專利名稱：：銀膠菊樹脂共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般涉及源自含有橡膠和橡膠狀烴類的植物品種的樹脂，更具體地，涉及具有改善的物理和化學(xué)性質(zhì)的銀膠菊樹脂多組分共聚物的制備和利用。
背景技術(shù)：
：含有橡膠和橡膠狀烴類的大量植物品種可以用作銀膠菊樹脂和銀膠菊類或銀膠菊型樹脂的來源。這些植物體中包括銀膠菊(PartheniumargentatumGray)、囊地鼠植物(Euphorbialathyris)、灰白毛銀膠菊(mariola)(Partheniumincanuum)、金花矮灌木(Chrysothamnnauseosus)、賭大卓戈(Pedilanthusmacrocarpus)、馬達(dá)力口其jf力口(Cryptostegiagrandiflora)>^M(Asclepsiassyriaca,speciosa,subulata等)、——Ut#(Solidagoaltissima,graminifolia,rigida)、1白貞|ifJft(Cascaliaatriplicifolia)>^(Taraxacumkok—saghyz)、ill(Pycnanthemumincanum)i—IS^JJIM.(Teucreumcanadense)禾口MM韋令胃(Campanulaamericana)。因此，應(yīng)認(rèn)識(shí)到，無論何時(shí)引用銀膠菊植物或灌木，應(yīng)該理解上述植物和灌木也可以用于本公開。天然橡膠是400-50000異戊二烯單元通過酶催化連接成頭接尾結(jié)構(gòu)的順式_1，4_聚異戊二烯生物高分子。它是通過類異戊二烯途徑的分支形成的，該途徑也導(dǎo)致產(chǎn)生二聚體、三聚體、四聚體等等。這些分子量較低的分子和各種異構(gòu)體構(gòu)成橡膠。附圖簡(jiǎn)述圖1是銀膠菊單萜的GC/MS色譜。圖2說明銀膠菊樹脂/丙烯酸異辛酯共聚物的相對(duì)平均分子量。圖3示出了銀膠菊樹脂/丙烯酸異辛酯共聚物的第一熱掃描結(jié)果。圖4示出了銀膠菊樹脂/丙烯酸異辛酯共聚物的再次熱掃描結(jié)果。具體實(shí)施例方式本發(fā)明一般涉及源自含有橡膠和橡膠狀烴類的植物品種的樹脂，更具體地，涉及具有改善的物理和化學(xué)性質(zhì)的銀膠菊樹脂多組分共聚物的制備和利用。它需要多組分共聚作用，該作用被定義為一種其中許多單體作為構(gòu)成聚合物必需的部分結(jié)合在一起的過程。該過程用于產(chǎn)生性質(zhì)與均聚物或它們的混合物不同的產(chǎn)品。通常，共聚物的物理和化學(xué)性質(zhì)介于不同的均聚物之間。這些性質(zhì)的數(shù)值量級(jí)一般取決于該共聚物中結(jié)合的單體單元的濃度。銀膠菊樹脂增加了常規(guī)單體的雙鍵以形成結(jié)合了均聚物和銀膠菊橡膠的性質(zhì)的共聚物。這很重要，因?yàn)樗虼四芘c不飽和聚酯樹脂和環(huán)氧丙烯酸酯發(fā)生反應(yīng)，以便產(chǎn)生無溶劑聚酯和乙烯基酯樹脂，這反應(yīng)通常使用苯乙烯單體作為活性稀釋劑。該樹脂為多種材料和低分子量順式-1，4_聚異戊二烯(DP小于400)的混合物，是一種綠色粘性油，干燥后形成膠粘物質(zhì)。因此，本文公開了一種制備這些共聚物的方法。它需要在聚合過程中將樹脂作為單體來對(duì)待，該過程使用乙烯、苯乙烯基和丙烯酸、甲基丙烯酸的酯作為共聚單體。該過程首先是使引發(fā)劑熱分解形成自由基，導(dǎo)致自由基聚合。該聚合也能通過使用還原氧化系統(tǒng)、加熱或輻射來啟動(dòng)。作為共聚合作用的結(jié)果，樹脂的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)得到改善。