專利名稱：：由具有活性氫原子的不飽和起始物制備聚醚醇的方法由具有活性氫原子的不飽和起始物制備聚醚醇的方法本發(fā)明涉及一種通過使至少一種烯化氧與至少一種每分子具有至少一個活性氫原子的不飽和起始物在堿催化下反應而制備聚醚醇的方法，其中在至少兩步中進行烷氧基化，在步驟(I)中，在至多0.0085摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下，使用至多10摩爾烯化氧/摩爾起始物對該起始物進行烷氧基化，以及在步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中，來自步驟(I)的烷氧基化起始物與另外的烯化氧在至少0.01摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。烷氧基化醇具有多種用途，例如用作乳化劑和建筑材料如混凝土的流動性改進齊U，或例如用于制備建筑材料如混凝土的流動性改進劑。一般通過醇的烷氧基化制備烷氧基化醇。EP1，069，139不僅描述了聚合物水分散體的制備和用途，而且描述了通過烯丙基或乙烯基醚醇(例如4-羥基丁基乙烯基醚)與烯化氧(環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷)在堿催化(甲醇鈉作為催化劑)下反應來制備烯丙基或乙烯基醚醇烷氧基化物。在加入0.2摩爾甲醇鈉溶液催化劑后，在一步中進行4-羥基丁基乙烯基醚與烯化氧的反應。DE100,20，670描述了聚亞烷基二醇改性的有機硅氧烷衍生物，該有機硅氧烷衍生物通過有機硅氧烷與乙烯基醚烷氧基化物反應獲得。該乙烯基醚烷氧基化物同樣通過乙烯基醚醇(羥丁基乙烯基醚)在堿催化(0.2摩爾甲醇鈉溶液)下的烷氧基化制備。在引用的文獻中，表明不飽和起始物開始用于與烯化氧在相對高濃度的堿性催化劑(0.459摩爾甲醇鈉溶液/摩爾乙烯基醚醇)下反應。高濃度的堿性催化劑導致烯化氧與起始物反應的高反應速率，由于該方法的時空產(chǎn)率以及由此引起的成本效率，這是非常希望的。然而，對敏感起始物(例如尤其是烯丙基或乙烯基醚醇)與堿性催化劑(例如氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉或甲醇鉀)的混合物進行的動態(tài)差示量熱法測試表明，在相對高的催化劑濃度(大于0.07摩爾堿性催化劑/摩爾起始物醇)下，烯丙基或乙烯基醚醇與堿性催化劑的這些混合物在低至150-170°C的起始溫度下顯示出次級反應，這些次級反應放熱而導致反應器中條件不可控。在本發(fā)明的上下文中，起始溫度是指危險放熱反應(大于200千焦/千克)開始發(fā)生的那些溫度?？梢苑奖愕赝ㄟ^差示掃描量熱法(DSC)，例如動態(tài)差示量熱法測量起始溫度。由于以這種方式測量的起始溫度依賴于動態(tài)差示量熱法的加熱速率，因此，所述起始溫度總是基于2.5K/分鐘(或2.5°C/分鐘)的加熱速率。該發(fā)現(xiàn)更令人驚奇，這是由于通常用堿(例如Κ0Η)穩(wěn)定乙烯基醚醇且通常僅在320-350°C的動態(tài)差示量熱法測量的情況下，用堿穩(wěn)定的純乙烯基醚醇顯示出這些次級反應。為了保證烷氧基化工廠的安全，應當以這樣一種方式運營烷氧基化工廠，使得在極端情況下有時可能出現(xiàn)的反應過程可達到的最高溫度比放熱次級反應的最低起始溫度低約100°C。為了能夠安全地且同時經(jīng)濟地運營烷氧基化工廠，次級反應的起始溫度不應當?shù)陀?900Cο因此，本發(fā)明的目的是提供一種每分子具有至少一個活性氫原子的不飽和化合物與烯化氧在堿催化下反應的經(jīng)濟方法，即允許獲得高的時空產(chǎn)率且保證生產(chǎn)工廠的安全。一種使所述敏感起始物烷氧基化的可行解決方法例如是對烷氧基化工廠裝備大量安全設(shè)施(例如急冷容器)。急冷容器通常是一個大的耐壓容器，其容積是待生產(chǎn)批料的數(shù)倍，且總是填充一定百分比的水或其它液體。如果在烷氧基化過程中反應器內(nèi)的溫度達到起始溫度的100K區(qū)間內(nèi)的值，則安全系統(tǒng)在極短時間內(nèi)將反應器內(nèi)容物壓入急冷容器，這樣終止了不需要的反應。然而，安裝急冷容器涉及到高資本成本，且由于空間限制，在現(xiàn)有工廠中也不總是可行的。因此，該額外的安全設(shè)施通常非常昂貴?？梢酝ㄟ^本文開始時所述的方法實現(xiàn)該目的。研究表明，不飽和起始物的危險放熱堿催化次級反應的起始溫度依賴于起始物內(nèi)堿性催化劑的濃度。在通過使至少一種烯化氧與至少一種每分子具有至少一個活性氫原子的不飽和起始物在堿催化下反應制備聚醚醇的本發(fā)明方法中，采用如下程序，其中在至少兩步，例如2-4步，尤其是兩步中進行烷氧基化，在步驟(I)中，在至多0.0085摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下，使用至多10摩爾烯化氧/摩爾起始物對該起始物進行烷氧基化，以及在步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中，來自步驟(I)的烷氧基化起始物與另外的烯化氧在至少0.01摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。在本發(fā)明的一個實施方案中，起始物是指每分子具有至少一個活性氫原子的烯屬不飽和分子，尤其是指每分子具有至少一個烯屬雙鍵的胺和醇。起始物優(yōu)選選自每分子具有至少一個烯屬雙鍵的醚胺和醚醇，例如選自通式I的醚醇ΗΧ+Α\。。