專利名稱：：具有高耐刮性和耐候性的涂料組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及高耐刮性的可熱固化的涂料組合物，其基于質(zhì)子惰性溶劑且包含具有不同烷氧基硅烷官能度的結(jié)構(gòu)單元的多元醇和多異氰
背景技術(shù)：
：WO-A-01/98393描述了2K(雙組分)-涂料組合物，其包含多元醇作為粘結(jié)劑組分和用烷氧基甲硅烷基部分地官能化的多異氰酸酯作為交聯(lián)劑組分。這些涂料組合物用作底漆并優(yōu)化與金屬基材、特別是鋁基材的粘附性。在OEM-連續(xù)涂漆(Serienlackierung)或修復(fù)涂漆領(lǐng)域內(nèi)，在這些涂料組合物之上能夠施加底涂漆-清漆結(jié)構(gòu)。在耐刮性和耐候性方面，W001/98393的涂料組合物并沒有被優(yōu)化。EP-A-0994117描述了可濕固化的混合物，其包含多元醇組分和門冬氨酸酯)的多異氰酸酯組分。雖然由這種混合物形成的涂層具有一定硬度，但是它們?nèi)匀辉谀秃蛐郧姨貏e是在其耐刮性方面對于0EM應(yīng)用來說僅具有有限適用性。US-A-2006/0217472描迷了涂料組合物，其可以包含羥基官能的丙烯酸酯、低分子量多元醇組分、多異氰酸酯、和氨基官能的烷氧基甲硅烷基組分(優(yōu)選雙烷氧基曱硅烷基胺)。這種涂料組合物用作底涂漆-清漆結(jié)構(gòu)中的清漆，且其產(chǎn)生抗刮涂層。但是，這種涂料組合物僅具有非常有限的儲(chǔ)存能力，且所獲涂層具有很低的耐候性，特別是在潮濕/干燥循環(huán)中對于UV輻射而言。W02006/042585描述了適用于OEM-連續(xù)涂漆的清漆，且其作為主粘結(jié)劑組分包含多異氰酸酯，其異氰酸酯基團(tuán)中優(yōu)選有大于90mol。/4與5雙烷氧基曱硅烷基胺反應(yīng)。這種類型的清漆具有極佳的耐刮性，同時(shí)還有高的耐化學(xué)性和耐候性。但是仍存在對于進(jìn)一步改進(jìn)耐候性的需求，特別是在潮濕/干燥循環(huán)中在uv輻射時(shí)防止形成裂紋，同時(shí)保持高水平的耐刮性。EP-A-1273640描述了2K-涂料組合物，其由多元醇組分和交聯(lián)劑組分組成，所述交聯(lián)劑組分由脂肪族和/或脂環(huán)族多異氰酸酯組成，其中0.1~95mol。/。的初始游離存在的異氰酸酯基團(tuán)已與雙烷氧基甲硅烷基胺反應(yīng)。這些涂料組合物可以用于0EM-連續(xù)涂漆，且具有良好耐刮性，并同時(shí)還有良好的抗環(huán)境影響的耐受性。但是，這些涂料組合物具有特別強(qiáng)烈的后交聯(lián)傾向，因?yàn)槭┯弥鬅峁袒陂g的轉(zhuǎn)化率是不充分的。這點(diǎn)特別是對耐候性存在負(fù)面影響
發(fā)明內(nèi)容發(fā)明目的本發(fā)明的目的是提供特別是用于OEM-連續(xù)涂漆和汽車修復(fù)涂漆中清漆層的涂料組合物，其產(chǎn)生具有高度耐候性的網(wǎng)絡(luò)，并且最大程度上抑制了不期望地形成對于水解和氣候不穩(wěn)定的基團(tuán)，從而確保高耐酸性。另外，該涂料組合物應(yīng)當(dāng)產(chǎn)生具有高度耐刮性和特別是在承受刮擦之后具有高光澤保持性的涂層。另外，該涂料和漆料，特別是清漆，應(yīng)當(dāng)也能夠以大于40Mm的層厚制備，同時(shí)不發(fā)生應(yīng)力裂紋。這點(diǎn)對于涂料和漆料、特別是清漆在汽車連續(xù)涂漆(OEM)的技術(shù)上和外觀上要求特別苛刻的領(lǐng)域中的應(yīng)用來說是關(guān)鍵的前提。本發(fā)明特別地應(yīng)提供一種清漆，其在潮濕/干燥循環(huán)中采用UV輻射的氣候老化處理(Bewitterung)下具有高耐受性，特別是抗開裂性，同時(shí)還具有出色的耐刮性。另外，這種新的涂料組合物應(yīng)當(dāng)容易地且以非常良好的再現(xiàn)性制備，且在該涂漆施用期間不應(yīng)存在任何環(huán)境問題。解決方案6鑒于上述所提出之目的，已發(fā)現(xiàn)了包含至少一種含羥基的化合物(A)和至少一種含異氰酸酯基的化合物(B)的涂料組合物，其特征在于所述的涂料組合物的一種或多種成分包含，作為額外的官能組分的，基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)2.5~97.5mol。/。的至少一種下式的結(jié)構(gòu)單元(I):一N(X-SiR''x(OR,)3-x)n(X'-SiR''y(Or)3-y)m(I)其中，R、氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，X、X、具有1~20個(gè)碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、石?；騈Ra基團(tuán)間隔，n=0~2，m=0~2，m+n=2,且x、y=0~2j和基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)2.5~97.5mol。/。的至少一種下式的結(jié)構(gòu)單元(II):-Z-(X-SiR〃x(0RO3-x)(II)其中，Z"NH-、-NR-、-0-，且R-氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、疏或NRa基團(tuán)間隔，且Ra-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，R、氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，X-具有1~20個(gè)碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，R〃-烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、;琉或NRa基團(tuán)間隔，x=0~2。優(yōu)選這樣的涂料組合物，其中該涂料組合物的一種或多種成分包含作為額外的官能組分的，每種情形下基于結(jié)構(gòu)單元(i)和(n)的總和計(jì)為5~95mol°/。、更特別地10~90mol°/。、特別優(yōu)選地20~80mol%、且極其優(yōu)選地3070mol。/fl的至少一種式(I)的結(jié)構(gòu)單元，和每種情形下基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為5~95mol%、更特別地10~90mol°/。、特別優(yōu)選地20~80mol%、且極其優(yōu)選地30~70mol。/D的至少一種式(II)的結(jié)構(gòu)單元。鑒于現(xiàn)有技術(shù)，令人吃驚的且對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說預(yù)料不到的是，借助于本發(fā)明的涂料組合物可以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明所基于的目的。本發(fā)明的組分可以特別容易地且以非常良好再現(xiàn)性制得，且在該涂漆施用期間不會(huì)產(chǎn)生任何明顯的毒性和環(huán)境問題。本發(fā)明的涂料組合物提供新的涂料和漆料、特別是清漆，其是高耐刮性的，且相對于傳統(tǒng)高交聯(lián)的抗刮體系是耐酸性的。另外，本發(fā)明的涂料和漆料、特別是清漆，也可以以大于40jiim的層厚制得，并且不發(fā)生應(yīng)力裂紋。由此，本發(fā)明的涂料和漆料、特別是清漆，可以用于汽車連續(xù)涂漆(OEM)的技術(shù)上和外觀上特別苛刻的領(lǐng)域。本文中，它們的特點(diǎn)在于特別高的耐洗車性(Waschstrapenbestandigkeit)和耐刮性。