專利名稱：：在無(wú)機(jī)聚合物顆粒存在下生產(chǎn)聚合物分散體的制作方法在無(wú)機(jī)聚合物顆粒存在下生產(chǎn)聚合物^L體本發(fā)明涉及可通過(guò)使單體在不使用表面活性助劑便可以介歉于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下乳液聚合而獲得的聚合物水分散體。本發(fā)明還涉及這些聚合物水分散體在紙張涂布液中作為粘合劑的用途。對(duì)于許多應(yīng)用，特別是對(duì)于紙張涂布液，需要具有盡可能高的固體含量與盡可能低的粘度的聚合物分散體。除了粘合劑和水外，紙張涂布液通常還包含顏料和其他助劑。對(duì)于簡(jiǎn)單且無(wú)問(wèn)題地加工含水紙張涂布液，需要的是紙張涂布液整體上而具有低粘度。低粘度也允許較高固體含量。因?yàn)樵诟稍飼r(shí)須除去較少的水，所以也可降低能量消耗。此外，涂布紙的性能特征，例如抗機(jī)械載荷性，特別是抗拉毛性，光學(xué)外觀如平滑度和光澤度，以及適印性應(yīng)盡可能地好。WO02/48459公開了其粘度通過(guò)加入高度交聯(lián)的聚酯酰胺而降低的紙張涂布液。EP-A1479744描述了將聚合珪化合物如水溶性堿金屬硅酸鹽加入接觸粘合劑中以改進(jìn)粘合。非在先公布的在先歐洲申請(qǐng)06118852.0(PF58232)描述了除乳液聚合物外還包含溶解或分散于水中的聚硅酸或分散二氧化硅的紙張涂布液。本發(fā)明目的為具有盡可能高的固體含量與盡可能低的粘度的聚合物分散體及具有低粘度和良好性能特征的紙張涂布液。因此，發(fā)現(xiàn)了上面定義的聚合物^:體。還發(fā)現(xiàn)了包含這些聚合物分散體的紙張涂布液。本發(fā)明聚合物水^體可通過(guò)使單體在不使用表面活性助劑便可以分散于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下乳液聚合而獲得。4由單體形成的聚合物由此為乳液聚合物。關(guān)于乳液聚合物的組成所述乳液聚合物優(yōu)選包含至少40重量％，優(yōu)選至少60重量％，特別優(yōu)選至少80重量°/。的所謂的主單體。所述主單體選自(曱基)丙烯酸d-C2。烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯屬不飽和腈、乙烯基卣化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。例如，可提及具有d-do烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸2-乙基己酯。(甲基)丙烯酸烷基酯的混合物也特別合適。具有1-20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯例如為月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、支鏈烷烴羧酸乙烯酯和乙酸乙烯酯。合適的乙烯基芳族化合物為乙烯基苯、a-和對(duì)甲基苯乙烯、a-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯，優(yōu)選苯乙烯。腈的實(shí)例為丙烯腈和曱基丙烯腈。乙烯基囟化物為被氯、氟或溴取代的烯鍵式不飽和化合物，優(yōu)選氯乙晞和偏二氯乙烯。例如，作為乙烯基醚可提及乙烯基'甲基醚或乙烯基'異丁基醚。優(yōu)選包含1-4個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚。作為具有2-8個(gè)碳原子及一個(gè)或兩個(gè)烯屬雙鍵的烴可提及乙烯、丙烯、丁二烯、異戊二烯和氯丁二烯。優(yōu)選的主單體為(甲基)丙烯酸CrC1()烷基酯和(甲基)丙烯酸烷基酯與乙烯基芳族化合物，特別是苯乙烯的混合物(也一起稱作聚丙烯酸酯粘合劑)或具有2個(gè)雙鍵的烴，特別是丁二烯，或者這類烴與乙烯基芳族化合物，特別是苯乙烯的混合物(也一起稱作聚丁二烯粘合劑)。在聚丁二烯粘合劑的情況下，丁二烯與乙烯基芳族化合物(特別是苯乙埽)的重量比例如可為10:90-卯:10，優(yōu)選20:80-80:20。所述乳液聚合物因此優(yōu)選包含至少60重量％的丁二烯或丁二烯與苯乙烯的混合物，或者至少60重量。/。