專利名稱：：共軛二烯系聚合物及其制造方法和該聚合物組合物的制作方法
技術領域：
：本發(fā)明涉及共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物的制造方法和共輒二烯系聚合物組合物。
背景技術：
：作為汽車輪胎用材料，使用含有聚丁二烯或丁二烯-苯乙烯共聚物等共軛二烯系聚合物作為橡膠成分、含有炭黑或二氧化硅等作為補強劑的聚合物組合物。近年來，對于汽車的省燃費化要求漸漸強烈，對于汽車輪胎用材料也需求轉動阻力小的材料，作為這種橡膠成分，提出了導入官能團的共軛二烯系聚合物。例如，作為橡膠成分中使用的共軛二烯系聚合物，專利文獻1提出了用具有二烷基氨基的丙烯酰胺化合物改性的丁二烯-苯乙烯共聚物。另外，專利文獻2、3中記載了用具有二烷基氨基的烷氧基硅烷化合物改性的丁二烯-苯乙烯共聚物。專利文獻1特開平1-217047號公報專利文獻2特開昭63-186748號公報專利文獻3特開2005-290355號公報
發(fā)明內容但是，以上述現有的共軛二烯系聚合物作為橡膠成分使用的聚合物組合物在加工性方面尚有不足。在這種情況下，本發(fā)明所要解決的技術問題在于，提供可獲得具有優(yōu)異加工性且省燃費性良好的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、該共軛二烯系聚合物的制造方法、以及配合該共軛二烯系聚合物和二氧化硅而成的聚合物組合物。本發(fā)明的技術問題通過下述(1)、(9)和(15)記載的方法解決。下面同時記載了優(yōu)選的實施方式(2)~(8)、(10)~(14)和(16)。(1)共軛二烯系聚合物，其為具有基于共軛二烯的單體單元和下述式(I)表示的基團的共軛二烯系聚合物，其特征在于，通過凝膠滲透色譜測定得到的分子量分布曲線中至少存在下述峰H、M和L,以分子量分布曲線的總面積為100%，峰H的總峰面積為3~30%，峰M的總峰面積為5~45%,峰L的總峰面積為40~80%,~Si^~(CHi)^~A1(I)[式(I)中，W和R各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基、碳原子數1~4的烴氧基、羥基或含有基于共軛二烯的單體單元的聚合物鏈，m表示010的整數，Ai表示不具有活潑氫的極性官能團。]峰H:峰頂的分子量高于峰M的峰頂的分子量的峰峰M:以峰H的峰頂的分子量為MH，峰頂的分子量為0.6xMH~0.8x固的峰峰L:以峰H的峰頂的分子量為MH,峰頂的分子量為0.2xMH~0.4x固的峰(2)上述(1)記載的共軛二烯系聚合物，其中，式(I)的A1為下述式(II)或(III)表示的基團，~N((II)R4[式(n)中，p和W各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者113和114結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數220的2價烴基。](III)[式(m)中，X表示可具有氧原子的碳原子數l6的2價烴基，RS表示氫或碳原子數16的烴基。](3)上述(1)或上述(2)記載的共軛二烯系聚合物，其還進一步具有基于芳香族乙烯基的單體單元，(4)上述(3)記載的共軛二烯系聚合物，其中，以基于共軛二烯的單體單元和基于芳香族乙烯基的單體單元的總量為100重量％,基于芳香族乙烯基的單體單元為10重量％~50重量％，(5)上述(l)~上述(4)中任一項記載的共軛二烯系聚合物，其中，以分子量分布曲線的總面積為100%時，所述峰H的總峰面積為5%~25%,所述峰M的總峰面積為10。/。-40%，所述峰L的總峰面積為50%~70%，(6)上述(l)~上述(5)中任一項記載的共軛二烯系聚合物，其中，依照JISK6300于100。C測定的門尼粘度為10-200,(7)上述(l)~上述(6)中任一項記載的共軛二烯系聚合物，其中，所述共軛二烯系聚合物的乙烯基結合量，以基于共軛二烯的單體單元的含量為100摩爾％時，為10摩爾％~70摩爾％，(8)上述(l)~上述(7)中任一項記載的共軛二烯系聚合物，其中，所述共軛二烯系聚合物為使用堿金屬催化劑，使烴溶劑中聚合得到的共軛二烯系聚合物與式(IV)表示的硅化合物反應而得到的改性共輒二烯系聚合物，R6R7一〗i~(CHd^j~~A2(IV)R8[式(IV)中，R6、R和RS各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基或碳原子數1~4的烴氧基，R6、117和118的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，八2表示不具有活潑氫的極性官能團。](9)共軛二烯系聚合物的制造方法，其特征在于，具有下述工序1、2和3，(工序1):在堿金屬催化劑的存在下，在烴溶劑中使含有共軛二烯的單體聚合，得到在末端具有源自該催化劑的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，(工序2):在工序1的共軛二烯系聚合物的炫溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，添加、混合0.05~0.35摩爾的量的下式(IV)表示的硅化合物的工序，(工序3):在工序2的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，添加、混合下述式(IV)表示的硅化合物以使其與工序2中添加的量的總量達到0.5摩爾以上的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[式(IV)中，R6、R和RS各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基或碳原子數1~4的烴氧基，R6、W和RS的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，八2表示不具有活潑氫的極性官能團。](10)上述(9)記載的共軛二烯系聚合物的制造方法，式(IV)中，八2為下述式(II)或(III)表示的基團，~(II)[式(II)中，113和114各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數18的烴基，或者RS和R"結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