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      適于提供特殊性能增塑溶膠的氯乙烯基聚合物及其制備方法

      文檔序號:3642073閱讀:298來源:國知局

      專利名稱::適于提供特殊性能增塑溶膠的氯乙烯基聚合物及其制備方法適于提供特殊性能增塑溶膠的氯乙烯基聚合物及其制備方法本申請是中國發(fā)明申請(發(fā)明名稱適于提供特殊性能增塑溶膠的氯乙烯基聚合物及其制備方法,申請日1999年12月28日;申請?zhí)?9127897.6)的分案申請。本發(fā)明涉及一種獲得墓于氯乙烯的聚合物方法,該方法能夠提供具有特殊性能的增塑溶膠。更具體地,本發(fā)明涉及一種在有或沒有一種或多種可共聚單體存在下,氯乙烯種子微懸浮聚合的方法。在生產(chǎn)諸如地板及墻壁涂料,增塑的涂敷織物和厚漿涂料的各種制品中使用由基于氯乙烯的聚合物制備的增塑溶膠是公知的?;诩ち揖?fàn)幍目紤],為試圖發(fā)現(xiàn)這些增塑溶膠的新應(yīng)用或提高其性能之目的,前人已進行了許多研究。眾多研究的進一步目的是生產(chǎn)基于氯乙烯聚合物的方法,該聚合物能夠提供具有特殊性能的增塑溶膠,從而進行新的應(yīng)用。曰本專利申請62-231594公開了一種生產(chǎn)基于氯乙烯聚合物的方法,該聚合物能夠提供具有低粘度,良好熱穩(wěn)定性和良好耐水吸附的增塑溶膠。該方法的基本特征是存在氫化云母,該云母在氯乙烯聚合的初始相之前或期間引入到反應(yīng)介質(zhì)中。而且,制備氯乙烯聚合物(該聚合物能夠提供具有低起始粘度,在存儲期間粘度穩(wěn)定且具有良好脫氣性質(zhì)的增塑溶膠)的方法已描述在法國專利FR2163573中。該文獻提出的方法是,在含有8-18個碳原子的高脂肪酸的堿金屬鹽和至少一種選自具有8-18個碳原子的高級醇和高級脂肪酸的化合物存在下,于水介質(zhì)中由有機可溶的引發(fā)劑和水溶性還原劑相互作用而實現(xiàn)。文獻FR2163573中的比較例5顯示出,在沒有基團(A)的化合物存在下所進行的氯乙烯的聚合導(dǎo)致高粘性增塑溶膠,該增塑溶膠不適于脫氣且具有不良的透明度。除了上述文獻之外,文獻沒有提供獲得具有一組適當(dāng)性質(zhì)的增塑溶膠的方法,同時改善其性質(zhì)中的兩種或多種是困難的。這樣,為獲益于熱穩(wěn)定性而經(jīng)常犧牲耐水吸附性,或以損失粘度為代價而獲得良好的脫氣適應(yīng)性。本發(fā)明的一個目的是提供具有良好脫泡性質(zhì)的增塑溶膠,或在捏合之后不含空氣泡的增塑溶膠,而同時保持或提高至少一種以下性質(zhì)熱穩(wěn)定性,耐褪色性,UV穩(wěn)定性,透明性,流變性和疏水性。該目標增塑溶膠具體為那些具有良好脫泡性和良好熱穩(wěn)定性的增塑溶膠,那些具有良好脫氣性且具有適當(dāng)疏水性的增塑溶膠,那些具有良好脫氣性且具有良好熱穩(wěn)定性和適當(dāng)疏水性的增塑溶膠。本發(fā)明的這個目的是通過如下方法而獲得的氯乙烯與或不與一種或多種可聚合共聚單體在水介質(zhì)中進行種子微懸浮聚合,其中在聚合體系中含有至少一種有機可溶引發(fā)劑,至少一種還原劑,選自由堿金屬次硫酸鹽,亞硫酸鹽和偏亞硫酸氫鹽組成的組(S),至少一種水溶性金屬鹽選自由鐵,銅,鈷,鎳,鋅,鈦,釩,錳,鉻,鈰,錫和銀鹽組成的組(M),反應(yīng)在至少一種含8-22個碳原子的脂肪酸的堿金屬或銨鹽存在下進行。