的(曱基)丙烯酸d-C2。烷基酯或(甲基)丙烯酸d-C2。烷基酯與苯乙烯的混合物。特別優(yōu)選聚丁二烯粘合劑。所述乳液聚合物因此特別優(yōu)選包含至少40重量％，優(yōu)選至少60重量％，特別優(yōu)選至少80重量％，特別是至少卯重量％的具有2個(gè)雙鍵的烴，特別是丁二烯，或者這類烴與乙烯基芳族化合物，特別是苯乙烯的混合物。除了主單體外，所述乳液聚合物還可包含其他單體如具有氣基、磺基或膦酸基的單體。優(yōu)選羧基。例如可提及丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、馬來(lái)酸或富馬酸和烏頭酸。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述乳液聚合物的烯鍵式不飽和酸的含量特別為0.05-5重量％。其他單體例如也為包含羥基的單體，特別是(甲基)丙烯酸d-d。羥烷基酯，或酰胺如(曱基)丙烯酰胺。關(guān)于無(wú)一幾顆凈立所述無(wú)機(jī)或有機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)為可不使用表面活性助劑便可以*于水相中的那些。因此，優(yōu)選不使用表面活性助劑而使顆粒介狀于水中，但原則上可以伴隨使用這類助劑。它們特別為可因其含有親水性基團(tuán)而以穩(wěn)定方式*于水中的無(wú)機(jī)顆粒，所述親水性基團(tuán)例如為羥基或伯氨基，特別優(yōu)選羥基。親水性基團(tuán)為此特別存在于(無(wú)機(jī))有機(jī)顆粒的表面?？商貏e提及硅溶膠作為無(wú)機(jī)顆粒。由硅酸(Si(OH)4)開始，通過(guò)縮合首先形成硅酸鏈(聚硅酸)，最后通過(guò)OH側(cè)基的進(jìn)一步縮合而形成三維二氧化硅網(wǎng)絡(luò)(二氧化珪顆粒)。術(shù)語(yǔ)硅溶膠應(yīng)理解為指+軟于水中的二氧化硅顆粒。二氧化硅顆粒在表面具有羥基，其沒有縮合形成二氧化硅結(jié)構(gòu)。這些羥基導(dǎo)致二氧化硅顆粒的自*能力；因此不需要伴隨使用其他表面活性助劑。二氧化硅顆?？苫瘜W(xué)改性；例如，一些羥基可與其他化合物反應(yīng)產(chǎn)生例如除了羥基外還包含其他有機(jī)基團(tuán)如伯M的二氧化硅。在另一改性類型中，將外來(lái)原子，特別是第III主族的金屬原子如硼或特別是鋁摻入二氧化硅晶格結(jié)構(gòu)中。特別是在二氧化硅顆粒表面或附近含有這類外來(lái)原子可能是有利的。二氧化硅顆粒例如由于其他礦物可包含其他成分(見上文)或雜質(zhì)。這類成分或雜質(zhì)的含量基于二氧化硅顆粒通常小于10重量％，特別優(yōu)選小于5重量％或小于3重量％，特別是小于1重量％。合適的珪溶膠可例如由H.C.Starck以商品名稱Levasil⑧獲得。所述無(wú)才幾顆粒的重均粒徑優(yōu)選小于200nm，特別是小于150nm,特別優(yōu)選小于120nm，非常特別優(yōu)選小于80nm;所述重均粒徑優(yōu)選大于2nm，特別是大于5nm，特別優(yōu)選大于10nm，特別是大于20nm。無(wú)機(jī)顆粒在聚合物水分散體中的含量?jī)?yōu)選為0.1-30重量份。所述含量特別優(yōu)選為至少0.5重量份，非常特別優(yōu)選至少1重量份的無(wú)機(jī)顆粒/100重量份乳液聚合物。所述含量特別優(yōu)選不大于20重量份，非常特別優(yōu)選不大于15重量份或10重量份的無(wú)機(jī)顆粒/100重量份乳液聚合物。關(guān)于制備工藝本發(fā)明聚合物水分散體通過(guò)乳液聚合制備。在乳液聚合中，將離子和/或非離子乳化劑和/或保護(hù)膠體或穩(wěn)定劑用作表面活性化合物。表面活性物質(zhì)的用量基于待聚合單體通常為0.1-10重量％。乳液聚合的水溶性引發(fā)劑例如為過(guò)二硫酸的銨鹽和堿金屬鹽如過(guò)硫酸鈉、過(guò)氧化氫或有機(jī)過(guò)氧化物如氫過(guò)氧化叔丁基。所謂的還原-氧化(氧化還原)51發(fā)劑體系也合適。引發(fā)劑的量基于待聚合單體通常為0.1-10重量％，優(yōu)選0.5-5重量％。還可以將多種不同引發(fā)劑用于乳液聚合中。在聚合中，可以使用基于100重量份待聚合單體為例如0-3重量份的調(diào)節(jié)劑，借助調(diào)節(jié)劑降低摩爾質(zhì)量。