>[式(m)中，X表示可具有氧原子的碳原子數l6的2價烴基，RS表示氫或碳原子數16的烴基。](11)上述(9)或上述(10)記栽的共軛二烯系聚合物的制造方法，式(IV)中，R6、117和118全部為碳原子數1~4的烴氧基，(12)上迷(9)~上述(11)中任一項記載的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述堿金屬催化劑為碳原子數2~20有機鋰化合物或有機鈉化合物，(13)上述(9)~(12)中任一項記載的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述工序2中的式(IV)表示的硅化合物的添加量相對于堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾為0.1~0.3摩爾，所述工序3中的式(IV)表示的硅化合物的添加量，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，與工序2中添加的量的總量為l摩爾5摩爾，(14)上述(9)~上述(13)中任一項記載的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述工序1中的聚合溫度為0~IOO'C,聚合時間為10分鐘~5小時，(15)配合上述(l)~上述(8)中任一項記載的共軛二烯系聚合物和二氧化硅而成的共軛二烯系聚合物組合物，(16)上述(15)記載的聚合物組合物，其中，所述二氧化硅的配合量，相對于含有共軛二烯系聚合物的橡膠成分100重量份為10~150重量份。根據本發(fā)明，可提供即使在使用二氧化硅作為補強劑的情況下，也可以獲得具有優(yōu)異的加工性且省燃費性良好的聚合物組合物的共軛二烯系聚合物、該共軛二烯系聚合物的制造方法、和配合該共軛二烯系聚合物與二氧化硅而成的聚合物組合物。圖1中示出實施例1中得到的聚合物的凝膠滲透色譜測定結果。圖2示出實施例2中得到的聚合物的凝膠滲透色譜測定結果。圖3中示出比較例1中得到的聚合物的凝膠滲透色鐠測定結果。具體實施方式本發(fā)明的共軛二烯系聚合物為具有基于共軛二烯的單體單元和下述式(I)表示的基團的共軛二烯系聚合物。在此，基于共軛二烯的單體單元為源自共軛二烯的單體單元。~"Si^~(CH2)^i~A1(I)[式(I)中，W和W各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基、碳原子數1~4的烴氧基、羥基或含有基于共軛二烯的單體單元的聚合物鏈，m表示010的整數，Ai表示不具有活潑氫的極性官能團。]共軛二烯可列舉出，1，3-丁二烯、異戊二烯、1,3-戊二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-己二烯等，它們可使用1種，也可聯用2種以上使用。考慮到制造中易于獲得，優(yōu)選l，3-丁二烯、異戊Ri和R2各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基、碳原子數1~4的烴氧基、羥基或含有基于共軛二烯的單體單元的聚合物鏈。該烴基優(yōu)選碳原子數1~4的烷基，可列舉出曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基等。該烴氧基優(yōu)選碳數1~4的烷氧基，可列舉出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、^又丁氧基等。這些烴氧基優(yōu)選甲氧基、乙氧基。含有基于該共軛二烯的單體單元的聚合物鏈可列舉出，使用堿金屬催化劑作為聚合催化劑將共軛二烯和根據需要的其他單體均聚或共聚的聚合物鏈。該共軛二烯可使用2種以上，其他單體可列舉出，芳香族乙烯基、乙烯基腈(vinylnitrile)、不飽和碳酸酯等。R^和R"考慮到提高省燃費性優(yōu)選烴氧基，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基。m表示010的整數?？紤]到提高省燃費性，優(yōu)選為3以上，考慮到提高制造時的經濟性，優(yōu)選為4以下。八1表示不具有活潑氬的極性官能團，可列舉出下述式(II)表示的基團、下述式(III)表示的基團等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[式(II)中，尺3和114各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者RS和R"結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>[式(III)中，X表示可具有氧原子的碳原子數l6的2價烴基，R"表示氬或碳原子數l6的經基。]式(II)中，113和114各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者R"和R"結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基。該碳原子數1~8的烴基可列舉出，烷基、芳基、烷氧基烷基、三烷基甲硅烷基。應說明的是，本發(fā)明中只要無特別說明，烷基可以是直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀中任一種。該烴基具體可列舉出，曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、環(huán)己基、苯基、甲氧基甲基、甲氧基乙基、甲氧基丙基、甲氧基丁基、甲氧基戊基、乙氧基甲基、乙氧基乙基、乙氧基丙基、乙氧基丁基、乙氧基戊基、三甲基曱硅烷基、叔丁基二曱基曱硅烷基等。式(II)中，113和114結合的碳原子數2~20的2價烴基可列舉出三亞甲基、四亞甲基、五亞曱基、六亞甲基等亞烷基；氧基二亞乙基、氧基二亞丙基等氧基亞烷基；-CH2CH2-NH-CH2-表示的基團、-CH2CH2-N=CH-表示的基團等含氮基等。式(II)中，R3和R4結合的碳原子數2~20的2價烴基優(yōu)選碳數2~16，更優(yōu)選碳數2~10，進一步優(yōu)選碳數2~6。式(II)中，113和尺4表示的烴基優(yōu)選為甲基、乙基、正丙基、三曱基曱硅烷基。R3和R4結合的2價烴基優(yōu)選為-CH2CH2-NH-CH2-表示的基團、-CH2CH2-N=CH-表示的基團。