專利名稱：：可發(fā)泡聚(甲基)丙烯酸酯增塑溶膠、其制備方法、其用途及成型制品的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及可發(fā)泡聚(曱基)丙烯酸酯增塑皿、其制備方法、其用it^包含發(fā)泡的聚(甲基)丙烯酸酯增塑溶皎的成型制品。尤其是本發(fā)明涉及可以用于制備具有很好的回復能力的增塑i^包';^t料的可發(fā)泡聚(曱基)丙烯酸酯增塑跳。
背景技術：
：增塑溜m^L^;組分(粘結(jié)劑)在增塑劑中的膠態(tài)懸浮體。因此增塑溶膠通常為兩相體系，其中一種組分為聚^4勿而第4組分為適合的增塑劑。增塑溶膠通常在環(huán)嫂溫度下經(jīng)涂抹、澆注、浸漬、噴灑等而成為成品的形式。隨后通過加熱進行"凝l^化"；增塑劑將聚合物粒子溶解。這才羊在^H卩后獲得均勻的或多或少柔性的產(chǎn)品。非常重要的是除了包含通常的組分以外還包含適合的發(fā)泡劑和任&的"發(fā)泡催化劑(Kicker)"的可發(fā)泡增塑雄。在itbJi下文中，所謂"發(fā)泡催化劑"是指通過將發(fā)泡劑以適合的方式分解^i^包沫形成的^^。通it^熱，除了導致^^化以外還導致發(fā)泡劑分解，相應獲得例如用作阻;^##絕^#料的發(fā)泡增塑皿。通過泡孔結(jié)構(gòu)確^泡增塑M的應用領域?？梢源嬖陂_孔的或閉孔的、少許粗3UU艮多小孔?？椎臄?shù)目以及其尺寸和尺寸分布可以在泡沫材料內(nèi)部變化。》w卜，由于不完全^^f匕，可以存在非均勻性，其引^^包、^Mt料的才;i^光學性能劣化。值得期待的是具有良好的舉性如良好的回復能力的有很多小孔的增塑ii^^包、;^^料。發(fā)泡的層應該盡可肯bl均一的并JL^非均勻性。》i^卜，可發(fā)泡增塑ii^(部*賴于力求的應用目的)必須滿足其它要求。在此，尤其是可發(fā)泡增塑跳的流變性能，尤其是其粘度，對可發(fā)泡增塑跳的儲存穩(wěn)定性、增塑劑的相容性以及由可發(fā)泡增塑就制成的產(chǎn)品的^^性能發(fā)揮著決定性的作用。樹脂(粘結(jié)劑或聚合物)與增塑劑的比例對于很多應用也是很重要的。jtb^卜，工業(yè)上還要求易于加工的可發(fā)泡增塑皿。它們應該允許盡可能寬的加工技術范圍并可^^可能低的溫度下加工。只有通it^口熱并l^^HP，可發(fā)^^t塑皿才應^^化為均一的固體發(fā)^l:。原則上，基于樹^4羊的聚合物的粘結(jié)劑是可考慮的。然而只有很少量的聚合物已用于工業(yè)應用。用于此目的的最重要的聚合物類別衍生自聚氯乙烯(PVC)。然而從生態(tài)角絲來非常適合的是，由環(huán)^^^好的可發(fā)泡增塑跳代替可發(fā)泡PVC增塑艦。為此，自一段時間以來核例如基于聚(曱基)丙烯酸酯的可發(fā)泡增塑皿可^^月。JP11035784公開了一種包含丙烯酸類聚^^勿粒子和增塑劑的組合的^i^經(jīng)發(fā)泡的增塑皿，其中丙烯酸類聚^7粒子具有核-殼結(jié)構(gòu)。所述的核由具有玻^^轉(zhuǎn)變溫度小于或等于3(TC的交聯(lián)聚合物構(gòu)成。所述的殼由玻^^#變溫度大于或等于5(TC的非交聯(lián)的聚合物構(gòu)成。盡管基于所述的核-殼聚合物的發(fā)泡增塑皿具有一些可^J^的材料性能，如良好的柔韋刃性和萍I"生，但是由于一系列的缺點限制了其工業(yè)可應用性。一方面由于交聯(lián)泉的存在限制了核的可溶脹性并因此限制了其萍性，從而限制了柔韋刃性。it^卜在JP11035784的例示配方中應用稀釋劑或減粘劑如萜，以便iiJ'j可接受的粘結(jié)劑含量。然而偵月粘度稀釋劑始終伴隨品質(zhì)損害。因此可預料到，得到的層具有差的沐附生能，例如關于E-模量。
發(fā)明內(nèi)容鑒于本文上述？I用和討論的現(xiàn)有技術，本發(fā)明的目的是提^""種可發(fā)泡增塑i^，其中由聚(甲基)丙烯酸酯代替常用的粘結(jié)劑PVC，而不必忍受^泡的增塑皿的較差性能，尤其是關于其回復能力方面。本發(fā)明的目的尤其是在于提供基于聚(甲基)丙烯酸酯、增塑劑和發(fā)泡劑的用于具有&違的回復能力的泡、^#料的、易于加工的可發(fā)泡增塑皿。本發(fā)明所基于的一個目的在于，提供^W利的粘結(jié)劑。另一個目的在于找到對于成本有利的增塑劑，尤其是選自鄰苯二曱酸的較長鏈二酯類別的那些具有良樹目容性的可發(fā)泡聚(曱基)丙烯酸酯增塑皿。^"發(fā)明所基于的目的ii^于，提供具有適合的粘度和粘度穩(wěn)定性的可發(fā)泡增塑皿。本發(fā)明所基于的目的還有，提供可簡單并成本有利地實施的制備可發(fā)泡增塑皿的方法。最后，本發(fā)明的另一個目的還有可發(fā)泡增塑皿用于制備成型制品，尤其M膜、涂層和地面鋪層的用途。還有一個目的為提供具有非常好的回復能力的^R化和/或發(fā)泡的成型制口口o所述的AiK詳述的然而可以顯然或以顯而易見的方式從開頭對tt技術的討論中得出或衍生的B目的，在本發(fā)明范圍內(nèi)通it^又利要求l的可發(fā)S^t塑皿來實現(xiàn)。本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿的有利的實施方案在直接或間接從屬于權利要求1的權利要求中提側(cè)呆護。通過如下方式以不可毫無困難地預見的方式成功實現(xiàn)一系列優(yōu)點用于具有改進的回復能力的泡沫材料的可發(fā)泡增塑皿，包含I.基于可發(fā)泡增塑i^t、重J^十12.5至99.2重量％的一種或多種可以通過包含以下物質(zhì)作為可聚合成分的組^7聚合獲得的(曱基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物A)20至100重量％的曱基丙烯酸曱酯，B)0至80重量％的不同于曱基丙烯酸曱酯的化學式I的(曱基)丙烯酸酯o(i)R2表示具有1至18個碳原子的直^lil支鏈的脂族或芳族基團，C)0至40重量o/。