使樹脂與均聚物的混合物共聚合的主要優(yōu)點(diǎn)是導(dǎo)致均勻的材料，該材料的性質(zhì)可以通過調(diào)節(jié)進(jìn)料中單體濃度的比率來控制。一個(gè)吸引人的特點(diǎn)是產(chǎn)生具有反應(yīng)基的低粘性樹脂，該樹脂能直接與無溶劑油墨、涂料和粘合劑中使用的低聚物和大分子單體進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)。該樹脂成本低，它是從銀膠菊和其他含有橡膠或橡膠狀烴類的植物中提取低過敏原橡膠的副產(chǎn)品，它提供的雜化低分子量共聚物在成本上可與先進(jìn)的低聚物相競(jìng)爭(zhēng)。樹脂的來源銀膠菊和其他產(chǎn)橡膠植物是膠粘劑工廠，因?yàn)樗鼈儺a(chǎn)生天然橡膠、樹脂、萜類化合物和油酸甘油三酯。銀膠菊是上好的和更有效的粘合劑工廠，它具有更高濃度的樹脂和更低濃度的蛋白質(zhì)。這個(gè)結(jié)論是基于樹脂和橡膠的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)。作為輻射可固化粘合劑和天然橡膠粘合劑的優(yōu)秀增粘劑，該樹脂對(duì)許多表面(從裸露的水泥表面到特氟隆)具有強(qiáng)粘合力并且具有顯著的水下粘合性質(zhì)。一旦曝露于高強(qiáng)度紫外線燈(80Wcm-1)下，無需光引發(fā)劑，它就在一秒內(nèi)固化。在不揮發(fā)性丙烯酸酯中產(chǎn)生低粘度的溶液表明它可應(yīng)用于紫外線可固化印刷油墨，輻射可固化涂料具有廣大的市場(chǎng)，通過共聚合作用可以定制這種涂料。包含在木材中的全部樹脂提供抗白蟻性和抗木腐性，提供抵抗其他生物體(諸如破壞木材的海生鉆木動(dòng)物)的保護(hù)作用。據(jù)推測(cè)，樹脂可能保護(hù)木材和樹木免遭昆蟲，諸如木蟻和小蠹的侵害。銀膠菊樹脂以持久的方式保護(hù)木材抵抗白蟻、軟體動(dòng)物鉆心蟲、霉菌侵襲，這是木材防腐劑的重要特征。由木材、塑料和銀膠菊渣或樹脂的組合制成的復(fù)合材料得到如Nakayama所教示的抗白蟻和霉菌的制品。這些制品包括木料、層壓板、柱子、鐵路枕木等，它們顯示出對(duì)白蟻侵?jǐn)_的抗性和對(duì)霉菌腐敗的抗性。這種現(xiàn)象的原因是銀膠菊樹脂具有一種成分，萜類化合物。銀膠菊樹脂與已有木材涂料或粘合劑的結(jié)合可以實(shí)現(xiàn)控制昆蟲和改變粘合劑性質(zhì)。除了以上提及的對(duì)各式各樣的表面的強(qiáng)粘合力以外，銀膠菊樹脂被提議作為胺固化環(huán)氧樹脂的粘性改良劑，以便制造具有優(yōu)良抗沖擊性和硬度的可剝性涂料?？蓜冃缘某潭犬?dāng)然可以通過配方中使用的樹脂的量來控制。可剝性涂料在商業(yè)和軍事建筑物和交通工具的臨時(shí)保護(hù)中很重要，環(huán)氧胺聚合物可以配制成具有優(yōu)良化學(xué)穩(wěn)定性、防水性和防腐蝕性的低V0C涂料。有人提出酸堿粘合劑相互作用是粘合作用損失和導(dǎo)致可剝離性的原因。由于瓜魚寧A(GuayulinA)的存在，銀膠菊樹脂改良的船舶漆抑制藤壺和海草造成的表面污染。被分離的樹脂組分(溶劑提取)顯示對(duì)蝦和/或藤壺具有不同的毒性，表明造成抗污染的天然產(chǎn)品可以濃縮在控釋油漆或塑料中。防污涂料對(duì)美國(guó)軍事和工業(yè)的經(jīng)濟(jì)利益很重要；傳統(tǒng)使用的三丁基錫和硫酸銅配方分別面臨重大的環(huán)境壓力和價(jià)格壓力。4木材和樹葉中樹脂的濃度顯示在表1中。因?yàn)闃淙~(占植物的15-20%)不包括在用于提取膠乳的生物量中，所以它們基本上被丟棄。然而，提取出的樹脂可能最終證明是開發(fā)各種生物基材料的有用的共聚單體，因?yàn)樗袛?shù)種單萜，包括a-菔烯(16.7%)，、菔烯(13.5%)、莰烯(1.2%)、檜萜(sabinene)(6.5%)、月桂烯(2.5%)、檸檬烯(5.9%)、異松油烯(9.2%)和羅勒烯(3-ocimene)(2.1%)。