專利名稱：：丙烯基共聚物材料、由其制成的薄膜和用于制備丙烯基共聚物材料的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及丙烯基共聚物材料以及由其制成的薄膜。具體地說，本發(fā)明涉及熱密封性和抗粘連性良好平衡的丙烯基共聚物材料以及由其制成的薄膜。
背景技術(shù)：
：因為它們出色的外觀和剛性，由丙烯基共聚物制成的薄膜在包裝材料領(lǐng)域中得到了廣泛應(yīng)用，如食品包裝材料和纖維包裝材料。例如，U.S專利5,948，547公開了表現(xiàn)出相對高的熔點(diǎn)和相對低的密封溫度的組合物，其含有不同組合物的兩種無規(guī)丙烯共聚物。具體地說，它公開了基于丙烯聚合物(組合物(C))的組合物，包括68至80重量％的無規(guī)丙烯共聚物(共聚物(A))和32至20重量％的無規(guī)丙烯共聚物(共聚物(B))，所述共聚物A含有12至20重量。/。的衍生自1-丁烯的單元和0至2重量％的衍生自乙烯的單元，所述共聚物B含有O至15重量％的衍生自1-丁烯的單元和1至8重量％的衍生自乙烯的單元，兩種共聚物(A)和(B)的組成是不同的。U.S.專利6,365，682公開了丙烯和至少兩種a-烯烴單體的三聚物，所述三聚物適合于，例如，需要良好的熱密封性和柔軟性的應(yīng)用。具體地說，它公開了一種丙烯的三聚體，包括衍生自乙烯的共聚單體單元和至少一種選自C4-C8a-烯烴的a-烯烴，乙烯與C4-C8a-烯烴的比例小于0.3，且按所述三聚體的總重量來計算，可溶于己垸的部分小于6.5%。一般來說，在用由丙烯基共聚物制成的薄膜來制備包裝材料如袋子中，廣泛地使用了熱密封，這是一種通過熱焊接將薄膜粘合到一起的技術(shù)。在通過熱密封制備包裝材料中，可以通過使用具有低焊接溫度的薄膜來改善包裝材料的制備效率。然而，具有低焊接溫度的薄膜傾向于抗粘連性差，并且熱密封性和抗粘連性良好平衡的丙烯基共聚物還沒有被開發(fā)出來。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是為了提供丙烯基共聚物材料，其適合作為熱密封性和抗粘連性良好平衡的薄膜的材料。一個方面，本發(fā)明涉及丙烯基共聚物材料，其包括1至10重量％的下文所定義的丙烯基共聚成分(1)和90至99重量％的下文所定義的丙烯基共聚成分(2)，并且其具有不高于140'C的熔點(diǎn)，其中所述量基于所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的總重量，其中所述丙烯基共聚成分(1)是包括89至97重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至1.5重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和3至10重量％的衍生自l-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯基共聚成分，并且其熔點(diǎn)范圍在145'C至155'C之內(nèi)，其中所述量基于成分(1)的重量；并且，所述丙烯基共聚成分(2)是包括80至94重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至10重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和0至20重量％的衍生自l-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯基共聚成分，其中所述量基于成分(2)的重量。另一個方面，本發(fā)明涉及包括所述丙烯基共聚物材料的薄膜。再另一個方面，本發(fā)明涉及一種用于制備丙烯基共聚物材料的方法，其中所述丙烯基共聚成分(1)是在主要由液態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中制備的，而所述丙烯基共聚成分(2)是在主要由氣態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中制備的。本發(fā)明的丙烯基共聚物材料適合作為熱密封性和抗粘連性良好平衡的薄膜的材料。包裝材料如袋子可以通過熱密封含該材料的薄膜以高制備效率來制備。具體實施方式本發(fā)明的丙烯基共聚物材料是包括1至10重量％的丙烯基共聚成分(1)和90至99重量％的丙烯基共聚成分(2)的丙烯基共聚物材料，這兩種成分在下文中有詳細(xì)的描述，其中上述量是基于所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的總重量。