例如具有巰基的化合物如叔丁基戚醇、丙烯?；鶐€基乙酸乙基酯、巰基乙炔醇、巰基丙基三甲氧基硅烷或叔十二烷基硫醇及不含巰基的調(diào)節(jié)劑，特別是例如薛品油烯是合適的。乳液聚合通常在30-130。C，優(yōu)選50-100。C下進(jìn)行。聚合介質(zhì)可以僅由水組成或由水和水混溶性液體如甲醇的混合物組成。優(yōu)選僅使用水。乳7進(jìn)料工藝為其中首先將一部分聚合批料裝入，加熱到聚合溫度并預(yù)聚，然后將余下的聚合批料通常經(jīng)由多股空間分開的進(jìn)料(其中一股或多股包含純形式或乳化形式的單體)連續(xù)地、逐步地或具有濃度梯度疊加地供入聚合區(qū)并同時(shí)維持聚合的進(jìn)料工藝。例如為了更好地調(diào)節(jié)粒度，也可首先在聚合中采用聚合物種子。其中在自由基水乳液聚合過(guò)程中將引發(fā)劑加入聚合容器中的方式對(duì)本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員是已知的?？墒紫葘⑺垦b入聚合容器中或在自由基水乳液聚合中以其消耗速率連續(xù)或逐步使用它。具體而言，這取決于引發(fā)劑體系的化學(xué)特性以及聚合溫度。優(yōu)選首先裝入一部分并且將余下部分以消耗速率供入聚合區(qū)。在進(jìn)料工藝中可將各組分(例如單體或引發(fā)劑)從上面、在側(cè)面或從下面通過(guò)反應(yīng)器底部而加入反應(yīng)器中。為了去除殘留單體，通常也在實(shí)際乳液聚合結(jié)束之后，即在單體轉(zhuǎn)化率為至少95%之后加入引發(fā)劑。根據(jù)本發(fā)明，聚合物水*體可通過(guò)使單體在不使用表面活性助劑便可以分散于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下乳液聚合而獲得。所述無(wú)機(jī)顆粒優(yōu)選不使用表面活性助劑便分散于水相中。因此，單體乳液聚合優(yōu)選在(無(wú)機(jī))有機(jī)顆粒存在下進(jìn)行?？稍谌橐壕酆祥_始之前首先將所述無(wú)機(jī)顆粒^聚合批料中或可在乳液聚合過(guò)程中加入。無(wú)機(jī)顆粒的加入可在整個(gè)聚合周期或在限定的時(shí)間間隔內(nèi)連續(xù)進(jìn)行。無(wú)機(jī)顆粒也可在乳液聚合過(guò)程中以一股或多股批料加入。在形成乳液聚合物的所有單體的卯重量％聚合之前，其中進(jìn)行乳液聚合的水相優(yōu)選包含大于50重量％，特別優(yōu)選大于70重量％，非常特別優(yōu)選大于80重量％，特別是大于90重量％的無(wú)機(jī)顆粒。通過(guò)本發(fā)明方法可得到高固體含量。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，聚合物水*體中的乳液聚合物及無(wú)機(jī)顆粒的含量(固體含量)基于所述聚合物水^L體一共為至少50重量％，特別是至少55重量％,非常特別優(yōu)選至少60重量％或者至少65重量％。8關(guān)于紙張涂布液聚合物水^t體適合作為粘合劑，特別是作為紙張涂布液中的粘合劑。紙張涂布液特別包含下列成分a)粘合劑b)合適的話，增稠劑c)合適的話，熒光或磷光染料，特別是熒光增白劑d)顏料e)其他助劑如均化助劑或其他染料。將包含乳液聚合物和無(wú)機(jī)顆粒的上述聚合物水M體用作粘合劑?？砂殡S使用其他粘合劑，例如包括天然聚合物如淀粉。上述聚合物水M體的比例(以固體即乳液聚合物和無(wú)機(jī)顆粒計(jì)，不含水)基于粘合劑總量?jī)?yōu)選為至少50重量％，特別優(yōu)選至少70重量％,非常特別優(yōu)選為100重量％。紙張涂布液基于100重量份顏料包含1-50重量份，特別優(yōu)選5-20重量份的粘合劑。合適的增稠劑b)為合成聚合物，特別是纖維素，優(yōu)選羧甲基纖維素。本文術(shù)語(yǔ)顏料d)應(yīng)理解為指無(wú)機(jī)固體。作為顏料的這些固體用于紙張涂布液的上色(特別是白色)和/或僅用作惰性填料。所述顏料通常包括白色顏料如硫酸鋇、碳酸釣、硫鋁酸鉤、高嶺土、滑石、二氧化鈦、氧化鋅、白堊或白土涂料或硅酸鹽。紙張涂布液可通過(guò)常規(guī)方法制備。