專利名稱：：改進聚氨酯泡沫的表面固化和尺寸穩(wěn)定性的添加劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及聚氨酯產(chǎn)品及其制造方法。更具體的說，本發(fā)明涉及改進聚氨酯泡沫的表面固化和尺寸穩(wěn)定性的添加劑。聚氨酯制品的生產(chǎn)需要經(jīng)常改進加工技術(shù)以符合成本效率和復(fù)雜部件設(shè)計的增長的壓力。成本效率可以通過生產(chǎn)密度越來越低的聚氨酯泡沫來改進。當密度降低時，物理性質(zhì)如張力、撕力、伸長率、表面外觀和尺寸穩(wěn)定性可能會降低，從而使輕質(zhì)部件無法符合性能需求。因此，越來越需要能夠降低密度而不會犧牲物理性質(zhì)的添加劑。
發(fā)明內(nèi)容在一方面，本發(fā)明提供了一種制造聚氨酯泡沫的方法。該方法包括結(jié)合多元醇組分、有機異氰酸酯、揮發(fā)性(fugutive)叔胺聚氨酯催化劑、和特定的添加劑組合物。在這一方面，添加劑組合物包括下式A和/或B中的一種或多種化合物式A的酰胺基胺
背景技術(shù)：
(RCO)N(R，)-[(CH2)m-NR，]n-R,和/或式B的"末喳啉(imidazoline):N-[(CH2)mNR'ln-R'其中R是氫、Cl-C35烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；R，各自獨立地是RCO-?；?、-01^36烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、烷基芳基、或下式的基團(當式B中的n>l時)R(CH2)m;m是2或3;且n是1到10的整數(shù)。在另一方面，本發(fā)明提供了一種包括揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑和至少一種根據(jù)如上所定義的式(A)和/或(B)的添加劑的組合物。多元醇組分可以包含在該組合物中，該組合物還可以任選地包括一種或多種發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、額外的氨基甲酸乙酯催化劑、和表面活性劑。在又一方面，用于上述發(fā)明方面的添加劑組合物包括C1-C36羧酸與聚乙烯多元胺或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。作為另一實施方式，本發(fā)明提供了用于制造聚氨酯泡沫的組合物，其包括多元醇組分、有機異氰酸酯、揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑和性質(zhì)增強添加劑組合物的接觸產(chǎn)品。在另一方面，聚氨酯泡沫組合物包括撓性微孔彈性體。具體實施方式本發(fā)明的一個方面涉及制造聚氨酯泡沫的性質(zhì)增強添加劑組合物。該添加劑組合物包4舌至少一種如下式A和B所示的4匕合物、或者可以通過C1-C36羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)獲得的組合物。一種或多種這些性質(zhì)增強添加劑的加入用于降低或消除以較低密度制造的聚氨酯泡沫的物理性質(zhì)和表面劣化。該添加劑混配物可以在另外的常規(guī)條件下與常規(guī)揮發(fā)性叔胺催化劑組合物聯(lián)合使用來制造聚氨酯泡沫。泡沫可以通過在所定義的添加劑組合物的存在下將至少一種聚異氰酸酯化合物、至少一種多元醇化合物、和至少一種揮發(fā)性叔胺聚氨酯催化劑組合物混合來制造。發(fā)泡劑通常是包括的，但不是必需的。性質(zhì)增強添加劑這里所使用的術(shù)語"性質(zhì)增強添加劑"是指根據(jù)下面的式(A)和/或式(B)的化合物或化合物的混合物、或者C1-C36羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。適用于本發(fā)明的是式A的酰胺基胺(RCO)N(R，)-[(CH2)m-NR，]n-R，A其中R是氬、Cl-C35烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；優(yōu)選C14-C22脂肪烷基或烯基；R，各自獨立地是RCO-、氫原子、-Cl-C36烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；優(yōu)選氪或C1-C4烷基；m是2或3;且n是1到10的整數(shù)。