專利名稱：：一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于電子元件封裝領(lǐng)域，尤其是一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。
背景技術(shù)：
：環(huán)氧樹脂是一種應(yīng)用比較廣泛的熱固性樹脂，具有優(yōu)良的物理機械性能、電氣絕緣性能、耐藥品性及低溫收縮等性能，廣泛應(yīng)用于涂料、膠粘劑等領(lǐng)域。以固態(tài)環(huán)氧樹脂和固化劑配合其它適當(dāng)?shù)念佁盍现苽涞沫h(huán)氧粉末組合物，繼承了環(huán)氧樹脂的一系列優(yōu)點，有著優(yōu)異的耐熱性、粘合力、耐溶劑性、電氣絕緣性等優(yōu)良的工藝性能，成本低，被廣泛地用于電子器件的包封與保護領(lǐng)域。普通型環(huán)氧樹脂的極限氧指數(shù)(LOI)為19.8左右，空氣中氧氣的體積分?jǐn)?shù)為21%，因此單純的環(huán)氧樹脂是比較容易燃燒的。一般的電器元件所使用的環(huán)氧粉末包封料的阻燃性要達到美國保險商實驗室(UL)的UL94VO級別的要求。通常，為了確保這種環(huán)氧組合物滿足UL94V0阻燃技術(shù)要求，一般需要將含鹵素的阻燃劑如十溴聯(lián)苯醚、十溴聯(lián)苯等和含銻阻燃劑等結(jié)合起來使用，該體系比較廉價并且阻燃效率很高。但是目前三氧化二銻已經(jīng)被列為致癌物質(zhì)，含有鹵素的環(huán)氧樹脂在燃燒過程中會產(chǎn)生具有腐蝕性的鹵素自由基及鹵化氫，并且高溴含量的芳基化合物更會產(chǎn)生劇毒的溴化呋喃類及溴化戴奧辛類化合物，嚴(yán)重影響人體健康且危害環(huán)境。2003年2月13曰，歐盟正式公布"關(guān)于報廢電子電氣設(shè)備"(簡稱WEEE)及"關(guān)于在電子電氣設(shè)備中限制使用某些有害物質(zhì)"(簡稱RoHS)兩份指令，宣布從2006年7月1日起，禁止在電子電氣設(shè)備中使用多溴聯(lián)苯(PBB)和多溴聯(lián)苯醚(PBDE)?；c上述因素，在環(huán)境呼聲日益高漲的今天，新型無鹵阻燃劑的開發(fā)和應(yīng)用顯得越來越迫切。目前，比較可行的方案有以下幾種(l).利用磷氮協(xié)效以實現(xiàn)很好的阻燃效果。即通過添加型的或者反應(yīng)型的磷系阻燃劑，并且與含氮阻燃劑配合。(2).利用本征阻燃的環(huán)氧樹脂實現(xiàn)本質(zhì)阻燃，以苯酚-亞聯(lián)苯基型環(huán)氧樹脂和苯酚-對二甲苯型環(huán)氧樹脂為代表的苯酚-芳烷基型環(huán)氧樹脂是近年來發(fā)展最為迅速的阻燃性環(huán)氧樹脂之一，但是該種環(huán)氧樹脂由于結(jié)構(gòu)特殊成本非常高，此類比較特殊的環(huán)氧樹脂目前僅僅由日本的幾家公司生產(chǎn)。(3).利用各種添加型阻燃劑和反應(yīng)型阻燃劑配合使用，以達到良好的阻燃效果。含磷反應(yīng)型阻燃環(huán)氧樹脂將磷元素引入到分子鏈中，各項性能比直接添加型的要好，因為這種反應(yīng)型的阻燃劑不容易遷出、與基體的相容性好、對體系的機械性能影響較小，鑒于上述種種優(yōu)點而成為近年來國內(nèi)外學(xué)者的研究熱點。CN1861682A公開了一種液態(tài)含磷環(huán)氧樹脂、端羧基丁腈橡膠改性環(huán)氧、酚醛類混合固化劑組成的無鹵阻燃環(huán)氧組合物，該物質(zhì)主體為無鹵阻燃環(huán)氧膠液，主要應(yīng)用于印刷電路板用覆銅箔層壓板領(lǐng)域。CN1974658A公開了一種無鹵阻燃膠液的制造方法，主要含有三嗪類固化劑的溶液A和液態(tài)含磷環(huán)氧及其酚醛固化劑的溶液B組成，可以應(yīng)用于密封材料和層壓板中。由以上專利可知，目前的無鹵化方案主要集中在氮磷協(xié)效方面，并且主要應(yīng)用于印刷電路板等半導(dǎo)體封裝材料，含磷環(huán)氧樹脂大多以液態(tài)形式存在，由于工藝性的要求，很難將其用在固態(tài)粉末體系之中?，F(xiàn)在國內(nèi)比較大的環(huán)氧樹脂制造商的產(chǎn)品中，還沒有固態(tài)的適用于粉末體系應(yīng)用的無鹵阻燃環(huán)氧樹脂產(chǎn)品。因此，除了液態(tài)含磷環(huán)氧樹脂應(yīng)用于無鹵覆銅板及印刷電路板行業(yè)外，環(huán)氧粉末包封料的無鹵產(chǎn)業(yè)化必須尋找行之有效的阻燃途徑與固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂的制備生產(chǎn)及應(yīng)用上。由上述情況可以得知，目前對于環(huán)氧粉末包封料的無鹵阻燃組合物的產(chǎn)業(yè)化研究還未見報道。