專利名稱：：聚氨酯粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于制備包含丙烯酸組合物的制品的方法。具體地，本發(fā)明涉及用于制造包舍以下組分的制品的方法(1)具有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸組合物；和(2)包含異氰酸酯的組合物，例如聚氨酯。
背景技術(shù)：
：包含丙烯酸組合物且具有可接受的剛性的制品是高度需要的商業(yè)用u本領(lǐng)域用于獲得這種剛性的一種已知方法是使用纖維強(qiáng)化的塑料(FRP)。本領(lǐng)域公知為包含丙晞酸組合物的制品提供剛性的FRP制品。然而問(wèn)題在于，應(yīng)用FRP是勞動(dòng)密集的，涉及將其滾壓到聚合物的背襯上。而且，應(yīng)用:FRP還產(chǎn)生重要的環(huán)境問(wèn)題，因?yàn)樵贔RP的應(yīng)用和固化過(guò)程中釋放出高水平的苯乙烯。本領(lǐng)域用于提高丙烯酸組合物剛性的另一種已知方式是應(yīng)用聚氨酯。然而，直接應(yīng)用于丙烯酸組合物的聚氨酯不能很好地粘合。因此，本領(lǐng)域已知可以在應(yīng)用聚氨酯之前將丙烯腈-丁二晞苯乙烯(ABS)層壓制到丙烯酸酯聚合物背襯上。這種ABS層壓制步驟提供了粘性，從而使得聚氨酯隨后可以應(yīng)用于其上，以產(chǎn)生具有剛性的三層系統(tǒng)。這個(gè)添加ABS的額外步驟是昂貴的而且是時(shí)間和勞動(dòng)密集型的。因此需要用于制備直接對(duì)聚氨酯具有良好粘性的丙烯酸組合物的方法。發(fā)明概述在一方面，本發(fā)明提供了能與包含異氰酸酯的組合物如聚氨酯直接結(jié)合的丙烯酸組合物及其制備方法。本發(fā)明的另一方面提供了從這樣的丙蹄酸組合物中獲益的方法，其中所述益處包括獲得利潤(rùn)、商業(yè)供應(yīng)這種組合物和/或以其它方式將這種組合物商業(yè)化。在另一方面，本發(fā)明提供了具有能與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸組合物及其制備方法。在另一方面，本發(fā)明提供了具有含有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙蹄酸組合物及其制備方法，該異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的量足以與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合。在另一方面，本發(fā)明提.供了包含與聚氨酯直接結(jié)合的固化或基本固化的丙烯酸組合物的制品及其制備方法。本發(fā)明的另一方面提供了從這樣的制品中獲益的方法，其中所述益處包括獲得利潤(rùn)、商業(yè)供應(yīng)這種制品和/或以其它方式將這種制品商業(yè)化。在另一方面，本發(fā)明提供了包含與聚氨船組合物結(jié)合的丙烯酸組合物的制品，該丙烯酸組合物其中結(jié)合了有效量的鏈轉(zhuǎn)移劑和其至少一種殘基，其中該鏈轉(zhuǎn)移劑殘基包括已經(jīng)與該聚氨酯組合物中結(jié)合的異氰酸fi旨反應(yīng)過(guò)的反應(yīng)后的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。在另一方面，本發(fā)明提供了包含固化或基本固化的丙歸酸組合物的制品及其制備方法，該丙埽酸組合物具有與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑或其殘基。在另一方面，本發(fā)明提供了包含丙晞酸組合物與聚氨酯組合物之間的結(jié)合(例如氨基甲酸酯結(jié)合、巰基氨基甲酸酯結(jié)合、碳酰胺結(jié)合、或任何其它結(jié)合)的制品及其制備方法，其中丙晞酸組合物內(nèi)結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的殘基與包含異氰酸酯的組合物內(nèi)結(jié)合的異氰酸酯的殘基之間形成所述結(jié)入口O在另--方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括將丙蹄酸組合物結(jié)合到聚氨酯底物上。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括將丙烯酸組合物結(jié)合到聚氨酯底物上，其中該結(jié)合在將丙烯酸組合物涂布和/或共擠到聚氛酯底物上之后發(fā)生。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括將聚氨fi旨結(jié)合到丙烯酸組合物底物上。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括將聚氨酯結(jié)合到丙烯酸組合物底物上，其中該結(jié)合在將包含異氰酸酯的組合物的混合物應(yīng)用到固化或基本固化的丙烯酸組合物底物上，例如通過(guò)將包含異氰酸酯的組合物噴灑到丙烯酸組合物底物上或使包含異氰酸酯的組合物與丙烯酸組合物底物接觸后發(fā)生。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括配制固化或部分固化的丙烯酸組合物，該丙烯酸組合物在該丙烯酸聚合物基質(zhì)內(nèi)結(jié)合了具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括配制丙烯酸組合物，其中在充分固化丙烯酸組合物之前將多官能鏈轉(zhuǎn)移劑添加到這種組合物中。在另一方面，本發(fā)明提供了制備制品的方法，該方法包括配制部分固化的丙烯酸組合物以形成漿體，然后在進(jìn)一步固化之前添加具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑。在另一方面，本發(fā)明提供了具有能與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能交聯(lián)劑的丙烯酸組合物及其制備方法。在另一方面，本發(fā)明提供了具有能與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑和/或多官能交聯(lián)劑的丙烯酸組合物及其制備方法。在另一方面，本發(fā)明提供了包含固化或基本固化的丙烯酸組合物的制品及其制備方法，該丙烯酸組合物具有與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能交聯(lián)劑或其殘基。在另一方面，本發(fā)明提供了還包含交聯(lián)劑、引發(fā)劑和/或添加劑、及其任何組合的丙烯酸組合物。