所述丙烯基共聚成分(1)包括89至97重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至1.5重量°/。的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和3至10重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元，并且優(yōu)選包括93至97重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至1.5重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和3至5.5重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元，其中上述量是基于成分(1)的所有結(jié)構(gòu)單元的組合重量，即成分(1)的重量。從抗粘連性的角度來看，衍生自丙烯基共聚成分(1)的乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為0重量％。當(dāng)衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量小于89重量％時，抗粘連性可能不足。當(dāng)所述含量超過97重量。/。時，熱密封性可能會不足。當(dāng)衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量超過1.5重量％時，抗粘連性可能會不足。當(dāng)衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的含量小于3重量％時，熱密封性可能會不足或者抗粘連性可能會差。當(dāng)該含量超過10重量％時，抗粘連性可能會不足。本發(fā)明的丙烯基共聚成分(1)的熔點(diǎn)在145至155'C范圍內(nèi)，優(yōu)選在147至155'C范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選在148至155'C范圍內(nèi)。當(dāng)作為主要成分的丙烯基共聚成分(1)的熔點(diǎn)低于145'C時，抗粘連性可能會差。當(dāng)所述成分的熔點(diǎn)高于155'C時，能夠?qū)崿F(xiàn)熱密封的溫度可能會太高，所述能夠?qū)崿F(xiàn)熱密封的溫度在下文中被稱為熱密封溫度。5丙烯基共聚成分(1)可能含有衍生自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元，所述仏烯烴如l-戊烯、l-己烯、l-辛烯和3-甲基-l-丁烯。丙烯基共聚成分(2)是包括80至94重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至10重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和0至20重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的共聚成分，并且優(yōu)選包括85至93重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0.9至6重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和6至15重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元，其中上述量是基于成分(2)的所有結(jié)構(gòu)單元的組合重量，即成分(2)的重量。當(dāng)衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量少于80重量％時，抗粘連性可能會不足。當(dāng)該含量超過94重量％時，熱密封溫度可能會高或抗粘連性可能會差。當(dāng)衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量超過10重量％時，抗粘連性可能會不足。當(dāng)衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的含量超過20重量％時，抗粘連性可能會不足。丙烯基共聚成分(2)可能會含有衍生自a-烯烴的結(jié)構(gòu)單元，如l-戊烯、l-己烯、1-辛烯和3-甲基-l-丁烯。在本發(fā)明的丙烯基共聚物材料中，丙烯基共聚成分(1)的組成與丙烯基共聚成分(2)的組成不同。