而且，樹葉精油中倍半萜烯化合物的濃度是39.5%。表1.銀膠菊樹葉和木材的組成<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>樹脂(丙酮提取)由兩種組分組成不揮發(fā)性組分和揮發(fā)性組餾分。銀膠菊渣通常含有10%水溶性物質(zhì)蛋白質(zhì)、碳水化合物(塊莖糖、菊粉和其他多糖)和無機(jī)物。當(dāng)用<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>這些化合物是相關(guān)的，因?yàn)樗鼈兪怯帽崛〉牟⑶野跇淠z中。樹膠是不揮發(fā)性組分，它包含低分子量(LMW)橡膠(約20%)。在向丙酮提取物中加入90%乙醇時(shí)，順式-1，4-聚異戊二烯鏈組分沉淀出來。它的濃度取決于植物的年齡，植物越年輕濃度越高。LMW橡膠的存在是樹脂具有粘性的主要原因。樹脂的提取用錘式粉碎機(jī)將銀膠菊植物粉碎，根據(jù)本領(lǐng)域中已知的方法橡膠首先被分離。銀膠菊類樹脂一般用有機(jī)極性溶劑從這些植物或得自這類植物的樹脂膠中提取。這些溶劑包括醇類、酯類和酮類，例如丙酮。也可以使用超臨界流體(SCF)提取法。樹脂中每種化合物的濃度的例子顯示在表3中，有機(jī)提取物進(jìn)行皂化作用后有機(jī)酸的組成顯示在表4中。表3.來自各類植物品種的有機(jī)提取物_非橡膠類異戊間二烯化合物和甘油三酯。<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>表4.植物品種593皂化后有機(jī)酸的組成)<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>銀膠菊樹脂是一種粘性樹膠，它在大于約50°C的溫度時(shí)變成自由流動(dòng)的液體。因?yàn)樗l(fā)生硫化或氧化性聚合形成脆弱的和易碎的固體，所以它的物理和化學(xué)性質(zhì)必須得到改善。一種達(dá)到該目的的方法是共聚。如本公開中所述的，樹脂與丙烯酸類、苯乙烯類和乙烯類單體在甲苯中共聚合，共聚物具有獨(dú)特的物理和化學(xué)性質(zhì)。這具有重大意義，因?yàn)闃渲c丙烯酸類和用于試圖增加粘聚力的其他聚合物不相容。實(shí)際上，它僅僅與聚萜烯和聚異戊二烯相容。全部樹脂與許多單體發(fā)生共聚。有機(jī)酸成分中，油酸、亞油酸、亞麻酸和肉桂酸部分是共聚的反應(yīng)位點(diǎn)。其他具有雙鍵的化合物可以當(dāng)作共聚單體。例如，銀膠菊肉桂酸酯，銀膠菊醇的肉桂酸酯可發(fā)生共聚；肉桂酸本質(zhì)上是在β位具有羧酸基的苯乙烯。在回流的甲苯中一無論是否具有過氧化苯甲酰(合成單體的7%)或α，α‘-偶氮二異丁腈，伴隨攪拌兩小時(shí)內(nèi)可容易地發(fā)生共聚合。在蒸去溶劑后分離出產(chǎn)品。與苯乙烯的11共聚物不溶于甲醇、乙醇和異丙醇。類似地，兩份樹脂和一份苯乙烯反應(yīng)的產(chǎn)品也不溶于這些溶劑(它們是樹脂的良好溶劑)。在甲苯中制備的共聚物具有低平均分子量，這歸因于向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中，自由基中心從生長(zhǎng)的鏈轉(zhuǎn)移至另一個(gè)分子(例如，溶劑或單體)。之前具有自由基的鏈的生長(zhǎng)由此被終結(jié)，獲得自由基的分子應(yīng)該能夠啟動(dòng)新鏈，它將以相同的速度生長(zhǎng)。這種性質(zhì)的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的一種顯著機(jī)制是氫原子鏈自由基被從插入的分子，即表5中顯示的轉(zhuǎn)移劑上除去。表5.