專利名稱：：聚氨酯的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明總體上涉及聚氨酯，更具體而言，涉及由包含二硫代二醇(dithiodiol)和/或二硫代二胺的反應(yīng)物形成的聚氨酯。
背景技術(shù)：
：聚氨酯是一種用在各種商業(yè)應(yīng)用中的專門的聚合物，這樣的應(yīng)用包括例如硬質(zhì)泡沬或軟質(zhì)泡沫、彈性體、涂層、粘合劑和密封劑。聚氨酯化學利用異氰酸酯(-N=C=0)與活性氫化合物(R-OH)或(R-NH2)的反應(yīng)以制備稱為聚氨酯的一類聚合物，其包括通過R-NH2與異氰酸酯的反應(yīng)制得的聚氨酯-脲聚合物。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的特定具體實施方案包括一種聚氮酯，其為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)組分包括(a)多元醇；(b)多異氰酸酯，所述多異氰酸酯選自芳族、脂環(huán)族或者脂族多異氰酸酯或其組合；(c)増鏈劑的混合物，所述增鏈劑包括(i)具有硫橋的增鏈劑，所述具有硫橋的増鏈劑的量占要求保護的増鏈劑總混合物的1重量％至30重量％，和(ii)主増鏈劑，其中所述具有硫橋的増鏈劑。所述具有硫橋的增鏈劑可表示為Rt-A畫Sx-B隱R2其中R,和R2選自O(shè)H、NH2或其組合，其中A和B選自二價脂族、脂環(huán)族或芳族有機基團或其組合，其中A和B可以相同或不同，且其中x為2至10的整數(shù)。聚氨酯的特定具體實施方案可以進一步包括單體硫和/或橡膠硫化促進劑作為反應(yīng)組分。聚氨酯的特定具體實施方案包括泡沫聚氨酯、涂層、密封劑、可模制和/或可鑄塑聚氨酯。特定具體實施方案進一步包括包含在文中公開的任何聚氨酯的裝置。特定具體實施方案包括在金屬基底的至少一個表面上布置的聚氨酯。金屬基底可以是金屬加強件，其選自例如金屬線、金屬簾線(metalcord)、金屬輪胎簾線(metaltirecord)、金屬電纜、金屬束(metalstrand)、金屬桿、金屬板、金屬絲(metalfilament)或其組合。在一些具體實施方案中，所述裝置可以是導(dǎo)管，其中導(dǎo)管的一個或多個壁包含權(quán)利要求1所述的聚氨酯彈性體，且一個或多個壁用包埋其中的金屬基底加強。因此，所述裝置可以是例如管道或軟管，甚至是傳送帶。本發(fā)明的前述目的及其他目的、特征和優(yōu)點可以由下述本發(fā)明優(yōu)選的具體實施方案的更具體的描述顯而易見，并如附圖中所示，其中相同的附圖標記表示本發(fā)明的相同的部件。圖1是具有金屬基底的鑄塑聚酯腳輪的透視圖。具體實施例方式本發(fā)明提供一種聚氨酯，制備該聚氨酯的方法，由該聚氨酯制得的制品，以及制備這類制品的方法。本發(fā)明的具體實施方案包括與金屬基底產(chǎn)生強結(jié)合(strongbonds)的聚氨酯，所述金屬基底布置(dispose)在聚氨酯內(nèi)或聚氨酯的表面上。因此，本發(fā)明的特定具體實施方案包括具有金屬基底的制品，并在金屬基底的表面上布置聚氨酯。這類制品的特定具體實施方案包括提供結(jié)構(gòu)支撐和/或聚氨酯加強的金屬基底。本發(fā)明的特定具體實施方案也不溶于水和/或不易于與水形成乳液。彈性體是一類聚合材料，其具有高度可逆變形，即當除去變形或拉伸負荷時，能夠回復(fù)至其最初形狀的材料。包括聚合材料的彈性體通?？删哂姓硰椥阅?。聚氨酯的具體實施方案具有彈性性質(zhì)。聚氨酯的具體實施方案可用作涂層、密封劑或者粘合劑。由于聚氨酯與其他材料較好地結(jié)合，在特定的具體實施方案中，聚氨酯可用作密封劑、涂層和/或粘合劑。如果將發(fā)泡劑加入至聚氨酯的特定具體實施方案中，則可由泡沫聚氨酯制造制品。具體實施方案進一步包括可模制和/或可鑄塑的聚氨酯。