在另一方面，本發(fā)明提^r了改善聚氨酯對(duì)丙烯酸組合物的結(jié)合效率，例如通過(guò)避免層壓步驟來(lái)改善的方法。附圖簡(jiǎn)迷圖1A:丙烯酸底物(或者在對(duì)照樣品中為ABS)(A)和聚氨酯(B)的切割前側(cè)面正視圖。圖IB:丙蟑酸底物(或者在對(duì)照樣品中為ABS)(A)和聚氨酯(B)的切割后側(cè)面正視圖，聚氨酯和丙烯酸底物的疊加區(qū)域(C)在結(jié)合界面(:D)粘到一起并具有表面(E)。發(fā)明詳述術(shù)語(yǔ)"固化的"在本文中被理解為小于5wt.%的丙烯酸組合物是剩余的未反應(yīng)單體，例如小于3wH，或者小于lwt.M。剩余來(lái)反應(yīng)單體的量可以這樣確定用二氯甲烷從丙烯酸組合物的樣品中萃取組分并用毛細(xì)管氣相色譜法分析萃取的組分，以確定未反應(yīng)的剩余單體相對(duì)f總丙烯酸組合物的重量百分比f(wàn)。本發(fā)明包括具有能夠與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙婦酸組合物，包舍所述丙締酸組合物的制品和制備這種制品的方法。本發(fā)明包括具有丙烯酸組合物的制品，由f丙烯酸聚合物基質(zhì)內(nèi)結(jié)合的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑上存在異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)，所以所述丙烯酸組合物能夠與包含異氰酸酯的組合物結(jié)合。本發(fā)明包括具有丙烯酸組合物的制品，該丙歸酸組合物含有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑和其它組分，其中該丙歸酸組合物與包含異氰酸酯的組合物直接結(jié)合。本發(fā)明提供了包含與聚氨酯組合物底物結(jié)合的丙烯酸組合物底物的制品，其中該丙烯酸組合物通過(guò)涂布和/或共擠被應(yīng)用到聚氨酯上，或者該聚氨酯組合物通過(guò)噴灑、涂布或其它手段被應(yīng)用到丙烯酸組合物底物上。本發(fā)明的合適丙烯酸組合物包含含有至少下列組分的丙鄉(xiāng)酸組合物a，P-烯鍵式不飽和單體和多官能鏈轉(zhuǎn)移劑。任選地，該丙烯酸組合物還可以10包括共聚物(包括丙烯酸酯和非丙埽酸酯)、共聚單體、交聯(lián)劑、引發(fā)劑、添加劑或其組合。合適的a,p-烯鍵式不飽和單體包括甲基丙烯酸酯單體、丙烯酸酯單體、乙歸基單體和苯乙烯單體。合適的甲基丙烯酸酯單體的非限制性例子包括單官能甲基丙烯酸酯單體如甲基丙烯酸烷基酯，例如d至C"烷基酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙蹄酸戊酯、甲基丙歸酸-2-乙基己酯、甲基丙埽酸庚酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸壬酯、甲基丙埽酸癸酯、甲基丙烯酸異癸酯、甲基丙蟑酸十二烷基酯、甲基丙蹄酸十三烷基酯或甲基丙烯酸十一烷基酯；甲基丙烯酸.環(huán)烷基酯單體，例如甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙鄉(xiāng)酸冰片酯、甲基丙烯酸三環(huán)癸酯、甲基丙埽酸二環(huán)戊酯、甲基丙蹄酸二環(huán)戊烯酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸千酯、甲基丙烯酸-4-丁基環(huán)己酯和甲基丙烯酸二環(huán)戊烯酯；和甲基丙烯酸?？梢允褂枚喾N甲基丙埽酸酯單體的混合物。基于單體的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含()-H)OwH甲基丙'蹄酸酯單體。優(yōu)選地，基于單體的總重，所述丙婦酸組合物包含超過(guò)約30wt.%，例如50wt.M或更多、80城.％或更多、并優(yōu)選90wt.M或更多的甲基丙歸酸酯單體。優(yōu)選的甲基丙烯酸酯單體是甲基丙歸酸甲酯、甲基丙錄酸乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯和甲基丙烯酸正丁酯,:合適的丙蹄酸酯單體的非限制性例子包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙蟑酸丁酯、丙埽酸戊酯、丙歸酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸異癸酯、丙烯酸月桂酯、丙蹄酸異丁酯、丙蜂酸叔丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸甲基環(huán)已酯、丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸叔丁基環(huán)已酯、丙烯酸異冰片酯和丙蹄酸?？梢允褂枚喾N丙蟑酸酯單體的混合物。基于單體的總重，本發(fā)明的丙蟑酸組合物包含0-100wt，。丙烯酸酯單體。優(yōu)選地，所述丙烯酸組合物包含超過(guò)0.01wt.M的丙烯酸酯單體。例如，基于單體的總重，所迷組合物可以包含0-50%、0.01-20%、并優(yōu)選4-6%的丙烯酸酯單體。優(yōu)選的丙歸酸酯單體是丙蹄酸甲酯、丙歸酸乙酯、和丙烯酸正丁酯。合適的乙烯基單體的非限制性例子包括N-乙歸基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、乙烯基咪唑、二乙烯基苯及其衍生物、乙烯基吡啶、羥丁基乙烯醚、月桂基乙烯醚、鯨蠟基乙烯醚和2-乙基己基乙烯St?？梢允褂枚喾N乙烯基單體的混合物。基于單體的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含0-50we/o乙烯基單體。優(yōu)選地，所述丙烯酸組合物包含超過(guò)約0.01wt.M的乙烯基單體。例如，基于單體的總重，所述組合物可以包含1-50wt.%的乙?；鶈误w，例如2wt%或更多、20wH或更多、并優(yōu)選4-6wH的乙烯基單體。優(yōu)選的乙蹄基單體是N-乙歸基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺和乙烯基吡啶。如烷基苯乙烯、羥基苯乙烯、卣代苯乙烯、烷基卣代笨乙烯、烷氧基苯乙烯、烷基醚笨乙烯、烷基甲硅烷基笨乙歸和羧烷基苯乙烯。本發(fā)明的丙稀予包括苯乙烯和苯乙烯衍生物，例酸酯組合物中所含的合適的苯乙烯單體的例子包括但不限f:甲基苯乙烯、a-甲基苯乙嬸、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)羥基苯乙烯、間羥基苯乙烯、乙基苯乙烯、丁基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯、氯代笨乙蟑、溴代苯乙烯、氟代苯乙烯、氯甲基苯乙晞、甲氧基苯乙烯和羧甲基苯乙烯。