的不同于A)和B)的另外的烯屬不,^^^rD)0至40重量％的粘附化i性牟本，其中A)至D)總計為100重量％的可聚合成分。n.基于可發(fā)泡增塑m悉重量計0.5至80重量％的與I.的聚合物和/或共聚物相容的增塑劑；in.基于可發(fā)泡增塑劉t悉重量計o至87.5重量％的無才;l^阡；IV.基于可發(fā)泡增塑m悉重^i十0.1至10重量％的一種或多種發(fā)泡劑；V.基于可發(fā)泡增塑皿t、重^i十0.1至5重量％的一種或多種發(fā)泡催化劑；和VI.基于可發(fā)泡增塑m菱、重^i十0.1至3重量％的一種或多種添加劑，其中I.至VI.總計為100重量％的可發(fā)泡增塑練，^#征在于，至少一部分I.的聚合物和/或共聚物具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)，其中(i)所述的核具有重均分子量^;在10，000g/mo1和1,000，000g/mol之間的^^鏈，和(n)—個殼由重均分子量^;大于i，ooo，ooog/moi的聚^^iM。這些優(yōu)點尤其包拾.本發(fā)明的可發(fā)泡聚(甲基)丙烯酸酯增塑i^的制備M與在JP11035784中公開的增塑溶膠相比M更低。.本發(fā)明的可發(fā)泡聚(曱基)丙烯酸酯增塑皿的儲存穩(wěn)定性優(yōu)異。由jtb^艮據(jù)本發(fā)明的產(chǎn)物也可以用于其中在加工1tT發(fā)泡增塑皿必須較長時間儲存的應用領域。.本發(fā)明的可發(fā)泡增塑驗可以^^高襯的粘結(jié)劑制備。與賄技^目比不需要添力^^^劑或減粘劑。才財居本發(fā)明的不采用增塑劑#^#料的較高的粘劑的趨勢。，土匕、、一,、'-、'，曰'.通過較高的粘結(jié)劑舍量可以實現(xiàn)鄰^曱酸二烷基酯(例如鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬酯等)用于可發(fā)泡聚(甲基)丙烯酸酯增塑皿，優(yōu)選可發(fā)泡P腿-增塑皿，而這些不導致^^化狀態(tài)中的相分離。通過使用這些^H^便宜的增塑劑成功實現(xiàn)了對于加工者明顯更有利并更易于設計的由粘結(jié)劑和增塑劑纟J成的總產(chǎn)物。.此外通過較高的粘結(jié)劑含量成功實現(xiàn)荻得與才$^技術的產(chǎn)物相比具8有絲更好的力學'^t的^^f^。例如提高層的錄強度。.在不^^J"#釋劑"的情況下的較高的粘結(jié)劑^1:還導致關于得到的層的e-模量方面的^^改進。.本發(fā)明的可發(fā)泡增塑溶膠的性能謙具有很大的平衡性和尤其是顯示關于儲存穩(wěn)定性、增塑劑相容性與在可發(fā)泡增塑跳中提高的粘結(jié)劑^*和組的由此制備的層的枳械性能尤其是很好的回復能力的結(jié)合方面的&近。.才本發(fā)明的可發(fā)泡增塑溶膠具有廣泛的和全面的應用可能性范圍。本發(fā)明的可發(fā)泡增塑^^適合于^的應用。這尤其是涉及制^^成型制品，尤其是薄膜和涂層。.與已知的聚(甲基)丙烯酸酯-增塑'M-泡';W賴目比，W目同的粘結(jié)劑含量下本發(fā)明的聚(曱基)丙烯酸酯增塑^^包^#料的性能明顯^。所述的層具有較低的津M生、較細的孑L^構(gòu)和^^艦的回復能力。才M本發(fā)明在聚(曱基)丙烯酸酯-增塑皿中可用作粘結(jié)劑或用作粘結(jié)劑成分的聚合物和/或共聚物是可通過可聚合組分a)至d)的聚合獲得的物質(zhì)。組分a)為必要組分。其為占可聚合成分的20至100重量％的曱基丙烯酸曱酯，由所述可聚合成分可獲得聚^4勿型粘結(jié)劑(i)。如果其舍量占100重量％,則粘結(jié)劑為pmma均聚物。如^^斤述舍量為少于100重量％,則存在由三種或更多種牟沐類型形成的共聚物或三it^聚物。這樣粘結(jié)劑i為共聚物或三元共聚物。組分B)相應地是4鏈的。其為不同于曱基丙烯酸曱酯的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯。直支鏈、脂族或芳族(d-C18)基團是指，基團的范圍從曱基開始經(jīng)乙基直至iiSij包含18個^f、子的基團。同時還包括在jH^且內(nèi)可想到的全#^合異構(gòu)體。特別可提到的是曱基丙烯酸正丁酯、曱基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、曱基丙烯酸環(huán)己酯、曱基丙烯酸苯酯以及甲基丙烯酸萘酯。^^發(fā)明增塑皿中伊^^M這樣的(曱基)丙烯酸酯，其中化學式i的(曱基)丙烯酸酯的基團R2包括直絲支鏈、脂族或芳族(d~c8)基團。而其中曱基、乙基、異丁M正丁基特別適合于r2。術語"(曱基)丙烯酸酯"在本發(fā)明范圍內(nèi)表示丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯。用于獲得粘結(jié)劑I的可聚合組分C)是任選的。不同于A)和B)的單體，;^4頁域技^pv員，為苯乙烯及^t;t生物，乙烯基酯如例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、高M^酸乙烯酯，馬來酸酐，M^^其酯，烯烴如例如乙烯、丙烯、異丁烯等。粘結(jié)劑I的可聚^I且分D)是佑逸的。作為聚^;成分的粘附改進性的單體可理解為具有能與意于涂布的材料產(chǎn)生相互作用的官能團的這樣的可自由基聚合的牟沐。這樣的相互作用可以例如通過形成i^、*作用、4g力等實現(xiàn)，其中通常有雜原子如氮或ll^與。作為官能團可提到的是氨基，尤其是二^J^基、(環(huán))酰胺、酰亞胺、羥基、氧、羧基、氰基。