專利名稱：：一種馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚丙烯樹脂接枝物的制備方法，進(jìn)一步地說，是涉及馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法。
背景技術(shù)：
：聚丙烯是一種用途很廣的通用高分子材料，具有優(yōu)良的物理力學(xué)性能。但是聚丙烯的非極性和低表面能，使它與大多數(shù)聚合物和填料的相容性差，不易潤濕，粘合、印刷以及涂覆的性能差，與極性材料共混時(shí)也不能獲得性能較好的材料。因此需要一些方法改善聚丙烯的極性。常用的改性方法是用馬來酸酐這類的極性單體接枝到聚丙烯主鏈上來提高基體的極性。尤其是熔融自由基接枝法，由于其操作簡單經(jīng)濟(jì)，適合工業(yè)化生產(chǎn)而成為目前采用的主要方法。例如美國專利5,955,547報(bào)道了采用連續(xù)加工的方法，將熔融的聚丙烯與熔融的馬來酸酐在雙螺桿擠出機(jī)中混合，然后加入自由基引發(fā)劑，混合造粒。該方法制備的馬來酸酐接枝聚丙烯，具有較高的分子量和酸值，數(shù)均分子量為20000以上，酸值為4.5以上。美國專利6，228，948報(bào)道了在雙螺桿擠出機(jī)各段采用不同的工藝參數(shù)及條件，將聚丙烯、馬來酸酐加入擠出機(jī)中，待熔融后加入引發(fā)劑，馬來酸酐反應(yīng)接枝到聚丙烯分子鏈上，制得接枝率2%以上、綜合性能優(yōu)良的聚丙烯。自由基烙融接枝法所面臨的一個(gè)主要問題一直是在獲得足夠的馬來酸酐接枝率的同時(shí)要保持聚丙烯基體的力學(xué)性能，即保持其應(yīng)有的分子量，這樣在與其他材料共混時(shí)才不至于影響最終材料的整體力學(xué)性能。根據(jù)熔融自由基接枝反應(yīng)的過程可知，過氧化物引發(fā)劑分解后首先產(chǎn)生初級(jí)自由基，然后進(jìn)攻聚丙烯主鏈，剝離主鏈上的氫原子后，生成聚丙烯大分子自4由基，該大分子自由基與接枝單體反應(yīng)后就會(huì)得到接枝聚丙烯(ReactiveModifiersforPolymers,EditedbyS.Al-Malaika,Chapman&Hallpress,London,UK,1997,Chapter1,Free-radicalgraftingofmonomersontopolymersbyreactiveextrusion:principlesandapplications,ppl-77)。聚丙烯分子重復(fù)單元中的叔碳原子上的氫具有較低的解離能，因而最容易被初級(jí)自由基攻擊而得到叔碳自由基，該自由基在高溫下會(huì)發(fā)生P斷鏈反應(yīng)，該反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致均聚聚丙烯在自由基接枝反應(yīng)中產(chǎn)生嚴(yán)重降解，從而大大降低接枝產(chǎn)物的分子量。但從接枝反應(yīng)的過程可知，要得到接枝產(chǎn)物就必須先得到大分子自由基，所以說聚丙烯的P斷鏈反應(yīng)是伴隨在接枝過程中的無法避免的副反應(yīng)。如果降低引發(fā)劑的用量，則使反應(yīng)過程中生成的大分子自由基減少，從而可以緩解降解反應(yīng)，但同時(shí)也會(huì)導(dǎo)致聚丙烯的接枝率下降。有文獻(xiàn)報(bào)道聚丙烯與馬來酸酐發(fā)生接枝反應(yīng)時(shí)，馬來酸酐單體-般以單個(gè)分子的形式接枝在聚丙烯上(W.Heinen,C,H.Rosenmoller，C.B.Wenzeletal.，Macromolecules,1996,29,1151-1157)。根據(jù)不同的自由基與不同反應(yīng)單體的相對(duì)反應(yīng)活性數(shù)據(jù)可知苯乙烯單休與馬來酸酐自由基的反應(yīng)活性是其均聚反應(yīng)活性的93倍，而馬來酸酐單體與苯乙烯自由基的反應(yīng)活性是其均聚反應(yīng)活性的29倍(J.BrandrupandE.H.Immergut，PolymerHandbook,3rdedn,1989,JohnWiley,NewYork)。因此，當(dāng)在聚丙烯馬來酸酐體系中引入其它的單體如苯乙烯后，由于馬來酸酐與苯乙烯之間更容易發(fā)生共聚反應(yīng)的特性，將能形成一種馬來酸酐與苯乙烯的交替共聚物，從而可以在一個(gè)接枝點(diǎn)上引入更多的馬來酸酐單體。這樣就可以提高馬來酸酐的單體轉(zhuǎn)化效率，進(jìn)而提高了整個(gè)體系的接枝率。與單純的聚丙烯/馬來酸酐體系相比較，引入苯乙烯單體可提高接枝效率，同時(shí)使聚丙烯大分子自由基更多地參與到接枝反應(yīng)中，因而能夠在一定程度上緩解由于聚丙烯(3斷鏈反應(yīng)對(duì)分子量的不利影響(G.H.Hu,J丄FlatandM.Lambla,Makromol.Chem.，Macromol.Symp.,1993,75,137-157)。但是單純采用加入苯乙烯的方法仍然無法徹底地解決聚丙烯在熔融自由基5接枝反應(yīng)過程中的降解問題。
