專(zhuān)利名稱(chēng)::官能化烯烴聚合物,組合物和由其制備的制品,及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明提供極性和/或非極性聚合物和至少一種官能化聚烯烴聚合物的聚烯烴共混物組合物,該官能化聚烯烴聚合物選自胺官能化的、羥基官能化的、酰亞胺官能化的、酸酐官能化的、或羧酸官能化的聚烯烴聚合物。本發(fā)明也提供制備官能化聚烯烴聚合物的方法。本發(fā)明還提供含有至少一個(gè)由該組合物制備的組件的制品和材料。
背景技術(shù):
:聚烯烴作為一類(lèi)材料,其與極性較大的聚合物材料的粘附性和相容性相對(duì)較差。在多數(shù)情形時(shí),需要單獨(dú)的粘合劑以將聚烯烴粘附至極性基材如聚酯、聚酰胺、聚氨酯等。類(lèi)似地,通常必須使用第三組分增容劑來(lái)制備令人滿意的聚烯烴與其它極性較大的熱塑性塑料的熔融共混物。熱塑性聚烯烴因其非極性本性一般缺乏對(duì)極性材料如聚氨酯的粘附性。因此,通常用含有一種或多種極性化合物的底漆(primer)溶液對(duì)撓性熱塑性烯烴片材進(jìn)行表面處理,從而提高對(duì)聚氨酯表面的粘附。常見(jiàn)的底漆溶液包含氯化馬來(lái)化聚烯烴。這樣的表面處理要求大的通風(fēng)面積,裝配其用于通過(guò)凹版施涂來(lái)處置片材;底漆施涂裝置,例如浸漬槽;以及使水和其它溶劑載體快干的干燥工具。此外,撓性熱塑性烯烴外皮必須粘附于聚氨酯泡沫體,而沒(méi)有空隙和其它可見(jiàn)的缺陷。聚氨酯泡沫體必須粘附于熱塑性聚烯烴表面,而在界面處沒(méi)有分層(或者粘合失效)。底漆溶液的不連續(xù)施涂可導(dǎo)致在沒(méi)有底漆的區(qū)域中在熱塑性烯烴外皮與聚氨酯泡沫體之間形成空隙。表面空隙給廠商造成昂貴的成本問(wèn)題,這是因?yàn)榫哂斜砻婵障兜牟考荒苡糜谄?chē)組裝,反而發(fā)生擦傷。對(duì)于一些消費(fèi)終端產(chǎn)品應(yīng)用,聚合物片材可能必須滿足幾個(gè)終端使用要求。要求可能包括低光澤度值、高表面抗刮擦、高耐熱性、和良好的低溫抗沖性。此外,還可能要求聚合物片材具有與中間聚氨酯(PU)泡沫層良好的粘附性,該泡沫層例如為用于提供柔軟或緩沖效果的泡沫層。發(fā)明簡(jiǎn)述本發(fā)明提供制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;和B)將所述接枝聚烯烴與伯-仲二胺反應(yīng);其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),以及其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。在另一方面,本發(fā)明提供制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴與烷醇胺反應(yīng);和其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),以及其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在熔體反應(yīng)中,在聚烯烴主鏈上接枝至少一種以下結(jié)構(gòu)(IV)的化合物,形成接枝聚烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>R3(IV),和B)熱處理接枝聚烯烴,形成酰亞胺官能化聚烯烴,其中R4和R2獨(dú)立地為氫或直鏈或支化的C廣C2Q烴基;R3為氫或直鏈或支化的C廣C2。烴基;R為直鏈或支化的二價(jià)烴基;X為OH或NHR5,其中Rs為直鏈或支化的烴基或羥乙基。在另一實(shí)施方式中,制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)用包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物官能化聚烯烴,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴以固態(tài)非熔融形式與至少一種伯-仲二胺共混;C)將所述伯-仲二胺吸入(imbibing)所述接枝聚烯烴中;D)將所述伯-仲二胺和所述接枝聚烯烴反應(yīng),形成酰亞胺官能化聚烯烴。在另一方面,本發(fā)明提供組合物,包括如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物,至少一種卣化基于乙烯的聚合物,或至少一種彈性體橡膠;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴。在另一方面,本發(fā)明提供組合物,包括如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其由聚烯烴聚合物和至少一種含酸酐的化合物或至少一種含羧酸的化合物形成;以及其中所述組分A的至少一種聚烯烴聚合物選自以下物質(zhì)(1)基于丙烯的聚合物,或(2)PRR大于或等于4的乙烯/a-烯烴互聚物。在另一方面,本發(fā)明提供組合物,包括如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物,和B)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其中所述至少一種聚烯烴聚合物選自以下物質(zhì)基于丙烯的互聚物,均勻支化的線形基于乙烯的互聚物,均勻支化的基本上線形的基于乙烯的互聚物,和PRR大于或等于4的基于乙烯的互聚物;以及其中所述至少一種官能化聚烯烴聚合物選自胺-官能化聚烯烴聚合物、羥基-官能化聚烯烴聚合物和酰亞胺-官能化聚烯烴聚合物。在另一方面,本發(fā)明提供組合物,包括以下物質(zhì)A)第一聚烯烴聚合物,B)第二聚烯烴聚合物,和C)表面改性的填料,以及其中所述第二聚烯烴聚合物和所述第一聚烯烴聚合物在以下一個(gè)或多個(gè)方面不同烯烴原料(olefinebase)、密度、熔體指數(shù)(12)、熔體流動(dòng)速率、共聚單體重量百分?jǐn)?shù)、或其組合。在另一方面,本發(fā)明包括以下物質(zhì)的組合物A)至少一種聚烯烴聚合物;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其由聚烯烴聚合物和至少一種含酸酐的化合物或至少一種含羧酸的化合物形成;以及其中組分A的至少一種聚烯烴聚合物的熔體強(qiáng)度為至少5cN。圖1描述了顯示幾種官能化聚乙烯/聚氨酯共混物的粒度和形狀的電子顯微照片;圖2描述了顯示幾種具有熱塑性聚氨酯的胺-官能化聚乙烯/聚氨酯共混物和兩種對(duì)照物質(zhì)的粒度和形狀的電子顯樣t照片;圖3是剝離測(cè)試樣品的示意圖;圖4是剝離測(cè)試裝置的示意圖;圖5表示MAH-EngageTM/聚碳酸酯的剝離強(qiáng)度分布;圖6表示伯羥基官能化EngageTM/聚碳酸酯的剝離強(qiáng)度分布;圖7表示仲胺官能化EngageTM/聚碳酸酯的剝離強(qiáng)度分布;圖8描述由實(shí)施方式的組合物形成的擠出片材中聚氨酯含量與滲透性之間的依從關(guān)系;圖9-18是表8描述的實(shí)施方式的組合物的顯微照片(TEM);和圖19是用于重疊注塑基底的粘附性測(cè)試的儀器的示意圖。說(shuō)明性實(shí)施方式的詳細(xì)描述基于烯烴的聚合物(聚烯烴)因其非極性本性一般缺乏對(duì)極性材料如聚氨酯的粘附性。因此,通常用含有一種或多種極性化合物的底漆溶液對(duì)撓性熱塑性烯烴片材進(jìn)行表面處理,從而提高對(duì)極性聚合物如聚氨酯表面的粘附。常見(jiàn)的底漆溶液包含氯化馬來(lái)化聚烯烴。這樣的表面處理要求大的通風(fēng)面積,裝配其用于通過(guò)凹版施涂來(lái)處置片材;底漆施涂裝置,例如浸漬槽;以及使水和其它溶劑載體快干的干燥工具。此外,撓性熱塑性烯烴外皮必須粘附于聚氨酯泡沫體,而沒(méi)有空隙和其它可見(jiàn)的缺陷。聚氨酯泡沫體必須粘附于熱塑性聚烯烴表面,而在界面處沒(méi)有分層(或者粘合失與聚氨醋泡沫體之間形成i、;。'表面空隙給^車(chē)部-廠商2成昂貴的成本問(wèn)題,這是因?yàn)榫哂斜砻婵障兜牟考荒苡糜谄?chē)組裝,反而發(fā)生擦傷。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及包含胺-官能化聚烯烴聚合物的組合物。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及包含羥基-官能化聚烯烴聚合物的組合物。在一些實(shí)施方式中,本發(fā)明涉及包含酰亞胺-官能化聚烯烴聚合物的組合物。在需要時(shí),可以改變基于組合物總重的官能化聚烯烴的重量百分?jǐn)?shù),從而表現(xiàn)作為全部組合物一部分的本發(fā)明聚烯烴的固有性質(zhì)。在一些實(shí)施方式中,所述組合物還包括極性聚合物。在一些其它實(shí)施方式中,所述組合物還包括非極性聚合物。本發(fā)明也涉及胺、羥基或酰亞胺官能化聚烯烴聚合物的制備。在一些實(shí)施方式中,可以使用原位熔體反應(yīng)。這些官能化聚烯烴聚合物可用作增容劑或?yàn)榫巯N組合物提供極性官能團(tuán),從而改進(jìn)對(duì)極性聚合物的粘附性。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),含有小于或等于10wt。/。官能化聚烯烴聚合物和聚氨酯的聚烯烴共混物組合物對(duì)大量極性聚合物如聚氨酯和發(fā)泡的極性聚合物具有優(yōu)異的粘附性。還已經(jīng)發(fā)現(xiàn),含有至少一種官能化聚烯烴聚合物的聚烯烴共混物組合17物比酸酐或酸官能化的聚烯烴聚合物具有更佳的粘附性,所述至少一種官能化聚烯烴聚合物選自胺-官能化聚烯烴聚合物、羥基-官能化聚烯烴聚合物和酰亞胺-官能化聚烯烴聚合物。本發(fā)明還提供涂劑涂刷的基材(paintedsubstrate),其中所述基材由本發(fā)明的組合物形成。在另一實(shí)施方式中,所述涂劑(paint)包括選自以下的至少一種添加劑丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂(carbamateresin)、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇類(lèi)。在另一實(shí)施方式中,該涂劑為水基涂劑。在又一實(shí)施方式中,該涂劑為有機(jī)溶劑基涂劑。本發(fā)明還提供重疊注塑制品,該制品包括如下部件(a)由包含極性聚合物的組合物形成的基材,和(b)由本發(fā)明的組合物形成的模塑貼面(overlay)。本發(fā)明還提供重疊注塑制品,所述制品包括如下部件(a)由本發(fā)明的組合物形成的基材,和(b)由包含極性聚合物的組合物形成的模塑貼面。在另一實(shí)施方式中,所述制品為把手、手柄或條帶的形式。本發(fā)明還提供層合結(jié)構(gòu)體,其包含第一層和第二層,其中所述第一層由本發(fā)明的組合物形成,所述第二層由包含極性聚合物的組合物形成。在另一實(shí)施方式中,層之一為泡沫形式。在另一實(shí)施方式中,層之一為織物形式。在另一實(shí)施方式中,層合結(jié)構(gòu)體為遮篷(awning)、油布(tarp)、汽車(chē)外殼或方向盤(pán)的形式。在另一實(shí)施方式中,第二層由包含聚碳酸酯的組合物形成。本發(fā)明還提供模塑制品,其包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由包含極性聚合物的組合物形成,所述第二組件由本發(fā)明的組合物形成。在另一實(shí)施方式中,該制品為汽車(chē)外殼、嵌花、鞋類(lèi)組件、傳送帶、正時(shí)傳送帶或耐用消費(fèi)品的形式。本發(fā)明還提供鞋類(lèi)制品,其包含至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件。在另一實(shí)施方式中,該制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底(shoeunit-sole)、重疊注塑制品、真皮制品、人造革制品、鞋幫(upper)、層合制品、涂覆制品、靴子、涼鞋(sandal)、套鞋(galoshes)、塑料鞋,和它們的組合。本發(fā)明還提供人造革,其包括至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件。本發(fā)明還提供人造草皮(turf),其包括至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件。本發(fā)明的制品可以包括本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。聚烯烴聚合物7.差于乙雄^,合#合適的聚烯烴聚合物的實(shí)例包括例如,高密度聚乙烯(HDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線形低密度聚乙烯(LLDPE),均勻支化的線形乙烯/a-烯烴互聚物或均勻支化的基本上線形的乙烯/a-烯烴互聚物,和它們的組合。術(shù)語(yǔ)互聚物包括共聚物和三元共聚物兩者。乙烯/a-烯烴互聚物在最終聚合物中加入的共聚單體大于5wt%,優(yōu)選大于10wt%,基于可共聚單體的總重。共聚單體的加入量可以大于15wt%,甚至可以大于20或25wt。/。,基于可共聚單體的總重。共聚單體包括但不限于丙烯,異丁烯,l-丁烯,l-戊烯,l-己烯,3-曱基-l-戊烯,4-甲基-l-戊烯,l-辛烯,非共軛的二烯,多烯,丁二烯,異戊二烯,戊二烯,己二烯(例如1,4-己二烯),辛二烯,苯乙烯,囟代苯乙烯,烷基取代的苯乙烯,四氟乙烯,乙烯基苯并環(huán)丁烯,潤(rùn)滑油中粘度隨溫度急變的組分(naphthenics),環(huán)烯(例如環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯),以及它們的混合物。通常且優(yōu)選,乙烯與一種C3-C2oa-烯烴共聚。優(yōu)選的共聚單體包括丙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯和l-辛烯,更優(yōu)選包括丙烯、l-丁烯、1-己烯和l-辛烯。示例性的互聚物包括乙烯/丙烯(EP)共聚物,乙烯/丁烯(EB)共聚物,乙烯/己烯(EH)共聚物,乙烯/辛烯(EO)共聚物,乙烯/a-烯烴/二烯(EAODM)互聚物(例如乙烯/丙烯/二烯(EPDM)互聚物),以及乙烯/丙烯/辛烯三元共聚物。優(yōu)選的共聚物包括EP、EB、EH和EO聚合物。合適的二烯和三烯共聚單體包括7-曱基-l,6-辛二烯,3,7-二曱基-1,6-辛二烯,5,7-二曱基-1,6-辛二烯,3,7,11畫(huà)三曱基國(guó)l,6,10-辛三烯,6陽(yáng)曱基-1,5-庚二烯,1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,降水片二烯(norbornadiene),1,6-庚二烯,1,7-辛二烯,1,8-壬二烯,1,9-癸二烯,1,10-十一碳二烯,降水片烯,四環(huán)十二碳烯,或它們的混合物;并且優(yōu)選丁二烯,己二烯,及辛二烯;并且最優(yōu)選1,4-己二烯,1,9-癸二烯,4-曱基-l,4-己二烯,5-曱基-l,4-己二烯,雙環(huán)19戊二烯,以及5-乙叉-2-降冰片烯(ENB)。其它的不飽和共聚單體包括1,3-丁二烯,1,3-戊二烯,降冰片二烯和雙環(huán)戊二烯;Cs-C4o乙烯基芳族化合物,其包括苯乙烯,鄰-、間-和對(duì)-曱基苯乙烯,二乙烯基苯,乙歸基聯(lián)苯,乙烯基萘(vinylnapthalene);以及鹵代C8-C4o乙烯基芳族化合物,例如氯代苯乙烯和氟代苯乙烯。本發(fā)明的均勻支化的線形乙烯/a-烯烴互聚物或均勻支化的基本上線形的乙烯/a-烯烴互聚物的熔體指數(shù)("l2")為0.01g/10min~30g/10min,優(yōu)選為0.1g/10min~20g/10min,更優(yōu)選為0.1g/10~15g/10min。此處包括并^>開(kāi)了0.01g/10min30g/10min內(nèi)的所有的單個(gè)值和子區(qū)間。與線形(短支鏈或者沒(méi)有支鏈)乙烯/a-烯烴互聚物相比,優(yōu)選的基于乙烯的聚合物是含有長(zhǎng)鏈支化的均勻支化的基本上線形的乙烯/a-烯烴("EAO")互聚物。"長(zhǎng)鏈支化,,("LCB")是指超過(guò)將a-烯烴引入乙烯/a-烯烴聚合物的主鏈所導(dǎo)致的短鏈的長(zhǎng)度的鏈長(zhǎng)。在另一種實(shí)施方式中,所述乙烯/a-烯烴互聚物由可在互聚物主鏈內(nèi)形成長(zhǎng)鏈分支的至少一種催化劑制備。在美國(guó)專(zhuān)利5,272,236中披露了LCB聚合物,其中LCB的程度為0.01-3LCB/1000個(gè)碳原子,并且其中催化劑為幾何受限催化劑。根據(jù)P.Doerpinghaus和D.Baird在TheJournalofRheology,47(3),2003年5/6月pp717-736中的"SeparatingtheEffectsofSparseLong-ChainBranchingonRheologyfromThoseDuetoMolecularWeightinPolyethylenes",自由基法(例如用于制備低密度聚乙烯(LDPE)的那些方法)產(chǎn)生具有極高水平LCB的聚合物。例如,Doerpinghaus和Baird的表I中的樹(shù)脂NA952是通過(guò)自由基法制備的LDPE,根據(jù)表II其包含3.9LCB/1000個(gè)碳原子??蓮腡heDowChemicalCompany(Midland,Michigan,USA)獲得的被J人為含有平均水平的LCB的乙烯Ax-烯烴共聚物(乙烯-辛烯共聚物)包括樹(shù)脂AffinityPL1880和個(gè)碳原子。、有許多方法可以用于定義分子中的LCB水平,如加工流變比(ProcessingRheologyratio,PRR),它使用互聚物粘度來(lái)計(jì)算聚合物中LCB的估計(jì)水平。以泊(達(dá)因-秒/平方厘米(d-sec/cm、)計(jì)的互聚物粘度可如下方便地測(cè)量以在范圍0.1100弧度/秒(rad/s)內(nèi)的剪切速度,于190。C在氮?dú)鈿夥障吕脛?dòng)態(tài)力學(xué)譜儀(例如來(lái)自Rheometrics的RMS-800或ARES)在0.1~100rad/s的動(dòng)態(tài)掃描才莫式下測(cè)量。在0.1rad/s和100rad/s的粘度分別表示為Vai和V1G(),二者的比值稱(chēng)之為RR并表示為V(n/V100。通過(guò)下式計(jì)算PRR值PRR=RR+[3.82—互聚物門(mén)尼粘度(在125。C的ML1+4)]x0.3(式1)在美國(guó)專(zhuān)利6,680,361中描述了PRR的測(cè)定。均勻支化的線形乙烯/a-烯烴互聚物的PRR值大約為6。對(duì)于要求出色可加工能力的應(yīng)用,乙烯/a-烯烴互聚物的PRR為470,優(yōu)選為870,更優(yōu)選為12~60,甚至更優(yōu)選為15~55,并且最優(yōu)選為18~50。具有高水平LCB的乙烯/a-烯烴互聚物的實(shí)例為ENGAGE7086(PRR19)和ENGAGE6386(PRR70),兩者均得自TheDowChemicalCompany。在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,特別是對(duì)于要求改善的聚烯烴熔體強(qiáng)度的應(yīng)用(如汽車(chē)內(nèi)部外殼(skin)),所述乙烯/a-烯烴互聚物的熔體強(qiáng)度(MS)為5cN或更大,優(yōu)選為6cN或更大,且更優(yōu)選為7cN或更大。本文中^f吏用的熔體強(qiáng)度為在聚合物熔體的熔融線料上測(cè)量的以cN為單位的最大拉伸力,該線料以33秒的倒數(shù)(sec")的恒定剪切速度從毛細(xì)管流變儀模頭中擠出,同時(shí)將線料通過(guò)一對(duì)夾輥(niproller)拉長(zhǎng),該夾輥以0.24厘米/秒的速度(cm/sec)從初始速度1cm/sec加速該線料。所述熔融線料優(yōu)選通過(guò)以下方法產(chǎn)生加熱10克(g)裝在Instron毛細(xì)管流變儀小桶內(nèi)的聚合物,在190°C平4軒聚合物5分鐘(min),然后以2.54cm/min的活塞速度,通過(guò)直徑為0.21cm、長(zhǎng)度為4.19cm的毛細(xì)管模頭擠出聚合物。拉伸力優(yōu)選用GoettfertRheotens熔體拉伸測(cè)試機(jī)測(cè)量,i殳置該測(cè)試才幾使得夾輥處于線料離開(kāi)毛細(xì)管模頭的位點(diǎn)的正下方10cm處。具有優(yōu)異的熔體強(qiáng)度的EAO互聚物的實(shí)例為ENGAGE7086或ENR7086.01,是密度為0.901g/cc且熔體指數(shù)(12)小于0.5g/10min的無(wú)規(guī)乙烯/l-丁烯共聚物(得自TheDowChemicalCompany)。乙烯/a-烯烴互聚物可包含本文所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。2.差于丙雄的,合凝合適的基于丙烯的聚合物包括丙烯均聚物和丙烯互聚物。所述丙烯互聚物可以是無(wú)規(guī)或嵌段共聚物,支化的聚丙烯,或者基于丙烯的三元共聚物。適于與丙烯聚合的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、以及4-曱基-l-戊烯、4-甲基-l-己烯、5-曱基-l-己烯、乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯。通常且優(yōu)選丙烯與乙烯或一種CVC2oa-烯烴共聚。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、1-己烯和l-辛烯,更優(yōu)選乙烯。尤其重要的丙烯互聚物包括丙烯/乙烯互聚物,丙烯/l-丁烯互聚物,丙烯/l-己烯互聚物,丙烯/4-曱基-l-戊烯互聚物,丙烯/l-辛烯互聚物,丙烯/乙烯/l-丁烯互聚物,丙烯/乙烯/ENB互聚物,丙烯/乙烯/l-己烯互聚物,丙烯/乙烯/l-辛烯互聚物,丙烯/苯乙烯互聚物,以及丙烯/乙烯/苯乙烯互聚物。通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員掌握的方法(例如,使用單中心催化劑(金屬茂或幾何受限催化劑)或者ZieglerNatta催化劑)來(lái)形成合適的聚丙烯。使丙烯和任選的共聚單體(例如乙婦或a-烯烴單體)在本領(lǐng)域技術(shù)人員掌握的條件,例如Galli等人在Angew.Macromol.Chem.,Vol.120,73(1984)或者E.RMoore等人在PolypropyleneHandbook,HanserPublishers,NewYork,1996具體第11-98頁(yè)中所公開(kāi)的條件下聚合。聚丙烯聚合物包括Shell的KF6100聚丙烯均聚物;Solvay的KS4005聚丙烯共聚物;Solvay的KS300聚丙烯三元共聚物;以及INSPIRE聚合物和VERSIFY聚合物,兩者均可從TheDowChemicalCompany獲得。本發(fā)明的聚丙烯均聚物或丙烯/a-烯烴互聚物的熔體流速("MFR")根據(jù)ASTMD1238在230°C/2.16kg條件下測(cè)量時(shí)小于100g/10min,更優(yōu)選小于或等于50g/10min,并且甚至更優(yōu)選小于或等于30g/10min。用于本發(fā)明的基于丙烯的聚合物可以具有任意的分子量分布("MWD")。寬或窄MWD的基于丙蜂的聚合物通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員掌握的方法形成??赏ㄟ^(guò)減粘裂化或者通過(guò)利用單中心催化方法來(lái)制造反應(yīng)器等聚合:。"、y.、'、a"、、、所述基于丙烯的聚合物可以是反應(yīng)器等級(jí)的、減粘裂化的、支化的或者偶聯(lián)的(coupled),從而提供增大的成核和結(jié)晶速率。本文所用術(shù)語(yǔ)"偶聯(lián)的"是指基于丙烯的聚合物是流變學(xué)上改性的,由此它們顯示在擠出期間(例如,擠出機(jī)內(nèi)剛好在環(huán)形模頭之前)熔融聚合物抗流動(dòng)性的改變。然而"減粘裂化的"是在斷鏈方向的,"偶聯(lián)的"是在交聯(lián)或結(jié)網(wǎng)方向的。作為偶聯(lián)的一種實(shí)例,將偶聯(lián)劑(例如,疊氮化合物)加至較高熔體流速的聚丙烯聚合物中,使得在擠出后所得的聚丙烯聚合物組合物獲得比初始熔體流速低得多的熔體流速。對(duì)于偶聯(lián)或支化聚丙烯,優(yōu)選后來(lái)的MFR對(duì)初始的MFR之比小于或等于0.7:1,更優(yōu)選小于或等于0.2:1。適用于本發(fā)明的支化的基于丙烯的聚合物是可商購(gòu)的,例如以商品名ProfaxPF-611和PF-814購(gòu)自BasellNorthAmerica?;蛘?,合適的支化或偶聯(lián)的基于丙烯的聚合物可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所掌握的方法制備,例如通過(guò)過(guò)氧化物或電子束處理,如DeNicola等人在美國(guó)專(zhuān)利5,414,027中公開(kāi)的方法(在還原氧的氣氛中使用高能(電離)輻射);EP0190889(Himont;在較低溫度下全同立構(gòu)聚丙烯的電子束輻射);美國(guó)專(zhuān)利5,464,907(AkzoNobelNV);EP0754711(Solvay;過(guò)氧化物處理);以及(1998年8月13日提交的)美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)09/133,576(疊氮化物偶聯(lián)劑)。合適的聚丙烯類(lèi)聚合物還包括VERSIFY聚合物(TheDowChemicalCompany)和VISTAMAXX聚合物(ExxonMobilChemicalCo.),LICOCENE聚合物(Clariant),EASTOFLEX聚合物(EastmanChemicalCo.),REXTAC聚合物(Hunstman),以及VESTOPLAST聚合物(Degussa)。其它合適的聚合物包括丙烯/a-烯烴嵌段共聚物和互聚物,以及本領(lǐng)域中已知的其它基于丙烯的嵌段共聚物和互聚物。在另一種實(shí)施方式中,所述基于丙烯的聚合物是丙烯/a-烯烴互聚物,其分子量分布小于或等于5,且優(yōu)選小于或等于4,更優(yōu)選小于或等于3。更優(yōu)選所述丙烯/a-烯烴互聚物的分子量分布為1.1~5,更優(yōu)選為1.54.5,又更優(yōu)選為24。在另一種實(shí)施方式中,所述分子量分布小于3.5,優(yōu)選小于3.0,更優(yōu)選小于2.8,更優(yōu)選小于2.5,且最優(yōu)選小于2.3。此處包括并公開(kāi)了約15內(nèi)的所有的單個(gè)值和子區(qū)間。在另一種實(shí)施方式中,基于丙烯的互聚物所包含的源于丙烯的單元的含量(基于可聚合單體的總重量)為互聚物的至少約60wt%,優(yōu)選至少約80wt%,更優(yōu)選至少約85wt。