這樣的單體自身是已知的(參見H.RauchPuntigam，Th.Valker，Acry卜undMethacrylverbindungen(丙烯酸類和曱基丙烯酸類4b^^/)，Springer-Verlag1967;Kirk-0thmer，EncyclopediaofChemicalTechnology(化學工藝大全)，第3氣第1巻第394-400頁，J.Wiley1978;DE-A2556080;DE-A2634003)。M^^^逸性的牟沐因此屬于與六元環(huán)^目比M具有五元環(huán)的含氮的乙烯基雜環(huán)#類和/或可共聚的乙烯基類羧酸#類，和/或丙烯酸和曱基丙烯酸的羥g、^|14^1^#^^^代的酯或,的#類。作為氮雜環(huán)^W可尤^Ai^自乙烯基咪哇、乙烯基內(nèi)自、乙烯基呻唑和乙烯基p比咬類的那些。絲毫不應是P艮制性的這些M咪峻^^的例子為N—乙烯基-咪哇(M為乙烯基—1—咪哇)、N—乙烯基一甲基一2-咪嗤、N一乙烯基—乙基—2—咪峻，N—乙烯基—^^-2—p米哇、N—乙彿基—二曱基一2，4—n米哇、N—乙)^基—苯并n米W上、N—乙烯基n米^^jk啉(^、為乙)!^基一l-。米喳啉)、N—乙烯基-曱基_2-咪哇啉、N—乙烯基—苯基-2-"米哇#乙烯基-2-咪峻。作為衍生自內(nèi)鵬的轉(zhuǎn)的例子，可以尤絲到如下的^^:N-乙烯基p比^^烷酉同、N—乙烯基甲基-5—他咯烷酉同、N—乙烯基曱基—3—他<^烷酮、N一乙烯基乙基—5—p比p各烷酉同,N—乙烯&甲基—5,5-他<^烷酉同，N—乙烯基^t基—5-p比^烷酉同、N-烯丙基葉b^烷酮、N-乙;I^J^U戈p比^^烷酮、N—乙烯_^^底咬酮、N-乙;^J^乙基—6，6-。底咬酮、N-乙i^基己內(nèi)纖、N—乙i!^基甲基—7-己內(nèi),、N-乙烯基乙基-7—己內(nèi),、N—乙烯_^曱基-7，7一己內(nèi),、N—烯丙基己內(nèi),、N—乙烯基辛內(nèi),。衍生自，主的轉(zhuǎn)可以尤械到N-乙烯基付、N-烯丙基付、N-丁烯基#、N-己烯^l^t^N—(曱基-1—亞乙基)啼峻。作為可共聚的乙烯基^m尤其可提及丙烯酸和甲基丙烯酸或其適合的鹽。j^卜可影iJ如下^J^/或^J^代的(曱基)丙烯^MJ旨(曱基)丙烯酸-2-羥基乙酯，曱基丙烯,基丙酯，(曱基)丙烯酸-2-曱錄乙酉旨、(曱基)丙烯酸-2-乙絲乙酯、(甲基)丙烯酸2-丁錄乙酯、曱基丙烯酸一2-(2-丁ll^乙luiO乙酯、(曱基)丙烯酸一2-(乙g乙lljO乙酯、(甲基)丙烯酸-4-羥基丁酯、(曱基)丙烯酸2-[2-(2-乙氧基-乙氧基)乙MJ乙基酯、3-曱M丁基-1-(甲基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-2-^^曱基乙酯、(曱基)丙烯酸2-己lu^乙酯。iH^卜可提及下述胺取代的(曱基)丙烯^tt酯(甲基)丙烯酸-2-二曱基M乙酯、(曱基)丙烯酸-2-二乙J^乙酯、3-二曱J^-2，2-二曱基丙基-1-(曱基)丙烯酸酯、3-二曱基狄-2,2-二曱基丙基-1-(曱基)丙烯酸酯、(曱基)丙烯酸-2-嗎啉代乙酯、(曱基)丙烯酸-2-叔丁1^4乙酯、3-(二甲J^J0丙基-(曱基)丙烯酸酯、2-(二甲;i^乙tt乙基)-(曱基)丙烯酸酯。作為(曱基)丙烯酰胺的代表可"R^例如下述^^:N-曱基(甲基)丙烯纖、N-二甲^J^乙基(甲基)丙烯薩、N-二曱J^4丙基(曱基)丙纖、N-異丙基(甲基)丙烯,、N-叔丁基(甲基)丙烯賊、N-異丁基(曱基)丙烯碰、N-癸基(曱基)丙烯纖、N-環(huán)己基(甲基)丙烯^、N-[3-(二甲MJ02，2-二曱基丙基]-曱基丙烯■、N—[2-羥基乙基](曱基)丙烯,。才,本發(fā)明至少1分I.的聚^和/或共聚物具有由一個核與至少一個殼纟J喊的核-殼結(jié)構(gòu)，其中(i)所述的核具有重均分子量^;在10,OOOg/mol和1，000，000g/mol之間的^L^7鏈，和(ii)一個殼由重均分子量^大于1，000，000g/mol的聚*^^誠。在本發(fā)明的一個M的實施方案中核-殼聚合物和/或共聚物正好具有一個殼。才本發(fā)明，同#^，核-殼聚^#和/或共聚物的至少一個殼將核完全包圍。這種用于可發(fā)泡增塑溶膠的具有由一個核與至少一個殼構(gòu)成的核-殼結(jié)構(gòu)的聚賴型(曱基)丙烯酸酯的制備是^^頁域技#員已知的。它可以在乳液聚合中通過一定的辦方法進行。例如，將在含7KiL液中的第一轉(zhuǎn)';^^在預先階段聚合為所謂的"種子膠乳"。^形成新的粒子這樣的糾下向所述的種子膠乳中加入真正的核的單體成分。由此將在第一方法階段中產(chǎn)生的聚合產(chǎn)物以殼形堆積在種子膠乳周圍。類^^Mf殼材料的轉(zhuǎn)成分^i^形成新的粒子的條降下添加到乳液聚合物中。由此將在第二階段中產(chǎn)生的聚合產(chǎn)物以殼形堆積jij現(xiàn)有的核的周圍。對于每個^的殼相應地重復所述的操怍方法。另選，本發(fā)明的核-殼聚合物和/或共聚物還可以通過乳液聚合方法獲得，其中以被孝l/f匕形式應用^it具有12至20個碳原子的長働旨族醇代替種子膠乳。在一個所述方法的M的實施方案中應用石W旨醇作為長慰旨族醇。與上述，方法類似，通it^免形成新的粒子的條件下分步添加并將相應的iN^聚合獲得所述的核-殼結(jié)構(gòu)。^4頁域技^pv員可以從專利文獻DE3343766、DE3210891、DE2850105、DE2742178和DE3701579中取J彈關于聚合方法的其它細節(jié)。應用基于所述的##為0.01至3重量％的陰離子、陽離子或非離子專l/f匕劑如月才ij^^鈉、^^酯、^^化酚的氧乙基化產(chǎn)物或其經(jīng)中和的石爐化產(chǎn)物來制備種子膠乳或長鄉(xiāng)旨族醇的含水乳液。所有的聚合A^M在60和氫引發(fā)。在真正的核以及殼的聚合反應開始之前，可以重新添加引發(fā)劑，然而在該方法步驟中應用少量或完全不應用附加的享l/f匕劑。