發(fā)明內(nèi)容.-本發(fā)明人從上述聚丙烯熔融自由基接枝反應(yīng)的原理出發(fā)，設(shè)計(jì)了一種新的接枝反應(yīng)方法。其特點(diǎn)是在引入苯乙烯作為輔助單體的基礎(chǔ)上，進(jìn)一步引入第二輔助單體(含有兩個(gè)以上碳碳雙鍵的有機(jī)物單體)。利用苯乙烯可與馬來酸酐單體進(jìn)行交替共聚的特性，來提高大分子自由基的接枝轉(zhuǎn)化效率，從而降低引發(fā)劑的用量來減少P斷鏈反應(yīng)的發(fā)生；同時(shí)引入的第二輔助單體中的多官能團(tuán)可參與大分子自由基的發(fā)生反應(yīng)來抵消P斷鏈反應(yīng)對(duì)分子量的不利影響，從而得到了具有較高接枝率和分子量的接枝聚丙烯。由此，本發(fā)明的目的是提供一種得到高接枝率、分子量的接枝聚丙烯樹脂的接枝方法。本發(fā)明所述的一種馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，通過熔融自由基接枝反應(yīng)將馬來酸酐單體接枝到聚丙烯樹脂的分子鏈上。本發(fā)明的方法采用的原料聚丙烯為現(xiàn)有技術(shù)中不含抗氧劑的聚丙烯樹脂粉料，如小本體法制備的未經(jīng)過造粒的均聚聚丙烯粉料。所述馬來酸酐用量為聚丙烯重量的l~8%wt，優(yōu)選為2~5%wt。本發(fā)明所述的熔融接枝反應(yīng)中除加入接枝單體馬來酸酐外還引入輔助單體。所述輔助單體包含第一輔助單體和第二輔助單體。第一輔助單體為苯乙烯單體，第二輔助單體為分子上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上碳碳雙鍵的有機(jī)物單體。第二輔助單體中的含有兩個(gè)碳碳雙鍵的單體(二官能團(tuán)單體)的實(shí)例包括、但不限于1,4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯；含有三個(gè)碳碳雙鍵的單體(三官能團(tuán)單體)的實(shí)例包括，但不限于三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、偏苯三酸三丙烯酯；含有四個(gè)碳碳雙鍵的單體(四官能團(tuán)單體)的實(shí)例包括、但不限于季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯；含有四個(gè)以上碳碳雙鍵的單體(多官能團(tuán)單體)的實(shí)例包括、但不限于二季戊四醇五丙烯酸酯。而且，在使用第二輔助單體時(shí)，第二輔助單體可從以上二官能團(tuán)單體、三官能團(tuán)單體、四官能團(tuán)單體或多官能團(tuán)單體中選擇至少一種來使用。以上所述輔助單體的用量為聚丙烯樹脂重量的l~10%wt，優(yōu)選為3~7%wt。輔助單體中第一輔助單體與第二輔助單體的比例為5:9570:30，優(yōu)選為10:9050:50，更優(yōu)選為20:8035:65。本發(fā)明所述的熔融接枝反應(yīng)是由過氧化物引發(fā)劑進(jìn)行引發(fā)的?，F(xiàn)有技術(shù)中適合于熔融自由基接枝反應(yīng)的過氧化物引發(fā)劑皆可使用。本發(fā)明中優(yōu)選二烷基過氧化物類引發(fā)劑。更優(yōu)選為雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧化已烷、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化異丙苯和二叔丁基過氧化物中的至少一種。所述過氧化物引發(fā)劑的用量為聚丙烯重量的0.010.5Mwt，優(yōu)選為0.02~0.2%wt。更進(jìn)一步的具體說明，本發(fā)明所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，包括以下步驟a.首先將上述過氧化物引發(fā)劑以其所用量在所述輔助單體的混合液中溶解，得到含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。b.將所述不含抗氧劑的聚丙烯粉料與馬來酸酐單體的粉末進(jìn)行固相干混，混合過程中均勻加入步驟a所得的含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。其中馬來酸酐單體的粉末優(yōu)選在研磨后與所述聚丙烯粉料干混。c.最后將經(jīng)上述步驟混合好的反應(yīng)物送入熔體加工設(shè)備進(jìn)行熔融接枝反應(yīng)。d.在熔融接枝反應(yīng)后期加入抗氧劑終止反應(yīng)，得到馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂。本發(fā)明的方法中熔融自由基接枝反應(yīng)的溫度為常用的聚丙烯加工溫度，其范圍一般為180~220°C。本發(fā)明的方法中步驟d的熔融自由基接枝反應(yīng)的終止反應(yīng)為通常熔融自由基接枝反應(yīng)結(jié)束前的常規(guī)步驟。一般根據(jù)反應(yīng)進(jìn)程，參考如單體、引發(fā)劑用量、引發(fā)劑半衰期及反應(yīng)時(shí)間等參數(shù)，大致在馬來酸酐單體和引發(fā)劑基本反應(yīng)完的時(shí)候加入抗氧劑用以終止反應(yīng)，以防聚丙烯樹脂發(fā)生降解。所述抗氧劑為塑料加工中常用的抗氧劑，如受阻酚類抗氧劑、亞磷酸酯類抗氧劑等?？梢赃x擇一種抗氧劑，也可以是幾種抗氧劑混合使用?？寡鮿┑挠昧恳矠槌Ｒ?guī)用量，一般為聚丙烯樹脂重量的0.1l%wt。