Ηλ,其中各變量定義如下X為N-H或優(yōu)選0，χ為0-4的整數(shù)，優(yōu)選0或1，y為0或1，χ或y不等于0，或者χ和y都不等于0，A選自支化的或優(yōu)選線性的C2-Cltl亞烷基，例如CH(CH3)-CH2、[CH(CH3)]2，優(yōu)選(CH2)2,(CH2)3、(CH2)4,(CH2)5,(CH2)6、(CH2)7,(CH2)8,(CH2)9,(CH2)10，尤其是線性的C2-C6亞烷基，例如(CH2)2、(CH2)3>(CH2)4,(CH2)5,(CH2)6，或聚環(huán)氧烷，尤其是聚環(huán)氧乙烷，例如(CH2)2-O-(CH2)2,[(CH2)2-OJ2-(CH2)2,[(CH2)2-Oj3-(CH2)2,[(Ol2)2_0]4-(Ol2)2。優(yōu)選的式I化合物的例子是烯丙醇、2-羥基乙基乙烯基醚、3-羥基丙基乙烯基醚、4-羥基丁基乙烯基醚、5-羥基戊基乙烯基醚、6-羥基己基乙烯基醚、二甘醇單乙烯基醚、三甘醇單乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚或它們的混合物。在本發(fā)明的一個實施方案中，起始物選自烯丙基醚醇或優(yōu)選乙烯基醚醇。尤其非常優(yōu)選4-羥基丁基乙烯基醚。在本發(fā)明的一個實施方案中，使用多種起始物，所述起始物在每種情況下優(yōu)選為通式I的化合物。然而，優(yōu)選只使用一種起始物實施本發(fā)明的方法。在本發(fā)明的另一實施方案中，使用包含至少10重量％的至少一種通式I的化合物和另外至多90重量％的不含烯屬雙鍵的醇或胺如C1-Cltl鏈烷醇或C1-Cltl胺的混合物作為起始物。在本發(fā)明的上下文中，所用烯化氧是一種或多種C2-Cltl烯化氧?？梢詢?yōu)選使用環(huán)氧丁烷和尤其環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷作為烯化氧，而且優(yōu)選環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷和/或環(huán)氧丁烷的混合物。當使用多種烯化氧時，可以將烯化氧作為嵌段或以無規(guī)分布聚合到起始物上，其依賴于實施本發(fā)明方法的方案。在本發(fā)明的一個實施方案中，在本發(fā)明方法的步驟(I)以及步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中使用相同的烯化氧。在本發(fā)明的另一實施方案中，在本發(fā)明方法的步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中使用不同于本發(fā)明方法的步驟(I)的烯化氧或烯化氧混合物。在堿性催化劑存在下實施本發(fā)明的方法。堿性堿土金屬化合物和尤其堿性堿金屬化合物，例如堿土金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽、堿土金屬氫氧化物、堿金屬氫氧化物、堿土金屬醇鹽和堿金屬醇鹽，尤其堿金屬C1-C4鏈烷醇鹽是合適的。優(yōu)選鈉、鉀、銣和銫以及鈣和鎂的氫氧化物、氧化物和醇鹽。尤其優(yōu)選鈉和鉀的氫氧化物和醇鹽。在醇鹽中，優(yōu)選甲醇鹽。尤其優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉和甲醇鉀。兩種或更多種堿性堿金屬化合物的混合物也是合適的。在本發(fā)明方法的步驟(I)中，起始物與烯化氧在至多0.0085摩爾堿性催化劑/摩爾起始物，優(yōu)選至多0.0066摩爾堿性催化劑/摩爾起始物，尤其優(yōu)選至多0.005摩爾堿性催化劑/摩爾起始物，尤其非常優(yōu)選至多0.00415摩爾堿性催化劑/摩爾起始物，更尤其優(yōu)選至多0.00332摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。在本發(fā)明方法的步驟(I)中，每摩爾起始物與3-10摩爾，優(yōu)選4-8摩爾，尤其優(yōu)選5-7摩爾烯化氧反應。在本發(fā)明的一個實施方案中，在110_180°C，優(yōu)選120_170°C，尤其優(yōu)選130_160°C的反應溫度下實施本發(fā)明方法的步驟(I)。在本發(fā)明的一個實施方案中，在大氣壓(1巴)下實施本發(fā)明方法的步驟(I)。在本發(fā)明的另一實施方案中，在超級大氣壓如1.01-20巴下實施本發(fā)明方法的步驟(I)。在本發(fā)明方法的步驟(I)完成后，得到烷氧基化起始物，其在本發(fā)明的上下文中也稱作起始物烷氧基化物。根據(jù)本發(fā)明，然后使來自步驟(I)的起始物烷氧基化物在至少另一步驟中，例如在步驟(II)中，與另外的烯化氧在堿催化下反應，該另外的烯化氧與步驟(I)的烯化氧可不同或優(yōu)選相同，來自步驟(I)的起始物烷氧基化物中的催化劑濃度增加到至少0.010摩爾堿性催化劑/摩爾起始物烷氧基化物，優(yōu)選至少0.015摩爾堿性催化劑/摩爾起始物烷氧基化物，尤其優(yōu)選至少0.020摩爾堿性催化劑/摩爾起始物烷氧基化物的值。每摩爾來自步驟(I)的起始物烷氧基化物與3-200摩爾，優(yōu)選7-160摩爾，尤其優(yōu)選10-140摩爾的烯化氧反應。在本發(fā)明的一個實施方案中，在110_180°C，優(yōu)選120_170°C，尤其優(yōu)選130_160°C的反應溫度下實施本發(fā)明方法的步驟(II)和任選的后續(xù)步驟。在本發(fā)明的一個實施方案中，在大氣壓下實施本發(fā)明方法的步驟(II)和任選的后續(xù)步驟。在本發(fā)明的另一實施方案中，在超級大氣壓如1.01-10巴下實施本發(fā)明方法的步驟(II)和任選的后續(xù)步驟。發(fā)現(xiàn)通過步驟(I)的催化劑濃度可以使放熱次級反應的起始溫度增加到285°C以上，優(yōu)選290°C以上，尤其優(yōu)選300°C以上，特別優(yōu)選310°C以上的值。然而，這些非常低的催化劑濃度導致反應速率大大降低，這對于該方法而言在經(jīng)濟上可能是禁止的。