聚氨酯的具體實施方案可以通過反應(yīng)包含如下各項的組分獲得(1)多元醇，(2)芳族、脂環(huán)族或者脂族多異氰酸酯或其組合，和(3)増鏈劑的混合物，包括主增鏈劑和硫橋増鏈劑。所述硫橋増鏈劑可表示為具有硫橋的二醇，具有硫橋的二胺和/或具有硫橋的氨基醇。此處所用的氨基醇為包含一個醇官能團和一個胺官能團的化合物。主増鏈劑占増鏈劑混合物重量的大部分。在特定具體實施方案中，主増鏈劑可不含陰離子和/或陽離子基團和/或也可以不包括硫橋。除非另有說明，加入至反應(yīng)物料中的反應(yīng)組分的量以基于多元醇反應(yīng)組分的總重量的重量百分比表示。合適的多元醇反應(yīng)組分包含至少兩個連接至單個分子的異氰酸酯反應(yīng)基團。例如，分子可以為聚酯、聚醚、聚己內(nèi)酯、聚丙二醇或其組合。在具體實施方案中，多元醇可以為羥基封端的多元醇，氨基封端的多元醇或其組合。合適的多元醇反應(yīng)組分可以選自例如在聚氨酯化學中公知的多元醇或其組合。特定具體實施方案的多元醇反應(yīng)組分的特征可以為例如具有的數(shù)均分子量為大約500至大約20,000克/摩爾，大約600至大約20,000克/摩爾，大約600至大約10,000克/摩爾，大約600至大約7,000克/摩爾或者大約600至大約4000克/摩爾。合適的多元醇反應(yīng)組分的例子包括聚醚型多元醇，胺封端的多元醇，聚酯型多元醇，聚酯醚型多元醇(polyesteretherpolyols)，蓖麻油多元醇，多環(huán)多元醇和聚碳酸酯多元醇。聚醚型多元醇包括聚四亞甲基醚二醇(PTMEG)、聚環(huán)氧丙烷二醇(PPO)和聚環(huán)氧丁烷二醇(PBO)。胺封端的多元醇是基于具有被伯氨基或仲氨基官能團取代的末端羥基的聚醚二醇。聚酯型多元醇包括例如聚己二酸亞乙基酯，聚己二酸乙二醇酯，聚己內(nèi)酯二醇和聚己內(nèi)酯-聚己二酸酯共聚物二醇?？少彽闷渌芏喽嘣疾⑷绫绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知地使用。合適的多元醇反應(yīng)組分可以包括兩種或多種多元醇的混合物。合適的芳族，脂環(huán)族和/或脂族多異氰酸酯反應(yīng)組分可以表示為具有兩個或多個脂族、脂環(huán)族或芳族結(jié)合的異氰酸酯基團的多異氰酸酯。合適的多異氰酸酯包括例如在聚氨酯化學中公知的多異氰酸酯或其組合。合適的脂族和脂環(huán)族多異氰酸酯包括例如1，6-二異氰酸根合己垸(1,6-diisocyanatohexane)(HDI)，l-異氰酸根合-5-異氰酸甲酯基(isocyanatomethyl)-3,3，5-三甲基環(huán)己烷(101)，雙(4-異-氰酰環(huán)己基)甲烷(H^MDI)，1,3-雙-(l-異氰酸根合-l-甲基-乙基)苯(m-TMXDI)，其混合物或者各脂族多異氰酸酯的工業(yè)異構(gòu)體混合物。合適的芳族多異氰酸酯包括例如2,4-甲苯二異氰酸酯(TDI)，4,4'-二苯基-甲垸二異氰酸酯(MDI)和如果必要，其較高同系物(聚合的MDI)，萘二異氰酸酯(NDI)，聚合的亞甲基二苯基二異氰酸酯(PMDI)，其混合物或者各芳族多異氰酸酯的工業(yè)異構(gòu)體混合物。合適的多異氰酸酯反應(yīng)組分還可以包括例如以脲基甲酸酯，縮二脲，碳二亞胺以及異氰酸酯低聚物形式存在的多異氰酸酯的改性化合物?？少彽闷渌芏喽喈惽杷狨?，并可如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的使用任意可用的多異氰酸酯?？蓪⒍喈惽杷狨シ磻?yīng)組分加入至反應(yīng)物料中，加入量為例如以多元醇的總重量計10至200重量％。特定具體實施方案可以包括多異氰酸酯的量為例如以多元醇的總重量計20至150重量％，35至110重量％，或者甚至40至100重量％。聚氨酯的制備方法的具體實施方案可包括首先結(jié)合多元醇與多異氰酸酯反應(yīng)組分從而形成本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的預(yù)聚物。