本發(fā)明的方法中熔體加工設(shè)備可以是現(xiàn)有技術(shù)中的各種熔融共混設(shè)備，如密煉機(jī)、間歇混煉器、連續(xù)擠出設(shè)備如單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)等。優(yōu)選反應(yīng)型雙螺桿擠出機(jī)。本發(fā)明的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，采用兩種輔助單體，其中第一種苯乙烯輔助單體，可與馬來酸酐單體進(jìn)行交替共聚，提高大分子自由基的接枝轉(zhuǎn)化效率，從而降低引發(fā)劑的用量來減少P斷鏈反應(yīng)的發(fā)生；同時(shí)引入的第二輔助單體中的多官能團(tuán)可參與大分子自由基的發(fā)生反應(yīng)來抵消(3斷鏈反應(yīng)對(duì)分子量的不利影響，從而可以得到具有較高接枝率、分子量和粘度的接枝聚丙烯。具體實(shí)施例方式下面結(jié)合實(shí)施例，進(jìn)一步說明本發(fā)明。本發(fā)明實(shí)施例和比較例中馬來酸酐接枝率的紅外光譜表征方法如下首先建立標(biāo)準(zhǔn)曲線。采用十二烯基丁二酸酐(DDSA)與純聚丙烯樹脂的不同比例混合樣品為標(biāo)樣，測定DDSA中的C:0基團(tuán)在1818-1755cm—1(峰尖位置約為1782cm—1)的紅外吸收峰面積與聚丙烯內(nèi)標(biāo)峰在484-435cm"(峰尖位置約為460cm")的吸收峰面積，由二者的比值對(duì)丁二酸酐的含量作圖，可得到接枝聚丙烯中馬來酸酐接枝率的標(biāo)準(zhǔn)曲線。接枝樣品的具體測試過程為稱取約lg的實(shí)施例得到的接枝聚丙烯樣品，放入20ml二甲苯中，加熱完全溶化后，立即倒入150ml丙酮中，未反應(yīng)的小分子及未接枝于高分子上的單體溶于丙酮，析出的白色絮狀物即純接枝物。將其過濾、干燥后在平板硫化機(jī)上(溫度20(TC)壓制成厚度100um左右的透明薄膜，用紅外光譜儀測定特征吸收峰，然后通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算接枝率。本發(fā)明實(shí)施例和比較例中馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂的熔融指數(shù)測試標(biāo)準(zhǔn)為GB/T3682-2000。實(shí)施例1:將引發(fā)劑過氧化二異丙苯(北京篤信精細(xì)制劑廠生產(chǎn))0.02克加入由0.4克苯乙烯(天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所生產(chǎn))和1.6克三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(北京東方化工廠)混合成的輔助單體混合液中溶解。將聚丙烯粉料(藍(lán)星集團(tuán)天津石化3弁專用料，不含抗氧劑的粉料，熔融指數(shù)3.05.9g/10min)40克與1.2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進(jìn)行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為1:1的抗氧劑1010(四季戊四醇酯，瑞士汽巴嘉基公司)和抗氧劑168((2，4二叔丁基苯基)亞磷酸三酯，瑞士汽巴嘉基公司)的混合物共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較例1:該比較例不使用實(shí)施例1中所用的輔助單體。將引發(fā)劑過氧化二異丙苯0.02克溶于0.5克丙酮中，然后與聚丙烯粉料40克，馬來酸酐粉末1.2克干混后，揮發(fā)掉丙酮溶劑，再按與實(shí)施例1相同的加工條件進(jìn)行接枝反應(yīng)。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。比較例2:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例1相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例2:將實(shí)施例1中使用的第二輔助單體三羥甲基丙烷三丙烯酸酯替換為偏苯三酸三丙烯酯，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例1相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較例3:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例2相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例3:將實(shí)施例1中使用的第二輔助單體三羥甲基丙垸三丙烯酸酯用量改為2.0克，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例1相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。