本發(fā)明紙張涂布液具有低粘度并非常適合用于涂布例如原紙或卡紙板。涂布和隨后干燥可通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行。涂布紙或卡紙板具有良好的性能特征；特別是它們也易于以已知印刷工藝如苯胺印刷、凸版印刷、凹版印刷或膠版印刷而印刷。特別是在膠版印刷工藝中，產(chǎn)生高的抗拉毛性及快且好的油墨和7jc接受性。用紙張涂布液涂布的紙可容易地用于所有印刷工藝中，特別是膠版印刷中。實(shí)施例布氏粘度在100rpm下測(cè)量并用mPa.s表示。所用硅溶膠為來(lái)自H.C.Starck的Levasil200A/30(200表示比表面積(mVg)，30表示在水中的濃度)。制備濃縮的共聚物分散體共聚物分散體Dl(具有硅溶膠)首先將220g軟化水和70g33重量％濃度的聚苯乙烯種子(粒度為30nm，含有16重量份的乳化劑DisponilLDPS20)及在每種情況下4重量%的進(jìn)料1A和IB在室溫及氮?dú)鈿夥障卵b入安裝有MIG攪拌器和3個(gè)計(jì)量裝置的61壓力反應(yīng)器中。然后，將反應(yīng)器內(nèi)容物在攪拌(180rpm)下加熱至卯。C并且一旦達(dá)到85°C，就加入66g7重量％濃度的過(guò)硫酸鈉水溶液。在10分鐘之后，同時(shí)開始以恒定流速在240分鐘內(nèi)連續(xù)計(jì)量加入全部量的進(jìn)料1A和進(jìn)料IB并在270分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。在總計(jì)量加入時(shí)間內(nèi)，在進(jìn)料1A和進(jìn)料1B^反應(yīng)器前立即均化其流速。然后，佳反應(yīng)器內(nèi)容物在90°C下再繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。然后，將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻至室溫并將壓力容器降至大氣壓力。通過(guò)篩(篩目大小為100孩史米)上過(guò)濾使所形成的結(jié)塊與分散體分離。在測(cè)量粘度(見下文)之后，用25重量°/。濃度的氨水溶液使pH為6.5并且用軟化水使固體含量為56.5%。進(jìn)料1A下列物質(zhì)的均勻混合物722g軟化水61g15重量％濃度的十二烷基硫酸鈉水溶液26g來(lái)自DowChemicals的Dowfax2A1(45重量％濃度)92g丙烯酸767g來(lái)自H.C.Starck的Levasil200A/30(硅溶膠，30重量％濃度)進(jìn)料IB下列物質(zhì)的均勻混合物1426g苯乙烯28g叔十二烷基-危醇782g丁二烯進(jìn)料2263g7重量％濃度的過(guò)硫酸鈉水溶液所獲得的共聚物水M體Dl的固體含量基于所述水^t體的總重量為56.5重量％。測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為12°C并且粒度為154nm。中和之前/之后的粘度示于表l中。對(duì)比分散體CD首先將220g軟化水和70g33重量％濃度的聚苯乙烯種子(粒度為30nm，含有16重量份的乳化劑DisponilLDPS20)及在每種情況下4重量%的進(jìn)料1A和1B在室溫及氮?dú)鈿夥障卵b入安裝有MIG攪拌器和3個(gè)計(jì)量裝置的61壓力反應(yīng)器中。然后，將反應(yīng)器內(nèi)容物在攪拌(180rpm)下加熱至90°C并且一旦達(dá)到85°C，就加入66g7重量％濃度的過(guò)石危酸鈉水溶液。在10分鐘之后，同時(shí)開始以恒定流速在240分鐘內(nèi)連續(xù)計(jì)量加入全部量的進(jìn)料1A和進(jìn)料IB并在270分鐘內(nèi)計(jì)量加入進(jìn)料2。在總計(jì)量加入時(shí)間內(nèi)，在進(jìn)料1A和進(jìn)料1B進(jìn)入反應(yīng)器前立即均化其流速。然后，j^應(yīng)器內(nèi)容物在卯。C下再繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)。然后，將反應(yīng)器內(nèi)容物冷卻至室溫并將壓力容器降至大氣壓力。