優(yōu)選提高性質(zhì)的酰胺基胺化合物具有下式Al:(RCO)N(H)-[(CH2)m-NH]n-R,Al其中R是C6-C17烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；特別是C16-C17脂肪烷基或烯基；R，是氫原子或RCO-酰基；尤其是氫；m是2或3;尤其是2;且n是l到6的整數(shù)，尤其是2-5。適用于本發(fā)明的另一種提高性質(zhì)的化合物是式B的咪唑啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R是氫、Cl-C35烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；優(yōu)選C14-C22脂肪烷基或烯基；R，獨立地是RCO-?；?、Cl-C36烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；優(yōu)選氬或C1-C4烷基；或者當n>l時，其可以是下式的基團m是2或3;且n是l到10的整數(shù)。優(yōu)選的提高性質(zhì)的化合物是下式B1的咪唑啉:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中R是氫或C6-C17烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基、特別是C16-C17脂肪烷基和烯基;R，是氬、RCO-?；?、或下式的咪唑基;且n是l到6的整數(shù)，特別是2-5，且當n-l時，則R，表示氬。性質(zhì)增強添加劑是通過使合適摩爾比的羧酸RC02H與多元胺H2N-[(CH2)m-NH丄在80。C到300。C、優(yōu)選100。C到200'C的較高溫度下反應(yīng)而制備的，其中如所公知的那樣驅(qū)除水。該反應(yīng)可以使用適合共沸除水的溶劑來進行，但通常不是必需的。如專利文獻和公開文獻所證實的，酰胺基胺和咪唑啉的生產(chǎn)在環(huán)氧樹脂固化領(lǐng)域中是公知的。羧酸:胺反應(yīng)物的摩爾比可以是約2:1到0.8:1;通常是1.3:1到1:1,優(yōu)選稍稍大于等摩爾量的反應(yīng)物，例如約1.05到1.1:1的酸:多元胺。U.S.6,258,920也教導(dǎo)了合適的酰胺基胺的制備。羧酸的例子包括但不限于曱酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸(hexanoicacid)、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一酸、十二酸、十四酸、十六酸、十八酸、椰油脂肪酸、蓖麻油酸、妥爾油脂肪酸、油酸、己酸(c叩roicacid)、月桂酸、肉豆蔻酸、軟脂酸、硬脂酸、油酸、己酸、辛酸、癸酸、月桂酸、豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、亞油酸、亞麻酸、以及它們的脂肪族或芳香族取代衍生物如9-和10-苯基硬脂酸及相關(guān)結(jié)構(gòu)。有利地，脂肪酸用于本發(fā)明中，并且包括主要由含有0到4單元不飽和度的C14到C22—元羧酸組成的那些。優(yōu)選的脂肪酸是妥爾油脂肪酸(TOFA)、大豆脂肪酸、和椰油脂肪酸。在本發(fā)明的另一方面和為本發(fā)明的目的，"脂肪酸"是指包括"二聚酸"。二聚酸通常通過C18脂肪酸的熱縮合來制備。因此，二聚酸可以在與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)中代替部分或全部的一元脂肪羧酸以制造本發(fā)明中使用的性質(zhì)增強添加劑組合物。在這種情況中，如環(huán)氧樹脂固化領(lǐng)域所公知的那樣，二聚酸的使用得到了聚酰胺。適用于制造性質(zhì)增強添加劑的一元羧酸還包括芳香族一元羧酸如苯甲酸、水楊酸、和萘甲酸，優(yōu)選苯甲酸。芳香族二元羧酸如間苯二曱酸和對苯二曱酸可以與一元羧酸少量摻和。芳香族羧酸可以與烷基和烯基羧酸摻和。合適的多元胺的例子包括但不限于乙二胺(EDA)、二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、和五亞乙基六胺(PEHA)、六亞乙基七胺、二亞丙基三胺、三亞丙基四胺、四亞丙基五胺、五亞丙基六胺、六亞丙基七胺、及類似物。