式(III)中，X表示可具有氧原子的碳原子數1~6的2價烴基。該烴基可列舉出亞烷基、亞烷基氧基，可列舉出亞乙基、亞丙基、亞丁基、1-氧基亞乙基、1-氧基三亞曱基、1-氧基四亞曱基等。X優(yōu)選為1-氧基三亞甲基。式(III)中，RS表示氬或碳原子數1~6的烴基。該烴基可列舉出烷基、芳基，可列舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、異戊基、正己基、環(huán)己基、苯基等。RS優(yōu)選為氬或甲基。式(II)表示的基團可列舉出非環(huán)狀氨基、環(huán)狀氨基。該非環(huán)狀氨基可列舉出，二甲基氨基、二乙基氨基、乙基甲基氨基、二(甲氧基甲基)氨基、二(甲氧基乙基)氨基、二(乙氧基曱基)氨基、二(乙氧基乙基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基等。該環(huán)狀氨基可列舉出，1-吡咯烷基、哌咬基、1-六亞曱基亞氨基、1-七亞曱基亞氨基、1-八亞甲基亞氨基、1-十亞甲基亞氨基、l-十二亞曱基亞氨基、1-十四亞甲基亞氨基、1-十八亞甲基亞氨基等1-多亞曱基亞氨基。環(huán)狀氨基可列舉出l-咪哇基、4,5-二氬-1-咪哇基、1-咪唑烷基、1-p底溱基、嗎啉基等。式(III)表示的基團可列舉出，3-縮水甘油醚氧乙基、3-縮水甘油醚氧丙基等?？紤]到經濟性和易于獲得，八1優(yōu)選為式(II)表示的基團，進一步優(yōu)選為非環(huán)狀氨基。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物除了基于共軛二烯的單體單元(共軛二烯單元)和式(I)表示的基團，還可以具有其他的基于單體的單體單元。該其他的單體可列舉出，芳香族乙烯基、乙烯基腈、不飽和碳酸酯等。芳香族乙烯基可列舉出，苯乙烯、OC-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。乙烯基腈可列舉出丙烯腈等，不飽和碳酸酯可列舉出，丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸曱酯、甲基丙烯酸乙酯等。其中，考慮到易于獲得，優(yōu)選苯乙烯。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物考慮到提高機械強度，優(yōu)選具有基于芳香族乙烯基的單體單元(芳香族乙烯基單元)，芳香族乙烯基單元的含量以共軛二烯單元和芳香族乙烯基單元的總量為100重量％優(yōu)選為10重量％以上(共軛二烯單元的含量為90重量％以下)，更優(yōu)選為15重量％以上(共軛二烯單元的含量為85重量％以下)?？紤]到提高省燃費性，芳香族乙烯基單元的含量優(yōu)選為50重量％以下(共軛二烯單元的含量為50重量％以上)，更優(yōu)選為45重量％以下(共軛二烯單元的含量為55重量％以上)。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物為通過凝膠滲透色譜測定得到的分子量分布曲線中至少存在下述峰H、M和L的聚合物。峰H:峰頂的分子量高于峰M的峰頂的分子量的峰峰M:以峰H的峰頂的分子量為MH,峰頂的分子量為0.6xMH~0.8x畫的峰峰L:以峰H的峰頂的分子量為MH,峰頂的分子量為0.2xMH~0.4x固的峰應說明的是，峰H優(yōu)選為在分子量分布曲線中最高分子量一側的峰。所述凝膠滲透色鐠可依照實施例記載的條件測定。應說明的是，用具有后述工序1、2和3的制造方法制造本發(fā)明的共軛二烯系聚合物時，可認為峰H中出現的成分為后述式(IV)表示的硅化合物1摩爾量與末端具有源自堿金屬催化劑的共軛二烯系聚合物3摩爾量反應而得到的聚合物，峰M中出現的成分為式(IV)表示的硅化合物1摩爾量與末端具有源自堿金屬催化劑的共軛二烯系聚合物2摩爾量反應而得到的聚合物，峰L中出現的成分為式(IV)表示的硅化合物l摩爾量與末端具有源自堿金屬催化劑的共軛二烯系聚合物l摩爾量反應而得到的聚合物、和/或末端具有源自堿金屬催化劑的共軛二烯系聚合物與催化劑失活劑反應而得到的聚合物。對于本發(fā)明的共軛二烯系聚合物，它們的成分比為特定的范圍。以分子量分布曲線的總面積為100%，上迷峰H的總峰面積考慮到提高加工性為3%以上，優(yōu)選為5%以上。該峰面積考慮到提高省燃費性，為30%以下，優(yōu)選為25%以下。峰H的峰頂的分子量優(yōu)選40萬100萬，更優(yōu)選55萬~85萬。峰H的峰頂的分子量為上述范圍內時，加工性和強度的平衡良好，因此優(yōu)選。以分子量分布曲線的總面積為100%,上述峰M的總峰面積考慮到提高加工性為5%以上，優(yōu)選為10%以上。該峰面積考慮到提高省燃費性為45%以下，優(yōu)選為40%以下。以分子量分布曲線的總面積為100%,上述峰L的總峰面積考慮到提高省燃費性為40%以上，優(yōu)選為50%以上。該總峰面積考慮到提高加工性為80%以下，優(yōu)選為70%以下。應說明的是，通過凝膠滲透色譜測定得到的分子量分布曲線中，峰曲線未低至基線時，即對象峰與相鄰的峰重疊時，從對象峰的峰頂與相鄰峰的峰頂之間的曲線的極小點，相對于基線設置垂線，將該垂線作為對象峰與相鄰峰的交界線求出峰面積。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的門尼粘度(ML1+4)考慮到提高機械強度，優(yōu)選為10以上，更優(yōu)選為20以上。另外，考慮到提高加工性優(yōu)選為200以下，更優(yōu)選為150以下。該門尼粘度(ML1+4)是依照JISK6300(1994)于IO(TC測定的。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的乙烯基結合量，以共軛二烯單元的含量為100摩爾％,考慮到提高省燃費性優(yōu)選為70摩爾％以下，更優(yōu)選為60摩爾％以下。考慮到提高輪胎的抓地性能，優(yōu)選為10摩爾％以上，更優(yōu)選為15摩爾％以上。該乙烯基結合量通過紅外分光分析法由作為乙烯基吸收峰的910cm-1附近的吸收強度求得。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的制造方法可列舉出具有下述工序1、2和3的制造方法。