接著，如本領(lǐng)域技術(shù)人員公知使預(yù)聚物與増鏈劑的混合物反應(yīng)。預(yù)聚物可以由上述多元醇或多異氰酸酯制得，在特定具體實施方案中，其特征可以為具有的NCO含量為1至50%，3至40%，7至15%或者甚至6至20%。除了多元醇和多異氰酸酯反應(yīng)組分，反應(yīng)物料進一步包括増鏈劑的混合物，所述増鏈劑的混合物包括主増鏈劑和硫橋増鏈劑。主増鏈劑占増鏈劑混合物重量的大部分?？梢詫堟渼┑幕旌衔锛尤胫练磻?yīng)物料中，加入量為例如以多元醇的總重量計1至40重量％。特定具體實施方案可以包括增鏈劑的混合物的量為例如以多元醇的總重量計2至30重量％，4至20重量％，或者甚至5至15重量％。合適的硫橋増鏈劑反應(yīng)組分為具有硫橋的二醇，具有硫橋的二胺和/或具有硫橋的氨基醇，所述硫橋増鏈劑以如下式(1)表示R-A-Sx畫B誦R2(1)其中R,和R2選自O(shè)H、NH2或其組合(在氨基醇的情況下)，其中A和B選自二價脂族、脂環(huán)族或芳族有機基團或其組合，且其中x為2至10的整數(shù)。在特定具體實施方案中，x為2至10，2至8或2至5的整數(shù)。A和B可以相同或不同?？梢詫⒘驑驂堟渼┘尤胫练磻?yīng)物料中，加入量為例如以増鏈劑的混合物的總重量計至少0.5重量％，但是不超過30重量％。特定具體實施方案可以包括的硫橋増鏈劑的量為例如以增鏈劑混合物的總重量計1至30重量％，2至25重量％，3至23重量％，4至20重量%，或甚至5至15重量％。本發(fā)明的特定具體實施方案可包括二醇2,2'-二硫代二乙醇或者二胺4,4-二硫代二苯胺作為硫橋増鏈劑。這些化合物都符合上述通式(1)，其中A和B各自都為C2H4或QH4，x為2。聚氨酯的特定具體實施方案包括式(1)的A和B都為直鏈垸基。其他具體實施方案包括式(1)的A和B都為脂環(huán)族和/或芳族部分和/或直鏈垸基部分和/或其中A和B可以相同或不同。具有通式(1)的化合物的其他例子包括羥垸基二(三、四或五)硫化物，例如雙(羥甲基)二硫化物、雙(羥甲基)三硫化物、雙(羥甲基)四硫化物、雙(羥甲基)-五硫化物、雙(2-羥乙基)二硫化物、雙(2-羥乙基)三硫化物、雙(2-羥乙基)四硫化物、雙(2-羥乙基)五硫化物、雙(3-羥丙基)二硫化物、雙(3-羥丙基)三硫化物、雙(3-羥丙基)四硫化物、雙(2-羥丙基)二硫化物、雙(2-羥丙基)三硫化物、雙(2-羥丙基)四硫化物、雙(4-羥丁基)二硫化物、雙(4-羥丁基)三硫化物、雙(4-羥丁基)四硫化物、雙(8-羥辛基)二硫化物、雙(8-羥辛基)三硫化物、雙(8-羥辛基)四硫化物等，上述羥垸基二(三、四或五)硫化物的環(huán)氧乙垸或者環(huán)氧丙烷加合物；二(三或四)硫橋(sulfido)二羧酸的二(2-羥乙基)酯(環(huán)氧乙烷加合物)或者二(羥丙基)酯(環(huán)氧丙烷加合物)等，所述二(三或四)硫橋二羧酸如2，2'-二硫代二甘醇酸，2,2'-三硫代二甘醇酸，2,2'-四硫代二甘醇酸，3,3'-二硫代二丙酸，3,3'-三硫代二丙酸，3,3'-四硫代二丙酸，3，3'-五硫代二丙酸，4,4'-二硫代二丁酸，4'-三硫代二丁酸，4,4'-四硫代二丁酸，8,8'-二硫代二辛酸，8,8'-三硫代二辛酸，8,8'-四硫代二辛酸，3，3'二羥基二苯基二硫化物，3,3'二羥基二苯基三硫化物，3,3'二羥基二苯基二硫化物，3,3'二羥基二苯基四硫化物等。具有通式(1)且其中R,和R2為NH2部分的化合物的其他例子包括4,4'二苯胺二硫化物，4，4'二苯胺三硫化物，4，4'二苯胺四硫化物，2,2'二苯胺二硫化物，2，2'二苯胺三硫化物，2，2'二苯胺四硫化物等。具有通式(1)且其中R,和R2不同的化合物的例子包括氨基醇1,2氨基乙醇，1,3氨基丙醇和1,4氨基丁醇。増鏈劑混合物的主増鏈劑不包含上式(1)所示的硫橋。主増鏈劑占増鏈劑混合物重量的大部分。