DETA、TETA和TEPA是特別理想的。除非另外指出，這里所述的烷基和烯基基團均意指包括指定結(jié)構(gòu)的所有結(jié)構(gòu)異構(gòu)體、支鏈或直鏈；例如所有對映體和所有非對映體均包括在該定義中。例如，除非另外指出，術(shù)語丙基表示包括正丙基和異丙基，而術(shù)語丁基表示包括正丁基、異丁基、叔丁基、仲丁基等等。同樣，這里所述的取代烷基、烯基、芳基、和烷基芳基表示包括給定結(jié)構(gòu)的取代類似物。例如，烷基、烯基、芳基、和烷基芳基上的取代可以包括但不限于卣代；羥基；氨基；具有至多10個碳原子的烷氧基、烷氨基、或二烷基氨基；或者它們的組合。可以存在于一元羧酸中的烷基的非限定性例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、或癸基等等。本發(fā)明范圍內(nèi)的烯基的例子包括但不限于乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基等。芳基和烷基芳基(烷基芳基定義為芳基取代的烷基或芳基烷基)包括苯基、烷基取代的苯基、萘基、烷基取代的萘基等。例如，可用于本發(fā)明的芳基和烷基芳基的非限定性例子包括但不限于苯基、甲苯基、芐基、二曱苯基、三甲苯基、苯乙基、苯丙基、笨丁基、丙基-2-苯乙基等。催化劑本發(fā)明的組合物中的催化劑包括揮發(fā)性叔氨基甲酸乙酯催化劑和任選的非揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑。這里所使用的術(shù)語"揮發(fā)性叔胺"催化劑是指具有低沸點(在大氣壓下低于約120°C)且不含可與異氰酸酯反應(yīng)的基團的叔胺。因此，"非揮發(fā)性叔胺，，是指還包括可與異氰酸酯反應(yīng)的基團如伯胺、仲胺、羥基、酰胺或脲的叔胺或者具有高沸點(通常高于120'C)的叔胺。在涉及制造聚氨酯泡沫、尤其是用于鞋底的微孔彈性體的本發(fā)明的一方面中，本領(lǐng)域已知的任何揮發(fā)性膠凝化催化劑和/或發(fā)泡催化劑可以與性質(zhì)增強添加劑聯(lián)合使用。膠凝化催化劑是氨基甲酸乙酯領(lǐng)域已知的初始選擇性低于0.7的任何叔胺催化劑。發(fā)泡催化刑是氨基曱酸乙酯領(lǐng)域已知的初始選擇性高于0.7的任何叔胺催化劑。催化劑選擇性定義為發(fā)泡速率(脲形成)與膠凝化速率(氨基甲酸乙酯形成)之比[J.CellularPlastics,Vol.28,1992,360-398頁].與提高性質(zhì)的組分聯(lián)合使用的催化劑組合物包括一種或多種叔胺氨基甲酸乙酯催化劑，該催化劑是揮發(fā)性的且與異氰酸酯不反應(yīng)。合適的揮發(fā)性膠凝化催化劑可以包括，例如，三亞乙基二胺(TEDA)、查寧環(huán)、五曱基二亞丙基三胺、二甲基環(huán)己胺、三(二甲基氨基丙基)胺、取代咪唑如1,2-二甲基咪唑和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]H"—-7-烯(DBU)。合適的揮發(fā)性發(fā)泡劑包括但不限于雙(二甲基氨基乙基)醚、五甲基二亞乙基三胺、及相關(guān)的組合物(U.S.5,039,713、U.S.5,559,161)、較大的全甲基化多元胺如全曱基化三亞乙基四胺(U.S.4，143，003)、和支鏈多元胺(U.S.3,836,488)。除揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑之外，催化劑組合物還可以包括非揮發(fā)性且可與異氰酸酯反應(yīng)的非揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑。這種非揮發(fā)性叔胺催化劑包括膠凝化催化劑和發(fā)泡催化劑。示例性的非揮發(fā)性膠凝化催化劑包括N，N-雙(3-二甲基氨基丙基)N-異丙醇-胺；N,N-二甲基氨基乙基-N，-甲基乙醇胺；N,N，N，-三甲基氨基丙基乙醇胺；N,N-二甲基乙醇胺；N,N-二曱基-N，,N，-2-羥基(丙基)-l,3-亞丙基二胺；二甲基氨基丙胺；N，N，N"，N，，-四曱基二亞丙基三胺；N,N-雙(3-二甲基氨基丙基)-l，3-丙二胺；N-二甲基氨基丙基-N-曱基乙醇胺；取代奎寧環(huán)(U.S.5,143,944和U.S.5,233,039);取代吡咯啶(pyrrolizidine)(U.S.5，512，603);取代吡咯烷(EP499873);(N，N-二曱基氨基乙氧基)乙醇；甲基羥基乙基哌。