為了iiJ'J每種情況下所需的分子量，^D所謂的"調(diào)節(jié)劑"可肖^1適合的。"調(diào)節(jié)劑"表示在自由基聚合反應期間具有高遷移常數(shù)的^^的。它們加速鏈終止反應并因此導致得到的聚合物的聚合度,氐，而不M影響總^逸變。通常^^I的調(diào)節(jié)劑為硫醇如例如l-十二:fe5克醇，卣代甲烷如三和四氯甲烷，醛，縮醛等。聚合度對調(diào)節(jié)劑與#的比例的1^負關系是^4貞域技從員熟知的。原則上，所有上述的^尤其是曱基丙烯酸曱酯，任i^^有B組的李本，都適合用于制名-所述的核-殼聚^。^i4/斤述的核由非舉性的(曱J0丙烯酸酯聚絲和/或共聚物構(gòu)成。非斷生聚^/和/或共聚物在本文中是指具有高于室溫，M高于30'C的玻^f淡變溫度的聚合物和/或共聚物。同#^的是，至少核-殼聚*的殼由非彈性的聚^和/或共聚物構(gòu)成。測定聚合物和/或共^物的平均分子量，尤其是重均M量^的方法是本領域技#員已知的。它可以例^i過每種情況下在聚合步皿^WW以通常方式借助SEC或GPC(^P、排阻色鐠或^^滲透色譜)與聚笨乙烯標準物相tb^征而進行。SEC或GPCA^賴領域的技權員已知的用來測定平均分子量的分析方法。^it所述的核具有重均分子量^;在50，OOOg/mol和500，000g/mol之間的聚#鏈。jtW卜優(yōu)選的是，一個殼由重均分子量A/;大于2，000，OOOg/mol的聚在一個本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，核-殼聚合物和/或共聚物的核占整個核-殼聚合物和/或共聚物的25和75重量％之間。在本發(fā)明另一個佑&的實施方案中，核-殼聚合物和/或共聚物的一個殼占整個核-殼聚合物和/或共聚物的25和75重量％之間。關于核-殼聚合物和/或共聚物的平均粒子尺寸方面M在特別適合于本發(fā)明的范圍。才本發(fā)明特別有利的可發(fā)泡增塑皿為具有平均粒子直徑在300和1500nm之間的范圍內(nèi)的核-殼聚合物和/或共聚物的那些。本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿的性能的進一步M尤其是還可以通過粘結(jié)劑除了包含所述的核-殼聚#以外，itW卜還包含可通過單階段聚合方法獲得的具有一定的M量的聚^^和/或共聚物來實現(xiàn)。一個M的變化方案設計為(曱基)丙烯酸酯聚合物和/或共聚物這部分的重均分子量A/;大于1，000,000g/mol。由此可以非常有利地成功實現(xiàn)制備具有更低粘度的更儲存穩(wěn)定的可發(fā)泡增塑溶膠。應用M對目對高并因此聚^f勿對目對長的(曱基)丙烯酸酯的聚合物和/或共聚物出乎意*導致增塑皿的粘度,氐。當在可發(fā)泡增塑皿中^^)的(甲基)丙烯酸酯的聚^和/或共聚物這部分的重均分子量^;大于2，000，000g/mol時，獲得可發(fā)泡增塑溶膠的特別有利的性能。當在可發(fā)泡增塑皿中^^]的(曱基)丙烯酸酯的聚^;和/或共聚物這部分的重均分子量^大于3,000，000g/mol時，獲得^口特別有利的性能。為了本發(fā)明的目的，同才fft助SEC或GPC(^K排阻色譜或:l^^透色i普)13與M乙烯標準物相比來測定這些聚合物的重均分子量^;。SEC或GPCA^合物領域的凈支^CA員已知的用來測定平均分子量的分析方法。另一個才本發(fā)明可用來表征使用的聚合物和/或共聚物這部分的摩爾質(zhì)量的量彪粘數(shù)VZ。4娘DIN51562第l和3部分(Stand(狀態(tài))1983年l月或1985年5月)，才MtDIN7745第2部分，附錄A至C，Standl989年4月來測定津m。因jJt^一^Lit的實施方案中，本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿包含可通過單階段聚合方法獲得的VZ>300，伊述>300，適合的〉600，特別M〉900，更特別M〉1200的聚合物和/或共聚物。用于增塑溶膠中的具有一定的重均分子量^;的聚合物型(曱基)丙烯酸酯的制備是^^貞域技權員已知的。它可以例如通過乳液聚合的方法進行?？赏ㄟ^單階段聚合方法獲得的重均分子量^;大于1，000，OOOg/mol的(曱基)丙烯酸酯的聚^/和/或共聚物的平均粒子尺寸可同樣是重要的。才本發(fā)明，特別有利的可發(fā)泡增塑i^m具有平均粒子直^^50和600nm之間的(甲基)丙烯酸酯的相應的聚^和/或共聚物。才M居本發(fā)明，更特別有利的可發(fā)^t塑i^^具有平均粒子直徑在100和600nm之間的(曱基)丙烯酸酯的相應的聚合物和/或共聚物。在一個本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中可發(fā)泡增塑溶膠的聚^7和/或共聚物I同時(neben)包含(a)基于I.的聚*和/或共聚物的總重量計99.9至0.1重量％的具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)的聚合物和/或共聚物，(b)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計0.1至99.9重量％的可通過單階段聚合方法獲得的重均分子量^;大于1，000，OOOg/mol的聚合物和/或共聚物，其中(a)和(b)總計為100重量％的I.的聚合物和/或共聚物。在一個特別M的本發(fā)明的實施方案中，所述的可發(fā)泡增塑溶膠的聚*和/或共聚物I同時包含(a)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計90至10重量％的具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)的聚合物和/或共聚物，(b)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計10至90重量％的可通過單階段聚合方法獲得的重均M量^大于1，000，000g/mol的聚合物和/或共聚物，其中(a)和(b)總計為100重量％的I.