具體地說，需要丙烯基共聚成分(1)的共聚單體的含量高于丙烯基共聚成分(2)的共聚單體的含量。換句話說，需要成分(1)中衍生自非丙烯的單體的結(jié)構(gòu)單元的含量高于成分(2)中衍生自非丙烯的單體的結(jié)構(gòu)單元含量。本發(fā)明的丙烯基共聚物材料含有1至10重量％的丙烯基共聚成分(1)和卯至99重量％的丙烯基共聚成分(2)，并且優(yōu)選含有3至8重量％的丙烯基共聚成分(1)和92至97重量％的丙烯基共聚成分(2)，其中上述量基于所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的總重量。當(dāng)丙烯基共聚成分(1)的含量小于1重量％時，抗粘連性可能會不足。當(dāng)該含量超過10重量％時，熱密封溫度可能會高。本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的熔點(diǎn)不高于140°C，優(yōu)選不高于138'C，并且更優(yōu)選不高于135'C。當(dāng)丙烯基共聚物材料的熔點(diǎn)超過140'C時，熱密封性可能會不足。為了讓本發(fā)明的丙烯基共聚物材料能滿足這樣的關(guān)于熔點(diǎn)的要求，需要丙烯基共聚成分(2)的熔點(diǎn)低于丙烯基共聚成分(1)的熔點(diǎn)。非丙烯基共聚成分(1)和(2)的聚合成分，例如主要由乙烯組成的聚合物和主要由1-丁烯組成的聚合物，可以加入到本發(fā)明的丙烯基共聚物材料中。這類主要由乙烯組成的聚合物的實例包括乙烯均聚物、由含乙烯(主要成分)和丙烯的共聚單體產(chǎn)生的乙烯-丙烯共聚物、以及由含乙烯和含有4個或以上碳原子.的a-烯烴的共聚單體產(chǎn)生的共聚物，如乙烯-l-丁烯共聚體、乙烯-l-己烯共聚物和乙烯-l-辛烯共聚物。這類聚合物中衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為60重量％或更多。主要由1-丁烯組成的聚合物的實例包括1-丁烯均聚物、1-丁烯-乙烯共聚物、或通過共聚1-丁烯和乙烯或丙烯獲得的1-丁烯-丙烯共聚物，所述1-丁烯為主要成分。這類聚合物可以單獨(dú)使用或組合使用。這類聚合物中衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的含量優(yōu)選為60重量％或更多。用于制備所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的催化劑可以是齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)催化劑(一種茂金屬催化劑)等。這類齊格勒-納塔催化劑的實例包括含有通過鎂化合物和鈦化合物化合產(chǎn)生的固體催化劑成分的Ti-Mg催化劑，以及通過結(jié)合固體催化劑成分和有機(jī)鋁化合物還有需要的情況下的第三種成分(如供電子化合物)產(chǎn)生的催化劑，該固體催化劑成分已經(jīng)通過鎂化合物和鈦化合物化合而制備。優(yōu)選的實例包括含有固體催化劑成分的催化劑、有機(jī)鋁化合物和供電子化合物，所述固體催化劑主要含有鎂、鈦和鹵素，公開于JP-A61-218606、JP-A61-287904、JP-A7-216017、JP-A2004-67850等。用于制備所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的方法可以是將給定的單體和催化劑一起加入到惰性溶劑(如己烷、庚垸、甲苯和二甲苯)中，然后讓它們聚合的方法；將共聚單體(如乙烯和l-丁烯)和催化劑一起加入到液態(tài)丙烯中，然后讓所述單體聚合的方法；將催化劑加入到氣相丙烯、乙烯、l-丁烯等中并且在氣相中進(jìn)行聚合的方法；或者這些方法的組合。用于制備本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的方法可以是將丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)分別制備成聚合物，然后將它們加以混合的方法；順序聚合方法，其中在第一階段制備丙烯基共聚成分(1)，然后在相同的聚合反應(yīng)器中不用催化劑的失活，在第二階段中制備丙烯基共聚成分(2);連續(xù)聚合方法，其中在第一階段制備丙烯基共聚成分(1)，之后不用催化劑的失活，轉(zhuǎn)移到另一個聚合反應(yīng)器中，然后在第二階段中制備丙烯基共聚成分(2);或者這些方法的組用于制備本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的方法優(yōu)選是這樣的方法其中在第一階段，在主要由液態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中產(chǎn)生丙烯基共聚成分，然后不用催化劑的失活將所述共聚成分(1)轉(zhuǎn)移到另一個聚合反應(yīng)器中進(jìn)行第二階段，在主要由氣態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中產(chǎn)生丙烯基共聚成分(2)。