專利名稱：：可輻射固化的水性涂料組合物和相關(guān)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可輻射固化的水性涂料組合物。這些涂料組合物包含水分散性聚合物和疏水多官能烯屬不飽和化合物，并且特征在于在升高的溫度和堿性條件下是粘度穩(wěn)定的。背景信息熱固化的溶劑基和水基涂料已經(jīng)可廣泛獲得。溶劑基涂料的一個缺點是與水基涂料相比高的VOC(揮發(fā)性有機化合物)含量。另外，與可紫外("uv，，)光固化的涂料相比，溶劑基和水基熱固化涂料可以具有緩慢的固化速率，這是由于，在至少一些情形中，所使用的交聯(lián)劑的反應(yīng)速率緩慢引起的。因為使用具有一定頻率的uv光而由光引發(fā)劑形成將乙烯基交聯(lián)到樹脂上的自由基，所以可uv固化體系通常提供快得多的反應(yīng)。與可能花費明顯更長(包括幾分鐘或更長)的熱固化反應(yīng)相反，uv光固化反應(yīng)可以在數(shù)秒鐘內(nèi)進行。可以在一些情形中使用可UV固化的水基涂料。通常除了可輻射固化的材料之外，這些涂料通常包括水分散性聚合物例如酸官能的丙烯酸類或聚酯，該水分散性聚合物在水中用胺中和。由于將可uv固化的水基涂料固化需要極少的熱或不需要熱，因此可以將它們涂覆至熱敏性基材例如纖維素和塑料。與可UV固化的水基涂料組合物相關(guān)的一個缺點是在通常所希望的或必要的堿性條件下，它們通常表現(xiàn)出不良的pH和粘度穩(wěn)定性。通常在這些條件下，存在的可輻射固化材料例如多官能(曱基)丙烯酸酯會在水的存在下水解，這導(dǎo)致組合物的粘度隨時間所不希望地增力口。因此，將希望提供在堿性條件下粘度穩(wěn)定的可輻射固化的水性涂料組合物。發(fā)明概述在某些方面中，本發(fā)明涉及可輻射固化的水性涂料組合物。這些組合物包含(a)水分散性聚合物；(b)疏水多官能烯屬不飽和化合物；和(c)主要包含pKa不超過9.5的單官能叔胺的中和劑。在另一些方面中，本發(fā)明涉及包含酸官能的聚合物和疏水多官能烯屬不飽和化合物的可輻射固化的水性涂料組合物，其中所述組合物當被中和至7-9的pH時在120。F下粘度穩(wěn)定達至少28天。發(fā)明詳述出于以下詳述的目的，應(yīng)當理解的是本發(fā)明可以采取各種備選變化方式和步驟順序，除了在明確說明相反的情況下。此外，除了在任何工作例中，或者在另外說明的情況下，在說明書和權(quán)利要求書中使用的表示例如組分量的所有數(shù)值將被理解為在所有情形中由術(shù)語"約"修飾。因此，除非相反地說明，在以下說明書和附屬的權(quán)利要求書中描述的數(shù)值參數(shù)是近似值，其可以根據(jù)將通過本發(fā)明獲得的所希望的性能而變化。至少地并且不試圖限制等同原則應(yīng)用于權(quán)利要求書的范圍，每一數(shù)值參數(shù)應(yīng)該至少根據(jù)具有所報導(dǎo)的有效數(shù)位的數(shù)值并且通過采用一般舍入技術(shù)來理解。盡管描述本發(fā)明的寬范圍的數(shù)值范圍和參數(shù)是近似值，但描述于具體實施例中的數(shù)值被盡可能準確地報導(dǎo)。然而，任何數(shù)值固有地含有由在它們各自的試驗測量中發(fā)現(xiàn)的標準偏差必然產(chǎn)生的一定誤差。另外，應(yīng)該理解的是本文中列出的任何數(shù)值范圍意在包括包含于其中的所有子范圍。例如，范圍"1-10"意在包括在所列出的最小值1與所列出的最大值IO之間(并且包括端值)的所有子范圍，即具有等于或大于1的最小值和等于或小于10的最大值的所有子范圍。在本申請中，單數(shù)的使用包括復(fù)數(shù)并且復(fù)數(shù)包括單數(shù)，除非另外特別地說明。另外在本申請中，"或"的使用是指"和/或"，除非另外特別地說明，盡管在某些情形中可能明確地使用"和/或"。如前所述，本發(fā)明的某些實施方案涉及"水性"涂料組合物。本文中使用的術(shù)語"水性"涂料組合物是指其中溶劑或載液根本上或主要地包含水的組合物。