秦；雙(N,N-二甲基-3-氨基丙基)胺；叔胺的脲化合物如N,N-二甲基氨基丙基脲和N，N'-雙(3-二甲基氨基-丙基)脲；雙(二曱基氨基)-2-丙醇；N-(3-氨基丙基)咪唑；N-(2-羥基-丙基)-咪唑；和N-(2-輕乙基)咪唑。示例性的非揮發(fā)性發(fā)泡催化劑包括但不限于2-[N-(二甲基氨基乙氧基乙基)-N-甲基氨基]乙醇及相關(guān)結(jié)構(gòu)(U.S.4,338,408)、烷氧基化多元胺(U.S.5,508,314)、咪唑-硼組合物(U.S.5，539，007)、和氨基丙基-雙(氨基乙基)醚組合物(U.S.5，874，483和U.S.5,824,711);二甲基氨基乙氧基乙醇；N,N,N，-三曱基-N，-3-氨基-丙基-雙(氨基乙基)醚；和N,N，N，-三甲基-N，-氨基丙基-雙(氨基乙基)醚。三聚催化劑可以與本發(fā)明聯(lián)合使用，并且包括本領(lǐng)域已知的任何這種催化劑。具體例子包括N-羥烷基季銨羰化物或羧酸鹽，例如U.S.4，582，861中所公開的。還可以使用堿金屬羧酸鹽，其例子是用于"阻塞(block)"(即，與之成鹽)含胺催化劑的堿金屬羧酸鹽。一種示例性的羧酸鹽是2-乙基己酸鉀。部分或全部膠凝化、發(fā)泡和三聚催化劑可以用羧酸鹽、苯酚、或取代苯盼"阻塞"(即，與之成鹽)，條件是催化劑含有與其成鹽以提供催化劑活性的延遲啟動的胺官能團。催化劑組合物還可以包括其它組分，例如當所需聚氨酯泡沫是撓性坯料時的金屬催化劑如有機錫化合物(如二月桂酸二丁基錫)。聚異氰酸酯使用本發(fā)明的性質(zhì)增強添加劑制備的聚氨酯可以從本領(lǐng)域已知的大量聚異氰酸酯中的任何一種來制造。合適的聚異氰酸酯的例子包括1，6-己二異氰酸酯(HDI)、苯二異氰酸酯(PDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、和4，4，-二苯甲烷二異氰酸酯(MDI)。特別合適的是單獨或作為它們的市售混合物的2,4-TDI和2,6-TDI。其它合適的二異氰酸酯的混合物是商業(yè)上公知為"粗MDI"的那些，也稱為PAPI,其含有約60%的4,4，-二苯甲烷二異氰酸酯與其它異構(gòu)體和類似的較大聚異氰酸酯。一個例子是DowChemicalCompany出售的商品名為PAPI的物質(zhì)，其含有約60%的4,4，-二苯甲烷二異氰酸酯與其它異構(gòu)體和類似的較大聚異氰酸酯。合適的還有這些異氰酸酯化合物的"預(yù)聚合物"，其包括聚異氰酸酯與聚醚或聚酯多元醇部分預(yù)反應(yīng)以將聚酯多元醇上的一個或多個羥基轉(zhuǎn)化為取代氨基甲酸酯基團的部分預(yù)反應(yīng)的混合物。由聚醚和聚酯多元醇得到的合適的預(yù)聚合物在本領(lǐng)域是公知的。多元醇使用本發(fā)明制造的性質(zhì)增強添加劑制備的聚氨酯可以從本領(lǐng)域已知的多種多元醇來制造。用于制造通過本發(fā)明的催化劑組合物催化的聚氨酯配方的合適的多元醇是聚亞烷基醚多元醇和聚酯多元醇。聚亞烷基醚多元醇包括聚(烯化氧)聚合物如聚(環(huán)氧乙烷)和聚(環(huán)氧丙烷)聚合物、以及得自包括二醇和三醇的多元醇化合物的具有末端羥基的共聚物，上述二醇和三醇例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷、環(huán)己二醇等低分子多元醇。有用的聚酯多元醇包括將二元羧酸與過量的二醇反應(yīng)(例如將己二酸與乙二醇、二乙二醇、或1，4-丁二醇反應(yīng))、或者將內(nèi)酯如己內(nèi)酯與過量的二醇如丙二醇反應(yīng)而制備的那些。其它多元醇是本領(lǐng)域已知的，而且根據(jù)本發(fā)明也可預(yù)期它們的使用。胺聚醚多元醇可以用于本發(fā)明。當將胺例如乙二胺、二亞乙基三胺、甲苯二胺、二苯曱烷二胺、或三乙醇胺與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷反應(yīng)時，可以制造這些胺聚醚多元醇。在本發(fā)明的另一方面，可以使用高分子量聚醚多元醇、或者可以使用高分子量聚醚多元醇的混合物，例如不同的多官能物質(zhì)和/或不同分子量或不同化學(xué)組成的物質(zhì)。在本發(fā)明的又一方面，可以使用聚酯多元醇，包括當將二元羧酸與過量的二醇反應(yīng)時制備的那些。