各種底物與苯乙烯的轉(zhuǎn)移常數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>樹脂與合成單體的反應(yīng)性代表開發(fā)輻射可固化涂料、油墨和涂層的重大突破，原因眾多。首先，引入反應(yīng)性基團(tuán)以實(shí)現(xiàn)與特定基質(zhì)的化學(xué)粘附現(xiàn)在成為可能。通過與2-羥基乙基丙烯酸酯共聚并隨后與二異氰酸鹽的反應(yīng)將異氰酸酯基引入樹脂，可以實(shí)現(xiàn)主要利用下垂羥基與基質(zhì)粘合。實(shí)際上，在樹脂的各種化合物上都具有能夠與二異氰酸鹽反應(yīng)的羥基。主要粘附到用電暈放電處理的Mylar的表面羥基上是可能的。而且，具有酸性基團(tuán)的共聚單體提高對(duì)金屬的附著力。此外，可以通過在進(jìn)料中包含甲基丙烯酸縮水甘油酯引入環(huán)氧基。第二，共聚增加本體樹脂的分子量平均值并因此增加其粘聚力。例如，見圖2說明的樹脂/丙烯酸異辛酯的相對(duì)平均分子量。機(jī)械性質(zhì)，諸如抗拉強(qiáng)度受分子量的影響。第三，低分子量化合物以化學(xué)方式引入產(chǎn)品中，不會(huì)在最終產(chǎn)品應(yīng)用后發(fā)生遷移或滲出。第四，共聚改善樹脂的光學(xué)透明度。最后，共聚增加樹脂的熱穩(wěn)定性和抗氧化性，明顯有利于在熱熔工藝中的應(yīng)用。而且根據(jù)本公開，新型材料在本體共聚過程或在溶液共聚過程中制備，所述共聚過程使樹脂的反應(yīng)基團(tuán)與合成單體的雙鍵結(jié)合。結(jié)果是增加平均分子量并形成能為多種應(yīng)用(包括涂料、印刷油墨和粘合劑)定制的堅(jiān)硬牢固的聚合材料。因此，本公開的組合物有潛力替代粘合劑、涂料和油墨中的許多低聚物，因?yàn)槌杀靖?、性能更?yōu)。我們將通過以下實(shí)施例進(jìn)一步舉例說明本公開，這些實(shí)施例無意對(duì)本公開構(gòu)成限制。在這些實(shí)施例中，所有份數(shù)、比率和百分率以重量計(jì)，除非另外指出。表6說明以下實(shí)施例中使用的樹脂的化學(xué)組成。百分率氮X6.3是樣品中蛋白質(zhì)量的估計(jì)值。碘值給出樣品中不飽和的程度。羥值是存在的羥基的濃度，皂化值是存在的甘油三酯和其他酯類的濃度。表6.實(shí)施例中使用的銀膠菊樹脂的化學(xué)分析<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例1向配有機(jī)械攪拌器、氮?dú)馊肟?、溫度?jì)、回流冷凝管和加料漏斗的IL的四頸樹脂釜中加入下表7中所示的成分。表7.共聚物的制備中加料的組成。<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>使混合物回流直至其固體百分率保持恒定，在蒸除甲苯后分離出產(chǎn)品?；诨亓骱笕芤旱墓腆w，轉(zhuǎn)化百分率是99%，產(chǎn)品的薄膜是光學(xué)上透明的，表明這是一種相容的混合物。實(shí)施例2將11(以重量計(jì))苯乙烯和樹脂的混合物加入含有濃度為苯乙烯單體的10%的過氧化苯甲酰的甲苯混合物中。伴隨攪拌使溶液回流兩小時(shí)，在蒸除甲苯后分離出產(chǎn)品?；诨亓骱笕芤旱墓腆w百分率，轉(zhuǎn)化百分率是99%。產(chǎn)品的薄膜是光學(xué)透明的，表明是一種相容的混合物。實(shí)施例3將11(以重量計(jì))甲基丙烯酸甲酯和樹脂的混合物加入含有濃度為甲基丙烯酸甲酯的10%的偶氮雙異丁腈的甲苯混合物中。伴隨攪拌使溶液回流兩小時(shí)，在蒸除甲苯后分離出產(chǎn)品?；诨亓骱笕芤旱墓腆w百分率，轉(zhuǎn)化百分率是99%。產(chǎn)品的薄膜是光學(xué)透明的，表明是一種相容的混合物。