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，該組合物采用固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂與含氮類固化劑及添加型含氮類阻燃劑配合得到，解決了現(xiàn)有技術(shù)中液態(tài)含磷環(huán)氧樹脂由于工藝性要求無法應(yīng)用在粉末體系的問題，合成出了固態(tài)的含磷環(huán)氧樹脂，并將其應(yīng)用于環(huán)氧粉末體系，為現(xiàn)有鹵銻阻燃體系向無鹵化切換提供了技術(shù)支持。本發(fā)明的目的是通過以下技術(shù)方案實現(xiàn)的一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其構(gòu)成該組合物的物質(zhì)及其重量份數(shù)分別為普通固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂0~26重量份固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂20~50重量份固化劑18重量份促進劑0~0.5重量份填料3060重量份阻燃劑0~10重量份顏料0.10.5重量份。而且，所述普通固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂的軟化點為5(TC13(rC，如E12、E14、CYDOll、CYD012中的一種或者幾種，以及非以上商品名限定的類似環(huán)氧樹脂品種。而且，所述固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂的含磷量為1.0%~7.6%，其合成方法的步驟是(1).將被改性環(huán)氧樹脂加入到具有溫度可控、可抽真空并且可通入氮氣的反應(yīng)器中，加熱到10(TC18(TC使被改性環(huán)氧樹脂充分熔融，之后抽真空至相對真空度達到-0.075MPa-0.099MPa;(2).加入含磷單體并使其與被改性環(huán)氧樹脂充分熔融，添加催化劑并通入氮氣保護，緩緩升溫至130°C~190°C，保溫反應(yīng)1.0h6.0h;(3).降溫出料，冷卻壓片即可得到微黃色的透明片狀固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂成品。而且，所述被改性環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂如E51、E54、E44、CYD127、CYD128、NPEL127、NPEL128、Epiclon850S，或者是雙酚F型環(huán)氧樹脂如YDF-162、YDF-165、YDF-170、YDF-175、Epiclon830、Epiclon830S，或者是鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂如CYDCN-IOO、CYDCN-200、N-670、N-665、NPCN703、NPCN704、CNE195XL2、CNE195XL4、CNE195XL5，或者是酚醛環(huán)氧樹脂如YDPN-631、YBPN636、CYDPN-048、CYDPN-051、NPPN畫631、NPPN-638S、PNE-177、PNE隱177H、DEN431、DEN438、DEN439，以及非以上限定的類似環(huán)氧樹脂品種。而且，所述含磷單體是9,10-二氫-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物如ODOPB、ODOPM、DOPOMA、DDP、DMSA。而且，在被改性環(huán)氧樹脂加入含磷單體后所添加的催化劑為膦類物質(zhì)如三苯基膦，或者胺類物質(zhì)如三環(huán)己基胺、二甲基芐胺、三苯胺、三乙胺、三丁胺、吡啶、喹啉、咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、咪唑啉，或者季銨類物質(zhì)，含磷鐵基團的物質(zhì)，催化劑的添加量為被改性環(huán)氧樹脂與含磷單體總重量的0.01%5.00%，優(yōu)化的添加量為0.02°/。~2.00%。而且，所述固化劑為酸酐類物質(zhì)如鄰苯二酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐，以及含氮的胺類固化劑如4，4，-二氨基二苯甲烷、對氨基二苯砜、雙氰胺，酰肼類物質(zhì)如己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼，以及咪唑類固化劑如咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑。而且，所述促進劑為季轔鹽類物質(zhì)或者季銨鹽類物質(zhì)，或者咪唑類促進劑如咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑。而且，所述填料為結(jié)晶二氧化硅、熔融二氧化硅、滑石粉、碳酸鈣、石英玻璃粉。而且，所述阻燃劑為三聚氰胺或三聚氰胺氰尿酸鹽以及氫氧化鋁或者氫氧化鎂。本發(fā)明的優(yōu)點和積極效果是(1).本發(fā)明中合成了幾種不同類型的固態(tài)高含磷量環(huán)氧樹脂，含磷量為1.0%7.6%，合成工藝簡單，性能指標(biāo)穩(wěn)定，合乎固態(tài)環(huán)氧粉末包封料的應(yīng)用要求；(2).本發(fā)明阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物采用適用粉末體系的固態(tài)高含磷量環(huán)氧樹脂與含氮阻燃劑，含氮固化劑以及添加型的阻燃劑配合，制備出了可以達到UL94V0級阻燃要求的環(huán)氧粉末包封料，其它性能均比較優(yōu)異。合成出了固態(tài)的含磷環(huán)氧樹脂，并且將其應(yīng)用于環(huán)氧粉末體系，解決了現(xiàn)有技術(shù)中液態(tài)含磷環(huán)氧樹脂由于工藝性要求無法應(yīng)用在粉末體系的問題，為現(xiàn)有鹵銻阻燃體系向無鹵化切換提供了技術(shù)支持。(3).在本發(fā)明阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物中沒有使用有毒性的銻系阻燃劑和容易產(chǎn)生致癌性物質(zhì)的鹵系阻燃劑，沒有采用容易遷出和影響產(chǎn)品顏色的紅磷系列產(chǎn)品，沒有使用Rohs管控的重金屬物質(zhì)，更加符合綠色環(huán)保電子材料的要求，屬于現(xiàn)有鹵素阻燃體系的更新?lián)Q代產(chǎn)品，在未來的應(yīng)用和發(fā)展中具有廣闊的市場前景和潛力。具體實施例方式下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳述，以下實施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本發(fā)明的保護范圍。本發(fā)明中所述的一些性能指標(biāo)測定方法如下(1).環(huán)氧當(dāng)量依據(jù)GB4612-84《環(huán)氧化合物環(huán)氧當(dāng)量的測定》中所述的方法測定。(2).熔融粘度使用布魯克菲爾德(Brookfield)錐板粘度計在不同的溫度下測定合成含磷環(huán)氧樹脂的熔融粘度，一般溫度為15(TC或者180'C。(3).軟化點依據(jù)GB12007.6-89《環(huán)氧樹脂軟化點測定方法環(huán)球法》中所述的方法測定。(4).阻燃性測定參考UL94《設(shè)備和器具部件材料的可燃性能試驗》中的垂直燃燒試驗方法，確定復(fù)合材料的阻燃等級。樣條尺寸為長125士5mm,寬13.0士0.5mm，厚度1.5士0.2mm。(5).水平流動性依據(jù)GB6554-86《電氣絕緣涂覆粉末試驗方法》中的水平流動性的測定方法來檢測，設(shè)定溫度為150°C。(6).膠化時間依據(jù)GB6554-86《電氣絕緣涂覆粉末試驗方法》中的膠化時間的測定方法，采用畫圈法測定環(huán)氧粉末的膠化時間，設(shè)定溫度為160。C。本發(fā)明阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物中的主要物質(zhì)——固態(tài)高含磷量環(huán)氧樹脂合成的主要成分詳述如下(1).含磷單體①.9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，簡稱DOPO，分子量216，含磷量14.33%;②.10-(2,5-二羥基苯基)-10-氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物，DOPO-HQ，簡稱ODOPB，分子量324，含磷量9.55%;③.[(6-氧-(6H)-二苯并-(CE)(l，"-氧磷雜已環(huán)-6-酮)甲基]丁二酸固體，簡稱DDP，分子量346，含磷量8.96%。上述物質(zhì)的分子式如下(2).被改性環(huán)氧樹脂①.巴陵石油化工有限責(zé)任公司環(huán)氧樹脂事業(yè)部的鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂CYDCN-IOO，環(huán)氧當(dāng)量195210g/叫；②.國都化工(昆山)有限公司的酚醛環(huán)氧樹脂YDPN631，環(huán)氧當(dāng)量為165~185g/eq。③.巴陵石油化工有限責(zé)任公司環(huán)氧樹脂事業(yè)部的液態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂CYD128，環(huán)氧當(dāng)量184194g/eq;④.