專利名稱::聚丙烯樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物。更詳細地,本發(fā)明涉及聚丙烯樹脂組合物,該聚丙烯樹脂組合物可用作在其硬度(stiffness)和抗沖擊性方面優(yōu)異的模塑制品的材料。
背景技術(shù):
:包括聚丙烯的模塑制品因其優(yōu)異的硬度、耐熱性和表面光澤度,被用于各種應(yīng)用中。為了提高聚丙烯的抗沖擊性,已知現(xiàn)有技術(shù)中所用的聚丙烯組合物包含聚丙烯和乙烯共聚物。例如,JP10-87714A公開了一種用來生產(chǎn)丙烯聚合物組合物的方法,該方法包括以下步驟用非茂金屬催化劑生產(chǎn)丙烯聚合物,然后用由至少茂金屬化合物和助催化劑組分構(gòu)成的催化劑生產(chǎn)彈性體。性方面不一定足夠,因此要求提高聚丙烯組合物的硬度和抗沖擊性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個目的是提供一種硬度和抗沖擊性優(yōu)異的聚丙烯樹脂組合物。本發(fā)明是一種聚丙烯樹脂組合物,包括-60-85wt。/。的丙烯均聚物;和-15-40wt。/o的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物,該乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物包含45-70摩爾份的乙烯單元和30-55摩爾份的a-烯爛單元,和滿足下面的要求(1)至(5),(1)以上丙烯均聚物具有根據(jù)DSC測量的163-170。C的熔融溫度;(2)條件是以上丙烯均聚物中的丙烯單元總數(shù)是100%,以上丙烯均聚物包含通過13C-NMR譜測量的0.01%或更少的區(qū)域缺陷(regiodefects),區(qū)域缺陷源于2,1-插入和1,3-插入;(3)條件是A(wto/。)是在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的量,B(wt。/。)是在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的室溫下在二曱苯中可溶部分的量,以上聚丙烯樹脂組合物具有0.9或更大的B/A比;(4)以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和(5)在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物具有顆粒形狀,其體均粒徑是1.0^im或更小,通過用透射電子顯微鏡觀察0.5mm厚的薄片的截面測得,薄片通過在35kgf/cn^的壓力下將以上聚丙烯樹脂組合物在190。C熱壓成型3分鐘獲得,條件是以上顆粒的截面具有圓形的形狀;其中以上丙烯均聚物和以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的總量是100wt%,以上乙烯單元和以上a-烯烴單元的總量是100摩爾4分。實施本發(fā)明的最優(yōu)模式[丙烯均聚物]在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的丙烯均聚物具有根據(jù)差式掃描量熱法(DSC)測得的163-170。C的熔融溫度,包含0.01%或更少的區(qū)域缺陷,區(qū)域缺陷通過13C核磁共振fC-NMR)語測得,區(qū)域缺陷源于2,1-插入和1,3-插入,條件是丙烯均聚物中的丙烯單元總數(shù)是100%。丙烯均聚物包含室溫下在二曱苯中可溶部分,其量優(yōu)選0.1wt%或更少。才艮據(jù)DSC測量的丙烯均聚物的熔融溫度優(yōu)選164-170°C,更優(yōu)選165-170°C。當熔融溫度低于163。C時,包括樹脂組合物的模塑制品可能在其硬度方面是不足夠的。當聚合丙烯單體時,通常用1,2-插入聚合,不經(jīng)常用2,1-插入或1,3-插入聚合。丙烯聚合物的以上"所有丙烯單元中源于2,1-插入和1,3-插入的區(qū)域缺陷的比例(proportion)"是源于2,1-插入反應(yīng)的區(qū)域缺陷的比例和源于1,3-插入反應(yīng)的區(qū)域缺陷的比例的總和,根據(jù)Tsutsui等在POLYMER,30,1350(1989)中公開的方法通過'3C-NMR譜測得,兩種區(qū)域缺陷在聚丙烯分子鏈中都存在。