當(dāng)使用這種方法時，制備所需的能量減少，得到高產(chǎn)率，這是因為在所述聚合反應(yīng)器中共聚物很難粘合到一起，并且每單位時間的產(chǎn)量增加。所產(chǎn)生的丙烯基共聚物材料可以進(jìn)行后處理，如催化劑的失活、除去單體、除去溶劑、干燥和?；?。催化劑的失活是讓產(chǎn)物與失活劑(如水)接觸的過程。除去單體是將聚合物和單體從聚合反應(yīng)器中取出并且通過釋放壓力來迫使單體離開的過程。除去溶劑是通過適當(dāng)?shù)姆椒?如氣流、加熱和減壓)，將聚合中所用的溶劑從聚合物除去的過程。?；怯没旌掀?如Henschel混合器、Super混合器、Nauta攪拌器和大混合器(tumblermixture))均勻混合添加劑和聚合物，然后用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、Banbury混合器等，將混合物熔融-捏合并且成型為球粒。千燥是通過適當(dāng)?shù)姆椒?如氣流、加熱和減壓)，來除去或減少聚合中所用的溶劑和聚合物中的低分子物質(zhì)?？梢韵虮景l(fā)明的丙烯基共聚物材料中，混合各種添加劑如抗氧化劑、中和劑、潤滑劑、抗粘連劑、UV吸收劑、抗靜電劑、抗混濁劑、耐候劑、光穩(wěn)定劑、成核劑、色素、起泡劑、過氧化物和填充劑。例如，在?；^程中，可以混合這些添加劑。通過適當(dāng)?shù)姆椒?如擠出成型、注射成型、真空成型和膨脹成型)，將本發(fā)明的丙烯基共聚物材料制造成成型的產(chǎn)物后，可以將其用在各種用途中。優(yōu)選，本發(fā)明的丙烯基共聚物材料可通過擠出成型制成薄膜。本發(fā)明的丙烯基共聚物材料能通過T-模法或管法(tubularmethod)制成薄膜。在一個特別優(yōu)選的實施方案中，可以通過使用T模的鑄造法將其制成非取向的薄膜。含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜可以是單層薄膜或至少具有由含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜制成的一個層的復(fù)合薄膜。由于本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的熱密封性極好，所以優(yōu)選用于形成這種復(fù)合薄膜的表面層。通過在含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜上氣相沉積鋁金屬、二氧化硅、氧化鋁等產(chǎn)生的薄膜也是本發(fā)明薄膜的一個優(yōu)選實例。此外，通過層壓來結(jié)合含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜和不含本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜產(chǎn)生的復(fù)合薄膜，也是本發(fā)明薄膜的一個優(yōu)選實例。這種不含本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜的實例包括雙軸取向的聚丙烯薄膜、非取向或取向的尼龍薄膜、取向的聚(對苯二甲酸乙二醇酯)(poly(ethylterephthalate))薄膜、鋁箔和紙。這類復(fù)合薄膜可用熱層壓、干層壓、擠出層壓等來制備。含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜的厚度優(yōu)選在10至500/mi范圍內(nèi)，并且更優(yōu)選地在10至100/mi范圍內(nèi)。利用工業(yè)中常規(guī)使用的方法，可以對含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜進(jìn)'行袠面處理，如電暈放電處理、火焰處理、等離子處理和臭氧化。含有本發(fā)明的丙烯基共聚物材料的薄膜的用途包括包裝用途，例如食物、纖維、雜物等的包裝。