的聚合物和/或共聚物。在一個更特別優(yōu)選的本發(fā)明的實施方案中，所述的可發(fā)泡增塑皿的聚合物和/或共聚物I同時包含(a)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計85至60重量％的具有由一個核與至少一個殼纟M的核-殼結(jié)構(gòu)的聚^/和/或共聚物，(b)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計15至40重量％的可通過單階段聚合方法獲得的重均^f"量^大于1，000，000g/mol的聚合物和/或共聚物，其中(a)和(b)總計為100重量％的I.的聚合物和/或共聚物。同#^逸的是，本發(fā)明的可發(fā)泡增塑m包含具有雙峰或多峰粒子尺寸分布的(甲基)丙烯酸酯聚合物和/或共聚物。在本發(fā)明范圍內(nèi)的雙峰、數(shù)峰或多峰的聚(甲基)丙烯酸酯的初級粒子尺寸分布當將作為粘結(jié)劑或在粘結(jié)劑中使用的聚合物的樣品在^^m粒子分析儀CoulterLS230#4tPIDS方法分析時，在考慮到粒子和懸浮液的光學^t的情況下，在分布鐠圖中具有(至少)兩個峰時存在。尤其是，在測定粒子尺寸分布時以分散體中的初級粒子的尺寸分布為^f出。在所述一種或多種分散體干燥后，初級粒子可從^L體中附聚為具有，粒子尺寸分布的次級粒子。然而，這對于粘結(jié)劑的作用和關于增塑溶膠和由此可獲得的產(chǎn)物的性能沒有^不利的影響。才本發(fā)明可成功使用的增塑劑II尤其包才鏈自如下的化合物鄰笨二曱酸酯、己二酸酯、偏苯三酸酯、磷酸酯、癸二酸酯和壬二酸酯(Azetate)以及聚酯和^酯。這些尤其包括鄰苯二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二異丁酯、鄰苯二甲酸二己酯、鄰仁曱酸二庚酯、鄰仁曱酸二異庚酯、L79鄰仁曱酸酯、L711鄰苯二曱酸酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰笨二曱酸二異辛酯、鄰&曱酸二壬酯、鄰苯二甲酸二異壬酯、鄰苯二曱酸二癸酯、鄰苯二曱酸二異癸酯、L911鄰^ji曱酸酯、鄰^ji曱酸二(十一^iO酯、鄰^n曱酸二(異十一M)酯、鄰仁曱酸十一錄十二絲酯、鄰仁曱酸二(十二錄)酉旨、鄰^1曱酸二(異十三烷基)酉旨、鄰笨二曱酸丁千酯、鄰&曱酸二乙基己酯、己二酸二辛酯、己二酸二異壬酯、己二酸二異癸酯、偏^S酸三辛酯、L79偏^酸酯、L810偏苯三酸酯、磷酸-三-2-乙基己酯、磷酸-2-乙基己^期旨(Sanctizer141)、磷l(曱苯酯)、癸二酸-二-2-乙基己酯、壬二酸-二-2-乙基己S旨、丙二醇和/或丁二醇與己二酸,/或鄰^曱酸酐的縮合產(chǎn)物和/或C13-(:15>^的芳基酯。對于本發(fā)明特別令人感興趣的是，其中增塑劑U為鄰來二曱酸二酯的可發(fā)泡增塑艦，其中酉旨基衍生自具有4至24個^f、子的直絲支,。其中作為增塑劑II又獲得特別關注的是，鄰^甲酸二丁酯、鄰笨二甲酸二異丁酯、鄰苯二曱酸二己酯、鄰苯二曱酸二庚酯、鄰苯二甲酸二異庚酯、L79鄰笨二甲酸酯、L711鄰苯二甲酸酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰^曱酸二異辛酯、鄰苯二曱酸二壬酯、鄰苯二曱酸二異壬酯、鄰笨二曱酸二務酯、鄰^J1曱酸二異癸酯、L911鄰仁甲酸酯、鄰^i曱酸二(十一錄)酯、鄰仁曱酸二(異十一絲)酉旨、鄰仁曱酸十一絲十二絲酯、鄰仁曱酸二(十二絲)酯、鄰仁曱酸二(異十三絲)酯、鄰仁曱酸丁爺酯和/或鄰^Ji曱酸二乙基己酯。合物的濕^7使用。所述的^^物或化合物類也可以與^增塑性的化合物結(jié)合。尤其是在后一種情況下不必是酯類^^物。舉例可提及氯化石蠟、烴類、磷^烷基酯、脂族或芳脂族聚酯以及其它的聚合物型增塑劑如l^:樹脂(參見H.K.Felger，Kunstetoff畫Handbuch(塑^H"冊)，第1/1C巻Hanser-Verlag1985以及H.F.Mark等人，EncyclopediaofPolymerScienceandEngineering(聚合物科學與工程大全)，增補巻第568^647頁，J.Wiley1989)。也可以從DE-C2543542中獲得適合的增塑劑的選擇。iH^卜，可發(fā)泡增塑溶膠通常還包含基于可發(fā)泡增塑皿總重量計0至87.5重量。/。的自身已知的無才^糾in。例如可4^^碳酸鉤(白堊)、二氧4戰(zhàn)、二氧化汰、氧化鉤、珍珠巖、沉淀和涂覆型白堊作為具有流變學作用的添加劑，jH^卜佑it的觸變劑如例如熱解法二氧化眭。粒子尺寸主要在5至25/am的范圍內(nèi)。本發(fā)明的可發(fā)泡增塑跳包t種或多種發(fā)泡劑IV。適合的發(fā)泡劑是^^頁域4支^Mv員熟知的。伏選的尤其是偶氮1酸二,、#肼、iE^基^^的、三唑、四哇和碳^i^鈉。更特別優(yōu)選的是使用偶氮1酸二酰胺。通常佳月基于可發(fā)泡增塑皿總重量計用量為0.1至10重量％的發(fā)泡劑，優(yōu)選的是1至5重量％的用量。jH^卜可發(fā)泡增塑溶膠通常包含助劑V，所謂的促i^包沫形成的發(fā)泡催化劑，它們例如包拾淬、*鎘的鹽。從生態(tài)角度伊^i^鋅鹽用于可發(fā)泡(甲基)丙烯酸酯增塑M。通常使用用量基于可發(fā)泡增塑皿的總重量為0至5重量％的發(fā)泡催化劑，優(yōu)選的是1至3重量％的用量。jH^卜，本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿由應用決定還包含基于可發(fā)^^t塑敘t悉重量最多為5重量y。的務池自身已知的添加劑vi。