可以使用多種苯乙晞單體的混合物?；趩误w的總重，本發(fā)明的丙埽酸組合物包含0-50wH苯乙烯單體。優(yōu)選地，所述丙烯酸組合物包含超過(guò)約O.Olwt^的苯乙烯單體。例如，基于單體的總重，所述組合物可以包含1-50wt，o的苯乙烯單體，例如2wt,0/0或更多、20wt.M或更多、并優(yōu)選4-6wtM的苯乙雄單體。優(yōu)選的笨乙烯單體是苯乙烯、甲基苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對(duì)甲基笨乙烯、對(duì)羥基笨乙烯、和間鞋基苯乙烯?；诒┧峤M合物的總重，本發(fā)明的丙埽酸組合物包含0-99.9wt,M的單體。優(yōu)選地，所述丙烯酸組合物包含超過(guò)約5wt.M,例如7wt,M或更多、30wt.M或更多、并優(yōu)選5()wt.M或更多的單體。優(yōu)選的單體是甲基丙烯酸酯單體。本發(fā)明的丙烯酸組合物可以包含任何上述單體和/或其任何化學(xué)修飾的單體的混合物，例如化學(xué)修飾的甲基丙烯酸酯，以使化學(xué)修飾的單體提高該丙烯酸組合物的穩(wěn)定性。(2)多官能鏈轉(zhuǎn)移劑合適的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包括含有至少-一個(gè)鏈轉(zhuǎn)移部分和異氰酸酯反應(yīng)性部分的化合物。鏈轉(zhuǎn)移部分是與(或能夠與)生長(zhǎng)聚合物基反應(yīng)，從而引起生長(zhǎng)鏈終止同時(shí)產(chǎn)生能夠引發(fā)(或再引發(fā))聚合的新自由基的部分。這種再引發(fā)將鏈轉(zhuǎn)移殘基有效地結(jié)合至新形成的自由基聚合物的末端(或者如果存在多個(gè)鏈轉(zhuǎn)移部分并且能夠轉(zhuǎn)移自由基聚合物鏈，則有效地結(jié)合至幾個(gè)新形成的自由基聚合物的末端)。通常鏈轉(zhuǎn)移部分也可以是異氰酸酯反應(yīng)性部分，在這些情況下合適的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包括其中存在至少兩個(gè)這樣的部分，從而至少一個(gè)部分可以作為與自由基聚合物結(jié)合的鏈轉(zhuǎn)移部分而至少另一個(gè)部分保留作為異氰酸酯反應(yīng)性部分的試劑。優(yōu)選的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包括其中含有至少一個(gè)硫基和至少另一個(gè)硫基或其它異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的試劑。其它異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)包括羧基、酐、酰胺基、氨基和/或巰基。合適的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的非限制性例子包括選自疏醇化合物的試劑，包括但不限于巰基羰基、巰基酯、巰基胺、巰基羧酸和巰基醇，例如巰基乙醇酸、巰基丙酸、巰基乙醇酸烷基酯例如巰基乙醇酸-2-乙基己酯或巰基乙醇酸辛酯、巰基乙醇、巰基丁醇、巰基十一烷酸、巰基乳酸、巰基丁酸、2-氨基巰基苯酚、3-氨基巰基苯酚、4-氨基巰基苯酚和6-巰基-1-己醇。另外，所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑可以包括但不限于三官能化合物如三(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、三(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、三(2-巰基乙酸)三幾曱基丙烷酯和三(3-巰基丙酸)三^甲基丙烷酯；四官能化合物如四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯(:PETM:P)、四(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、四巰基乙醇酸季戊四醇酯、四巰基乳酸季戊四醇酯、四巰基丁酸季戊四醇酯；六官能化合物如六(3-巰基丙酸)二季戊四醇酯、六巰基乙醇酸二季戊四醇酯；八官能疏醇如八(3-巰基丙酸)三季戊四醇酯、八巰基乙醇酸三季戊四醇酯。任選地，所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑可以包括多種多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的混合物。基于丙烯酸組合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含約0,00"約20.0wt,M多官能鏈轉(zhuǎn)移劑。例如，基f丙烯酸組合物的總重，所述丙締酸組合物可以包括超過(guò)0.26wt.%、超過(guò)0.3wt.%、超過(guò)0.4wt0/。、超過(guò)0.5wt0/。、和超過(guò)U)wtM的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑，基于丙蹄酸組合物的總重，所述丙烯酸組合物可以包括().5-10wt.%、并優(yōu)選O,(M-1wtM的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑。優(yōu)選的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑是三(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、三(2^巰基乙酸)季戊四醇酯、四(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯和三(2-巰基乙酸)三幾甲基丙烷酯。(3)交聯(lián)劑另外，本發(fā)明的組合物可以包含一種或多種多官能交聯(lián)劑.，這種交聯(lián)劑可以包括能與甲基丙歸醇基團(tuán)聚合的任何多官能化合物。這種交驅(qū)劑的非限制性例子包括二乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,4-丁二醇二甲基丙埽酸酯、1.3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、環(huán)己烷二甲醇二甲基丙歸酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、二丙二醇二甲基丙歸酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸fi旨、1,6-己二醇二甲基丙歸酸酯、新戊二醇二甲基.丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯.三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三丙二醇二甲基丙蹄酸酯、三甲基丙歸酸季戊四醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、五甲基丙埽酸二季戊四醇酯、二-三羥甲基丙烷四甲基丙烯酸酯、四甲基丙婦酸季戊四醇酯、六甲基丙烯酸二季戊四醇酯、二乙烯基酯如己二酸二乙烯酯和其它二乙烯基化合物例如甲基丙烯酸烯丙酯的二乙烯基疏化物或二乙烯基砜化合物、環(huán)己烷二甲醇二乙烯醚二烯丙基鄰苯二甲酸酯、馬來(lái)酸二烯'丙酯、二歸如丁二烯和異戊二烯、及其混合物。基于丙烯酸組合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含約0,001-約5,0wt,M交聯(lián)劑。例如，基于丙烯酸組合物的總重，所述組合物可以包括0.01Wtn/o或更多、0.05Wt.%、0.1Wt%、0.5Wt.0/o、1.0Wt,^或更多交聯(lián)劑，并且優(yōu)選0.05wt%、wt》"或0.5wt.%交聯(lián)劑。(4)引發(fā)劑本發(fā)明的組合物還可以包含一種或多種聚合引發(fā)劑。這種引發(fā)劑的4限制性例子包括有機(jī)過(guò)氧化物如二?；⑦^(guò)氧化二碳酸酯、單過(guò)氧化破酸酯、過(guò)氧化醛、過(guò)氧化酯、二烷基過(guò)氣化物、二芳基過(guò)氧化物、和過(guò)氧化氫例如月桂酰過(guò)氧化物。還可以使用偶氮引發(fā)劑，其例子為偶氮二異丁腈、偶氮二異丁酰胺、2,2'-偶氮-雙(2，4-二甲基戊腈)、偶氯-雙(a-甲基-丁腈)和偶氮雙(甲基戊酸)二甲酯、二乙酯或二丁酯、4，4-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2'-偶氮-雙異丁酸二甲酯、l,l-偶氮雙(六氫苯腈)、2，2'-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1-偶氮雙(異丁脒)二鹽酸鹽、1,1-偶氮雙(1.-氰基環(huán)己烷)、2,2W禺氮雙(:2-(5-甲基》2-咪唑啉-2-勤丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基》丙烷二琉酸鹽二水合物、2,2'-偶氮雙[N-(2-羧乙基)-2-甲基丙脒]四水合物、2,2'-偶氮雙{2-[1-(2-羥乙基)-2-咪唑啉-2-基]丙烷}二鹽酸鹽、2,2M禺氮雙口》甲基[1.,1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}、2，2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2。羥乙基)丙酰胺]、2,2'-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酰胺)二鹽酸鹽、2，2'-偶氮雙[2-(3,4,5,6-四氫嘧啶-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙[2皿(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2,2'-偶氮雙{2-甲基-N-[2-(1-羥丁基)]丙酰胺}、2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、偶氮雙(環(huán)己烷-l,腈)、1-[:(氰基--甲基乙基)偶氮]甲酰胺、2，2y禺氮雙(N-環(huán)己基-2-甲基丙酰胺)、2，2'-偶氮雙[N-(2-丙埽基)》2-甲基丙酰胺]和2,2'-偶氮雙(N-丁基-2-甲基丙酰胺)、及其混合物。引發(fā)劑的使用量可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的實(shí)現(xiàn)期望性質(zhì)所必需的量確定。例如，基于丙烯酸組合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含約0,001-約5wt.M引發(fā)劑。優(yōu)選地，基亍丙烯酸組合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含0.01-5wt.%、或O.Ol,2,5wt，o的引發(fā)劑。例如，基于丙烯酸組合物的總重，引發(fā)劑的量可以為0.0〗wti或更多、0.03wt.%、(Uwt,0A、L0wt,%、或甚至2,0wt，o或更多，并且優(yōu)選0.01wd(")3wt,%或O.lwt.，。引發(fā)劑。(5)添加劑除了以上組分，本發(fā)明還包括用于調(diào)整所述組合物和/或從中制備的聚合制品的各種化學(xué)和物理性質(zhì)的一種或多種額外添加劑。這種添加劑的非限制性例子包括潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、偶合劑、去光劑、調(diào)色劑、消霧劑、褪色抑制劑、熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、金屬清除劑、熒光增白劑、表面活性劑、增塑劑、煙/火阻滯劑、染料前體、殺真菌劑、抗微生物劑包括Mieroban預(yù)(三氯生)、抗靜電劑、磁性物質(zhì)、消光劑、有機(jī)消光劑、聚合消光劑、加工助劑、UV吸收劑和UV穩(wěn)定劑?；诒┧峤M合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物包含約0,001wt.%至約10,0wt.M前述添加劑。例如，基于丙烯酸組合物的總重，添加劑的4可以為約(),Olwt.(X)至約5w〖,％，或0,1wt.o/o至約2,5wt,%。而且，.基于丙烯酸組合物的總重，添加劑的量可以為0.01wtM或更多、0,03wt.%、CUwt.%、l,0wL%、或甚至2.0wt,o/o或更多，并且優(yōu)選O,Olwt.%、0.03wt,%或O.lWt.。/o的添加劑。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述丙埽酸組合物還可以包含抗沖改性劑?；诒┧峤M合物的總重，通過(guò)例如摻混而添加到丙烯酸組合物中的抗沖改性劑樹脂的量相當(dāng)于約1wt.M至約70wt.%，優(yōu)選5wt.M至5()wt,%?？箾_改性劑包括含有幾種不同的橡膠改性劑之一的試劑如接枝或芯殼橡膠，或兩種或多種這些改性劑的組合?？