特別地，在涂料固化之后立即賦予該涂層高耐刮性，使得該涂料可以在固化之后直接進(jìn)行處理，且不存在任何問題。另外，本發(fā)明涂料在CAM180試驗(yàn)(依據(jù)DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2Nov00)中在UV輻射和潮濕/干燥交替之下的抗開裂性以及高耐刮性是突出的。發(fā)明詳迷含羥基的化合物(A)作為含羥基的化合物(A)，優(yōu)選使用低分子量多元醇以及低聚和/或聚合的多元醇。所用的低分子量多元醇是例如二醇，如優(yōu)選乙二醇、新戊二醇、1，2-丙二醇、2，2-二甲基-1,3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2，2,4-三甲基-l，3-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、和l，2-環(huán)己烷二甲醇，以及多元醇，如優(yōu)選三羥曱基乙烷、三羥曱基丙烷、三羥甲基己烷、1，2，4-丁烷三醇、季戊四醇、和二季戊四醇。優(yōu)選這種類型的低分子量多元醇以次要比例與低聚和/或聚合的多元醇組分(A)摻混。優(yōu)選的低聚和/或聚合的多元醇(A)的重均分子量Mw大于500道爾頓，通過GPC(凝膠滲透色鐠法)測量，優(yōu)選為800~100OOO道爾頓，特別地為1000~50OOO道爾頓。特別優(yōu)選的是聚酯多元醇、聚氨酯多元醇、聚硅氧烷多元醇，且特別是聚丙烯酸酯多元醇和/或聚甲基丙烯酸酯多元醇，以及它們的混合聚合產(chǎn)物(下面稱作聚丙烯酸酯多元醇)。該多元醇的0H值優(yōu)選為30~400mgK0H/g,特別地為100~300mgK0H/g。多元醇的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，通過DSC(差示熱分析)測量，優(yōu)選為-150100t:，更優(yōu)選為-12080。C。適宜的聚酯多元醇描述于例如EP-A-O994117和EP-A-1273640中。聚氨酯多元醇優(yōu)選地通過使聚酯多元醇預(yù)聚物與適宜的二異氰酸酯或多異氰酸酯反應(yīng)來制備，且描述于例如EP-A-1273640中。適宜的聚硅氧烷多元醇描述于例如WO-A-01/09260中，且該文中所述及的聚硅氧烷多元醇可以優(yōu)選地與其它多元醇一起使用，特別是具有較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些。依據(jù)本發(fā)明非常特別優(yōu)選的聚丙烯酸酯多元醇通常為共聚產(chǎn)物，且優(yōu)選地其重均分子量Mw為1000~20OOO道爾頓、特別地為1500~10000道爾頓，均通過凝膠滲透色語法(GPC)相對于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物來測量。該共聚產(chǎn)物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度通常為-iooioox:，特別地為-50~80t:(通過DSC測量法來測量)。聚丙烯酸酯多元醇的OH值優(yōu)選為60~250mgKOH/g、特別地為70~200mgKOH/g,且酸值為0~30mgKOH/g。羥值(OH值)表示等價(jià)于乙?；瘯r(shí)被lg物質(zhì)結(jié)合的乙酸量的氫氧化鉀mg數(shù)。在測定時(shí)，將樣品與乙酸酐-吡啶一起煮沸，并用氫氧化鉀溶液滴定所形成的酸(DIN53240-2)。本文中酸值表示為中和lg組分(b)的各個(gè)化合物所消耗的氫氧化9鉀mg數(shù)(DINENISO2114)。使用的含羥基的單體單元優(yōu)選為丙烯酸羥基烷基酯和/或甲基丙烯酸羥基烷基酯，諸如特別是丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、曱基丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丙酯、甲基丙烯酸3-羥基丙酯、丙烯酸3-羥基丁酯、甲基丙烯酸3-羥基丁酯，以及特別是丙烯酸4-羥基丁酯和/或曱基丙烯酸4-羥基丁酯。用于聚丙烯酸酯多元醇的其它單體單元優(yōu)選為丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯，諸如優(yōu)選地為丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸乙基己酯、甲基丙烯酸乙基己酯、丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基己酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、丙烯酸月桂酯或甲基丙烯酸月桂酯，丙烯酸環(huán)烷基酯和/或曱基丙烯酸環(huán)烷基酯，諸如丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸異冰片酯、曱基丙烯酸異冰片酯，或者特別是丙烯酸環(huán)己酯和/或甲基丙烯酸環(huán)己酯。作為用于聚丙烯酸酯多元醇的其它單體單元可以使用乙烯基芳族烴，如乙烯基曱苯、oc-曱基苯乙烯，或者特別是苯乙烯，丙烯酸或甲基丙烯酸的酰胺或腈，乙烯基酯或乙烯基醚，以及次要量的特別是丙烯酸和/或曱基丙烯酸。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，該含羥基的化合物A，除了羥基基團(tuán)之外還包含式(I)和/或式(II)的結(jié)構(gòu)單元。式(I)的結(jié)構(gòu)單元可以通過引入含有這種結(jié)構(gòu)單元的單體單元，或者通過含其它官能團(tuán)的多元醇與式(Ia)的化合物的反應(yīng)而引入到化合物(A)中，HN(X-SiR''x(OR,)3-x)n(X'-Si!T'y(0R')3-y)m(Ia)其中，取代基如上所定義。對于多元醇與化合物(Ia)的反應(yīng)，多元醇相應(yīng)地具有與化合物(Ia)的仲氨基反應(yīng)的其它官能團(tuán)，諸如特別是酸基或環(huán)氧基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物(Ia)為雙(2-乙基三曱氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(4-丁基三甲氧基曱硅烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基甲硅烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲硅烷基)胺。特別優(yōu)選雙(3-丙基三甲氧基曱硅烷基)胺。這種類型的氨基硅烷例如可以商品名DYMSILAN⑧從DEGUSSA/^司或以Silquest⑧從0SI^>司荻得。帶有結(jié)構(gòu)單元(I)的單體單元優(yōu)選地為丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸烷基酯和/或曱基丙烯酸烷基酯與上述化合物(Ia)的反應(yīng)產(chǎn)物。式(II)的結(jié)構(gòu)單元可以通過引入含有這種結(jié)構(gòu)單元的單體單元，或者通過含其它官能團(tuán)的多元醇與式(IIa)的化合物的反應(yīng)而引入到化合物(A)中，H-Z-(X-SiR''x(OR,)3-x)(IIa)其中，取代基如上所定義。對于多元醇與化合物(IIa)的反應(yīng)，多元醇相應(yīng)地具有與化合物(IIa)的官能團(tuán)-ZH反應(yīng)的其它官能團(tuán)，諸如特別是酸基、環(huán)氧基或酯基。本發(fā)明優(yōu)選的化合物(IIa)為co-氨基烷基-或(o-羥基烷基三烷氧基硅烷，諸如優(yōu)選地為2-氨基乙基三甲氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、2-羥基乙基三甲氧基硅烷、2-羥基乙基三乙氧基硅烷、3-羥基丙基三甲氧基硅烷、3-羥基丙基三乙氧基硅烷、4-羥基丁基三甲氧基硅烷、4-羥基丁基三乙氧基硅烷。