屬于此類的尤其是可以添加到可發(fā)泡增塑皿中的表面活性物質(zhì)，以便襲得^MJ'J且較細小的泡孔結(jié)構(gòu)，以;s^占附^ii劑、潤濕劑、穩(wěn)定劑、流平劑?？蒷^^例如石tl旨酸鉤作為流平劑。才娥本發(fā)明的可發(fā)泡增塑溶膠適^H。對于可發(fā)泡PVC-或PMMA-增塑i^預B定的全部應用領域。作為這些應用領域尤其可考慮用于地面鋪層的摩擦層、自立M明的薄膜、KFZM保護、金屬的腐蝕防護、地面鋪層的中間層(發(fā)泡的)、壁紙、塑^蓬、車頂蓋、儀表盤罩、冠形瓶塞(Kronkorken)。尤M選的是本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿用于制備成型制品尤其是薄膜、涂層和地面鋪層的用途。更特別伊述的^作地面鋪層中的發(fā)泡中間層的用途。本發(fā)明的可發(fā)泡增塑皿可以用于制備具有很好的材料性能的發(fā)泡層。一方面本發(fā)明的發(fā)泡增塑皿層(如果有)只具有4M占性。必寸于這種本發(fā)明的發(fā)泡增塑皿層的工業(yè)生產(chǎn)是很大的優(yōu)點，因為顯著簡化了所述的本發(fā)明的發(fā)泡增塑M層的操怍。本發(fā)明的發(fā)泡增塑i^J:具有較低的污物粘附性并通過:tM、而可以節(jié)省場皿實現(xiàn)其中間儲存，因為兩層發(fā)泡增塑^^不x^目粘結(jié)，而可不費力地重新M。才娥本發(fā)明按照以下的方法測定粘性。#~~張未處理過的紙(80g/m2;DinA4)置于經(jīng)發(fā)泡的增塑M層上(表面積尺寸DinA4)。將這粉咸蓋的發(fā)泡增塑i^l^旋轉(zhuǎn)180度，從而該^雄下。如^it船化l秒鐘內(nèi)落下，則發(fā)泡增塑i^i:被稱為非粘性。如粒ii氏在l至60秒的時間間隔內(nèi)落下，則發(fā)泡增塑;^J^皮稱為粘性弱。如a^i氏保持粘附在發(fā)泡嗜塑皿層上長于l分鐘，則發(fā)泡增塑^Jr被稱為粘性的。jW^卜，本發(fā)明的發(fā)泡增塑:^&具有很好的回復能力。才娥本發(fā)明通狄用力姆指壓后發(fā)泡增塑皿層的松弛能力評價發(fā)泡增塑^g"的回復能力。如果其在姆指壓后5秒鐘內(nèi)完全松弛，即重新呈S^刀始的形狀，則發(fā)泡增塑皿層具有4附的回復能力。如果其需要5至60秒(姆指壓后)來完^^他，則發(fā)^t塑ig^ir具有中等回復能力。如果其在姆指壓后一^4中內(nèi)只不完4^^fe，則發(fā)泡增塑^Jr具有差的回復能力。本發(fā)明的發(fā)泡增塑ii^具有細孔結(jié)構(gòu)。在本文中，細孑L^構(gòu)是指本發(fā)明的發(fā)泡增塑皿層的孔的平均孑w圣小于或等于l咖。如果本發(fā)明的發(fā)泡增塑溶膠層的孔的平均孑W圣大于Iran,則這樣的結(jié)構(gòu)稱為擬L本發(fā)明的發(fā)泡增塑溶歴的孔隙率與一系列材料性肯^間的聯(lián)系是^4頁域技權員熟知的。眾bit，本發(fā)明提供可通ii^發(fā)明的可發(fā)泡增塑溶狡的^M化和^i^;^^得的成型制品。本發(fā)明^U^供制"^可發(fā)泡增塑皿的方法，其中將組分I、II、in、IV、V和VI以及^it，自身已知的添加劑適當:^DH^^,其中本發(fā)明方法的特征在于，使用部分包含具有一個核和至少兩個殼的核-殼結(jié)構(gòu)的聚合物和/或共聚物。在本發(fā)明的伏選的實施方案中使用兩種乳液聚合物的物理混合物作為聚合物和/或共聚物。在特別優(yōu)選的實施方案中，應用包t個核和至少2個殼的核-殼聚合物的預先干燥的分散體與重均分子量^大于1，000，OOOg/mol的聚(甲基)丙烯酸類聚^f勿的預先干燥的^:體的';^^勿作為組分I。M實施方式實施例/比較例實施例只描述了純PMMA-聚合物的合成。這些不應理解為唯一性的。^JU如上述的共聚，寸于本領域技術人員是不言而喻的。通過共聚單體的選M可以^ui技術上的特定要求。方法-測定^i:體的固體^t重量分析-測定^立子的凈立子尺寸(CoulterLS230)-測定分子量的分布GPC:4個串聯(lián)的具有106入、105A、104A、103A的孑W圣的柱子，生產(chǎn)商PolymerLaboratories;RI普測器；聚^^標〉辨實施例1:制^^始溶液a)氺刀i臺力口^i"在安裝有微器、回么t^凝器、計量#水浴的5L的^器中在氮氣^A下添加1383g去離子水。在氮氣氣氛下添加95.5g種子膠乳(固體含量44.5%;平均粒子尺寸124nm)。將該初始力口料在Wf下由7jC浴加熱到78°C-80°C的內(nèi)部溫度。為進行引發(fā)而在氮氣氣氛中向初始加料中添加2.4ml5。/。的it^^L^鈉水溶#2,2ml5%的連二i!Lji^^內(nèi)水;^液(時間點t=0)。b)計量乳液由如下組M'j"^乳液2495g甲基丙烯酸甲酯1073g去離子水22.4gDisponilSUSIC875(磺絲銷酸二-2-乙基己酉旨鈉鹽(75%的活性物質(zhì)(生產(chǎn)商HenkelKGaA)))計量加料在添加引發(fā)劑體系后2^H7，開始在氮氣^下計量加入計量乳#2.5g調(diào)節(jié)劑(正十二^^醇；基于所述的華本為0.1%)。^1中描述計量速率的隨時間的變化過程。在調(diào)節(jié)劑計量加料結(jié)束后，在氮氣^中肖并M(M2)。所述的樣品稱為階段1。在乳液聚合的最后40分鐘內(nèi)不平行i十量添加調(diào)節(jié)劑。在乳液4^添加完后保持在8(TC的水浴溫度下后反應時間為30分鐘。將在以下稱為階段2的所述產(chǎn)物在室溫下^p并經(jīng)125pm的網(wǎng)過濾。所表l:計量速率的隨時間的變化過程t(min)乳液計量力口料(g/tnin)調(diào)節(jié)劑it4加料(g/min)2-23.30.0317-47.30.0746-47.3086-0019實施例2:與實施例1類似進行核-殼聚合物的合成。