條件是丙烯單元的總量是100%,在本發(fā)明中所用的丙烯均聚物包含0.01%或更少的源于2,1-插入和1,3-插入的區(qū)域缺陷,優(yōu)選0.008%或更少,更優(yōu)選0.005%或更少。當其超過0.01%時,包括樹脂組合物4的模塑制品在其硬度方面是不足夠的。采用包括現(xiàn)有技術(shù)已知的固態(tài)鈦催化劑組分、有機金屬化合物催化劑組分和任選的給電子體的有規(guī)立構(gòu)聚合催化劑,或采用包括現(xiàn)有技術(shù)已知的茂金屬配合物、有機鋁化合物、與茂金屬配合物反應(yīng)形成穩(wěn)定的陰離子的任選的化合物的有規(guī)立構(gòu)聚合催化劑,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的聚合方法可以生產(chǎn)適用于本發(fā)明的丙烯均聚物。聚合催化劑的優(yōu)選實例是包括固態(tài)鈦催化劑組分、有機金屬化合物催化劑組分和任選的給電子體的催化劑。適用于本發(fā)明的聚合方法的實例是漿料聚合方法、溶液聚合方法、本體聚合方法和氣相聚合方法,其中漿料聚合方法采用惰性烴類溶劑例如丙烷、丁烷、異丁烯、戊烷、己烷、庚烷和辛烷;溶液聚合方法采用惰性烴類溶劑例如上面提到的那些溶劑;本體聚合方法采用烯烴做介質(zhì),烯烴在聚合溫度下為液態(tài)。優(yōu)選通常在20-100°C,特別優(yōu)選40-90。C,在常壓至6MPa的壓力下實施聚合。聚合時間一般根據(jù)目標聚合物的種類和聚合反應(yīng)設(shè)備合適地決定,通常是1分鐘至20小時。而且,為了調(diào)節(jié)聚丙烯的分子量,可以添加鏈轉(zhuǎn)移劑例如氬。丙烯均聚物具有優(yōu)選0.1-500g/10分鐘、更優(yōu)選0.3-300g/10分鐘的熔體流動速率(在下文中稱為"MFR"),MFR根據(jù)JISK7210在21N的負載230。C下測得。[乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物]在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物通過乙烯和a-烯烴共聚獲得,包含源自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和源自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元。a-烯烴的實例是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、l-庚烯、l-辛烯、4-甲基-l-戊烯、乙烯基環(huán)己胺和乙烯基降冰片烯。在本發(fā)明中,來自乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物中包含的a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元的量,即根據(jù)13C-NMR譜測得的其中包含的a-烯烴的量是30-55wt%,優(yōu)選35-50wt%。當a-烯烴的量小于30wt。/o時,因為乙烯畫a畫:a-烯烴無;見-聚物中形成聚丙;的結(jié)晶組分,、所以、本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可能在其沖擊強度方面不足夠。當a-烯烴的量大于55wt%時,因為乙烯-(X-烯烴無規(guī)共聚物在其與丙烯均聚物的相容性方面太高,所以本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可能在其硬度方面不足夠。本發(fā)明中的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物具有優(yōu)選大于1.0dl/g、更優(yōu)選大于1.5dl/g、特別優(yōu)選大于2.0dl/g的特性粘數(shù)(["]),該特性粘數(shù)([Tl])在四氫萘中135。C下測得。包含丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的聚丙烯樹脂組合物具有0.9或更大、更優(yōu)選0.95或更大的B/A比,條件是A(wt。/。)是根據(jù)13C-NMR譜測得的在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的量,B(wt。/。)