/。。源于乙烯的單元的通常含量為丙烯/乙烯共聚物的至少約0.1wt%,優(yōu)選至少約1wt%,更優(yōu)選至少約5wt%,并且這些共聚物中存在的源于乙烯的單元在互聚物中的最大含量(基于可聚合單體的總重量)通常不超過(guò)約35wt%,優(yōu)選不超過(guò)約30wt%,更優(yōu)選不超過(guò)約2023Wt%。若存在的話,源于其它不飽和共聚單體的單元的含量(基于可聚合單體的總重量)通常為互聚物的至少約0.01wt%,優(yōu)選至少約1wt%,更優(yōu)選至少約5wt%;并且源于所述不飽和共聚單體的單元在互聚物中的最大含量(基于可聚合單體的總重量)通常不超過(guò)約35wt%,優(yōu)選不超過(guò)約30wt%,更優(yōu)選不超過(guò)約20wt%。源于乙烯和任何不飽和共聚單體的單元的總含量(基于可聚合單體的總重量)通常不超過(guò)互聚物的約40wt°/。,優(yōu)選不超過(guò)約30wt%,更優(yōu)選不超過(guò)約20wt%。在另一種實(shí)施方式中,基于丙烯的聚合物包括丙烯和一種或多種不同于乙烯的不飽和共聚單體,而且其包含的源于丙烯的單元的含量(基于可聚合單體的總重量)通常為互聚物的至少約60wt%,優(yōu)選至少約70wt。/。,更優(yōu)選至少約80wt%。共聚物的一種或多種不飽和共聚單體的含量(基于可聚合單體的總重量)為互聚物的至少約0.1wt%,優(yōu)選至少約lwt。/。,更優(yōu)選至少約3wt%,并且不飽和共聚單體的最大含量(基于可聚合單體的總重量)通常不超過(guò)互聚物的約40wt°/。,優(yōu)選不超過(guò)約30wt%。基于丙烯的聚合物可以具有本文所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。丙烯/a-烯烴互聚物可以具有本文所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。丙烯/乙烯互聚物可以具有本文所述的兩種或更多種實(shí)施方式的組合。3.^斧,舉返,合參的菜雄返4;遂參在本發(fā)明的另一實(shí)施方式中,可以使用兩種或更多種聚烯烴的共混物作為烯烴聚合物組分,例如,上述基于乙烯的聚合物和上述基于丙烯的聚合物的共混物。鹵代的基于乙烯的聚合物卣代的聚合物可包含本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。合適的卣代的基于乙烯的聚合物包括氯代基于乙烯的聚合物和氟代基于乙烯的聚合物。合適的氯代基于乙烯的聚合物包括可從TheDowChemicalCompany獲得的Tyrin氯代聚合物。氯代乙烯互聚物的實(shí)例包括由包含乙烯和至少一種選自CrC1()a-單烯的烯鍵式不飽和單體的共聚物制備的那些。也包括氯代接枝互聚物??蛇m用于本發(fā)明組合物的氯代乙烯共聚物的具體實(shí)例包括乙烯與丙烯、l-丁烯、3-曱基-l-戊烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯或1-辛烯的共聚物。所述互聚物可以是共聚物、三元共聚物或者更高級(jí)的共聚物。氯代聚乙烯是優(yōu)選的氯代基于乙烯的聚合物。下面進(jìn)一步描述了氯代基于乙烯的聚合物的一些具體實(shí)例。氯代的乙烯-酯共聚物例如氯代乙烯-丙烯酸曱酯共聚物和氯代乙烯-曱基丙烯酸曱酯共聚物同樣可適用于本發(fā)明。合適的氯代基于乙烯的聚合物可選自a)由110值為0.01-120dg/min,更優(yōu)選0.05-100dg/min的聚乙烯制備的氯代聚乙烯均聚物,以及b)110值為0.01~120dg/min并且包含共聚單元i)乙燁和ii)至多25wt。/。(基于可聚合單體的總重量)的可共聚單體的乙烯共聚物制備的氯代乙烯共聚物。這樣的聚合物優(yōu)選具有15~48wt%、更優(yōu)選25~38wt。/。的氯含量,基于聚合物的總重量。在另一種實(shí)施方式中,非氯代的聚烯烴基礎(chǔ)樹(shù)脂的分子量為400,000~1,000,000g/mo1。在另一實(shí)施方式中,所述氯代基于乙烯的聚合物可由支化或未支化的基于乙烯的聚合物制備。所述基于乙烯的聚合物可通過(guò)自由基法、Ziegler-Natta催化或者單中心催化劑體系,例如幾何受限催化劑制備,例如美國(guó)專(zhuān)利5,272,236和5,278,272中^^開(kāi)的那些。彈性體橡膠另一類(lèi)有用的聚烯烴聚合物包括彈性體橡膠。彈性體橡膠可包含本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。適用的彈性體橡膠的實(shí)例包括共軛二烯(具體是丁二烯或異戊二烯)的均聚物,以及至少一種共軛二烯(具體是丁二烯或異戊二烯)與至少一種芳族ot-烯烴(具體是苯乙烯和4-曱基苯乙烯)、芳族二烯烴(具體是二乙烯基苯)的無(wú)規(guī)或嵌段的共聚物和三元共聚物。特別優(yōu)選的是,至少一種共軛二烯與至少一種芳族ot-烯烴以及任選的至少一種芳族二烯烴或脂族a-烯烴(具體是丁二烯或異戊二烯與苯乙烯、4-曱基苯乙烯和/或二乙烯基苯)的無(wú)規(guī)共聚、任選的三元共聚。優(yōu)選的彈性體聚合物(或改性的聚合物)包括聚丁二烯,聚異戊二烯,苯乙烯-丁二烯共聚物,苯乙烯-異戊二烯共聚物,丁二烯-異戊二烯共聚物,以及異戊二烯-苯乙烯共聚物。更優(yōu)選的彈性體(或聚合物)包括聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物。在一種實(shí)施方式中,所述彈性體橡膠選自異戊二烯均聚物,丁二烯均聚物,丁二烯與苯乙烯的共聚物,異戊二烯與苯乙烯的共聚物,丁二烯與異戊二烯和苯乙烯的三元共聚物,及其組合。在另一種實(shí)施方式中,所述彈性體橡膠選自丁二烯的均聚物以及丁二烯與苯乙烯的共聚物。優(yōu)選的彈性體橡膠包括順-l,4-異戊二烯聚合物,天然橡膠,3,4-異戊二烯聚合物,苯乙烯/丁二烯共聚物聚合物,苯乙烯/異戊二烯/丁二烯三元共聚物,順-l,4-丁二烯聚合物,反-l,4-丁二烯聚合物,低至高乙烯基含量的乙烯基丁二烯聚合物(乙烯基含量為10~90%),丙烯腈/丁二烯共聚物,以及氯丁二烯聚合物。其中,尤其優(yōu)選苯乙烯-丁二烯共聚物、天然橡膠、聚異戊二烯、以及聚丁二烯。在一種實(shí)施方式中,所述橡膠的門(mén)尼粘度(MLl+4,100。C)根據(jù)ASTMD1646(2004)測(cè)量為20-200,且優(yōu)選為25~150。適用的彈性體橡膠的其它實(shí)例包括下列BR-聚丁二烯;ABR-丁二烯/丙烯酸d-Cr烷基酯共聚物;HIPS-丁二烯/苯乙烯共聚物;CR-聚氯丁二烯;IR-聚異戊二烯;SBR-苯乙烯/丁二烯共聚物,其中苯乙烯含量為1~60wt。/。且優(yōu)選20~50wt%;IIR-異丁烯/異戊二烯共聚物;NBR-丁二烯/丙烯腈共聚物,其中丙烯腈含量為5~60wt。/。且優(yōu)選20~50wt%;HNBR-部分氫化或完全氫化的NBR橡膠;EPDM-乙烯/丙烯/二烯共聚物,以及這些橡膠的混合物。其它優(yōu)選的橡膠如下(a)聚丁二烯,其門(mén)尼粘度為30~80,并且乙烯基鍵含量為530wt%,基于彈性體橡膠的共軛二烯烴部分;(b)聚丁二烯,其門(mén)尼粘度為30-80,并且乙烯基鍵含量為45~80wt%,基于彈性體橡膠的共軛二烯烴部分;(c)丁二烯-苯乙烯共聚物,其門(mén)尼粘度為4580,乙烯基鍵含量為5080wt%,基于彈性體橡膠的共軛二烯烴部分,且苯乙烯含量為15~30wt。/。(在共聚物中),含有50wt。/。或更多的單獨(dú)連接的苯乙烯單元和10wt。/。或更少的與8個(gè)或更多個(gè)苯乙烯單元的,,嵌段,,相連的苯乙烯單元;以及(d)改性的丁二烯-苯乙晞共聚物,其門(mén)尼粘度為45~80,乙烯基鍵含量為5~50wt%,基于彈性體橡膠的共軛二烯烴部分,且苯乙烯含量為30-55wt。/。(在共聚物中),含有40wt。/?;蚋嗟膯为?dú)連接的苯乙烯單元和10wt%或更少的與8個(gè)或更多個(gè)苯乙烯單元的,,嵌l殳"相連的苯乙烯單元。26人果^4二雄聚異戊二烯既包括天然的聚異戊二烯也包括合成的聚異戊二烯。合適的聚異戊二烯包括但不限于,天然的順-l,4-聚異戊二烯,合成的順-l,4-聚異戊二烯,高乙烯基含量3,4-聚異戊二烯和3,4-聚異戊二烯。在一種實(shí)施方式中,所述聚異戊二烯的門(mén)尼粘度(在100。C時(shí)MLl+4)為20~100,優(yōu)選為40~80。聚異戊二烯的合適實(shí)例包括下列工業(yè)等級(jí)SMR(StandardMalaysianRubber),例如SRM5和SMR20;TSR(TechnicalSpecifiedRubber)和RSS(RibbedSmokedSheets)。聚異戊二烯可包含本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。合適的聚丁二烯包括但不限于天然的順-l,4-聚丁二烯,反-l,4-聚丁二烯,乙烯基-l,2-聚丁二烯,苯乙烯和丁二烯的共聚物,異戊二烯和丁二烯的共聚物,以及苯乙烯、異戊二烯和丁二烯的互聚物。在一種實(shí)施方式中,所述聚丁二烯的門(mén)尼粘度(在100。C時(shí)MLl+4)為10100,優(yōu)選15~90,更優(yōu)選20~80。合適的聚丁二烯的實(shí)例包括來(lái)自POLIMERIEUROPA的EUROPRENENEOCISBR40,以及來(lái)自LANXESS的BUNACB24。聚丁二烯可包含本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。其它聚合物ABS。官能化聚烯烴聚合物官能化聚晞烴聚合物可用于要求與極性聚合物(如聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚>友酸酯和纖維素類(lèi)材料)具有高的相容性、粘附性或可涂刷性的應(yīng)用中。本發(fā)明的官能化聚烯烴聚合物發(fā)現(xiàn)特別適合用于鞋底、汽車(chē)儀表盤(pán)外殼、與熱塑性聚氨酯形成的共混物中。本發(fā)明還提供多種可用于制備所述官能化聚烯烴聚合物的原位熔體方法,消除了制備和分離酸酐接枝聚烯烴前體的需要。的膜之間的粘結(jié)層或擠出的型材之間的粘結(jié)層,用于纖維或分散體,用于汽車(chē)外殼、遮篷、油布、屋頂建筑制品(例如,用于所有屋頂應(yīng)用的對(duì)環(huán)氧、27氨基曱酸酯或丙烯酸類(lèi)基材的粘合劑,屋頂應(yīng)用如絕緣連接(insulationbonding)、液體屋頂(liquidroofing)、建筑外立面密封齊寸(facadesealant)、月彭脹4姿頭(expansionjoint)、潮濕房密封劑(wet-roomsealant)、上瀝青的屋頂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粘附的屋頂、瀝青連接和PUR-粘附的整修屋頂(refurbishment))、可涂刷的汽車(chē)外殼和方向盤(pán)、可涂刷的注塑玩具、粉末涂料、粉末搪塑物(powderslushmolding)或滾鑄物、耐用消費(fèi)品、把手(grip)、計(jì)算機(jī)組件、條帶(bdt)、粘合劑、織物、地毯、人造草皮、涂料、電線和電纜、雨衣和類(lèi)似的防護(hù)服。本發(fā)明的官能化聚烯烴聚合物與聚烯烴和極性聚合物如聚氨酯共混時(shí),該官能化聚烯烴聚合物充當(dāng)增容劑。當(dāng)官能化聚烯烴聚合物僅與非極性聚合物如聚烯烴共混時(shí),官能化聚烯烴聚合物擔(dān)當(dāng)助粘劑。本發(fā)明還提供制備官能化聚烯烴聚合物的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴與伯-仲二胺反應(yīng);和其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),并且其中步驟a)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述伯-仲二胺選自N-乙基乙二胺、N-苯基乙二胺、N-苯基-l,2-亞苯基二胺、N-苯基-l,4-亞苯基二胺,或4-(氨基甲基)哌啶。在一種實(shí)施方式中,步驟A和B均在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A和B均在Brabender混合器、Busch混合器或Farrel混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在齒輪泵中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在間歇混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為工業(yè)尺寸。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為試驗(yàn)室尺寸或中試車(chē)間尺寸。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在單獨(dú)的擠出機(jī)中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有純化步驟。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有揮發(fā)物排放。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種包含至少一個(gè)"胺-反應(yīng)性"基團(tuán)的化合物,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴與烷醇胺反應(yīng);和其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),并且其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,烷醇胺選自2-氨基乙醇、2-氨基-l-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基-1-丁醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-氨基苯曱醇。在一種實(shí)施方式中,步驟A和B均在間歇反應(yīng)器中進(jìn)4亍。在另一實(shí)施方式中,步驟A和B均在Brabender混合器、Busch混合器或Farrel混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在齒輪泵中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在間歇混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為工業(yè)尺寸。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為試驗(yàn)室尺寸或中試車(chē)間尺寸。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在單獨(dú)的擠出機(jī)中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有純化步驟。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有揮發(fā)物排放。在另一方面,本發(fā)明提供制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴與伯-仲二胺或烷醇胺反應(yīng);和其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),并且其中步驟a)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,該伯-仲二胺選自n-乙基乙二胺、n-苯基乙二胺、n-苯基-l,2-亞苯基二胺、n-苯基-l,4-亞苯基二胺,或4-(氨基曱基)哌啶。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,該烷醇胺選自2-氨基乙醇、2-氨基-l-丙醇、3-氨基-l-丙醇、2-氨基-l-丁醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇或2-氨基苯曱醇。在一種實(shí)施方式中,步驟A和B均在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A和B均在Brabender混合器、Busch混合器或Farrel混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在齒輪泵中進(jìn)在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在間歇混合器中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為工業(yè)尺寸。在另一實(shí)施方式中,間歇混合器為試驗(yàn)室尺寸或中試車(chē)間尺寸。在另一實(shí)施方式中,步驟A在擠出機(jī)中進(jìn)行,而步驟B在單獨(dú)的擠出機(jī)中進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有純化步驟。在另一實(shí)施方式中,步驟A和步驟B之間沒(méi)有揮發(fā)物排放。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟在熔體反應(yīng)中,在聚烯烴主鏈上接枝至少一種以下結(jié)構(gòu)(IV)的化合物,形成接枝聚烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage30</formula>和熱處理接枝聚烯烴,形成酰亞胺官能化聚烯烴,其中R!和R2獨(dú)立地為氫或直鏈或支化的CrC2()烴基;R3為氫或直鏈或支化的C廣C2。烴基;Rj為直鏈或支化的烴基二基(hydrocarbyldi-radical);X為OH或NHRs,其中Rs為直鏈或支化的烴基,或羥乙基。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)用包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物官能化聚烯烴,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴以固態(tài)非熔融形式與至少一種伯-仲二胺共混;C)將所述伯-仲二胺吸入所述接枝聚烯烴中;D)將所述伯-仲二胺和所述接枝聚烯烴反應(yīng),形成酰亞胺官能化聚烯烴。在另一實(shí)施方式中,該吸入步驟在室溫進(jìn)行。在另一實(shí)施方式中,該共混步驟在室溫進(jìn)行。本發(fā)明還提供包含官能化聚烯烴的組合物。本發(fā)明還提供包含本文所述的官能化聚烯烴的組合物,其中該官能化聚烯烴存在的量小于或等于20wt%,基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,所述組合物還包括至少一種極性聚合物或至少一種非極性聚合物。在另一實(shí)施方式中,組合物還包括極性聚合物,所述極性聚合物選自聚酯、聚酰胺、聚醚、聚醚酰亞胺、聚乙烯醇、聚乳酸、聚氨酯、聚碳酸酯、聚酰胺酯,或聚氯乙烯。在另一實(shí)施方式中,官能化聚烯烴分散在所述極性聚合物中,以形成其顆粒。在另一實(shí)施方式中,顆粒的平均尺寸小于或等于0.40pm,優(yōu)選小于或等于0.30pm,并且更優(yōu)選小于或等于0.20|am。在另一實(shí)施方式中,組合物為顆粒形式,其中極性聚合物為分散相。在另一實(shí)施方式中,顆粒的平均尺寸小于或等于0.40iiim,優(yōu)選小于或等于0.30并且更優(yōu)選小于或等于0.20pm。本發(fā)明的組合物可包括兩種或更多種實(shí)施方式的組合。本發(fā)明還提供重疊注塑制品,該制品由包含本發(fā)明組合物的基材和包含極性材料的模塑貼面形成。在另一實(shí)施方式中,該制品為把手、手柄或條帶的形式。本發(fā)明還提供重疊注塑制品,該制品由極性基材和本發(fā)明的組合物形成的模塑貼面形成。在另一實(shí)施方式中,極性基材由包含聚碳酸酯的組合物形成,而在又一實(shí)施方式中,極性基材在基材和模塑貼面的界面具有紋飾表面。本發(fā)明還提供層合結(jié)構(gòu)體,其包括第一層和第二層,其中所述第一層由本發(fā)明的組合物形成,所述第二層由包含極性材料的組合物形成。在另一實(shí)施方式中,層之一為泡沫體形式。在另一實(shí)施方式中,層之一為織物形式。在另一實(shí)施方式中,層合結(jié)構(gòu)體為遮篷、油布或汽車(chē)外殼或方向盤(pán)31的顯示。在另一實(shí)施方式中,第二層由包含聚碳酸酯的組合物形成,以及在又一實(shí)施方式中,第二層在第二層和第一層的界面具有紋飾表面。本發(fā)明還提供模塑制品,其包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由極性材料形成,所述第二組件由本發(fā)明的組合物形成。在另一實(shí)施方式中,該制品為汽車(chē)外殼、嵌花、鞋類(lèi)、傳送帶(conveyorbelt)、正時(shí)傳送帶(timingbelt)或耐用消費(fèi)品的形式。本發(fā)明還提供包含至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件的制品。在另一實(shí)施方式中,該制品為地毯、粘合劑、電線護(hù)套、電纜、防護(hù)服、涂料或泡沫層合物。在另一實(shí)施方式中,該制品為擠出的片材之間的粘結(jié)層、擠出的膜之間的粘結(jié)層或擠出的型材之間的粘結(jié)層;流延的片材之間的粘結(jié)層、流延的膜之間的粘結(jié)層或鑄塑的型材之間的粘結(jié)層;汽車(chē)外殼;遮篷;油布;屋頂結(jié)構(gòu)制品;方向盤(pán);粉末涂料;粉末搪塑品;耐用消費(fèi)品;把手;手柄(handle);計(jì)算機(jī)組件;條帶;嵌花(appliqu6);鞋類(lèi)組件;傳送帶或正時(shí)傳送帶;或織物。本發(fā)明的制品和層合結(jié)構(gòu)體可包含兩種或更多種實(shí)施方式的組合。使用接枝聚烯烴的原位官能化反應(yīng)本文公開(kāi)的聚烯烴可以通過(guò)常規(guī)的接枝、氫化、氮烯插入(nitreneinsertion)、環(huán)氧化或其它本領(lǐng)域纟支術(shù)人員熟知的改性反應(yīng)進(jìn)4于改性。優(yōu)選的改性是采用自由基機(jī)理的接枝反應(yīng),并且更優(yōu)選,導(dǎo)致形成"胺-反應(yīng)性基團(tuán)"和"羥基-反應(yīng)性基團(tuán)"的接枝反應(yīng)。這種反應(yīng)基團(tuán)包括但不限于,酸酐基團(tuán)、酯基團(tuán)和羧酸基團(tuán),優(yōu)選該反應(yīng)性基團(tuán)為酸酐基團(tuán)??梢栽诰酆蠠N的主鏈上接枝的反應(yīng)性化合物的實(shí)例包括烯屬不飽和羧酸如馬來(lái)酸、富馬酸、衣康酸、丙烯酸、曱基丙烯酸和巴豆酸;酸酐如馬來(lái)酸酐和衣康酸酐;乙烯基千基卣化物如乙烯基爺基氯和乙烯基節(jié)基溴;丙烯酸烷基酯和曱基丙烯酸烷基酯如丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸月桂酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸月桂酯;以及烯屬不飽和環(huán)氧乙烷(oxiranes)如丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯和乙基丙烯酸縮水甘油酯。優(yōu)選的烯屬不飽和胺-反應(yīng)性化合物包括馬來(lái)酸酐、丙烯酸、曱基丙烯酸、丙烯酸縮水甘油酯、曱基丙烯酸縮水甘油酯,其中更優(yōu)選馬來(lái)酸酐。用馬來(lái)酸酐接枝的聚丙烯說(shuō)明書(shū)第21/89頁(yè)是更優(yōu)選的改性聚合烴。反應(yīng)性基團(tuán)的并入或接枝程度是"與應(yīng)用相關(guān)的",但優(yōu)選不大于10wt%,更優(yōu)選不大于5wt%,更優(yōu)選不大于2wt%,并且最優(yōu)選不大于lwt%;以及優(yōu)選不小于0.01wt%,更優(yōu)選不小于0.1wt%,并且最優(yōu)選不小于0.2wt%,基于接枝劑的重量。熱接枝法是一種反應(yīng)方法;然而,可以使用諸如光引發(fā)的其它接枝方法,包括不同形式的輻射、電子束、或氧化還原自由基的產(chǎn)生。也可以在末端不飽和基團(tuán)(例如,乙烯基團(tuán))或內(nèi)部不飽和基團(tuán)上發(fā)生官能化,當(dāng)這類(lèi)基團(tuán)存在于聚合物時(shí)。根據(jù)一些實(shí)施方式,例如,在聚合物鏈上的碳-碳不飽和位點(diǎn)選擇性地用產(chǎn)生羧酸的部分(優(yōu)選酸或酸酐部分),優(yōu)選在自由基引發(fā)劑存在下,官能化含有不飽和度的聚合物,從而在聚合物鏈上無(wú)規(guī)地連接產(chǎn)生羧酸的部分,即,酸或酸酐或酸酯部分。可以通過(guò)任何常規(guī)方法,通常在自由基引發(fā)劑如過(guò)氧化物和偶氮化合物存在下,或者通過(guò)電離輻射,將胺反應(yīng)性基團(tuán)或羥基-反應(yīng)性基團(tuán)接枝到聚合物上。有機(jī)引發(fā)劑是優(yōu)選的,例如任何一種過(guò)氧化物引發(fā)劑,如過(guò)氧化二枯基、二叔丁基過(guò)氧化物、叔丁基過(guò)氧基苯曱酸酯、苯曱酰基過(guò)氧化物、氫過(guò)氧化枯烯、叔丁基過(guò)辛酸酯、曱基乙基酮過(guò)氧化物、2,5-二曱基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧基)己烷、月桂基過(guò)氧化物和叔丁基過(guò)氧乙酸酯、叔丁基a-枯基過(guò)氧化物、二叔丁基過(guò)氧化物、二叔戊基過(guò)氧化物、叔戊基過(guò)氧基苯曱酸酯、1,1-雙(叔丁基過(guò)氧基)-3,3,5-三曱基環(huán)己烷、a,a,-雙(叔丁基過(guò)氧基)-l,3-二異丙基苯、a,a,-雙(叔丁基過(guò)氧基)-l,4-二異丙基苯、2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基)-2,5-二曱基己烷和2,5-雙(叔丁基過(guò)氧基)-2,5-二曱基-3-己炔。合適的偶氮化合物是偶氮二異丁基腈。接枝反應(yīng)應(yīng)該在使聚烯烴主鏈上的接枝程度最大和副反應(yīng)(例如接枝劑的均聚,其不與聚烯烴接枝)程度最小的條件下進(jìn)行。接枝反應(yīng)可以在熔體、溶液、固態(tài)、溶脹狀態(tài)中進(jìn)行,且優(yōu)選在熔體中進(jìn)行。接枝反應(yīng)可以在各種設(shè)備中進(jìn)行,例如但不限于,雙螺桿擠出機(jī)、單螺桿擠出機(jī)、Brabender混合器和間歇反應(yīng)器。