合適的主增鏈劑反應(yīng)組分可以選自在聚氨酯化學中公知的硫化劑或其組合。在特定具體實施方案中，主増鏈劑特征可在于不含有陰離子和/或陽離子基團。在特定具體實施方案中，主増鏈劑可以為選自多元醇、多元胺或其組合的脂族，脂環(huán)族和/或芳族。此外，在某些具體實施方案中，主増鏈劑可以為短鏈二醇，短鏈二胺或其組合。聚氨酯的具體實施方案可以包括二-，三-，和/或四-醇和/或胺，但是通常選擇二醇或二胺作為第二増鏈劑。合適的短鏈増鏈劑的例子包括例如1,2,乙二醇、1,2丙二醇、1,2丁二醇、乙二胺、1,2丙烷二胺(1，2propanediamine)、丙鄰二月安(propylenediamine)、丙j:希二醇(propylenediol)、4,4'-亞甲基雙-(3-氯-2,6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)(MOCA)、二乙基硫代甲苯二胺(DETDA)和二甲基硫代甲苯二胺(DMTDA)。合適的第二增鏈劑反應(yīng)組分可從AlbermarleCorporation以ETHACURE300市購得到，其包括DMTDA，且報道的分子量為214克/摩爾。但是，如果第二増鏈劑提供了具有給定應(yīng)用所需性質(zhì)的聚氨酯組合物，則可以使用聚氨酯領(lǐng)域技術(shù)人員公知的任何増鏈劑。短鏈增鏈劑具有的數(shù)均分子量為60至600克/摩爾。本發(fā)明的特定具體實施方案可以進一步包括硫和/或硫化(curing)促進劑。在特定具體實施方案中，加入硫和/或硫化促進劑增加了聚氨酯與金屬基底的結(jié)合強度。合適的硫包括粉末硫黃，橡膠制造商的硫，商用硫和不溶解的硫。在特定具體實施方案中，硫加入至反應(yīng)物料中的量可為多元醇的0.5至10重量％，或者其量為使得加入硫的摩爾數(shù)為硫橋増鏈劑的總摩爾數(shù)的90至110摩爾％。合適的硫化促進劑可以選自公知的作為橡膠硫化促進劑的那些。在特定具體實施方案中，硫化促進劑加入至反應(yīng)物料中的量可為多元醇的0.5至10重量％，或者其量為使得加入的硫化促進劑的摩爾數(shù)為硫橋増鏈劑的總摩爾數(shù)的90至110摩爾％?！愊鹉z硫化促進劑如下所示表1橡膠硫化促進劑分類類型在284。F下的時間例子中速大約60分鐘二苯胍六亞甲基四胺快速大約30分鐘巰基苯并噻唑二硫化苯并噻唑超促進劑數(shù)分鐘秋蘭姆二硫代氨基甲酸鹽黃原酸鹽HL.Stephans，"TheCompoundingandVulcanizationofRubber",第2章，RubberTechnology第三版，MauriceMorton編輯，1987，將其并入本文作為參考。二硫代氨基甲酸鹽促進劑的例子包括二芐基二硫代氨基甲酸鋅(ZBEC-CASNo.14726-36-4)、N-二甲基二硫代氨基甲酸鋅(ZDMC)、N-二乙基二硫代氨基甲酸鋅(ZDEC-CASNo.14323-55-1)、N-二丁基二硫代氨基甲酸鋅(ZDBC-CASNo.35884-05-0)、N-乙基苯基二硫代氨基甲酸鋅(ZEBC-(CASNo.14364-93-6)、N-五亞甲基二硫代氨基甲酸鋅(ZPMC-CASNo.13878-54-1)、五亞甲基二硫代氨基甲酸哌啶鐺鹽(CASNo.98-77-1)、二乙基二硫代氨基甲酸鈉(CASNo.148-18-5);二甲基二硫代氨基甲酸鉍(CASNo.21260-46-8);二乙基二硫代氨基甲酸鎘(CASNo.14239-68-0);二丁基二硫代氨基甲酸銅(CASNo.13927-71-4);二甲基二硫代氨基甲酸銅(CASNo.137-29-1);環(huán)己基乙基二硫代氨基甲酸環(huán)己基乙基銨；二甲基二硫代氨基甲酸二甲基銨(CASNo.598-64-1);二丁基二硫代氨基甲酸二甲基環(huán)己基銨(CASNo.149-82-6);二戊基二硫代氨基甲酸鉛(36501-84-5);二甲基二硫代氨基甲酸鉛(CASNo.19010-66-3);CASNo.72146-43-1;CAS72146-41-9;CASNo.72146-42-0;二異丁基二硫代氨基甲酸鎳(CASNo.15317-78-9);二丁基二硫代氨基甲酸鎳(CASNo.13927-77-0);二甲基二硫代氨基甲酸鎳(CASNo.15521-65-0);N-氧聯(lián)二乙基硫代氨基甲酰-N'氧聯(lián)二乙基亞磺酰胺(CASNo.13752-51-7);二甲基二硫代氨基甲酸鉀(CASNo.128-03-0);二乙基二硫代氨基甲酸硒(CASNo.5456-28-0);二甲基二硫代氨基甲酸硒(CASNo.144-34-3);環(huán)己基乙基二硫代氨基甲酸鈉；二芐基二硫代氨基甲酸鈉(CASNo.55310-46-8);二丁基二硫代氨基甲酸鈉(CASNo.136-30-1);二甲基二硫代氨基甲酸鈉(CASNo.128-04-1);亞乙基-雙-二硫代氨基甲酸二鈉；二異丁基二硫代氨基甲酸鈉(CASNo.2219-18-3);二乙基二硫代氨基甲酸碲(CASNo.20941-65-5);二戊基二硫代氨基甲酸鋅(CASNo.15337-18-5);二丁基二硫代氨基甲酸鋅(CASNo.136-23-2);二異丁基二硫代氨基甲酸鋅(CASNo.36190-62-2);二甲基二硫代氨基甲酸鋅(CASNo.137-30-4);二硫代氨基甲酸N，N二甲基環(huán)己基銨；雙(二芐基二硫代氨基甲酸)2,2'-二硫代(乙基銨)(2,2'-dithiodo(ethylammonium)bis(dibenzyldithiocarbamate》。秋蘭姆促進劑的例子包括一硫化四甲基秋蘭姆(TMTM)、二硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆(TETD)、二硫化四芐基秋蘭姆(TBzTD)。黃原酸鹽促進劑的例子包括異丙基黃原酸鋅(ZIX)、異丙基黃原酸鈉(SIX)、丁基黃原酸鋅(ZBX)、二丁基黃原酸二硫化物(dibutylxanthogendisulfide)、二乙基黃原酸鹽、二異丙基黃原酸二硫化物、二異丁基黃原酸二硫化物。二硫代磷酸鹽促進劑的例子包括二異丙基二硫代磷酸銅，O-,O-二-正-丁基二硫f^石粦酸f辛(zinc畫O陽，O-di-n-butylphosphorodithioate)。其他合適的促進劑的例子包括噻唑、次磺酰胺、胍、硫脲衍生物、胺衍生物、及其組合。這些促進劑包括但不限于2-巰基苯并噻唑(ZMBT)，二苯胍(DPG)，三苯胍(TPG)，二鄰甲苯基胍(DOTG)，鄰-甲苯基雙胍(OTBG)，亞乙基硫脲(ETU)，二乙基硫脲(DETU)，二苯基硫脲(DPTU),二硫化苯并噻唑(MBTS)和六亞甲基四胺(HMT)的鋅或鈉鹽。選擇用于制備本發(fā)明聚氨酯組合物的特定具體實施方案的反應(yīng)組分取決于特定的應(yīng)用和所需的聚氨酯特性。每個反應(yīng)組分影響所得聚氨酯組合物的物理性能以及例如影響聚氨酯制備過程的反應(yīng)時間。這樣的選擇通過本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法進行，其不是本發(fā)明的一部分。本發(fā)明的特定具體實施方案可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的其他組分。這樣的組分可以包括例如催化劑，著色劑，抗熱和/或UV輻射穩(wěn)定劑，抗氧化劑及其組合。本發(fā)明的特定具體實施方案不溶于水。此處所用的"不溶"是本領(lǐng)域技術(shù)人員慣用的術(shù)語，即難于或者不能夠溶解在水中。因此，本發(fā)明的特定具體實施方案包括不含陰離子和/或陽離子基團的第二增鏈劑。本發(fā)明的特定具體實施方案進一步提供由聚氮酯制得的制品，所述聚氨酯通過反應(yīng)組分的反應(yīng)獲得，所述反應(yīng)組分包括多異氰酸酯，其選自芳族、脂環(huán)族或脂族多異氰酸酯或其組合，還包括多元醇和如上文式(1)所述的具有硫橋的二醇。