特別優(yōu)選的化合物(IIa)為N-(2-(三甲氧基甲硅烷基)_乙基)烷基胺、N-(3-(三曱氧基甲硅烷基)-丙基)烷基胺、N-(4-(三甲氧基甲硅烷基)-丁基)烷基胺、N-(2-(三乙氧基甲硅烷基)-乙基)烷基胺、N-(3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基)烷基胺和/或N-(4-(三乙氧基甲硅烷基)-丁基)烷基胺。特別優(yōu)選N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基)丁基胺。這種類型的氨基硅烷例如可以商品名DYNASILAN⑧從DEGUSSA/〉司或以Silquest⑧從0SI/>司獲得。ii帶有結(jié)構(gòu)單元(II)的單體單元優(yōu)選地為丙烯酸和/或甲基丙烯酸或者含環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸烷基酯和/或甲基丙烯酸烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物，以及在羥基官能的烷氧基甲硅烷基化合物的情形下為丙烯酸烷基酯和/或曱基丙烯酸烷基酯的酯交換產(chǎn)物，特別是與上述羥基-和/或氨基-官能的烷氧基甲硅烷基化合物(IIa)的酯交換產(chǎn)物。含異氰酸酯基的化合物(B)作為用于依據(jù)本發(fā)明優(yōu)選使用的含異氰酸酯基的化合物(B)的基體的二異氰酸酯和/或多異氰酸酯，優(yōu)選地為本身已知的經(jīng)取代的或未取代的芳族、脂肪族、脂環(huán)族和/或雜環(huán)族多異氰酸酯。優(yōu)選的多異氰酸酯的實(shí)例如下2，4-甲苯二異氰酸酯、2，6-甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷-4，4，-二異氰酸酯、二苯基甲烷-2,4，-二異氰酸酯、對-亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯二異氰酸酯、3，3，-二甲基-4，4，-二亞苯基二異氰酸酯、四亞甲基-l，4-二異氰酸酯、六亞甲基-l，6-二異氰酸酯、2，2，4-三甲基己烷-l，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、亞乙基二異氰酸酯、1，12-十二烷二異氰酸酯、環(huán)丁烷-1，3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l,3-二異氰酸酯、環(huán)己烷-l，4-二異氰酸酯、曱基環(huán)己基二異氰酸酯、六氫甲苯-2，4-二異氰酸酯、六氫曱苯-2，6-二異氰酸酯、六氫亞苯基-l，3-二異氰酸酯、六氫亞苯基-1，4-二異氰酸酯、全氫二苯基甲烷-2，4'-二異氰酸酯、4,4，-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯(例如BayerAG公司的Desmodur⑧W)、四甲基二甲苯基二異氰酸酯(例如AmericanCyanamid公司的TMXDI),和前述多異氰酸酯的混合物。另外優(yōu)選的多異氰酸酯為前述二異氰酸酯的縮二脲二聚體和異氰脲酸酯三聚體。特別優(yōu)選的多異氰酸酯PI為六亞甲基-l，6-二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯和4，4'-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，它們的縮二脲二聚體和/或異氰脲酸酯三聚體。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，該多異氰酸酯為具有通過使多元醇與化學(xué)計(jì)量過量的前述多異氰酸酯反應(yīng)獲得的氨基甲酸酯結(jié)構(gòu)單元的多異氰酸酯預(yù)聚產(chǎn)物。這種類型的多異氰酸酯預(yù)聚產(chǎn)物描述于例如US+4598131。依據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選的、以結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)官能化的含異氰酸酯基的化合物(B)，特別優(yōu)選地通過使前述二異氰酸酯和/或多異氰酸酯與前述化合物(Ia)和(IIa)反應(yīng)來制備，即通過使多異氰酸酯基體中的2.5~90mol%、優(yōu)選5~85mol%、更優(yōu)選7.5~80moiy。的異氰酸酯基團(tuán)與至少一種化合物(Ia)反應(yīng)，以及使多異氰酸酯基體中的2.590mol%、優(yōu)選5~85mol%、更優(yōu)選7.5~80齢1%的異氰酸酯基團(tuán)與至少一種化合物(IIa)反應(yīng)。多異氰酸酯化合物(B)中，與化合物(Ia)和(IIa)反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)的總比例為該多異氰酸酯基體中的異氰酸酯基團(tuán)的5~95mol%、優(yōu)選1090mo1。/。、更優(yōu)選1585mo10/0。特別優(yōu)選的化合物(Ia)為雙(2-乙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺、雙(4-丁基三曱氧基甲硅烷基)胺、雙(2-乙基三乙氧基曱硅烷基)胺、雙(3-丙基三乙氧基曱硅烷基)胺和/或雙(4-丁基三乙氧基甲硅烷基)胺。特別優(yōu)選雙(3-丙基三曱氧基甲硅烷基)胺。這種類型的氨基硅烷例如可以商品名DYMSIUN⑧從DEGUSSA公司或以Silquest⑧從OSI7>司獲得。優(yōu)選的化合物(IIa)為2-氨基乙基三曱氧基硅烷、2-氨基乙基三乙氧基硅烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、4-氨基丁基三甲氧基硅烷、4-氨基丁基三乙氧基硅烷、2-羥基乙基三甲氧基硅烷、2-羥基乙基三乙氧基硅烷、3-羥基丙基三甲氧基硅烷、3-羥基丙基三乙氧基硅烷、4-羥基丁基三甲氧基硅烷、4-羥基丁基三乙氧基硅烷。特別優(yōu)選的化合物(IIa)為N-(2-(三曱氧基甲硅烷基)-乙基)烷基胺、N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基)烷基胺、N-(4-(三甲氧基甲硅烷基)-丁基)烷基胺、N-(2-(三乙氧基曱硅烷基)-乙基)烷基胺、N-(3-(三乙氧基甲硅烷基)-丙基)烷基胺和/或N-(4-(三乙氧基甲硅烷基)-丁基)烷基胺。特別優(yōu)選N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)-丙基)丁基胺。這種類型的氨基硅烷例如可以商品名DYNASILAN⑧從DEGUSSA公司13或以Silquest⑧從OSI7>司獲得。特別優(yōu)選的含異氰酸酯基的化合物(B)為六亞甲基-l，6-二異氰酸酯和/或異佛爾酮二異氰酸酯、和/或它們的異氰脲酸酯三聚體與雙(3-丙基三甲氧基甲硅烷基)胺和N-(3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基)丁胺的反應(yīng)產(chǎn)物。含異氰酸酯基的化合物(B)與化合物(Ia)和(IIa)的反應(yīng)優(yōu)選地在惰性氣氛下在最大IOO'C、優(yōu)選最大60。C的溫度下進(jìn)行。含異氰酸酯基的化合物B的游離異氰酸酯基團(tuán)也可以以封閉形式來使用。當(dāng)本發(fā)明的涂料組合物作為單組分體系使用時(shí)，這點(diǎn)是優(yōu)選的。出于封閉的目的，原則上能夠使用可以用于封閉多異氰酸酯的且具有足夠低解封溫度的任意封閉劑。