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),將樹(shù)脂與接枝劑和引發(fā)劑在擠出機(jī)的第一段中混合制備出充分接枝的聚合物,其中熔融溫度通常為120。C260。C,優(yōu)選為130oC250。C。2.#在展#蔬化;^^位^^^教化可以以一步擠出的形式實(shí)施制備胺官能化或羥基官能化聚烯烴的方法,即,馬來(lái)酸酐可以在擠出機(jī)的第一段接枝到聚烯烴上,然后在后面的段用伯-仲二胺或烷醇胺酰亞胺化,之后造粒?;蛘?,可以串聯(lián)方式操作兩個(gè)擠出機(jī)或熔體混合裝置,以進(jìn)行兩個(gè)化學(xué)步驟。為了在熔體中由酸酐接枝的聚烯烴制備氨基-官能化聚烯烴,而不存在竟?fàn)幮缘慕宦?lián)反應(yīng),需要使用通式為H2N-R-NH-R的伯-仲二胺,其中R至少為C2烴基。以化學(xué)計(jì)量過(guò)量或化學(xué)計(jì)量等當(dāng)量使用該二胺。合適的伯-仲二胺包括結(jié)構(gòu)(I)的化合物H2N——&——NH——R2①在結(jié)構(gòu)(I)中,Ri為二價(jià)烴基,優(yōu)選為式《CH2)n-的直鏈烴,其中n大于或等于2,優(yōu)選n為210,更優(yōu)選為2~8,甚至更優(yōu)選為26。112為含有至少兩個(gè)碳原子的一價(jià)烴基,且任選可以被含雜原子基團(tuán)如OH或SH取代。優(yōu)選地,R2為式-(CH2)。一CH3的直鏈烴,其中n為1~10,優(yōu)選n為1~9,更優(yōu)選為1~7,甚至更優(yōu)選為1~5。其它伯-仲二胺包括但不限于N-乙基乙二胺、N-苯基乙二胺、N-苯基-1,2-亞苯基二胺、N-苯基-l,4-亞苯基二胺和N-(2-羥基乙基)-乙二胺。優(yōu)選實(shí)例為結(jié)構(gòu)(I)的伯-仲二胺34HNH2'v、EtN-(乙基)乙二胺EtN-乙基-l,3-丙二胺HNH2<vv、EtN-乙基-l,4-丁二胺NH.OHN-(2-羥基乙基)乙二胺NH.Me〇NH2,vvOHN-(苯基)乙二胺,和N-(2-羥基丙基)乙二胺烷醇胺是含有胺基和至少一個(gè)羥基(優(yōu)選僅一個(gè)輕基)的化合物。胺可以是伯胺或仲胺,但優(yōu)選伯胺。多胺是含有至少兩個(gè)胺基(優(yōu)選僅含兩個(gè)胺基)的化合物。合適的烷醇胺是結(jié)構(gòu)(II)的那些H2N——&——OH(n)。在結(jié)構(gòu)(II)中,為二j介烴基,且優(yōu)選為式-(CH2)n-的直鏈烴,其中n大于或等于2,優(yōu)選n為210,更優(yōu)選為2~8,甚至更優(yōu)選為2~6。其它烷醇胺包括但不限于,乙醇胺、2-氨基-l-丙醇、3-氨基-l-丙醇、2-氨基-l-丁醇和2-氨基苯甲醇。優(yōu)選的結(jié)構(gòu)(II)的烷醇胺的實(shí)例如下z。H2隱絲乙醇H9NH2Nv、QH3-氛基丙醇OHMel-絲-2-羥基丙烷2-(2-氛基乙lL&)乙醇4-氨基丁醇合適的烷醇胺和合適的二胺的其它實(shí)例如結(jié)構(gòu)(III)所示:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage36</formula>在結(jié)構(gòu)(III)中,X為O,或X=NR,(R,=烷基);R各自獨(dú)立地為H、CH3或CH2CH3;并且n為050。在美國(guó)專(zhuān)利3,231,619、4,612,335和4,888,446中公開(kāi)了羥胺及制備。優(yōu)選的烷醇胺的實(shí)例包括2-氨基乙醇、l-氨基-2-丙醇、2-氨基-l-丙醇、3-氨基-l-丙醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇、l-氨基-2-丁醇、2-氨基-3-丁醇和聚氧化亞烷基二醇胺。優(yōu)選的烷醇胺為2-氨基乙醇。在一種實(shí)施方式中,用伯-仲二胺或用烷醇胺官能化馬來(lái)酸酐聚烯烴。在另一實(shí)施方式中,馬來(lái)酸酐的用量為0.10wt°/。~5.0wt%,優(yōu)選為0.50wt%3.0wt%,并且更優(yōu)選為1.0wt%~2.0wt%,基于未官能化的接枝聚烯烴的重量。在另一實(shí)施方式中,過(guò)氧化物的用量為0.01wt%~0.5wt%,優(yōu)選為0.05wt%~0.3wt%,并且更優(yōu)選為0.1wt%0.2wt%,基于未官能化的4妄枝聚烯烴的重量。在另一實(shí)施方式中,伯-仲二胺或烷醇胺的用量相對(duì)于接枝酸酐為1~10摩爾當(dāng)量胺,優(yōu)選為28摩爾當(dāng)量胺,并且更優(yōu)選為46摩爾當(dāng)量胺。使用馬來(lái)酰胺酸的原位官能化反應(yīng)羥基-和氨基-官能化乙烯-辛烯共聚物也可以通過(guò)相應(yīng)的馬來(lái)酰胺酸或其衍生物的過(guò)氧化物引發(fā)接枝一步制備,該馬來(lái)酰胺酸或其衍生物是通過(guò)馬來(lái)酸酐和烷醇胺或伯-仲二胺的反應(yīng)形成的。馬來(lái)酰胺酸示于結(jié)構(gòu)(IV):在結(jié)構(gòu)(IV)中,R!和R2獨(dú)立地為氫或C廣C2o直鏈或支化的烴基;R3為氫或d-C2o直鏈或支化的烴基;Rt是直鏈或支化的烴基二基;X為OH或NHR5,其中R5為直鏈或支化的烴基,或羥乙基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,36Ri和R2獨(dú)立地為氫或直鏈或支化的CrCu)烴基,優(yōu)選直鏈或支化的CrC8烴基,并且更優(yōu)選直鏈或支化的d-C6烴基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,Rs為氫或直鏈或支化的Crd。烴基,優(yōu)選直鏈或支化的CrCs烴基,并且更優(yōu)選直鏈或支化的CrQ烴基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,R4為直鏈或支化的CrC20烴基,優(yōu)選直鏈或支化的C,-Cu)烴基,并且更優(yōu)選直鏈或支化的d-C8烴基,甚至更優(yōu)選直鏈或支化的CrC6烴基。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,Rs為直鏈或支化的C廣C2o烴基,優(yōu)選直鏈或支化的d-Cu)烴基,并且更優(yōu)選直鏈或支化的CrCs烴基,甚至更優(yōu)選直鏈或支化的d-C6烴基。在另一實(shí)施方式中,R5為直鏈-(CH2)n-CH3,其中n大于或等于l,優(yōu)選n為l9,更優(yōu)選為17,甚至更優(yōu)選為1~5。其它Rs的實(shí)例包括但不限于以下結(jié)構(gòu)—CH3,—CH2CH3,~CH2CH2CH3,-CH2CH2CH2CH3,-CH2(CH3)CH3,-CH2(CH3)CH2CH3,-CH2CH2(CH3)CH3,-CH2(CH3)CH2CH2CH3,-CH2CH2(CH3)CH2CH3,和-<:恥恥112(013)013。其它馬來(lái)酰胺酸結(jié)構(gòu)包括下面的結(jié)構(gòu)(IV):oOHNoRX仏CoHqCOHNOR3X和優(yōu)選馬來(lái)酰胺酸具有結(jié)構(gòu)(V):O(v)。用如結(jié)構(gòu)(v)所示的馬來(lái)酰胺酸官能化聚烯烴,37在一種實(shí)施方式中,馬來(lái)酰胺酸的用量為0.10wt%~5.0wt%,優(yōu)選為0.50wt%3.0wt%,并且更優(yōu)選為1.0wt%~2.0wt%,基于未官能化的接枝聚烯烴的重量。在另一實(shí)施方式中,過(guò)氧化物的用量為0.01wt%~lwt%,優(yōu)選為0.01wt%0.5wt%,并且更優(yōu)選為0.05wt°/。~0.3wt%,甚至更優(yōu)選為0.1wt%~0.2wt%,基于未官能化的接枝聚烯烴的量。二胺吸入法(ImbibeProcess)也可以使用二胺吸入法官能化所述聚烯烴。本文中,首先用與胺官能團(tuán)反應(yīng)的基團(tuán)對(duì)聚烯烴進(jìn)行官能化。優(yōu)選地,用酸肝基團(tuán)官能化聚烯烴。在低于聚烯烴熔點(diǎn)的溫度下,優(yōu)選在室溫將至少一種二胺與該官能化聚烯烴混合。使二胺吸收到或吸入聚烯烴中,并與二胺反應(yīng)性基團(tuán)反應(yīng)形成琥珀酰胺酸。二胺和二胺反應(yīng)性官能團(tuán)的反應(yīng)形成酰亞胺環(huán),然后對(duì)混合物進(jìn)行熱處理(如在熔融擠出法中)完成該反應(yīng)。合適的二胺包括前面討論的那些二胺。吸入方法有助于確保二胺與聚烯烴完全混合以便進(jìn)行充分的官能化反應(yīng)。合適的伯-仲二胺包括結(jié)構(gòu)(I)的化合物,如前所述H2N-——NH——R2①對(duì)于此情況中使用的結(jié)構(gòu)(I),Ri為二價(jià)烴基,優(yōu)選為式-(CH2)n-的直鏈烴,其中n大于或等于2,優(yōu)選n為210,更優(yōu)選為28,甚至更優(yōu)選為2~6。R2是含有至少一個(gè)碳原子的一價(jià)烴基,任選可以被含雜原子的基團(tuán)如OH或SH取代。優(yōu)選地,R2為式-(CH2)n-CH3的直鏈烴,其中n為010,優(yōu)選n為09,更優(yōu)選為0~7,甚至更優(yōu)選為0~5。合適的伯-仲二胺包括但不限于,N-曱基-乙二胺、N-乙基乙二胺、N-苯基乙二胺、N-甲基-l,3-丙二胺、N-曱基乙二胺,N-苯基-l,2-亞苯基二胺、N-苯基-l,4-亞苯基二胺、l-(2-氨基乙基)-哌嗪,和N-(2-羥基乙基)-乙二胺。用于吸入方法的優(yōu)選的結(jié)構(gòu)(I)的伯-仲二胺的實(shí)例如下所示N-(乙基)乙二胺N-乙基-l,3-丙二胺NH.、N-乙基-l,4-丁二胺HNEtNH2<v、0HN-(2-羥基乙基)乙二胺NH.〇N-(苯基)乙二胺NH2,vMeN-(曱基)乙二胺MeHIN、NH2"v、0HN-(2-羥基丙基)乙二胺MeNH廣、NHN-甲基-l,3-丙二胺HN-曱基-l,4-丁二胺和NNHl-(2-氨基乙基)哌嗪在接枝和官能化反應(yīng)中用作原料聚合物的聚烯烴聚合物聚烯烴的實(shí)例包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、線形乙烯/a-烯烴互聚物、或基本上線形的乙烯/a-烯烴互聚物。合適的原料聚合物也包括聚丙烯均聚物和丙烯共聚物,以及其它聚烯烴,如由一種或多種C4-C2()a-烯烴形成的那些。聚烯烴可以任選含有可共聚的共軛二烯、非共輒二烯、和/或乙烯基單體。該聚烯烴可以是結(jié)晶的、部分結(jié)晶的或無(wú)定形的?;谝蚁┑木酆衔锟砂瑑煞N或更多種所述實(shí)施方式的組合。差于乙雄的果合參如前面所述,合適的基于乙烯的聚合物包括,例如,高密度聚乙烯39(HDPE)、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻支化的線形乙烯聚合物、和均勻支化的基本上線形的乙烯聚合物(即,均勻支化的長(zhǎng)鏈支化的乙烯聚合物)。可用作聚烯烴樹(shù)脂的高密度聚乙烯(HDPE)的密度通常為約0.94-0.97g/cc。HDPE的商業(yè)實(shí)例易于從市場(chǎng)上購(gòu)得。其它合適的乙烯聚合物包括低密度聚乙烯(LDPE),線形低密度聚乙烯(LLDPE),以及線形極低密度聚乙烯(VLDPE)。低密度聚乙烯(LDPE)通常在高壓下利用自由基聚合條件制備。低密度聚乙烯的密度通常為0.91-0.94g/cc。與常規(guī)的LDPE相比,線形低密度聚乙烯(LLDPE)的特征在于如果有的話也很少的長(zhǎng)鏈分支。制備LLDPE的方法是本領(lǐng)域中眾所周知的,并且這種聚烯烴樹(shù)脂的商業(yè)等級(jí)是可獲得的。一般而言,LLDPE是在氣相流化床反應(yīng)器或液相溶液加工反應(yīng)器中利用Ziegler-Natta催化劑系統(tǒng)制備的。線形低密度聚乙烯(LLDPE)、超低密度聚乙烯(ULDPE)、均勻支化的線形乙烯互聚物或者均勻支化的基本上線形的乙烯互聚物通常在互聚物中聚合了至少一種a-烯烴。本文所用術(shù)語(yǔ)"互聚物"是指該聚合物可以是共聚物、三元共聚物或者具有多于一種聚合單體的任意聚合物。與乙烯可共聚來(lái)制備互聚物的有用單體包括C3-C2oa-烯烴,具體是丙烯、l-丁烯、l-戊烯、1-己烯、4-曱基-l-戊烯、1-庚烯和l-辛烯。特別優(yōu)選的共聚單體包括丙烯、1-丁烯、1-己烯和l-辛烯??偟膩?lái)說(shuō),合適的乙烯聚合物的熔體指數(shù)12根據(jù)ASTM1238條件190。C/2.16kg測(cè)量時(shí)小于或等于1000克/10分鐘,優(yōu)選小于或等于500克/10分鐘,更優(yōu)選小于或等于100克/10分鐘,且最優(yōu)選小于或等于50克/10分鐘。合適的基于乙烯的互聚物的商業(yè)實(shí)例包括均可從TheDowChemicalCompany獲得的AFFINITY窗、ENGAGETM、ATTANETM、DOWLEXTM、ELITE;可從ExxonChemicalCompany獲得的EXCEED和EXACT。涉及乙烯/a-烯烴互聚物時(shí)使用了術(shù)語(yǔ)"均勻"和"均勻支化的",其中a-烯烴共聚單體無(wú)規(guī)分布于給定的聚合物分子中,并且基本上所有的聚合物分子具有相同的乙烯與共聚單體之比。在本發(fā)明的實(shí)施中可以使用的均勻支化的乙烯互聚物包括線形乙烯互聚物和基本上線形的乙烯互聚物。所述均勻支化的線形乙烯互聚物包括沒(méi)有長(zhǎng)鏈分支但具有短鏈分支的乙烯聚合物,所述短鏈分支源于聚合引入互聚物中的共聚單體,并且所述短鏈分支均勻地分布在相同的聚合物鏈內(nèi)以及不同的聚合物鏈之間。也就是說(shuō),均勻支化的線形乙烯互聚物沒(méi)有長(zhǎng)鏈分支,正如利用例如Elston在美國(guó)專(zhuān)利3,645,992中所述的均一支化分布聚合法制備的線形低密度聚乙烯聚合物或線形高密度聚乙烯聚合物的情形。均勻支化的線形乙烯/a-烯烴互聚物的商業(yè)實(shí)例包括由MitsuiChemicalCompany提供的TAFMERtm聚合物,。用于本發(fā)明的基本上線形的乙烯互聚物描述于美國(guó)專(zhuān)利5,272,236;5,278,272;6,054,544;6,335,410;和6,723,810。所述基本上線形的乙烯互聚物是這樣的乙烯互聚物,其中共聚單體無(wú)規(guī)分布于給定的互聚物分子內(nèi),外,所述基本上線形的乙烯互聚物是具有長(zhǎng)鏈分支的均勻支化的乙烯互聚物。長(zhǎng)鏈分支具有與聚合物主鏈相同的共聚單體分布,并且可具有與聚合物主鏈長(zhǎng)度大致相同的長(zhǎng)度。"基本上線形"通常是指平均取代有0.01-3長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)總碳原子(包括主鏈上的碳和支鏈上的碳)的聚合物。長(zhǎng)鏈分長(zhǎng)。J又Z、"夕義、、'、又相對(duì)照地,"基本上線形的乙烯聚合物"、"線形乙烯聚合物,,指聚合物沒(méi)有可測(cè)量的或明顯的長(zhǎng)鏈分支,也就是說(shuō),所述聚合物取代有平均小于0.01長(zhǎng)鏈分支/1000個(gè)總碳原子。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,在接枝反應(yīng)中使用基于乙烯的互聚物作為原料聚合物。在另一實(shí)施方式中,基于乙烯的互聚物為包含至少一種a-烯烴的乙烯/a-烯烴互聚物。2差f丙謬的菜合浙合適的基于丙烯的互聚物包括丙烯均聚物、丙烯互聚物、以及聚丙烯的反應(yīng)器共聚物(RCPP),其可包含約1~20wt。/。的乙烯或含420個(gè)碳原子的a-烯烴共聚單體。所述丙烯均聚物可以是全同立構(gòu)、間規(guī)立構(gòu)或無(wú)規(guī)立構(gòu)聚丙烯。所述丙烯互聚物可以是無(wú)規(guī)或嵌段共聚物,或者基于丙烯的三元共聚物。丙烯聚合物可以是結(jié)晶的、半結(jié)晶的或無(wú)定形的。結(jié)晶聚丙烯聚合物通常具有至少90摩爾%、優(yōu)選至少97摩爾%、更優(yōu)選至少99摩爾°/。的來(lái)源于丙烯的重復(fù)單元。適于與丙烯聚合的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、l-戊烯、l-己烯、1-庚烯、l-辛烯、l-壬烯、l-癸烯、l-十一碳烯、l-十二碳烯、以及4-曱基-l-戊烯、4-曱基-l-己烯、5-曱基-l-己烯、乙烯基環(huán)己烷和苯乙烯。優(yōu)選的共聚單體包括乙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯,更優(yōu)選乙烯。尤其重要的丙烯互聚物包括丙烯/乙烯互聚物,丙烯/l-丁烯互聚物,丙烯/l-己烯互聚物,丙烯/4-曱基-l-戊烯互聚物,丙烯/l-辛烯互聚物,丙烯/乙烯/l-丁烯互聚物,丙烯/乙烯/ENB互聚物,丙烯/乙烯/l-己烯互聚物,丙烯/乙烯/l-辛烯互聚物,丙烯/苯乙烯互聚物,以及丙烯/乙烯/苯乙烯互聚物。聚丙烯聚合物包括Shell的KF6100聚丙烯均聚物;Solvay的KS4005聚丙烯共聚物;Solvay的KS300聚丙烯三元共聚物;以及得自TheDowChemicalCompany的INSPIRE聚丙烯樹(shù)脂。用于本發(fā)明的基于丙烯的聚合物可以具有任意的分子量分布("MWD,,)。寬或窄MWD的基于丙烯的聚合物通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員掌握的方法形成。可通過(guò)減粘裂化或者通過(guò)利用單中心催化劑來(lái)制造反應(yīng)器等級(jí)合二。'、Z、、'、、、土、-Z所述基于丙烯的聚合物可以是反應(yīng)器等級(jí)的、減粘裂化的、支化的或者偶聯(lián)的,從而提供增大的成核和結(jié)晶速率。適用于本發(fā)明的支化的基于丙烯的聚合物是可商購(gòu)的,例如以商品名ProfaxPF-611和PF-814購(gòu)自BasellNorthAmerica?;蛘撸线m的支化或偶聯(lián)的基于丙烯的聚合物可通過(guò)本領(lǐng)域:技術(shù)人員所掌握的方法制備,例如通過(guò)過(guò)氧化物或電子束處理,如DeNicola等人在美國(guó)專(zhuān)利5,414,027中公開(kāi)的方法(在還原氧的氣氛中使用高能(電離)輻射);EP0190889(Himont;在較低溫度下全同立構(gòu)聚丙蹄的電子束輻射);美國(guó)專(zhuān)利5,464,卯7(AkzoNobelNV);EP0754711(Solvay;過(guò)氧化物處理);以及美國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)09/133,576(1998年8月13日提交,疊氮化物偶聯(lián)劑)。落入本發(fā)明范圍內(nèi)的合適的丙烯/a-烯烴互聚物含有至少50mol。/。聚合丙烯。合適的聚丙烯原料聚合物包括VERSIFY聚合物(TheDowChemicalCompany)和VISTAMAXX聚合物(ExxonMobilChemicalCo.),LICOCENE聚合物(Clariant),EASTOFLEX聚合物(EastmanChemical42Co.),REXTAC聚合物(Hunstman),以及VESTOPLAST聚合物(Degussa)。其它合適的聚合物包括丙烯/a-烯烴嵌段共聚物和互聚物,以及本領(lǐng)域中已知的其它基于丙烯的嵌段共聚物和互聚物。3.果#"返#;遂參在另一實(shí)施方式中,將兩種或更多種聚烯烴的共混物,例如上述基于乙烯的聚合物和上述基于丙烯的聚合物的共混物,進(jìn)行官能化反應(yīng)。官能化聚合物也可以濃縮物的形式使用,該濃縮物可以與未官能化聚烯烴混合或共混,從而在最終產(chǎn)物中獲得較低的凈(net)官能度水平。4.^《反^"和^溫參根據(jù)本發(fā)明,胺官能化聚烯烴或羥基官能化聚烯烴各自可以通過(guò)熔融反應(yīng),例如在Brabender混合器和擠出機(jī)中,與第二聚合物反應(yīng)或共混。這可以在與官能化反應(yīng)相同的反應(yīng)器中進(jìn)行,或者隨后在另一個(gè)熔融反應(yīng)器中進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間和溫度將取決于存在的聚合物。由此,例如,氨基官能化聚丙烯(氨基-PP)可以與聚丙烯中的苯乙烯-馬來(lái)酸聚合物的共混物熔融反應(yīng)/共混。類(lèi)似地,可以制備含有如下物質(zhì)的聚烯烴共混物聚烯烴、氨化聚烯烴和其它聚合物,例如與氨化聚烯烴可以反應(yīng)或者相容的工程熱塑性塑料,該聚烯烴共混物具有改進(jìn)的在聚烯烴、其它聚合物和氨化聚烯烴之間的總體共混相容性。此外,該官能化聚烯烴或共混物可以與一種或多種熱塑性或熱固性聚合物共混并用于其它應(yīng)用中。熱塑性聚合物包括天然或合成樹(shù)脂,例如,苯乙烯嵌段共聚物、橡膠、線形低密度聚乙烯(LLDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、乙烯/乙酸乙烯酯(EVA)共聚物、乙烯-羧酸共聚物(EAA)、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚丁烯、聚丁二烯、尼龍、聚碳酸酯、聚酯、聚丙烯、乙烯-丙烯互聚物如乙烯-丙烯橡膠、乙烯-丙烯-二烯單體橡膠、氯化聚乙烯、熱塑性硫化橡膠(vulcanates)、乙烯-丙烯酸乙酯聚合物(EEA)、乙烯苯乙烯互聚物(ESI)、聚氨酯,以及接枝改性的烯烴聚合物,以及兩種或更多種這些聚合物的組合。本發(fā)明的共混物組合物可以用于各種應(yīng)用中,包括熱成形、吹塑、注塑和重疊注塑、壓延、纖維成形方法、電線和電纜、擠出貼合和分散體。加工助劑如增塑劑也可以包含在單個(gè)共混物組分中或加到最后的共混物中。這些加工助劑包括但不限于,鄰苯二曱酸酯如鄰苯二曱酸二辛酯和鄰苯二曱酸二異丁酯,天然油如羊毛脂、和得自石油精煉的石蠟、環(huán)烷油和芳族油,以及得自松香或石油原料的液體樹(shù)脂。例示的可用作加工助劑的油類(lèi)包括石蠟油如KaydolTM油(注冊(cè)商標(biāo),得自Witco)和ShellflexTM371環(huán)烷油(注冊(cè)商標(biāo),得自ShellOilCompany)。其它合適的油為T(mén)uflooil(注冊(cè)商標(biāo),得自Lyondell)。添加劑通常,用一種或多種穩(wěn)定劑,例如抗氧化劑(如Irganox1010和合物和樹(shù)脂。通常在擠出或其它熔融處理之前用二種或多種穩(wěn)定劑處理^合物。其它聚合物添加劑包括但不限于,紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、防煙霧劑、粘度控制劑和防粘連劑。熱塑性聚氨酯聚氨酯組分就其配方而言沒(méi)有限制,除了要求其在本質(zhì)上是熱塑性的,這是指其由基本上雙官能的成分(例如,有機(jī)二異氰酸酯和在含活性氫基團(tuán)上是基本上雙官能的組分)制備的。然而,有時(shí)可使用少量官能度高于2的成分。當(dāng)使用諸如丙三醇、三羥甲基丙烷等增鏈劑時(shí)尤其如此。這樣的熱塑性聚氨酯組分一般稱(chēng)為"TPU"材料。因此,本領(lǐng)域已知的任何TPU材料均可用本發(fā)明的組合物。對(duì)于制備TPU材料的代表性教導(dǎo)參見(jiàn)Polyurethanes:ChemistryandTechnology,PartII,SaundersandFrisch,1964pp767769,IntersciencePublishers,NewYork,N.Y.以及MacmillanPublishingCo.,Inc.,NewYork,N.Y在美國(guó)發(fā)4亍的G.Oertel編輯的PolyurethaneHandbook,1985,pp405417,HanserPublications。對(duì)于各種TPU材料及其制備的具體教導(dǎo)參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利2,929,800;2,948,691;3,493,634;3,620,905;3,642,964;3,963,679;4,131,604;4,169,196;Re31,671;4,245,081;4,371,684;4,379,904;4,447,590;4,523,005;4,621,113;及4,631,329。優(yōu)選的TPU是由包含有機(jī)二異氰酸酯、至少一種聚合物二醇和至少一種雙官能增鏈劑的混合物制備的聚合物。TPU可根據(jù)上面并入的參考文獻(xiàn)中所述的方法通過(guò)預(yù)聚物、準(zhǔn)預(yù)聚物或一步法制備。44適用于制備本發(fā)明聚氨酯的硬鏈段的二異氰酸酯包括芳族、脂族和脂環(huán)族二異氰酸酯及兩種或更多種這些化合物的組合。下式(VI)代表來(lái)源于二異氰酸酯(OCN-R-NCO)的結(jié)構(gòu)單元的實(shí)例ooIIII—C一HN—R—NH—C—(VI)其中R為亞烷基、亞環(huán)烷基或亞芳基。這些二異氰酸酯的代表性實(shí)例可見(jiàn)于美國(guó)專(zhuān)利4,385,133,4,522,975和5,167,899。優(yōu)選的二異氰酸酯包括但不限于4,4'-二異氰酸基二苯基曱烷,對(duì)-亞苯基二異氰酸酯,1,3-二(異氰酸基曱基)-環(huán)己烷,1,4-二異氰酸基-環(huán)己烷,六亞曱基二異氰酸酯,1,5-萘二異氰酸酯,3,3'-二曱基-4,4'-二苯基二異氰酸酯,4,4'-二異氰酸基-二環(huán)己基曱烷,以及2,4-曱苯二異氰酸酯。更優(yōu)選的是4,4'-二異氰酸基-二環(huán)己基曱烷和4,4'-二異氰酸基-二苯基曱烷。4,4'-二異氰酸基二苯基甲烷是優(yōu)選的。二異氰酸酯也包括脂族和脂環(huán)族異氰酸酯化合物,例如1,6-六亞曱基二異氰酸酯;亞乙基二異氰酸酯;l-異氰酸基-3,5,5-三曱基-l-3-異氰酸基曱基環(huán)己烷;2,4-和2,6-六氫甲苯二異氰酸S旨,以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物;4,4'-,2,2'-和2,4'-二環(huán)己基-曱烷二異氰酸酯,以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物。本發(fā)明也可使用1,3-四亞曱基二曱苯二異氰酸酯。所述異氰酸酯可以選自有機(jī)異氰酸酯,改性異氰酸酯,基于異氰酸酯的預(yù)聚物,以及兩種或更多種這些異氰酸酯的混合物??墒褂萌魏吻笆鲇糜赥PU制備的有機(jī)二異氰酸酯,包括芳族、脂族、脂環(huán)族二異氰酸酯及它們的混合物。示例性的異氰酸酯包括但不限于亞曱基二(苯基異氰酸酯),包括4,4'-異構(gòu)體、2,4'-異構(gòu)體及其混合物;間和對(duì)亞苯基二異氰酸酯;氯亞苯基二異氰酸酯;a,a'-亞二曱苯基二異氰酸酯;可商購(gòu)的2,4-和2,6-甲苯二異氰酸酯以及后面這兩異構(gòu)體的混合物;二曱基二氨基聯(lián)苯二異氰酸酯(tolidinediisocyanate);六亞曱基二異氰酸酯;1,5-萘二異氰酸酯;異佛爾酮二異氰酸酯等;脂環(huán)族二異氰酸酯,例如亞曱基二(環(huán)己基異氰酸酯),包括4,4'-異構(gòu)體、2,4'-異構(gòu)體及其混合物,以及它們的所有幾何異構(gòu)體(包括反/反,順/反,順/順,及其混合物);亞環(huán)己基二異氰酸酯(l,2-;1,3-;或1,4-);l-曱基-2,5-亞環(huán)己基二異氰酸酯;l-曱基-2,4-亞環(huán)己基二異氰酸酯;l-曱基-2,6-亞環(huán)己基二異氰酸酯;4,4'-異丙叉二(環(huán)己基異氰酸酯);4,4'-二異氰酸基二環(huán)己基,以及它們的所有幾何異構(gòu)體和混合物還包括亞甲基二(苯基異氰酸酯)的改性形式。