實(shí)施例4將11(以重量計(jì))丙烯酸異辛酯和樹脂的混合物加入含有濃度為丙烯酸酯的2%的偶氮雙異丁腈的甲苯混合物中。伴隨攪拌使溶液回流兩小時(shí)，在蒸除甲苯后分離出產(chǎn)品。基于回流后溶液的固體百分率，轉(zhuǎn)化百分率是90%。產(chǎn)品的薄膜是光學(xué)透明的，表明是一種相容的混合物。差示掃描量熱法(DSC)少量樣品的DSC分析顯示了共聚物的熱性質(zhì)。DSC掃描作為加熱和再熱曲線示于圖3和4中。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg顯示為約_30°C，熔點(diǎn)顯示為36-42°C。這一點(diǎn)意義重大，因?yàn)樗砻鞴簿勰軐?dǎo)致在熱熔過程的應(yīng)用，純樹脂是熱不穩(wěn)定的。此外，樣品的光學(xué)透明度證明穩(wěn)定性改善，可作為更透明的粘合劑應(yīng)用于紫外線和可見光固化過程。實(shí)施例5將11(以重量計(jì))甲基丙烯酸乙酯和樹脂的混合物加入甲苯，伴隨攪拌使該溶液回流兩小時(shí)。兩小時(shí)后的轉(zhuǎn)化百分率是72%，在回流四小時(shí)后增加至90%。該實(shí)驗(yàn)很重要，因?yàn)椴淮嬖谧杂苫l(fā)劑。實(shí)施例6將11(以重量計(jì))苯乙烯和樹脂的混合物加入甲苯，伴隨攪拌回流兩小時(shí)。兩小時(shí)后的轉(zhuǎn)化率是68%，四小時(shí)后是83%。產(chǎn)品的薄膜是光學(xué)透明的，表明是一種相容的混合物。樹脂和三種共聚物在THF中的溶液的GPC結(jié)果顯示在下表8中。表8.共聚物的GPC數(shù)據(jù)。實(shí)施例#IMnIMwHfe聚合度多分散性銀膠菊樹脂4851,31611,223Τ實(shí)施例176313，780157，866ΙδΓδ實(shí)施例25903，46910，95059實(shí)施例33δ2，4568，178Τ~8實(shí)施例43327，02526，1722L2其中，Mw是重均分子量；Mn是數(shù)均分子量；Mz是平均分子量，由沉淀法獲得。制備樣品并且注入WaterGPCV2000-三檢測(cè)器測(cè)試儀。用Waters，Empower軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)處理，使用相對(duì)校準(zhǔn)法(比對(duì)聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))和通用校正法，以便提供分子量、特性粘度和分支信息。丙烯酸酯用于涂料、油墨和粘合劑，因?yàn)樗鼈兊牟ＡЩD(zhuǎn)變溫度(Tg)(表9中所示)可以變化以獲得針對(duì)具體應(yīng)用最理想的粘彈性質(zhì)。主要的益處是可定制性、多樣性、反應(yīng)性、柔韌性和相容性。表9.玻璃化轉(zhuǎn)變溫度對(duì)應(yīng)用領(lǐng)域Tg(°C)~建議的應(yīng)用領(lǐng)域35-50一般工業(yè)涂料~10-40裝飾涂料25-35油墨粘結(jié)劑-60-25粘合劑聚合物的Tg是簡(jiǎn)單的平均值，代表聚合物從堅(jiān)硬和通常脆弱的材料變成柔軟的類似橡膠性質(zhì)時(shí)的一個(gè)溫度范圍。通過選擇合適的單體，聚合物的Tg以及因此可能的應(yīng)用領(lǐng)域可以發(fā)生改變。MMA、MA和EA的均聚物的Tg分別是106、6和_24°C。所公開的方法和組合物的多樣性表明，可以利用用于丙烯酸類壓敏粘合劑的其它極性單體。還可以采用丙烯酸、丙烯酰胺的衍生物和具有懸掛的異氰酸酯基的單體。在共聚單體物料中包括丙烯酸或甲基丙烯酸羥乙酯是引入羥基的一個(gè)明顯的方法，這些物質(zhì)也與二異氰酸酯或不飽和異氰酸鹽例如α，α-二甲基_間-異丙烯基芐基異氰酸酯反應(yīng)以便在共聚物中產(chǎn)生異氰酸鹽和乙烯官能度。