這種類型的封閉劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是眾所周知的。優(yōu)選使用例如描述于EP-A-0626888和EP-A-0692007中的封閉劑。該涂料組合物的組分A和B的組合以及其它組分基于含異氰酸酯基的化合物B的重量比例，所用的含羥基的化合物A的重量比例取決于多元醇的羥基當(dāng)量和多異氰酸酯B的游離異氰酸酯基團(tuán)的當(dāng)量。對于本發(fā)明而言必不可少的是，在本發(fā)明的涂料組合物中，存在2.5~97.5mol。/。的結(jié)構(gòu)單元I(基于結(jié)構(gòu)單元I和II的總和)，和2.5~97.5mol。/。的結(jié)構(gòu)單元II(基于結(jié)構(gòu)單元I和II的總和)。本發(fā)明的涂料組合物含有優(yōu)選地2.5~97.5重量％、更優(yōu)選5~95重量％、非常優(yōu)選10~90重量％、且特別是20~80重量％(基于該涂料組合物中非揮發(fā)性物質(zhì)的含量)的含羥基的化合物(A)，和優(yōu)選地2.5~97.5重量％、更優(yōu)選5~95重量％、非常優(yōu)選10~90重量％、且特別是2o~so重量y。(基于該涂料組合物中非揮發(fā)性物質(zhì)的含量)的含異氰酸酯基的化合物(B)。基于對于在本發(fā)明涂料組合物中交聯(lián)而言關(guān)鍵的官能團(tuán)的總和(該總和由羥基和異氰酸酯基團(tuán)的比例以及由結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的14比例構(gòu)成)，結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的存在比例優(yōu)選為2.5~97.5mol%，更優(yōu)選為5~95mol%，且極其優(yōu)選為10~90mol%。為了確保本發(fā)明涂料進(jìn)一步改進(jìn)的在CAM180試驗(yàn)(依據(jù)DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2Nov00)中在UV輻射和潮濕/干燥交替之下的抗開裂性，以及同時(shí)具有在緊接著熱固化之后即刻的高耐刮性、高光澤、和氣候老化處理之后的高光澤保持性，另外優(yōu)選地選擇結(jié)構(gòu)羊元(I)和/或(II)和/或(III)的含量最大為如此之高，即該含量使得本發(fā)明的涂料組合物含有少于6.5質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(1)和/或(II)和/或(III)的Si，特別優(yōu)選最高6.0質(zhì)量％的結(jié)構(gòu)單元(1)和/或(II)和/或(III)的Si，均基于該涂料組合物的固含量計(jì)。在此，這種以質(zhì)量％Si表示的硅烷含量，由具有結(jié)構(gòu)單元(I)的化合物或化合物(IIa)或(IIIa)的用量計(jì)算得出。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，結(jié)構(gòu)單元(I)和/或(II)可以額外地也是一種或多種不同于組分(A)和(B)的其它組分(C)的組成部分，其中適用上面描述的那些原則。示例地，作為組分(C)能夠使用含烷氧基甲硅烷基的低聚產(chǎn)物或聚合產(chǎn)物，例如專利和專利申請US-A-4499150、US-A-4499151、或EP-A-0571073中描述的聚(甲基)丙烯酸酯，作為結(jié)構(gòu)單元(II)的載體，或者WO-A-2006/042585中描述的化合物，作為結(jié)構(gòu)單元(I)的載體。通常，這種類型的組分(C)的使用比例高達(dá)40重量％、優(yōu)選高達(dá)30重量％、更優(yōu)選高達(dá)25重量％，基于該涂料組合物的非揮發(fā)性成分計(jì)。優(yōu)選地選擇多元醇A和多異氰酸酯B的重量比例，使得含異氰酸酯的化合物(B)的未反應(yīng)異氰酸酯基團(tuán)與含羥基的化合物(A)的羥基的摩爾當(dāng)量比為0.9:1~1:1.1，優(yōu)選為0.95:1~1.05:1，更優(yōu)選為0.98:1~1.02:1。當(dāng)為單組分涂料組合物時(shí)，選擇游離異氰酸酯基團(tuán)已由上述封閉劑封閉的含異氰酸酯基的化合物(B)。在根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選的雙組分(2K)涂料組合物的情形下，通常將包括含羥基的化合物(A)以及下述其它組分的涂漆組分與包括含異氰酸酯基的化合物(B)以及適當(dāng)情況下可能的下述其它組分的另一涂漆組分以已知的方式在施用該涂料組合物之前立即混合，其中一般而言，包括化合物(A)的涂漆組分含有催化劑以及一部分溶劑。用于交聯(lián)烷氧基甲硅烷基單元和用于化合物(A)的羥基與化合物(B)的游離異氰酸酯基團(tuán)之間的反應(yīng)的催化劑可以是本身已知的化合物。實(shí)例為Lewis酸(缺電子化合物)，如環(huán)烷酸錫、苯甲酸錫、辛酸錫、丁酸錫、二月桂酸二丁基錫、二乙酸二丁基錫、二丁基錫氧化物、辛酸鉛，以及如WO-A-2006/042585中所述的催化劑。特別優(yōu)選用于烷氧基甲硅烷基單元的交聯(lián)的催化劑為磷酸或磺酸的胺加合物(例如KingIndustries公司的Nacure型產(chǎn)品)。作為催化劑，特別優(yōu)選地使用含磷催化劑，更特別地含磷和含氮的催化劑。在此，也能夠使用兩種或更多種不同催化劑的混合物。適宜的含磷催化劑的實(shí)例為經(jīng)取代的膦酸二酯和二膦酸二酯，優(yōu)選選自非環(huán)的膦酸二酯、環(huán)狀的膦酸二酯、非環(huán)的二膦酸二酯、和環(huán)狀的二膦酸二酯。這種類型的催化劑描述于例如德國專利申請DE-A-102005045228中。但是，非常特別優(yōu)選地使用取代的磷酸單酯和磷酸二酯，優(yōu)選選自非環(huán)的磷酸二酯和環(huán)狀的磷酸二酯，更優(yōu)選磷酸單酯和磷酸二酯的胺加合物。更特別地使用相應(yīng)胺封閉的磷酸酯，且優(yōu)選使用胺封閉的磷酸乙基己基酯和胺封閉的磷酸苯基酯，非常特別優(yōu)選胺封閉的磷酸雙(2-乙基己基)酯。催化劑的使用比例優(yōu)選為0.01~20重量％，更優(yōu)選為0.1~10重量％，基于本發(fā)明涂料組合物的非揮發(fā)性成分計(jì)。在此，催化劑的較低活性可以部分地通過相應(yīng)更高的用量來補(bǔ)償。適用于本發(fā)明涂料組合物的溶劑特別地為，在該涂料組合物中對于化合物(A)和(B)是化學(xué)惰性的且在固化該涂料組合物時(shí)也不與(A)和(B)反應(yīng)的那些。這種溶劑的實(shí)例為脂肪族和/或芳族的烴，如甲苯，二甲苯，溶劑石腦油，Solvesso100或Hydrosol⑧(來自ARAL公司)，酮類，如丙酮、曱乙酮或甲基戊基酮，酯類，如乙酸乙酯、乙酸丁酯、16乙酸戊酯或乙基乙氧基丙酸酯，醚類，或者前述溶劑的混合物。質(zhì)子惰性溶劑或溶劑混合物優(yōu)選地具有最大1重量°/。、更優(yōu)選最大0.5重量%的含水量，基于該溶劑計(jì)。除了化合物(A)、(B)和(C)之外，另外能夠使用其它粘結(jié)劑(D)，其優(yōu)選地能夠與化合物(A)的羥基和/或與化合物(B)的游離異氰酸酯基團(tuán)和/或與化合物(A)、(B)和/或(C)的烷氧基曱硅烷基反應(yīng)并形成網(wǎng)絡(luò)點(diǎn)。示例地，能夠使用氨基塑料樹脂和/或環(huán)氧樹脂作為組分(D)?？梢钥紤]典型已知的氨基塑料樹脂，其羥曱基和/或曱氧基甲基可以部分地借助于氨基甲酸酯或脲基曱酸酯而去官能化。