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      Rfl處理劑及其應(yīng)用的制作方法

      文檔序號(hào):3642470閱讀:641來(lái)源:國(guó)知局

      專(zhuān)利名稱(chēng)::Rfl處理劑及其應(yīng)用的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及一種RFL處理劑,主要用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,該線繩尤其適合作為同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等各種橡膠制品的增強(qiáng)材料。(二)
      背景技術(shù)
      :據(jù)行業(yè)界所知,一般使用增強(qiáng)用玻璃纖維可提高以同步帶為主的橡膠傳送帶及橡膠輪胎等各種橡膠制品的強(qiáng)度和耐久性。由于該增強(qiáng)用玻璃纖維線繩有因橡膠類(lèi)處理劑形成的浸膠膜,不僅提高該纖維與橡膠制品的橡膠基質(zhì)間的粘合性,并且該浸膠膜對(duì)玻璃纖維絲本身起到了保護(hù)作用,進(jìn)而提高了橡膠制品的耐久性。而該處理劑的主要組分為間苯二酚甲醛縮合物及橡膠膠乳已廣為熟知(下文簡(jiǎn)稱(chēng)"RFL處理劑,,)。尤其是為使汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上的同步帶等驅(qū)動(dòng)帶在苛刻的條件下,特別是高溫條件下能耐久使用,就需要構(gòu)成橡膠的基質(zhì)與橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具備相當(dāng)?shù)哪蜔嵝?。為此,作為增?qiáng)用纖維線繩被用于同步帶,就需用含有鹵代聚合物等耐熱性高的橡膠膠乳調(diào)配成的RFL處理劑來(lái)浸膠,并使之形成浸膠膜來(lái)實(shí)現(xiàn)。如專(zhuān)利文獻(xiàn)JP1221433、JP5311577所述的RFL處理劑含有間苯二酚甲醛樹(shù)脂、乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物以及氯磺化聚乙烯。另外,為提高上述同步帶耐熱性,可使用主要成分為氫化丁腈橡膠(以下,稱(chēng)H-NBR)的橡膠組成物作同步帶的橡膠基質(zhì)。上述增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩相對(duì)于主要成分為該氫化丁腈橡膠的橡膠組成物來(lái)說(shuō),需要具有良好的粘著性;而其所用的RFL處理劑,正如在專(zhuān)利文獻(xiàn)JP4103634中所記載,含有間苯二酚甲醛水溶性聚物、乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚物膠乳、以及丙烯腈-丁二烯共聚物膠乳。如上記載,增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩相對(duì)于作為同步帶等橡膠產(chǎn)品的橡膠基質(zhì)的橡膠組成物而言,如其中所使用主要成分為氯磺化聚乙烯橡膠組成物和主要成分為飽和度較低的H-NBR,并主要用硫磺作為硫化劑的橡膠組成物,具有較強(qiáng)粘著力。但是,以極佳耐熱性、高飽和度的H-NBR作為主要成分,與過(guò)氧化物的硫化劑調(diào)配制得的橡膠組成物而言,則會(huì)導(dǎo)致粘著性不足。因此,以往的增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩與主要成分為高飽和H-NBR的橡膠組成物配合使用時(shí),最后制得的同步帶等橡膠產(chǎn)品產(chǎn)生耐熱性和耐彎曲疲勞性均不足的問(wèn)題。另外,上述的增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩與H-NBR橡膠組成物粘結(jié)時(shí),因?yàn)樵谟|水環(huán)境下,容易降低其粘著性,所以最后制得的同步帶等橡膠產(chǎn)品產(chǎn)生耐水性低劣問(wèn)題。