國都化工(昆山)有限公司的液態(tài)雙酚F型環(huán)氧樹脂YDF-170，環(huán)氧當(dāng)量為160180g/eq。本發(fā)明中固態(tài)高含磷量環(huán)氧樹脂的合成方法提供6個合成實施例，所合成的固態(tài)高含磷量環(huán)氧樹脂成品分別標(biāo)注A、B、C、D、E、F。合成實施例l:含磷環(huán)氧樹脂A的制備在配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中加入144.25gCYDCN-IOO，通入氮氣并加熱至15(TC后開動攪拌裝置，抽真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份；然后加入55.75gDOPO，待DOPO粉末完全熔融后再緩慢升溫至150。C，加入0.20g三苯基膦作為催化劑，混合均勻后，通入氮氣保護，保溫反應(yīng)4.0小時后，將熔體倒出壓片。最終得到透明稍微有淺黃色的片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂A。含磷環(huán)氧樹脂A的性能指標(biāo)測試如下理論含磷量4.0%;理論環(huán)氧當(dāng)量422g/eq，實測環(huán)氧當(dāng)量462g/eq;軟化點114匸；18(TC時的熔融粘度為1330mPa.s。合成實施例2:含磷環(huán)氧樹脂B的制備在配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中加入168.51gYDPN631，通入氮氣并加熱至15(TC后開動攪拌裝置，抽真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份。然后加入121.07gDOPO，待DOPO粉末完全熔融后再緩慢升溫至150。C，加入0.29g三苯基膦作為催化劑，混合均勻后，通入氮氣保護，保溫反應(yīng)3.5小時后，將熔體倒出壓片。最終得到幾乎透明稍有黃色的片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂B。含磷環(huán)氧樹脂B的性能指標(biāo)測試如下理論含磷量6.0%;理論環(huán)氧當(dāng)量771g/eq，實測環(huán)氧當(dāng)量813g/eq;軟化點112。C;150。C時的熔融粘度為5600mPa.s。合成實施例3:含磷環(huán)氧樹脂C的制備在配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中加入231.5gCYD128，通入氮氣并加熱至140。C后開動攪拌裝置，抽真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份。然后加入264.6gDOPO，待DOPO粉末完全熔融后再緩慢升溫至15(TC，通入氮氣保護，保溫反應(yīng)6.0小時后，將熔體倒出壓片。最終得到幾乎透明的片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂C。含磷環(huán)氧樹脂C性能指標(biāo)測試如下理論含磷量7.6%;該體系的理論環(huán)氧當(dāng)量為零，該樹脂可以作為添加型含磷阻燃劑來用，與環(huán)氧體系的相容性比較好；軟化點86。C;150。C時的熔融粘度為590mPa.s。合成實施例4:含磷環(huán)氧樹脂D的制備將164.74gCYD128加入到配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中，通入氮氣并加熱至14(TC后開動攪拌裝置，抽真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份。然后加入75.25gODOPB于四口燒瓶中，待ODOPB粉末完全熔融后，加入0.18g三苯基胺作為催化劑，混合均勻后通入氮氣保護，緩慢升溫至17(TC，保溫反應(yīng)4.0小時后，將熔體倒出壓片。最終得到幾乎透明稍微有黃色的片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂D。含磷環(huán)氧樹脂D性能指標(biāo)測試如下理論含磷量3.0%;理論環(huán)氧當(dāng)量為590g/eq，實際環(huán)氧當(dāng)量為653g/eq;軟化點117。C;180。C時的熔融粘度為2630mPa.s。合成實施例5:含磷環(huán)氧樹脂E的制備將196.54gYDF-170加入到配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中，通入氮氣并加熱至14(TC后開動攪拌裝置，抽真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份。