類似地，共聚物中的馬來酸酐單元是具有羥基和胺基的化合物的反應(yīng)位點(diǎn)。銀膠菊樹脂與不飽和單體共聚合形成低粘性熱塑性共聚物的能力開拓了許多新產(chǎn)品的機(jī)遇。本發(fā)明公開的方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是能夠制造具有預(yù)選官能度(丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸半酯、苯乙烯、乙烯醚、異戊二烯、環(huán)氧、菔烯)的獨(dú)特的共聚物系列，該預(yù)選的官能度隨后能夠原位共聚合以便生成收縮最小的多種的產(chǎn)品。低收縮和低粘性的組合使得從液態(tài)單體至固態(tài)聚合物的轉(zhuǎn)化中膨脹更小，是最有吸引力的特征，表明具有高于競(jìng)爭(zhēng)對(duì)手的優(yōu)越性能。由于具有優(yōu)異的粘附力，使開發(fā)抗腐蝕性涂料成為可能。所有使用最新技術(shù)的100%固體系統(tǒng)是基于活性稀釋劑來產(chǎn)生與常規(guī)溶劑基配方相同數(shù)量級(jí)的粘性。優(yōu)選地，溶劑的蒸發(fā)和活性稀釋劑的聚合涉及收縮。銀膠菊共聚物涂料和粘合劑中活性稀釋劑單體的濃度較低，由此使干燥時(shí)的體積膨脹較小。共聚合的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是基于樹脂僅僅與聚異戊二烯和多萜相容或可互溶的事實(shí)。與之形成對(duì)比的是，銀膠菊樹脂與丙烯酸類和其他聚合物的常規(guī)混合通常導(dǎo)致不透明的產(chǎn)品，這些產(chǎn)品分離成宏觀的而不是微觀的相域。以上的具體說明中描述了本發(fā)明的各種實(shí)施方式。雖然這些描述直接說明以上的實(shí)施方式，但是，應(yīng)該理解本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以想到對(duì)本文中顯示和說明的具體實(shí)施方式進(jìn)行修改和/或變化。落在本說明范圍內(nèi)的任何這種修改或變化旨在包括于其中。除非具體地指出，發(fā)明人的意圖是，本說明書和權(quán)利要求書中的單詞和詞組被賦予適用領(lǐng)域中普通技術(shù)人員已知的普通和習(xí)慣意義。以上說明呈現(xiàn)提交本申請(qǐng)時(shí)申請(qǐng)人已知的本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式和最佳模式，是出于舉例和說明的目的。我們不想使本發(fā)明止于或被限制在被公開的精確形式內(nèi)，按照以上教導(dǎo)還可以做許多修改和變化。我們選擇和說明實(shí)施方式是為了最好地解釋本發(fā)明的構(gòu)思和其實(shí)際應(yīng)用以及使本領(lǐng)域的其他技術(shù)人員以各種實(shí)施方式和伴隨適合所考慮的具體應(yīng)用的各種修改最好地利用本發(fā)明。因此，我們希望本發(fā)明不局限于為實(shí)施本發(fā)明而公開的具體的實(shí)施方式。權(quán)利要求一種制造樹脂共聚物的方法，該方法包括使樹脂與不飽和單體反應(yīng)，其中所述反應(yīng)形成熱塑性共聚物。2.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述樹脂的量在25-75重量％的大致范圍內(nèi)。3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述不飽和單體是合成單體。4.如權(quán)利要求1的方法，所述反應(yīng)中還包括橡膠。5.