(工序1):在堿金屬催化劑的存在下，在烴溶劑中使含有共軛二烯的單體聚合，得到在末端具有源自該催化劑的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，(工序2):在工序1的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，添加、混合0.05~0.35摩爾的量的下式(IV)表示的硅化合物的工序，(工序3):在工序2的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，添加、混合下述式(IV)表示的硅化合物以使其與工序2中添加的量的總量達到0.5摩爾以上的工序，R6R7——Si——(CH2)^~^2(IV)[式(IV)中，R6、117和118各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基或碳原子數1~4的烴氧基，R6、117和Rg的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，八2表示不具有活潑氫的極性官能團。]即，本發(fā)明的共軛二烯系聚合物優(yōu)選為在堿金屬催化劑的存在下，將烴溶劑中聚合得到的共軛二烯系聚合物與式(IV)表示的硅化合物反應而得到的改性共軛二烯系聚合物。工序1中使用的堿金屬催化劑可列舉出，堿金屬、有機堿金屬化合物、堿金屬與極性化合物的配合物、具有堿金屬的低聚物等。該堿金屬可列舉出，鋰、鈉、鉀、銣、銫等。該有才;w咸金屬化合物可列舉出，乙基鋰、正丙鋰、異丙基鋰、正丁基鋰、仲丁基鋰、叔辛基鋰、正癸基鋰、苯基鋰、2-萘基鋰、2-丁基-苯基鋰、4-苯基-丁基鋰、環(huán)己基鋰、環(huán)戊基鋰、二甲基氨基丙基鋰、二乙基氨基丙基鋰、叔丁基二甲基硅氧基丙基鋰、N-嗎啉基丙基鋰、六亞甲基亞氨基鋰(lithiumhexamethyleneimide)、吡咯烷基4里(LithiumPyrrolidide)、"底"定基4里(lithiumpiperidide)、七亞甲基亞氨基4里(lithiumheptamethyleneimide)、十二亞甲基亞氨基4里(lithiumdodecamethyleneimide)、1，4—二4里—2-丁烯、萘基4內、聯苯基鈉、萘基鉀等。另外，堿金屬與極性化合物的配合物可列舉出，鉀-四氬吹喃配合物、鉀-二乙氧基乙烷配合物等；具有堿金屬的低聚物可列舉出，OC-甲基苯乙烯四聚體的鈉鹽。其中，優(yōu)選有機鋰化合物或有機鈉化合物，更優(yōu)選碳原子數2~20的有機鋰化合物或有機鈉化合物。工序1中使用的烴溶劑為不會使堿金屬催化劑失活的溶劑，可列舉出脂肪族烴、芳香族烴、脂環(huán)族烴等。該脂肪族烴可列舉出，丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、正己烷、丙烯、l-丁烯、異丁烯、反式-2-丁烯、順式-2-丁烯、1-戊烯、2-戊烯、1-己烯、2-己烯等。芳香族烴可列舉出，苯、曱苯、二曱苯、乙基苯；脂環(huán)族烴可列舉出，環(huán)戊烷、環(huán)己烷等。它們可單獨使用，或組合2種以上使用。其中，優(yōu)選碳原子數2~12的烴。工序l中，聚合含有共軛二烯的單體，制造末端具有源自上述堿金屬催化劑的共軛二烯系聚合物。該共軛二烯可列舉出，1，3-丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-l，3-丁二烯、1，3-己二烯，它們可單獨使用，或組合2種以上使用。其中，考慮到易于獲得，優(yōu)選l,3-丁二烯、異戊二烯。工序l中，可進行共軛二烯的單獨聚合，也可以組合共軛二烯和其他單體進行聚合。其他的單體可列舉出，芳香族乙烯基、乙烯基腈、不飽和碳酸酯等。芳香族乙烯基可列舉出，苯乙烯、oc-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、乙烯基萘、二乙烯基苯、三乙烯基苯、二乙烯基萘。乙烯基腈可列舉出丙烯腈等，不飽和碳酸酯可列舉出丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸甲酯、曱基丙烯酸乙酯等。其中，考慮到易于獲得，優(yōu)選苯乙烯。工序1的聚合可在共軛二烯單元的乙烯基結合量的調節(jié)劑、共軛二烯系聚合物鏈中的共軛二烯單元和基于共軛二烯以外單體的單體單元的分布的調節(jié)劑(以下統(tǒng)稱為"調節(jié)劑")等的存在下進行。這種調節(jié)劑可列舉出，醚化合物、叔胺、膦化合物等。該醚化合物可列舉出，四氬呋喃、四氳吡喃、1,4-二惡烷等環(huán)狀醚；二乙基醚、二丁基醚等脂肪族單醚；乙二醇二曱基醚、乙二醇二乙基醚、乙二醇二丁基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇二丁基醚等脂肪族二醚；二苯基醚、茴香醚等芳香族醚等。該叔胺可列舉出，三乙基胺、三丙基胺、三丁基胺、N,N,N，，N，-四曱基亞乙基二胺、N,N-二乙基苯胺、吡啶、喹啉等。該膦化合物可列舉出，三曱基膦、三乙基膦、三苯基膦等。它們可單獨使用，也可以組合2種以上使用。工序1的聚合溫度通常為0~100°C,優(yōu)選為35~65°C,聚合時間通常為10分鐘~5小時。工序2中，在工序1中得到的末端具有堿金屬的共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加、混合下述式(iv)表示的硅化合物，用硅化合物改性共輒二烯系聚合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(IV)[式中，r6、R7和rs各自獨立地表示碳原子數14的烴基或碳原子數14的烴氧基，r6、117和rs的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，八2表示不具有活潑氬的極性官能團。]R6、R7和118各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基或碳原子數1~4的烴氧基。R6、W和RS的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，優(yōu)選R6、117和尺8全部為碳原子數1~4的烴氧基。R6、117和118的碳原子數1~4的烴基優(yōu)選烷基，可列舉出曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基。