      發(fā)明內(nèi)容為克服上述不足,本發(fā)明提供了一種RFL處理劑,其可用于制備耐熱性和耐水性均佳的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,該線繩尤其適用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)上同步帶。為解決上述問(wèn)題,本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種RFL處理劑(簡(jiǎn)稱(chēng)第1處理劑),所述RFL處理劑至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、間苯二酚-甲醛縮合物;以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),所述的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的固含量為4060份,間苯二酚-甲醛縮合物的固含量為515份。本發(fā)明中所述的份數(shù)均為重量份數(shù)。進(jìn)一步,所述RFL處理劑基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、間苯二酚-甲醛縮合物以及水溶劑組成,所述RFL處理劑的總固含量為1050%,優(yōu)選為2040%;其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的固含量為40~60份,間苯二酚-甲醛縮合物的固含量為713份。所述的RFL處理劑"基本上由...組成"的含義為所述的RFL處理劑主要由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳和間苯二酚-甲醛縮合物等起實(shí)質(zhì)性作用的組分以及水溶劑組成,還可以根據(jù)需要添加一些其他成分,當(dāng)然不添加其他成分也可以。下面對(duì)本發(fā)明所述RFL處理劑的組成作詳細(xì)說(shuō)明。本發(fā)明所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳(以下簡(jiǎn)稱(chēng)三元共聚合物膠乳)作為一種橡膠膠乳,普通使用于橡膠產(chǎn)品的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩處理方面,其中所含的乙烯吡啶苯乙烯丁二烯優(yōu)選配比為10~20:10~20:6080。本發(fā)明適用的有Nipol-2518FS(商品名,日本ZEON公司制造)、Pyratex(商品名,NIPPONA&L公司制造)等三元共聚合物膠乳。本發(fā)明所述的苯乙烯-丁二烯膠乳,選自于未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳或羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳等,可適用的有Nipo1-LX112、Nipol-2570X5(商品名,日本ZEON公司制造)。本發(fā)明所述的間苯二酚-甲醛縮合物(以下簡(jiǎn)稱(chēng)[RF縮合物])是使用堿金屬的氫氧化物、氨,水、胺等堿性的的催化劑,通過(guò)間苯二酚和甲醛反應(yīng)得到含氧甲基的水溶性縮合物。優(yōu)選使用間苯二酚與甲醛的摩爾比為l:0.32.5條件下反應(yīng)得到.第1處理劑除了使用上述橡膠膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳和RF縮合物以外,還可根據(jù)需要,配進(jìn)橡膠常用的防老劑、穩(wěn)定劑等添加劑。所述的防老劑可使用礦油類(lèi)的液狀乳化物,穩(wěn)定劑可使用氨水或氫氧化鈉溶液。第1處理劑中,以三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),間苯二酚-甲醛縮合物的固含量計(jì)為515份,優(yōu)選為713份。.當(dāng)上述間苯二酚-甲醛縮合物不足5份時(shí),所得的增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩對(duì)H-NBR組成物粘著性不夠,導(dǎo)致最后得到的同步帶的耐熱性和耐水性低劣。同時(shí),橡膠膠乳的比例相對(duì)增加,制得的增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩的粘著性過(guò)高,影響正常生產(chǎn)。另一方面,當(dāng)上述間苯二酚-甲醛縮合物超過(guò)15份時(shí),因經(jīng)第l處理劑形成的浸膠膜變硬,使得所得增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩的柔軟性降低,導(dǎo)致最后得到的同步帶的耐彎曲疲勞性不足。所以RF縮合物以515份進(jìn)行調(diào)配下,制得的玻璃纖維線繩兼具良好的粘著性和耐熱性以及制得的同步帶具有良好的耐彎曲疲勞性。另外,關(guān)于第l處理劑的濃度,以總固含量計(jì),換言之,以其中含有的三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、RF縮合物、以及根據(jù)需要配進(jìn)的添加劑等成分的固含量計(jì),可優(yōu)選1050%,更可優(yōu)選為20~40。