比較例4:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例3相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例4:將實(shí)施例3中使用的第二輔助單體三羥甲基丙烷三丙烯酸酯替換為偏苯三酸三丙烯酯，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例3相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較例5除配方組分中不使用第二輔助單體偏苯三酸三丙烯酯外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例4相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。實(shí)施例5:將引發(fā)劑過氧化二異丙苯0.04克加入由0.64克苯乙烯和0.96克二季戊四醇五丙烯酸酯(煙臺(tái)云開化工有限責(zé)任公司)混合成的輔助單體混合液中溶解。將聚丙烯粉料(同實(shí)施例1)40克與2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進(jìn)行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為1:1的抗氧劑1010和抗氧劑168混合物(同實(shí)施例1)共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。比較例6:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例5相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例6:將引發(fā)劑過氧化二異丙苯0.08克加入由0.72克苯乙烯和1.68克1,6-己二醇二丙烯酸酯(煙臺(tái)石開化工有限責(zé)任公司)混合成的輔助單體混合液中溶解。將聚丙烯粉料(同實(shí)施例1)40克與1.6克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進(jìn)行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比1:1的抗氧劑1010和抗氧劑168混合物(同實(shí)施例1)共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。比較例7:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例6相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例7.-將引發(fā)劑過氧化二異丙苯(北京篤信精細(xì)制劑廠生產(chǎn))0.02克加入由0.4克苯乙烯(天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所生產(chǎn))和1.2克三羥甲基丙垸三丙烯酸酯(北京東方化工廠)混合成的輔助單體混合液中溶解。將聚丙烯粉料(同實(shí)施例l)40克與1.2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進(jìn)行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在1卯。C溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為1:1的抗氧劑1010和抗氧劑168混合物(同實(shí)施例1)共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較例8:除配方組分中不使用苯乙烯單體外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例7相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。實(shí)施例8:將引發(fā)劑過氧化二異丙苯(北京篤信精細(xì)制劑廠生產(chǎn))0.04克加入由1.2克苯乙烯(天津市光復(fù)精細(xì)化工研究所生產(chǎn))和0.52克季戊四醇四丙烯酸酯(北京東方化工廠)混合成的輔助單體混合液中溶解。將聚丙烯粉料(同實(shí)施例l)40克與1.2克研磨后的馬來酸酐粉末在塑料燒杯中用攪拌槳進(jìn)行固相干混，在混合過程中均勻加入以上溶解好的含有所述過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液。最后將混合好的反應(yīng)物加入BrabenderPLE651型混合器中，在18(TC溫度條件下，以30轉(zhuǎn)/分的速度混合反應(yīng)6分鐘，然后再加入重量比為1:1的抗氧劑1010和抗氧劑168混合物(同實(shí)施例1)共0.2克，繼續(xù)混合2分鐘后收集制備的接枝聚丙烯。樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表l。比較例9:除配方組分中不使用季戊四醇四丙烯酸酯外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例8相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。比較例10:除配方組分中不使用苯乙烯外，其余組成組分及實(shí)驗(yàn)條件與實(shí)施例8相同。制得樣品的相關(guān)測試結(jié)果見表1。