應用5g調(diào)節(jié)劑(正十二^J^IL醇；基于所述的轉(zhuǎn)的0.2%)。計量速率相應口倍。階段1和2的絲的結(jié)果同樣M2中;fe^"。實施例3:與實施例1類似進行核-殼聚合物的合成。種子膠乳的量減少到21.0g。應用1.25g調(diào)節(jié)劑(正十二^e/游；基于所述的牟本的0.05%)。計量速率相應地減半。階段1和2的表征的結(jié)果同樣M2中概括。將該^t體與聚曱基丙烯酸甲酯^:體(粒子尺寸126nm;固體^J:49.6%;X:=6,800，OOOg/mol)以73:27的比例濕合，以使Jl得具有雙J^Ki子尺寸分布的絲體。實施例4:與實施例l類似進行fe-殼聚合物的合成。種子膠乳的量減少到21.0g。應用2.5g調(diào)節(jié)劑(正十二^5J^;基于所述的#的0.1%)。計量速率4橫不變。階段1和2的表J正的結(jié)果同樣^42中^i舌。將該^t體與聚曱基丙烯酸曱酯^f:體(粒子尺寸126nm;固體襯49.6%;=6，800，000g/mo1)以73:27的比例濕合，以i^J^得具有雙峰粒子尺寸分布的綠體。比較例l:與實施例1類似進行^^成。但是在乳液計量加料的整個時間內(nèi)以相同比例計量加入調(diào)節(jié)劑。以下稱為階段1的產(chǎn)物的表征的結(jié)^^2中概括。雄例2:與實施例2類似進行合成。但是在乳液計量加料的整個時間內(nèi)以相同比例計量加入調(diào)節(jié)劑。以下稱為階段1的產(chǎn)物的表征的結(jié)^42中概括。魄例3:與實施例3類似ii行^^成。但是在乳液計量加料的整個時間內(nèi)以相同比例計量加入調(diào)節(jié)劑。以下稱為階段l的產(chǎn)物表征的結(jié)^42中自。與實施例3類似地將該^:體與聚曱基丙烯酸曱酯^:體(粒子尺寸126nm;固體錄49.6%;^=6，800，000g/mol)以73:27的比例^給，以便獲得具有雙峰粒子尺寸分布的錄體。t嫩例4:與實施例4類似進行合成。但是在乳液計量加料的整個時間內(nèi)以相同比例計量加入調(diào)節(jié)劑。將以下稱為階段l的產(chǎn)物的表征的結(jié)^4^2中旨。與實施例4類似地將該M體與聚曱基丙烯酸甲酯^L體(粒子尺寸126nm;固^^襯49.6%;^=6，800，000g/mo1)以73:27的比例"給，以^f更獲得具有雙峰粒子尺寸分布的^t體。表2:乳液聚^4勿的M量、粒子尺寸、固體^*<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>Mp;Mpl;Mp2:J^大值的分子量(MpMpl)制^4曾塑皿才4^貞域技"員已知的方法(DIN11468)^^)溶解器進^it塑皿的制備。在此應用以下組分:114g粘結(jié)劑(實施例1-4;比較例1-4)206gSanticizer261(鄰苯二曱酸千辛酯;SolutiaInc.)80gCalcitGSO(合絲酸4丐；KalkwerkeJohannSch臺fer)8gGenitronLE(包含Zn-發(fā)泡催化劑的偶IU^酸二驗；BayerAG)測i^曽塑跳的粘度或儲存穩(wěn)定性。數(shù)據(jù)絲3中列出。表3:增塑i^的粘yl/儲存穩(wěn)定性粘度(mPa)直接1天3天7天實施例15,7卯6，3006,2806,800實施例25,4006,7806,90010，040實施例34，7985,0016，2007,161實施例44,9295,526.5，8936,445.t嫩列15,8907，8908,40010,056比較例26,2307，9238，89011,090雌例34，2014,0823，9203,390比4^例44，5234，7805,2304,983制^Hf^泡糾料將增塑皿以2mra的層厚施涂到離型紙上。1^在180匸的溫度下^_化IO分鐘。#泡^#料的泡沫高度、粘性、孔隙率和回復能力。數(shù)據(jù)列于表4中。表4:增塑溶^^'^#料的泡沫高度、粘性、孔隙率和回復能力泡沫高度(mm)粘性孔隙率回復能力實施例15.1弱細孑L很好實施例23.0弱細孑L很好實施例33.0無細孑L很好實施例44.5無細孑L很好t嫩列12.5無擬L差比較例24.3無粗孔差她例32.9弱細孑L中等t嫩例43.4弱細孑L中等津M生紙微(80g/m2，DinA4)22〈ls-〉無；1—603=>弱；>603=>津射生的孔隙率平均孑Uf圣《101=>細孔；〉lmnt^粗孔回復能力姆指試驗后完全松他〈5s-〉很好；5—60s》中等；〉60s二〉差權利要求1.用于具有改進的回復能力的泡沫材料的可發(fā)泡增塑溶膠，包含I.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計12.5至99.2重量％的可以通過包含以下物質(zhì)作為可聚合成分的組合物聚合獲得的(甲基)丙烯酸酯的一種或多種聚合物和/或共聚物A)20至100重量％的甲基丙烯酸甲酯，B)0至80重量％的不同于甲基丙烯酸甲酯的化學式I的(甲基)丙烯酸酯其中R1表示氫或甲基和R2表示具有1至18個碳原子的直鏈或支鏈的脂族或芳族基團，C)0至40重量％的不同于A)和B)的另外的烯屬不飽和單體和D)0至40重量％的粘附促進性單體，其中A)至D)總計為100重量％的可聚合成分，II.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.5至80重量％的與I.的聚合物和/或共聚物相容的增塑劑；III.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0至87.5重量％的無機填料；IV.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.1至10重量％的一種或多種發(fā)泡劑；V.