非限制性的例子包括己二酸或鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐與己二醇或丁二醇反應(yīng)。可用于本發(fā)明的多元醇可以通過將內(nèi)酯與過量的二醇反應(yīng)來制備，例如將己內(nèi)酯與丙二醇反應(yīng)。在另一方面，含有活性氫的化合物如聚酯多元醇和聚醚多元醇及它們的組合可用于本發(fā)明。除上述基礎(chǔ)多元醇之外，或者作為它們的替代品，通常被稱為"共聚物多元醇，，的物質(zhì)可以包括在根據(jù)本發(fā)明使用的多元醇組分中。共聚物多元醇可以用于聚氨酯泡沫中以提高泡沫對變形的抵抗性，例如改進泡沫的耐負荷性質(zhì)。根據(jù)聚氨酯泡沫的耐負荷需要，共聚物多元醇可以包括總多元醇含量的0到約80wt%。共聚物多元醇的例子包括但不限于接枝多元醇和聚脲改性多元醇，二者都是本領(lǐng)域所公知的，并且在市場上有售。發(fā)泡劑可以通過加入發(fā)泡劑以便在聚合過程中在聚氨酯基體中產(chǎn)生空隙來輔助聚氨酯泡沫的生產(chǎn)?？梢允褂帽绢I(lǐng)域已知的任何發(fā)泡劑。合適的發(fā)泡劑包括具有低沸點的化合物，其在放熱聚合反應(yīng)過程中被蒸發(fā)。這種發(fā)泡劑通常是惰性的，因此在聚合過程中不會分解或反應(yīng)。惰性發(fā)泡劑的例子包括但不限于二氧化碳、氯氟烴、氫化氟烴、氫化氯氟烴、丙酮、以及低沸點烴類如環(huán)戊烷、異戊烷、正戊烷、和它們的混合物。其它合適的發(fā)泡劑包括與異氰酸酯化合物反應(yīng)產(chǎn)生氣體的化合物(例如水)。其它任選組分選組分的例子包括但不限于孔隙穩(wěn)定劑(cellstabilizer)如硅酮(silicone)、其它交聯(lián)劑、增鏈劑、顏料、填料、阻燃劑、氨基甲酸乙酯膠凝化催化劑助劑、氨基曱酸乙酯發(fā)泡催化劑助劑、有機金屬催化劑如二月桂酸二丁基錫、過渡金屬催化劑、以及這些物質(zhì)的任何組合。根據(jù)本發(fā)明使用的合適的增鏈劑包括乙二醇、1，4-丁二醇、以及它們的組合。提高性質(zhì)的組合物可以在微孔彈性體以及常規(guī)高彈性塊狀泡沫(slabstockfoam)和撓性模制聚氨酯泡沫中改進表面固化和尺寸穩(wěn)定性。本發(fā)明可用于生產(chǎn)具有優(yōu)越性能和較低密度的微孔彈性體和其它撓性聚氨酯泡沫。聚氨酯泡沫組合物中性質(zhì)增強添加劑的量通常應(yīng)當是，基于重量，每100份多元醇中約0.1到5份(pphp)。更典型地是，該量是0.2到3pphp,最典型地是0.4到2pphp。在以下實施例和表格中，除非另外指出，除多元醇之外的組分的使用水平都是以這種多元醇的pphp來計算。含有根據(jù)本發(fā)明的性質(zhì)增強添加劑的一般示例性聚氨酯配方可以包括如表1-4中任何一個所列出的配方。表l.聚醚多元醇基微孔聚氨酯配方<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>*MDI和/或TDI表3.撓性泡沫配方<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>泡沫的制備可以根據(jù)本領(lǐng)域已知的方法，使用其中已經(jīng)加入了一種或多種本發(fā)明的性質(zhì)增強添加劑的典型聚氨酯配方來制造泡沫。例如，在較低密度具有優(yōu)異的物理性質(zhì)特性的撓性微孔聚氨酯彈性體(表6)通常包括所示量的下表5所示的組分。表5中所示的組分將在下面詳細討論。表5.標準測試體系<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>根據(jù)本發(fā)明的聚氨酯配方中使用的聚異氰酸酯的量不受限制，但是通常在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的那些范圍內(nèi)。示例性的范圍在表5中給出，以"NCO指數(shù)"(異氰酸酯指數(shù))顯示。如本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的，NCO指數(shù)定義為異氰酸酯等價物的數(shù)量除以活性氫等價物的總數(shù)再乘以100。NCO指數(shù)由下式表示NCO指數(shù)=[NCO/(OH+NH)]x100撓性微孔彈性體通常使用重均分子量(Mw)為約1000-3000且羥基數(shù)(OH#)為約28-35的聚酯多元醇來制造。