首先,本發(fā)明提供一種獲得含基于氯乙烯的聚合物顆粒的方法,包括在水、至少一種水溶性選自組(M)的金屬鹽,至少一種含8-22個碳原子的脂肪酸的堿金屬或銨鹽,至少一種選自組(S)的還原劑,至少一種種子聚合物(Pl),該聚合物的顆粒含有至少一種有機可溶引發(fā)劑,以及視需要的至少一種種子聚合物(P2)存在下,以微懸浮形式聚合相應(yīng)單體。微懸浮聚合或在微懸浮體中的聚合指的是在有機可溶引發(fā)劑的存在下至少一種單體進行聚合,該單體借助于機械能,在含有作為穩(wěn)定劑的乳化劑的水介質(zhì)中進行分散,從而獲得平均粒徑小于5!im的顆粒分散體?;诼纫蚁┑木酆衔餅榫畚锖凸簿畚?,后者含有至少50wt。/。的氯乙烯和至少一種可與氯乙烯共聚的單體??晒簿鄣膯误w為那些在共聚氯乙烯的常規(guī)技術(shù)中使用的單體??商峒暗挠袉魏投圄人岬囊蚁┗?,如醋酸乙烯酯,丙酸乙烯酯和苯曱酸乙烯酯;不飽和的單和多羧酸,如丙烯酸,曱基丙烯酸,馬來酸,富馬酸和衣康酸,以及它們的脂族,環(huán)脂族和芳族酯,其酰胺,及其腈;乙烯基卣化物和亞乙烯基囟化物;烷基乙烯基醚和烯烴。種子聚合物(P1)的制備本發(fā)明聚合中所需的種子聚合物(P1)的制備是按照微懸浮聚合的常規(guī)技術(shù)進行的。其以聚合物顆粒的分散體形式存在,該聚合物顆粒的平均粒徑為0.2-2pm,優(yōu)選為0.3-l|om。制備聚合物(P1)的一種方法是這樣的在使用水的情況下,反應(yīng)體系中含有單獨的氯乙烯,或氯乙烯與一種或多種可共聚單體組合,有機可溶的引發(fā)劑和單獨的陰離子乳化劑或該陰離子乳化劑與非離子乳化劑結(jié)合使用。借助于機械能的設(shè)備如膠體磨,高速泵,振動攪拌器,超聲波設(shè)備或高壓混合器-分散器,該單體精細地分散在水中。然后,所獲得的微懸浮體在自生的壓力和適度的攪拌下進行加熱,其溫度通常為30-65°C。然后降低壓力,停止反應(yīng),除去未轉(zhuǎn)化的單體氣體。在制備聚合物(P1)中使用的有機可溶引發(fā)劑為有機過氧化物如二酰基過氧化物(例如月桂?;?,癸?;蚣乎;^氧化物),叔丁基二乙基過乙酸鹽,聯(lián)十六烷基己基過碳酸鹽,二乙?;^氧化物和聯(lián)十六烷基過碳酸鹽。優(yōu)選的引發(fā)劑也為那些不溶于水的引發(fā)劑。該有機可溶引發(fā)劑是這樣進行選擇的其合理的使用量使其能夠在4-16小時的制備期間獲得含有l(wèi)-10wt。/。該引發(fā)劑的聚合物(Pl)。在聚合物(Pl)顆粒中存在的有機可溶引發(fā)劑的質(zhì)量比例較好在1-4%。優(yōu)選的有機可溶引發(fā)劑為月桂?;^氧化物。種子聚合物〖P2)的制備任選的種子聚合物(P2)以基于氯乙烯的聚合物顆粒分散體形式存在,該基于氯乙烯的聚合物顆粒的平均粒徑為0.05-0.5|im,優(yōu)選為0.08-0.2pm。此顆粒分散體可通過乳液聚合的常規(guī)技術(shù)而獲得。