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0至5重量％的一種或多種發(fā)泡催化劑；和VI.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.1至3重量％的一種或多種添加劑，其中I.至VI.總計為100重量％的可發(fā)泡增塑溶膠，其特征在于，至少一部分I.的聚合物和/或共聚物具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)，其中(i)所述的核具有重均分子量在10,000g/mol和1,000,000g/mol之間的聚合物鏈，和(ii)一個殼由重均分子量大于1,000,000g/mol的聚合物鏈組成。2.才娥權利要求1的可發(fā)泡增塑皿，^##于，所述核-殼聚#和/或共聚物的核占整個核-殼聚^;和/或共聚物的25至75重量％。3.才權利要求1或2的可發(fā)泡增塑皿，^#棘于，所述核-殼聚合物和/或共聚物的一個殼占整個核-殼聚合物和/或共聚物的25-75重量％。4.才娥前i^又利要求中一項或多項的可發(fā)泡增塑皿，^##于，所述的聚合物和/或共聚物I同時包含(a)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計99.9至0.1重量％的具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)的聚合物和/或共聚物，(b)基于I.的聚合物和/或共聚物的總重量計0.1至99.9重量％的可通過單階段聚合方法獲得的重均分子量^;大于l，000，000g/mol的聚合物和/或共聚物，其中(a)和(b)總計為100重量％的I.的聚合物和/或共聚物。5.根梧前述權利要求中一項或多項的可發(fā)泡增塑^，其特征在于，所述核-殼聚合物和/或共聚物的平均粒子直徑在300至1500nm之間。6.才,前i^又利要求中一項或多項的可發(fā)泡增塑皿，其特征在于，式I的(曱基)丙烯酸酯的基團R,包含直賊支鏈的脂族或芳族(d"C8)基團。7.才財居前i^又利要求中的一項或多項的可發(fā)泡增塑皿，其特征在于，式I的(曱基)丙烯酸酯的基團i^為曱基。8.才,前述權利要求中的一項或多項的可發(fā)泡增塑皿，其特征在于，所述的聚合物和/或共聚物為兩種乳液聚合物的物理混合物。9.才隊前iii又利要求中的一項或多項的可發(fā)泡增塑親，^#站于，所述的增塑劑II為鄰苯二曱酸二酯，其中酯基衍生自具有4至24個碳原子的直10.根椐前述權利要求中的一項或多項的可發(fā)泡增塑皿，其特征在于，增塑劑II為鄰笨二曱酸二丁酯、鄰苯二曱酸二異丁酯、鄰&曱酸二己酯、鄰苯二曱酸二庚酯、鄰笨二曱酸二異庚酯、L79鄰^Ji曱酸酯、L711鄰^Ji曱酸酯、鄰苯二曱酸二辛酯、鄰苯二曱酸二異辛酯、鄰苯二曱酸二壬酯、鄰苯二曱酸二異壬酯、鄰苯二曱酸4酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、L911鄰苯二曱酸酯、鄰^曱酸二(十一;^4)酉旨、鄰仁曱酸二(異十一;^)酉旨、鄰^甲酸十一絲十二綠酯、鄰&曱酸二(十二錄)酯、鄰仁曱酸二(異十三酯、鄰^l曱酸丁節(jié)酯和/或鄰^曱酸二乙基己酯。11.才前述權利要求中一項或多項的可發(fā)泡增塑溶膠，其特征在于，所述(甲基)丙烯酸酯I的聚^和/或共聚物具有雙峰或多峰粒子尺寸分布。12.制備根據(jù)前i^又利要求中4—項的可發(fā)泡增塑溶膠的方法，其中將組分i、n、m、iv、v和vi以及^i^雞自身已知的添加劑適當j4^匕〉'^^。13.才,權利要求1至11中^^項的可發(fā)泡增塑皿用于制備成型制品，尤其是薄膜、涂層和地面鋪層的用途。14.可通過4財居權利要求1至11中<—項的可發(fā)泡增塑溶皎的^M化^H壬it^J^^得的成型制品。全文摘要本發(fā)明公開了用于具有改進的回復能力的泡沫材料的可發(fā)泡增塑溶膠，包含I.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計12.5至99.2重量％的可以通過說明書中所給的組合物聚合而獲得的(甲基)丙烯酸酯的一種或多種聚合物和/或共聚物；II.基于可發(fā)泡增塑溶脫總重量計0.5至80重量％的與I的聚合物和/或共聚物相容的增塑劑；III.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0至87.5重量％的無機填料；IV.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.1至10重量％的一種或多種發(fā)泡劑；V.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.1至5重量％的一種或多種發(fā)泡催化劑；VI.基于可發(fā)泡增塑溶膠總重量計0.1至3重量％的一種或多種添加劑，其中，I至VI總計為100重量％的可發(fā)泡增塑溶膠，其特征在于，至少一部分I.的聚合物和/或共聚物具有由一個核與至少一個殼組成的核-殼結(jié)構(gòu)，其中(i)所述的核具有重均分子量M_W在10,000g/mol和1,000,000g/mol之間的聚合物鏈，和(ii)一個殼由重均分子量M_W大于1,000,000g/mol的聚合物鏈組成。除了顯示關于得到的層的機械性能，尤其是改進的回復能力方面的改進以外，所述的可發(fā)泡增塑溶膠本身還顯示改進的儲存穩(wěn)定性、與價格低的增塑劑的突出的相容性并允許相對高的粘結(jié)劑含量。文檔編號C08L33/00GK101481485SQ200810109289公開日2009年7月15日申請日期2008年1月8日優(yōu)先權日2008年1月8日發(fā)明者G·勒登,M·基赫,U·勞施,W·蓋爾,W·貝爾茨納申請人:贏創(chuàng)羅姆有限責任公司