實施例下面參照實施例對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步描述。實施例和比較例中的測量是通過下列方法來測定的。[l]粗顆粒的量在通過篩孔為2mm的篩子分離200-克部分所得的聚合物粉末之后，測量了留在篩子上的粉末重量，并且根據(jù)測量來計算粗顆粒的量(wt%)。[2]丙烯基共聚成分(1)或丙烯基共聚成分(2)在丙烯基共聚物材料中的含量對于通過連續(xù)聚合制備的產(chǎn)物，根據(jù)聚合中的材料平衡來計算每種成分的含量。對于通過混合丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)來產(chǎn)生的產(chǎn)物，根據(jù)成分的混合比例來計算。[3]丙烯基共聚成分中衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量(下文中稱為乙烯含量；按重量％)按照"KobunshiHandbook(PolymerHandBook)"第616頁(由KinokuniyaCo.,Ltd.出版，1995)公開的方法，計算乙烯含量。[4]丙烯基共聚成分中衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的含量(下文中稱為l-丁烯含量；按重量％)按照"KobunshiHandbook(PolymerHandBook)，，第618頁(由KinokuniyaCo.，Ltd.出版，1995)公開的方法，計算l-丁烯含量。[5]丙烯基共聚成分中衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量(下文中稱為丙烯含量；按重量％)按照下式計算丙烯含量。(丙烯含量)=100—(乙烯含量)—(l-丁烯含量)[6]聚合物的固有粘度測量是在135'C的四氫化萘中使用烏氏(Ubbelohde)粘度計來進(jìn)行的。[7]乙烯均聚物的密度(按kg/m勺和熔體流動速度(下文稱為MFR;按g/10分鐘)。按照J(rèn)ISK6760測量密度。在190。C的溫度和2.16kg負(fù)載下，按照J(rèn)ISK7210測量MFR。[8]熔點(diǎn)(Tm;按。C)使用差示掃描量熱計(DSC，PerkinElmer,Inc.制備)，在氮?dú)庵袑⒓s10mg的樣品在220。C下熔化，之后快速冷卻至15(TC。在150°C下維持1分鐘后，以5'C/分鐘的速度將所述溫度降低到50°C。在50。C下維持1分鐘后，以5'C/分鐘的速度升高所述溫度。將融ii融吸熱曲線的最大峰的峰值溫度四舍五入成整數(shù)，用作Tm(熔點(diǎn))。當(dāng)存在兩個或多個峰時，使用最高溫度的峰值。應(yīng)該注意的是，在上述條件下使用該測量設(shè)備測得的銦(In)的Tm為156.6°C。[9]熱密封溫度(按'C)在23'C下處理薄膜24小時或更長時間之后，使用由ToyoSeikiSeisaku-shoCo.,Ltd.制備的熱梯度測試儀，在1kgf/cm2的密封壓下，按2'C的溫度間隔，在5mmX10mm的區(qū)域中進(jìn)行熱密封，其中所述溫度是偶整數(shù)。所得的密封部分在23。C下處理24小時或更長時間，之后使用拉力測試儀，以200mm/分鐘的速率進(jìn)行T型剝離。(所述剝離方向為使得密封部分會被剝開長10mm和寬15mm的方向)。確定了能提供300gf密封強(qiáng)度的熱密封溫度。通過代入線性方程來確定給定溫度之間的溫度。[IO]抗粘連性(按kgf/12cm2)制備兩片大小各為150mmX30mm的薄膜，使得所述薄膜制備中的縱向(machinedirection)(MD)可以與每一片的縱向(longitudinaldirection)匹配。將它們層放在一起，方式是使與冷卻輥接觸的表面接觸到一起，并且在40mmx30mm的面積上500g的負(fù)載下，在80。C下處理3小時。然后，將樣品在溫度為23'C和濕度為50%的氣氛中靜置至少30分鐘。之后，使用ToyoSeikiSeisaku-shoCo.，Ltd.制備的張力測試儀，以200mm/分鐘的速度剝?nèi)ケ∧?。測量剝離薄膜所需要的力。[實施例1](固體催化劑的制備和預(yù)活化)將1.5升完全脫水和脫氣的正己垸、37.5mmol三乙基鋁和3.75mmol環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，加入到15g按照J(rèn)P-A2004-67850的實施例1制備的含鎂、鈦和鹵素的固體催化劑成分中。然后，在將反應(yīng)器中的溫度保持5至15'C范圍內(nèi)的同時，通過連續(xù)加入15g丙烯來進(jìn)行預(yù)活化。