如權(quán)利要求1的方法，其中，所述不飽和單體選自下組丙烯酸異辛酯、苯乙烯、銀膠菊醇肉桂酸酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸半酯、乙烯基醚、異戊二烯、丙烯酸、丙烯酰胺、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、環(huán)氧、環(huán)氧丙烯酸酯和菔烯。6.如權(quán)利要求1的方法，還包括在所述反應(yīng)中使用有機(jī)溶劑。7.如權(quán)利要求1的方法，還包括在所述反應(yīng)中使用自由基引發(fā)劑。8.如權(quán)利要求7的方法，其中，所述自由基引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰和偶氮雙異丁腈。9.如權(quán)利要求1的方法，還包括在所述反應(yīng)中使用催化劑，該催化劑具有通式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中，R1是H或CH3,R2是約2至約14個(gè)碳原子的直鏈烴基。10.如權(quán)利要求1的方法，還包括通過引發(fā)劑的熱分解以形成自由基來啟動(dòng)反應(yīng)。11.如權(quán)利要求10方法，其中，所述自由基促進(jìn)基團(tuán)聚合。12.如權(quán)利要求1的方法，還包括通過選自下組的方法啟動(dòng)反應(yīng)還原氧化、加熱和輻射。13.如權(quán)利要求1所述的方法，還包括使所述樹脂和不飽和單體與共聚單體反應(yīng)。14.如權(quán)利要求13的方法，其中，所述共聚單體是不飽和聚酯。15.一種多成分共聚物，其包含樹脂和一種或多種反應(yīng)產(chǎn)物，其中，所述反應(yīng)產(chǎn)物是通過使所述樹脂與不飽和單體反應(yīng)而產(chǎn)生的。16.如權(quán)利要求15的多成分共聚物，還包括橡膠。17.如權(quán)利要求15的多成分共聚物，其中，所述共聚物是選自下組的產(chǎn)品的組分涂料、油墨和粘合劑。18.—種生產(chǎn)多組分共聚物的方法，該方法包括在適合引發(fā)劑分解的溫度下向樹脂和引發(fā)劑中加入不飽和單體，其中所述不飽和單體與所述樹脂反應(yīng)以形成所述共聚物。19.如權(quán)利要求18方法，其中，所述引發(fā)劑是自由基引發(fā)劑。20.如權(quán)利要求18的方法，還包括使用超臨界反應(yīng)介質(zhì)。21.如權(quán)利要求18的方法，還包括從含有橡膠或橡膠狀烴類的植物品種中提取樹脂。22.如權(quán)利要求21的方法，其中，所述植物品種是銀膠菊(Partheniumargentatum)。全文摘要本文公開了一種制備銀膠菊樹脂與甲基丙烯酸、丙烯酸、乙烯和苯乙烯單體的共聚物的方法和所得的組合物。作為共聚合作用的結(jié)果，所述樹脂的物理性質(zhì)和化學(xué)性質(zhì)得到改善。共聚合作用相對(duì)樹脂與均聚物的混合物的主要優(yōu)點(diǎn)是它產(chǎn)生均勻的材料，該材料的性質(zhì)可以通過調(diào)節(jié)進(jìn)料中單體濃度的比率來控制。一個(gè)吸引人的特點(diǎn)是產(chǎn)生具有反應(yīng)基的低粘性樹脂，該樹脂能直接與無溶劑油墨、涂料和粘合劑中使用的低聚物和大分子單體進(jìn)行競(jìng)爭(zhēng)。該樹脂成本低，它是從銀膠菊和其他含有橡膠或橡膠狀烴類的植物中提取低過敏原橡膠的副產(chǎn)品，它提供的雜化低分子量共聚物在成本上可與先進(jìn)的低聚物相競(jìng)爭(zhēng)。文檔編號(hào)C08L93/00GK101827892SQ200780101186公開日2010年9月8日申請(qǐng)日期2007年11月2日優(yōu)先權(quán)日2007年10月16日發(fā)明者羅納德·W·岡布斯申請(qǐng)人:尤萊克斯公司