制備聚合物(P2)的一種方法是這樣的在使用水的情況下,反應(yīng)體系中含有單獨的氯乙烯,或氯乙烯與一種可共聚單體結(jié)合,水溶性引發(fā)劑和陰離子乳化劑,其可與或不與非離子乳化劑結(jié)合使用。該反應(yīng)混合物在自生的壓力和適度的攪拌下進行加熱,其溫度為30-65°C。然后降低壓力,停止反應(yīng),除去未轉(zhuǎn)化的單體氣體。在制備聚合物(P2)中所需的水溶性引發(fā)劑通常為單獨的過氧化氫、堿金屬或銨的過硫酸鹽或其與水溶性還原劑一同使用,如堿金屬亞硫酸鹽或亞硫酸氫鹽。變化很大的用量取決于所選擇的引發(fā)劑體系,調(diào)整其用量,使其確保在4-12小時內(nèi)進行聚合。膠乳的制備在本發(fā)明的方法中,還原劑的用量小于0.1wt°/。,優(yōu)選為30-200ppm,相對于所使用的單體量。優(yōu)選的還原劑為偏亞硫酸氫鈉或偏亞硫酸氫鉀。一般說來,該還原劑以具有濃度l-100g/l的水溶液形式進行使用。濃度l-20g/l為優(yōu)選。優(yōu)選地,在該介質(zhì)溫度達到目標聚合溫度之前,開始將此水溶液引入到反應(yīng)介質(zhì)中,且在聚合期間以可調(diào)節(jié)該引入速率的方式連續(xù)地引入,使其作為反應(yīng)器冷卻能力的一個因素。選自組(S)的還原劑可與在微懸浮體中通常使用的常規(guī)還原劑一起使用,例如,該常規(guī)還原劑具體為烷基磷酸,內(nèi)酯,酮,縮二氨基脲,單或多羧酸,特別是抗壞血酸,及其衍生物。在常規(guī)的還原劑中,優(yōu)選抗壞血酸。按照本發(fā)明,脂肪酸堿金屬或銨鹽的用量通常為0.3-3%,優(yōu)選為0.5-1.5wt%,這基于所使用的單體量。該脂肪酸的碳鏈可為線性或支化的。其可為飽和的或可包括一個或多個不飽和鍵。其也可包括一個或多個羥基或環(huán)氧基官能團。優(yōu)選的脂肪酸銨或堿金屬鹽為含有12-22個碳原子的那些,如月桂酸,豆蔻酸,棕櫚酸或硬脂酸的鹽?,F(xiàn)已證明,最有益的是含有12-22個碳原子的脂肪酸的銨鹽或其混合物。該脂肪酸鹽可以固體形式,懸浮體或溶液形式使用。然而,優(yōu)選以水溶液形式使用,即使要溶解它們需要的溫度比室溫高也如此。按照本發(fā)明,脂肪酸銨或堿金屬鹽可在聚合之前和/或期間和/或之后引入到反應(yīng)介質(zhì)中。這些脂肪酸鹽優(yōu)選在聚合期間引入。該脂肪酸鹽可現(xiàn)場合成,其是首先將脂肪酸引入到反應(yīng)介質(zhì)中,然后在聚合期間注入一種堿,直到該脂肪酸被完全中和。在本發(fā)明的方法中,選自組(M)的水溶性金屬鹽的用量為金屬鹽對所使用的單體的質(zhì)量比率為0.01-100ppm,優(yōu)選為0.05-10ppm,最好為0.1-5ppm。水溶性銅鹽為特別優(yōu)選。該水溶性金屬鹽可在聚合之前和/或期間引入。其優(yōu)選在聚合之前引入。相對于所使用的單體,聚合物(P1)的總用量為0.5-10wt%,優(yōu)選為l-5wt%。當(dāng)在至少一種聚合物(P2)存在下進行聚合時,相對于所使用的單體,聚合物(P2)的總用量為0.1-10wt%,優(yōu)選為0.5-5wt%。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案中,聚合物(P1)和聚合物(P2)均被使用,(P2)顆粒的平均粒徑小于(P1)顆粒的平均粒徑。