當(dāng)該濃度不足10%時(shí),第1處理劑難以對(duì)玻璃纖維進(jìn)行充分浸膠;當(dāng)該濃度超過(guò)50%時(shí),第1處理劑的穩(wěn)定性降低、容易出現(xiàn)凍膠現(xiàn)象。本發(fā)明所述RFL處理劑可用于制備橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,現(xiàn)將本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩的制造方法說(shuō)明如下首先,需要浸膠的玻璃纖維束進(jìn)入裝滿有第1處理劑的浸染槽內(nèi),使第l處理劑對(duì)其附著、滲透。然后,再進(jìn)入溫度為200350°C的烤箱內(nèi)進(jìn)行持續(xù)加熱,使附著的第l處理劑干燥、固化后,形成第l膠膜,從而制得含有第l膠膜的玻璃纖維股線。此時(shí),以含第l膠膜的玻璃纖維股線重量為基準(zhǔn),第1處理劑的上膠量,按第1處理劑的固體含量計(jì),為12~25%,優(yōu)選為16~22%。當(dāng)上膠量不足12%時(shí),第1處理劑因難以滲進(jìn)該股線內(nèi)各玻璃纖維單絲,使單絲間摩擦加居IJ,加速了其損耗,最后以此制得的同步帶等的耐彎曲疲勞性降低。另一面,當(dāng)上膠量超過(guò)25%時(shí),膠膜因缺乏柔軟性,最后以此制得的同步帶等的耐彎曲疲勞性不佳。其次,取上述玻璃纖維股線的1股或若干股,使用環(huán)錠捻絲機(jī)等進(jìn)行初捻后,制得初捻線。該初捻加工的優(yōu)選捻度為0.54次/25mm,另外,可在未加捻狀態(tài)經(jīng)絡(luò)絲機(jī)巻取的玻璃纖維股線進(jìn)行初捻加工得到初捻線。上述工序中的浸膠玻璃纖維束用捻絲機(jī)作為其巻取裝置,再進(jìn)行初捻加工得到初捻線。再次,取上述初捻線520股,使用環(huán)錠捻絲機(jī)或翼錠捻絲機(jī)等進(jìn)行合股、復(fù)捻得到玻璃纖維線繩,即本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,該復(fù)捻加工所需捻度優(yōu)選為0.54次/25mm與以往增強(qiáng)用玻璃纖維線繩一樣,在捻向方面,復(fù)捻加工和初捻加工呈相反方向。本發(fā)明所用玻璃纖維,沒(méi)有特別限制,無(wú)機(jī)纖維或有機(jī)纖維無(wú)論哪種均可用來(lái)制作往常的橡膠增強(qiáng)用纖維線繩。無(wú)機(jī)纖維有玻璃纖維和碳素纖維,有機(jī)纖維有芳綸纖維、聚對(duì)苯苯并惡唑纖維(PBO纖維)、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET纖維)、聚萘二甲酸乙二醇酯纖維(PEN纖維)等,為提高玻璃纖維自身的粘合性,用第1處理劑進(jìn)行浸膠前,最好先行上漿。上述的纖維中,優(yōu)選使用在通用性、價(jià)格、同步帶的生產(chǎn)工序方面容易適用的玻璃纖維。就玻璃纖維而言,例如,可使用直徑為79微米的玻璃纖維單絲200600股集絲成束。而且,玻璃纖維束的組成部分沒(méi)有特別限制,E級(jí)玻璃纖維和S級(jí)玻璃纖維等均可。同時(shí),制作玻璃纖維束時(shí),最好事先用準(zhǔn)備的含有氨基硅烷的偶合劑和膠膜促成劑等進(jìn)行上漿。進(jìn)一步,本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具有上述的第1處理劑浸膠后所形成的膠膜(以下稱(chēng)[第1膠膜]),為提高其與橡膠組成物,即以同步帶為主的橡膠傳送帶和橡膠輪胎等橡膠產(chǎn)品基質(zhì)的粘合性,在第1膠膜的基礎(chǔ)上,最好可具有OVC處理劑(以下稱(chēng)第2處理劑)涂敷后所形成的膠膜(以下稱(chēng)[第2膠膜])。所以,可將經(jīng)過(guò)復(fù)捻工序后得到的玻璃纖維線繩放進(jìn)裝滿有第2處理劑的浸染槽內(nèi)浸膠,或用第2處理劑對(duì)其表面進(jìn)行噴霧、或涂敷加工,進(jìn)入120200'C的烤箱內(nèi)持續(xù)加熱,使附著的第2處理劑干燥,并固化形成第2膠膜,從而得到本發(fā)明的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。此時(shí),第2處理劑的上膠量,以含第2膠膜的纖維線繩的重量為基準(zhǔn),按第2處理劑的固體含量計(jì),為1~15%,優(yōu)選為310%。當(dāng)上膠量不足1%時(shí),纖維線繩與橡膠產(chǎn)品橡膠基質(zhì)的橡膠組成物間的粘合性能效果不佳,當(dāng)上膠量超過(guò)15%時(shí),其粘合性也不好,反而會(huì)出現(xiàn)阻礙粘合性的現(xiàn)象。