然后加入89.78gODOPB于四口燒瓶中，待ODOPB粉末完全熔融后，加入0.10g三苯基胺作為催化劑，混合均勻后通入氮氣保護，緩慢升溫至17(TC，保溫反應(yīng)4.0小時后，將熔體倒出壓片。最終得到幾乎透明稍微有黃色的片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂E。含磷環(huán)氧樹脂E性能指標(biāo)測試如下理論含磷量3.0%;理論環(huán)氧當(dāng)量為492g/eq，實際環(huán)氧當(dāng)量為535g/eq;軟化點101°C;15(TC時的熔融粘度為4000mPa.s。合成實施例6:含磷環(huán)氧樹脂F(xiàn)的制備于配備有電加熱器、溫度控制器、電動攪拌裝置、溫度計、氮氣導(dǎo)管、抽真空蒸餾裝置的500ml四口燒瓶中加入253.0gCYD128，通入氮氣并加熱至150'C后開動攪拌裝置，袖真空至-0.099MPa，脫除環(huán)氧樹脂中殘留的揮發(fā)份。逐步加入97.91gDDP于四口燒瓶中，保溫反應(yīng)1.0小時后，將熔體倒出壓片。最終得到黃色透明片狀固體，即為固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂F(xiàn)。含磷環(huán)氧樹脂F(xiàn)性能指標(biāo)測試如下理論含磷量2.5%;理論環(huán)氧當(dāng)量為454g/eq，實際環(huán)氧當(dāng)量為492g/eq;15(TC時的熔融粘度為910mPa.s。采用上述所合成的固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂所制備的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，本發(fā)明共提供10個實施例實施例1:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物環(huán)氧樹脂E1222.75重量份含磷環(huán)氧樹脂A27.75重量份鄰苯二甲酸酐4.63重量份咪唑0.10重量份硅微粉35.43重量份三聚氰胺氰尿酸(MCA)9.10重量份0.24重量份上述物質(zhì)準(zhǔn)確稱量后加入到小型高速混合設(shè)備中，經(jīng)過充分混合后，使用雙螺桿擠出機熔融擠出。擠出熔體經(jīng)過冷卻壓片后經(jīng)過粉碎，過IOO目篩網(wǎng)，棄去上層粗料即可得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。然后，可將得到的環(huán)氧粉體進行性能測試。經(jīng)過模具壓條制成一定尺寸的樣條，經(jīng)過固化后，即可進行阻燃性測定。測得的該阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為12%,膠化時間為174s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例2:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物含磷環(huán)氧樹脂A47.73重量份鄰苯二甲酸酐6.25重量份咪唑0.15重量份硅微粉45.68重量份酞菁藍0.19重量份將以上物質(zhì)混合，按照實施例1的操作方式加工，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。測得的該阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為28%，膠化時間為53s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例3、4:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物表i<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>按照表1中的物質(zhì)配比得到實施例3和4,以上物質(zhì)按照實施例1的方式進行加工，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。實施例3中測得的環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為51%，膠化時間為180s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為V0級。