例如，在本發(fā)明的某些實施方案中，載液是至少80wt。/。的水。在某些實施方案中，除了水之外，水性介質(zhì)可以進一步包含有機溶劑，例如具有至多約8個碳原子的醇例如曱醇、異丙醇等；或二醇醚例如乙二醇、二甘醇或丙二醇的單烷基醚等。當存在時，基于水性介質(zhì)的總體積，有機溶劑通常以至多約10體積％的量使用。另外，本發(fā)明的某些實施方案涉及作為"低VOC，，涂料組合物的涂料組合物。本文中使用的術(shù)語"低VOC組合物"是指該組合物含有不超過三(3)磅揮發(fā)性有機化合物/每加侖組合物。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物含有不超過一(1)磅揮發(fā)性有機化合物/每加侖涂料組合物。本文中使用的術(shù)語"揮發(fā)性有機化合物，，是指具有至少一個碳原子并且在組合物的干燥和/或固化期間從組合物中釋放的化合物。"揮發(fā)性有機化合物，，的實例包括，但不限于，醇、苯、甲苯、氯仿和環(huán)己烷。如另外所示的那樣，本發(fā)明的水性涂料組合物是"可輻射固化的"。本文中使用的術(shù)語"可輻射固化，，是指包括具有可通過暴露于能量源例如電子束(EB)、UV光或可見光而聚合的反應(yīng)性組分的化合物的組合物?？奢椛涔袒幕衔锏膶嵗ê邢俨伙柡凸倌軋F的那些，例如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯類、富馬酸酯類、乙烯基醚類、馬來酸酯類、硫醇類、烯烴、環(huán)氧化物等。如前所述，本發(fā)明的可輻射固化的水性涂料組合物包含水分散性聚合物。本文中使用的術(shù)語"水分散性聚合物"是指在借助于況下能夠穩(wěn)定地分散在水中的聚合物。在某些實施方案中，在不借助于或不使用顯著量即基于聚合物的重量不超過lwtW的表面活性劑的情況下，用于本發(fā)明的涂料組合物中的水分散性聚合物能夠穩(wěn)定地分散在水中。合適的水分散性聚合物包括聚氨酯、環(huán)氧化物、聚酰胺、氯化聚烯烴、丙烯酸類(acrylics)、油改性的聚合物以及其混合物或共聚物。可以使用常規(guī)技術(shù)容易地合成這些聚合物并且使其為水分散性的。在某些實施方案中，例如酸官能團的引入產(chǎn)生水分散性。因此，在某些實施方案中，包含在本發(fā)明的組合物中的水分散性聚合物包括酸官能的聚合物。引入到這些聚合物上的酸官能團在某些實施方案中是羧酸，盡管在另一些實施方案中可以使用其他的酸例如磺酸。在某些實施方案中，酸官能的聚合物以每分子計具有至少兩個羧基。合適的酸官能的聚合物包括，但不限于，酸官能的丙烯酸類聚合物、聚烯烴、環(huán)氧化物、聚酰胺和聚氨酯，包括其混合物在內(nèi)。在某些實施方案中，包含在本發(fā)明的涂料組合物中的酸官能的聚合物具有5-50,例如5-30的酸值。適用于本發(fā)明中的羧酸官能的丙烯酸類聚合物可以通過本領(lǐng)域那些普通技術(shù)人員已知的自由基聚合方法制備。在某些實施方案中，該聚合物通過將一種或多種羧酸官能的烯屬不飽和單體例如(甲基)丙烯酸與一種或多種不含羧酸官能團的烯屬不飽和單體例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸異水片酯、(甲基)丙烯酸丁酯和苯乙烯聚合而制備。作為選擇，該羧酸官能的丙烯酸類聚合物可以通過首先制備羥基官能的丙烯酸類聚合物，然后使其與環(huán)狀酐例如琥珀酸酐反應(yīng)而制備。另外，合適的烯屬不飽和單體是可以提供用于熱固性聚合物的交聯(lián)部分的官能單體，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、和羥基官能的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯，例如丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丙酯和甲基丙烯酸羥丙酯。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物包含自交聯(lián)的丙烯酸類聚合物，例如具有乙?