后者是指經(jīng)過(guò)處理而使它們?cè)诃h(huán)境溫度(約20。C)時(shí)為穩(wěn)定液體的那些形式的亞曱基二(苯基異氰酸酯)。這樣的產(chǎn)物包括已與少量(至多約0.2當(dāng)量每當(dāng)量多異氰酸酯)的脂族二元醇或脂族二元醇混合物反應(yīng)的那些,例如以下美國(guó)專(zhuān)利中所述的改性的亞曱基二(苯基異氰酸酯)美國(guó)專(zhuān)利3,394,164;3,644,457;3,883,571;4,031,026;4,115,429;4,118,411;和4,299,347。改性的亞曱基二(苯基異氰酸酯)還包括經(jīng)處理而將一小部分的二異氰酸酯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的碳二亞胺然后與另外的二異氰酸酯作用形成uretone-亞胺基團(tuán)的那些,正如在例如美國(guó)專(zhuān)利3,384,653中所述所得的產(chǎn)物在環(huán)境溫度時(shí)是穩(wěn)定的液體??砂葱枰褂萌魏味喈惽杷狨サ幕旌衔?。適宜類(lèi)型的有機(jī)二異氰酸酯包括芳族和脂環(huán)族二異氰酸酯。在這些類(lèi)型中優(yōu)選的物質(zhì)是亞甲基二(苯基異氰酸酯)(包括4,4'-異構(gòu)體、2,4'-異構(gòu)體及其混合物),以及亞曱基二(環(huán)己基異氰酸酯)(包括上述的異構(gòu)體)。在一種優(yōu)選的實(shí)施方式中,所述異氰酸酯是1,3-二(異氰酸基曱基)環(huán)己烷和1,4-二(異氰酸基曱基)環(huán)己烷的混合物。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,這兩種異氰酸酯以重量比約1:1存在??捎玫木酆衔锒及ㄔ谥苽銽PU彈性體的領(lǐng)域中常規(guī)使用的那些。聚合物二醇用于在所得聚合物中形成軟鏈段,且分子量(數(shù)均分子量)優(yōu)選落入范圍20010,000g/mo1,更優(yōu)選400~4,000g/mo1,還更優(yōu)選500~3,000g/mo1。使用超過(guò)一種的聚合物二醇不是不尋常的并且有時(shí)可能是有利的。所述二醇的實(shí)例有聚醚二醇,聚酯二醇,羥基封端的聚碳酸酯,羥基封端的聚丁二烯,羥基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物,二烷基硅氧烷和環(huán)氧烷(例如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷及其混合物)的羥基封端的共聚物,其中上述多元醇中任意一種作為主要組分(大于50%w/w)與氨基封端的聚醚和氨基封端的聚丁二烯-丙烯腈共聚物一起使用。所述二醇的其它實(shí)例包括天然油二醇。合適的聚醚多元醇包括聚氧乙烯二醇和聚氧丙烯二醇(它們?nèi)芜x用環(huán)氧乙烷殘基封端);環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)和嵌段共聚物;聚四亞曱基二醇;四氫呋喃與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)和嵌段共聚物;以及源于上述任一種與雙官能羧酸或源自所述酸的酯的反應(yīng)的產(chǎn)物,其中后者發(fā)生酯交換反應(yīng),并且酯化基團(tuán)被聚醚二醇基團(tuán)所代替。優(yōu)選的聚醚多元醇是官能度約2.0的環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷的無(wú)規(guī)和嵌段共聚物以及官能度約2.0的聚四亞曱基二醇聚合物。合適的聚酯多元醇包括利用諸如乙二醇、乙醇胺等引發(fā)劑聚合s-己內(nèi)酯來(lái)制備的那些;以及通過(guò)多元羧酸如酞酸、對(duì)苯二曱酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸與多元醇如乙二醇、丁二醇、環(huán)己烷二曱醇的酯化制備的那些。合適的胺封端的聚醚是結(jié)構(gòu)上源于聚氧丙烯二醇的脂族伯胺。此類(lèi)聚醚二胺可/人JeffersonChemicalCompany以商品名JEFFAMINE獲得(現(xiàn)可從Basell獲得)。適宜的含羥基的聚碳酸酯包括通過(guò)二醇例如1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、2-曱基-l,8-辛丄醇、二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇與碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或者與光氣反應(yīng)制備的那些。合適的含硅聚醚包括環(huán)氧烷與二烷基硅氧烷例如二甲基硅氧烷的共聚物(參見(jiàn),例如美國(guó)專(zhuān)利4,057,595和4,631,329)。合適的羥基封端的聚丁二烯共聚物包括可從ArcoChemicalCompany以商品名PolyBDLiquidResins獲得的化合物。羥基封端的聚丁二烯共聚物還可從Sartomer獲得。羥基封端和胺封端的丁二烯/丙烯腈共聚物的實(shí)例有可分別以商品名HYCAR羥基封端的(HT)液態(tài)聚合物和胺封端的(AT)液態(tài)聚合物獲得的物質(zhì)。優(yōu)選的二醇是前述的聚醚二醇和聚酯二醇。使用的雙官能的增鏈劑可以是TPU領(lǐng)域中已知的那些增鏈劑中的任一種。通常增鏈劑可以是鏈中含210(包括2和10)個(gè)碳原子的脂族直鏈和支鏈二元醇。這樣的二元醇的實(shí)例有乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇,1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇;1,4-環(huán)己烷二甲醇;氫醌二(羥乙基)醚;亞環(huán)己基二醇(1,4-、1,3-和1,2-異構(gòu)體),異丙叉二(環(huán)己醇);二甘醇,一縮二丙二醇,乙醇胺,N-曱基-二乙醇胺;以及上述任意物質(zhì)的混合物。如前面所指出,在某些情形中少量(小于約20當(dāng)量%)的雙官能增鏈劑可被三官能增鏈劑代替,并不損害所得TPU的熱塑性;這樣的增鏈劑的實(shí)例有甘油、三羥曱基丙烷。盡管可單獨(dú)或以混合物形式使用前述任意的二醇增鏈劑,但是優(yōu)選單獨(dú)或以混合物形式(相互混合或者與一種或多種前面指出的脂族二醇混合)使用1,4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷二曱醇、乙二醇和二甘醇。特別優(yōu)選的二元醇是l,4-丁二醇、1,6-己二醇和1,4-環(huán)己烷二甲醇。引入聚氨酯中的增鏈劑的量由具體反應(yīng)物組分、硬軟鏈段需要的量和足以提供良好機(jī)械性能(如模量和撕裂強(qiáng)度)的指數(shù)的選擇決定。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的聚氨酯組分可含有2~25wt°/。,優(yōu)選3~20wt。/。且更優(yōu)選418wt"/。的增鏈劑成分。在需要時(shí),任選可以使用少量一羥基官能的化合物或一氨基官能的化合物(常常稱(chēng)為"鏈終止劑")控制分子量。該鏈終止劑的示例為丙醇、丁醇、戊醇和己醇。在使用時(shí),鏈終止劑通常以少量存在,占產(chǎn)生聚氨酯組分的整個(gè)反應(yīng)混合物的0.1~2wt%。聚合物二醇與所述增鏈劑的當(dāng)量比可根據(jù)TPU產(chǎn)物的期望硬度而大范圍地變化。一般說(shuō)來(lái),該比例落在約1:1至約1:20,優(yōu)選約1:2至約1:10的相應(yīng)范圍。同時(shí),異氰酸酯的當(dāng)量與含活性氫物質(zhì)的當(dāng)量總比在范圍0.90:1至1.10:1且伊C選0.95:1至1.05:1內(nèi)??墒剐纬蒚PU的成分在有機(jī)溶劑中反應(yīng),但是優(yōu)選使形成TPU的成分在無(wú)有機(jī)溶劑的條件下在溫度約125。C250。C、優(yōu)選約160。C225。C時(shí)通過(guò)熔融才齊出而反應(yīng)。常常期望但不是必須在用于制備本發(fā)明組合物的反應(yīng)混合物中包含催化劑。本領(lǐng)域中常規(guī)用于催化異氰酸酯與含活性氫的化合物之間的反應(yīng)的任何催化劑均可用于本發(fā)明;參見(jiàn),例如,Saunders等人的Polyurethanes,ChemistryandTechnology,Parti,Interscience,NewYork,1963,頁(yè)228-232;還參見(jiàn),Britain等人的J.AppliedPolymerScience,4,207-211,1960。這樣的催化劑包括下列物質(zhì)的有機(jī)和無(wú)機(jī)酸鹽及有機(jī)金屬衍生物鉍、鉛、錫、鐵、銻、鈾、鎘、鈷、釷、鋁、汞、鋅、鎳、鈰、鉬、釩、銅、錳和鋯,以及膦和有機(jī)叔胺。代表性的有機(jī)錫催化劑是辛酸亞錫、油酸亞錫、二辛酸二丁基錫,二月桂酸二丁基錫等。代表性的有機(jī)叔胺催化劑是三乙基胺;三亞乙基二胺;N,N,N',N'-四曱基亞乙基二胺;N,N,N',N'-四乙基亞乙基二胺,N-曱基嗎啉;N-乙基嗎啉;N,N,N',N'-四曱基胍;N,N,N',N'-四甲基-1,3-丁二胺;N,N-二曱基乙醇胺;N,N-二乙基乙醇胺。催化劑的用量一般在約0.02-2.0wt。/。的范圍內(nèi),基于反應(yīng)物的總重。如上所討論,可以通過(guò)在"一步法"中基本上同時(shí)混合所有成分,或者可以通過(guò)在"預(yù)聚物法"中逐步加入各成分來(lái)制備聚氨酯,其中這些方法可以在任選的添加劑的存在下或在不添加任選的添加劑條件下進(jìn)行。聚氨酯形成反應(yīng)可以在添加或不添加促進(jìn)異氰酸酯與羥基或其它官能團(tuán)反應(yīng)的合適催化劑的條件下以本體法或溶液法進(jìn)行。在美國(guó)專(zhuān)利5,864,001中描述了這些聚氨酯的典型制備的實(shí)例。如上所述,本發(fā)明聚氨酯的硬鏈段的其它主要組分為至少一種本
技術(shù)領(lǐng)域:
熟知的增鏈劑。正如已知的,當(dāng)增鏈劑為二元醇時(shí),得到的產(chǎn)物為熱塑性聚氨酯(TPU)。當(dāng)增鏈劑為二胺或氨基醇時(shí),得到的產(chǎn)物在工藝上為熱塑性聚脲(TPUU)。在本發(fā)明中可以使用的增鏈劑的特征在于,具有兩個(gè)或更多個(gè),優(yōu)選具有兩個(gè)官能團(tuán),各自含有"活性氫原子"。這些官能團(tuán)優(yōu)選為羥基、伯氨基、仲氨基、或這些基團(tuán)中兩種或更多種的混合物的形式。術(shù)語(yǔ)"活性氫原子"指由于其在分子中的布置而根據(jù)Zerewitinoff測(cè)試表現(xiàn)出活性的氫原子,如Kohler在/爿附.C7zem/ca/5bc.,49,31-81(1927)中所述。增鏈劑可以是脂族、脂環(huán)族或芳族的,示例有二元醇、二胺和氨基醇。說(shuō)明性的雙官能增鏈劑有乙二醇、二甘醇、丙二醇、一縮二丙二醇、1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇和其它戊二醇、2-乙基-l,3-己二醇、2-乙基-l,6-己二醇、其它2-乙基-己二醇、1,6-己二醇和其它己二醇、2,2,4-三曱基戊烷-l,3-二醇、癸二醇、十二烷二醇、雙酚A、氫化雙酚A、1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)-環(huán)己烷、1,3-環(huán)己烷二曱醇、1,4-環(huán)己烷二醇、1,4-雙(2-羥基乙氧基)苯、Esterdiol204(3-羥基-2,2-二曱基-丙酸-3-羥基-2,2-二曱基丙酯,得自TCIAmerica)、N-曱基乙醇胺、N-曱基異丙胺、4-氨基環(huán)己醇、1,2-二氨基乙烷、1,3-二氨基丙烷、二亞乙基三胺、甲苯-2,4-二胺和曱苯-1,6-二胺。優(yōu)選含有2~8個(gè)碳原子的脂族化合物。如果要制備熱塑性或可溶性聚氨酯,則增鏈劑實(shí)質(zhì)上將是雙官能的。胺增鏈劑包括但不限于乙二胺、一曱醇胺和丙二胺。一般使用的直鏈增鏈劑通常為二元醇、二胺或氨基醇化合物,其特征在于,分子量不大于400g/mol(或道爾頓)。在本申請(qǐng)的上下文中,"直鏈"是指不包含源于叔碳的支化。合適的增鏈劑的實(shí)例由例如以下結(jié)構(gòu)表示HO-(CH2)n-OH;H2N-(CH2)n-NH2;和H2N-(CH2)n-OH,其中"n"通常為1~50的數(shù)。49一種常見(jiàn)的增鏈劑是1,4-丁二醇("丁二醇"或"BDO"),由以下結(jié)構(gòu)表示HO-CH2CH2CH2CH2-OH。其它合適的增鏈劑包括乙二醇;二甘醇;1,3-丙二醇;1,6-己二醇;1,5-庚二醇;二縮三乙二醇;1,2-乙基己二醇(EHD二醇);以及這些增鏈劑中兩種或更多種的組合。在一種實(shí)施方式中,所述增鏈劑是1,2-乙基己二醇(EHD二醇)。同樣合適的是環(huán)狀增鏈劑,通常為二元醇、二胺或氨基醇化合物,其特征在于,分子量不大于400g/mo1。在本申請(qǐng)的上下文中,"環(huán)狀"意味著為環(huán)狀結(jié)構(gòu),典型的環(huán)狀結(jié)構(gòu)包括但不限于,具有羥基-烷基支鏈的5~8元環(huán)的結(jié)構(gòu)。環(huán)狀增鏈劑的實(shí)例例如由以下結(jié)構(gòu)表示HO-R-(環(huán))-R,-OH和HO-R-O-(環(huán))-O-R,-OH,其中R和R,為15個(gè)碳的烷基鏈,每個(gè)環(huán)具有5~8個(gè)環(huán)成員,優(yōu)選全部為碳。在這些實(shí)例中,一個(gè)或兩個(gè)端-OH可以被-NH2替代。合適的環(huán)狀增鏈劑包括環(huán)己烷二曱醇("CHDM")和氫醌二-2-羥乙基(hydrxyethyl)醚(HQEE)。優(yōu)選的環(huán)狀增鏈劑CHDM的結(jié)構(gòu)單元由以下結(jié)構(gòu)表示HO-CH2-(環(huán)己烷環(huán))-CH2-OH。引入聚氨酯中的增鏈劑的量由具體反應(yīng)物組分、硬軟鏈段需要的量和足以提供良好機(jī)械性能(如模量和撕裂強(qiáng)度)的指數(shù)的選擇決定。在本發(fā)明的實(shí)施中使用的聚氨酯組分可含有2~25wt%,優(yōu)選3~20wt。/。且更優(yōu)選418wt。/。的增鏈劑成分。在需要時(shí),任選可以使用少量一羥基官能的化合物或一氨基官能的化合物(常常稱(chēng)為"鏈終止劑")控制分子量。該鏈終止劑的示例為丙醇、丁醇、戊醇和己醇。在使用時(shí),鏈終止劑通常以少量存在,占產(chǎn)生聚氨酯組分的整個(gè)反應(yīng)混合物的0.1~2wt%。正如本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的,異氰酸酯與全部官能團(tuán)的比例決定了聚合物的Mn。在一些情況中,期望使用稍微過(guò)量的異氰酸酯。對(duì)于線形、高M(jìn)n聚合物,每條鏈具有兩個(gè)官能團(tuán)的原料是合乎需要的。然而,可以使原料具有一定范圍的官能度。例如,可以使用具有一個(gè)官能端基的聚二烯來(lái)封端聚氨酯的兩端,該聚氨酯的中間部分由重復(fù)的異氰酸酯增鏈劑部分組成。具有多于兩個(gè)官能團(tuán)的聚二烯將形成支化聚合物。如果官能度太高,交聯(lián)和膠凝可能成為問(wèn)題,但這通??梢酝ㄟ^(guò)工藝條件來(lái)控制。這些支化聚合物將顯示在一些情形中期望的若干流變性質(zhì),如高熔體強(qiáng)度。對(duì)于線形、高M(jìn)n聚合物,每條鏈具有兩個(gè)官能團(tuán)的原料是合乎需要的。然而,可以使原料具有一定范圍的官能度。例如,可以使用具有一個(gè)官能端基的聚二烯來(lái)封端聚氨酯的兩端,該聚氨酯的中間部分由重復(fù)的異氰酸酯增鏈劑部分組成。具有多于兩個(gè)官能團(tuán)的聚二烯將形成支化聚合物。如果官能度太高,交聯(lián)和膠凝可能成為問(wèn)題,但這通??梢酝ㄟ^(guò)工藝條件來(lái)控制。這些支化聚合物將顯示在一些情形中期望的若干流變性質(zhì),如高熔體強(qiáng)度。如前所述,在配制中可任選使用促進(jìn)或有利于形成氨基曱酸酯基團(tuán)的催化劑。說(shuō)明性的有用的催化劑是辛酸亞錫、二月桂酸二丁基錫、油酸亞錫、鈦酸四丁基錫、三丁基氯化錫、環(huán)烷酸鈷、氧化二丁錫、氧化鉀、氯化錫、N,N,N,N,-四曱基-l,3-丁二胺、雙[2-(N,N-二曱基氨基)乙基]醚、1,4-二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷、鋯螯合劑、鋁螯合劑和碳酸鉍。當(dāng)使用催化劑時(shí),通常使用催化量,其可以為從0.001wt。/。以下至2wt。/。以上,基于形成聚氨酯的成分的總量。在本發(fā)明的實(shí)施中可以使用添加劑來(lái)改變所用的聚氨酯的性質(zhì)。可以現(xiàn)有技術(shù)和文獻(xiàn)中已知的常規(guī)量包含這些添加劑。通常使用添加劑為聚氨酯提供特定期望的性質(zhì),該添加劑例如為各種抗氧化劑、紫外抑制劑、蠟、增稠劑和填料。當(dāng)使用填料時(shí),它們可以是有機(jī)的或無(wú)機(jī)的,但通常為無(wú)機(jī)的,例如粘土、滑石、碳酸鉤、珪石等。另外,也可以加入纖維性添加劑如玻璃纖維或碳纖維,從而賦予特定的性質(zhì)。在例示實(shí)施方式的實(shí)施中使用的聚氨酯優(yōu)選通過(guò)將官能聚酯和異氰酸酯及任選的增鏈劑反應(yīng)來(lái)制備。在預(yù)聚物法中,通常將一種或多種官能聚二烯和一種或多種異氰酸酯反應(yīng),形成預(yù)聚物。該預(yù)聚物進(jìn)一步與一種或多種增鏈劑反應(yīng)?;蛘?,聚氨酯可以通過(guò)所有反應(yīng)物的一步反應(yīng)制備。典型的聚氨酯的數(shù)均分子量為5,000~1,000,000g/mo1,并且更優(yōu)選為20,000100,000g/mol。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,聚氨酯由聚酯、異氰酸酯和增鏈劑且優(yōu)選脂族增鏈劑形成。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,這些聚酯在分子中具有至少一個(gè)酯基,并且更優(yōu)選具有至少兩個(gè)酯基,通常Mn為50010,000,更優(yōu)選為1,0005,000,甚至更優(yōu)選為l,500~3,000g/mol。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯由以下組合物形成,該組合物包括1040wt。/。二異氰酸酯,優(yōu)選15~35wt。/。二異氰酸酯;5085wt。/。聚酯,優(yōu)選55~80wt。/。聚酯,并且更優(yōu)選60~80wt。/。聚酯;和2~15wt。/。增鏈劑,優(yōu)選2~10wt%增鏈劑(各重量百分?jǐn)?shù)均基于反應(yīng)物的總重量)。在另一實(shí)施方式中,二異氰酸酯為脂族或芳族二異氰酸酯,并且更優(yōu)選4,4,-二苯基曱垸二異氰酸酯。在又一實(shí)施方式中,增鏈劑為脂族二醇。在另一實(shí)施方式中,該聚二烯二醇的Mn為500-10,000,更優(yōu)選為1,000-5,000,甚至更優(yōu)選為1,500~3,000g/mo1。在一種實(shí)施方式中,聚氨酯的密度大于或等于0.90g/cc,優(yōu)選大于或等于0.95g/cc,并且更優(yōu)選大于或等于1.00g/cc。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯的密度小于或等于1.30g/cc,優(yōu)選小于或等于1.25g/cc,并且更優(yōu)選小于或等于1.20g/cc。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯的密度為0.90g/cc~1.30g/cc,優(yōu)選為0.95g/cc~1.25g/cc,并且更優(yōu)選為1.00g/cc~1.20g/cc。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯的熔體指數(shù)大于或等于0.1g/10min,優(yōu)選大于或等于0.5g/10min,并且更優(yōu)選大于或等于1g/10min(ASTMD-1238-04,190°C,8.7kg)。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯的熔體指數(shù)小于或等于100g/10min,優(yōu)選小于或等于50g/10min,更優(yōu)選小于或等于20g/10min,甚至更優(yōu)選小于或等于10g/10min(ASTMD-1238-04,230。C,8.7kg)。在另一實(shí)施方式中,聚氨酯的熔體指數(shù)為0.1g/10min-100g/10min,優(yōu)選為0.5g/10min50g/10min,更優(yōu)選為1g/10min~20g/10min,甚至更優(yōu)選為1g/10min~10g/10min。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,聚氨酯的熔體指數(shù)為6g/10min~10g/10min,且優(yōu)選為7g/10min~9g/10min。優(yōu)選的聚氨酯包括Pellethane熱塑性聚氨酯彈性體,得自TheDowChemicalCompany。合適用于本發(fā)明的其它聚氨酯包括但不限于,ESTANE熱塑性聚氨酯、TECOFLEX熱塑性聚氨酯、CARBOTHANE熱塑性聚氨酯、TECOPfflLIC熱塑性聚氨酯、TECOPLAST熱塑性聚氨酯、和TECOTHANE熱塑性聚氨酯,全部得自Noveon;得自BASF的ELASTOLLAN熱塑性聚氨酯和其它熱塑性聚氨酯;以及得自Bayer、Huntsman和Merquinsa的市售的熱塑性聚氨酯。在實(shí)施方式的實(shí)施中使用的增容共混物的聚氨酯組分可以含有兩種或更多種所述合適的實(shí)施方式的組合。52在需要時(shí),聚氨酯可以在任何合適的制備階段在其中加入通常與聚氨酯彈性體一起使用的添加劑,如顏料、填料、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、抗氧化劑、著色劑、阻燃劑。熱塑性聚氨酯/官能化聚烯烴聚合物組合物本發(fā)明的組合物含有以下物質(zhì)a)至少一種聚烯烴聚合物,至少一種卣化基于乙烯的聚合物,或至少一種彈性體橡膠;b)至少一種熱塑性聚氨酯;以及c)至少一種官能化聚烯烴聚合物。在一種實(shí)施方式中,官能化聚烯烴聚合物存在的量小于或等于20wt%,優(yōu)選小于或等于15wt%,更優(yōu)選小于或等于10wt%,并且甚至更優(yōu)選小于或等于5wt。/。,基于所述組合物的總重。在一種實(shí)施方式中,官能化聚烯烴聚合物存在的量大于或等于20wt%,更優(yōu)選大于或等于30wt%,并且甚至更優(yōu)選大于或等于40wt%,基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,組合物包含1090wt。/。聚氨酯(優(yōu)選所述的聚氨酯),和9010wt。/。至少一種聚烯烴聚合物、至少一種氯化的基于乙烯的聚合物、或至少一種彈性體橡膠,基于兩種組分的總重量。在另一實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。的官能化聚烯烴聚合物。在另一實(shí)施方式中,組合物包含1090wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和9010wt。/。至少一種聚烯烴聚合物,基于兩種組分的總重量。在另一實(shí)施方式中,組合物包含l10wt。/。的官能化聚烯烴聚合物。在另一實(shí)施方式中,組合物包含10~55wt%,優(yōu)選15~50wt%,并且更優(yōu)選2040wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,組合物包含55~80wt°/。,且優(yōu)選6075wt。/。聚烯烴聚合物,基于所述組合物的總重。優(yōu)選聚烯烴聚合物為基于乙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于乙烯的聚合物),或優(yōu)選基于丙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于丙烯的聚合物)。在另一實(shí)施方式中,組合物包含55~80wt%,優(yōu)選6075wt。/o卣化基于乙烯的聚合物(優(yōu)選所述的卣化基于乙烯的聚合物),基于所述組合物的總重。優(yōu)選該卣化的基于乙烯的聚合物是氯化的基于乙烯的聚合物。在另一實(shí)施方式中,組合物包含55~80wt%,優(yōu)選6075wt。/。彈性體橡膠(優(yōu)選所述的彈性體橡膠),基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,組合物包含55~80wt%,優(yōu)選6075wt。/。乙烯/a-烯烴互聚物(優(yōu)選所述的乙烯/a-烯烴互聚物),基于所述組合物的總重。優(yōu)選地,該a-烯烴選自丙烯、l-丁烯、1-己烯和l-辛烯,并且更優(yōu)選l-辛烯。在另一實(shí)施方式中,組合物包含55~80wt%,優(yōu)選6075wt。/。丙烯/乙烯互聚物(優(yōu)選所述的丙烯/乙烯互聚物),基于所述組合物的總重。在一種實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。官能化聚烯烴聚合物;1550wt。/。聚氨酯(優(yōu)選所述的聚氨酯);和5580wt。/。聚烯烴聚合物,基于所述組合物的總重。優(yōu)選地,聚烯烴聚合物為基于乙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于乙烯的聚合物),或優(yōu)選基于丙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于丙烯的聚合物)。在另一實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。官能化聚烯烴聚合物;2040wt。/o熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和6075wt。