在本發(fā)明的一個實施方案中，每摩爾起始物總共加入至少0.015摩爾堿性催化劑。本發(fā)明烷氧基化的多級特征可以在各個實施方案中實現(xiàn)。一個實施方案是使起始物與烯化氧在第一步驟中在低濃度催化劑下反應，然后將催化劑計量加入反應器中并使反應器內(nèi)的混合物進一步與烯化氧反應。在該實施方案的一個變體中，在一個反應器中實施反應的第一步驟和任選一部分后續(xù)步驟，然后將反應混合物轉(zhuǎn)移到另一反應器中，在該反應器中實施其余后續(xù)步驟。在另一實施方案中，在一個反應器中實施本發(fā)明方法的步驟(I)。然后，將獲得的中間產(chǎn)物起始物烷氧基化物轉(zhuǎn)移到另一容器如罐中，并貯存在那里。為了實施第二步驟，然后開始將暫時貯存在另一容器中的起始物烷氧基化物作為反應器中的新鮮起始物，并實施本發(fā)明方法的后續(xù)步驟(II)和任選另外的步驟。如果需要，也將步驟(II)的產(chǎn)物轉(zhuǎn)移到另一容器如罐中，并貯存在那里并用作第三步驟中反應的起始物。這意味著可以在相同的反應器中進行反應的兩個或更多步驟，但是不需要必須這樣做。本發(fā)明還涉及可通過本發(fā)明方法獲得的聚醚醇。本發(fā)明聚醚醇的特征在于提高的純度。本發(fā)明還涉及本發(fā)明聚醚醇作為建筑材料如混凝土的流動性改進劑或用于制備建筑材料如混凝土的流動性改進劑的用途。下面實施例用于更詳細地解釋本發(fā)明，但是不用于限制本發(fā)明。堿性催化劑也常簡稱為堿。在每種情況中根據(jù)DIN53240測量羥值。以毫巴或巴表示的壓力數(shù)據(jù)都為絕對壓力。比較實施例1-4在動態(tài)差示量熱法的測試裝置(MettlerTA8000)中，在氮氣氣氛下在V4A坩堝中以2.5K/分鐘的加熱速率加熱表1中所示量的4-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)，其包含表1中所示濃度的堿性催化劑。得到表1中所示的起始溫度和釋放的熱量。表1含有堿性催化劑的HBVE的起始溫度<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實施例5-8在動態(tài)差示量熱法的測試裝置(MettlerTA8000)中，在氮氣氣氛下在V4A坩堝中以2.5K/分鐘的加熱速率加熱表2中所示量的4-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)或HBVE乙氧基化物(HBVE+5E0)，其包含表2中所示濃度的堿性催化劑甲醇鉀。得到表2中所示的起始溫度和釋放的熱量。表2含有堿性催化劑的HBVE或HBVE+5E0的起始溫度<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>Ε0:環(huán)氧乙烷實施例9:用甲醇鉀為催化劑制備HBVE+22E0首先將71.3克4-羥基丁基乙烯基醚(HBVE)和0.45克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)加入到1升反應器中(0.0033摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將135.2克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并加入2.95克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)(總共0.025摩爾堿/摩爾HBVE)。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。然后在140°C下將另外460.8克環(huán)氧乙烷通入反應器中。補充反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-9。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-9。PEA-9的羥值為51.4mgKOH/g和運動粘度為62.5mm2/s(在50°C下)。實施例10用甲醇鈉為催化劑制備HBVE+22E0首先將71.3克4-羥基丁基乙烯基醚和0.48克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)加入到1升反應器中(0.0043摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將135.2克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并加入2.32克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)(總共0.025摩爾堿/摩爾HBVE)。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。然后在140°C下將另外460.8克環(huán)氧乙烷通入反應器中。補充反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-10。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-10。PEA-10的羥值為51.OmgKOH/g和運動粘度為63.0mm2/s(在50°C下)。實施例11根據(jù)本發(fā)明方法的步驟(I)制備HBVE+5E0(步驟(I)，位于外部)首先將231克4-羥基丁基乙烯基醚和1.44克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)加入到1升反應器中(0.0033摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將439克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓，將由此可獲得的PEA-Il卸料。