通過(guò)篩(篩目大小為100微米)過(guò)濾使所形成的結(jié)塊與分散體分離。在測(cè)量粘度(見下文)之后，用25重量％濃度的氨水溶液使pH為6.5并且用軟化水使固體含量為56.5%。進(jìn)料1A下列物質(zhì)的均勻混合物1093g軟化水61g15重量％濃度的十二烷基;5克酸鈉水溶液26g來(lái)自DowChemicals的Dowfax2A1(45重量％濃度)92g丙烯酸進(jìn)料1B下列物質(zhì)的均勻混合物1426g苯乙烯28g叔十二烷基石危醇ii782g丁二烯進(jìn)料2263g7重量％濃度的過(guò)硫酸鈉水溶液所獲得的共聚物水M體CD的固體含量基于所述水^t體的總重量為56.5重量％。測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為13°C并且粒度為159nm。中和之前/之后的粘度示于表l中。固體含量通過(guò)將確定量(約5g)的各共聚物水分散體在干燥箱中在140°C下干燥至恒定重量而測(cè)定。每種情況下分別進(jìn)行兩次測(cè)量。在實(shí)施例中所述值為這些兩次測(cè)量結(jié)果的平均值。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度根據(jù)DIN53765借助來(lái)自Mettler-ToledoInt.lnc的DSC820裝置，TA8000系列測(cè)定。聚合物顆粒的平均粒徑借助來(lái)自MalvernInstruments,英格蘭的AutosizerIIC在23°C下對(duì)0.005-0.01重量％濃度的聚合物水^1體通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射而測(cè)定。描述了所測(cè)自相關(guān)函數(shù)的累積z均直徑(ISO標(biāo)準(zhǔn)13321)。布氏粘度根據(jù)DINENISO2555使用錠子3以20和100rpm、23°C、60秒測(cè)定。pH根據(jù)DINISO976測(cè)定。粘度在pH調(diào)節(jié)至6.5之前及之后測(cè)量。表lDlCD固體含量％156.556.5pH6.56.5粒度lnm]154159中和之前在加rpm下的粘度綱5250中和之前在lOOrpm下的粘度3502100中和之后在20rpm下的粘度10505280中和之后在lOOrpm下的粘度5102150制備涂布液根據(jù)配方將相應(yīng)量的粘合劑加入顏料水^a體中并使用高速攪拌器均化。也以同樣方式摻入所規(guī)定的其他原料。方便地加入合成輔助粘合劑或增稠劑作為最終組分，其中量的選擇以達(dá)到所需粘度為準(zhǔn)。12粘度根據(jù)Brookfield，DINENISO2555，RTV在lOOrpm，23°C下測(cè)試，根據(jù)本說(shuō)明書的錠子大小取決于當(dāng)時(shí)粘度。涂布液用10%濃度的NaOH調(diào)節(jié)至pH9。在膠版測(cè)試中，使用Prtifbau適印性測(cè)定儀(MZII)將涂布紙條在短時(shí)間間隔內(nèi)印刷數(shù)次。在幾次之后，出現(xiàn)掉毛，導(dǎo)致在印刷紙上形成圓點(diǎn)和斑點(diǎn)。該結(jié)果表示直到出現(xiàn)首次掉毛的印刷次數(shù)。根據(jù)Gradek的保水率表示涂布液脫水的快速程度。脫水快相當(dāng)于在涂布機(jī)上的運(yùn)轉(zhuǎn)性能差。所述涂布液在l^t過(guò)壓(0.5巴)下存在于底部通過(guò)具有規(guī)定孔尺寸(5/un，直徑47mm)的聚碳酸酯膜封閉的管道中。通過(guò)濾紙吸收滲出的水。釋方文出的水越少，保水率越好且涂布液的運(yùn)轉(zhuǎn)性能越好。水量用g/n^表示。寸吏用旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)(在這種情況下為來(lái)自ThermoHaake的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)Rheostress600)測(cè)試高剪切粘度。低的高剪切粘度相當(dāng)于良好的運(yùn)轉(zhuǎn)性能和高機(jī)器速率(槳片的高剪切速率)，粘度用mPa.s表示。