是在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的在室溫下二曱苯中可溶部分的量。當該比值為0.9或更小時,包括聚丙烯樹脂組合物的模塑制品可能在其沖擊強度方面差,因為以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物在其無規(guī)共聚性方面太低,以至于不能包含足夠量的賦予沖擊強度的組分。從本發(fā)明的樹脂組合物的沖擊強度的觀點來說,乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物具有優(yōu)選2.0-4.0的(Aw/An)比,該(Aw/An)比根據(jù)凝膠滲透色譜法(在下文中稱為"GPC")測得,Aw是重均分子鏈長度,An是數(shù)均分子鏈長度。此外,Aw/An比等于根據(jù)GPC測得的Mw/Mn比,Mw是重均分子量,Mn是數(shù)均分子量。Mw/Mn比通常稱為"分子量分布",因此,Aw/An比也指分子量分布??紤]到硬度、韌性(toughness)和抗沖擊性之間的平衡,在本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物具有顆粒形狀,其體均粒徑(Dv)是l.O(im或更小,優(yōu)選0.9pm或更小,通過用透射電子顯微鏡觀察0.5mm厚的薄片的截面測得,薄片通過在35kgf/cn^的壓力下將聚丙烯樹脂組合物在190。C熱壓成型3分鐘獲得,條件是以上顆粒的截面具有圓形的形狀。當Dv大于l.(Him時,聚丙烯樹脂組合物可能在其沖擊強度方面差。采用包括現(xiàn)有技術(shù)已知的固態(tài)鈦催化劑組分、有機金屬化合物催化劑組分和任選的給電子體的催化劑,或采用包括現(xiàn)有技術(shù)已知的茂金屬配合物、有機鋁化合物和與茂金屬配合物反應(yīng)形成穩(wěn)定的陰離子的任選的化合物的催化劑,根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)已知的聚合方法可以生產(chǎn)適用于本發(fā)明的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物,這些催化劑與上面提到的[丙烯均聚物]部分中的那些催化劑相似。優(yōu)選的聚合催化劑的實例是包括6茂金屬配合物的催化劑。在聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的分散顆粒的以上Dv可以通過在適宜的條件下熔融捏合聚丙烯樹脂組合物調(diào)節(jié)優(yōu)選通過采用包括茂金屬配合物的催化劑聚合可以生產(chǎn)適用于本發(fā)明的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物。[聚丙烯樹脂組合物]本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物包括60-58wt%的以上丙烯均聚物和15-40wt%的以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物,丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的總量是100wt%。當以上丙烯均聚物的含量大于85wt。/o時(即,當以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的含量少于15wt。/。時),聚丙烯樹脂組合物在其沖擊強度方面可能不足夠。當以上丙烯均聚物的含量少于60wt。/o時(即,當以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的含量大于40wt。/o時),聚丙烯樹脂組合物在其硬度方面可能不足夠。以上丙烯均聚物的含量優(yōu)選65-85wt%,以上乙歸-a-烯烴無規(guī)共聚物的含量優(yōu)選15-35wt%。如果需要,本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可以包含無機填料。如果那樣,無機填料的含量優(yōu)選5-20wt%,聚丙烯樹脂組合物的總量為100wt%。