PEA-Il的羥值為166.9mgKOH/g。實施例12:HBVE+22E0的制備首先在1升反應器中加入206克PEA-11，并加入2.95克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)(總共0·025摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將464克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。補充反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-12。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-12。PEA-12的羥值為51.2mgKOH/g和運動粘度為62.7mm2/s(在50°C下)。實施例13根據(jù)本發(fā)明方法的步驟(I)制備HBVE+5E0(步驟(I)，位于外部)首先將231克4-羥基丁基乙烯基醚和1.54克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)加入到1升反應器中(0.0043摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將439克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓，將由此制備的PEA-13卸料。PEA-13的羥值為167.ImgKOH/g。實施例14:HBVE+22E0的制備首先在1升反應器中加入206克PEA-13，并加入2.32克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)(總共0·025摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將464克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。補充反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-14。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-14。PEA-14的羥值為52.OmgKOH/g和運動粘度為61.9mm2/s(在50°C下)。實施例15:HBVE+27E0的制備(步驟(II)，位于外部)首先將172克PEA-Il和9.64克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)力口入到1升反應器中(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將498克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓，將由此制備的PEA-15卸料。PEA-15的羥值為42.8mgKOH/g。實施例16:HBVE+128E0的制備(步驟(III))首先在1升反應器中加入151克PEA-15(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將519克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應60分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-16。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-16。PEA-16的羥值為10.ImgKOH/g和運動粘度為530mm2/s(在80°C下)。實施例17:HBVE+27E0的制備(步驟(II)，位于外部)首先將172克PEA-13和7.93克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)力口入到1升反應器中(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將498克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓，將可以這種方式獲得的、根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-17卸料。PEA-17的羥值為43.lmgKOH/g。實施例18:HBVE+128E0的制備首先在1升反應器中加入151克PEA_17(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將519克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應60分鐘后，冷卻該1升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-18。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-18。PEA-18的羥值為9.7mgKOH/g和運動粘度為550mm2/s(在80°C下)。實施例19:HBVE+128E0的制備首先將172克？￡六_11和9.64克甲醇鉀溶液(在甲醇中32重量％的甲醇鉀)加入到1升反應器中(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將498克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，將產(chǎn)物從該1升反應器轉(zhuǎn)移到5升反應器中。