；阴Ｑ趸?類官能部分的丙烯酸類聚合物，如描述于例如美國專利申請公開號2005/0176874A1，-中的，該申請的引述部分在此通過引用并入本文。酸官能的丙烯酸聚合物可以例如通過本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的溶液聚合技術(shù)制備。一般而言，所述單體在合適的自由基引發(fā)催化劑例如有機過氧化物或偶氮化合物如過氧化苯曱酰、過苯甲酸叔丁酯或N,N，-偶氮雙(異丁腈)的存在下聚合。催化劑的量可以根據(jù)特定的聚合條件而廣泛地變化。在某些實施方案中，單體在有機溶劑例如醇、芳族溶劑、酮和/或二醇的存在下聚合。選擇所述溶劑使得它們?nèi)芙鈫误w并且在聚合完成時可以通過蒸餾容易地除去。具有羧酸官能團的聚氨酯也適用于本發(fā)明，并且可以如將被本領(lǐng)域那些技術(shù)人員理解的那樣通過使一種或多種異氰酸酯與一種或多種羥基官能的化合物反應(yīng)而制備。合適的水分散性聚氨酯和它們的制備方法描述于美國公開的專利申請No.2005/0192400A1，-和中，該申請的引述部分在此通過引用并入本文。在某些實施方案中，具有羧酸官能團的聚酯也適用于本發(fā)明并且可以通過本領(lǐng)域公知的方法制備，該方法包括使具有至少2酸(或酯)官能度的羧酸(和/或其酯)和具有至少2羥基官能度的多元醇反應(yīng)。如本領(lǐng)域那些普通技術(shù)人員已知的，選擇反應(yīng)物的羧酸基團與羥基的摩爾當量比以使得所得的聚酯具有羧酸官能團和所希望的分在某些實施方案中，酸官能的聚合物以5-50wt%，例如7-40wty。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中，該重量百分比基于涂料組合物的總重量。如前所述，本發(fā)明的水性涂料組合物還包含疏水多官能烯屬不飽和化合物。本文中使用的術(shù)語"疏水烯屬不飽和化合物，，是指與水基本不相容、不具有對水的親和性和/或使用常規(guī)混合方式不能溶于水中的烯屬不飽和化合物。即，當將引述化合物的樣品與有機組分和水混合時，大部分聚合物處于有機相中并且觀察到單獨的水相。參見Hawley，sCondensedChemicalDictionary,(第12版，1993)，618頁。本文中使用的術(shù)語"多官能烯屬不飽和化合物"是指每分子含有兩個或更多個烯屬不飽和位點的化合物。其具體實例包括，但不限于，每分子含有兩個烯屬不飽和位點的雙官能烯屬不飽和化合物、每分子含有三個烯屬不飽和位點的三官能烯屬不飽和化合物、每分子含有四個蹄屬不飽和位點的四官能烯屬不飽和化合物和每分子含有五個烯屬不飽和位點的五官能烯屬不飽和化合物。如將被理解的那樣，在本發(fā)明的組合物中可以使用兩種或更多種疏水多官能烯屬不飽和化合物的混合物。適用于本發(fā)明的疏水雙官能烯屬不飽和化合物的具體實例包括，但不限于，二(甲基)丙烯酸1，3-丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸1，6-己二醇酯、二(曱基)丙烯酸新戊二醇酯、雙酚A二(曱基)丙烯酸酯、雙酚A二(曱基)丙烯酸縮水甘油酯、環(huán)氧乙烷改性的雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性的雙酚A二(甲基)丙蹄酸縮水甘油酯、2，2-雙(4-甲基丙烯酰氧基丙氧基苯基)丙烷、7，7，9-三甲基-4，13-二氧雜-3，H-二氧代-5，l2-二氮雜十六烷-1，1，6-二醇二(曱基)丙烯酸酯、新戊二醇羥基新戊酸二(曱基)丙烯酸酯(neopentylglycolhydroxylpivalatedi(meth)acrylate)、己內(nèi)西旨改性的新戊二醇羥基新戊酸二(曱基)丙烯酸酉旨(caprolactone-modifiedneopentylglycolhydroxylpivalatedi(meth)acrylate)、三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯等。