特定具體實施方案可進一步提供由另外的反應(yīng)組分(硫化劑)反應(yīng)制得的制品。在一些具體實施方案中，所述硫化劑的進一步特征為不含陰離子和/或陽離子基團。特定具體實施方案進一步包括金屬基底，在該金屬基底的至少一個表面上粘結(jié)聚氨酯。這樣的基底可以為了裝飾目的，但是更通常地是用作聚氨酯制品的結(jié)構(gòu)支撐和/或加強件。聚氨酯制品可以用金屬基底加強。金屬基底可以在聚氨酯的表面上，但是通常地，金屬基底包埋在聚氨酯中。盡管不用于限制本發(fā)明，但用作金屬基底的金屬包括例如鋼、銅、錫、黃銅、鎳、釩、鋁及其合金。金屬基底還可以用其他金屬涂布，例如黃銅涂布的鋼。可使用很多術(shù)語描述用于裝飾、增強、支撐和/或加強聚氨酯制品的金屬基底?？墒褂煤熅€(cord)、輪胎簾線、電纜、束、線、桿、板和絲所有這些術(shù)語描述用于增強聚氨酯制品的金屬加強件。此處所用的術(shù)語金屬加強件對于包括如上所列的那些用于加強聚氨酯制品的所有制品都是通用的。因此，金屬加強件可以為金屬線、金屬簾線、金屬輪胎簾線、金屬電纜、金屬束、金屬桿、金屬板、金屬絲或其組合，但不限于此。同樣地，裝飾性金屬基底可以包括但不限于金屬桿，金屬束，金屬板，金屬球或其組合。—個這樣的具有金屬基底支撐的聚氨酯制品為適于支撐或移動例如家具，卡車和便攜設(shè)備的腳輪。圖1為本發(fā)明的示例性腳輪的透視圖。腳輪10由聚氨酯制得，所述聚氨酯由包含具有硫橋的二醇和如上所述其他反應(yīng)物的反應(yīng)組分反應(yīng)得到。腳輪10包括在轂22周圍模制的輪輻14和輪輞(rim)12。轂22包括軸承箱16。腳輪10進一步包括包埋在輪輞12中的金屬加強線24。采用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的方法在加強線24周圍模制腳輪10。聚氨酯制備方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，其包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的一步法和預(yù)聚物法。這些方法進一步包括發(fā)泡，以制備泡沫聚氨酯?？梢匀绫绢I(lǐng)域技術(shù)人員公知加入發(fā)泡劑以制備泡沫聚氨酯，這樣的發(fā)泡劑包括本發(fā)明進一步由以下實施例加以說明，這些實施例僅應(yīng)該被認為是說明本發(fā)明而不是以任何方式限制本發(fā)明。實施例1,使用預(yù)聚物法制備數(shù)個聚氨酯樣品。用量和成分示于表2。每個反應(yīng)組分的加入量以基于預(yù)聚物總重量的重量百分比表示。表2聚氨酯混合物<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>預(yù)聚物為VIBRATHANEB-836,其是一種基于聚醚和MDI的預(yù)聚物，可獲自Chemtura。鈦催化劑可獲自VERTEC。COCURE55為一種有機汞催化劑，可獲自新澤西的RutherfordChemicals。DABCO催化劑又稱為三亞甲基二胺催化劑。CONAP1146可由CytecIndustries市購得到，其是在硫化過程中用于將液態(tài)氨基甲酸乙酯粘合至基底的高強度粘合劑。1,4丁二醇(BDO)是主增鏈劑，而2,2'-二硫代二乙醇和4,4'二硫代二苯胺是硫橋増鏈劑。如果用于特定混合，在與預(yù)聚物混合前向BDO中加入鈦和DABCO催化劑。如果使用的話，在與預(yù)聚物混合前將DPG和硫橋増鏈劑加入BDO。將預(yù)聚物加熱至大約70°C，在減壓下脫氣大約10分鐘。如果使用元素硫，則在減壓下將其加入并混合直至大部分硫溶解。接著向預(yù)聚物中加入BDO混合物，并一起混合15-60秒。然后將混合物倒入模具中。模具腔的尺寸為12.5毫米x12.5毫米x200毫米。拉拔(pullout)模具具有15個槽，深度為大約6.25毫米。