而且,如果需要,本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可以包含添加劑,例如熱穩(wěn)定劑、成核劑(例如芳族羧酸的鋁鹽、芳族磷酸鹽和二亞千基山梨醇)、紫外吸收劑、滑潤劑、抗靜電劑、阻燃劑、顏料、染料、抗氧化劑(例如酚基、硫基和磷基抗氧化劑)、分散劑、銅抑制劑、中和劑、發(fā)泡劑、增塑劑、氣泡抑制劑、交聯(lián)劑、流動性改進劑(例如過氧化物)、光穩(wěn)定劑和結(jié)合強度改進劑。每100重量份本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物,添加劑含量通常是0.0001至10重量份。當使用本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物時,如果需要,樹脂組合物可以包含除丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物以外的與之共混的其他聚合物,例如聚乙烯和丙烯-乙烯無規(guī)共聚物。每100重量份聚丙烯樹脂組合物,其共混量通常是約5至20重量份。本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物可以根據(jù)以下例示的方法生產(chǎn)(1)一種方法,包括生產(chǎn)以上丙烯均聚物緊接著聚合以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的步驟;(2)—種方法,包括將以上丙烯均聚物和以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物熔融捏合在一起的步驟;(3)—種方法,包括順次將以上丙烯均聚物和以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物裝進混合設(shè)備,然后熔融捏合的步驟;和(4)一種方法,包括在溶解丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的物質(zhì)中將兩種聚合物混合,然后將混合物注入不溶解兩種聚合物的物質(zhì)中,從而使聚丙烯樹脂組合物沉淀的步驟。這些方法中,優(yōu)選方法(4),該方法中以上乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物在聚丙烯樹脂組合物中的分散性是優(yōu)異的。溶解丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的物質(zhì)的例子是高沸點烴類化合物,代表物質(zhì)是四氫萘、十氫萘、曱苯、二甲苯、鄰二氯苯。不溶解丙烯均聚物和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物兩者的物質(zhì)的例子是曱醇、乙醇、異丙醇、丁醇和丙酮。應(yīng)用本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物的例子是各種汽車材料和家用電子材料。包含本發(fā)明的聚丙烯樹脂組合物和以上添加劑的樹脂組合物更優(yōu)選用于各種汽車材料或家用電子材料。(實施例)本發(fā)明用下面實施例和比較實施例解釋。實施例和比較實施例中的各自的物理性能值根據(jù)下面的方法測量。(1)熔融溫度(Tm,單位。C)根據(jù)包括以下步驟的方法測量-通過在230。C下預(yù)熱5分鐘,在3分鐘中將壓力升高至50kgf/cm2,保持50kgf/cm2的壓力2分鐘,然后在30kgf/cm2的壓力下在3(TC冷卻5分鐘,從而制成0.5mm厚的薄片,來熱壓成型丙烯均聚物。-用TAInstruments制造的差式掃描量熱儀DSCQ100進行測量,包括將lOmg的以上薄片在氮氣氣氛中在220。C加熱5分鐘,以300°C/分鐘的降溫速率冷卻到150°C,在150。C保持1分鐘,再以5。C/分鐘的降溫速率冷卻到50°C,在50。C保持1分鐘,然后以5。C/分鐘的升溫速率從50。C加熱到180°C,從而獲得熔融曲線;和-測量顯示最大吸熱峰的溫度(。C)。(2)區(qū)域缺陷的比例丙烯均聚物的"所有丙烯單元中源于2,1-插入和1,3-插入的區(qū)域缺陷的比例"根據(jù)Tsutsui等在POLYMER,30,1350(1989)中的描述由下面條件下測得的UC-NMR譜獲得,其中用于nC-NMR測試的試樣通過用直徑10mm的試管在3ml鄰二氯苯中均勻溶解大約200mg丙烯均聚物制得-設(shè)備BrukerAVANCE600,-測量溫度135°C,-脈沖重復(fù)時間10秒,-脈沖寬度45°,和-累積數(shù)目2500。