本發(fā)明方法中所需的水量必須是這樣的相對于反應(yīng)混合物,種子聚合物加上所使用的單體的初始濃度為20-80%,優(yōu)選為45-75wt%。盡管是非必要的,可在聚合之前和/或期間和/或之后將至少一種陰離子乳化劑加入到反應(yīng)介質(zhì)中,該乳化劑優(yōu)選選自烷基硫酸酯,烷基磺酸酯,乙烯基磺酸酯,芳基磺酸酯,烷基磺基琥珀酸酯和堿金屬烷基磷酸鹽。按照本發(fā)明,將該反應(yīng)介質(zhì)在自生壓力下進行加熱,溫度通常為35-70°C,優(yōu)選為45-60°C。通過任何公知的方式如過濾,凝結(jié)/吸濾,剝落,離心傾析和干燥,將由本發(fā)明方法制備的基于氯乙烯的聚合物從聚合介質(zhì)中分離出來。優(yōu)選通過干燥進行分離,基于氯乙烯的聚合物優(yōu)選通過霧化進行干燥。其次,本發(fā)明提供如此方法獲得的基于氯乙烯的聚合物,該聚合物適于制備具有特殊性能的增塑溶膠。第三,本發(fā)明提供制備這些增塑溶膠的方法,該方法是通過如此獲得的基于氯乙烯的聚合物與一種增塑劑混合進行的。附帶地,本發(fā)明提供如此方法制備的增塑溶膠。實驗部分I-種子聚合物(P1)的制備將下列組份(重量)連續(xù)地引入到反應(yīng)器中,該反應(yīng)器的攪拌為35rpm,將其溫度調(diào)節(jié)到15°C:-120份水,-0.14份磷酸二氬鉀,-0.02份氫氧化鈉,-3.4x10-3份對醌粉末,-1.88份月桂?;^氧化物,-IOO份氯乙烯,-1.5份以10%水溶液形式存在的十二烷基苯磺酸鈉,將反應(yīng)器置于真空狀態(tài)后,立即引入氯乙烯。然后,在小于或等于35。C的溫度下,通過在速率5500rpm下攪拌105分鐘,將氯乙烯精細地分散在水介質(zhì)中。然后在自生壓力下,將反應(yīng)介質(zhì)溫度升至目標聚合溫度45°C,期間攪拌的速率為30rpm。之后,以恒定速率0.033重量份/小時連續(xù)地引入對醌。在將壓力降至3.5巴之后,將未反應(yīng)的氯乙烯氣體排出。n-種子聚合物〖P2)的制備將下列組份(重量)引入到配有攪拌器的反應(yīng)器中-138份水,-含有0.5份月桂酸和0.15份氬氧化鈉的水溶液。然后,在引入100份氯乙烯之前,將反應(yīng)器置于真空狀態(tài)。之后將反應(yīng)介質(zhì)的溫度升至目標溫度58°C。當(dāng)該介質(zhì)溫度達到45。C時,連續(xù)地引入含0.05份過硫酸鉀/14份水的水溶液。在開始引入該溶液的兩小時之后,在8小時內(nèi),以恒定速率連續(xù)地加入1.3份十二烷基苯磺酸鈉。當(dāng)內(nèi)部壓力為4巴時,在真空條件下回收未反應(yīng)的氯乙烯,然后將該反應(yīng)器充氣,之后進行冷卻。實施例1通過抽吸,將下列組份連續(xù)地引入到800升反應(yīng)器中,該反應(yīng)器配有攪拌器且事先置于真空狀態(tài)-430Kg去礦物質(zhì)水-80g磷酸二氫鉀(KH2P04)和0.63g硫酸銅(CuS04.5H20),其事先溶解在1升水中,-16Kg(干基)種子聚合物膠乳(Pl),其顆粒平均粒徑接近0.55|_im,相對于該聚合物,其含有2wt。/。的月桂基過氧化物。