其中,所述的第2處理劑可使用含橡膠、硫化劑、以及無(wú)機(jī)填充材料的處理劑,例如,可使用特開(kāi)昭63-126975號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平11-241275號(hào)公報(bào)所記處理劑。第2處理劑中,所述的橡膠可采用鹵代聚合物、氫化丁腈橡膠,其中,鹵代聚合物可使用氯丁二烯橡膠、聚氯乙烯、氯乙烯-丙烯共聚物、氯化聚氯乙烯樹(shù)脂或氯磺化聚乙烯等。其中可優(yōu)選使用氯磺化聚乙烯。第2處理劑中,硫化劑可使用聚亞硝芳香族化合物和苯醌類(lèi)物等,聚亞硝基芳香族化合物有p-二亞硝基苯或聚p-二亞硝基苯;苯醌類(lèi)有四氯苯醌、p,p'-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟或p-苯醌二肟,其中可優(yōu)選使用聚p-二亞硝基苯,四氯苯醌,p,p,-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟或者p-苯醌二肟。第2處理劑中,無(wú)機(jī)充填劑一般可使用二氧化硅、碳黑等。此外,第2處理劑中,除了上述成分以外,還可根據(jù)需要配進(jìn)異氰酸酯,具體可使用二苯基甲垸異氰酸酯(MDI)、甲苯二異氰酸酯(TDI)、三苯基甲垸三異氰酸酯、萘二異氰酸酯(NDI)等。異氰酸酯單體,因其有高揮發(fā)性,從安全和操作效率的角度來(lái)說(shuō)不好??蓛?yōu)選使用具有相對(duì)較小的分子量和較高的反應(yīng)活性的聚異氰酸酯,聚異氰酸酯的聚合度優(yōu)選為210。軟化劑,防老劑和硫化促進(jìn)劑等可作為添加劑來(lái)使用。第2處理劑,可使用上述橡膠、硫化劑、無(wú)機(jī)填充劑、按需配進(jìn)的異氰酸酯和/或添加劑以及有機(jī)溶劑根據(jù)常法混合,并使各成分溶解而成。常用有機(jī)溶劑有二甲苯、甲苯、丁酮等。當(dāng)在上述第2處理劑中配進(jìn)異氰酸酯時(shí),其與橡膠的質(zhì)量比最好為100:10100。如果異氰酸酯超過(guò)上述比例時(shí),會(huì)降低所得的增強(qiáng)橡膠用玻璃纖維線繩的耐熱性和耐彎曲疲勞性。如上述比例過(guò)小時(shí),會(huì)降低所得的增強(qiáng)橡膠用玻璃纖維線繩與橡膠組成物間的粘結(jié)性。第2處理劑中,以包含有機(jī)溶劑在內(nèi)的各組分總重為基準(zhǔn),橡膠和異氰酸酯組合占比優(yōu)選為3~15質(zhì)量%,更可優(yōu)選為5~10質(zhì)量%,兩者占比若不足3質(zhì)量%時(shí),第2處理劑無(wú)法對(duì)玻璃纖維線繩充分涂敷,致使粘著性不足,兩者占比若超過(guò)15質(zhì)量%,第2處理劑的粘度過(guò)大,涂敷時(shí)容易出現(xiàn)斑駁不均現(xiàn)象。第2處理劑中,以包含有機(jī)溶劑在內(nèi)的各組分總重為基準(zhǔn),硫化劑占比0.32%,優(yōu)選占比為0.61%。同時(shí),無(wú)機(jī)充填劑占比是0.55%,優(yōu)選占比為13%。硫化劑比例不足0.3%時(shí),硫化劑的機(jī)能不夠,容易出現(xiàn)增強(qiáng)用玻璃纖維第1膠膜和第2膠膜間的剝落現(xiàn)象。另外,硫化劑比例超過(guò)2%時(shí),容易出現(xiàn)制成的玻璃纖維線繩與用其的橡膠產(chǎn)品的橡膠基質(zhì)間的剝落現(xiàn)象。第2處理劑的濃度(即以包含有機(jī)溶劑在內(nèi)的各組分總重為基準(zhǔn),所有組分的總固含量所占比)可優(yōu)選為3~20質(zhì)量%,更優(yōu)選為515質(zhì)量%。如上述濃度不足3質(zhì)量%時(shí),第2處理劑難以對(duì)玻璃纖維進(jìn)行充分涂敷加工,即出現(xiàn)第2處理劑粘性過(guò)低,無(wú)法使其牢固附著在玻璃纖維上;如超過(guò)20質(zhì)量%,會(huì)降低第2處理劑的穩(wěn)定性,易出現(xiàn)凍膠現(xiàn)象,即出現(xiàn)纖維處理劑粘性過(guò)高,致使無(wú)法將其均勻遍布玻璃纖維外圍。本發(fā)明所述的橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩具有上述第2膠膜,如特開(kāi)平3-269177號(hào)公報(bào)和特開(kāi)平7-190149號(hào)公報(bào)所記,可在第2膠膜基礎(chǔ)上,使用第3處理劑后,并使之形成具有第3膠膜。本發(fā)明所述的RFL處理劑,用于制備橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,因其含特定比的間苯二酚-甲醛縮合物,因此,對(duì)于H-NBR橡膠組成物,尤其對(duì)使用主要成分為高飽和H-NBR、硫化劑為過(guò)氧化物的橡膠組成物而言,有著優(yōu)越的粘著性。在觸水環(huán)境下,也不會(huì)降低其粘著性。