箾_改性劑的非限制性例子為丙蟑酸橡膠、ASA橡膠、二烯橡膠、有機(jī)硅氧烷橡膠、乙烯丙埽二烯單體(EPDM:)橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)橡膠、苯乙烯-乙烯^丁二烯^笨乙烯(SEBS)橡膠、丙鄉(xiāng)腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)橡膠、甲基丙烯酸S旨-丁二烯-苯乙烯(MBS)橡膠、苯乙烯丙燁腈共聚物和縮水甘油酯抗沖改性劑。合適的抗沖改性劑是具有橡膠組分的接枝或芯殼結(jié)構(gòu)，其Tg低于or,優(yōu)選為約-40r至so°C，由接枝了聚甲基甲基丙烯酸酯(PMMA)或苯乙烯丙烯'腈'(SAN)的聚烷基丙埽酸酯或聚烯烴組成。任何様膠都可以用作抗沖改性劑，只要該抗沖改性劑不會(huì)對(duì)所述丙烯酸組合物的物理或美學(xué)性質(zhì)產(chǎn)生負(fù)面影響即可。可以使用多種抗沖改性劑的混合物。在本發(fā)明的一些實(shí)施方案中，所述丙烯酸組合物還可以包含視覺效果強(qiáng)化劑，包括著色劑、染料或色素，它們可以以包封的形式、未包封的形式存在，或者被層壓成含有聚合樹脂的顆粒。包封形式的視覺效果強(qiáng)化劑通常包含視覺效果材料如高縱橫比材料，如被聚合物包封的鋁片。包封的視覺效果強(qiáng)化劑具有珠子的形狀。視覺效果強(qiáng)化劑的一些非限制性例子為鋁、金、銀、銅、鎳、鈦、不銹鋼、ii化鎳、疏化鈷、疏化鎂、金屬氣化物、白云母、黑云母、珍珠云母、合成云母、用二氧化鈦涂布的云母、和用金屬涂布的玻璃片。也可以使用染料，包括熒光染料?？梢允褂蒙厝缍趸?、硫化鋅、炭黑、鉻18酸鈷、鈦酸鈷、硫化鎘、氧化鐵、疏硅酸鋁鈉、疏硅酸鈉、鉻銻鈦金紅石、鎳銻鈦金紅石和氧化鋅。另外，視覺效果強(qiáng)化劑可以包括聚合材料如聚乙烯或聚丙烯、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物或聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)聚合物的顆粒。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方1t中，所述聚合顆粒包含聚烷基(甲基)丙烯酸fi旨或兩種或多種聚烷基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。而且，所述顆?？梢园喙倌芗谆┧狨误w，例如(CV(318)烷烴二醇二甲基丙烯酸酯，在另一個(gè)實(shí)施方'案中為(C4-QO烷烴二醇甲基丙烯酸酯。在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述顆?？梢园ㄟx自下列的聚合物1,2-乙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,3-丙烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,5-戊烷二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己烷二醇二(甲基)丙蜂酸酯、1,8-辛烷二醇二(甲基)丙烯酸酯和1,10-癸烷二醇二(甲基)丙蹄酸酯，更優(yōu)選地，所述聚合物包括1,6-己烷二醇二丙烯酸酯("HDDA")或1,4-丁烷二醇二丙烯酸酯。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方衆(zhòng)中，所述顆粒由交聯(lián)的聚合物如交聯(lián)的聚丙烯酸酯組成，該聚合物可獲自連續(xù)澆鑄交聯(lián)的聚合物薄片。在另一個(gè)實(shí)施方'囊中，所述顆粒包括芳族單體的聚合物。芳族單體的非限制性例子包括但不限于苯乙烯、二乙烯基苯、二乙歸基萘、鄰苯二甲酸二烯丙酯和N,N-二乙烯基苯胺。當(dāng)本發(fā)明使用聚合顆粒時(shí)，這些顆?？梢栽谕ㄟ^(guò)聚合形成之后被固化?？梢酝ㄟ^(guò)任何合適的手段固化，例如化學(xué)或熱固化?？梢允褂枚喾N視覺效果強(qiáng)化劑的混合物?；诒┧峤M合物的總重，本發(fā)明的丙烯酸組合物可以包含約0.01-約40wt.M視覺效果強(qiáng)化劑。基于丙歸酸組合物的總重，優(yōu)選的丙婦酸組合物可以包含0,1-30wt%、更.優(yōu)選.1-20wt."/o視覺效果強(qiáng)化劑:)可以使用不同視覺效果強(qiáng)化劑顆粒的混合物以提供不同的外觀，例如以模擬天然材料如石頭或花崗石的外觀。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明可以包括填料如礦物填料。礦物填料是顆粒無(wú)機(jī)化合物?；诒┧峤M合物的總重，所述丙埽酸組合物可以包含5-90wt.%，優(yōu)選10-80wt.%，例如約67wt,%的填.料?？梢允褂枚喾N礦物化合物在整個(gè)發(fā)明中使用的添加劑的類型和*可以根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已公的獲得期望性質(zhì)所必需的量來(lái)確定。丙烯酸酯的聚合所述丙烯酸組合物可以通過(guò)常規(guī)自由基聚合或其它聚合技術(shù)如本體聚合、溶液聚合、乳液聚合、分散聚合、或懸浮聚合，聯(lián)合其它技術(shù)如模具澆鑄來(lái)制備。通過(guò)引發(fā)聚合反應(yīng)，通常通過(guò)激活所添加的引發(fā)劑，并保持合適的條件，例如升高的溫度、壓力等，來(lái)引發(fā)聚合反應(yīng)以使單體聚合，直到獲得所需程度的聚合為止。這樣的方法是技術(shù)人員已經(jīng)熟知的并且本領(lǐng)域中存在大量這樣的方法。由聚合得到的所述丙埽酸組合物可以是多種形式，包括粉末、小球、漿體(部分固化)、懸浮液、溶液、乳液、薄膜、樹脂和薄片。這些前述形式各自可以是部分或充分固化的。包含異氰酸酯的組合物在將包含異氰酸酯的組合物應(yīng)用到上述丙烯酸組合物上之前，可以將所述丙烯脧組合物如上所述固化或部分固化?；蛘?，可以首先將包含異氰。包含異氰酸酯的組合物包括含有氨基甲酸乙酯的組合物，例如聚氨酯、多元醇和未反應(yīng)的異氰酸酯基團(tuán)的混合物。優(yōu)選的包含異氰酸酯的組合物是聚氨酯。它們主要由聚異氰酸酯和多元醇配制而得。盡管可以使用其它合適的包含異氰酸酯的組合物，但優(yōu)選的包含異氰酸酯的組合物通過(guò)將多元醇與聚異氰酸酯組分混合并使反應(yīng)物反應(yīng)和形成聚氨酯來(lái)制備。在一些情況下，將聚異氰酸酯與少量多元醇混合并使其反應(yīng)以形成聚氨酯的預(yù)聚物。通常形成這種預(yù)聚物以使異氰酸酯組分在運(yùn)輸和處理過(guò)程中更穩(wěn)定。(1)聚異氰酸酯通常，聚異氰酸酯包括芳族、環(huán)脂族和/或脂族聚異氰酸酯。