適用于本發(fā)明的疏水三官能或更高級多官能烯屬不飽和化合物的具體實例包括，但不限于，三羥曱基甲烷三(曱基)丙烯酸酯、三羥曱基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(曱基)丙烯酸酯、二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二-三羥曱基丙烷四(曱基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(曱基)丙烯酸酯等。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物基本不含或者在一些情形中完全不含單官能丙烯酸酯。本文中使用的術(shù)語"單官能丙烯酸酯"是指具有一個丙烯酸酯部分的分子。本文中使用的術(shù)語"基本不含"是指如果有的話，所述材料作為附隨的雜質(zhì)存在于組合物中。換句話說，該材料不會影響本發(fā)明組合物的粘度穩(wěn)定性能。本文中使用的術(shù)語"完全不含"是指所述材料根本不存在于所述組合物中。在某些實施方案中，所述疏水多官能烯屬不飽和化合物以2-30wt%，例如5-15wty。的量存在于本發(fā)明的涂料組合物中，該重量百分比基于涂料組合物的總重量。本發(fā)明的水性涂料組合物的某些實施方案還包含主要包含堿強度pKa不超過9.5、在一些情形中不超過8.5和在另一些情形中不超過8.0的單官能叔胺的中和劑。如本文中使用的，當描述中和劑"主要"包含單官能叔胺時，其是指用于溶解酸官能的聚合物的單官能叔胺的量足以制得在堿性條件下粘度穩(wěn)定的組合物。在某些實施方案中，這意味著所述組合物中全部胺的至少50wt%、在一些情形中至少7Sw"/?；蛘咴诹硪恍┣樾沃兄辽?0wt。/。是pL不超過9.5的單官能叔胺。適用于本發(fā)明的pKa處于所希望的范圍內(nèi)的單官能叔胺包括，但不一定限于，三烯丙基胺、二烯丙基曱基胺、千基二甲基胺、n-烯丙基嗎啉、炔丙基二甲基胺、炔丙基乙基二甲基胺、n-甲基嗎啉、n，n-二甲基羥胺、烯丙基二甲基胺、千基二乙基胺、n-乙基嗎啉、炔丙基甲基二曱基胺，包括其混合物在內(nèi)。在本發(fā)明的組合物中，所述中和劑以足以將涂料組合物中和至7-9、例如7.0-8.7或者在一些情形中7.5-8.7的pH的量存在。本發(fā)明人已驚奇地發(fā)現(xiàn)本文中描述的可輻射固化的水性組合物在堿性條件下是粘度穩(wěn)定的。本文中使用的術(shù)語"堿性條件，，是指組合物的pH為7-9，在一些情形中為7.5-8.7。本文中使用的術(shù)語"粘度穩(wěn)定"是指在暴露于120°F溫度下28天之后，組合物的粘度不會增加超過其初始粘度的50%，在一些情形中不超過25°/。在某些實施方案中，該組合物在77。F(25。C)下的初始粘度為100-300厘泊(cps)，例如120-200cps，和在77°F(25'C)下的最終粘度為100-450cps，例如120-300cps。本文中使用的術(shù)語"最終粘度"是指在將組合物暴露于120。F溫度下28天之后組合物的粘度。本文中報導(dǎo)的粘度值根據(jù)實施例中描述的方法測量。除了前述組分之外，本發(fā)明的組合物可以包含其他組分例如自由基光引發(fā)劑。合適的自由基光引發(fā)劑包括，但不限于，苯甲酮類、苯乙酮衍生物例如oc-羥基烷基苯基酮、苯偶姻類例如苯偶姻烷基醚和節(jié)基縮酮、單?；趸⒑碗p酰基氧化膦。自由基引發(fā)劑可例如從CibaSpecialtyChemicalsCorporation在它們的DURACURE和IRGACURE系列中商購獲得；IRGACURE184、IRGACURE500和DURACURE1173是特別合適的。在某些實施方案中，基于組合物的總重量，本發(fā)明的可輻射固化組合物包含0.01-15wt。/。的自由基光引發(fā)劑，或在一些實施方案中為0.01-10wt%，或者在另一些實施方案中為0.01-Swt。/。的自由基光引發(fā)劑。