因此,本發(fā)明的增強(qiáng)橡膠產(chǎn)品用玻璃纖維線繩兼具耐熱性和耐水性,可作為增強(qiáng)性材料,應(yīng)用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)用的同步帶等橡膠產(chǎn)品,可以進(jìn)一步提高在高溫和高濕環(huán)境下使用時(shí)的耐久性。同時(shí)使得后續(xù)得到的同步帶具有良好的耐彎曲疲勞性。(四)具體實(shí)施例下面以具體實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步說(shuō)明,但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此實(shí)施例1濃度為30%wt的第1處理劑(RFL處理劑)的配制用100份的三元共聚合物膠乳(商品名[Pyratex],40wt%,NIPPONAA&L公司生產(chǎn)),50份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),IO份的RF縮合物(INDSPEC公司制造,7wt。/。)以及去離子水混合制得的。另外,上述的各組分份數(shù)均為固含量重量份。濃度為10wt。/。的第2處理劑(OVC處理劑)的制備氯磺化聚乙烯(商品名[Hypalon],杜邦公司制造)10份,聚異氰酸酯(商品名[MR-200],NIPPONPOLYUERTHANE制造)5份,p,p,-聯(lián)苯甲酰苯醌二肟2份作為硫化劑,碳黑5份作為無(wú)機(jī)填充劑,并用甲苯做溶劑一起混合后制得。以上份數(shù)均為固含量重量份。取平均直徑為7微米高強(qiáng)度(S級(jí)玻璃纖維)玻璃纖維單絲200股,用主要含有氨基硅烷偶聯(lián)劑的漿料進(jìn)行上漿集結(jié),干燥后所得的玻璃纖維束,將其3股拉平整齊,再經(jīng)過(guò)裝滿RFL處理劑的浸染槽內(nèi)浸膠,使處理劑粘附,并滲入該纖維束。然后將此纖維束通過(guò)20030(TC的烤爐,進(jìn)行1分鐘持續(xù)加熱,待RFL處理劑干燥、固化,從而得到含第1膠膜的玻璃纖維股線,另外,以含第1膠膜的玻璃纖維股線(即經(jīng)RFL處理劑浸漬并固化后的玻璃纖維股線)的重量為基準(zhǔn),RFL處理劑的上膠量,按其固含量計(jì)18wt。/。。另外,使用捻絲機(jī)將上述玻璃纖維束的各股,以捻度為2次/25mm進(jìn)行初捻加工后,得到初捻線。然后取以上初捻線11股合股,并與初捻的捻向相反,捻度為2次/25mm進(jìn)行復(fù)捻加工后,得到玻璃纖維線繩。上述玻璃纖維線繩放至裝滿有OVC處理劑的含浸槽中進(jìn)行浸漬,使OVC處理劑涂敷在其線繩后,再將此線繩通過(guò)13(TC的烤爐持續(xù)加熱l分鐘,使OVC處理劑在其表面干燥,凝固后形成第2膠膜最終得到本發(fā)明的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。另外注意以含第2膠膜的玻璃纖維線繩(即經(jīng)OVC處理劑涂敷并固化后的玻璃纖維線繩)重量為基準(zhǔn),上述OVC處理劑的上膠量,按其固含量計(jì)3.5wt。/。。實(shí)施例2按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備,可得到本發(fā)明所述的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述濃度30X的RFL處理劑的配方組成為用IOO份的三元共聚合物膠乳(商品名[Pyratex],40wt%,NIPPONAA&L公司生產(chǎn)),50份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),5份的RF縮合物(INDSPEC公司制造,7wtM)以及去離子水混合制得的。另外,上述的各組分份數(shù)均為固含量重量份。實(shí)施例3按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL液代替例1中的RFL液進(jìn)行制備,可得到本發(fā)明所述的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述濃度30%的RFL處理劑的配方組成為用100份的三元共聚合物膠乳(商品名[Pyratex],40wt%,NIPPONAA&L公司生產(chǎn)),50份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),15份的RF縮合物(INDSPEC公司制造,7\^%)以及去離子水混合制得的。另外,上述的各組分份數(shù)均為固含量重量份。比較例1按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備,可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述濃度30%的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex",NIPPONA&LINC.