合適的芳族聚異氰酸酯的非限制性例子包括純異構(gòu)體形式或幾種異構(gòu)體的混合物形式的甲苯二異氰酸酯(TI)I:)的任何異構(gòu)體、恭-1,5-二異氰酸酯(:NDI)、萘-1,4-二異氰酸酯('NI):f)、4,4'-二苯基甲烷-二異氰酸S旨(M:DI)、2,4'-二苯基甲坑-二異氰酸酯(MDI)、亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)、2,2-二苯基甲烷-4，4'-二異氰酸酯、對(duì)亞笨基二異氰酸酯、間亞甲苯基二異氰酸酯、二苯基—4,4'-二異氰酸酯、二苯基.砜-4,4'-二異氰酸酯、，氯苯-2,4-二異氰酸酯、4，4'，4"-三異氰酰-三苯基^甲烷、1,3,5-三異氰酰-苯、2，4,6三異氰酰-甲苯、亞糠基二異氰酸酯、及其混合物。合適的環(huán)脂族聚異氰酸酯的非限制性例子包括4，4'-二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H，2MDI)、3,5,5-三甲基-3-異氰酰甲基小異氰酰小環(huán)己烷(異佛樂酮-二異氰酸酯，IPDI)、環(huán)己烷-1,4-二異氛酸酯、環(huán)己烷-i，2-二異氰酸酯、氫化的亞二甲苯基二異氰酸酯(116XI)I)、間或?qū)λ募谆鶃喍妆炕惽杷狨?m-TMXI):[、p-TMX:D:I)、來(lái)自二聚物酸的二異氰酸酯、及其混合物。合適的脂族異氰酸酯的非限制性例子包括己烷-1,6-二異氰酸酯(HDI)、2,2,4-三曱基己烷-1，6-二異氰酸酯、2,4,4-三甲基己烷-1,6-二異氛酸酯、T烷-1,4-二異氰酸酯和1，12-十二烷二異氰酸酯((:|21)1)。為了配方的最大穩(wěn)定性，特別優(yōu)選4，4'-二笨基甲烷-二異氰酸酯、2,4'-二苯基甲烷-二異氰酸酯、及其混合的液體混合物。(2)多元醇通常，用于制備聚氨酯組合物的多元醇可以選自聚醚多元醇、聚酯多元醇和/或芳族多元醇。聚醚多元醇被理解為主要舍有兩個(gè)OH基團(tuán)的線性聚醚.優(yōu)選的聚醚多元醇是對(duì)應(yīng)通式HO(—R--0)m--1-I的二醇，其中R是包含2至4個(gè)碳原子的烴基，m的平均范圍為4至225。這種合適的聚醚多元醇的非限制性例子包括聚乙二醇、聚丁二醇、聚四亞甲基二醇(聚T:HF)、和最主要的聚丙二醇(R=-CH)2CH(CH3)—)。這些聚醚多元Sf可以通過(guò)已知的方法制備，例如將—種或多種環(huán)醚單體如環(huán)氧乙統(tǒng)、環(huán)氧丙烷、正環(huán)氧丁烷和四氫呋喃聚合。所述聚醚多元醇可以作為均聚物和作為共聚物使用，二者均為嵌段共聚物并且是統(tǒng)計(jì)(無(wú)規(guī))共聚物。優(yōu)選只使用--類聚醚多元醇，盡管也可以使用平均分子量和/或結(jié)構(gòu)元素性質(zhì)不同的2至3種聚醚多元醇的混合物。混合物中也可以存在少量三官能聚醚多元醇(即聚醚三醇)。聚醚多元醇的平均分子量(數(shù)均分子量)在200至10,000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在400至6,000的范i蜀內(nèi)')聚酯多元醇被理解為具有超過(guò)i個(gè)(:)H基團(tuán)，優(yōu)選2個(gè)末端(:)H基團(tuán)的聚酯。通過(guò)已知路徑，用具有6至1.2個(gè)碳原子的a)脂族羥基羧酸，或b)脂族和/或芳族二羧酸與尤其是具有4至8個(gè)碳原子的偶數(shù)二醇制備。芳族多元醇被理解為芳族多羥基化合物的烷.氧基化產(chǎn)物。它<門尤其是環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與芳族二幾基化合物如對(duì)恭二酚、間笨二酚、鄰苯二酚、雙-(鞋基二笨基.)、雙酚A、雙酚F、二羥基萘的異構(gòu)體(純異構(gòu)體或幾種異構(gòu)體的混合物)、二羥基蒽的異構(gòu)體(純異構(gòu)體或幾種異構(gòu)體的混合物)或二幾基蒽醌的異構(gòu)體的反應(yīng)產(chǎn)物。本發(fā)明的包含異氰酸酯的組合物可以包含對(duì)于多元醇而言過(guò)量的異氰酸商旨。例如，相對(duì)于每l摩爾多元醇，異氰酸酯可以在約1.01至約10,0摩爾、約l.i至約5.0摩爾、和約1,2至約2,0摩爾的范圍內(nèi)。優(yōu)選地，相對(duì)于多元醇的摩爾數(shù)，異氰酸酯的量可以為約1.4至約1.6摩爾。粘性試驗(yàn)制品中的聚氨酯組合物底物與丙烯酸組合物底物之間所需的粘性，即結(jié)合強(qiáng)度是在一段時(shí)間內(nèi)，例如在許多年中，在制品的正常運(yùn)輸、處理、安裝和/或使用過(guò)程中保持粘性所必需的量。這種粘性表示"商業(yè)上可接受的"粘性。目前在市場(chǎng)上，包含通過(guò)A:BS層壓而與聚氨酯連接的丙晞酸組合物的系統(tǒng)具有優(yōu)越的粘性。本發(fā)明的制品至少具有"商業(yè)上可接受的"粘性并且優(yōu)選至少具有優(yōu)越的粘性或者比優(yōu)越的軲性更好。用途在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的丙烯酸組合物可以被制成各種形式，以方便它們?cè)诒景l(fā)明方法中的使用。例如，所述丙燁酸組合物可以成形為丙烯酸薄片或片狀模塑料(SMC),例如通過(guò)本領(lǐng)域已知的技術(shù)如用于熱成型工藝的模具澆鑄、連續(xù)澆鑄、和/或擠壓來(lái)成形?？商鎿Q地，所述丙烯酸組合物可以成形為小球狀，以用于涉及擠壓、共擠和/或拉橋的應(yīng)用。另外，所述丙烯酸組合物可以是用于各種涂布應(yīng)用的粉末的形式，以在使用或不使用溶劑或助憑劑如填料的情況下用于涂料或其它涂布應(yīng)用。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括將聚氨酯組合物應(yīng)用到上述由丙烯酸組合物形成的丙烯酸底物上的方法。在一些實(shí)施方案中，所述底物可以是丙烯酸薄片或片狀模塑料的形式，或者可以是由丙烯酸薄片或片狀模塑料成形或熱成形的制品。熱成形的非限制性例子包括注射塑懊、真空抽吸、吹塑制模和助壓模塞。所述聚氨酯可以作為涂層、薄膜或噴霧直接應(yīng)用到丙蹄酸底物上并且可以結(jié)合到丙烯酸底物上和/或?qū)Ρ┧岬孜锞哂辛己玫恼承?。例如，所述聚氨酯可以?yīng)用到成形的丙烯酸制品如浴池、梳妝臺(tái)、水槽、溫泉、噴頭、淋浴池、容器、符號(hào)、照明設(shè)備、固定設(shè)置、建筑組件如窗線、或建筑材料的表面上以提j共本文討論的各種合意性質(zhì)。在其它實(shí)施方案中，所述丙晞酸組合物可以應(yīng)用到聚氨酯底物上。在一些實(shí)施方案中，所述丙烯酸組合物可以是小球的形式，該小球可以與聚氨酯擠壓或共擠以形成用丙烯酸涂布的聚氨酯制品或用丙烯酸封蓋的聚氨S旨制品，例如但不限于建筑材料(例如側(cè)邊、窗楣、墻壁、工作臺(tái)面)和機(jī)械部件(例如汽車部件)。