這種類型的交聯(lián)劑描述于專利文獻(xiàn)US-A-4710542和EP-B-0245700，以及B.Singh和合作者的論著"CarbamylmethylatedMelamines,NovelCrosslinkersfortheCoatingsIndustry"，AdvancedOrganicCoatingsScienceandTechnologySeries,1991，第13巻，第193207頁中。一般而言，這種組分(D)的使用比例高達(dá)40重量％,優(yōu)選地高達(dá)30重量％，更優(yōu)選地高達(dá)25重量％，基于該涂料組合物的非揮發(fā)性成分計(jì)。本發(fā)明的涂料組合物還可以進(jìn)一步至少包含有效量的典型已知的涂漆添加劑，所述用量優(yōu)選地高達(dá)30重量％,更優(yōu)選地高達(dá)25重量％，且特別地高達(dá)20重量％，每種情形下基于該涂料組合物的非揮發(fā)性成分計(jì)。適宜的涂漆添加劑的實(shí)例為-特別是UV吸收劑；-特別是光穩(wěn)定劑，如HALS-化合物、苯并三唑或草酰苯胺；-自由基捕捉劑；-滑爽添加劑；-阻聚劑；-消泡劑；-反應(yīng)性稀釋劑，如現(xiàn)有技術(shù)中公知的那些，且其優(yōu)選地對于17-Si(OR)3-基團(tuán)惰性；-潤濕劑，如硅氧烷、含氟化合物、羧酸半酯、磷酸酯、聚丙烯酸和它們的共聚物或聚氨酯；-增粘劑，如三環(huán)癸烷二甲醇；-流平劑；-成膜助劑，如纖維素衍生物；-填料，例如基于二氧化硅、氧化鋁或氧化鋯的納米顆粒；進(jìn)一步詳細(xì)內(nèi)容參照R6mppLexikon"LackeundDruckfarben，，GeorgThieaieVerlag，Stuttgart,1998，第250~252頁；-流變性控制劑，如專利文獻(xiàn)W094/22968、EP-A-O276501、EP-A-0249201或W097/12945中公知的添加劑；交聯(lián)的聚合物孩i粒，例如如EP-A-0008127中所公開的那些；無機(jī)層狀硅酸鹽如蒙脫土類型的鋁-鎂硅酸鹽、鈉-鎂-和鈉-鎂-氟-鋰層狀硅酸鹽；硅酸如Aerosile(二氧化硅氣凝膠)；或者含有離子基團(tuán)和/或締合作用基團(tuán)的合成聚合物如聚乙烯醇、聚(甲基)丙烯酰胺、聚(甲基)丙烯酸、聚乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯-馬來酸酐共聚物或乙烯-馬來酸酐共聚物和它們的衍生物或者疏水改性的乙氧基化的氨基曱酸酯或聚丙烯酸酯；-和/或阻燃劑。本發(fā)明的另一實(shí)施方式中，本發(fā)明的涂料組合物可以另外包含其它顏料和/或填料，且可以用于制備著色的頂涂層。用于該目的的顏料和/或填料是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的。由于由本發(fā)明涂料組合物制得的本發(fā)明涂層也能優(yōu)異地粘附于甚至已固化的電泳涂漆(Elektrotauchlackierung)、膩?zhàn)悠?、底涂漆或典型公知的清漆上，所以它們不僅適用于在汽車連續(xù)涂漆(OEM)中使用，而且也突出地適用于汽車修復(fù)涂漆或已經(jīng)涂裝過的汽車車體的模塊化防刮傷配置。本發(fā)明的涂料組合物可以通過任意典型施用方法來施用，如噴涂、刮涂、刷涂、澆鑄、浸漬、浸泡、滴涂或輥涂。在此，待涂布的基材可以本身是靜止的，同時(shí)移動(dòng)施用設(shè)備或裝置。然而，也可以移動(dòng)待涂布的基材、特別是巻材，同時(shí)施用裝置相對于基材靜止或者適當(dāng)?shù)剡\(yùn)動(dòng)。優(yōu)選釆用噴涂施用方法，如壓縮空氣噴涂、無氣噴涂、高速4t轉(zhuǎn)、靜電噴涂施用(ESTA)，且它們適當(dāng)時(shí)與熱噴涂施用(例如熱空氣熱噴涂)結(jié)合。施用后的本發(fā)明涂料組合物可以在一段靜止時(shí)間之后進(jìn)行固化。靜止時(shí)間例如用于漆層的流平和脫揮，或者用于揮發(fā)性成分如溶劑的蒸發(fā)。只要不會(huì)出現(xiàn)漆層的任何損害或變化，例如過早的完全交聯(lián)，則可以通過應(yīng)用提高的溫度和/或通過降低的空氣濕度來輔助和/或縮短靜止時(shí)間。該涂料組合物的熱固化在方法方面不存在特殊性，而是依據(jù)典型公知的方法來進(jìn)^f亍，如在通風(fēng)爐中加熱或者采用IR燈輻照。在此，熱固化也可以分階段進(jìn)行。另一優(yōu)選的固化方法是采用近紅外光(NIR輻射)來進(jìn)行固化。熱固化有利地在30~200°C、更優(yōu)選40190。C、且特別是50~180'C溫度下進(jìn)行l(wèi)min到10h、更優(yōu)選2min到5h、且特別是3min到3h，其中在用于汽車修復(fù)涂漆的溫度(優(yōu)選為3090。C)下可以采用更長的固化時(shí)間。本發(fā)明涂料組合物提供新的固化涂料、特別是漆料、更特別是清漆，模制品、特別是光學(xué)模制品，和自支持(freitragende)膜，它們都具有高耐刮性且特別是耐化學(xué)性和耐候性。本發(fā)明的涂料和漆料、特別是清漆，特別地甚至可以以大于40微米的層厚制得，且不出現(xiàn)應(yīng)力裂紋。因此，本發(fā)明的涂料組合物特別適合作為運(yùn)動(dòng)工具(Fortbewegungsmitteln)(特另'J是機(jī)動(dòng)車輛，ft口摩托車、z^共^氣車、卡車(LKW)或轎車(PKW))車體或其部件的；建筑物(內(nèi)部和外部區(qū)域的)的；家具、窗戶和門的；塑料模制品(特別是CD和窗)的；小型工業(yè)部件，巻材、容器和包裝的；白色家電的；膜的；光學(xué)、電工學(xué)和機(jī)械組件的以及玻璃中空體和日用品的裝飾性、保護(hù)性和/或賦予效19果的、高耐刮性涂料和漆料。本發(fā)明的涂料組合物和漆料、特別是清漆，特別地應(yīng)用于技術(shù)上和外觀上特別苛刻的汽車連續(xù)涂漆(OEM)以及汽車修復(fù)涂漆領(lǐng)域。特別優(yōu)選地，本發(fā)明的涂料組合物在多步涂布方法中使用，特別是用在首先將著色底涂漆層涂覆到未預(yù)涂布的或經(jīng)預(yù)涂布的基材之上且隨后涂覆具有本發(fā)明涂料組合物的層的方法中。不僅可以使用水-可稀釋性的底涂漆，而且也可以使用基于有機(jī)溶劑的底涂漆。適宜的底涂漆描迷于例如EP-A-0692007和其中第3欄第50行及其后內(nèi)容所引用的文獻(xiàn)中。優(yōu)選地首先使所施加上的底涂漆干燥，即在蒸發(fā)階段中將至少一部分有機(jī)溶劑或水從底涂漆膜中除去。優(yōu)選地在室溫到8ox:的溫度下進(jìn)行千燥。干燥之后施加本發(fā)明的涂料組合物。隨后將該雙層漆烘焙，優(yōu)選地在用于汽車連續(xù)涂漆的條件下，在30~200匸、優(yōu)選40190X:、且特別是50~180°C的溫度下，在lmin到10h、更優(yōu)選2min到5h、且特別是3min到3h的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行，其中，在用于汽車修復(fù)涂漆的溫度(優(yōu)選為3090'C)下可以采用更長的固化時(shí)間。采用本發(fā)明涂料組合物制得的涂層的特點(diǎn)首先是特別高的耐化學(xué)性和耐候性，以及非常好的抗洗車性能和耐刮性，特別是在潮濕-干燥循環(huán)中對于UV輻射具有優(yōu)異的耐刮性和耐候性的組合。本發(fā)明的另一優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明涂料組合物作為透明的清漆用于涂布塑料基材、特別是透明塑料基材。在該情況下，該涂料組合物包含UV吸收劑，其在用量和類型方面也進(jìn)行設(shè)計(jì)以有效地對塑料基材進(jìn)行UV防護(hù)。此時(shí)，該涂料組合物的特點(diǎn)還在于在潮濕-干燥循環(huán)中對于UV輻射具有顯著的耐刮性和耐候性的組合。如此涂布后的塑料基材優(yōu)選地用作汽車制造中玻璃組件的替代物，其中該塑料基材優(yōu)選地由聚甲基丙烯酸甲酯或聚碳酸酯組成。