制造),20份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),IO份的氯磺化聚乙烯膠乳(商品名"CSM450",SUMITOMOSEIKACHEMICALCO.LTD制造),6份的RF縮合物(INDSPEC公司,7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的RFL處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。比較例2按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備,可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述濃度30%的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex",NIPPONA&LINC.制造),50份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),3份的RF縮合物(INDSPEC公司,7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的RFL處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。比較例3按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RPL處理劑進(jìn)行制備,可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex",NIPPONA&LINC.制造),50份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt°/。,日本ZEON公司),17份的RF縮合物(INDSPEC公司,7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的RFL處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。比較例4按照實(shí)施例1中所述的工藝方法,不同的是,用下述配方組成的RFL處理劑代替例1中的RFL處理劑進(jìn)行制備,可得到一種橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩。所述的RFL處理劑的配方組成為100份的三元聚合物膠乳(商品名"Pyratex",NIPPONA&LINC.制造),30份的苯乙烯-丁二烯膠乳(商品名[NIPOL2570X5],40wt%,日本ZEON公司),11份的RF縮合物(INDSPEC公司,7wt%)和去離子水?dāng)嚢璧玫?0%濃度的RFL處理劑。上述各份數(shù)均為固含量重量份。試驗(yàn)例上述根據(jù)實(shí)施例13與比較例14所得到的各橡膠產(chǎn)品增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,對(duì)其拉伸強(qiáng)度進(jìn)行了測(cè)定。以及使用各增強(qiáng)用玻璃纖維線繩與以下配比的橡膠組成物的橡膠基質(zhì)的橡膠產(chǎn)品間的粘結(jié)性按下述方法評(píng)估,其結(jié)果見(jiàn)表l。橡膠組成物(以下重量份數(shù)均以其中的固含量計(jì))加氫丁腈橡膠(商品名Zetpo12000,ZEON公司制造)100份,氧化鋅10份,甲基丙烯酸鋅15份,2-硫基苯并咪唑鋅鹽1份,取代二苯胺l份,炭黑[HAF]:3份,二氧化硅水合物30份,過(guò)氧化二異丙苯10份,1,3-雙叔丁基(過(guò)氧化異丙基)苯5份,硫0.3份,TMTD[四甲基秋蘭姆化二硫]:1份,MBT[巰基苯并噻唑]:0.5份。粘結(jié)性的評(píng)估方法用上述橡膠組成物加工制得厚度為3mm、寬度為25mm、長(zhǎng)度為100mm的橡膠板后。在橡膠板上上放置與其長(zhǎng)度方向一致的增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,并要求無(wú)縫隙擺放后。再加上相同的橡膠板,使該纖維線繩夾在上下橡膠板之間。最后用加熱壓力裝置在溫度170。C,壓力為18.3kpa的條件下對(duì)其加熱,加壓20分種,用來(lái)制作試驗(yàn)板。將上述試驗(yàn)板用破裂度測(cè)試儀,以50mm/min的拉伸速度使增強(qiáng)用玻璃纖維線繩與橡膠板間剝離,從而測(cè)定線繩與橡膠板間的粘結(jié)度。