例如，聚氨酯可以通過(guò)拉擠到各種制品內(nèi)并通過(guò)用或多或少地共擠的本發(fā)明的丙烯酸組合物來(lái)封-蓋丙烯酸來(lái)形成。在一些實(shí)施方案中，在多元醇和聚異氰酸酯混合后例如30分鐘內(nèi)，例如在小于10分鐘內(nèi)，將所述丙烯酸組合物應(yīng)用，例如擠壓到空白或新近形成的聚氨酯底物上。在其它實(shí)施方案中，所述丙烯酸組合物可以是粉末、懸浮液、乳液、溶劑中的粉末或溶液如涂料、涂層和/或墨水的形式，并且可以通過(guò)涂布、封蓋、涂抹、噴灑或其它常規(guī)涂布技術(shù)應(yīng)用到聚氨酯底物上。例如，所述丙烯酸組合物可以應(yīng)用到側(cè)面、窗楣、墻壁、包含'聚氨酯顆粒的+板制品如家具和架子、建筑組件如模具、工作臺(tái)面和用具上，以形成包括與聚氨酯底物結(jié)合的一個(gè)或多個(gè)丙烯酸層的制品。在一些實(shí)施方案中，所述丙烯酸組合物可以定制顏色和/或適合耐熱。實(shí)施例給出下列實(shí)施例作為本發(fā)明的具體實(shí)施方案以示范其.實(shí)施和優(yōu)點(diǎn)。要理解所述實(shí)施例通過(guò)示例給出，絕非用于限制說(shuō)明書或所附權(quán)利要求書。實(shí)施例1比較樣品A-B和本.發(fā)明的樣品1-3欲鑿測(cè)試制備一系列固化丙歸酸底物樣品，將樣品的表面用丙酮清潔并千燥。然后用雙組分聚氨酯混合物(IsotecTP1155-4,來(lái)自I:sotecInteniational5包含聚合MDI(CAS9016-87-9)和多元醇與胺催化劑的專有混合物)噴灑丙烯酸樣品。然后將丙歸酸/聚氨酯制品切割成半英寸的條形。通過(guò)使用欲鑿錘(L5Ib,手柄12")，在兩層的界面方向測(cè)試丙蹄酸和聚氨酯層之間的粘合強(qiáng)度。參見表1。表1.聚氨船層和丙烯酸層之間的粘合強(qiáng)度作為使用具有單官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸配方相對(duì)于具有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸配方的函數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>在兩個(gè)對(duì)照樣品A和B中，由于兩層之間失敗的粘合模式，兩層千凈地且容易地分離。樣品1部分地不能裂刑良好的結(jié)合強(qiáng)度)。樣品2和3不能裂開(髙結(jié)合強(qiáng)度.)。實(shí)施例2比較樣品C-D和本發(fā)明的樣品4-5剝離測(cè)試制備一系列丙烯酸-聚氨酯測(cè)試樣本。參見表2。通過(guò)使用固定臂剝離測(cè)試確定粘合強(qiáng)度。聚氨酯底物的包含異氰酸酯的組合物中異氰酸酯與多元醇的摩爾比分別為1.5:1.0。將用于進(jìn)行固定臂剝離測(cè)試的樣本制成長(zhǎng)方形，尺寸為40mmx110mm。用作剝離臂的聚氨酯和丙婦酸底物的厚度分別為大約4mm和3.2mm。最初使用剃刀剝裂樣本的界面(D)以建立剝離裂口。將樣品的丙蹄酸底物側(cè):粘著到剝離臺(tái)上。使用剝離釣鉤分離兩層。將剝離釣鉤固定到聚氨酯剝離臂的未粘著材料的頂部。將底物與剝離臂之間的角度固定在60°。將釣鉤連接到lnsti'on5565測(cè)試儀上，使得當(dāng)剝離發(fā)生時(shí)，通過(guò)沿著低摩擦線性軸承系統(tǒng)移動(dòng)釣鉤而將剝離角度保持恒定。使用100N稱重傳感器。剝離測(cè)試速度為10mi:n/min。記錄各樣品的力與位移(』/m2)。表2.聚氨酯底物與丙烯酸底物之間的粘合強(qiáng)度作為使用具有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑或多官能交聯(lián)劑的丙烯酸配方的函數(shù)丙烯酸樣描述鏈轉(zhuǎn)移劑交聯(lián)劑粘合強(qiáng)度口3-氨基巰基苯酚(wt.%>三丙烯酸季戊四醇酯(wt.%)c(對(duì).照)GR7I2IStarrynight()053D(對(duì)照)WT606400624GR7l21+鏈轉(zhuǎn)移劑0,1501215WT'6064+交聯(lián)劑0(),46595測(cè)試說(shuō)明GR7121Starrynight是Celestrial花崗巖丙烯酸薄片，可獲自Lucite。WT6064是LuciteXL丙烯酸浴巾，可貌自Lucite。實(shí)施例3比較樣品E-1和本發(fā)明的樣品6-15壓剪測(cè)試制備一系列丙烯酸-聚氨酯測(cè)試樣本。參見表3。通過(guò)使用壓剪測(cè)試確定結(jié)合強(qiáng)度。異氰酸酯相對(duì)于多元醇的量是過(guò)量的。將樣品在23。C±2。C處理大約四十小時(shí)并在23"C土2"C測(cè)試。通.過(guò)具有自校裝載面的壓剪設(shè)備，裝載切割后樣本中疊加區(qū)域(C)的聚氨酯底物(B)27和丙晞酸底物(或者在對(duì)照樣品中為A:BS)(A)的暴露垂i表面(E)。參見圖1A和1.:B。使用0.020英寸/分鐘的十字頭速率。將結(jié)合強(qiáng)度測(cè)量為疊加區(qū)域(C)中聚氨酯底物(B)和丙烯酸底物(或者在對(duì)照樣品中為ABS)(A)之間的結(jié)合界面的裂解函數(shù)。最大壓縮強(qiáng)度表示樣本失效時(shí)的最大力。表3.聚氨酯底物與丙烯酸底物之間的結(jié)合強(qiáng)度作為使用具有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸配方相對(duì)于具有ABS的丙烯酸配方的函數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>本說(shuō)明書中提到的所有公布和專利申請(qǐng)均通過(guò)《J用納入本文，其程度如同各個(gè)公布或?qū)＠姓?qǐng)被特定地、單獨(dú)地通過(guò)引用納入本文一樣、'盡管本文已經(jīng)顯示和描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，但本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解，這些實(shí)施方案只作為例子提供。在不背離本發(fā)明的情'、兄下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以進(jìn)療許多變化、改變和替換。應(yīng)該理解，在實(shí)施衣發(fā)明時(shí)，可以使用本文所述的本發(fā)明實(shí)施方案的各種替換物。