實(shí)施例本發(fā)明組分B的制備制備實(shí)施例VB1——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有100mol%IIa的HDI:轉(zhuǎn)化率c-30mol°/。)(對比實(shí)施例)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHI100)和88.0重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封(Stickstofftiberschleierung)和攪拌下，如此地計(jì)量加入21.8重量份N-[3-(三甲氧基曱硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan1189)，使得不超過50~60°C。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60X:，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的70mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為47.1重量％。制備實(shí)施例Bl——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有70mol%IIa和30mol%Ia的HDI:轉(zhuǎn)化率c=30mol%)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG/^司的BasonatHI100)和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入14.8重量份N-[3-(三甲氧基曱硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa公司的DynasilanU89)和9.2重量份雙-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]胺(Ia)(Degussa公司的Dynasilan1124)的混合物，使得不超過50~60。C。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60。C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的70mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為53.9重量％。制備實(shí)施例B2——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有30mol%IIa和70mol%Ia的HDI:轉(zhuǎn)化率g=30mol%)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG乂^司的BasonatHI100)21和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入6.4重量份N-[3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan1189)和21.5重量份雙-[3-(三甲氧基曱硅烷基)丙基]-胺(Ia)(Degussa公司的Dynasilan1124)的混合物，使得不超過5o~6ox:。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的70mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為55.Q重量％。制備實(shí)施例VB2——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有100mol°/。Ia的HDI:轉(zhuǎn)化率c=30mol°/。)(對比實(shí)施例)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHI100)和88.0重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入30.7重量份雙-[3-(三曱氧基曱硅烷基)丙基]-胺(Ia)(Degussa公司的Dynasilan1124)，使得不超過50~60'C。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60C，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的70mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為63.0重量％。制備實(shí)施例VB3——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有100mol%IIa的HDI:轉(zhuǎn)化率c=70mol°/。)(對比實(shí)施例)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHI100)和88.0重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入49.4重量份N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan1189)，使得不超過50~60°C。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60X:，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的30mol°/。。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為54.8重量％。制備實(shí)施例B3——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有70mol°/。IIa和30mol°/Dla的HDI:轉(zhuǎn)化率g-70mol%)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞曱基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHI100)和69.7重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入34.6重量份N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa/^司的Dynasilan1189)和21.5重量份雙-[3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基]-胺(Ia)(Degussa公司的DynasilanU24)的混合物，使得不超過50601C。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60n，直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的30mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為61.9重量％。制備實(shí)施例B4——部分硅烷化的多異氰酸酯的制備(具有30mol%IIa和70mol°/。Ia的HDI:轉(zhuǎn)化率c=70mol°/o)在裝有回流冷凝器和溫度計(jì)的三頸玻璃燒瓶中預(yù)置入57.3重量份三聚的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)(BASFAG公司的BasonatHI100)和88.0重量份溶劑石腦油。