(3)聚丙烯樹脂組合物中乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物(RCP)的含量A(單位wt。/。)和乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物中a-烯烴的含量(單位wt%)它們根據(jù)Kakugo等在Macromolecules,15,1150-1152(1982)中的描述由下面條件下測得的"C-NMR譜獲得,其中用于"C-NMR測試的試樣通過用直徑10mm的試管在3ml鄰二氯苯中均勻溶解大約200mg丙烯均聚物制得-設(shè)備JEOLDATUMLTD制造的EX270,-測量溫度135°C,-脈沖重復(fù)時間10秒,-偏轉(zhuǎn)角45°,和偏轉(zhuǎn)角畫累積數(shù)目2500。(4)在聚丙烯樹脂組合物中包含的在20。C下二曱苯中可溶部分(CXS)的量(B)(單位wt%)該值根據(jù)包括以下步驟的方法測量-將200ml二曱苯添加到lg聚丙烯樹脂組合物中;-煮沸混合物使所有的聚丙烯樹脂組合物溶解;-將;容液冷卻;-將溶液在2(TC下保持1小時或更長時間;-用濾紙將可溶部分和不溶解部分相互分離;-將濾液中包含的溶劑蒸餾出去,至干燥,從而獲得可溶部分;-將可溶部分稱重,和-在其基礎(chǔ)上計算量(B)。(5)分子量分布(Aw/An)通過根據(jù)在下面條件下測量的GPC獲得重均分子鏈長度(Aw)和數(shù)均分子鏈長度(An),然后計算(Aw/An)比,確定該值-設(shè)備WatersCorporation制造的150C型;-柱TSK-GELGMH6畫HT,7.5Ommx300mmx3個柱;畫測量溫度140°C;-溶劑鄰二氯苯,和-測量濃度5mg/5ml。(6)特性粘數(shù)([ri])(單位dl/g)該值根據(jù)包括以下步驟的方法獲得-用Ubbelohde粘度計在135。C下測量具有0.1g/dl、0.2g/dl和0.5g/dl濃度的四氫萘溶液的各自比濃粘度;和-才艮4居在"Kobunshiyoeki,Kobimshijikkengaku1l,,(KyoritsuShuppanCo.Ltd.在1982年出版),491段中描述的方法,即通過用那些濃度對那些比濃粘度進行作圖,然后將濃度外推到0,計算特性粘數(shù)。(7)在聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的分散顆粒的體均粒徑(Dv)(單位pm),條件是那些顆粒的截面具有圓形的形狀根據(jù)包括以下步驟的方法測量該值-在35kgf/cn^的壓力下將聚丙烯樹脂組合物在190。C熱壓成型3分鐘,從而制備0.5mm厚的試件;-用切片刀在-80。C下沿試件的截面切下;-用釕酸蒸氣在6(TC下染色90分鐘;-用金剛石切割器在-50。C下切割,從而制成800A厚的超薄切片;-用Hitachi,Ltd.制造的H-8000型透射電子顯《鼓鏡在3000倍放大倍數(shù)下觀察超薄切片,其中黑色染色部分對應(yīng)乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物;-將透射電子顯微鏡的三個不同視野拍照;-用AsahiEngineering.Co.,Ltd.制作的高精度圖像編輯軟件"IP-1000,,對那些照片進行圖像處理,如下描述,從而測量標題中的體均粒徑(Dv)。(圖像處理)根據(jù)包括以下步驟的方法實行-用Epson公司制造的掃描儀GT-9600(100dpi,8bit)將以上照片引入計算機中;-用AsahiEngineering.Co.,Ltd.制作的高精度圖像編輯軟件"IP-1000"數(shù)字化,從而獲得1,1116(am2的分析區(qū)域;-因為對應(yīng)乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物部分的分散顆粒具有不規(guī)則的形狀,所以獲得具有與乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物部分相同的面積的圓圈的直徑(對應(yīng)圓圈的粒徑Di,單位pm);和-根據(jù)下面公式計算標題的體均粒徑(Dv),其中i是1至n的整數(shù),Di是每個顆粒的對應(yīng)圓圏的粒徑。(8)聚丙烯樹脂組合物的伸長模量(單位MPa)和伸長沖擊強度(單位kg.cm/cm)聚丙烯樹脂組合物的伸長模量和伸長沖擊強度根據(jù)包括以下步驟的方法測量畫在35kgf/cm2的壓力下在190。