(丙烯基共聚物材料的制備)使用兩個順序相連的聚合反應(yīng)器進(jìn)行聚合。由SUS制成的在作為第一反應(yīng)器的20升聚合反應(yīng)器中，通過連續(xù)加入45mmol/小時的三乙基鋁、12mmol/小時的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷和0.86g/小時的預(yù)翁化固體催化劑成分進(jìn)行連續(xù)的聚合，同時提供50kg/小時的液態(tài)丙烯、7kg/小時的1-丁烯和60升/小時的氫以維持55'C的聚合溫度和3.2MPa的聚合壓力。該反應(yīng)器中聚合物產(chǎn)生的速度為1.2kg/小時。取一部分聚合物作為丙烯基共聚成分(1)的樣品并加以分析。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)它的固有粘度為1.7dl/g、1-丁烯含量為4.6重量％、丙烯含量為95.4重量％、且熔點(diǎn)為154°C。無需使催化劑失活，將所產(chǎn)生的聚合物的所有部分都連續(xù)轉(zhuǎn)移到第二反應(yīng)器中。使用裝備了攪拌器的1-1113流化床反應(yīng)器作為第二反應(yīng)器，從第一反應(yīng)器轉(zhuǎn)移的含催化劑聚合物中的丙烯聚合繼續(xù)進(jìn)行，同時提供丙烯、乙烯、1-丁烯和氫以維持8(TC的聚合溫度、1.8MPa的聚合壓力、1.2vol。/。的氣相乙烯濃度、12voP/。的氣相1-丁烯濃度和1.4vol。/。的氣相氫濃度。在第二反應(yīng)器的出口，以23.1kg/小時的速度獲取聚合物。所述聚合物的固有粘度為1.7dl/g、乙烯含量為1.7重量％、1-丁烯含量為9.5重量％。聚合物的熔點(diǎn)為134°C。所述聚合物含有0.2重量％的大小為2mm或以上的粗顆粒；它具有很好的顆粒性質(zhì)。基于上述結(jié)果，第二反應(yīng)器中丙烯基共聚成分(2)的制備速率為21.9kg/小時。丙烯基共聚成分(1)與丙烯基共聚成分(2)的重量比例為5.2:94.8。丙烯基共聚成分(2)的乙烯含量、丁烯含量和丙烯含量分別計算為1.8重量％、9.8重量％、和88.4重量％。(薄膜的制備)將3.5重量份的密度為960kg/m3且MFR為16g/10分鐘的乙烯均聚物(商品名:G1900,由KeiyoPolyethyleneCo.,Ltd.制備)、0.10重量份的四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸〗季戊四醇酯(商品名IRGANOX1010)、0.15重量份的磷基抗氧化劑-三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名IRGAFOS168)和0.35重量份的平均粒徑為4;mi(利用Coulter法確定)的合成沸石(商品名SILTONJC-40,由MizusawaIndustrialChemicals,Ltd.制備)，加入到99.5重量份的通過聚合制備的丙烯基共聚物材料中。使用20升SUPERMIXERC由KAWATAMFGCo.,Ltd.制備)，以535rpm均勻混合所述混合物，然后在23(TC下用40-mm單螺桿擠出機(jī)(ModelVS40-28,由TanabePlasticsMachineryCo.，Ltd.制備，有全螺紋螺桿)粒化。將所得的小球在24(TC的樹脂溫度下，使用50-mmT-模薄膜擠出機(jī)(薄膜擠出機(jī)V-50-F600，由TanabePlasticsMachineryCo.,Ltd.制備，有400mm寬的T-模)，進(jìn)行熔體擠出。在其中循環(huán)著4(TC冷卻水的冷卻輥上冷卻所述熔體擠出物，從而產(chǎn)生厚40/mi的薄膜。[實施例2至4]表1給出的組合物中，各個含有丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)的丙烯基共聚物材料，是通過在實施例1中丙烯基共聚物材料的制備中改變第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器中丙烯、乙烯、1-丁烯和氫的量來制備的。所有的聚合物材料均含有不超過1重量％的粗顆粒；它們具有良好的顆粒性質(zhì)。用與實施例1相同的方式，從所獲得的聚合物材料制備薄膜。[參考例](固體催化劑的制備和預(yù)活化)將1.5升完全脫水和脫氣的正己烷、37.5mmol三乙基鋁和1.88mmol環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷，加入到15g按照J(rèn)P-A2004-67850的實施例1制備的含鎂、鈦和鹵素的固體催化劑成分中。