/。聚烯烴聚合物,基于所述組合物的總重。優(yōu)選地,該聚烯烴聚合物為基于乙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于乙烯的聚合物),或優(yōu)選基于丙烯的聚合物(優(yōu)選所述的基于丙烯的聚合物)。在一種實(shí)施方式中,組合物包含l-10wt。/。官能化聚烯烴聚合物;1550wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和5580^%乙烯/01-烯烴互聚物(優(yōu)選所述的乙烯/a-烯烴互聚物),基于所述組合物的總重。優(yōu)選地,該a-烯烴選自丙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯,并且更優(yōu)選l-辛烯。在另一實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。官能化聚烯烴聚合物;2040wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和6075wt。/。乙烯/a-烯烴互聚物(優(yōu)選所述的乙烯/a-烯烴互聚物),基于所述組合物的總重。優(yōu)選地,該a-烯烴選自丙烯、l-丁烯、l-己烯和l-辛烯,并且更優(yōu)選l-辛烯。在一種實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。官能化聚烯烴聚合物;1550wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和5580wt。/。丙烯/乙烯互聚物(優(yōu)選所述的丙烯/乙烯互聚物),基于所述組合物的總重。在另一實(shí)施方式中,組合物包含110wt。/。官能化聚烯烴聚合物;2040wt。/。熱塑性聚氨酯(優(yōu)選所述的熱塑性聚氨酯),和6075wt。/。丙烯/乙烯互聚物(優(yōu)選所述的丙烯/乙烯互聚物),基于所述組合物的總重??梢韵虮景l(fā)明的共混物中加入添加劑,如工藝用油、增滑劑、防粘連劑、AO、UV、填料。通常,組合物將含有一種或多種穩(wěn)定劑,例如抗氧化劑如IrganoxTM1010和Irgafos168,兩者均由CibaSpecialtyChemicals供應(yīng)。通常在擠出或其它熔融處理之前用一種或多種穩(wěn)定劑處理聚合物。其它聚合物添加劑包括但不限于,紫外光吸收劑、抗靜電劑、顏料、染料、成核劑、填料、增滑劑、阻燃劑、增塑劑、加工助劑、潤(rùn)滑劑、穩(wěn)定劑、防煙霧劑、粘度控制劑和防粘連劑、脫模劑、阻燃劑、抗磨損和擦傷添加劑(abrasionandscratchmaradditives)、4元菌劑、4元靜電劑和交聯(lián)劑。本發(fā)明的組合物可包含本文所述的兩種或更多種合適實(shí)施方式的組合。應(yīng)用本發(fā)明的官能化聚烯烴、其組合物、和熱塑性聚氨酯/官能化聚烯烴聚合物組合物可以用于各種應(yīng)用,包括但不限于對(duì)聚合物基材和泡沫材料的粘合劑例如對(duì)聚氨酯膜和泡沫材料的粘合劑、對(duì)聚酯的粘合劑;染料、涂劑粘合劑和涂劑粘附激活劑(paintadhesionenabler);焊接應(yīng)用;汽車(chē)內(nèi)部和外部;潤(rùn)滑劑和機(jī)油組分;纖維;織物;聚合物組合物的增容劑;聚合物組合物的增韌劑;傳送帶;膜;粘合劑;鞋類(lèi)組件;人造革;注塑物如注塑玩具;屋頂和建筑材料;分散體;地毯組件如地毯襯墊;和人造草皮。具體而言,本發(fā)明的官能化聚烯烴可用于下列應(yīng)用(a)用制鞋工業(yè)目前使用的標(biāo)準(zhǔn)聚氨酯粘合劑系統(tǒng)裝配的鞋外底、鞋底中層和鞋硬襯(stiffners),(b)用制鞋工業(yè)目前使用的聚氨酯涂劑對(duì)鞋外底、鞋底中層的涂布,以及(c)多層鞋底和鞋底中層的聚烯烴與雙組分聚氨酯的重疊注塑。此外,聚烯烴/聚氨酯共混物可用于其它應(yīng)用如汽車(chē)應(yīng)用和結(jié)構(gòu)應(yīng)用。汽車(chē)應(yīng)用包括但不限于制造保險(xiǎn)杠面板(bumperfascia),垂直面板、軟TPO外殼和內(nèi)飾。結(jié)構(gòu)應(yīng)用包括但不限于制造家倶和玩具。其它應(yīng)用包括共擠出膜的粘合(其中一種或多種基材是與羥基相容的或與羥基反應(yīng)的),以及基于聚烯烴的膜與其它極性基材的層合(例如,玻璃層合)。另外的應(yīng)用包括將人造革粘附于極性基材例如聚氨酯、聚氯乙烯(PVC)和其它基材上。人造革用于汽車(chē)內(nèi)部,與聚氨酯粘附以用于座位、車(chē)頂內(nèi)^)"(headliner)。在另一實(shí)施方式中,所述制品為汽車(chē)外殼;遮篷;油布;屋頂結(jié)構(gòu)制品(例如,用于所有屋頂應(yīng)用的對(duì)環(huán)氧、氨基甲酸酯或丙烯酸類(lèi)基材的粘合劑,屋頂應(yīng)用如絕緣連接、液體屋頂、建筑外立面密封劑、膨脹接頭、潮濕房密封劑、上瀝青的屋頂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粘附的屋頂、瀝青連接和PUR-粘附的整修屋頂);方向盤(pán);粉末涂料;粉末搪塑品;耐用消費(fèi)品;把手;手柄;計(jì)算機(jī)組件;條帶;嵌花;鞋類(lèi)組件;傳送帶或正時(shí)傳送帶;潤(rùn)滑劑和機(jī)油組分;纖維;膜,各種尺寸的膜巻(filmwrap);織物;人造革;注塑物,如注塑玩具;人造草皮;人造革;對(duì)Kevlar的粘合劑;膜;各種尺寸的膜巻;和分散體。具體的應(yīng)用包括對(duì)聚氨酯膜和泡沫體的粘合劑,對(duì)聚酯的粘合劑;染料;涂劑粘合劑和涂劑粘附激活劑;焊接應(yīng)用;汽車(chē)內(nèi)部和外部;聚合物組合物的增容劑;以及聚合物組合物的增韌劑。其它應(yīng)用包括共擠出膜的粘合(其中一種或多種基材是與羥基相容的或與羥基反應(yīng)的),以及基于聚烯烴的膜與其它極性基材的層合(例如,玻璃層合)。另外的應(yīng)用包括將人造革粘附于極性基材例如聚氨酯、聚氯乙烯(PVC)和其它基材上。人造革用于汽車(chē)內(nèi)部,與聚氨酯粘附以用于座位、車(chē)頂內(nèi)3于。官能化聚烯烴還適用于健康衛(wèi)生用品如拭紙、清潔薄紙,泡沫體或者可直接染色纖維。官能化聚烯烴可用于提高分離或透氣用新型膜結(jié)構(gòu)的彈性體的親水性。官能化聚烯烴還適合作為在汽車(chē)的金屬或紡織結(jié)構(gòu)上的自粘合彈性體。如上所述,官能化聚烯烴非常適于具有增強(qiáng)的對(duì)極性聚合物如TPU、EVA、PVC、PC、PET、PLA(聚乳酸)、聚酰胺酯和PBT的作用的共混物和增容劑。這樣的共混物可用于鞋、汽車(chē)、耐用消費(fèi)品、器具、電子外殼、衣服和傳送帶的新型配混物。官能化聚烯烴還可用作天然纖維和其它聚烯烴之間的增容劑,用于應(yīng)用如木材粘合配方或纖維素粘合配方。本發(fā)明的官能化聚烯烴同樣可用于與一種或多種聚醚嵌段酰胺(例如可從Arkema獲得的Pebax⑧聚合物)的共混物。官能化聚烯烴還可用作尼龍的抗沖改性劑。此外,本發(fā)明的官能化聚烯烴的胺基可以質(zhì)子化或烷基化,以形成季氮或離聚物,用于充當(dāng)抗微生物劑。官能化聚烯烴還可用于增強(qiáng)對(duì)填料如硅石、炭黑或粘土的作用,用于調(diào)色劑、輪胎、涂料或其它配混物的配制。官能化聚烯烴也可用于機(jī)油粘度改性劑、機(jī)油分散劑、衣服用可染或可印纖維、涂劑增粘劑、玻璃用粘合劑、金屬和PVDC不透性樹(shù)脂、分散體、以及底漆和上漿劑中的成分。因此本發(fā)明還提供一種涂劑涂布基材,其中該基材是由本文所述的本發(fā)明組合物形成的,并且涂劑包含下面的至少一種丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇類(lèi)。在進(jìn)一步的實(shí)施方式中,所述涂劑是基于水的涂劑。在另一種實(shí)施方式中,所述涂劑是基于有機(jī)溶劑的。本發(fā)明的實(shí)施方式對(duì)大量涂劑配方很好地起作用。溶劑型(solvent-borne)涂劑和涂料的主要組分為溶劑、粘合劑、顏料和添加劑。在涂劑中,粘合劑和溶劑的組合稱(chēng)為涂劑載體。顏料和添加劑分散在該載體中。每種組分的量隨具體的涂劑而變化,但溶劑通常占全部配方的約60%。典型的溶劑包括曱苯、二曱苯、曱乙酮、曱基異丁基酮和水。粘合劑占大約30wt%,顏料占7~8wt%,添加劑占2~3wt%。在涂劑配方中使用的一些聚合物和其它添加劑包括丙烯酸類(lèi)聚合物,醇酸樹(shù)脂,基于纖維素的材料如乙酸丁酸纖維素,三聚氰胺樹(shù)脂,氨基曱酸酯樹(shù)脂,聚酯樹(shù)脂,醋酸乙烯酯樹(shù)脂,聚氨酯樹(shù)脂,多元醇,醇類(lèi),無(wú)機(jī)物如二氧化鈦(金紅石)、云母片、氧化鐵、硅石、鋁等。本發(fā)明還提供重疊注塑制品,該制品由極性基材和本發(fā)明的組合物形成的才莫塑貼面形成,如本文所述的。在另一種實(shí)施方案中,本發(fā)明提供一種重疊注塑制品,例如把手、手柄或條帶,該重疊注塑制品包括極性聚合物,如熱塑性聚氨酯、聚碳酸酯、聚酯、聚醚或聚酰胺作為基礎(chǔ)片材,該基礎(chǔ)片材具有可變的厚度并且優(yōu)選具有至少一個(gè)其上可粘附本發(fā)明組合物的紋飾表面,通常通過(guò)壓塑工藝在140°C的適中溫度將本發(fā)明組合物粘附于該面。該層合體顯示了具有良好的粘附性,例如,在用濃度為1.1wt。/。的仲胺基團(tuán)官能化的聚烯烴中,剝離強(qiáng)度為1N/mm??衫贸R?guī)的焊接技術(shù)如施壓和加熱使該制品進(jìn)一步與聚烯烴層合。此外,可以將具有紋飾表面的第二聚碳酸酯片材層合在本發(fā)明的共混物上(在界面具有纟丈飾表面)。本發(fā)明的另一實(shí)施方式是極性聚合物層和聚烯烴層的多層層合體結(jié)構(gòu),可以插入該結(jié)構(gòu)用于增大韌性。另一實(shí)施方式將是沉積于聚碳酸酯表57面上的本發(fā)明的共混物彈性體涂料,從而提供抗刮傷的組裝涂層,其可在例如160°C的熱成型溫度容易地進(jìn)行熱成型。在另一實(shí)施方式中,層之一為泡沫體形式。在另一實(shí)施方式中,層之一為織物形式。本發(fā)明還提供一種包含第一組件和第二組件的模塑制品,其中所述第一組件由極性材料形成,而所述第二組件由如本文所述的本發(fā)明組合物形成。在另一實(shí)施方式中,所述制品呈汽車(chē)外殼、嵌花、鞋、傳送帶、正時(shí)傳送帶或耐用消費(fèi)品的形式。本發(fā)明還提供包含至少一個(gè)由本發(fā)明的組合物形成的組件的制品,如本文所述。在另一實(shí)施方式中,該制品為地毯、粘合劑、電線護(hù)套、電纜、防護(hù)服、涂料或泡沫層合物。在另一實(shí)施方式中,該制品為擠出的片材之間的粘結(jié)層、擠出的膜之間的粘結(jié)層或擠出的型材之間的粘結(jié)層;流延的片材之間的粘結(jié)層、流延的膜之間的粘結(jié)層或鑄塑的型材之間的粘結(jié)層;汽車(chē)外殼;遮篷;油布;屋頂結(jié)構(gòu)制品(例如,用于所有屋頂應(yīng)用的對(duì)環(huán)氧、氨基曱酸酯或丙烯酸類(lèi)基材的粘合劑,所述屋頂應(yīng)用如絕緣連接、液體屋頂、建筑外立面密封劑、膨脹接頭、潮濕房密封劑、上瀝青的屋頂、丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂粘附的屋頂、瀝青連接和PUR-粘附的整修屋頂);方向盤(pán);粉末涂料;粉末搪塑品;耐用消費(fèi)品;把手;手柄;計(jì)算機(jī)組件;條帶;嵌花;鞋類(lèi)組件;粘合劑;傳送帶或正時(shí)傳送帶;或織物。"層合體"、"層合"等術(shù)語(yǔ)是指彼此密切接觸的兩個(gè)或更多個(gè)層例如膜層。層合體包括帶有涂層的模塑制品。盡管層合體的一層或多層可包含共混物,但層合體不是共混物。"極性"、"極性聚合物"等術(shù)語(yǔ)是指聚合物分子具有永久偶極,即聚合物分子具有正電端和負(fù)電端。換言之,在極性分子中的電子在該分子的原子之間不是平等分配的。相反,"非極性"、"非極性聚合物"等術(shù)語(yǔ)指聚合物分子不具有永久偶極,即,聚合物不具有正電端和負(fù)電端。在非極性分子中的電子基本上平等分配于該分子的原子之間。大部分烴類(lèi)液體和聚合物是非極性的。被羧基、羥基取代的聚合物往往是極性聚合物。由非極性聚合物制備的制品具有較低的表面能,即小于約32達(dá)因/厘米(dyn/cm),由極性聚合物制備的制品具有較高的表面能,即32dyn/cm或以上。本發(fā)明的非極性材料通常包含一種或多種非極性熱塑性烯烴聚合物,通常為彈性體,不含任何顯著量的極性官能團(tuán),例如,羥基、羧基、羰基、S旨、醚、酰胺、硫醇、卣素基團(tuán)。本發(fā)明的極性材料通常包括一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的聚合物。包含一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的典型聚合物包括但不限于聚酯、聚醚、聚乳酸、聚碳酸酯、尼龍、聚疏化物、聚砜、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈、ABS、聚酰胺酯和聚硅氧烷。"可忽略含量的極性官能團(tuán)"等術(shù)語(yǔ)是指聚合物所含的極性官能團(tuán)的數(shù)量不足以賦予由其制備的制品至少約32dyn/cm的表面能。"重疊注塑"等術(shù)語(yǔ)是指如下工藝指將一種樹(shù)脂注入含有預(yù)置基材的模具中,并在該基材上模塑該樹(shù)脂。通常,通過(guò)將一種樹(shù)脂重疊注塑到另一聚合物基材上,使用重疊注塑來(lái)提高最終產(chǎn)品的性能和性質(zhì)??梢允褂弥丿B注塑形成無(wú)接縫的集成部件。重疊注塑的部件的實(shí)例包括在電動(dòng)工具和廚房器具上的柔性抓握把手,其提供額外的抓握性質(zhì)而沒(méi)有通常與機(jī)械組裝有關(guān)的衛(wèi)生問(wèn)題。所述基材可以是任何合適的材料,如塑料、金屬或陶資部件。"模塑貼面(overlayer)"等術(shù)語(yǔ)是指包含至少兩個(gè)結(jié)合在一起的部分(注塑部件和基材)的制品。將注塑部件置于基材的頂部,在注塑模具的外部。可以使用粘合劑來(lái)粘結(jié)該注塑部件和基材。所述基材可以是任何合適的材料,如塑料、金屬或陶瓷部件。可施用本發(fā)明的官能化聚烯烴和包含該官能化聚烯烴的組合物的基材包括寬范圍的極性或非極性材料,例如但不限于聚合物、金屬、木材、混凝土、玻璃、陶瓷,以及兩種或更多種上述材料的各種復(fù)合材料?;蛘?,可將這些材料施用到由本發(fā)明的官能化聚烯烴和包含該官能化聚烯烴的組合物形成的制品上。施用方法包括涂刷、印刷、染色、重疊注塑,也包括各自的多種變體如鋪展、噴涂、浸涂、擠出等方法。所述官能化聚烯烴和包含該官能化聚烯烴的組合物可在施用于基材之前、之中或之后進(jìn)行交聯(lián),并且它們可以任何常規(guī)的方式(例如過(guò)氧化物、硫、濕氣、硅烷、輻射、加熱等)進(jìn)行交聯(lián)。在一種實(shí)施方式中,將所述官能化聚烯烴和包含該官能化聚烯烴的組合物施用于基材,并且在其施用時(shí)和/或其施用后將該官能化聚烯烴交聯(lián)。對(duì)于交聯(lián),該官能化聚烯烴通常包含不飽和度,例如,含二烯的PO。在一種實(shí)施方式,本發(fā)明的官能化聚烯烴和包含該官能化聚烯烴的組合物可用于形成極性材料與非極性材料之間的粘結(jié)層,具體是極性聚合物材料與非極性聚合物材料之間(例如,非極性聚烯烴如聚乙烯或聚丙烯的膜層與極性聚合物如聚乳酸("PLA")或聚酰胺或聚酯的膜層之間)的粘結(jié)層。本發(fā)明的官能化聚烯烴極好地適于用作使下面(a)和(b)粘結(jié)在一起的粘結(jié)層(a)聚乙烯或聚丙烯膜,或者模塑制品的聚乙烯或聚丙烯表面;(b)乙烯/丙烯酸共聚物("EAA")或PLA的共聚物或聚對(duì)苯二曱酸乙二醇酯("PET")的共聚物的膜或模塑制品表面。任何對(duì)共擠出、擠出層合、膠粘層合和/或泡沫塑料鑄塑或擠出進(jìn)行組合的方法均可用于形成這些層合結(jié)構(gòu),包括其中一層包含泡沫體的結(jié)構(gòu))。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供包含聚碳酸酯作為基礎(chǔ)片材的層合結(jié)構(gòu),該基礎(chǔ)片材具有可變的厚度并且優(yōu)選具有至少一個(gè)其上可粘附本發(fā)明官能化聚烯烴的紋飾表面,通常通過(guò)壓塑工藝在140°C的適中溫度將本發(fā)明的官能化聚烯烴粘附于該面。該層合體顯示了具有良好的粘附性;例如,在用濃度為1.1wt。/。的仲胺基團(tuán)官能化的聚烯烴中,剝離強(qiáng)度為1N/mm??衫贸R?guī)的焊接技術(shù)如施壓和加熱使該制品進(jìn)一步與聚烯烴層合。此外,可以將在官能化聚烯烴膜界面具有紋飾表面的第二聚碳酸酯片材層合在該官能化聚烯烴上。在另一實(shí)施方式中,本發(fā)明提供包含聚碳酸酯作為基礎(chǔ)片材的重疊注塑制品,該基礎(chǔ)片材具有可變的厚度并且優(yōu)選具有至少一個(gè)其上可粘附官能化聚烯烴的紋飾表面,通常通過(guò)壓塑工藝在140。C的適中溫度將官能化聚烯烴粘附于該面。該制品顯示了具有良好的粘附性??衫贸R?guī)的焊接技術(shù)如施壓和加熱使該制品進(jìn)一步與聚烯烴層合。此外,可以將具有紋飾表面的第二聚碳酸酯片材層合在該官能化聚烯烴膜的暴露面上。本發(fā)明的組合物還可用于分散體,例如用作基于烯烴的鞋的底漆的含水分散體,該含水分散體促進(jìn)對(duì)PU膠和皮革的粘附;織物涂料粘附(對(duì)PET,Nylon,PP,包含POE、EPDM或其它非極性彈性體的高彈性體TPO,或者它們的組合等的粘附)。含水分散體可這樣制備在擠出機(jī)中熔融共混本發(fā)明的組合物和水,從而產(chǎn)生平均粒度通常為約300nm的穩(wěn)定均勻分散體。該分散體的固體含量按分散體的總重量計(jì)通常為35-50wt%。將分散劑例如UNICID350酸(按固體計(jì)6wt。/。的轉(zhuǎn)化為鉀鹽的合成C26羧酸,且可從BakerPetrolite獲得)加至分散體中。然后將分散體作為流延膜施涂在雙軸取向的聚丙烯(BOPP)膜上,并測(cè)量表面能。其它優(yōu)選的應(yīng)用包括汽車(chē)熱成型外殼(用于聚氨酯(PU)泡沫體的粘附,無(wú)需使用目前基于氯化馬來(lái)化聚烯烴的水基底漆),房屋涂覆(其中需要高濕氣透過(guò)速率(100%PELLETHANEtm2103-70A滿足要求,但ENGAGE/2103-70A和POE的50/50共混物也行)以及對(duì)聚丙烯機(jī)織織物(稀松布)優(yōu)良的粘附);膠粘膜(吹制或流延);共擠出膜(其中POE/TPU用作薄的粘合劑粘結(jié)層,例如,需要利用PU膠進(jìn)行粘合的屋頂膜)。當(dāng)合適選擇二醇、異氰酸酯、POE和增容劑時(shí),所述組合物可用于涂料、涂劑、粘合劑、膠水、膜、可印刷性、可染性,人造革、防護(hù)衣、人造草皮、地毯纖維、紡織品、醫(yī)療用品(血液用袋、管)、玩具、柔性重疊注塑產(chǎn)品、軟把手、運(yùn)動(dòng)服等,其中對(duì)聚烯烴的粘附是關(guān)鍵的,并且就與極性材料的粘附而言本發(fā)明的組合物導(dǎo)致增大的表面能(>37dyn/cm)。如果聚氨酯組分是完全脂族的(無(wú)芳香性、無(wú)不飽和),則POE/TPU組合物可用于形成耐侯的涂層(正與粘合劑粘結(jié)層相反)。本發(fā)明的組合物還可用作聚氨酯或其它極性聚合物的助粘劑,以純的形式或者以共混物的形式,擠出以提供人造草皮(或人造草絲(grassyarn))。例如,本發(fā)明的組合物可在帶擠出生產(chǎn)線(tapeextrusionline)上擠出并拉伸5次。然后樣品帶可進(jìn)行捆扎,并以5股相互疊捆,在簇生而成地毯之后模仿人造草皮絲的束(bundle)??蓪⑦@些束置于^^莫具中,可將縮聚二醇-異氰酸酯共混物(例如如下表1中所示)注入該i^莫具至束的一部分上。在25°C固化約30分鐘后,可評(píng)價(jià)所得聚合物樣品對(duì)聚氨酯的粘附性。<table>tableseeoriginaldocumentpage61</column></row><table>表l:人造草皮的二醇配方本發(fā)明的組合物可在人造草皮及其它應(yīng)用中用作聚氨酯的助粘劑,并且其可反應(yīng)性引入聚烯烴中,后者用于人造草皮的制造以提高人造草皮地毯中的絲的蔟糾結(jié)(tuftlock)。粘附通過(guò)官能團(tuán)與聚氨酯涂料反應(yīng)得到促進(jìn),所述涂料以聚合混合物施涂至地毯背襯上。在地毯背襯側(cè),成簇人造草絲/帶表面是外露的,并且其上施涂所述涂料。在與適用于人造草絲應(yīng)用的任何聚乙烯或丙烯的共混物中,增粘劑的濃度可以是100%的本發(fā)明組合物,也可向下擴(kuò)展至10%的本發(fā)明組合物。本發(fā)明的組合物還可用于制造親水人造草絲,意圖產(chǎn)生更"玩家友好的"表面性質(zhì)。具體而言,用本發(fā)明的組合物增容的熱塑性聚氨酯與聚乙烯的共混物可用于形成人造草皮。定義本文使用的術(shù)語(yǔ)"組合物"包含多種材料的混合物,包括組合物,由組合物的材料形成的反應(yīng)產(chǎn)物和分解產(chǎn)物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"共混物"或"聚合物共混物"指兩種或更多種聚合物的混合物。該共混物可以是溶混的或不溶混的(沒(méi)有分子水平的相分離)。該共混物可以是相分離的或非相分離的。根據(jù)透射電子顯微鏡法、光散射法、x-射線散射法和任何現(xiàn)有技術(shù)已知的其它方法測(cè)定,該共混物可以含有或不含一種或多種疇構(gòu)造(domainconfiguration)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"聚合物"指通過(guò)相同類(lèi)型或不同類(lèi)型的單體聚合制備的高分子化合物。因此通用的術(shù)語(yǔ)聚合物包括術(shù)語(yǔ)均聚物和下文定義的術(shù)語(yǔ)互聚物,均聚物通常用來(lái)指僅由一種類(lèi)型的單體制備的聚合物。術(shù)語(yǔ)"乙烯/a-烯烴聚合物,,和"丙烯/a-烯烴聚合物,,是表示如下所述的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"互聚物"指通過(guò)至少兩種不同單體聚合制備的聚合物。由此該通用術(shù)語(yǔ)包括共聚物(通常用來(lái)指由兩種不同單體制備的聚合物),和由多于兩種的不同單體制備的聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"基于乙烯的聚合物"指包含大于50mol。/。的聚合乙烯單體(基于可聚合單體的總量)的聚合物,任選可以包含至少一種共聚單體。本文使用的術(shù)語(yǔ)"乙烯/a-烯烴互聚物,,指包含大于50mol。/。的聚合乙烯單體(基于可聚合單體的總量)以及至少一種a-烯烴的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"基于丙烯的聚合物"指包含大于50mol。/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)的聚合物,任選可以包含至少一種共聚單體。62本文使用的術(shù)語(yǔ)"丙烯/a-烯烴互聚物"指包含大于50mol。/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)以及至少一種a-烯烴的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"丙烯/乙烯互聚物"指包含大于50mol。/。的聚合的丙烯單體(基于可聚合單體的總量)、乙烯單體、和任選至少一種a-烯烴的互聚物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"胺反應(yīng)性基團(tuán)"指可以與胺基反應(yīng)的化學(xué)基團(tuán)或化學(xué)部分。本文使用的術(shù)語(yǔ)"輕基-反應(yīng)性基團(tuán)"或"羥基-反應(yīng)性基團(tuán),,指可以與羥基反應(yīng)的化學(xué)基團(tuán)或化學(xué)部分。本文使用的術(shù)語(yǔ)"含酸酐的化合物"指含有至少一個(gè)酸酐基團(tuán)的化學(xué)化合物(chemicalcompound)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"含羧酸的化合物"指包含至少一個(gè)羧酸基團(tuán)的化學(xué)化合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"含胺的化合物"指包含至少一個(gè)胺基的化學(xué)化合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"含羥基的化合物"或"含輕基的化合物"指包含至少一個(gè)-OH基團(tuán)的化學(xué)化合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"官能化聚烯烴聚合物"指由聚烯烴聚合物和一種或多種各自含有至少一個(gè)官能團(tuán)的化合物形成的聚合物,該官能團(tuán)例如為酸酐、羧酸、胺、羥基或酰亞胺。本文使用的術(shù)語(yǔ)"胺-官能化聚烯烴聚合物"指由聚烯烴聚合物和一種或多種化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物包含至少一個(gè)胺基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"羥基-官能化聚烯烴聚合物"指由聚烯烴聚合物和一種或多種化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物含有至少一個(gè)羥基。本文使用的術(shù)語(yǔ)"酰亞胺-官能化聚烯烴聚合物,,指由聚烯烴聚合物和一種或多種化合物形成的聚合物,其中至少一種化合物含有至少一個(gè)能夠形成酰亞胺的酰亞胺前體(例如,參見(jiàn)下面的試驗(yàn)實(shí)施例)。本文使用的術(shù)語(yǔ)"吸入"等類(lèi)似術(shù)語(yǔ)指其中化合物吸附在聚合物固體、顆粒、粒料或制品中的過(guò)程。本文使用的術(shù)語(yǔ)"非極性"聚合物指不含極性基團(tuán)的聚合物,該極性基團(tuán)包括但不限于羥基、羰基、酯基、胺基、氨基、酰胺基、酰亞胺基、氰基、硫醇基和羧酸基。非極性聚合物的實(shí)例包括聚烯烴聚合物。本文使用的術(shù)語(yǔ)"極性"聚合物指含有一個(gè)或多個(gè)極性基團(tuán)的聚合物,該極性基團(tuán)包括但不限于羥基、羰基、酯基、胺基、氨基、酰胺基、酰亞胺基、氰基、硫醇基和羧酸基。極性聚合物的實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚丙烯酸、聚醚、聚醚嵌段酰胺、聚醚酰胺、聚醚酰亞胺、聚碳酸酯、聚苯醚、聚乙烯醇、聚乳酸、聚酰胺酯和聚氯乙烯。