如果聚醚多元醇用于撓性微孔彈性體組合物中，這種多元醇將具有2000-6000的Mw和28-56的OH#。在本發(fā)明的一些實施方式中，催化劑和性質(zhì)增強添加劑可以合并在一個包裝中，其中任選地含有一種或多種多元醇，包括例如聚醚多元醇和聚酯多元醇，并且任選地含有一種或多種發(fā)泡劑和/或其它常用于聚氨酯配方中的添加劑。這些其它任選組分的例子已經(jīng)在前面列出，且它們不會影響本發(fā)明的基本性質(zhì)。這種混合物可隨后與有機異氰酸酯混合以形成聚氨酯泡沫(還是任選地在本領(lǐng)域已知的其它添加劑的存在下)。除制造撓性微孔彈性體之外，本發(fā)明還可以用于制造例如常用于汽車工業(yè)中的許多用途(例如，設(shè)備面板和內(nèi)部裝飾)的撓性泡沫和半撓性泡沫、以及剛性泡沫。盡管在上面和本文的其它地方討論了聚氨酯泡沫的具體示例性類型，應(yīng)當理解可以根椐本發(fā)明制備任何類型的聚氨酯泡沫。實施例在以下實施例中，使用GrandRapids,MI的TheEdgeSweetsCompany,Inc.生產(chǎn)的螺桿轉(zhuǎn)速為6,000RPM的低壓剪切機來測試性質(zhì)增強添加劑組合物。預(yù)混合預(yù)聚溫度保持在43'C。每次開始時間記錄為"乳化時間"(creamtime),即制劑顏色變淺和體積增加顯示泡沫開始形成的時間。尺寸為30xl5xl厘米的模具加熱到55。C。通過在所需時間將零件脫模并彎曲180。來測定每次脫模時間。當沒有觀察到破裂時，認為零件已經(jīng)達到最佳脫模。在整個研究中，對照零件的密度保持0.45克/立方厘米(g/cc)—參見表6。通過肖氏A硬度計來測量肖氏A硬度。通過視覺觀察來測定表面尺寸穩(wěn)定性。表5中的配方用于本研究。所示聚酯多元醇是雙官能的。以下是實施例中使用的物質(zhì)的詞匯表。<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>表6<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>對照例l在本制劑的0.45g/cc的典型密度下顯示了希望的良好的表面尺寸穩(wěn)定性，而沒有根據(jù)本發(fā)明的反例1證實了當零件以0.35g/cc的較低密度制造時穩(wěn)定性降低。根據(jù)本發(fā)明的實施例2A-2C證實了當存在性質(zhì)增強添加劑AA1時，在低至0.25g/cc的密度下表面尺寸穩(wěn)定性改善。對照例3顯示了當與對照例1相比時含有較高水平的乙二醇(EG)的組合物在0.45g/cc的密度下的預(yù)期的良好表面尺寸穩(wěn)定性，而沒有根據(jù)本發(fā)明的反例3證實了當在0.35g/cc的較低密度下微孔彈性體泡沫時穩(wěn)定性降低。根據(jù)本發(fā)明的實施例4A和4B證實了當存在性質(zhì)增強添加劑AA1時在0.35g/cc的密度下表面尺寸穩(wěn)定性改善。權(quán)利要求1.一種組合物，其基本上由揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑和包括一種或多種下式A和/或B的化合物的添加劑組成式A的酰胺基胺(RCO)N(R’)-[(CH2)m-NR’]n-R’A和式B的咪唑啉id="icf0001"file="S2008100959427C00011.gif"wi="50"he="38"top="92"left="81"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>其中R是氫、C1-C35烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；R’各自獨立地是RCO-?；?、C1-C36烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；或者當式B中的n＞1時，是下式的基團id="icf0002"file="S2008100959427C00012.gif"wi="42"he="31"top="184"left="85"img-content="drawing"img-format="tif"orientation="portrait"inline="no"/>m是2或3；且n是1到10的整數(shù)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述酰胺基胺和/或咪唑啉是C1-C36羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。