然后，在將反應(yīng)器中的溫度保持5至15'C范圍內(nèi)的同時，通過連續(xù)加入37.5g丙烯進(jìn)行預(yù)活化。(丙烯基共聚物材料的制備)使用裝備了攪拌器的1-1113流化床反應(yīng)器，通過連續(xù)加入42mmo1/小時的三乙基鋁、11mmol/小時的環(huán)己基乙基二甲氧基硅烷和0.78g/小時的預(yù)活化固體催化劑成分來進(jìn)行聚合，同時提供丙烯、乙烯、1-丁烯和氫以維持80。C的聚合溫度、1.8MPa的聚合壓力、1.3vol。/。的氣相乙烯濃度、12vol。/。的氣相1-丁烯濃度和1.4vol。/。的氣相氫濃度。在反應(yīng)器的出口，以23.8kg/小時的速度獲取聚合物。所述聚合物的固有粘度為1.7dl/g、乙烯含量為1.9重量％、1-丁烯含量為9.0重量％。聚合物的熔點(diǎn)為132'C。所述聚合物含有許多，即17重量Q/。的大小為2mm或以上的粗顆粒。(比較例l和2)表1中給出的組合物中，各個含有丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)的丙烯基共聚物材料，是通過改變在實施例1的丙烯基共聚物材料的制備中第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器中丙烯、乙烯、1-丁烯和氫的量來制備的。兩種聚合物材料均含有不超過1重量％的大小為2mm或以上的粗顆粒；它們具有良好的顆粒性質(zhì)。用與實施例l相同的方式，從所獲得的聚合物材料制備薄膜。(比較例3)表1給出的組合物中，含有丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)的丙烯基共聚物材料，是通過改變在實施例1的丙烯基共聚物材料的制備中第一反應(yīng)器和第二反應(yīng)器中丙烯、乙烯、1-丁烯和氫的量來制備的。聚合物含有0.1重量。/。的大小為2mm或以上的粗顆粒；具有良好的顆粒性質(zhì)。按照與實施例1相同的方式制備薄膜，除了將1.5重量份的乙烯均聚物、0，10重量份的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品名:IRGANOX1010)、0.15重量份的磷基抗氧化劑-三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名IRGAFOS168)和0.25重量份的平均粒徑為4/mi(利用Coulter法確定)的合成沸石(商品名SILTONJC-40，由MizusawaIndustrialChemicals,Ltd.制備)，加入到98.5重量份通過聚合制備的丙烯基共聚物材料中。[實施例5]分別使用7.3重量份的含有95.4重量％的丙烯含量、1.0重量％的乙烯含量、3.6重量％的1-丁烯含量的聚合物(熔點(diǎn)為148'C，固有粘度為1.6dl/g，使用與實施例l相同的催化劑制備)，以及92.7重量份的參考例的丙烯基共聚物，作為丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)。將3.5重量份的密度為960kg/n^且MFR為16g/10分鐘的乙烯均聚物(商品名:G1900，由KeiyoPolyethyleneCo.,Ltd.制備)、0.10重量份的四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸]季戊四醇酯(商品名IRGANOX1010)、0.15重量份的磷基抗氧化劑-三(2,4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯(商品名IRGAFOS168)和0.35重量份的平均粒徑為4pm(利用Coulter法確定)的合成沸石(商品名SILTONJC-40,由MizusawaIndustrialChemicals,Ltd.制備)，加入至lj99.5重量份的由兩種丙烯基共聚物材料組成的均勻混合物中。使用20升SUPERMIXER(由KAWATAMFGCo.,Ltd.制備)，以535rpm均勻混合所述混合物，然后在230。C下用40-mm單螺桿擠出機(jī)(ModelVS40-28,由TanabePlasticsMachineryCo.,Ltd.制備，含有全螺紋螺桿)?；?。將所得的小球在240'C的樹脂溫度下，使用50-mmT-模薄膜擠出機(jī)(薄膜擠出機(jī)V-50-F600,由TanabePlasticsMachineryCo"Ltd.制備，含有400mm寬的T-模)進(jìn)行熔體擠出。