12表l<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表1中熔融指數(shù)越小表明所得馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂的分子量越大、粘度越大。從以上數(shù)據(jù)比較可知，本發(fā)明的方法中采用兩種輔助單體共同配合馬來酸酐單體接枝聚丙烯樹脂的反應(yīng)，所得的接枝聚丙烯樹脂具有較高接枝率、分子量和粘度。權(quán)利要求1.一種馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，通過熔融自由基接枝反應(yīng)將馬來酸酐單體接枝到聚丙烯樹脂的分子鏈上，其特征在于在過氧化物引發(fā)劑引發(fā)的熔融接枝反應(yīng)中除加入接枝單體馬來酸酐外引入輔助單體，輔助單體包含第一輔助單體和第二輔助單體，所述第一輔助單體為苯乙烯單體，所述第二輔助單體為分子上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上碳碳雙鍵的有機(jī)物單體；所述輔助單體的用量為聚丙烯樹脂重量的1～10％wt，輔助單體中第一輔助單體與第二輔助單體的比例為5∶95～70∶30；所述聚丙烯樹脂為不含抗氧劑的聚丙烯樹脂粉料。2.根據(jù)權(quán)利要求l所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述輔助單體的用量為聚丙烯樹脂重量的37%wt。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述輔助單體中第一輔助單體與第二輔助單體的比例為10:9050:50。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述輔助單體中第一輔助單體與第二輔助單體的比例為20:8035:65。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述第二輔助單體選自1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、二乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二乙烯基苯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、偏苯三酸三丙烯酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙氧化季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇五丙烯酸酯所組成組中的一種或幾種。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述過氧化物引發(fā)劑選自二垸基過氧化物類引發(fā)劑；所述過氧化物引發(fā)劑的用量為聚丙烯重量的0.01~0.5%wt。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述二烷基過氧化物類引發(fā)劑選自雙(叔丁基過氧化異丙基)苯、2,5-二甲基-2，5-二叔丁基過氧化已烷、過氧化二異丙苯、叔丁基過氧化異丙苯和二叔丁基過氧化物所組成組中的一種或幾種。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于所述馬來酸酐用量為聚丙烯重量的l~8%wt。9.根據(jù)權(quán)利要求18之一所述的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法，其特征在于包括以下步驟a.首先將所述過氧化物引發(fā)劑以所述用量在所述輔助單體的混合液中溶解得到含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液；b.將所述不含抗氧劑的聚丙烯粉料與馬來酸酐單體的粉末進(jìn)行固相干混，混合過程中均勻加入步驟a所得的含有過氧化物引發(fā)劑的輔助單體混合溶液；c.最后將經(jīng)上述步驟混合好的反應(yīng)物送入熔體加工設(shè)備進(jìn)行熔融接枝反應(yīng)；d.在熔融接枝反應(yīng)后期加入抗氧劑終止反應(yīng)，得到馬來酸酐接枝的聚丙烯樹脂。全文摘要本發(fā)明提供一種接枝聚丙烯樹脂的方法，涉及馬來酸酐熔融接枝聚丙烯樹脂技術(shù)。該方法通過熔融自由基接枝反應(yīng)將馬來酸酐單體接枝到聚丙烯樹脂的分子鏈上。聚丙烯樹脂采用不含抗氧劑的粉料。其中在過氧化物引發(fā)劑引發(fā)的熔融接枝反應(yīng)中除加入接枝單體馬來酸酐外引入輔助單體，輔助單體包含第一輔助單體和第二輔助單體，所述第一輔助單體為苯乙烯單體，所述第二輔助單體為分子上含有兩個(gè)或兩個(gè)以上碳碳雙鍵的有機(jī)物單體。所述輔助單體的用量為聚丙烯樹脂重量的1～10％wt，輔助單體中第一輔助單體與第二輔助單體的比例為5∶95～70∶30；所述馬來酸酐用量為聚丙烯重量的1～8％wt。本發(fā)明的馬來酸酐接枝聚丙烯樹脂的方法可得到具有較高接枝率、分子量和粘度的接枝聚丙烯樹脂。文檔編號(hào)C08F255/00GK101519477SQ200810101068公開日2009年9月2日申請日期2008年2月28日優(yōu)先權(quán)日2008年2月28日發(fā)明者喬金樑,劉軼群,張曉紅,敏郭申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院