(耐熱處理后的粘結(jié)性的評(píng)估方法)跟上述正常情況下的粘結(jié)性評(píng)估一樣,將試驗(yàn)板放進(jìn)溫度為10(TC的熱水內(nèi)浸泡5小時(shí),用布將其水分擦干,與正常情況粘結(jié)性的評(píng)估方法相同條件下測(cè)定起粘結(jié)強(qiáng)度。耐熱處理后的粘結(jié)強(qiáng)度與正常情況下的粘結(jié)強(qiáng)度的百分比為強(qiáng)度保持率,是用來(lái)作為評(píng)估耐水性的指標(biāo)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>權(quán)利要求1、一種RFL處理劑,至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、間苯二酚-甲醛縮合物;以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),所述的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的固含量為40~60份,間苯二酚-甲醛縮合物的固含量為5~15份。2、如權(quán)利要求1所述的RFL處理劑,其特征在于RFL處理劑基本上由乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、間苯二酚-甲醛縮合物以及水溶劑組成,所述RFL處理劑的濃度,以總固含量計(jì)為1050%;其中以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的固含量為4060份,間苯二酚-甲醛縮合物的固含量為515份。3、如權(quán)利要求1或2所述的RFL處理劑,其特征在于所述RFL處理劑的濃度為20~40%。4、如權(quán)利要求1或2所述的RFL處理劑,其特征在于以乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),間苯二酚-甲醛縮合物計(jì)為713份。5、如權(quán)利要求1或2所述的RFL處理劑,其特征在于所述乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳含有的乙烯吡啶苯乙烯丁二烯的配比為1020:10~20:6080。6、如權(quán)利要求1或2所述的RFL處理劑,其特征在于所述的苯乙烯-丁二烯膠乳選自于未改性的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳或羧基改性的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳。7、如權(quán)利要求2所述的RFL處理劑在制備橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩中的應(yīng)用,所述的應(yīng)用如下將玻璃纖維束用RFL處理劑浸膠處理形成第1浸膠層,含第1浸膠層的玻璃纖維股線經(jīng)初捻、復(fù)捻加工得到所述的橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩;以含第1膠膜的玻璃纖維股線為基準(zhǔn),所述RFL處理劑的上膠量按其固含量計(jì)為12~25%。全文摘要本發(fā)明公開(kāi)了一種RFL處理劑及其應(yīng)用,所述RFL處理劑至少含有乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳、苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳、間苯二酚-甲醛縮合物;以所述的乙烯吡啶-苯乙烯-丁二烯三元共聚合物膠乳的固含量為100份計(jì),所述的苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳的固含量為40~60份,間苯二酚-甲醛縮合物的固含量為5~15份。所述RFL處理劑可用于制備橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩,因其含特定比的間苯二酚-甲醛縮合物,使得橡膠增強(qiáng)用玻璃纖維線繩兼具耐熱性和耐水性,可作為增強(qiáng)性材料,適用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機(jī)用的同步帶等橡膠產(chǎn)品,可以進(jìn)一步提高在高溫和高濕環(huán)境下使用時(shí)的耐久性。文檔編號(hào)C08J5/04GK101671960SQ20081012076公開(kāi)日2010年3月17日申請(qǐng)日期2008年9月11日優(yōu)先權(quán)日2008年9月11日發(fā)明者何旭斌,其歐,阮偉祥申請(qǐng)人:上虞龍盛新材料科技有限公司
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