在某些實施方案中，本發(fā)明的組合物還包含多種其他添加劑的任一種，尤其例如流變改性劑、表面活性劑、UV光穩(wěn)定劑、染料、顏料、研磨添加劑、抗氧劑、溶劑和消光劑(例如蠟涂覆的或非蠟涂覆的二氧化硅或者其他無機材料)。在某些實施方案中，本發(fā)明的涂料組合物還包含著色劑。本文中使用的術(shù)語"著色劑，，是指將顏色和/或其他不透明性和/或其他視覺效果賦予所述組合物的任何物質(zhì)。著色劑可以任何合適的形式，例如離散顆粒、分散體、溶液和/或薄片加入到涂料中。在本發(fā)明的涂料中可以使用單一著色劑或者兩種或更多種著色劑的混合物。著色劑的實例包括顏料、染料和調(diào)色料(tints)，例如漆工業(yè)^f吏用的和/或歹'J于DryColorManufacturersAssociation(DCMA)中的那些，以及特殊效應(yīng)組合物。著色劑可以包括，例如，在使用條件下不可溶但是可潤濕的細粒狀固體粉末。著色劑可以是有機或無機的并且可以是聚集或非聚集的?？梢酝ㄟ^利用研磨載體例如丙烯酸類研磨載體將著色劑引入涂料，所述研磨載體的使用是本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的。顏料和/或顏料組合物的實例包括，但不限于，呻唑二^悉嗪粗顏料、偶氮、單偶氮、雙偶氮、萘酚AS、鹽型(色淀)、苯并咪唑酮、縮合(condensation)、金屬絡(luò)合物、異二氬叼l咮酮、異二氬吲哚和多環(huán)酞菁、喹吖啶酮、菲、紫環(huán)酮、二酮吡咯并吡咯、辟u靛、蒽醌、靛蒽醌、蒽嘧啶、黃烷士酮、皮蒽酮、蒽嵌蒽醌、二^悉溱、三芳基碳錄、壹酞酮顏料、二酮吡咯并吡咯紅("DPPB0紅")、二氧化鈦、炭黑和它們的混合物。術(shù)語"顏料"和"著色填料"可互換地使用。染料的實例包括，但不限于，溶劑基和/或水性基的那些例如酞菁綠或藍、氧化纟失、釩酸鉍、蒽醌、菲、鋁和奮吖啶酮。調(diào)色料的實例包括，但不限于，分散在水基或可與水混溶的載體中的顏料例如可從Degussa，Inc.，CHARISMACOLORANTS商購獲得的AQUA-C醒896和可從AccurateDispersionsdivisionofEastmanChemical,Inc.商購獲得的MAXITONERINDUSTRIALCOLORANTS。如上所述，著色劑可以呈分散體形式，包括但不限于呈納米顆粒分散體形式。納米顆粒分散體可以包括一種或多種高度分散的納米顆粒著色劑和/或著色劑顆粒，其產(chǎn)生所需的可見顏色和/或不透明性和/或視覺效應(yīng)。納米顆粒分散體可以包括顆粒尺寸小于150nm例如小于70nm或小于30nm的著色劑例如顏料或染料。可以通過將原料有機或無機顏料與顆粒尺寸小于0.5mra的研磨介質(zhì)一起碾磨而產(chǎn)生納米顆粒。納米顆粒分散體實例和它們的制造方法在美國專利號6，875，800B2中進行了描述，該文獻通過引用并入本文。納米顆粒分散體也可以通過結(jié)晶、沉淀、氣相冷凝和化學磨損(即，部分溶解)產(chǎn)生。為了使納米顆粒在涂料中的再聚集最小化，可以使用樹脂涂覆的納米顆粒的分散體。本文所使用的"樹脂涂覆的納米顆粒的分散體"是指其中分散了離散"復(fù)合微粒"的連續(xù)相，該"復(fù)合微粒"包含納米顆粒和在該納米顆粒上的樹脂涂層。樹脂涂覆的納米顆粒的分散體實例和它們的制造方法在2004年6月24日提交的美國專利申請公開2005-0287348Al和2003年6月24日提交的美國臨時申請?zhí)?0/482，167以及2006年1月20日提交的美國專利申請?zhí)?1/337，062中進行了描述，所迷文獻通過引用并入本文?？捎糜诒景l(fā)明組合物中的特殊效應(yīng)組合物的實例包括產(chǎn)生一種或多種外觀效應(yīng)例如反射、珠光、金屬光澤、磷光、熒光、光致變色、感光性、熱致變色、隨角異色(goniochromism)和/或顏色變化的顏料和/或組合物。另外的特殊效應(yīng)組合物可以提供其他的可察覺的性能例如不透明性或紋理。在一個非限制性實施方案中，特殊效應(yīng)組合物可以產(chǎn)生色移，以致當在不同角度觀察涂層時涂層的顏色改變。