這些烴基優(yōu)選曱基或乙基。R1、112和113的碳原子數1~4的烴氧基優(yōu)選烷氧基，可列舉出曱氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基。這些烴氧基優(yōu)選甲氧基或乙氧基。n表示0-10的整數?？紤]到提高省燃費性，優(yōu)選為3以上，考慮到提高制造時的經濟性，優(yōu)選為4以下。八2表示不具有活潑氫的極性官能團，可列舉出下述式(ii)表示的基團、下述式(iii)表示的基團等。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(II)R4[式(ii)中，rS和R"各自獨立地表示可具有氣原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者113和114結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基。]<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(III)[式(III)中，X表示可具有氧原子的碳原子數l6的2價烴基，RS表示氫或碳原子數l-6的烴基。]式(IV)中，八2中，式(II)表示的基團、式(III)表示的基團、R3、R4、RS和X的例子，分別與式(I)的A工中的式(II)表示的基團、式(III)表示的基團、R3、R4、RS和X的例子相同，式(II)表示的基團、式(III)表示的基團、R3、R4、R"和X的優(yōu)選基團，分別與Ai中的式(II)表示的基團、式(III)表示的基團、R3、R4、W和X的優(yōu)選基團相同。A"的優(yōu)選基團與A的優(yōu)選基團相同。作為式(IV)表示的硅化合物，作為八2為式(II)表示的非環(huán)狀氨基的化合物，可列舉出[3-(二甲基氨基)丙基]三曱氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[(3-甲基-3-乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷、[(3-曱基-3-乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二曱基氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]曱基二曱氧基硅烷、[3-(二曱基氨基)丙基]乙基二曱氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]乙基二曱氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]二甲基曱氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]二乙基曱氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]二曱基曱氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]二乙基甲氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]曱基二甲氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]乙基二曱氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]二甲基乙氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]二乙基乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]二甲基乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]二乙基乙氧基硅烷、[(3-曱基-3-乙基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、[3-(乙基甲基氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷、[3-(二甲氧基甲基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(二曱氧基乙基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(二甲氧基曱基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二甲氧基乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二乙氧基乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷、[3-(二乙氧基曱基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(二乙氧基乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二乙氧基曱基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、{3-[二(三曱基曱硅烷基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、{3-[二(三曱基甲硅烷基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、(3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三甲氧基硅烷、(3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}三乙氧基硅烷、{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二曱氧基硅烷、{3-[二(三甲基曱硅烷基)氨基]丙基}曱基二乙氧基硅烷、{3-[二(叔丁基二曱基甲硅烷基)氨基]丙基}曱基二曱氧基硅烷、{3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