然后加熱該5升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將2283克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的5升反應器中。反應60分鐘后，冷卻該5升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-19。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-19。PEA-19的羥值為10.3mgKOH/g和運動粘度為510mm2/s(在80°C下)。實施例20:HBVE+128E0的制備(步驟(II)(HBVE+27E0)，位于外部)首先將172克PEA-13和7.93克甲醇鈉溶液(在甲醇中30重量％的甲醇鈉)加入到1升反應器中(0.0861摩爾堿/摩爾HBVE)。將該1升反應器加熱至80°C。然后將該1升反應器抽真空至50毫巴并用氮氣填充真空。重復抽真空和用氮氣填充真空三次。然后加熱該1升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將498克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的1升反應器中。反應30分鐘后，將產(chǎn)物從該1升反應器轉(zhuǎn)移到5升反應器中。然后加熱該5升反應器至140°C并壓入氮氣至壓力為1.5巴。在140°C下將2283克環(huán)氧乙烷通入以這種方式保護的5升反應器中。反應60分鐘后，冷卻該5升反應器至80°C并減壓。得到根據(jù)本發(fā)明制備的PEA-20。然后加入67毫克對叔丁基鄰苯二酚以穩(wěn)定PEA-20。PEA-20的羥值為9.9mgKOH/g和運動粘度為540mm2/s(在80°C下)。權(quán)利要求一種通過使至少一種烯化氧與至少一種每分子具有至少一個活性氫原子的不飽和起始物在堿催化下反應而制備聚醚醇的方法，其中在至少兩步中進行烷氧基化，在步驟(I)中，在至多0.0085摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下，使用至多10摩爾烯化氧/摩爾起始物對該起始物進行烷氧基化，以及在步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中，來自步驟(I)的烷氧基化起始物與另外的烯化氧在至少0.01摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中該起始物具有烯丙基或乙烯基。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中該起始物為乙烯基醚醇。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項所述的方法，其中該具有活性氫原子的起始物為4-羥基丁基乙烯基醚。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的方法，其中該烯化氧選自環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項所述的方法，其中使用鈉和/或鉀的氫氧化物和/或醇鹽作為堿性催化劑。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項所述的方法，其中堿性催化劑和起始物的混合物具有至多285°C的起始溫度。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項所述的方法，其中每摩爾起始物總共加入至少0.015摩爾堿性催化劑。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項所述的方法，其中在步驟(I)中，在至多0.00415摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下，使用烯化氧對起始物進行烷氧基化。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項所述的方法，其中在步驟(II)中，來自步驟(I)的烷氧基化起始物與另外的烯化氧在至少0.015摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10任一項所述的方法，其中在步驟(I)中，使用5-7摩爾烯化氧/摩爾起始物對起始物進行烷氧基化。12.一種聚醚醇，其根據(jù)權(quán)利要求1-11任一項所述的方法制備。13.權(quán)利要求12所述的聚醚醇作為建筑材料的流動性改進劑或用于制備建筑材料的流動性改進劑的用途。全文摘要本發(fā)明涉及一種通過使至少一種烯化氧與至少一種每分子具有至少一個活性氫原子的不飽和起始物在堿催化下反應而制備聚醚醇的方法，該方法包括在至少兩步中進行烷氧基化，在步驟(I)中，在至多0.0085摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下，使用至多10摩爾烯化氧/摩爾起始物對該起始物進行烷氧基化，以及在步驟(II)和任選的后續(xù)步驟中，來自步驟(I)的烷氧基化起始物與另外的烯化氧在至少0.01摩爾堿性催化劑/摩爾起始物的催化劑濃度下反應。文檔編號C08G65/30GK101835822SQ200780101263公開日2010年9月15日申請日期2007年10月25日優(yōu)先權(quán)日2007年10月25日發(fā)明者G·H·格羅施,M·克隆佩,M·齊普利斯,T·奧斯特洛夫斯基,U·安嫩申請人:巴斯夫歐洲公司