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>基于CD的涂布液因?yàn)楦哒扯榷荒懿僮鳌?quán)利要求1.一種通過(guò)使單體在不使用表面活性助劑便可以分散于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下乳液聚合而獲得的聚合物水分散體。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物水*體，其中所獲得的乳液聚合物包含至少40重量％的選自下列單體的所謂主單體:(曱基)丙烯酸d-C2。烷基酯、包含至多20個(gè)碳原子的羧酸的乙烯基酯、具有至多20個(gè)碳原子的乙烯基芳族化合物、烯鍵式不飽和腈、乙烯基卣化物、包含1-10個(gè)碳原子的醇的乙烯基醚、具有2-8個(gè)碳原子和一個(gè)或兩個(gè)雙鍵的脂族烴或這些單體的混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的聚合物水M體，其中所述乳液聚合物包含至少60重量％的丁二烯或丁二烯與苯乙烯的混合物，或者至少60重量％的(曱基)丙烯酸CrC2o烷基酯或(甲基)丙烯酸d-C2Q烷基酯與苯乙烯的混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的聚合物水M體，其中所述乳液聚合物包含至少60重量％的丁二烯或丁二烯與苯乙烯的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚合物水*體，其中所述無(wú)機(jī)顆粒因其含有親水性基團(tuán)，特別是羥基而以穩(wěn)定方式分散于水中。6.根據(jù)權(quán)利要求l-5中任一項(xiàng)的聚合物水M體，其中所述無(wú)機(jī)顆粒為硅溶膠。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的聚合物水*體，其中所迷無(wú)機(jī)顆粒的重均粒徑小于150nm。8.根據(jù)權(quán)利要求l-7中任一項(xiàng)的聚合物水*體，其中所迷聚合物水M體包含基于100重量份乳液聚合物為0.1-30重量份的無(wú)機(jī)顆粒。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的聚合物水M體，其中聚合物M體通過(guò)如下事實(shí)獲得在形成乳液聚合物的所有單體的90重量％已經(jīng)聚合之前，水相包含大于50重量％的無(wú)機(jī)顆粒。10.根據(jù)權(quán)利要求l-9中任一項(xiàng)的聚合物水^t體，其中聚合物M體通過(guò)如下事實(shí)獲得在形成乳液聚合物的所有單體的90重量％已經(jīng)聚合之前，水相包含大于80重量％的無(wú)才幾顆粒。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的聚合物水M體，其中水*體中的乳液聚合物和無(wú)機(jī)顆粒的含量一共為至少50重量％。12.—種制備聚合物水分散體的方法，其中乳液聚合在不使用表面活性助劑便分散于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下進(jìn)行。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)的聚合物水*體在紙張涂布液中作為粘合劑的用途。14.一種包含根據(jù)權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)的聚合物水M體的紙張涂布液。15.用根據(jù)權(quán)利要求14的紙張涂布液涂布的紙或卡紙板。全文摘要本發(fā)明涉及一種可通過(guò)使單體在不使用表面活性助劑便可以分散于水相中的無(wú)機(jī)聚合物顆粒(縮寫為無(wú)機(jī)顆粒)存在下乳液聚合而獲得的聚合物水分散體。文檔編號(hào)C08F2/22GK101558085SQ200780046294公開日2009年10月14日申請(qǐng)日期2007年12月11日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者H·塞弗,M·施羅德,P·施利希廷申請(qǐng)人:巴斯夫歐洲公司