由非極性聚合物制備的制品具有較低的表面能,即小于約32達(dá)因/厘米(dyn/cm),由極性聚合物制備的制品具有較高的表面能,即32dyn/cm或以上。本發(fā)明的非極性材料通常包含一種或多種非極性熱塑性烯烴聚合物,通常為彈性體,不含任何顯著量的極性官能團(tuán),例如,羥基、羧基、羰基、酯、醚、酰胺、硫醇、囟化物等基團(tuán)。本發(fā)明的極性材料通常包括一種或多種含有一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的聚合物。包含一個(gè)或多個(gè)極性官能團(tuán)的典型聚合物包括但不限于聚酯、聚醚、聚乳酸、聚碳酸酯、尼龍、聚硫化物、聚砜、聚氨酯、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚氯乙烯、丙烯腈、ABS和聚硅氧烷。極性材料、極性基材和極性膜通常由本段所述的極性聚合物形成。非極性材料、非極性基材和非極性膜通常由本段所述的非極性聚合物形成。"可忽略含量的極性官能團(tuán)"等術(shù)語(yǔ)是指聚合物所含的極性官能團(tuán)的數(shù)量不足以賦予由其制備的制品至少約32dyn/cm的表面能。測(cè)i式方法密度是根據(jù)美國(guó)試驗(yàn)與材料協(xié)會(huì)(AmericanSocietyforTestingand材料,ASTM)規(guī)程ASTMD792-00,方法B測(cè)定的。熔體指數(shù)(12)是使用ASTMD-1238-04(版本C)在條件190。C/2.16kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的。符號(hào)"I,。"是指使用ASTMD-1238-04在條件190°C/10.0kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的熔體指數(shù)。符號(hào)"121"是指使用ASTMD-1238-04在條件190。C/21.6kg下以克/10分鐘為單位測(cè)量的熔體指數(shù)。聚乙烯通常在190。C進(jìn)行測(cè)量,而聚丙烯通常在230。C時(shí)進(jìn)行測(cè)量。"MFR"對(duì)于基于丙烯的聚合物是指熔體流動(dòng)速率,并利用ASTMD-1238條件230°C/2.16kg進(jìn)行測(cè)量。對(duì)于除了PELLETHANE聚合物以外的基于氨基曱酸酯的聚合物(包括此類(lèi)聚合物的共混物),熔體指數(shù)是根據(jù)ASTMD-1238條件190°C/2.16kg測(cè)量的。對(duì)于PELLETHANETM(PellethaneTM2102-80A和2103-70A),熔體指數(shù)是根據(jù)ASTMD-1238條件190°C/8.7kg測(cè)量的??梢允褂貌钍緬呙枇繜岱?DSC)測(cè)量基于聚乙烯(PE)的樣品和基于聚丙烯(PP)的樣品中的結(jié)晶度。DSC是利用裝備RCS冷卻附件和自動(dòng)進(jìn)樣器的TAI型號(hào)Q1000DSC進(jìn)行的。采用了50cc/min的氮?dú)獯祾邭饬?。將樣品在壓機(jī)中壓成薄膜并在大約175。C熔融,然后空氣冷卻至室溫(25。C)。接著將3~10mg的材料剪成3mm直徑圓盤(pán),精確稱(chēng)量,置于輕鋁盤(pán)(約50mg)中,然后壓接封閉(crimpedshut)。利用下面溫度分布研究樣品的熱行為。將樣品盤(pán)置于DSC小室,然后以約10。C/min的加熱速度將樣品加熱至對(duì)于PE為180。C(對(duì)于PP為230。C)。將樣品保持等溫3分鐘,以除去任何先前的熱歷史。然后以10。C/min冷卻速度將樣品冷卻至對(duì)于PE為-60。C(對(duì)于PP為-40。C),并在-90。C保持3分鐘。其后以10°C/min的加熱速度將樣品加熱至150。C。記錄冷卻和第二加熱曲線。結(jié)晶百分?jǐn)?shù)由第二加熱曲線確定,計(jì)算如下熔化熱(Hf)除以PE的理論熔化熱292J/g(PP的為165J/g),再將得到的數(shù)量乘以IOO(例如,結(jié)晶百分凄t氣Hf/292J/g)xl00(對(duì)于PE))。極限拉伸強(qiáng)度和斷裂伸長(zhǎng)率是根據(jù)ASTMD-638-03測(cè)量的。在23°C對(duì)模切D638型IV試樣進(jìn)行這兩種測(cè)量。熔融溫度(Tm)是由第二加熱曲線確定的。結(jié)晶溫度(Tc)是由第一冷卻曲線確定的。表面張力根據(jù)ASTMD2578-04a方法B和DIN53364(1986)進(jìn)行測(cè)量。使用ARCOTEC試驗(yàn)油墨,其是表面張力確定的流體,并且可在28~56mN/m的范圍內(nèi)獲得。在室溫(23。C)進(jìn)行試驗(yàn)。表面能是利用可從LotarEnterprises獲得的ARCOTEC試驗(yàn)油墨和試驗(yàn)筆測(cè)量的。作為每次核查的出發(fā)點(diǎn),應(yīng)使用具有中間值如38mN/m(dyn/cm)的試驗(yàn)油墨或試驗(yàn)筆。如果油墨的線在材料的表面上至少保持2秒不變且未轉(zhuǎn)變成液滴,則該材料的表面能等于或高于該流體的表面張力。在這種情形時(shí),將具有下一個(gè)較高值如40mN/m(dyn/cm)的試驗(yàn)油墨/試驗(yàn)筆施于該表面。必須重復(fù)這種核查直至表面張力的下一個(gè)較高值達(dá)到這樣的點(diǎn),在該點(diǎn)時(shí)流體的線在2秒內(nèi)轉(zhuǎn)變成分離的液滴。如果在所述出發(fā)點(diǎn)(38mN/m(dyn/cm))時(shí)流體線已經(jīng)形成液滴,那么用較低值的試驗(yàn)油墨/試驗(yàn)筆繼續(xù)進(jìn)行核查,這對(duì)于金屬是常見(jiàn)的情形。作為通用的限定,32mN/m(dyn/cm)常常被提及。如果聚合物組合物的表面能水平低于該值,那么該材料對(duì)極性基材的粘附將會(huì)是差的;高于該值的話對(duì)極性基材的粘附將會(huì)是好的或者足夠的。片材的硬度性質(zhì)根據(jù)ASTMD2240-05測(cè)量。拉伸性質(zhì)才艮據(jù)標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法ASTMD638-03測(cè)量。熔體張力在GoettfertRheotens熔體拉伸測(cè)試儀上于溫度190。C對(duì)所選聚合物樣品進(jìn)行測(cè)量。該Rheotens測(cè)試儀由兩個(gè)反向旋轉(zhuǎn)的輪子組成,其牽引從毛細(xì)管模頭恒速擠出的熔融線料。這些輪子配有天平,以測(cè)量當(dāng)輪子加速時(shí)熔體的應(yīng)力響應(yīng)。使這些輪子加速直至線料破裂。將使線料斷裂的力當(dāng)作熔體張力,以厘牛(cN)計(jì)。RR(VO.l/V100)是通過(guò)利用熔體流變學(xué)技術(shù)在RheometricScientific,Inc.ARES(AdvancedRheometricExpansionSystem)動(dòng)態(tài)力學(xué)譜儀(DMS)上檢查樣品來(lái)測(cè)定的。在190。C使用動(dòng)態(tài)頻率模式和具有2毫米(mm)間隙的25mm直徑的平行板夾具來(lái)檢查樣品。以8%的應(yīng)變率和從0.1逐漸增至100弧度/秒的振蕩速率,對(duì)每十個(gè)分析的頻率取5個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)。在180°C于20,000psi(137.9兆帕(MPa))的壓力下1分鐘,將每個(gè)樣品(粒料或捆包)壓塑成W英寸(0.049cm)厚的直徑3英寸(7.62厘米(cm))的試片。驟冷這些試片并(經(jīng)1分鐘的時(shí)間)冷卻至室溫。從較大的試片的中心部分切下"25mm試片"。然后將這些25mm直徑的等分試樣插入190。C的ARES中,并在開(kāi)始測(cè)試之前使其平衡5分鐘。在整個(gè)分析過(guò)程中使樣品保持在氮?dú)夥諊?,從而使氧化降解最小化。用基于ARES2/A5:RSIOrchestratorWindows95的軟件包完成數(shù)據(jù)的整理和處理。RR測(cè)量粘度對(duì)剪切速率的比。如前所述,互聚物的門(mén)尼粘度MV(在125°C的MLl+4)是根據(jù)ASTMD1646-04測(cè)量的。加工流變比("PRR")是根據(jù)下式由MV和RR計(jì)算得到的PRR=RR+[3.82-互聚物的門(mén)尼粘度(125。C的MLl+4)]x0.3(式1)ML是指Mooney大轉(zhuǎn)子。該粘度計(jì)是MonsantoMV2000儀器。拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率根據(jù)ASTMD-882-02測(cè)量。樣品為擠出片材。撕裂(類(lèi)型C)才艮據(jù)ASTMD-882-02測(cè)量,樣品為擠出片材。光澤度(60度)才艮據(jù)ASTMD-2457-03測(cè)量。樣品為擠出片材。對(duì)于熱老化研究分析,在120°C于對(duì)流烘箱(LindbergBlueOven,ModelESP-400C-5,強(qiáng)制空氣)中熱處理樣品(擠出片材)達(dá)下表2或3中所指出的時(shí)段。該熱處理之后,使樣品平衡至室溫(16hr-96hr(參見(jiàn)ASTMD573,10.5))。然后才艮據(jù)ASTMD-882-02測(cè)量拉伸強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率。濕氣滲透試驗(yàn)(ASTME96/E96M-05,ImperialMethod)-通過(guò)干燥劑法用于測(cè)定濕氣滲透率(MVT)和透濕性(permeance)。用于評(píng)^f介的溫度和相對(duì)濕度分別為72°F和50%。用非層合膜密封含干燥劑的試盤(pán)的開(kāi)口,并將該組合件置于72°F和50%相對(duì)濕度的受控氣氛中。用周期性稱(chēng)量測(cè)定水蒸氣透過(guò)試樣進(jìn)入干燥劑的運(yùn)動(dòng)速度。與ASTME96/E96M-05的13.3不同的是,分別通過(guò)用測(cè)得的膜厚乘以MVT和透濕性對(duì)MVT和透濕性^^膜厚度進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)化,得到標(biāo)準(zhǔn)化的MVT和透濕系數(shù)。這樣做的原因是透濕性和MVT直接與試樣的厚度以及在膜制造工藝中引起的厚度可變性相關(guān)。使用傅里葉轉(zhuǎn)換紅外光譜(FTIR)分析確定馬來(lái)酸酐的濃度。確定馬來(lái)酸酐在1791cm"波數(shù)處的峰高和聚合物參照物的峰(在聚乙烯的情況下,位于2019cm"波數(shù))的比值。通過(guò)將該比值乘以適當(dāng)?shù)男U?shù)來(lái)計(jì)算馬來(lái)酸酐含量。用于馬來(lái)酸酐接枝聚烯烴的方程式具有以下形式MAH(wt.%)=A*{[FTIR峰面積(^1791cm"]/[FTIR峰面積2019cm"]+B*[FTIR峰面積@1712cm"]/[FTIR—峰面積@2019cm-1]}(式2)使用C"NMR標(biāo)準(zhǔn)物可以確定該校正常數(shù)A。根據(jù)儀器和聚合物,實(shí)際校正常數(shù)可以略有不同。在1712cm"波數(shù)處的第二部分說(shuō)明存在馬來(lái)酸,它對(duì)于剛剛接枝的材料而言是可以忽略的。然而,隨著時(shí)間過(guò)去,在水分存在下,馬來(lái)酸酐容易轉(zhuǎn)化為馬來(lái)酸。取決于表面積,在環(huán)境條件下僅僅幾天就可以發(fā)生顯著水解。酸的特征峰在1712cm"波數(shù)處。方程式2中的常數(shù)B是對(duì)酸酐基團(tuán)和酸基團(tuán)之間消光系數(shù)差異的修正。樣品制備程序開(kāi)始于在熱壓機(jī)中在150-180。C歷時(shí)1小時(shí)制作壓制物(pressing),厚度通常為0.05-0.15毫米,介于兩個(gè)保護(hù)膜之間。Mylar和Teflon是合適的保護(hù)膜,保護(hù)樣品免受壓盤(pán)破壞。必須不使用鋁箔(馬來(lái)酸酐和鋁反應(yīng))。壓盤(pán)應(yīng)當(dāng)受壓(10ton)大約5分鐘。使樣品冷卻至室溫,置于合適的樣品支撐物(holder)中,然后在FTIR中進(jìn)行掃描。在每次樣品掃描之前或在需要時(shí)應(yīng)進(jìn)行背景掃描。當(dāng)固有變化(inherentvariability)小于士5o/o時(shí),測(cè)試精度良好。樣品應(yīng)該和干燥劑一起存放以防止過(guò)分水解。測(cè)量了產(chǎn)品中的水分含量高達(dá)0.1wt%。然而,在一定溫度下酸酐到酸的轉(zhuǎn)變是可逆的,但完全轉(zhuǎn)化可能需要花費(fèi)1周。此轉(zhuǎn)化在150°C爐溫下進(jìn)行最佳,需要良好的真空度(接近30英寸Hg)。如果真空度不足,樣品往往氧化,導(dǎo)致在約1740cm"出現(xiàn)紅外峰,引起這些值降低。馬來(lái)酸酐和酸分別由在約1791cm"和1712cm"處的譜峰表示。實(shí)施例下面的實(shí)施例示例說(shuō)明了本發(fā)明,但既不明確也不隱含地限制本發(fā)明。除非相反地提到,所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)均以重量計(jì)。在實(shí)施例中使用以下聚合物。Engage8200,為乙烯/辛烯-1共聚物,密度為0.870g/cc,熔體指數(shù)(12)為5g/10min,在190。C和2.16kg下測(cè)量(得自TheDowChemicalCompany)。Engage8400,為乙烯/辛烯-1無(wú)規(guī)共聚物,密度為0.870,熔體指數(shù)(12)為30。Engage7086或ENR7086.01,為乙烯/l-丁烯共聚物,密度為0.901g/cc,熔體指數(shù)(12)為<0.5g/10min(得自TheDowChemicalCompany)。PellethaneTM2102-80A,為熱塑性聚氨酯,密度為1.18g/cc,熔體指數(shù)(12)為4g/10min,在190。C和8.7kg下測(cè)量(得自TheDowChemicalCompany)。Pellethane2103-70A,為熱塑性聚氨酯,密度為1.06g/cc(ASTMD792),熔體指數(shù)(12)為11g/10min,在190。C和8.7kg下測(cè)量(得自TheDowChemicalCompany)。Engage8100,為乙烯/辛烯-1共聚物,密度為0.870g/cc,熔體指數(shù)(12)為1g/10min,在190。C和2.16kg下測(cè)量(得自TheDowChemicalCompany)。Engage8130為無(wú)規(guī)乙烯/辛烯-1共聚物,密度為0.864,熔體指數(shù)(12)為13。AmplifyGR-216,為用約(大致)0.8wt。/。馬來(lái)酸肝接枝的乙烯/辛烯-1共聚物,密度為0.875g/cc,熔體指數(shù)(12)為1.3(得自TheDowChemicalCompany)。IsoplastTM2530,工程熱塑性聚氨酯,得自TheDowchemicalCompany。CAPRON,為聚酰胺(尼龍6),得自BASF。Calibre200-14,為聚碳酸酯,得自TheDowChemicalCompany。EastmanEASTAREN-001,為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,得自EastmanChemicals。68GEPlastics315-1001,為聚對(duì)苯二曱酸丁二醇酯,得自GEPlastics。SANTOPRENETPV191-55PA,為熱塑性硫化橡膠,得自AdvancedElastomerSystems.SANTOPRENETPV8291-70PA,為熱塑性硫化橡膠,得自AdvancedElastomerSystems.SANTOPRENETPV8271-55B100,為熱塑性石克化橡月交,得自AdvancedElastomerSystems.LOTADER8900,為乙烯、丙烯酸曱酯和曱基丙烯酸縮水甘油基酯的三元共聚物,并且得自Arkema。POLYBD2035,為基于聚丁二烯二醇的TPU,Tg為-34。C,比重@25°0為0.995g/cc,抗張強(qiáng)度為1711psi,12為1g/10min,硬《連^爻含量為35wt%,軟化點(diǎn)為90°C,伸長(zhǎng)率為559%(得自SartomerCompany,Inc.)。實(shí)施例1:官能化聚烯烴聚合物的制備將用0.80wt。/。馬來(lái)酸酐(45grams,AMPLIFYGR-216)接枝的聚(乙烯-共-辛烯)共聚物加入設(shè)定在160°C的Haake混合器的碗(bowl)中,使聚合物熔融并熔化(flux)2分鐘。以滴加的方式向熔融的聚合物中加入1.61g(18.2mmol;5equiv.)N-乙基-乙二胺。添加二胺之后,聚合物熔體再混合5分鐘,然后移出Haake混合器,冷卻。所得產(chǎn)物的紅外分析顯示,接枝的酸肝官能團(tuán)(1790011-1)基本上完全轉(zhuǎn)化為酰亞胺官能團(tuán)(1710011-1)。比較實(shí)施例1A重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用1.35gN-曱基-乙二胺(18.2mmole)代替N-乙基-乙二胺。在添加此二胺之后,熔融的反應(yīng)產(chǎn)物交聯(lián),得到不可溶的凝膠。比較實(shí)施例IB重復(fù)實(shí)施例1的步驟,但使用2.35g(18.2mmol)N-(2-氨基乙基)-哌嗪代替N-乙基-乙二胺。在添加此二胺之后,熔融的反應(yīng)產(chǎn)物交聯(lián),得到不可溶的凝膠。實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1詳細(xì)描述的步驟,但使用1.11g(18.2mmol)乙醇胺代替該二胺。紅外分析所得的產(chǎn)物,顯示酸酐官能團(tuán)完全轉(zhuǎn)化為N-(2-羥基乙基)馬來(lái)酰亞胺。實(shí)施例3:馬來(lái)酰胺酸的制備將馬來(lái)酸酐(7.84g,80mmol)溶于20mL丙酮。向馬來(lái)酸酐溶液添加另一溶于10mL丙酮中的乙醇胺(4.88g,80mmol)溶液。使用冰浴將反應(yīng)溶液保持冷卻,在全部乙醇胺溶液加入之后,將溶液在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上進(jìn)行汽提,得到淺黃色油狀物,其在靜置后結(jié)晶。結(jié)晶物的質(zhì)子NMR分析與期望的馬來(lái)酰胺酸產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)一致,如以下結(jié)構(gòu)(V)所示將聚(乙烯-共-辛烯)共聚物(45g,ENGAGE8400)添加到設(shè)定溫度在170。C的Haake混合器中,使其熔融并熔化2分鐘。向熔融聚合物中添加1.0g馬來(lái)酸酐,將混合物再熔化2分鐘,然后加入0.10wt%LuperoxTM101過(guò)氧化物(90%活性物質(zhì))。再進(jìn)行5分鐘反應(yīng)時(shí)間之后,添加1.21g(19.8mmol)乙S事胺,使反應(yīng)再繼續(xù)5分鐘以上。停下混合器,將官能化的聚合物移出并使其冷卻。將一部分反應(yīng)產(chǎn)物溶于熱曱苯中并在冷曱醇中沉淀,以除去未反應(yīng)的試劑和副產(chǎn)物。沉淀出的聚合物的紅外分析顯示,乙烯-辛烯共聚物確實(shí)被N-(2-羥基)-馬來(lái)酰亞胺官能化。根據(jù)紅外光譜,該產(chǎn)物看起來(lái)與實(shí)施例2和3制備的相同。重復(fù)如實(shí)施例4所述的相同步驟,但使用1.63g(18.5mmol)N-乙基-乙二胺代替乙醇胺。再次,沉淀之后得到的聚合物的紅外分析與乙烯-辛烯彈性體被N-(N-乙基氨基乙基)-馬來(lái)酰亞胺官能化相一致。根據(jù)紅外光譜,該產(chǎn)物看起來(lái)與實(shí)施例1制備的相同。實(shí)施例6:粘附性比較將實(shí)施例1和2中制備的聚合物樣品,連同馬來(lái)酸酐起始聚合物(AMPLIFYGR-216)、未官能化的對(duì)照(ENGAGETM8100),和熱塑性聚氨酯(TPU;PELLETHANETM2102-80A)—起壓塑成1/8英寸厚的試片。從試片切(V)。實(shí)施例4實(shí)施例下"1/4英寸"寬的試條,并在180。C壓塑到TPU試條上兩分鐘。當(dāng)將它們拉開(kāi)時(shí),根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)將TPU和不同聚烯烴之間的粘附水平評(píng)為"內(nèi)聚破壞"或"粘合失效"-內(nèi)聚破壞在它們的界面破壞之前,聚合物之一或兩者變形和/或破裂。-粘合失效聚合物之間的界面首先破壞。模塑至未官能化聚烯烴(ENGAGETM8100)、馬來(lái)酸酐接枝聚烯烴(AMPLIFYGR-216)和羥基-官能化聚烯烴(實(shí)施例2)的包含TPU的樣品全部粘合失效。模塑至氨基-官能化聚烯烴的包含TPU的樣品發(fā)生內(nèi)聚破壞。實(shí)施例7:直接加成法和溶解力表2歸納了將0.80wt。/。馬來(lái)酸酐接枝乙烯-辛烯彈性體和大量伯-仲二胺反應(yīng)的多個(gè)試驗(yàn)的結(jié)果。將二胺加入聚合物熔體中。當(dāng)使用N-(曱基)乙二胺或N-(2-氨基乙基)哌。秦作為二胺時(shí),形成了交聯(lián)聚合物。在熱曱苯(80。C-110°C)中檢測(cè)酰亞胺化產(chǎn)物的溶解度。二胺酰亞胺化產(chǎn)物—NH2x-交聯(lián)、,NH2x-交聯(lián)、NH2x-交聯(lián),,NH2可溶,NH2可溶表2:使用曱苯時(shí)反應(yīng)產(chǎn)物的溶解度實(shí)施例8:通過(guò)連續(xù)馬來(lái)酸化(Maleation)和酰亞胺化制備羥基-官能的彈性體將乙烯-辛烯彈性體(45g,ENGAGE8130)樣品在170。C和100rpm下的Haake熔體共混機(jī)中混合2分鐘。向其加入馬來(lái)酸酐(l.Og,10.2mmol),將所得的混合物再共混2分鐘,然后加入0.0504克活性LuperoxTM101過(guò)氧化物(0.7mmolRO.)。在170°C再混合5分鐘以使馬來(lái)酸酐接技到彈性體上,加入1.2克乙醇胺(19.7mmo1),使所得的混合物在170°C再反應(yīng)2分鐘以將馬來(lái)酸酐轉(zhuǎn)化為羥基官能團(tuán)。將產(chǎn)物從Haake共混機(jī)中移出并使其冷卻。將產(chǎn)物樣品溶于熱曱苯,并加入過(guò)量的冷曱醇進(jìn)行沉淀,以^使除去未反應(yīng)的馬來(lái)酸酐、乙醇胺、和任何殘留的過(guò)氧化物及其分解產(chǎn)物。將沉淀出的樣品再次溶于熱曱苯中,并第二次再沉淀到過(guò)量的曱醇中,以進(jìn)一步純化樣品用于分析。將兩次沉淀的樣品的一部分溶于熱的氘代1,1,2,2-四氯乙烷(30mg聚合物/2mL溶劑)中,并通過(guò)質(zhì)子NMR(300MHz;80。C)進(jìn)行分析。在3.7-3.8ppm觀察到2-羥基乙基酰亞胺基團(tuán)的四個(gè)氫的特征化學(xué)位移,峰的相對(duì)面積是總面積(羥基乙基酰亞胺+乙烯-辛烯的信號(hào)面積)的0.81%。實(shí)施例9:通過(guò)馬來(lái)酰胺酸的直接接枝制備羥基-官能的彈性體將乙烯-辛烯彈性體(45g,ENGAGE8130)樣品在170°C和100rpm下的Haake熔體共混機(jī)中混合2分鐘。向其加入1.5克馬來(lái)酰胺酸(9.4mmol;根據(jù)實(shí)施例3制備),將所得的混合物再共混2分鐘,然后加入0.0504克活性Luperox101過(guò)氧化物(0.7mmolRO.)。在170。C再混合5分鐘以^吏馬來(lái)酰胺酸接枝到彈性體之后,將產(chǎn)物從Haake共混機(jī)中移出并使其冷卻。將產(chǎn)物樣品溶于熱曱苯,并加入過(guò)量的冷曱醇進(jìn)行沉淀,以便除去未反應(yīng)的馬來(lái)酰胺酸、和任何殘留的過(guò)氧化物和/或其分解產(chǎn)物。將沉淀出的樣品再次溶于熱曱苯中,并第二次再沉淀到過(guò)量的曱醇中,以進(jìn)一步純化樣品用于分析。將兩次沉淀的樣品的一部分溶于熱的氖代1,1,2,2-四氯乙烷(~30mg聚合物/2mL溶劑)中,并通過(guò)質(zhì)子NMR(300MHz;80。C)進(jìn)行分析。在3.7-3.8ppm觀察到2-羥基乙基酰亞胺基團(tuán)的四個(gè)氫的特征化學(xué)位移,峰的相對(duì)面積是總面積(羥基乙基酰亞胺+乙烯-辛烯的信號(hào)面積)的1.73%。這些數(shù)據(jù)暗示,相對(duì)于實(shí)施例8所述的步驟,實(shí)施例9的步驟使得在彈性體主鏈上接枝了更多羥基乙基馬來(lái)酰亞胺官能團(tuán)。實(shí)施例10:通過(guò)二胺吸入法制備胺-官能化乙烯-辛烯彈性體將0.74wt。/。馬來(lái)酸酐(3.4mmol酸酐)接枝的聚(乙烯-共-辛烯)共聚物(45克)置于裝有0.60克N-乙基乙二胺(6.8mmol)的密封容器中并使其靜置4小時(shí),使得二胺充分吸入MAH接枝共聚物的粒料中。然后,將粒料加入設(shè)定在180°C的Haake混合器的碗中,并在此溫度將聚合物熔融并混合5分鐘。然后將產(chǎn)物從Haake混合器中移出,并使其冷卻至室溫。所得產(chǎn)物的紅外分析顯示,與式3—致,接枝的酸酐官能團(tuán)(1790cm,基本上完全轉(zhuǎn)化為酰亞胺官能團(tuán)(1710cm"):EtH90(式3).此外,用FTIR表征用馬來(lái)酸肝接枝的(乙烯-共-辛烯)共聚物的小壓塑膜,然后在室溫下將膜連同相比于馬來(lái)酸酐接枝乙烯-辛烯共聚物摩爾過(guò)量的N-(乙基)乙烯二胺一起置于小瓶中。在幾個(gè)小時(shí)之后,再次用FTIR表征現(xiàn)該經(jīng)吸入的膜,譜圖顯示,與式4一致,初始的馬來(lái)酸酐基團(tuán)(1790cm")基本上完全轉(zhuǎn)化為馬來(lái)酰胺酸基團(tuán)(1640cm"):OEtOH-Et(式4).這些數(shù)據(jù)顯示,在材料進(jìn)行高溫熔融混合之前,在室溫下馬來(lái)酸酐和二胺之間發(fā)生了部分反應(yīng)。該方法的好處在于,無(wú)需向制備這些官能化聚合物所用的熔融混合設(shè)備增加單獨(dú)的二胺進(jìn)料系統(tǒng)或工藝控制。實(shí)施例11重復(fù)實(shí)施例IO的步驟,但使用0.50gN-甲基-乙二胺代替N-乙基-乙二胺。反應(yīng)產(chǎn)物完全溶解且不發(fā)生交聯(lián)。這與產(chǎn)生交聯(lián)產(chǎn)物的比較實(shí)施例1A的直接加成法形成對(duì)照。實(shí)施例12重復(fù)實(shí)施例10的步驟,但使用0.88gN-(2-氨基乙基)-哌嗪代替N-乙基-乙二胺。