實施例4中測得的的環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為48%，膠化時間為127s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例5:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物:環(huán)氧樹脂E12含磷環(huán)氧樹脂B4,4'-二氨基二苯甲烷(DDM)硅微粉22.78重』27.78重〗3.44重量41.20重:4.56重i0.24重蓍t份i份份歸:份:份將以上物質(zhì)混合，按照實施例l的操作方式加工，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。測得的該阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為29%，膠化時間為153s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例6、7:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>按照表2中的物質(zhì)配比得到實施例6和7，以上物質(zhì)按照實施例1的方式進行加工，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。實施例6中測得的環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為70%，膠化時間為172s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例7中測得的環(huán)氧粉末組合物的水平流動率為33%，膠化時間為328s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例8:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物含磷環(huán)氧樹脂D48.96重量份鄰苯二甲酸酐3.76重量份咪唑0.12重量份硅微粉42.12重量份三聚氰胺氰尿酸4.80重量份酞菁藍0.24重量份按照實施例1中的方法將以上物質(zhì)混合均勻并且經(jīng)過熔融擠出后，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。該組合物的水平流動率為18%，膠化時間為94s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例9根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物含磷環(huán)氧樹脂E鄰苯二甲酸酐咪唑硅微粉t份:份:份隨:份48.43重』4.75重量0.12重蓍41.92重]4.54重量0.24重量份按照實施例1中的方法將以上物質(zhì)混合均勻并且經(jīng)過熔融擠出后，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。該組合物的水平流動率為30%，膠化時間為163s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。實施例10:根據(jù)下列物質(zhì)及其比例來制備環(huán)氧粉末組合物環(huán)氧樹脂E12含磷環(huán)氧樹脂雙氰胺2-苯基咪唑硅微粉C25.20重:16.80重:1.01重量0.50重量56.27重』0.22重it份歸:份:份t份:份按照實施例l中的方法將以上物質(zhì)混合均勻并且經(jīng)過熔融擠出后，得到阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物。該組合物的水平流動率為45%，膠化時間為212s，UL94阻燃試驗評定的阻燃等級為VO級。所有實施例的綜合性能見表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1.一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于構(gòu)成該組合物的物質(zhì)及其重量份數(shù)分別為普通固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂0～26重量份固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂20～50重量份固化劑1～8重量份促進劑0～0.5重量份填料30～60重量份阻燃劑0～10重量份顏料0.1～0.5重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述普通固態(tài)雙酚A型環(huán)氧樹脂的軟化點為50°C~130°C，如E12、E14、CYDOll、CYD012中的一種或者幾種，以及非以上商品名限定的類似環(huán)氧樹脂品種。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂的含磷量為1.0%~7.6%，其合成方法的步驟是(1).