-6&§(干基)種子聚合物膠乳(?2),其顆粒平均粒徑為0.13|am。該反應(yīng)介質(zhì)以約80rpm,在室溫下進行攪拌,然后將反應(yīng)器再次置于真空狀態(tài)約30分鐘。接著在反應(yīng)介質(zhì)的溫度升至目標溫度54。C之后,引入400Kg氯乙烯。當(dāng)介質(zhì)的溫度達到49。C時,連續(xù)地引入偏亞硫酸氬鉀的水溶液。一小時后,介質(zhì)的溫度達到49°C,引入豆蔻酸銨的水溶液,該豆蔻酸銨的水溶液事先由豆蔻酸和銨制備并保持在45°C。當(dāng)該介質(zhì)的壓力為4巴時,或在聚合8小時之后,停止該水溶液的引入,然后冷卻反應(yīng)器。偏亞石克酸氬鉀和豆蔻酸^l妄的總量分別為14g和3.2Kg。聚合物在膠乳中的濃度為44.6%。然后在霧化干燥裝置上回收聚合物顆粒,之后進行成粉步驟。然后,增塑溶膠的制備是通過100重量份由霧化獲得的粉末與40重量份二(2-乙基己基)鄰苯二曱酸酯和2份穩(wěn)定劑(鋅,4丐,錫鹽)進行混合而成。顯示在表1和2中的疏水性,脫泡性和熱穩(wěn)定性的測量如下疏水性通過測量沉積在膠凝和涂敷的增塑溶膠上的一滴水的接觸角,可測定該增塑溶膠的疏水能力。實際上,該液滴與涂層在接觸點處形成的切線的內(nèi)角可與該涂層的臨界表面張力相關(guān)聯(lián),使用Zisman方程cosQ=1畫M(Yl畫Yc)其中e表示接觸角M為常數(shù)丫l表示該液體的臨界表面張力yc表示該涂層的臨界表面張力當(dāng)將水用作參照物時,九值為70.6mN/m。確切地講,為降低疏水性,就必須增大接觸角。該測量是使用SonyCo;ourVideoCameraCCD-Iris進行的,該儀器配有18-108mm變焦,將其略微傾斜,使其聚焦到水涂敷接觸區(qū)域。使5|il的校正水滴在25(im注射器的針頭末端形成一滴水珠,然后將該涂層朝向此水滴。當(dāng)兩者發(fā)生接觸時,該液滴自然地分離出去。使用LeicaCLS100系統(tǒng)將其照亮,其中,僅使用兩個定向光源中的一個,將其置于面對目標的位置。這種安排可使影像被對著光拍攝,光的強度可隨物體的光圏而改動。該背光使該液滴獲得良好的清晰輪廓。在沉積該液滴1分鐘之后成像,使用SonyTrinitroSuperFinePitch監(jiān)3見器和SonyColourVideoPrinterUP-3000P。表l中所給出的數(shù)值為所測量的角平均值-左和右。脫泡性測定脫泡之前該增塑溶膠的密度,測定方法為,稱重一個已知容積的空燒杯,然后稱重用增塑溶膠充滿的同一燒杯。然后將該增塑溶膠置于多元脫泡器中,該多元脫泡器配有振動器,按如下步驟進行操作當(dāng)多元脫泡器置于真空狀態(tài)下,在振動器的作用下,含有氣泡的增塑溶膠進行膨脹,其液面略微上升;然后,將多元脫泡器內(nèi)部壓力升至大氣壓,膨脹的增塑溶膠落回到其初始液面。這種操作每5分鐘重復(fù)一次,然后在每次操作之后測定該增塑溶膠的密度。當(dāng)該增塑溶膠的密度在2次連續(xù)的操作之后不再顯示進一步變化,即可認為該氣泡已完全被脫除。如果當(dāng)其初始密度是高的或在振動器的作用下,每次其密度的增加是高的,那么可以說這樣的增塑溶膠具有良好的脫泡性。