反應(yīng)產(chǎn)物完全溶解且不發(fā)生交聯(lián)。這與產(chǎn)生交聯(lián)產(chǎn)物的比較實(shí)施例1B的直接加成法形成對(duì)照。實(shí)施例13:吸入法和溶解力表3歸納了吸入實(shí)施例的結(jié)果。正如表2所示,所有的二胺產(chǎn)生了可HNruvA/wv.73溶的聚合物產(chǎn)物。伯-伯二胺通常產(chǎn)生交聯(lián)的聚合物。在熱曱苯(80。C-110。C)中才全測(cè)酰亞胺化產(chǎn)物的溶解度。二胺酰亞胺化可溶<formula>formulaseeoriginaldocumentpage74</formula>可溶H可溶可溶可溶表3:使用甲苯時(shí)吸入樣品的溶解度。實(shí)施例14:形態(tài)研究I將根據(jù)實(shí)施例1和2分別制備的胺-官能化和羥基-官能化乙烯-辛烯彈性體的樣品和熱塑性聚氨酯聚合物(TPU;PELLETHANE2102-80A)共混。將以下對(duì)照各自與TPU共混未官能化乙烯-辛烯彈性體(ENGAGETM8100)和馬來(lái)酸酐-官能化乙烯-辛烯彈性體(AMPLIFYGR-216)。共混物中TPU和乙烯-辛烯聚合物的質(zhì)量比為80/20,通過(guò)在180。C在Haake共混才幾中混合兩種聚合物組分5分鐘來(lái)制備共混物。使用透射電子顯樣(鏡法考察所得的共混物的形態(tài),如圖1所示。數(shù)據(jù)清楚地顯示,與未官能化的對(duì)照(ENGAGETM8100)相比,乙烯-辛烯相中的官能團(tuán)提高了乙烯-辛烯聚合物在TPU相中的分散。特別是,使用胺官能團(tuán)是有利的,由此獲得乙烯-辛烯聚合物在TPU中的最佳分散(粒度最小)。由顯微法確定的平均粒度如下1)80/20TPU/ENGAGE的平均粒度=0.84±0.79pm(雙峰的),2)80/20TPU/ENGAGE-g陽(yáng)MAH的平均粒度=0.35±0.28jam,3)80/20TPU/ENGAGE-g-羥基的平均粒度=0.42±0.32和4)80/20TPU/ENGAGE畫(huà)g-胺的平均粒度=0.11±0.10pm。較小的粒度可能是因?yàn)楣倌芑巯N和聚氨酯之間具有較好的界面關(guān)聯(lián)或相容性。胺官能團(tuán)和羥基官能團(tuán)各自可以與沿聚氨酯主鏈上的氨基曱酸酯酯反應(yīng)。實(shí)施例15:形態(tài)研究II將根據(jù)實(shí)施例1所述的步驟制備的胺-官能化乙烯-辛烯彈性體和未官能化乙烯-辛烯彈性體以不同比例進(jìn)行共混。該未官能化彈性體是ENGAGE8100,密度為0.87g/cc,熔體指數(shù)為1.0g/10min(190。C/2.16Kg)。在約180°C的溫度下在Haake熔融混合器中進(jìn)行共混5分鐘。該共混物在相對(duì)重量基準(zhǔn)上具有以下組成。共混物l:50wt。/。胺-官能化彈性體+50wt%ENGAGETM8100共混物2:25wt。/。胺-官能化彈性體+75wt%ENGAGETM8100共混物3:12wt。/。胺-官能化彈性體+88wt%ENGAGETM8100隨后,將這些共混物與熱塑性聚氨酯(TPU)混配,該熱塑性聚氨酉旨(TPU)即是PELLETHANETM2102畫(huà)80A,密度為1.18g/cc,,熔體指數(shù)為4.0g/10min(190。C8.7kg)。胺-官能化彈性體,或其與未官能化彈性體的共混物,與TPU的相對(duì)重量比為20/80。此外,以類(lèi)似的方式制備兩個(gè)對(duì)照樣品。對(duì)照A是80wt%TPU和20wt%ENGAGE8100(0%胺-官能化樹(shù)脂)的共混物,對(duì)照B是80wt%TPU和胺-官能化彈性體自身(100%胺-官能化樹(shù)脂)的共混物。在大約180°C的溫度、在Haake混合器中進(jìn)行混配5分鐘。冷卻之后,將小部分TPU/聚烯烴彈性體共混物壓塑成小試片,然后使用標(biāo)準(zhǔn)透射電子顯微技術(shù)評(píng)價(jià)共混物的形態(tài)。結(jié)果示于圖2。這些結(jié)果顯示,官能化乙烯-辛烯彈性體可以用未官能化樹(shù)脂稀釋?zhuān)c極性聚合物如TPU共混時(shí)仍引起相容性顯著提高。在圖2中,聚烯烴(分散)相中的氨基-官能化彈性體的重量百分?jǐn)?shù)如下對(duì)照A-0w%,共混物3-12wt%,共混物2-25wt%,共混物1-50wt%,對(duì)照B-100wt%。實(shí)施例16:對(duì)聚碳酸酯的粘附性果^^游差封再次將Dow的Calibre200-22聚碳酸酯粒料相對(duì)于紋飾的試片進(jìn)行注塑,從而獲得具有相同紋飾表面的聚碳酸酯試片,稱(chēng)為CPM501。此紋飾特征通常提供不同層的部分聯(lián)鎖(interlocking)。的在本研究中,使用三種官能化Engage材料混配物,即馬來(lái)酸酐(MAH)EngageTM、伯-羥基官能化Engage和仲胺官能化EngageTM。如下分別顯示了結(jié)構(gòu)(VII-IX)的圖示,代表各個(gè)官能團(tuán)MAH伯羥基官能團(tuán)仲胺官能團(tuán)(VII-IX)*離^/試袢品的斜斧首先將官能化EngageTM材料壓制成寬度小于1/32英寸的薄膜,在284°F采用三個(gè)循環(huán),對(duì)于以下停留時(shí)間分別使用1,000psi,接著40,000psi,然后40,000psi的持續(xù)壓力3分鐘、3分鐘和7分鐘。使用前面段落所述的相同規(guī)程將官能化Engage材料的每個(gè)膜熔接到"1/8英寸,,的規(guī)則Engage頂材料片上。在284°F采用三個(gè)壓制循環(huán),對(duì)于以下停留時(shí)間分別使用l,OOOpsi,接著40,000psi,然后40,000psi的持續(xù)壓力3分鐘、3分鐘和7分鐘。然后將組裝的官能化EngageTM/Engage壓制到所述紋飾的聚碳酸酯試片上。在試片的邊緣插入Mylar,從而在官能化Engage材料和聚碳酸酯表面之間產(chǎn)生沒(méi)有粘附性的區(qū)域。將官能化Engage面壓到紋飾的聚碳酸酯上,在284。F采用三個(gè)循環(huán),分別使用1,000psi,接著40,000psi,然后40,000psi的持續(xù)壓力,停留時(shí)間分別為9秒、1分鐘和7分鐘。Engage材料的厚度為1.51.6毫米。將樣品冷卻到環(huán)境溫度。制備的最后一步是用一個(gè)縫模沖壓Engage/官能化Engage,以形成平行于試片一條邊的6~8根約5.2mm寬和50mm長(zhǎng)的長(zhǎng)條。該剝離測(cè)試樣品的示意圖示于圖3。^岸試-發(fā)源量在23。C和50。/。RH(相對(duì)濕度)下在4201Instron拉伸測(cè)試機(jī)上使用空氣夾持裝置(airgripdevice)拉曳(官能化EngageTM)/(EngageTM)條的自由段。將聚碳酸酯試片緊緊附著在Instron剝離測(cè)試裝置上,以與十字頭(cross-head)相同的速度但在垂直方向上移動(dòng),如此拉曳力總是垂直施加在試片上。此專(zhuān)用設(shè)置稱(chēng)為90度剝離測(cè)試,參考ASTMD6862-04標(biāo)準(zhǔn),題目為"StandardTestMethodfor90DegreePeelResistanceofAdhesives"。在圖4顯示了該測(cè)試裝置的示意圖。移動(dòng)的速度恒定在0.3毫米/秒。通過(guò)Instron的BluehillTM軟件自動(dòng)記錄力和位移。然后,用載荷(以千克或牛頓(lkg-9.81牛頓)記錄)除以條的寬度,得到以牛頓/毫米為單位的剝離強(qiáng)度。在10~30毫米內(nèi)剝離強(qiáng)度的中值和標(biāo)準(zhǔn)偏差的記錄在下面的表3中。作為對(duì)照,用聚碳酸酯和聚氨酯聚合物兩者測(cè)試不含官能化聚烯經(jīng)聚合物的聚烯烴聚合物的剝離強(qiáng)度。兩個(gè)測(cè)試產(chǎn)生的剝離強(qiáng)度讀數(shù)為0。官能化馬來(lái)酸酐伯羥基仲胺中值0.2560.5431.034標(biāo)準(zhǔn)偏差0.0280.0290.062表4:對(duì)于官能化聚烯烴聚合物的剝離強(qiáng)度(N/mm)圖5-7分別示出了三種官能化Engage材料混配物,即馬來(lái)酸酐(MAH)Engage,伯-羥基官能化Engage和仲胺官能化Engage的典型的剝離強(qiáng)度分布。本實(shí)施例中,使用官能化ENGAGE混配物作為非極性ENGAGE材料和極性材料材料之間的膜層。結(jié)果顯示,胺官能團(tuán)的聚烯烴聚合物提供了最佳的粘附性質(zhì)。然而,所有三種官能化聚烯烴聚合物均比對(duì)照得到更好的粘附性質(zhì)。實(shí)施例17:官能化聚烯烴聚合物在膜中作為增容劑在本實(shí)施例中^f吏用以下添加劑烏木色母料得自Americhem。ID為53169-H1-101。載體樹(shù)脂為ESCORENEAN13K。增容劑8407-g-Amine(B)為ENGAGE8407-g-(2-[N-乙基氨基]乙基琥珀酰亞胺(0.87密度;大約5的熔體指數(shù);1.2wt。/。[N-乙基氨基]乙基琥珀酰亞胺),并具有下面結(jié)構(gòu)(IX)所示的結(jié)構(gòu)77H(DC)通過(guò)采用2當(dāng)量的二胺/酸酐使馬來(lái)酸酐接枝Engage8407(0.87密度,5MI,和約0.74wt。/。MAH接枝水平)和乙基乙二胺反應(yīng),制備接枝聚合物。將二胺吸入馬來(lái)酸酐接枝Engage8407的粒料中,在小型REX擠出機(jī)中熔融共混該經(jīng)吸入的招3牛。增容劑8407-g-OH為ENGAGE-g-(2-羥基乙基琥珀酰亞胺)(0.87密度;約5的熔體指數(shù);1.0wt。/o羥基乙基琥珀酰亞胺),其通過(guò)采用3.5當(dāng)量的乙醇胺/酸酐使馬來(lái)酸酐接枝Engage8407(0.87密度,5MI,0.74wt。/。酸酐)和乙醇胺在擠出機(jī)中反應(yīng)而制備。該反應(yīng)示于式5:一,A^封的多成由表4和5中所示的增容組合物和非增容組合物形成擠出片材。所有百分?jǐn)?shù)均基于所述組合物的總重。將組分分別或者以干混物的形式輸送到WP-ZSK雙螺桿擠出機(jī)的料斗中。添加方式不影響擠出片材的性質(zhì)。擠出機(jī)的速度大約為500RPM,區(qū)段溫度如下區(qū)段1=~140°(:和區(qū)段2-8=~170°(:。在離開(kāi)擠出機(jī)后將擠出的線料造粒,形成混配粒料。在常規(guī)靜態(tài)烘箱中在大約80。C下將混配粒料干燥過(guò)夜,以除去殘留的水分。將干燥的粒料輸入Killion擠出機(jī)(3輥堆置(rollstack)),并擠出成厚度為20-40密耳的片材。擠出表2所用的片材,厚度為20-40密耳。擠出機(jī)的速度大約為75-100RPM,區(qū)段溫度如下區(qū)段1=180°C,區(qū)段2-4二190。C。通過(guò)20-40密耳厚和2英尺寬的平的衣架式^f莫頭以80lbs/hr擠出組合物,產(chǎn)生約96s"(對(duì)于40密耳厚度)和385s"(對(duì)于20密耳厚度)的剪切速率。o酸酐o琥珀酰胺酸(中間體)(式5)。在每個(gè)膜上測(cè)量表面能、熱穩(wěn)定性、伸長(zhǎng)率、撕裂強(qiáng)度和光澤度,并記錄在表4和5中。"NM"指沒(méi)有測(cè)量。在表5中還記錄了透濕性試驗(yàn)(ASTME96/E96M-05,Imperial法)的滲透率參數(shù)。<table>tableseeoriginaldocumentpage79</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage80</column></row><table>表5顯示了組合物l-6的配方和試驗(yàn)結(jié)果。組合物l-4各自以40密耳的厚度擠出,組合物5和6各自以20密耳的厚度擠出。各組合物提供了表面能相對(duì)較高的膜。表6顯示配制組合物7-9與比較組合物1和2和表面能測(cè)試的結(jié)果。比較組合物1是純的Pellethane2103-70A材料。比較組合物2是ENGAGE7086和PolyBD2035的63:37(w/w)共混物。表4和5所示的本發(fā)明的共混物展示非常好的表面能,除此之外,相比于提供的標(biāo)準(zhǔn)物還具有良好的機(jī)械性能和光澤。表面能提供對(duì)聚合物組合物粘附到極性基材的能力的定性評(píng)估。通常,大于或等于34dynes/cm的表面能對(duì)大量極性聚合物如聚氨酯和發(fā)泡極性聚合物應(yīng)該比表面能小于或等于32dynes/cm的聚烯烴共混物組合物提供好得多的的粘附性。圖8顯示滲透率和聚氨酯含量的關(guān)系(由表6中組合物7-9的數(shù)據(jù)繪制)。線性關(guān)系非常精確地預(yù)測(cè)了純的PellethaneTM2103-70A的滲透率,其大約為0.13(Perm-inch)。如表5和6所示的本發(fā)明的組合物還可以用于水性分散體和非水性分散體。實(shí)施例18:形態(tài)研究III由表7中所示的增容的組合物形成擠出片材。所有重量百分?jǐn)?shù)均基于組合物的重量。81<table>tableseeoriginaldocumentpage82</column></row><table>表7:POE/PELLETHANETM組合物的形態(tài)學(xué)研究表7顯示配制組合物10-12和比較組合物3,以及表面能測(cè)試的結(jié)果。除了良好的機(jī)械性能和光澤之外,本發(fā)明的共混物還顯示非常好的表面能。這些組合物對(duì)涂劑和發(fā)泡的極性聚合物組合物應(yīng)具有良好的粘附性,比較組合物3沒(méi)有通過(guò)表面能測(cè)試。形在通過(guò)透射電子顯微鏡法(TEM)考察由組合物10和12(見(jiàn)表7)制備的兩種擠出片材的形態(tài)。對(duì)于表8中列出的每一種片材組合物,圖9-18分別示出了顯微照片。<table>tableseeoriginaldocumentpage83</column></row><table>表8中給出的各重量百分?jǐn)?shù)均基于所述組合物的總重,各組合物含有2wt。/。"烏木色母料"。從各擠出片材切下樣品片并進(jìn)行修整,從而切下平行于定位方向的切片。由于片材的厚度,可以切斷一個(gè)位置并檢查樣品的外皮和芯部。使用金剛刀在配置有FC6深冷小室的LeicaVC6顯微鏡用薄片切片機(jī)上將修整過(guò)的塊在-120。C低溫切片成厚度大約100nm的切片。將切片放置在400目精銅(virgincopper)柵格上,并進(jìn)行后染色,使用0.5%四氧化釕水溶液的蒸汽相進(jìn)行約5分鐘。在100kV加速電壓下工作的JEOLJEM1230之上收集明視場(chǎng)圖像,使用Gatan791和Gatan794數(shù)碼相機(jī)收集。使用AdobePhotoshop7.0對(duì)圖像進(jìn)行后處理。正如圖9-18所示,含有2.5wt°/oAmplifyGR216的組合物在表面與TPU產(chǎn)生分層形態(tài)。正是在該表面存在的TPU使得其表面能增加并最優(yōu)選用于粘附。5wt%組合物接近共連續(xù)(co-continuity),但并不分層。因此,是聚氨酯、官能化聚烯烴聚合物和聚烯烴聚合物的組合提供了對(duì)極性聚合物和涂劑組合物良好粘附的最佳性質(zhì)。實(shí)施例19:增容組合物的組合測(cè)試由表9所示的增容組合物形成擠出片材。所有重量百分?jǐn)?shù)均基于組合物的重量。在表9中的所有組合物均是滾動(dòng)共混的,經(jīng)過(guò)Maddock混合螺桿、Killion片材生產(chǎn)線,并制得40密耳厚的片材。<table>tableseeoriginaldocumentpage84</column></row><table>表9中的結(jié)果顯示,為了具有良好的物理性質(zhì)和對(duì)極性聚合物極好的粘附性,需要聚烯烴聚合物、充當(dāng)增容劑的小于10wt。/。官能化聚烯烴聚合物,和極性聚合物(例如,聚氨酯)的組合。除去這三種組分中的任何一種導(dǎo)致聚合物性能損失或粘附性差。實(shí)施例20:混配和組合試驗(yàn)表10、11和12包含在ZSK-25WernerPfliedler雙螺桿擠出機(jī)上加工過(guò)的組合物。在加熱區(qū)段1至區(qū)段4的溫度分布分別保持為140°C、170°C、170。C和170。C。將擠出的組合物干燥并使用具有Maddock混合螺桿的Killion三片材生產(chǎn)線再擠出成20密耳厚度的片材,同時(shí)保持溫度分布為175。C、185。C和190oC。<table>tableseeoriginaldocumentpage86</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage87</column></row><table>表ll:混配和組合實(shí)驗(yàn),部分2<table>tableseeoriginaldocumentpage88</column></row><table>表13和14包含在ZSK-30WernerPfliedler雙螺桿擠出機(jī)上加工過(guò)的組合物。在加熱區(qū)段1至區(qū)段4的溫度分布分別保持為140°C、170°C、170°C和170。C。將它們干燥并在3/4"Haake擠出機(jī)采用175°C、185。C和190。C的溫度分布擠出成20密耳厚度的片材。<table>tableseeoriginaldocumentpage90</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage91</column></row><table>五個(gè)表中的結(jié)果證實(shí),當(dāng)本發(fā)明的三種聚合物組分之一缺失時(shí),共混物組合物的抗張強(qiáng)度和伸長(zhǎng)率性質(zhì)大大差于包含全部三種組分的共混物組合物,即聚烯烴聚合物、充當(dāng)增容劑的小于.10Wt。/。官能化聚烯烴聚合物,和極性聚合物(例如,聚氨酯)。實(shí)施例21:增容組合物的重疊注塑本實(shí)施例表明,用于重疊注塑的物品的幾種增容組合物的粘附性質(zhì)。增容劑8407-g-Amine(B)為ENGAGE8407-g-(2-[N-乙基氨基]乙基琥珀酰亞胺(0.87密度;大約5的熔體指數(shù);1.2wt。/。[N-乙基氨基]乙基琥珀酰亞胺),并具有下面結(jié)構(gòu)(IX)所示的結(jié)構(gòu)通過(guò)采用2當(dāng)量的二胺/酸酐使馬來(lái)酸酐接枝Engage8407(0.87密度,5MI,和約0.74wt。/。MAH接枝水平)和乙基乙二胺反應(yīng),制備接枝聚合物。將二胺吸入馬來(lái)酸酐接枝Engage8407的粒料中,在小型REX擠出機(jī)中熔融共混該經(jīng)吸入的粒料。增容劑8407-g-OH為ENGAGE-g-(2-羥基乙基琥珀酰亞胺)(0.87密度;約5的熔體指數(shù);1.0wt。/。羥基乙基琥珀酰亞胺),其通過(guò)釆用3.5當(dāng)量的乙醇胺/酸酐使馬來(lái)酸酐接枝Engage8407(0.87密度,5MI,0.74wt。/。酸酐)和乙醇胺在沖齊出機(jī)中反應(yīng)而制備。該反應(yīng)示于式5:/o9/o將各基材(IsoplastTM2530,Pellethane2102-80A,CAPRON(尼龍6),聚琥珀酰胺酸(中間體)(式5)。碳酸酯Calibre200-14,PET(EastmanEASTAREN陽(yáng)001)和PBTGEplastics315-1001)注塑成以下尺寸的試片3inx3.5inx0.0625(厚度)。然后將各試片插入模具(0.125"厚度)中,并將0.5in寬的scotch帶(scotchtape)條橫放在試片的一端(沿著外邊緣,平行于所述3英寸的邊),在基材和用于重疊注塑層的組合物之間產(chǎn)生無(wú)粘性區(qū)。所述用于重疊注塑層的組合物示于表15和16中。在接近250。C的熔融溫度和18。C的模具溫度下,將各組合物重疊注塑在上述基材的每種上,形成重疊注塑基底。將每種重疊注塑基底用一個(gè)縫模,平行于所述3英寸的邊,沖壓產(chǎn)生6~8根條。各條的尺寸為5.2mm寬和3英寸長(zhǎng)。將重疊注塑基底的自由端(含有內(nèi)部scotch帶層的那端)插入在23°C和50。/。RH(相對(duì)濕度)下平衡的4201Instron拉伸測(cè)試機(jī)上的空氣夾持裝置中。在圖19顯示了該測(cè)試裝置的示意圖。將基材試片緊緊附著在Instron剝離測(cè)試裝置上,將可通過(guò)滾珠軸承移動(dòng)的滑板(參見(jiàn)圖19)以與十字頭相同的速度移動(dòng),使用剝離測(cè)試裝置的滑輪將橫臂的垂直運(yùn)動(dòng)轉(zhuǎn)變?yōu)榛瑝K的水平運(yùn)動(dòng)。這導(dǎo)致施加的整個(gè)力垂直于試片。此專(zhuān)用設(shè)置稱(chēng)為"卯度剝離測(cè)試,,,參考ASTMD6862-04標(biāo)準(zhǔn)。移動(dòng)的速度恒定在"0.3mm/s",通過(guò)Instron的BluehillTM軟件自動(dòng)記錄力和各位移。用載荷(以牛頓(N)記錄)除以條的寬度,得到以N/mm為單位的剝離強(qiáng)度。記錄10-30毫米范圍的剝離強(qiáng)度的中值和標(biāo)準(zhǔn)偏差,為"平均值士標(biāo)準(zhǔn)偏差",如表15和16所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage94</column></row><table>-001)PBTGEPlastics315-薩尼龍Capron6重疊注塑組合物剝離強(qiáng)度(N/圃)剝離強(qiáng)度(N/mm)剝離強(qiáng)度(N/mm)CC4Lotadar89000.28±0.070.081±0.0120,038±0.008CC5EVA2650.37士0.020.043±0.0140.029±0.009485%8407-g-胺(a),于8200中0.023±0.0020.019±0.012495%8407-g-胺(a),于9507中0.064±0.008505%8407-g-OH,于8100中0.023±0.009515%8407陽(yáng)g-OH,于9000中0.077±0.0110.026±0.0110.027±0.007465%8407-g-胺(B),于8100中0.054±0.0040.048±0.0070.023±0.0134750/。8407-g-胺(B),于9000中0.15±0.020.12±0.020.033士0.0054450/oAffinity-g-胺,于8100中0.19±0.020.14±0.020.042±0.0214550/oAffinity陽(yáng)g-胺,于卯OO中0.045±0.0120.046±0.015CC6SantopreneTPV191-55PA0.24±0.06CC7SantopreneTPV8291-70PA0.13±0.02CC8SantopreneTPV8271-55B1000.082±0.02849A8407-g-OH0.02±0.000.02±0.0152AmplifyGR2160.09±0.020.02±0.010.90±0.4348A8407-g-胺(B)0.28土0.020.39±0.05CC9ENR7086/PolyBD203563:370.17±0.020.37±0.030.17±0.02表16:組合物對(duì)于各種基材的剝離強(qiáng)度,部分2在每次分析時(shí)測(cè)試6~8個(gè)試樣。正如從結(jié)果看到的,組合物44-51的共混物對(duì)極性基材具有良好的粘附性質(zhì),且與比較組合物4-9的純官能化聚合物相比具有相當(dāng)?shù)幕蚋玫恼掣叫?。?shí)施例22:鞋類(lèi)涂劑的粘附性在鞋類(lèi)工業(yè)中通常l吏用的涂劑購(gòu)自意大利的KendaFarbenS.P.A.。將同樣購(gòu)自Kendra的5pbw異氰酸酯(NCO)預(yù)聚物與該涂劑預(yù)先共混。用噴霧器對(duì)樣品施涂小于20微米厚度的涂劑。然后在110。C的熱烘箱中加熱樣品15分鐘。稍后根據(jù)ASTMD3359-02進(jìn)行劃格涂劑耐候性試驗(yàn)24小時(shí)。使用刀具獲得10x10mm2的方格。將TESATesafix(04970-00154-00)型膠帶壓在樣品區(qū)域。在約60秒之后,將膠帶垂直撕下,快速離開(kāi)樣品。每當(dāng)涂劑方塊附著樣品時(shí),重復(fù)2或3次。計(jì)算剝下的方塊并以%粘附性記錄。%涂劑粘附性<table>tableseeoriginaldocumentpage96</column></row><table>表17:和鞋類(lèi)涂劑的涂劑粘附性實(shí)施例23:聚氨酯膠對(duì)官能化聚烯烴聚合物的粘附性將表18中示出的組合物共混物在3/4"Hakke雙螺桿擠出機(jī)中共混。制得0.125"厚度的試片并進(jìn)行鞋類(lèi)工業(yè)中使用的聚氨酯(PU)膠粘附性試驗(yàn)。通常,在行鞋類(lèi)工業(yè)中使用的聚合物樣品需要通過(guò)5N/mm的剝離強(qiáng)度。用曱苯清潔聚合物表面并用等級(jí)60的砂紙打磨。使用涂刷用MEK、FootwearAdhesiveForestaliPoligripM328和DesomdurRFE的〉'昆合物為PET襯背和聚合物表面上底漆。使它們?cè)谑覝馗稍?,接著?00。C加熱30秒。然后,將粘合劑和DesomdurRFE的混合物施涂到這兩個(gè)部分并使其在室溫干燥。在110。C的烘箱中加熱聚合物試片5分鐘并將PET襯背加熱1分鐘。將PET襯背的粘合劑面和聚合物的粘合劑面放在一起并用錘子溫和地打壓。將此夾層結(jié)構(gòu);改入熱壓才幾并在兩片2cm厚的泡沫片材之間在lObar和室溫下壓制l分鐘。然后將此樣品進(jìn)行剝離測(cè)試,結(jié)果記錄在表18中。<table>tableseeoriginaldocumentpage97</column></row><table>表19:組合物及PU膠與官能化聚合物和聚氨酯-浸漬的PET織物的共混物的扭附力,部分2實(shí)施例24:含有官能化聚烯烴聚合物的重疊注塑材料注塑官能化聚烯烴聚合物的試片,然后在這些試片的上面重疊注塑重疊注塑材料(例如Isoplast)。然后進(jìn)行90度剝離測(cè)試,以獲得表20所示的剝離強(qiáng)度數(shù)據(jù),以N/mm計(jì)。<table>tableseeoriginaldocumentpage98</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage99</column></row><table>劑體系。在汽車(chē)外部也使用這。在每批(lot)的5個(gè)樣品上進(jìn)行劃格涂劑粘附性測(cè)試,記下粘合失效百分?jǐn)?shù)并以平均值記錄。涂劑NB涂層涂劑ShermanWilliams涂劑基材5wt%AffinityGA-g-胺,在ENR7086中10010010wt%8407-g-胺,在60%6386和30%D114中1001008407-g-胺92.51005wt%Polybond3150-g-胺,在ENR8100"69100Polybond3150-g-胺38100表21:涂劑粘附性百分比從表21看到,特別適合作為可涂刷共混物的主要組分的是Engage彈性體如具有長(zhǎng)鏈分支的ENR7086。