將被改性環(huán)氧樹脂加入到具有溫度可控、可抽真空并且可通入氮氣的反應(yīng)器中，加熱到10(TC18(TC使被改性環(huán)氧樹脂充分熔融，之后抽真空至相對真空度達到-0.075MPa-0.099MPa;(2).加入含磷單體并使其與被改性環(huán)氧樹脂充分熔融，添加催化劑并通入氮氣保護，緩緩升溫至130°C~190°C，保溫反應(yīng)1.0h6.0h;(3).降溫出料，冷卻壓片即可得到微黃色的透明片狀固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂成品。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述被改性環(huán)氧樹脂是雙酚A型環(huán)氧樹脂如E51、E54、E44、CYD127、CYD128、NPEL127、NPEL128、Epiclon850S，或者是雙酚F型環(huán)氧樹脂如YDF-162、YDF畫165、YDF-170、YDF誦175、Epiclon830、Epiclon830S，或者是鄰甲酚醛環(huán)氧樹脂如CYDCN-100、CYDCN-200、N-670、N-665、NPCN703、NPCN704、CNE195XL2、CNE195XL4、CNE195XL5，或者是酚醛環(huán)氧樹脂如YDPN-631、YDPN636、CYDPN-048、CYDPN-051、NPPN-631、NPPN-638S、PNE-177、PNE-177H、DEN431、DEN438、DEN439，以及非以上限定的類似環(huán)氧樹脂品種。5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于:所述含磷單體是9,10-二氫-9-氧雜-10-膦雜菲-10-氧化物(DOPO)及其衍生物如ODOPB、ODOPM、DOPOMA、DDP、DMSA。6.根據(jù)權(quán)利要求3所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于:在被改性環(huán)氧樹脂加入含磷單體后所添加的催化劑為膦類物質(zhì)如三苯基膦，或者胺類物質(zhì)如三環(huán)己基胺、二甲基節(jié)胺、三苯胺、三乙胺、三丁胺、吡啶、喹啉、咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、咪唑啉，或者季銨類物質(zhì)，含磷鐺基團的物質(zhì)，催化劑的添加量為被改性環(huán)氧樹脂與含磷單體總重量的0.01%~5.00%，優(yōu)化的添加量為0.02%2.00%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述固化劑為酸酐類物質(zhì)如鄰苯二酸酐、四氫鄰苯二甲酸酐、偏苯三酸酐、均苯四甲酸酐，以及含氮的胺類固化劑如4，4'-二氨基二苯甲烷、對氨基二苯砜、雙氰胺，酰肼類物質(zhì)如己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼，以及咪唑類固化劑如咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述促進劑為季轔鹽類物質(zhì)或者季銨鹽類物質(zhì)，或者咪唑類促進劑如咪唑、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述填料為結(jié)晶二氧化硅、熔融二氧化硅、滑石粉、碳酸鈣、石英玻璃粉。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，其特征在于所述阻燃劑為三聚氰胺或三聚氰胺氰尿酸鹽以及氫氧化鋁或者氫氧化鎂。全文摘要本發(fā)明涉及一種阻燃含磷環(huán)氧粉末組合物，是通過固態(tài)含磷環(huán)氧樹脂與通用型固態(tài)環(huán)氧樹脂和固化劑、顏料、填料、阻燃劑等配合制備出的環(huán)氧粉末組合物。所制備的組合物不含鹵系和銻系阻燃劑及紅磷等物質(zhì)，可以達到UL94V0級阻燃水平，有著優(yōu)異的電氣絕緣性能，廣泛應(yīng)用于電子元件的封裝領(lǐng)域。本發(fā)明合成出了固態(tài)的含磷環(huán)氧樹脂，并且將其應(yīng)用于環(huán)氧粉末體系，解決了現(xiàn)有技術(shù)中液態(tài)含磷環(huán)氧樹脂由于工藝性要求無法應(yīng)用在粉末體系的問題，為現(xiàn)有鹵銻阻燃體系向無鹵化切換提供了技術(shù)支持。文檔編號C08K13/02GK101307170SQ200810053800公開日2008年11月19日申請日期2008年7月10日優(yōu)先權(quán)日2008年7月10日發(fā)明者周慶豐,席小悅,高衛(wèi)國申請人:天津市凱華絕緣材料有限公司