3.根椐權(quán)利要求2所述的組合物，其進一步包括聚酯或聚醚多元醇。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述催化劑選自揮發(fā)性膠凝化催化劑三亞乙基二胺、奎寧環(huán)、五曱基二亞丙基三胺、二甲基環(huán)己胺、三(二甲基氨基丙基)胺、取代咪唑如1，2-二甲基咪唑、1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、和它們的混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述催化劑選自揮發(fā)性膠凝化催化劑三亞乙基二胺、奩寧環(huán)、五甲基二亞丙基三胺、二甲基環(huán)己胺、三(二甲基氨基丙基)胺、取代咪唑如1,2-二甲基咪唑、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一-7-烯(DBU)、和它們的混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的組合物，其中所述催化劑選自揮發(fā)性發(fā)泡催化劑雙(二甲基氨基乙基)醚、五甲基二亞乙基三胺及相關(guān)組合物、較大的全甲基化多元胺如全甲基化三亞乙基四胺、支鏈多元胺、和它們的混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的組合物，其中R是C6-C17烷基或烯基。8.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述羧酸包括椰油脂肪酸、大豆脂肪酸、妥爾油脂肪酸、或二聚酸。9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述多元胺是二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、或五亞乙基六胺(PEHA)。10.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述添加劑包括妥爾油脂肪酸與四亞乙基五胺(TEPA)的反應(yīng)產(chǎn)物。11.根椐權(quán)利要求3所述的組合物，其中所迷添加劑包括妥爾油脂肪酸與三亞乙基四胺(TETA)的反應(yīng)產(chǎn)物。12.根據(jù)權(quán)利要求1所迷的組合物，其包括一種或多種發(fā)泡劑。13.—種包括揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑、由一種或多種多元醇組成的多元醇組分、和包括一種或多種下式Al和/或Bl化合物的添加劑的纟且合物式Al的酰胺基胺<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>和式B1的咪唑啉R,N-[(CH2)rNHn-R'B1其中R是C6-C17烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；R，是氫原子、RCO-?；⒒蛳率降倪溥蚧鵰是2或3;且n是l到6的整數(shù)；且當11=1時，則R，是氬。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑包括三亞乙基二胺、奎寧環(huán)、五甲基二亞丙基三胺、二曱基環(huán)己胺、三(二甲基氨基丙基)胺、取代咪唑如1，2-二甲基咪唑、1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]H~—-7-烯(DBU)、和它們的混合物中的一種或多種。15.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述酰胺基胺和/或咪唑啉是C14-C22羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。16.根據(jù)權(quán)利要求15所述的組合物，其中所述羧酸包括大豆脂肪酸、椰油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、或二聚酸。