顏色效應(yīng)組合物實例在美國專利號6，894，086中進行了描述，該文獻通過引用并入本文。另外的顏色效應(yīng)組合物可以包括透明的涂覆云母和/或合成云母、涂覆的氧化硅、涂覆的氧化鋁、透明液晶顏料、液晶涂層和/或其中干涉由材料內(nèi)的折射指數(shù)差異引起而不歸因于材料表面和空氣之間的折射指數(shù)差異的任何組合物?！愣裕珓┛梢匀魏巫阋再x予所希望的視覺和/或顏色效應(yīng)的量存在。著色劑可以占本發(fā)明組合物的1-65wt°/。，例如3-40wty。或者5-35wt%，該重量百分比基于所述組合物的總重量。可以通過本領(lǐng)域那些普通技術(shù)人員已知的任何合適的涂覆工藝例如通過浸涂、直接輥涂、逆向輥涂、幕涂、噴涂、刷涂、真空涂覆和其組合將本發(fā)明的可輻射固化的組合物直接涂覆到基材表面上或在底層之上。用于將組合物涂覆至基材的方法和裝置可以至少部分由基材材料的結(jié)構(gòu)和類型確定。干膜厚度可以為例如每層約0.1-3.0密耳(2.5-76.2微米)，例如每層0.2-2.0密耳(5.1-50.8微米)，或者在一些實施方案中為每層0.2-1.0密耳(5.1-25.4微米)。合適的基材包括含纖維素的材料，包括紙、紙板、硬紙板、膠合板和壓制纖維板、硬木、軟木、薄木片(woodveneer)、刨花材、木屑板、定向結(jié)構(gòu)則花板和纖維板。這些材料可以全部由木材例如松木、橡木、楓木、桃花心木、櫻桃木等制成。然而在一些情形中，該材料可以包含木材與另外的材料例如樹脂質(zhì)材料的組合，即木材/樹脂復(fù)合材料，例如酚醛復(fù)合材料、木纖維和熱塑性聚合物的復(fù)合材料，和用水泥、纖維或塑料包層增強的木材復(fù)合材料。在某些實施方案中，在涂覆本發(fā)明的組合物之前，將這些基材用木材染料和/或調(diào)色劑涂覆或處理。合適的金屬基材包括，但不限于，由冷軋鋼、不銹鋼和用鋅金屬、鋅化合物和鋅合金表面處理的鋼(包括電鍍鋅鋼、熱浸鍍鋅鋼、GALVANNEAL鋼和鍍有鋅合金的鋼)組成的箔、片材或工件，也可以使用銅、鎂和其合金、鋁合金、鋅-鋁合金例如GALFAN、GALVALUME、鍍鋁鋼和鍍鋁合金的鋼基材。用可焊接的富含鋅或富含磷化鐵的有機涂料涂覆的鋼基材(例如冷軋鋼或上面列出的任一種鋼基材)也適用于本發(fā)明的方法中。這類可焊接的涂料組合物披露于美國專利Nos.4，157,924和4，186，036中。當例如用選自金屬磷酸鹽溶液、含有至少一種IIIB或IVB族金屬的水溶液、有機磷酸鹽溶液、有機膦酸鹽溶液和其組合的溶液預(yù)處理時，冷軋鋼也是合適的。另外，合適的金屬基材包括銀、金和其合金。合適的硅質(zhì)基材的實例是玻璃、瓷器和陶瓷。合適的聚合物基材的實例是聚苯乙烯、聚酰胺、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、蜜胺樹脂、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚氨酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯基吡咯烷酮和相應(yīng)的共聚物和嵌段共聚物、可生物降解的聚合物和天然聚合物-例如明膠。合適的織物基材的實例是由以下物質(zhì)組成的纖維、紗線、絲線、針織物、機織物、無紡物和衣服聚酯、改性聚酯、聚酯共混物織物、尼龍、棉、棉共混物織物、黃麻、亞麻、大麻和苧麻、粘膠、羊毛、絲綢、聚酰胺、聚酰胺共混物織物、聚丙烯腈、三乙酸酯(triacetate)、乙酸酯(acetate)、聚碳酸酯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚酯微纖維和玻璃纖維織物。合適的皮革基材的實例是粗面皮革(例如得自綿羊、山羊或母牛的軟羊革和得自小?；蚰概５撵F面漆皮)、小山羊皮革(例如得自綿羊、山羊或小牛的絲絨和粗絨面革)、分裂絲絨(例如得自母?；蛐∨Ｆ?、鹿皮和nubuk皮革；另外還有毛紡皮和毛皮(例如帶有毛皮的小山羊皮革)。