槽與模具腔垂直。在將聚氨酯混合物倒入模具之前將金屬電纜放在槽中。當將模具在15(TC加熱30分鐘時，聚氨酯在模具中固化。將復(fù)合材料脫模，放在烘箱中并在10(TC下后固化(postcured)隔夜。優(yōu)選地，將聚氨酯塊在室溫下后固化最少7天。實施例2制備金屬電纜，用于放置在如實施例1所述的模具槽中。所用電纜是標準的輪胎電纜(tirecable)，其直徑為大約1毫米。將一組電纜用黃銅涂布，第二組電纜除去黃銅涂層以暴露在其下的鋼。用乙酸乙酯清洗電纜以除去表面的油。按照制造商的推薦，將CONAP1146粘合劑施用在電纜表面，加熱(如果適用的話)，以進行上文實施例1中的見證測試。實施例3使用拉拔程序測試實施例1的固化的樣品，該程序與用于測試橡膠/輪胎電纜粘合的ASTMD2229方法類似。使用具有5kN負荷傳感器(loadcell)的INSTRON5500R將電纜拉出固化的聚氨酯塊。使用標準INSTRON夾鉗(目錄no.2712-017)抓緊金屬電纜。對于所有的測試，使用50毫米計量長度和100毫米/分鐘的位移速率。在表1中報告了以牛頓(N)計的拉力(pulloutforce)。在本文權(quán)利要求和說明書中所用術(shù)語"包括"、"包含"和"具有"應(yīng)該被認為指示的是開放的組，其可以包括未指出的其他要素。在本文權(quán)利要求和說明書中所用術(shù)語"主要由...組成"應(yīng)該被認為指示的是部分開放的組，其可以包括未指出的其他要素，只要那些其他的要素不實質(zhì)性地改變所要求保護的發(fā)明的基本特征和新穎特征。術(shù)語"一"及詞語的單數(shù)形式應(yīng)該被認為是包括了相同詞語的復(fù)數(shù)形式，使得這些術(shù)語是指提供了一個或多個某物。術(shù)語"至少一個"和"一個或多個"可以互換使用。術(shù)語"一個"或"單個"應(yīng)該用于意在表示一個和僅一個某物。類似地，其他特定整數(shù)值，例如"二"，用于意指特定數(shù)量的事物時。術(shù)語"優(yōu)選地"，"優(yōu)選的"，"優(yōu)選"，"任選地"，"可以"及類似的術(shù)語用于表示提到的項、條件或步驟是本發(fā)明的任選(非必須)特征。描述為"a至b"的范圍包括"a"和"b"的值。根據(jù)以上描述應(yīng)該理解的是，在本發(fā)明優(yōu)選的具體實施方案中可以進行各種修改和改變而不背離本發(fā)明的實質(zhì)精神。以上描述僅用于說明的目的，不應(yīng)該將其解釋為對本發(fā)明的限制。只有權(quán)利要求書的文字用于限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求1、一種聚氨酯，其為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)組分包括(a)多元醇；(b)多異氰酸酯，所述多異氰酸酯選自芳族、脂環(huán)族或者脂族多異氰酸酯或其組合；(c)增鏈劑的混合物，所述增鏈劑包括(i)具有硫橋的增鏈劑，所述具有硫橋的增鏈劑的量占要求保護的增鏈劑總混合物的1重量％至30重量％，和(ii)主增鏈劑，其中所述具有硫橋的增鏈劑可表示為R1-A-Sx-B-R2其中R1和R2選自O(shè)H、NH2或其組合，其中A和B選自二價脂族、脂環(huán)族或芳族有機基團或其組合，其中A和B可以相同或不同，且其中x為2至10的整數(shù)。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述反應(yīng)組分進一步包含單體硫。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述反應(yīng)組分進一步包含橡膠硫化促進劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的聚氨酯，其中所述橡膠硫化促進劑為二苯胍。