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的組合物，其中所述多元胺是二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、或五亞乙基六胺(PEHA)。18.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述添加劑包括妥爾油脂肪酸與四亞乙基五胺(TEPA)的反應(yīng)產(chǎn)物。19.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述添加劑包括妥爾油脂肪酸與三亞乙基四胺(TETA)的反應(yīng)產(chǎn)物。20.根椐權(quán)利要求13所述的組合物，其進一步包括一種或多種發(fā)泡劑。21.—種制造聚氨酯泡沫的方法，所迷方法包括結(jié)合多元醇組分、有機異氰酸酯、揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑、和包括一種或多種下式A和/或B化合物的添加劑式A的酰胺基胺R是氫、Cl-C35烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；R，各自獨立地是RCO-?；?、氬、Cl-C36烷基、取代烷基、烯基、取代烯基、芳基、取代芳基、或烷基芳基；或者當式B中的n〉l時，是下式的基團(RCO)N(R，)-[(CH2)m-NR,]n-R，和式B的咪唑啉:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>m是2或3;且n是1到10的整數(shù)。22.根據(jù)權(quán)利要求21所述的方法，其中所述酰胺基胺和/或咪唑啉是C14-C22—元羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物。23.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述羧酸包括大豆脂肪酸、椰油脂肪酸、妥爾油脂肪酸、或二聚酸。24.根據(jù)權(quán)利要求22所述的方法，其中所述多元胺是二亞乙基三胺(DETA)、三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)、或五亞乙基六胺(PEHA)。25.—種組合物，其基本上由揮發(fā)性叔胺氨基曱酸乙酯催化劑和包括C1-C36羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物的添加劑組成。26.根據(jù)權(quán)利要求25所述的組合物，其進一步包括聚酯或聚醚多元醇。27.—種制造聚氨酯泡沫的方法，所述方法包括結(jié)合多元醇組分、有機異氰酸酯、揮發(fā)性叔胺氨基曱酸乙酯催化劑、和包括C14-C22羧酸與聚乙烯或聚丙烯多元胺的反應(yīng)產(chǎn)物的性質(zhì)增強添加劑。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其用于制造聚醚多元醇基微孔彈性體泡沫，所述方法包括結(jié)合以下組分<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>29.根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法，其用于制造聚酯多元醇基微孔彈性體泡沫，所述方法包括結(jié)合以下組分組分重量份(pphp)聚酯多元醇100增鏈劑4-15水0-1.5孔隙穩(wěn)定劑0-1.5叔胺催化劑0,1-0.8性質(zhì)增強添加劑0.1-3異氰酸酯預(yù)聚物，游離NCO。/。96-104指數(shù)，16-23%NCO全文摘要一種用于制造聚氨酯泡沫的組合物包括揮發(fā)性叔胺氨基甲酸乙酯催化劑和酰胺基胺和/或咪唑啉性質(zhì)增強添加劑。這些性質(zhì)增強添加劑組合物之一種或多種的加入用于降低或消除以較低密度制造的聚氨酯泡沫的物理性質(zhì)和表面劣化。文檔編號C08G18/48GK101293949SQ20081009594公開日2008年10月29日申請日期2008年4月25日優(yōu)先權(quán)日2007年4月25日發(fā)明者G·D·安德魯,G·扎爾克夫,J·E·杜赫斯特,M·L·利斯特曼,Y·張申請人:氣體產(chǎn)品與化學(xué)公司