}甲基二乙氧基硅烷、{3-[二(三甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二曱基曱氧基硅烷、{3-[二(三甲基曱硅烷基)氨基]丙基}二甲基乙氧基硅烷、(3-[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基]丙基}二甲基曱氧基硅烷、{3-[二(叔丁基二甲基曱硅烷基)氨基]丙基}二曱基乙氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(乙基甲基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(乙基甲基氨基)丙基]甲基二甲氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]乙基二甲氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]甲基二乙氧基硅烷、[3-(乙基曱基氨基)丙基]乙基二乙氧基硅烷等。作為八2為式(II)表示的非環(huán)狀氨基的硅化合物，考慮到提高省燃費性，優(yōu)選[3-(二甲基氨基)丙基]三甲氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷、[3-(二甲基氨基)丙基]三乙氧基硅烷、[3-(二乙基氨基)丙基]三乙氧基硅烷。作為式(IV)表示的硅化合物，作為八2為式(II)表示的環(huán)狀氨基的化合物，可列舉出3-嗎啉基丙基三曱氧基硅烷、3-嗎啉基丙基三乙氧基硅烷、3-嗎啉基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-嗎啉基丙基乙基二曱氧基硅烷、3-嗎啉基丙基曱基二乙氧基硅烷、3-嗎啉基丙基乙基二乙氧基硅烷、3-哌啶基丙基三曱氧基硅烷、3-哌咬基丙基三乙氧基硅烷、3-哌咬基丙基曱基二甲氧基硅烷、3-哌咬基丙基乙基二甲氧基硅烷、3-哌啶基丙基曱基二乙氧基硅烷、3-哌啶基丙基乙基二乙氧基硅烷、N-(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氬咪唑、N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑、N-(3-三甲氧基曱硅烷基丙基)-4，5-咪哇、N-(3-三乙氧基曱硅烷基丙基)-4，5-咪哇、3-六亞甲基亞氨基丙基三甲氧基硅烷、3-六亞甲基亞氨基丙基三乙氧基硅烷、3-六亞曱基亞氨基丙基曱基二曱氧基硅烷、3-六亞曱基亞氨基丙基乙基二曱氧基硅烷、3-六亞甲基亞氨基丙基曱基二乙氧基硅烷、3-六亞甲基亞氨基丙基乙基二乙氧基硅烷等。作為八2為式(II)表示的環(huán)狀氨基的硅化合物，考慮到提高省燃費性優(yōu)選N-(3-三曱氧基甲硅烷基丙基)-4,5-二氫咪唑、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4，5-二氫咪唑、N-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)-4，5-咪嗤、N-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)-4,5-咪哇》關于式(IV)表示的硅化合物，八2為式(III)表示的基的硅化合物的例子，可列舉出3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基三乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基曱基二甲氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基乙基二曱氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基甲基二乙氧基硅烷、3-縮水甘油醚氧丙基乙基二乙氧基硅烷等。作為A2為式(III)表示的基的硅化合物，考慮到提高省燃費性、化合物的易于獲得、提高長期保存穩(wěn)定性，優(yōu)選3-縮水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷。工序2中的式(IV)表示的硅化合物的添加量，考慮到增加峰H的峰面積，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，優(yōu)選為0.05~0.35摩爾，更優(yōu)選為0.1~0.3摩爾。工序2中的式(IV)表示的硅化合物的添加速度，通常相對于烴溶劑的單位體積和單位時間為5~10，000毫摩/秒/m3。考慮到增加峰H的峰面積，該添加速度越〗氐越好。工序2中式(IV)表示的硅化合物的添加，通常在攪拌下的烴溶液中進行。烴溶液的攪拌速度通常為30~400rpm?？紤]到增加峰H的峰面積，該攪拌速度越低越好。工序2中添加式(IV)表示的硅化合物時的烴溶液的溫度通常為0~工序2中，優(yōu)選在添加式(IV)表示的硅化合物后，預先攪拌烴溶液。攪拌速度通常為100rpm以上，溫度通常為35。C以上，時間通常為1秒~30分鐘?？紤]到增加峰H的峰面積，該溫度越高越好，該時間越長越好。作為不會使四氫呋喃、己烷等堿金屬催化劑失活的溶劑中溶解硅化合物的溶液，也可以添加在烴溶液中。添加工序2的硅化合物前的烴溶液中的共軛二烯系聚合物的濃度通常為5~30重量％?？紤]到增加峰L的總峰面積，該濃度越低越好。考慮到增加峰H的峰面積，該濃度越高越好。工序3中，在進行了工序2的共軛二烯系聚合物的烴溶液中進一步添加、混合式(IV)表示的硅化合物，用硅化合物改性共軛二烯系聚合物。工序3中的式(IV)表示的硅化合物的添加量，考慮到增加峰L的總峰面積，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，以與工序2中添加的量的總量計，優(yōu)選為0.5摩爾以上，更優(yōu)選為l摩爾以上。該添加量考慮到提高制造時的經濟性，優(yōu)選為IO摩爾以下，更優(yōu)選為5摩爾以下。工序3中的式(IV)表示的硅化合物的添加速度，通常相對于烴溶劑的單位體積和單位時間為5~10,000毫摩/秒/m3?？紤]到增加峰L的總峰面積，該添加速度越大越好，考慮到增加峰M的總峰面積，該添加速度越低越好。工序3中式(IV)表示的硅化合物的添加，通常在攪拌下的烴溶液中進行。