皮革可以通過任何常規(guī)的鞣革方法而鞣革，特別是植物、礦物、合成或組合的鞣革(例如鉻鞣革、氧鋯鞣革、鋁鞣革或半-鉻鞣革)。如果需要，也可以將皮革再鞣革；對于再鞣革，可以使用任何常規(guī)用于再鞣革的鞣革劑例如礦物、植物或合成鞣革劑，例如鉻、氧鋯或鋁衍生物、白堅木、栗樹或含羞草提取物、芳族合成質(zhì)、聚氨酯、(甲基)丙烯酸化合物或三聚氰胺/、二氰基二酰胺/和/或脲/曱醛樹脂的(共)聚合物。合適的可壓制基材的實例包括泡沫基材、用液體填充的聚合物嚢、用空氣和/或氣體填充的聚合物嚢、和/或用等離子體填充的聚合物嚢。本文中使用的術(shù)語"泡沫基材"是指包括開孔泡沫和/或閉孔泡沫的聚合物材料或天然材料。本文中使用的術(shù)語"開孔泡沫"是指泡沫包括多個相互連接的空氣室。本文中使用的術(shù)語"閉孔泡沫"是指泡沫包括一系列離散的閉孔。泡沫基材的實例包括聚苯乙烯泡沫、聚曱基丙烯酰亞胺泡沫、聚氯乙烯泡沫、聚氨酯泡沫、聚丙烯泡沫、聚乙烯泡沫和聚烯烴泡沫。聚烯烴泡沫的實例包括聚丙烯泡沫、聚乙烯泡沫和/或乙烯乙酸乙烯酯(EVA)泡沫。EVA泡沫可以包括平片材或板材或者模塑的EVA泡沫例如鞋底夾層。不同類型的EVA泡沫可以具有不同類型的表面孔隙率。模塑的EVA可以包括致密表面或"皮，，，而平片材或板材可以表現(xiàn)出多孔表面。—旦涂覆，可以通過輻射將本發(fā)明的組合物固化。因此例如如本領(lǐng)域那些技術(shù)人員已知的和描述于實施例中的那樣，可以通過例如用紫外線、電子束射線輻射進行照射將本發(fā)明的組合物固化。在某些實施方案中，固化可以在少于1分鐘內(nèi)完成。以下實施例解釋本發(fā)明，這些實施例不被認為是將本發(fā)明限于它們的細節(jié)。實施例中以及貫穿說明書的所有份和百分比以重量計，除非另外說明。實施例1通過在攪動和攪拌下加入以g計重量的每一材料直到均勻來制備表I中所示的涂料。使用AccumetResearch型號AR15pH儀器測量pH。使用具有#52轉(zhuǎn)子的BrookfieldDV-II數(shù)字粘度計在77。F(25°C)和12rpm下測量粘度。最初和在120°F下將樣品老化28天后測量粘度。表I組分樣品1樣品2樣品3NeoCrylA-6331111.1in.iNeoCrylXK-220299.23去離子水15.53IgepalCO43030.230.230.22RhodapexCO43640.380.380.37二-三羥甲基丙烷四丙烯酸酯22.8622.86三羥曱基丙烷三丙烯酸酯21.88Lux440550.7250.7248.28去離子水21.4121.4119.992-丁氧基乙醇5.125.125.00去離子水10.0810.08n-曱基-2-吡咯烷酮3.003.003.00二丙二醇單曱醚2.002.00DSX-151461.161.162.00Airex90270.780.780.740K520'1.091.091.18TegoGlide44090.660.660.64Foamex822'°1.301.301.25Irgacur500112.582.582.50<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>!得自NeoResins的丙烯酸類乳液。2得自NeoResins的丙烯酸類乳液。3得自Rhodia的非離子潤濕劑。4得自Rhodia的陰離子表面活性劑。5得自Alberdingk-Boley的UV可交聯(lián)分散體。6得自Cognis的聚氨酯水乳液。7得自TegoChemie的聚醚硅氧烷乳液。8得自Degussa的無定形沉淀二氧化硅。9得自DegussaGoldschmidt的聚醚改性的珪氧烷。10得自DegussaGoldschmidt的聚醚聚珪氧烷。u得自CibaAdditives的光引發(fā)劑混合物。12得自Byk-Chemie的聚醚改性的硅氧烷。測試基材在120。F下老化4星期后，在Leneta圖上使用046鋼絲纏繞的棒拉下樣品3，在120。F下閃蒸15分鐘并且使用可從WesternQuartzProducts,Inc.獲得的、使用PowerPuck輻射計測量為1000mJ/cm2UVA的80W/cm中等壓力汞UV固化燈(部件號碼25-20008-E)使其UV固化。