C熱壓成型3分鐘,從而制備0.5mm厚的壓片;-由壓片制備試件;和-根據(jù)ASTMD1822-L中規(guī)定的方法用A&D有限公司制造的單柱型4i壓測試才幾STA-1225測量。(制備實施例1)丙烯均聚物(HPP)(l-l)HPP-l的聚合根據(jù)在JP2002-012734A(對應(yīng)US2002035209A)的實施例中描述的方法實行聚合,從而獲得具有1.18dl/g特性粘數(shù)的聚合物。(1-2)HPP-2的聚合在氮氣氣氛下,將6.6mg催化劑組分(A)(二曱基硅烷二基iidimethylsilanedilylbis(2-甲基-4-萘基茚基)二氯化鋯)和lml具有l(wèi)mmol/mL濃度的三異丁基鋁的曱苯溶液添加到40mL的曱苯中。在所得的曱苯溶液中,150.3mg催化劑組分(B)懸浮,從而制備聚合催化劑組分的曱苯漿料,根據(jù)在JP2003-171412A的實施例1(2)中描述的方法合成催化劑組分(B)。具有3升內(nèi)部體積及裝有攪拌器的不銹鋼高壓釜在減壓下干燥,用氮氣吹掃。將高壓釜冷卻,然后抽空。將聚合催化劑組分的以上曱苯漿料引入高壓釜中。然后,將0.030MPa的氫氣和780g丙烯引入到高壓釜中。調(diào)節(jié)高壓釜的內(nèi)部溫度保持在20°C,所得的混合物在20。C下攪拌5分鐘。將高壓釜加熱到65°C,攪拌30分鐘,從而獲得267.5g丙烯均聚物(HPP-2)。其特性粘數(shù)是1.75dl/g。(制備實施例2)乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物(RCP)Ol)RCP-l(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物)在氮氣氣氛下,將5mg催化劑組分(C)(二曱基亞曱硅烷基(四曱基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-曱基-苯氧基)二甲氧基鈦)(JP2006-193749A的比較實施例1中描述的金屬配合物)和lmL具有l(wèi)mmol/mL濃度的三異丁基鋁的曱苯溶液添加到40mL的曱苯中,由此制備曱苯溶液。具有3升內(nèi)部體積及裝有攪拌器的不銹鋼高壓釜在減壓下干燥,用氮氣吹掃。將高壓釜冷卻,然后抽空。將催化劑的以上曱苯溶液、1000mL曱苯、42g乙烯和28g丙烯引入高壓釜中。然后,將四五氟苯基硼酸三苯基碳鐵(triphenylcarbeniumtetrakispentafluorophenylborate)的3.8mL的曱苯溶液(濃度lmmol/mL)添加到其中。將高壓釜的內(nèi)部溫度升到80°C,攪拌90分鐘,從而獲得60g乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。獲得的聚合物的a-烯烴(丙烯)的含量是34wt%,其特性粘數(shù)是3,28。(2-2)RCP-2(乙烯-丁烯無規(guī)共聚物)在此采用MitsuiChemicals,Inc.生產(chǎn)的乙烯-丁烯無^見共聚物TAFMERA2050S,其a-烯烴(丁烯)的含量是33wt%。(2-3)RCP-3(乙烯-丙烯無規(guī)共聚物)具有3升內(nèi)部體積及裝有攪拌器的不銹鋼高壓釜在減壓下干燥,用氮氣吹掃。將高壓釜冷卻,然后抽空。將1000mL庚烷引入高壓釜中。4.4mmo1三乙基鋁、0.44mmo1^又丁基-n-丙基二曱氧基硅烷和1211.7mgJP2004-182981A的實施例1(2)中描述的固體催化劑組分在玻璃加液器中包含的庚烷中相互接觸,將接觸的產(chǎn)物一起添加到以上高壓釜中。與以上3升的高壓釜連接的24升內(nèi)部體積的圓筒被抽空,將260g乙烯、170g丙烯和0.01MPa氫氣添加到圓筒中。將圓筒加熱到80。C,從而制備其混合氣體。將混合氣體不斷輸送到以上3升高壓釜中,聚合在0.3MPa的壓力下在70。C進行3小時,從而獲得118g聚合物。獲得的聚合物的a-烯烴(丙烯)的含量是32wt%,其特性粘數(shù)是2.61。(實施例1)在200ml沸二曱苯中溶解15g作為丙烯均聚物的HPP-1和5g作為乙烯-a-烯烴無規(guī)共聚物的RCP-1。將二曱苯溶液注入到14升曱醇中。然后將沉淀物過濾并干燥,從而獲得20g包含HPP-1和RCP-1的聚丙烯樹脂組合物(BCPP-1)。表1顯示BCPP-1的各個性能值的測量結(jié)果。(實施例2)除了分別使用16gHPP-l和4gRCP-2以外,重復(fù)實施例1,從而獲得20g聚丙烯樹脂組合物(BCPP-2)。