烴溶液的攪拌速度通常為30~400rpm?？紤]到增加峰L的總峰面積，該攪拌速度越快越好，考慮到增加峰M的總峰面積，該攪拌速度越低越好。工序3中添加式(IV)表示的硅化合物時的烴溶液的溫度通常為0~iocrc。作為在不會使四氫呋喃、己烷等堿金屬催化劑失活的溶劑中溶解硅化合物的溶液，也可以添加在烴溶液中。共軛二烯系聚合物可通過公知的回收方法，例如(1)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加凝固劑的方法、(2)在共軛二烯系聚合物的烴溶液中添加蒸汽的方法，由(工序2)處理后的共軛二烯系聚合物的烴溶液回收?；厥盏墓曹椂┫稻酆衔锟梢杂脦礁稍餀C或押出型干燥機等公知的乾燥機干燥。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物可配合其他的橡膠成分而制成共軛二烯系聚合物組合物來使用。其他的橡膠成分可列舉出，現有的苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠、聚丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯共聚物橡膠、丁基橡膠等。還可列舉出天然橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-辛烯共聚物橡膠等。這些成分這組合2種以上使用。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其他的橡膠成分時，本發(fā)明的共軛二烯系聚合物的配合量，考慮到提高省燃費性，以橡膠成分的總配合量為100重量份，優(yōu)選為10重量份以上，更優(yōu)選為20重量份以上。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中可配合添加劑等而制成共軛二烯系聚合物組合物來使用。添加劑可使用公知的，可列舉出硫等硫化劑；噻唑系硫化促進劑、秋蘭姆系硫化促進劑、亞硫酰胺系硫化促進劑等硫化促進劑；硬脂酸、氧化鋅等硫化活化劑；有機過氧化物；二氧化硅、炭黑等補強劑；碳酸釣、滑石等填充劑；硅烷偶聯劑；伸展油；加工助劑；老化防止劑；潤滑劑。使用本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合有補強劑的共軛二烯系聚合物組合物時，補強劑優(yōu)選使用二氧化硅。制成本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合有二氧化硅的共軛二烯系聚合物組合物時，二氧化硅的配合量，以橡膠成分(本發(fā)明的共軛二烯系聚合物和其他的橡膠成分的總量)為IOO重量份，通常為10~150重量份。該配合量考慮到提高省燃費性，優(yōu)選為20重量份以上，更優(yōu)選為30重量份以上?？紤]到提高補強性，優(yōu)選為120重量份以下，更優(yōu)選為100重量份以下。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合二氧化硅以外的補強劑時，二氧化硅以外的補強劑的配合量，以補強劑的總配合量為IOO重量份，考慮到提高省燃費性優(yōu)選為50重量份以下，更優(yōu)選為30重量份以下?？紤]到提高補強性，優(yōu)選為l重量份以上，更優(yōu)選為3重量份以上。二氧化硅以外的補強劑優(yōu)選為炭黑。作為本發(fā)明的共軛二烯系聚合物中配合其他的橡膠成分或添加劑等制造共軛二烯系聚合物組合物的方法，可使用公知的方法，例如可使用用輥或班伯里之類的^^知的混合才幾混煉的方法。作為配合有本發(fā)明的共軛二烯系聚合物和二氧化硅的組合物的制造方法，除了上述工序1、2和3之外，可列舉出具有下述工序4的制造方法。(工序4):配合(工序3)中得到的共軛二烯系聚合物和二氧化硅的工序工序4中，也可以配合其他的橡膠成分或其他的添加劑等。工序4中的配合方法可使用公知的方法、例如用輥或班伯里之類的公知的混合才幾混煉各成分的方法。作為工序4中的混煉條件，配合硫化劑和硫化促進劑以外的添加劑時，混煉溫度通常為50~200°C,優(yōu)選為80~190°C,混煉時間通常為30秒~30分鐘，優(yōu)選為1分鐘~30分鐘。配合^5危化劑、>琉化促進劑時，混煉溫度通常為IO(TC以下，優(yōu)選為室溫80。C。配合有硫化劑、硫化促進劑的組合物通常進行加壓硫化等硫化處理來使用。硫化溫度通常為120~200°C，優(yōu)選為140~180°C。工序4中，工序3中得到的共軛二烯系聚合物的配合量、二氧化硅的配合量、其他的聚合物成分的配合量、二氧化硅以外的填充劑的配合量優(yōu)選上述配合量。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物具有優(yōu)異的加工性。省燃費性良好。抓地性、耐磨耗性、強度等也良好。本發(fā)明的共軛二烯系聚合物、共軛二烯系聚合物組合物用于輪胎、執(zhí)底、地板材料、防振材料等，特別適用于輪胎。實施例以下通過實施例說明本發(fā)明。用下面的方法進4亍物性測定。1.門尼粘度(MLi+4)依照JISK6300(1994)于IO(TC測定。2.乙烯基含量(單位摩爾％)通過紅外分光分析法由作為乙烯基吸收峰的910cm-1附近的吸收強度求出。3.苯乙烯單元的含量(單位重量％)依照JISK6383(1995)由折射率求出。4.分子量分布曲線使用凝膠滲透色鐠(GPC)法，通過下述條件(1)~(8)進行測定。(1)裝置東麗制HLC-8020(2)分離柱東麗制GMH-XL(2跟串聯)(3)測定溫度40'C(4)載體四氫呋喃(5)流量0.6mL/分鐘(6)注入量5jliL(7)檢測器示差折射(8)分子量標準標準聚苯乙烯5.省燃費性將聚合物100重量份、二氧化硅(f"'夕'少廿社制、商品名々/1^卜，vAVN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯劑(f夕，、、;/廿社制、商品名Si69)6.4重量份、碳(carbon)6.4重量份、伸展油(共同石油社制、商品名X-140)47.6重量份、老化防止劑(住友化學社制、商品名y》3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份、鋅白2重量份、蠟(大內新興化學工業(yè)社制、商品名廿》乂少夕N)1.5重量份、硫1.4重量份、硫化促進劑(住友化學社制、商品名乂夕；乂一》CZ,乂夕v乂一AD)各1重量份)2重量份混煉，制備組合物。