在其中循環(huán)著4(TC冷卻水的冷卻輥上冷卻所述熔體擠出物，從而產(chǎn)生厚40/mi的薄膜。16[比較例4]按照與實施例5同樣的方式進(jìn)行操作，除了使用12.5重量份的含有98.5重量％的丙烯含量、1.5重量％的乙烯含量的聚合物(熔點(diǎn)為154'C，使用與實施例l相同的催化劑制備)，以及87.5重量份的比較例1的丙烯基共聚物，分別作為丙烯基共聚成分(1)和丙烯基共聚成分(2)。[比較例5]按照與實施例5同樣的方武進(jìn)'行操作，除了使用含有75重量％的丙烯含量、25重量％的1-丁烯含量的聚合物(熔點(diǎn)為130°C，固有粘度為2.1dl/g，使用與實施例l相同的催化劑制備)作為丙烯基共聚成分(1)。[比較例6]按照與實施例5同樣的方式進(jìn)行操作，除了使用含有95.4重量％的丙烯含量、4.6重量％的乙烯含量的聚合物(熔點(diǎn)為139°C，固有粘度為1.6dl/g，使用與實施例1相同的催化劑制備)作為丙烯基共聚成分(2)。表1和2中總結(jié)了所述實施例、比較例和參考例中丙烯基共聚物材料的性質(zhì)以及薄膜的性質(zhì)。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>顯示了實施例1至5的薄膜具有優(yōu)良的熱密封性和抗粘連性；然而，比較例1至6的薄膜的熱密封性或抗粘連性或兩者都差。參考例的共聚物，它僅含有丙烯基共聚成分(2)而不含丙烯基共聚成分(1)，包括了許多粗顆粒。權(quán)利要求1.一種丙烯基共聚物材料，其包括1至10重量％的如下所定義的丙烯基共聚成分(1)和90至99重量％的如下所定義的丙烯基共聚成分(2)，并且其具有不高于140℃的熔點(diǎn)，其中所述量基于所述丙烯基共聚成分(1)和(2)的總重量，其中所述丙烯基共聚成分(1)是包括89至97重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至1.5重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和3至10重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯基共聚成分，并且其熔點(diǎn)范圍在145℃至155℃之內(nèi)，其中所述量基于成分(1)的重量；和所述丙烯基共聚成分(2)是包括80至94重量％的衍生自丙烯的結(jié)構(gòu)單元、0至10重量％的衍生自乙烯的結(jié)構(gòu)單元和0至20重量％的衍生自1-丁烯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯基共聚成分，其中所述量基于成分(2)的重量。2.根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯基共聚物材料，其中衍生自所述丙烯基共聚成分(1)的乙烯的結(jié)構(gòu)單元的含量為0重量％。3.—種包括根據(jù)權(quán)利要求1的丙烯基共聚物材料的薄膜。4.根據(jù)權(quán)利要求3的薄膜，其中所述薄膜為非取向薄膜。5.—種用于制備權(quán)利要求1的丙烯基共聚物材料的方法，其中所述丙烯基共聚成分(1)是在主要由液態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中制備，且所述丙烯基共聚成分(2)是在主要由氣態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中制備。6.權(quán)利要求5的方法，其中用于制備丙烯基共聚成分(1)的主要由液態(tài)丙烯組成的介質(zhì)中所含的乙烯含量為0重量％。全文摘要提供了一種丙烯基共聚物材料，其包括1至10重量％的如下所定義的丙烯基共聚成分(1)和90至99重量％的如下所定義的丙烯基共聚成分(2)，并且其具有不高于140℃的熔點(diǎn)，其中所述丙烯基共聚成分(1)是包括89至97重量％的丙烯單元、0至1.5重量％的乙烯單元和3至10重量％的1-丁烯單元的丙烯基共聚成分，并且其熔點(diǎn)范圍在145℃至155℃之內(nèi)；所述丙烯基共聚成分(2)是包括80至94重量％的丙烯單元、0至10重量％的乙烯單元和0至20重量％的1-丁烯單元的丙烯基共聚成分。還提供了由所述共聚物材料制成的薄膜。文檔編號C08J5/18GK101255256SQ200810004458公開日2008年9月3日申請日期2008年1月30日優(yōu)先權(quán)日2007年2月1日發(fā)明者野澤博申請人:住友化學(xué)株式會社