表1顯示BCPP-2的各個性能值的測量結(jié)果。(比較實施例1)除了分別使用15gHPP-2和5gRCP-l以外,重復(fù)實施例1,從而獲得20g聚丙烯樹脂組合物(BCPP-3)。表1顯示BCPP-3的各個性能值的測量結(jié)果。(比較實施例2)除了分別使用15gHPP-l和5gRCP-3以外,重復(fù)實施例1,從而獲得20g聚丙烯樹脂組合物(BCPP-4)。表1顯示BCPP-4的各個性能值的測量結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>權(quán)利要求1.一種聚丙烯樹脂組合物,包括-60-85wt%的丙烯均聚物;和-15-40wt%的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物,該乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物包含45-70摩爾份的乙烯單元和30-55摩爾份的α-烯烴單元,以及滿足下面的要求(1)至(5),(1)以上丙烯均聚物具有根據(jù)DSC測量的163-170℃的熔融溫度;(2)條件是以上丙烯均聚物中的丙烯單元的總量是100%,以上丙烯均聚物包含0.01%或更少的通過13C-NMR譜測量的區(qū)域缺陷,區(qū)域缺陷來源于2,1-插入和1,3-插入;(3)條件是A(wt%)是在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的以上乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的量,B(wt%)是以上聚丙烯樹脂組合物中包含的室溫下在二甲苯中可溶部分的量,以上聚丙烯樹脂組合物具有0.9或更大的B/A比;(4)以上乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和(5)在以上聚丙烯樹脂組合物中包含的以上乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物具有顆粒形狀,其體均粒徑是1.0μm或更小,通過用透射電子顯微鏡觀察0.5mm厚的薄片的截面測量,薄片通過在35kgg/cm2的壓力下將以上聚丙烯樹脂組合物在190℃熱壓成型3分鐘獲得,條件是以上顆粒的截面具有圓形的形狀;其中以上丙烯均聚物和以上乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的總量是100wt%,以上乙烯單元和以上α-烯烴單元的總量是100摩爾份。2.—種包括權(quán)利要求1的聚丙烯樹脂組合物的模塑制品。全文摘要本發(fā)明提供了一種聚丙烯樹脂組合物及其模塑制品,組合物包括-60-85wt%的丙烯均聚物;和-15-40wt%的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物,該乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物包含45-70摩爾份的乙烯單元和30-55摩爾份的α-烯烴單元,以及滿足下面的要求(1)至(5),(1)丙烯均聚物具有163-170℃的熔融溫度;(2)丙烯均聚物包含在所有丙烯單元中0.01%或更少的源于2,1-插入和1,3-插入的區(qū)域缺陷;(3)條件是A(wt%)是在聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物的量,B(wt%)是在聚丙烯樹脂組合物中包含的室溫下在二甲苯中可溶部分的量,聚丙烯樹脂組合物具有0.9或更大的B/A比;(4)乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物具有2.0-4.0的分子量分布;和(5)在聚丙烯樹脂組合物中包含的乙烯-α-烯烴無規(guī)共聚物具有顆粒形狀,其體均粒徑是1.0μm或更小,通過用透射電子顯微鏡觀察0.5mm厚的薄片的截面測量,薄片通過在35kgf/cm<sup>2</sup>的壓力下將以上聚丙烯樹脂組合物在190℃熱壓成型3分鐘獲得,條件是以上顆粒的截面具有圓形的形狀。文檔編號C08L23/08GK101558116SQ20078004644公開日2009年10月14日申請日期2007年12月14日優(yōu)先權(quán)日2006年12月15日發(fā)明者大島秀樹,木全修一,藤原靖己申請人:住友化學株式會社