由非常高的MI材料如AffinityGA1950制得的接枝聚烯烴有助于共混物的可涂刷性。但通常,POE和含有5-10wt%官能POE的官能POE的共混物在粘附性剝離強(qiáng)度方面至少等于或好于純的官能POE。它們都比MAH接枝的聚合物好。所有專(zhuān)利申請(qǐng)、公開(kāi)、專(zhuān)利、測(cè)試規(guī)程和其它引用的文獻(xiàn)(包括優(yōu)先權(quán)入的所有權(quán)限。盡管已經(jīng)具體描述了例示的實(shí)施方式,但應(yīng)理解,對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言,各種其它修改將是顯而易見(jiàn)并且可以容易地實(shí)施,而不偏離本發(fā)明的精神和范圍。因此,其意指權(quán)利要求的范圍不限于列出的實(shí)施例和描述,而是該權(quán)利要求應(yīng)看做涵蓋在本發(fā)明中的所有可取得專(zhuān)利的新穎性的特征,包括經(jīng)處理的本領(lǐng)域技術(shù)人員認(rèn)為屬于本發(fā)明的等同物。當(dāng)本文列舉數(shù)值的下限和數(shù)值的上限時(shí),預(yù)計(jì)包含任何下限值和任何上限值之間的范圍,包括端點(diǎn)。在說(shuō)明書(shū)中,所有公開(kāi)的數(shù)值是近似值,無(wú)論詞"約"或者"大約"是否與其聯(lián)用。取決于其中給出這些數(shù)值的描述的上下文,以及除非另外明確指出,這些值可變化1%、2%、5%,或者有時(shí)10至20%。每當(dāng)公開(kāi)了具有下限RL和上限RU的數(shù)值范圍,則具體公開(kāi)了任何落入該范圍的數(shù)值。更具體而言,具體公開(kāi)了在該范圍內(nèi)的下列數(shù)值R=RL+k*(RU-RL),其中k是1%至100%范圍內(nèi)以1%的增量的變量,即,k是1%或2%至99%或100%。此外,也具體公開(kāi)了通過(guò)兩個(gè)如上所定義的R數(shù)值來(lái)定義的任何數(shù)值范圍。本文使用的術(shù)語(yǔ)"包括,,是涵蓋的或端點(diǎn)開(kāi)放的且不排除其它未指出的元素、組成組分、或方法步驟。因此,意指該術(shù)語(yǔ)與措詞"具有"、"有"、"含有"、"包含"、"包含有"("has","have","having","includes","including"),以及任何這些措詞的衍生詞是同義的。權(quán)利要求1.制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;和B)將所述接枝聚烯烴與伯-仲二胺反應(yīng);其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),以及其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。2.權(quán)利要求l的方法,其中所述官能化聚烯烴為基于乙烯的聚合物。3.權(quán)利要求2的方法,其中所述基于乙烯的聚合物為乙烯/a-烯烴互聚物,以及所述a-烯烴為CrC2。a-烯烴。4.權(quán)利要求l的方法,其中所述官能化聚烯烴是基于丙烯的聚合物。5.權(quán)利要求4的方法,其中所述基于丙烯的聚合物是丙烯/乙烯互聚物或丙烯/a-烯烴互聚物,以及所述a-烯烴為CrC2。a-烯烴。6.權(quán)利要求1的方法,其中所述伯-仲二胺選自N-乙基乙二胺、N-苯基乙二胺、N-苯基-l,2-亞苯基二胺、N-苯基-l,4-亞苯基二胺和N-(2-羥基乙基)-乙二胺。7.制備官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在聚烯烴的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴與烷醇胺反應(yīng);和其中在步驟A)之后且未分離所述接枝聚烯烴的情況下進(jìn)行步驟B),以及其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。8.權(quán)利要求7的方法,其中所述烷醇胺選自2-氨基乙醇、2-氨基-1-丙醇、3-氨基-1-丙醇、2-氨基-l-丁醇、2-(2-氨基乙氧基)-乙醇和2-氨基苯曱醇。9.制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)在熔體反應(yīng)中,在聚烯烴的主鏈上接枝至少一種以下結(jié)構(gòu)(IV)的化合物,形成接枝聚烯烴<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(IV),和B)熱處理所述接枝聚烯烴,形成酰亞胺官能化聚烯烴,其中R4和R2獨(dú)立地為氫或直鏈或支化的Q-C2。烴基;R3為氫或直鏈或支化的d-C2o烴基;R4為直鏈或支化的二價(jià)烴基;X為OH或NHR5,其中Rs為直鏈或支化的烴基,或羥乙基。10.制備酰亞胺官能化聚烯烴的方法,所述方法包括以下步驟A)用包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物官能化所述聚烯烴,形成接枝聚烯烴;B)將所述接枝聚烯烴以固態(tài)非熔融形式與至少一種伯-仲二胺共混;C)將所述伯-仲二胺吸入所述接枝聚烯烴中;D)將所述伯-仲二胺和所述接枝聚烯烴反應(yīng),形成酰亞胺官能化聚烯烴。11.包含官能化聚烯烴的組合物,其中所述官能化聚烯烴由權(quán)利要求1、7、9或IO任一項(xiàng)的方法制備。12.權(quán)利要求ll的組合物,其進(jìn)一步包括極性聚合物,所述極性聚合物選自聚酯、聚酰胺、聚醚、聚醚酰亞胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚氨酯、聚乳酸、聚酰胺酯和聚氯乙烯。13.權(quán)利要求12的組合物,其中所述官能化聚烯烴分散在所述極性聚合物中,形成其顆粒。14.權(quán)利要求13的組合物,其中所述顆粒的平均粒度小于或等于0.40jim。15.權(quán)利要求12的組合物,其中所述組合物為顆粒形式,所述極性聚合物為分散相。16.權(quán)利要求15的組合物,其中所述顆粒的平均尺寸小于或等于0.40jim。17.涂劑涂刷的基材,所述基材由權(quán)利要求11的組合物形成,所述涂劑包括以下物質(zhì)的至少一種丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、碳酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇類(lèi)。18.重疊注塑制品,所述制品由極性基材和權(quán)利要求11的組合物形成的模塑貼面形成。19.權(quán)利要求18的重疊注塑制品,其中所述極性基材由包含聚碳酸酯的組合物形成。20.權(quán)利要求18的重疊注塑制品,其中所述極性基材在所述基材和所述模塑貼面的界面具有紋飾表面。21.重疊注塑制品,所述制品由包含權(quán)利要求11的組合物的基材和包含極性材料的模塑貼面形成。22.層合結(jié)構(gòu)體,其包括第一層和第二層,其中所述第一層由權(quán)利要求11的組合物形成,所述第二層由包含極性材料的組合物形成。23.權(quán)利要求22的層合結(jié)構(gòu)體,其中所述第二層由包含聚碳酸酯的組合物形成。24.權(quán)利要求23的層合結(jié)構(gòu)體,其中所述第二層在第二層和第一層的界面具有紋飾表面。25.模塑制品,其包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由極性材料形成,所述第二組件由權(quán)利要求11的組合物形成。26.制品,其包括至少一個(gè)由權(quán)利要求11的組合物形成的組件。27.權(quán)利要求26的制品,其中所述制品為擠出的片材之間的粘結(jié)層、擠出的膜之間的粘結(jié)層或擠出的型材之間的粘結(jié)層;流延的片材之間的粘結(jié)層、流延的膜之間的粘結(jié)層或鑄塑的型材之間的粘結(jié)層;汽車(chē)外殼;遮篷;油布;屋頂結(jié)構(gòu)制品;方向盤(pán);粉末涂料;粉末搪塑品;耐用消費(fèi)品;把手;手柄;計(jì)算機(jī)組件;條帶;嵌花;鞋類(lèi)組件;傳送帶或正時(shí)傳送帶;或織物。28.組合物,包括以下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物,至少一種卣化基于乙烯的聚合物,或至少一種彈性體橡膠;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴。29.權(quán)利要求28的組合物,其中組分B存在的重量百分?jǐn)?shù)小于組分A的重量百分?jǐn)?shù),其中各重量百分?jǐn)?shù)基于所述組合物的總重。30.權(quán)利要求28或29的組合物,其中所述至少一種聚烯烴聚合物選自基于丙烯的互聚物、均勻支化的線形乙烯互聚物、均勻支化的基本上線形的乙烯互聚物、密度小于或等于0.92g/cc的乙烯互聚物、或PRR值大于或等于4的乙烯互聚物。31.權(quán)利要求28-30的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴存在的量基于所述組合物的總重小于或等于10wt%。32.權(quán)利要求28-31的組合物,其中所述聚烯烴聚合物為基于乙烯的聚合物。33.權(quán)利要求28-32的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于乙烯的聚合物形成。34.權(quán)利要求28-32的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于丙烯的聚合物形成。35.權(quán)利要求28-31的組合物,其中所述聚烯烴聚合物為基于丙烯的聚合物。36.權(quán)利要求35的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于乙烯的聚合物形成。37.權(quán)利要求35的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于丙烯的聚合物形成。38.前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種熱塑性聚氨酯包括來(lái)源于聚酯和芳族二異氰酸酯的化學(xué)單元。39.權(quán)利要求38的組合物,其中所述聚酯由己內(nèi)酯形成。40.權(quán)利要求28-39的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由包括以下步驟的方法形成[1)在基于烯烴的聚合物的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝的基于烯烴的聚合物;[2)將所述接枝的基于烯烴的聚合物與伯-仲二胺反應(yīng);和其中在步驟1)之后且未分離所述接枝的基于烯烴的聚合物的情況下進(jìn)行步驟2),以及其中步驟A)和B)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。41.權(quán)利要求28-40的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴包括以下共價(jià)鍵合到所述基于烯烴的聚合物主鏈的官能團(tuán):.0N-fVNHF^O,其中NRiNHR2來(lái)源于選自結(jié)構(gòu)(I)化合物的伯-仲二胺H2N-R,-NH-R2①,其中Ri為二價(jià)烴基,和基。、'、,P'、土、、、42.權(quán)利要求28-39任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由包括以下步驟的方法形成1)用包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物官能化所述基于烯烴的聚合物,形成接枝的基于烯烴的聚合物;2)將所述接枝的基于烯烴的聚合物以固態(tài)非熔融形式與至少一種伯-仲二胺共混;3)將所述伯-仲二胺吸入所述接枝的基于烯烴的聚合物中;4)將所述伯-仲二胺和所述接枝的基于烯烴的聚合物反應(yīng),形成酰亞胺官能化聚烯烴。43.權(quán)利要求28-39任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由包括以下步驟的方法形成1)在基于烯烴的聚合物的主鏈上接枝包含至少一個(gè)胺反應(yīng)性基團(tuán)的至少一種化合物,形成接枝的基于烯烴的聚合物;2)將烷醇胺和所述接枝的基于烯烴的聚合物反應(yīng);和其中在步驟l)之后且未分離所述接枝的基于烯烴的聚合物的情況下進(jìn)行步驟2),以及其中步驟l)和2)均在熔體反應(yīng)中進(jìn)行。44.權(quán)利要求28-39和43任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴包括以下共價(jià)鍵合到所述基于烯烴的聚合物主鏈的官能團(tuán)N-R廠OH其中NR,OH來(lái)源于選自以下結(jié)構(gòu)(II)化合物的烷醇胺:一R,-OHH,N(11),其中R,為二價(jià)烴基。45.權(quán)利要求28-39任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由包括以下步驟的方法形成1)在熔體反應(yīng)中,在聚烯烴聚合物的主鏈上接枝至少一種以下結(jié)構(gòu)(IV)的化合物,形成接枝聚烯烴聚合物(IV),和2)熱處理所述接枝聚烯烴聚合物,形成所述酰亞胺官能化聚烯烴聚合物,和其中R!和R2獨(dú)立地為氬或直^t連或支化的CrC2。烴基;R;為氫或直鏈或支化的烴基;R4為直鏈或支化的二價(jià)烴基;X為OH或NHRs,其中Rs為直鏈或支化的烴基、或羥乙基。46.權(quán)利要求28-39和45任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴包括以下共價(jià)鍵合到所述聚烯烴聚合物主鏈的官能團(tuán)N-R4-X其中R4和R2獨(dú)立地為氫或直鏈或支化的CrC2。烴基;R4為直鏈或支化的二價(jià)烴基;X為OH或NHRs,其中Rs為直鏈或支化的烴基,或羥乙基。47.—種制品,其包含至少一個(gè)由權(quán)利要求28-46的組合物形成的組件。48.權(quán)利要求47的制品,其中所述制品為擠出片材之間的粘結(jié)層,擠出膜之間的粘結(jié)層,擠出型材之間的粘結(jié)層,流延片材之間的粘結(jié)層,流延膜之間的粘結(jié)層,或鑄塑型材之間的粘結(jié)層。49.擠出片材,其中所述片材的表面能大于或等于30dyne/cm。50.涂劑涂刷的基材,其中所述基材由權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成,其中所述涂劑包括至少一種選自以下的添加劑丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基甲酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇類(lèi)。51.重疊注塑制品,包括如下部件(a)由包含極性聚合物的組合物形成的基材,和(b)由權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成的模塑貼面。52.重疊注塑制品,包括如下部件(a)由權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成的基材,和(b)由包含極性聚合物的組合物形成的模塑貼面。53.層合結(jié)構(gòu)體,其包括第一層和第二層,其中所述第一層由包含權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成,所述第二層由包含極性聚合物的組合物形成。54.模塑制品,其包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由包含極性聚合物的組合物形成,所述第二組件由權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成。55.鞋類(lèi)制品,其包括至少一個(gè)由權(quán)利要求28-46任一項(xiàng)的組合物形成的組件。56.權(quán)利要求55的制品,其中所述制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、真皮制品、人造革制品、鞋幫、層合制品、涂覆制品、孰子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。57.—種組合物,包4舌如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其由聚烯烴聚合物和至少一種含酸酐的化合物或至少一種含羧酸的化合物形成;和其中所述組分A的至少一種聚烯烴聚合物選自以下物質(zhì)(1)基于丙烯的聚合物,或(2)PRR大于或等于4的乙烯/a-烯烴互聚物。58.權(quán)利要求57的組合物,其中組分B存在的重量百分?jǐn)?shù)小于組分A的重量百分?jǐn)?shù),以及各重量百分?jǐn)?shù)均基于所述組合物的總重。59.權(quán)利要求57-58任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚烯烴聚合物是均勻支化的線形乙烯/a-烯烴互聚物或均勻支化的基本上線形的乙烯/a-烯烴互聚物。60.權(quán)利要求57-59任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種聚烯烴聚合物和所述至少一種熱塑性聚氨酯形成共連續(xù)相,如TEM所測(cè)定的。61.權(quán)利要求57-60任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴聚合物存在的量小于或等于10wt%,基于所述組合物的總重。62.權(quán)利要求57-61任一項(xiàng)的組合物,其中所述官能化聚烯烴聚合物由基于丙烯的聚合物形成。63.權(quán)利要求57-61任一項(xiàng)的組合物,其中所述官能化聚烯烴聚合物由多嵌段烯烴互聚物形成。64.權(quán)利要求57-63任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種熱塑性聚氨酯包括來(lái)源于聚酯,和至少一種芳族二異氰酸酯或至少一種脂族二異氰酸酯的化學(xué)單元。65.權(quán)利要求64的組合物,其中所述至少一種熱塑性聚氨酯包括來(lái)源于1,3-雙(異氰酸基曱基)環(huán)己烷和1,4-雙(異氰酸基曱基)環(huán)己烷的混合物以及聚酯的化學(xué)單元。66.包括至少一個(gè)由權(quán)利要求57-65的組合物形成的組件的制品。67.權(quán)利要求66的制品,其中所述制品為擠出片材之間的粘結(jié)層,擠出膜之間的粘結(jié)層,擠出型材之間的粘結(jié)層,流延片材之間的粘結(jié)層,流延膜之間的粘結(jié)層,或鑄塑型材之間的粘結(jié)層。68.膜,其包括由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的至少一個(gè)層。69.擠出片材,其包括由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的至少一個(gè)層。70.涂劑涂刷的基材,其中所述基材由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成,所述涂劑包括選自以下的至少一種添加劑丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、多元醇、醇類(lèi),和它們的組合。71.分散體,其包含權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物。72.注塑制品,其包含至少一個(gè)由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的組件。73.射頻焊接制品,其包含至少一個(gè)由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的組件。74.重疊注塑制品,其包括如下部件(a)由包含^L性聚合物的組合物形成的基材,和(b)由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的模塑貼面。75.重疊注塑制品,其包括如下部件(a)由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的基材,和(b)由包含極性聚合物的組合物形成的模塑貼面。76.層合結(jié)構(gòu)體,其包括第一層和第二層,其中所述第一層由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成,所述第二層由包含極性聚合物的組合物形成。77.鞋類(lèi)制品,其包括至少一個(gè)由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的組件。78.權(quán)利要求77的鞋類(lèi)制品,其中所述制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、真皮制品、人造革制品、鞋幫、層合制品、涂覆制品、執(zhí)子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。79.熱成形片材,其包括由權(quán)利要求57-65任一項(xiàng)的組合物形成的至少一個(gè)層。80.組合物,包括如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物,和B)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其中所述至少一種聚烯烴聚合物選自以下物質(zhì)基于丙烯的互聚物、均勻支化的線形基于乙烯的互聚物、均勻支化的基本上線形的基于乙烯的互聚物,和PRR大于或等于4的基于乙烯的互聚物;以及其中所述至少一種官能化聚烯烴聚合物選自胺-官能化聚烯烴聚合物、羥基-官能化聚烯烴聚合物和酰亞胺-官能化聚烯烴聚合物。81.權(quán)利要求80的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴聚合物存在的量小于或等于10wt%,基于所述組合物的總重。82.權(quán)利要求80-81任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚烯烴是基于乙烯的聚合物。83.權(quán)利要求80-82任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于乙烯的聚合物形成。84.權(quán)利要求80-83任一項(xiàng)的組合物,其中所述至少一種官能化聚烯烴由基于丙烯的聚合物形成。85.權(quán)利要求80-81任一項(xiàng)的組合物,其中所述聚烯烴是基于丙烯的聚合物。86.組合物,包4舌如下物質(zhì)A)第一聚烯烴聚合物,B)第二聚烯烴聚合物,和C)表面改性的填料,以及其中所述第二聚烯烴聚合物和所述第一聚烯烴聚合物在以下一個(gè)或多個(gè)方面不同烯烴原料、密度、熔體指數(shù)(12)、熔體流動(dòng)速率、共聚單體重量百分?jǐn)?shù)、或其組合。87.制品,其包括至少一個(gè)由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成的組件。88.權(quán)利要求87的制品,其中所述制品為擠出片材之間的粘結(jié)層,擠出膜之間的粘結(jié)層,擠出型材之間的粘結(jié)層,流延片材之間的粘結(jié)層,流延膜之間的粘結(jié)層,或鑄塑型材之間的粘結(jié)層。89.擠出片材,其由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成。90.涂劑涂刷的基材,其中所述基材由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成,所述涂劑包括至少一種選自以下的添加劑丙烯酸類(lèi)聚合物、醇酸樹(shù)脂、纖維素類(lèi)材料、三聚氰胺樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氨基曱酸酯樹(shù)脂、聚酯樹(shù)脂、乙酸乙烯酯樹(shù)脂、多元醇和醇類(lèi)。91.重疊注塑制品,其包括如下部件(a)由包含^f及性聚合物的組合物形成的基材,和(b)由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成的模塑貼面。92.重疊注塑制品,其包括如下部件(a)由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成的基材,和(b)由包含^f及性聚合物的組合物形成的模塑貼面。93.層合結(jié)構(gòu)體,其包括第一層和第二層,其中所述第一層由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成,所述第二層由包含極性聚合物的組合物形成。94.模塑制品,其包括第一組件和第二組件,其中所述第一組件由包含極性聚合物的組合物形成,所述第二組件由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成。95.鞋類(lèi)制品,其包括至少一個(gè)由權(quán)利要求80-86任一項(xiàng)的組合物形成的組件。96.權(quán)利要求95的制品,其中所述制品選自鞋外底、鞋底中層、鞋單底、重疊注塑制品、真皮制品、人造革制品、鞋幫、層合制品、涂覆制品、靴子、涼鞋、套鞋、塑料鞋,和它們的組合。97.組合物,包4舌如下物質(zhì)A)至少一種聚烯烴聚合物;B)至少一種熱塑性聚氨酯;和C)至少一種官能化聚烯烴聚合物,其由聚烯烴聚合物和至少一種含酸酐的化合物或至少一種含羧酸的化合物形成;以及其中組分A的至少一種聚烯烴聚合物的熔體強(qiáng)度為至少5cN。全文摘要本發(fā)明提供極性和/或非極性聚合物和至少一種官能化聚烯烴聚合物的聚烯烴共混物組合物,所述官能化聚烯烴聚合物選自胺官能化的、羥基官能化的、酰亞胺官能化的、酸酐官能化的、或羧酸官能化的聚烯烴聚合物。本發(fā)明也提供了制備該官能化聚烯烴聚合物的方法。本發(fā)明還提供了含有至少一個(gè)由該組合物制備的組件的制品。文檔編號(hào)C08F255/00GK101657476SQ200780051571公開(kāi)日2010年2月24日申請(qǐng)日期2007年12月17日優(yōu)先權(quán)日2006年12月21日發(fā)明者H·西爾維斯,凱特杰·奧斯瓦爾德,勞倫斯·埃夫勒,勞拉·韋弗,勞拉·默根哈根,哈梅德·拉克勞特,帕特里夏·安塞姆斯,戴維·波洛斯基,斯蒂芬·哈恩,阿希什·巴特拉申請(qǐng)人:陶氏環(huán)球技術(shù)公司