熱穩(wěn)定性將其氣泡已事先脫除的增塑溶膠涂敷到硅氧烷化的紙上,在使用涂敷棒情況下,控制該間隙的尺寸,以此在200。C的爐中,于3和10分鐘之后獲得0.9mm厚的膠凝涂層。然后借助于Hunterlab比色計,測量其泛黃指數(shù)YI。實施例2重復(fù)上述步驟,不同的是,種子聚合物(P2)的量減少到4Kg,所引入的豆蔻酸銨的總量為4.8Kg。實施例3重復(fù)實施例1步驟,不同的是,種子聚合物(P2)的量減少到4Kg,此外,引入含有4Kg十二烷基苯磺酸鈉的水溶液。實施例4(比4交例)重復(fù)實施例1的步驟,不同的是,種子聚合物(P2)的量為16Kg,豆蔻酸銨被十二烷基苯磺酸鈉替代,偏亞硫酸氬鹽被38g抗壞血酸替代。聚合時間為6.5小時,聚合物在膠乳中的濃度為47.9%。實施例5(比4交例)重復(fù)實施例4的步驟,不同的是,種子聚合物(P2)的量為14Kg,抗壞血酸和硫酸銅的量分別為28g和0.42g。聚合時間為5小時,聚合物在膠乳中的濃度為47.5%。由以此方式獲得的聚合物制備的增塑溶膠的特性基本上與實施例4中那些的相同。實施例6(比較例)重復(fù)實施例5的步驟,不同的是,十二烷基苯磺酸鹽被豆蔻酸銨替代。反應(yīng)非常緩慢,聚合物在最終膠乳中的濃度僅為36.3°/。。所獲聚合物沒有在應(yīng)用中進行評價。實施例7重復(fù)實施例1步驟,不同的是,種子聚合物(P2)的量為14Kg。實施例8重復(fù)實施例l步驟,不同的是,豆蔻酸銨被月桂酸銨替代。實施例9該實施例與實施例8的不同之處在于,其使用棕櫚酸銨替代月桂酸鹽。實施例10重復(fù)實施例9步驟,不同的是,使用硬脂酸銨。實施例11對于實施例1,使用一種脂肪酸鹽的商業(yè)混合物,即所謂的DisponilOXS970,其含有脂肪酸鹽對所用單體的同樣比率。實施例12重復(fù)實施例1,使用商用產(chǎn)品CecavonAM230,其主要含有具有飽和棕櫚酸和硬脂酸鏈的脂肪酸銨混合物,以此替代豆蔻酸銨,期間保持同樣的脂肪酸鹽對單體的比率。實施例13(比4交例)重復(fù)實施例l,不同的是,該聚合在沒有銅鹽存在下進行。在反應(yīng)15小時之后,聚合物在膠乳中的濃度僅為36%。所獲聚合物沒有在應(yīng)用中進行評價,這是因為在沒有銅鹽的情況下,該聚合緩慢得不能進行工業(yè)化。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表2<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>權(quán)利要求1、制備含有氯乙烯基聚合物顆粒的膠乳的方法,該方法為在水、一種或多種選自組(M)的水溶性金屬鹽,至少一種種子聚合物(P1),該聚合物的顆粒含有至少一種有機可溶引發(fā)劑,以及視需要的至少一種種子聚合物(P2)存在下,以微懸浮形式聚合相應(yīng)單體;其中該水溶性金屬鹽選自由鐵,銅,鈷,鎳,鋅,鈦,釩,錳,鉻,鈰,錫和銀的鹽組成的組(M),其特征在于所述聚合是在一種或多種含12-22個碳原子的脂肪酸的銨鹽和至少一種選自由堿金屬次硫酸鹽,亞硫酸鹽和偏亞硫酸氫鹽組成的組(S)的還原劑存在下進行。2、權(quán)利要求l的方法,其特征在于所用的含12-22個碳原子的脂肪酸的銨鹽為月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸或硬脂酸的銨鹽。