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述主増鏈劑不含有陽離子基團。6、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述主増鏈劑為短鏈増鏈劑。7、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述主增鏈劑選自1,2，乙二醇、1,2丙二醇、1,2丁二醇、乙二胺、1,2丙烷二胺、丙鄰二胺、丙烯二醇、4，4'-亞甲基雙-(3-氯-2，6-二乙基苯胺)(MCDEA)、4,4'-亞甲基雙(2-氯苯胺)(MOCA)、二乙基硫代甲苯二胺(DETDA)或二甲基硫代甲苯二胺(DMTDA)或其組合。8、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述主增鏈劑選自二醇、二胺或其組合。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述増鏈劑的混合物包括其量占要求保護的増鏈劑總混合物的2重量％至25重量％的具有硫橋的増鏈劑。10、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述増鏈劑的混合物包括其量占要求保護的增鏈劑總混合物的5重量％至15重量％的具有硫橋的増鏈劑。11、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述多異氰酸酯為二異氰酸酯。12、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述具有硫橋的増鏈劑選自2,2二硫代二乙醇、4,4-二硫代二苯胺或其組合。13、根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚氨酯，其中所述聚氨酯為可模制的。14、一種裝置，其包括在金屬基底的至少一個表面上布置的如權(quán)利要求1所述的聚氨酯。15、根據(jù)權(quán)利要求14所述的裝置，其中將所述聚氨酯布置在金屬基底的所有表面上。16、根據(jù)權(quán)利要求14所述的裝置，其中所述金屬基底為金屬加強件。17、根據(jù)權(quán)利要求16所述的裝置，其中所述金屬加強件選自金屬線、金屬簾線、金屬輪胎簾線、金屬電纜、金屬束、金屬桿、金屬板、金屬絲或其組合。18、根據(jù)權(quán)利要求14所述的裝置，其中所述裝置為導(dǎo)管，該導(dǎo)管的一個或多個壁包含權(quán)利要求1所述的聚氨酯彈性體，且一個或多個壁用包埋其中的金屬基底加強。19、根據(jù)權(quán)利要求18所述的裝置，其中所述裝置選自管道或軟管。20、根據(jù)權(quán)利要求14所述的裝置，其中所述裝置為傳送帶。21、根據(jù)權(quán)利要求14所述的裝置，其中所述裝置為腳輪。全文摘要本發(fā)明提供一種聚氨酯，該聚氨酯為反應(yīng)組分的反應(yīng)產(chǎn)物，所述反應(yīng)組分包括(a)多元醇；(b)多異氰酸酯，其選自芳族、脂環(huán)族或者脂族多異氰酸酯或其組合；(c)增鏈劑的混合物，所述增鏈劑包括(i)具有硫橋的增鏈劑，所述具有硫橋的增鏈劑的量占要求保護的增鏈劑總混合物的1重量％至30重量％，和(ii)主增鏈劑，其中所述具有硫橋的增鏈劑。所述具有硫橋的增鏈劑可表示為R₁-A-S_x-B-R₂，其中R₁和R₂選自O(shè)H、NH₂或其組合，A和B選自二價脂族、脂環(huán)族或芳族有機基團或其組合，A和B可以相同或不同，且x為2至10的整數(shù)。文檔編號C08G71/04GK101563394SQ200780046856公開日2009年10月21日申請日期2007年12月20日優(yōu)先權(quán)日2006年12月20日發(fā)明者M·E·多森申請人:米其林技術(shù)公司;米其林研究和技術(shù)股份有限公司