下列權(quán)利要求書定義了本發(fā)明65范圍，因此處于這些權(quán)利要求書范閨內(nèi)65方法禾J結(jié)構(gòu)及其等價(jià)物都被涵蓋。權(quán)利要求1.一種制備制品的方法，該方法包括(a)配制具有多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸組合物，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(b)將所述丙烯酸組合物結(jié)合到包含異氰酸酯的組合物上。2.權(quán)利要求l的方法，其中所述包含異氰酸酯的組合物是聚氨酯。3.權(quán)利要求l的方法，其中所述結(jié)合在將所述包含異氰酸酯的組合物的混合物應(yīng)用到所述丙烯酸組合物上之后發(fā)生。4.;f又利要求1的方法，其中所述結(jié)合在將所述丙烯酸組合物涂布到所述包含異氰酸酯的組合物上之后發(fā)生。5.權(quán)利要求l的方法，其中所述異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和所述包含異氰酸酯的組合物反應(yīng)，從而產(chǎn)生氨基甲酸酯結(jié)合、巰基氨基甲酸S旨結(jié)合或碳酰胺結(jié)合。6.權(quán)利要求1的方法，其中所述丙烯酸組合物在所述結(jié)合之前已經(jīng)固化或基本固化。7.權(quán)利要求l的方法，其中所述丙蟑酸組合物還包含引發(fā)劑。8.權(quán)利要求l的方法，其中所述丙烯酸組合物還包含添加劑。9.權(quán)利要求l的方法，其中所述丙烯酸組合物包含甲基丙烯酸甲酯。10.權(quán)利要求l的方法，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包括至少一個(gè)鏈轉(zhuǎn)移部分和異氰酸酯反應(yīng)性部分。11.權(quán)利要求l.的方法，其中所迷多官能鏈轉(zhuǎn)移劑選自三(3-巰基丙酸)季戊四醇酯、三(2-巰基乙酸)季戊四醇酯、四(》巰基乙酸)季戊四醇酯、四(3-巰基丙酸)李戊四醇酯或三(2-巰基乙酸)三羥甲基丙烷酯。12.權(quán)利要求11的方法，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑是四(3-巰基丙酸)季戊四醇酯。13.權(quán)利要求l的方法，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑以足夠使所述丙烯酸組合物粘合到所述包含異氰酸酯的組合物上的量存在。14.權(quán)利要求l的方法，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的量為約O.()()lwt,%至約20wt.%。15.權(quán)利要求l的方法，其中所迷丙烯酸組合物是薄片、小球、粉末、懸浮液、乳液、溶劑中的粉末、薄膜樹脂、漿體、或溶液的形式。16.—種根據(jù)權(quán)利要求l制備的制品。17.—種制品，包括(a)其中結(jié)合了多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的至少一種殘基的丙埽酸組合物，其中所述多官能鏈轉(zhuǎn)移劑殘基包含已經(jīng)與包含異氰酸酯的組合物內(nèi)的異氰酸酯反應(yīng)過(guò)的反應(yīng)后的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。18.權(quán)利要求15的制品，其中所述反應(yīng)后的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)和所述異氰酸酯已經(jīng)形成了氨基甲酸酯結(jié)合、巰基氨基甲酸酯結(jié)合或碳酰胺結(jié)合。19.一種制品，包括與聚氨酯組合物結(jié)合的丙烯酸組合物，其中該結(jié)合在該丙烯酸組合物內(nèi)結(jié)合的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的殘基與該聚氨酯組合物內(nèi)結(jié)合的異氰酸酯的殘基之間形成。20.—種改善聚氨船對(duì)丙烯酸組合物的結(jié)合效率以避免層壓步驟的方法，該方法包4舌(a)配制丙烯酸組合物；和(b)將所述丙烯酸組合物結(jié)合到所述聚氨酯上。21.—種制備制品的方法，該方法包括(a)配制具有多官能交聯(lián)劑的丙烯酸組合物，其中所述多官能交聯(lián)劑包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(b)將所述丙烯酸組合物結(jié)合到包含異氰酸酯的組合物上。22.—種根據(jù)權(quán)利要求21制備的制品。23.—種制品，包括(a)其中結(jié)合了多官能交聯(lián)劑的至少一種殘基的丙歸酸組合物，其中所述多官能交聯(lián)劑殘基包含已婭與包含異氰酸S旨的組合物內(nèi)的異氰酸酯反應(yīng)過(guò)的反應(yīng)后的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。24.—種制備制品的方法，該方法包括(a)配制具有多官能交聯(lián)劑和/或多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的丙烯酸組合物，其中所述多官能交聯(lián)劑和/或多官能鏈轉(zhuǎn)移劑包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)；和(b)將所迷丙烯酸組合物結(jié)合到包含異氰酸酯的組合物上。25.—種制品，包括(a)其中結(jié)合了多官能交聯(lián)劑和/或多官能鏈轉(zhuǎn)移劑的至少--種殘基的丙蹄酸組合物，其中所述多官能交聯(lián)劑殘基和/或多官能鏈轉(zhuǎn)移劑殘基包含已經(jīng)與包含異氰酸酯的組合物內(nèi)的異氰酸酯反應(yīng)過(guò)的反應(yīng)后的異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)。全文摘要本發(fā)明涉及能夠與包含異氰酸酯的組合物如聚氨酯直接結(jié)合的丙烯酸組合物及其制備方法。本發(fā)明的丙烯酸組合物具有包含異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的多官能鏈轉(zhuǎn)移劑和/或多官能交聯(lián)劑。文檔編號(hào)C08G18/00GK101600746SQ200780046897公開日2009年12月9日申請(qǐng)日期2007年10月31日優(yōu)先權(quán)日2006年11月1日發(fā)明者A·亞諾維奇,F·法魯克申請(qǐng)人:璐彩特國(guó)際公司