3、權(quán)利要求l的方法,其特征在于還原劑為堿金屬次硫酸鹽或亞硫酸鹽。4、權(quán)利要求l的方法,其特征在于,所用的水溶性金屬鹽對單體的質(zhì)量比率為O.Ol-lOOppm。5、權(quán)利要求l的方法,其特征在于,該水溶性金屬鹽為銅鹽。6、權(quán)利要求4的方法,其特征在于,該水溶性金屬鹽為銅鹽。7、權(quán)利要求l的方法,其特征在于,相對于所使用的單體,脂肪酸銨鹽的用量為0.3-3重量%。8、權(quán)利要求4的方法,其特征在于,相對于所使用的單體,脂肪酸銨鹽的用量為0.3-3重量%。9、權(quán)利要求5的方法,其特征在于,相對于所使用的單體,脂肪酸銨鹽的用量為0.3-3重量%。10、權(quán)利要求6的方法,其特征在于,相對于所使用的單體,脂肪酸銨鹽的用量為0.3-3重量%。11、權(quán)利要求1-2和4-10的任一方法,其特征在于,選自組(S)的還原劑為i威金屬亞石克酸鹽或偏亞辟b酸氫鹽。12、權(quán)利要求1-10的任一方法,其特征在于,該還原劑可與常規(guī)還原劑結(jié)合使用。13.權(quán)利要求ll的方法,其特征在于,該還原劑可與常規(guī)還原劑結(jié)合使用。14.制備氯乙烯基聚合物的方法,特征在于,還包括在權(quán)利要求1-10中任一項的方法后干燥所獲得的膠乳的步驟。15.制備氯乙烯基聚合物的方法,特征在于,還包括在權(quán)利要求11的方法后干燥所獲得的膠乳的步驟。16.制備氯乙烯基聚合物的方法,特征在于,還包括在權(quán)利要求12的方法后干燥所獲得的膠乳的步驟。17.制備氯乙烯基聚合物的方法,特征在于,還包括在權(quán)利要求13的方法后干燥所獲得的膠乳的步驟。18.制備氯乙烯基增塑溶膠的方法,其特征在于,還包括在權(quán)利要求l-10中任一項的方法后干燥所獲得的膠乳以及把干燥后所得的膠乳與增塑劑混合的步驟。19.制備氯乙烯基增塑溶膠的方法,其特征在于,還包括在權(quán)利要求11的方法后干燥所獲得的膠乳以及把干燥后所得的膠乳與增塑劑混合的步驟。20.制備氯乙烯基增塑溶膠的方法,其特征在于,還包括在權(quán)利要求12的方法后干燥所獲得的膠乳以及把干燥后所得的膠乳與增塑劑混合的步驟。21.制備氯乙烯基增塑溶膠的方法,其特征在于,還包括在權(quán)利要求13的方法后干燥所獲得的膠乳以及把干燥后所得的膠乳與增塑劑混合的步驟。全文摘要本發(fā)明涉及一種氯乙烯在水介質(zhì)中進行種子微懸浮聚合的方法,該方法在至少一種脂肪酸堿金屬或銨鹽存在下,由至少一種有機可溶引發(fā)劑,至少一種還原劑和至少一種水溶性金屬鹽的作用而進行。本發(fā)明也涉及由此方法獲得的聚合物,該聚合物適于提供具有特殊性能的增塑溶膠。文檔編號C08F2/44GK101270171SQ20081008296公開日2008年9月24日申請日期1999年12月28日優(yōu)先權(quán)日1998年12月29日發(fā)明者伯納德·邦諾德,克里斯琴·博納迪,安德魯·奇波克斯,理查德·佩雷斯申請人:埃爾夫阿托化學(xué)有限公司
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