在化學沾污試驗之后即刻所得的固化膜的染色標記示于表II中。<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>本領(lǐng)域那些技術(shù)人員將理解的是可以對上述實施方案作出改變，只要不偏離本發(fā)明的廣泛發(fā)明概念。因此理解的是本發(fā)明不限于披露的特定實施方案，而其意在覆蓋處于由附屬的權(quán)利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的改進。權(quán)利要求1.一種可輻射固化的水性涂料組合物，其包含(a)水分散性聚合物；(b)疏水多官能烯屬不飽和化合物；和(c)主要包含pKa不超過9.5的單官能叔胺的中和劑。2.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述組合物包含載液，該載液為至少80wty。水。3.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述水分散性聚合物包括酸官能的聚合物。4.權(quán)利要求3的涂料組合物，其中所述酸官能的聚合物包括羧酸官能的乙烯基聚合物。5.權(quán)利要求l的涂料組合物，其中基于涂料組合物的總重量，所述水分散性聚合物以5-50wt。/。的量存在于涂料組合物中。6.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述疏水多官能烯屬不飽和化合物每分子包含三個或更多個烯屬不飽和位點。7.權(quán)利要求5的涂料組合物，其中所述疏水多官能烯屬不飽和化合物包括三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙烷酯。8.權(quán)利要求l的涂料組合物，其中基于涂料組合物的總重量，所述疏水多官能烯屬不飽和化合物以2-30wt。/。的量存在于涂料組合物中。9.權(quán)利要求l的涂料組合物，其中所述中和劑主要包含pKa不超過8.O的單官能叔胺。10.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述中和劑包括n-乙基嗎啉。11.權(quán)利要求l的涂料組合物，其中所述中和劑以足以將涂料組合物中和至7.5-8.7的pH的量存在。12.權(quán)利要求1的涂料組合物，其中所述組合物在77。F下的初始粘度為100-300厘泊，和在77°F下的最終粘度為100-450厘泊。13.—種可輻射固化的水性涂料組合物，其包含(a)水分散性聚合物，和(b)疏水多官能烯屬不飽和化合物，其中所述組合物當被中和至7-9的pH時在120°F下粘度穩(wěn)定達至少28天。14.權(quán)利要求13的涂料組合物，其中所述水分散性聚合物包括酸官能的聚合物。15.權(quán)利要求14的涂料組合物，其中所述酸官能的聚合物包括羧酸官能的乙烯基聚合物。16.權(quán)利要求13的涂料組合物，其中所述疏水多官能烯屬不飽和化合物每分子包含三個或更多個烯屬不飽和位點。17.權(quán)利要求13的涂料組合物，其包含主要包含pL不超過8.0的單官能叔胺的中和劑。18.權(quán)利要求17的涂料組合物，其中所述中和劑包括n-乙基嗎啉o19.權(quán)利要求17的涂料組合物，其中所述中和劑以足以將涂料組合物中和至7.5-8.7的pH的量存在。20.權(quán)利要求13的涂料組合物，其中所述組合物在77。F下的初始粘度為100-300厘泊，和在77°F下的最終粘度為100-450厘泊。全文摘要披露了可輻射固化的水性涂料組合物。這些涂料組合物包括水分散性聚合物和疏水多官能烯屬不飽和化合物。該組合物的特征在于在升高的溫度和堿性條件下是粘度穩(wěn)定的。文檔編號C08K5/357GK101563370SQ200780046657公開日2009年10月21日申請日期2007年11月7日優(yōu)先權(quán)日2006年11月21日發(fā)明者M·L·珀賴因申請人:Ppg工業(yè)俄亥俄公司