在回流冷卻、氮封和攪拌下，如此地計(jì)量加入14.8重量份N-[3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基]-丁基胺(IIa)(Degussa公司的Dynasilan1189)和50.2重量份雙-[3-(三曱氧基曱硅烷基)丙基]-胺(Ia)(Degussa公司的Dynasilan1124)的混合物，使得不超過50~60t;。計(jì)量添加結(jié)束之后，保持反應(yīng)溫度在50~60TC,直到通過滴定測量的異氰酸酯質(zhì)量比例為經(jīng)理論計(jì)算的70mol%。該部分硅烷化的多異氰酸酯的溶液具有的固含量為58.2重量％。聚丙烯酸酯多元醇A的制備23在裝有單體入口、引發(fā)劑入口、溫度計(jì)、油加熱器和回流冷凝器的鋼罐中，將29.08重量份市售的芳族溶劑混合物(DHCSolventChemieGmbH7>司的Solventnaphtha)力口熱至'J140°C。隨后，在挽掉的同時(shí)加入3.39重量份溶劑石腦油和2.24重量份過氧-2-乙基己酸叔丁基酯的混合物al，添加速率使得在6.75h之后結(jié)束該混合物al的添加。混合物al的添加開始之后15min，以一定速率添加由4.97重量份苯乙烯、16.91重量份丙烯酸叔丁酯、19.89重量份甲基丙烯酸2-羥基丙酯、7.45重量份甲基丙烯酸正丁酯以及0.58重量份丙烯酸組成的混合物a2，^吏得在6h之后結(jié)束該混合物a2的添加?；旌衔颽l添加之后，使反應(yīng)混合物再保持在1401C下2h并隨后冷卻到低于100。C。隨后使反應(yīng)混合物另外用3.70重量份乙酸l-甲氧基丙-2-基酯、3.06重量份乙酸丁基乙二醇酯、和6.36重量份乙酸丁酯98/100的混合物a3稀釋。所獲聚丙烯酸酯多元醇A的溶液具有的固含量為52.4%(lh,130X:，通風(fēng)爐)，粘度為3.6dPas(ICI-錐板粘度計(jì)，23°C)，羥值為155mgK0H/g，且酸值為10~13mgK0H/g。本發(fā)明涂料組合物和對比實(shí)施例的配制如下配制本發(fā)明涂料組合物以及對比樣品將含有組分A(多元醇)和市售添加劑和催化劑和溶劑的組分1在施用之前與含有組分B(改性多異氰酸酯)的組分2立刻合并，并攪拌直到形成均勻混合物。在2.5巴下在三個(gè)噴射通道(Spritzgangen)內(nèi)以氣動(dòng)的方式進(jìn)行施用。然后在室溫下將該涂層通風(fēng)5分鐘，并隨后在140'C下烘焙22分鐘。表l中列出了所有涂料組合物的組分比例表1-本發(fā)明涂料組合物以及對比實(shí)施例的配方實(shí)施例的組分BVB1BlB2VB2VB3B3B4實(shí)施例的聚丙烯酸酯多45.045.045.045.045.045.045.0元醇A的重量份組分B的重量份52.047.248.343.7144.9133.0153.0催化劑'(Nacure4167,2.12.22.32.46.97.27.8KingIndustries)非揮發(fā)性級分25W的重量份BYK301的重量份(流平0.20.20.20.20.20.20.2齊寸，BykChemie)Tinuvin384.2的重量份0.90.90.90.90.90.90.9(Ciba)Tinuvin292的重量份0.80.80.80.80.80.80.8(Ciba)溶劑石腦油的重量份20.020.020.020,020.020.020.0(匿SolventChemieGmbH)組分B中游離異氰酸酯基1.00:1.00:1.00:1.00:1.00:1.00:1.00:團(tuán)與聚丙烯酸酯多元醇A1.001.001.001.001.001.001.00中羥基的當(dāng)量比i)基于胺封閉的磷酸偏酯的催化劑借助于摩擦色牢度儀(Crockmeter)試驗(yàn)(依據(jù)ENISO105-X12,采用10個(gè)雙行程和9N的施加力，并利用9|iim研磨紙(3M281QwetordryTMproduction)，隨后利用商業(yè)常規(guī)的光澤計(jì)在20。下測量殘余光澤度(Restglanz))，和借助于錘擊試驗(yàn)(采用鋼絲絨(RAKS(^00(細(xì)))和釆用lkg的施加重量進(jìn)行10或100個(gè)雙行程，且它們采用錘子來實(shí)施。隨后，再次采用商業(yè)常規(guī)的光澤計(jì)在20°下測定殘余光澤度)來研究所得涂層的表面的耐刮性，并借助于CAM180試驗(yàn)(依據(jù)DINENISO11341Feb98和DINENISO4892-2Nov00)研究耐候性。結(jié)果列于表2中。25表2-釆用本發(fā)明涂料組合物制得的清漆層的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>表2顯示了具有組分B1、B2、B3和B4的本發(fā)明涂料組合物，并與包含來自于與HDI-異氰脲酸酯(以下簡稱為HDI)的反應(yīng)的異氰脲酸酯加合物B、和僅包含一種組分Ia(對比實(shí)施例VB2)或IIa(對比實(shí)施例VB1和VB3)的涂料組合物進(jìn)行比較。在HDI的異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化率為30mol。/。時(shí)，VBl(含結(jié)構(gòu)單元II)相對于VB2(含結(jié)構(gòu)單元1)，在CAM18G試驗(yàn)中顯示出了直到出現(xiàn)裂纟丈的明顯更長的時(shí)間。相應(yīng)地，在HDI的異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化率為70mol%時(shí)，實(shí)施例VB3(僅含結(jié)構(gòu)單元II)相對于B4(含有70moiy。結(jié)構(gòu)單元I)，在CAM180試驗(yàn)中顯示出了直到出現(xiàn)裂紋的明顯更長的時(shí)間。耐刮性的情形與此相反在HDI的異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化率為30moiy。時(shí)，VB1(含結(jié)構(gòu)單元II)相對于VB2(含結(jié)構(gòu)單元1)，在各種刮擦試驗(yàn)中顯示明顯更弱的耐刮性。相應(yīng)地，在HDI的異氰酸酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化率為70molM時(shí)，實(shí)施例VB3(僅含結(jié)構(gòu)單元II)相對于B4(含有70mol。/n結(jié)構(gòu)單元I),在各種刮擦試驗(yàn)中顯示明顯更弱的耐刮性。由于結(jié)構(gòu)I的相對比例由此對于耐刮性是至關(guān)重要的，且結(jié)構(gòu)II的比例對于耐候性是至關(guān)重要的，因此小心地混合兩種硅氧烷胺Ia或IIa容許在氣候處理時(shí)間和耐刮性之間達(dá)到精細(xì)的協(xié)調(diào)。示例地，在此可將VB1和VB2與Bl和B2在具有30moiy。的異氰酸酯官能團(tuán)轉(zhuǎn)化率的組中進(jìn)行對照。VB1實(shí)現(xiàn)了在氣候老化處理中的高數(shù)值，但是耐刮性是中等的。VB2具有良好耐刮性數(shù)值，但是在氣候處理方面是較弱的。實(shí)施例B1和B2二者相對于VB1都具有更好的耐刮性且相對于VB2具有更好的氣候處理時(shí)間。同樣地，也適用于VB3與B3和B4在具有70mol。/。的異氰酸酯轉(zhuǎn)化率組中的對照，但是在此無論耐刮性還是耐候性都由于硅氧烷官能團(tuán)的相對高比例而受到更大影響。另外明顯可知的是，在異氰酸酯官能團(tuán)的高轉(zhuǎn)化率下，結(jié)構(gòu)II的相對比例對于耐候性的影響比結(jié)構(gòu)I對耐刮性的影響明顯更強(qiáng)烈，這點(diǎn)如通過對比B3和B4的數(shù)值容易確定的那樣。