拌器的不銹鋼高壓釜，并用氬氣吹掃。將高壓釜冷卻然后抽空。使4.4mmol三乙基鋁、0.44mmol叔丁基正丙基二曱氧基硅烷和11.7mg的JP2004-182981A實(shí)施例l(2)中描述的固體催化劑組分在包含在玻璃加料器中的庚烷中彼此接觸，將所得混合物一起放入上述高壓釜中。此外，將780g液體丙烯和lMPa氫氣以該順序加入到高壓釜中，然后將溫度升高到最高8(TC,由此引發(fā)聚合。引發(fā)10min之后，從聚合體系中吹掃去除未反應(yīng)的丙烯。用氬氣置換高壓釜內(nèi)部，然后采樣少量聚合物。發(fā)現(xiàn)該聚合物具有1.05dl/g的特性粘度h]p。接下來，將上述3-升高壓釜減壓。在玻璃加料器中將l.Ommol二乙基氯化鋁和20mL庚烷彼此混合，將所得混合物加入上述高壓釜中?；旌衔飻嚢?0分鐘。然后在玻璃加料器中將0.88mmol2,6-二曱基吡啶和20mL庚烷彼此混合，將所得混合物加入上述高壓釜中。混合物攪拌30分鐘。接下來，抽空裝有攪拌器并連接到上述3-升高壓釜的30-升內(nèi)容積不銹鋼高壓釜。將440g丙烯與230g乙烯的混合氣體加熱至最高80°C，連續(xù)進(jìn)料到上述30-升高壓釜中，由此在0.8MPa聚合壓力下聚合5小時(shí)。通過吹掃包含在高壓釜中的氣體終止聚合，在減壓、60。C下干燥所得聚合物5小時(shí)，由此獲得240g聚合物粉末。發(fā)現(xiàn)獲得的聚合物具有1.68dl/g的特性粘度[T!]T。發(fā)現(xiàn)該聚合物含有36.9wt。/。乙烯-丙烯共聚物組分(以下稱為"EP組分")，由此發(fā)現(xiàn)EP組分的特性粘度h]EP為2.76dl/g。發(fā)現(xiàn)丙烯均聚物的Tm、EP組分中的乙烯含量、EP組分的Tg以及每1g的EP組分的結(jié)晶熱分別為161.3°C,52wt%，-51.1°。和9.1。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用10.6mg固體催化劑組分，并且使用l.Ommol乙基二氯化鋁代替二乙基氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。ii對(duì)比例1重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用13.3mg固體催化劑組分，并且不使用二乙基氯化鋁和2，6-二曱基吡啶。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。對(duì)比例2重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用9.9mg固體催化劑組分，并且不使用二乙基氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。只于比例3重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用10.7mg固體催化劑組分，并且不使用2,6-二甲基吡啶。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。對(duì)比例4重復(fù)對(duì)比例3中的聚合，除了使用10.8mg固體催化劑組分，并且使用l.Ommol乙基二氯化鋁代替二乙基氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。只寸比例5重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用11.0mg固體催化劑組分，并且使用1.0mmol三乙基鋁代替二乙基氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。實(shí)施例3:重復(fù)實(shí)施例2中的聚合，除了使用9.1mg固體催化劑組分，加入到30-升內(nèi)容積不銹鋼高壓釜中的丙烯和乙烯的量分別變?yōu)?90g和220g，并且在1.0MPa聚合壓力下制備乙烯-丙烯共聚物組分。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例3中的聚合，除了使用9.9mg固體催化劑組分，并且使用0.5mmol乙基二氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)杲分別在表1和2中示出。實(shí)施例5重復(fù)實(shí)施例1中的聚合，除了使用7.3mg固體催化劑組分，使用1.0mmol乙基倍半氯化鋁代替乙基氯化鋁，并且加入到30-升內(nèi)容積不銹鋼高壓釜中的丙烯和乙烯的量分別變?yōu)?80g和220g。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。實(shí)施例6重復(fù)實(shí)施例5中的聚合，除了使用6.9mg固體催化劑組分，并且使用1.0mmol二曱基氯化鋁代替乙基倍半氯化鋁。聚合結(jié)果以及獲得聚合物的分析結(jié)果分別在表1和2中示出。工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的丙烯嵌段共聚物可以提供勁度和抗沖擊性，特別是低溫抗沖擊性優(yōu)異的模制品。13<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>(表2)<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>(表2)續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>權(quán)利要求1.丙烯嵌段共聚物，包括60至85wt％丙烯聚合物組分和15至40wt％乙烯-丙烯共聚物組分，并且滿足以下要求(I)至(V)(I)上述丙烯聚合物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的160℃或更高的熔融溫度；(II)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)13C-NMR光譜測(cè)定的40至60wt％的乙烯含量；(III)上述乙烯-丙烯共聚物組分在其DSC測(cè)量中在90至105℃之間具有結(jié)晶峰，上述結(jié)晶峰的結(jié)晶熱為每1g上述乙烯-丙烯共聚物組分2至10J；(IV)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的-50℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和(V)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有乙烯-丙烯結(jié)合部分，該乙烯-丙烯結(jié)合部分具有根據(jù)13C-NMR光譜測(cè)定的0.01至0.7的外消旋峰對(duì)內(nèi)消旋峰的強(qiáng)度比。全文摘要丙烯嵌段共聚物，包括60至85wt％丙烯聚合物組分和15至40wt％乙烯-丙烯共聚物組分，并且滿足以下要求(I)至(V)(I)上述丙烯聚合物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的160℃或更高的熔融溫度；(II)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)¹³C-NMR光譜測(cè)定的40至60wt％的乙烯含量；(III)上述乙烯-丙烯共聚物組分在其DSC測(cè)量中在90至105℃之間具有結(jié)晶峰，上述結(jié)晶峰的結(jié)晶熱為每1g上述乙烯-丙烯共聚物組分2至10J；(IV)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有根據(jù)DSC測(cè)定的-50℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度；和(V)上述乙烯-丙烯共聚物組分具有乙烯-丙烯結(jié)合部分，該乙烯-丙烯結(jié)合部分具有根據(jù)¹³C-NMR光譜測(cè)定的0.01至0.7的外消旋峰對(duì)內(nèi)消旋峰的強(qiáng)度比。文檔編號(hào)C08F297/08GK101558095SQ20078004611公開日2009年10月14日申請(qǐng)日期2007年12月14日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者藤原靖己申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社