一般地，耐刮性數(shù)值與異氰酸酯基團(tuán)和化合物I和II的轉(zhuǎn)化率相關(guān)，且更高異氰酸酯基團(tuán)的轉(zhuǎn)化率對于獲得非常高的耐刮性也是必需的。另外重要的事實(shí)是，所獲涂層在140'C下固化20min之后已即刻具有良好的耐刮性，且由此可以在熱固化之后立刻不存在任何問題地進(jìn)行處理。權(quán)利要求1、一種涂料組合物，其包含至少一種含羥基的化合物(A)以及至少一種含異氰酸酯基的化合物(B)，其特征在于，該涂料組合物的一種或多種成分包含，作為額外的官能組分的，基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為2.5～97.5mol％的至少一種式(I)的結(jié)構(gòu)單元-N(X-SiR″x(OR′)3-x)n(X′-SiR″y(OR′)3-y)m(I)其中，R′＝氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，且Ra＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，X、X′＝具有1～20個(gè)碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，R″＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，且Ra＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，n＝0～2，m＝0～2，m+n＝2，且x、y＝0～2；和基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為2.5～97.5mol％的至少一種式(II)的結(jié)構(gòu)單元-Z-(X-SiR″x(OR′)3-x)(II)其中，Z＝-NH-、-NR-、-O-，且R＝氫、烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，且Ra＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，R′＝氫、烷基或環(huán)烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，且Ra＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，X＝具有1～20個(gè)碳原子的線性和/或支化的亞烷基或亞環(huán)烷基，R″＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，其中碳鏈可以被不相鄰的氧、硫或NRa基團(tuán)間隔，且Ra＝烷基、環(huán)烷基、芳基或芳烷基，x＝0～2。2、權(quán)利要求1的涂料組合物，其特征在于，該涂料組合物的一種或多種成分包含作為額外的官能組分的，均基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為5~95mol%、更特別地10~90mol%、特別優(yōu)選地20~80mol%、且極其優(yōu)選地30~70mol。/o的至少一種式(I)的結(jié)構(gòu)單元，和均基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為5~95mol%、更特別地10~90mol°/。、特別優(yōu)選地20~80mol%、且極其優(yōu)選地30~70mol。/。的至少一種式(II)的結(jié)構(gòu)單元。3、權(quán)利要求1或2的涂料組合物，其特征在于，所述的結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的存在比例為2.5~97.5mol%，基于對于在該涂料組合物中交聯(lián)而言關(guān)鍵的官能團(tuán)的總和計(jì)，且該總和由羥基和異氰酸酯基團(tuán)的比例以及由結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的比例構(gòu)成。4、權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，該多異氰酸酯(B)包含結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)。5、權(quán)利要求4的涂料組合物，其特征在于，在多異氰酸酯(B)中，使多異氰酸酯基體中2.5~90moiy。的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)單元(I)，和使多異氰酸酯基體中2.5~90mol。/。的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)單元(II)，且多異氰酸酯基體中反應(yīng)生成結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的異氰酸酯基團(tuán)的總比例為5~95mol%。6、權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，所述的多異氰酸酯基體選自1，6-六亞甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、和4,4，-亞甲基二環(huán)己基二異氰酸酯，前述多異氰酸酯的縮二脲二聚體和/或前述多異氰酸酯的異氰脲酸酯三聚體。7、權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，多元醇(A)包含至少一種聚(甲基)丙烯酸酯多元醇。8、權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)的涂料組合物，其特征在于，使用基于該涂料組合物的非揮發(fā)性成分計(jì)為0.1~20重量％的胺封閉的磷酸作為用于固化該涂料組合物的催化劑。9、一種多步涂布方法，其特征在于，將經(jīng)著色的底涂漆層涂覆到未預(yù)涂布的或經(jīng)預(yù)涂布的基材上，然后涂覆由權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的涂料組合物構(gòu)成的層。10、權(quán)利要求9的多步涂布方法，其特征在于，在涂覆了著色的底涂漆層之后，將該施加上的底涂漆首先在從室溫到8(TC的溫度下干燥，并在涂覆了權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)的涂料組合物之后，使它們在30~20(TC的溫度下固化lmin到10h。11、權(quán)利要求18中任一項(xiàng)的涂料組合物作為清漆的用途，或者權(quán)利要求9或10的方法用于汽車連續(xù)涂漆或汽車修復(fù)涂漆的用途。全文摘要本發(fā)明涉及包含至少一種含羥基的化合物(A)以及至少一種含異氰酸酯基的化合物(B)的涂料組合物，其中，該涂料組合物的一種或多種成分包含，作為額外的官能組分的，基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為2.5～97.5mol％的至少一種式(I)的結(jié)構(gòu)單元-N(X-SiR″x(OR′)3-x)n(X′-SiR″y(OR′)3-y)m(I)和基于結(jié)構(gòu)單元(I)和(II)的總和計(jì)為2.5～97.5mol％的至少一種式(II)的結(jié)構(gòu)單元-Z-(X-SiR″x(OR′)3-x)(II)。文檔編號C08G18/62GK101568565SQ200780046678公開日2009年10月28日申請日期2007年12月19日優(yōu)先權(quán)日2006年12月19日發(fā)明者A·波佩,E·韋斯特霍夫,G·克萊因,M·尼邁爾,M·格勒內(nèi)沃爾特,S·黑澤納,W·施蒂貝申請人:巴斯福涂料股份公司