將得到的組合物用2跟輥成形為片材，將該片材于160'C加熱45分鐘而硫化，制成經疏化的片材。使用粘彈性測定裝置(上島制作所制)，在形變1%和頻率10Hz該值越小，省燃費性越優(yōu)異。''6.加工性將聚合物100重量份、二氧化硅(于'夕、、少廿社制、商品名々A卜，'〉^VN3-G)78.4重量份、硅烷偶聯劑(^夕、7廿社制、商品名Si69)6.4重量份、碳6.4重量份、伸展油(共同石油社制、商品名X-140)47.6重量份、老化防止劑(住友化學社制、商品名7》千y^3C)1.5重量份、硬脂酸2重量份，用實驗型磨礦機混煉，進一步添24加鋅白2重量份、蠟(大內新興化學工業(yè)社制、商品名廿》乂少夕N)1.5重量份并混煉，制備組合物，將得到的組合物用2跟輥(輥隙2.5mm、輥徑IO英寸)成形為片材。觀察得到的片材一端的外觀，通過下列標準進行評價。數字越大加工性越優(yōu)異。5:凹凸非常少，有10cm以上的平滑部分。4:凹凸少，有7cm以上的平滑部分。3:有凹凸，但有5cm以上的平滑部分。2:凹凸多，但有3cm左右的平滑部分。1:凹凸多，未見平滑部分。實施例1洗滌、干燥內容積20升的不銹鋼制聚合反應器，用干燥氮氣置換后，投入己烷(比重0.68g/cm3)10.2kg、1，3-丁二烯461g、苯乙烯259g、四氫呋喃6.1ml、乙二醇二乙基醚3.3ml。接著，投入正丁基鋰13.7mmoI作為正己烷溶液，將聚合反應器內的溫度調節(jié)為65"，將1,3-丁二烯和苯乙烯供給至聚合反應器，進行3小時聚合，得到聚合物溶液。3小時聚合下的1，3-丁二烯的供給量為691g,苯乙烯的供給量為389g。以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液，以1秒將在己烷10ml中溶解有3-(二乙基氨基)丙基]三甲氧基硅烷2.4mmo1的溶液添加在聚合物溶液中，攪拌聚合物溶液15分鐘。接著，以130rpm的攪拌速度攪拌得到的聚合物溶液，以1秒將在己烷10ml中溶解有[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷9.6mmo1的溶液添加在聚合物溶液中，攪拌聚合物溶液60分鐘。在聚合物溶液中加入曱醇10ml，進一步攪拌聚合物溶液5分鐘。在聚合物溶液中加入2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基-5-甲基芐基)-4-曱基苯基丙烯酸酯(住友化學制、商品名只；、，^fif一GM)8g、季戊四醇四(3-月桂基丙酸酯)(住友化學制、商品名只；、，4if一TP-D)4g，接著常溫下蒸發(fā)聚合物溶液24小時，再在55。C減壓干燥12小時，得到聚合物。聚合物的物性和使用聚合物的組合物的物性的測定結果見表1。另外，圖1中示出實施例1中得到的聚合物的凝膠滲透色鐠測定結果。實施例2將正丁基鋰的投入量由13.7mmol變更為15.5mmol，由將[3-(二乙基氨基)丙基]三甲氧基硅烷2.4mmol溶解于己烷10ml的溶液變更為將[3-(二乙基氨基)丙基]三甲氧基硅烷2.7mmol溶解于己烷10ml的溶液，由將[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷9.6mmol溶解于己烷10ml的溶液變更為將[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷10.7mmol溶解于己烷10ml的溶液，除此之外，與實施例1同樣地進行。表1。圖2示出實施例2中得到的聚合物的凝膠滲透色語測定結果。比較例洗滌、干燥內容積20升的不銹鋼制聚合反應機，用干燥氮氣置換后，在其中添加1,3-丁二烯1404g、苯乙烯396g、四氫呋喃122g、己烷10.2kg、和正丁基鋰(正己烷溶液)ll.Ommol，攪拌下于65。C聚合3小時，得到聚合混合物。在聚合混合物中添加[3-(二乙基氨基)丙基]三曱氧基硅烷ll.Ommol，攪拌下反應60分鐘后，加入曱醇10ml,進一步攪拌5分間，得到反應混合物。取出反應混合物，在其中加入2，6-二叔丁基-對甲酚(住友化學制、商品名義；、，4if一BHT)10g，蒸發(fā)大部分己烷后，55。C下減壓干燥12小時，得到聚合物。將得到的聚合物的物性和使用聚合物的組合物的測定結果示于表1。圖3中示出比較例1中得到的聚合物的凝膠滲透色鐠測定結果。表1<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如上迷表1可知，滿足本發(fā)明的要件的聚合物具有優(yōu)異的加工性。而峰頂數為2、不滿足本發(fā)明的要件的比較例的聚合物加工性差。權利要求1.共軛二烯系聚合物，其為具有基于共軛二烯的單體單元和下述式(I)表示的基團的共軛二烯系聚合物，其特征在于，通過凝膠滲透色譜測定得到的分子量分布曲線中至少存在下述峰H、M和L，以分子量分布曲線的總面積為100％，峰H的總峰面積為3～30％，峰M的總峰面積為5～45％，峰L的總峰面積為40～80％，式(I)中，R1和R2各自獨立地表示碳原子數1～4的烴基、碳原子數1～4的烴氧基、羥基或含有基于共軛二烯的單體單元的聚合物鏈，m表示0～10的整數，A1表示不具有活潑氫的極性官能團，峰H為峰頂的分子量高于峰M的峰頂的分子量的峰，峰M為以峰H的峰頂的分子量為MH，峰頂的分子量為0.6×MH～0.8×MH的峰，峰L為以峰H的峰頂的分子量為MH，峰頂的分子量為0.2×MH～0.4×MH的峰。2.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，式(I)的A1為下述式(II)或(m)表示的基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>式(II)中，尺3和114各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者RS和RA結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基，R(ni)式(III)中，X表示可具有氧原子的碳原子數1~6的2價烴基,RS表示氫或碳原子數1~6的烴基。3.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其還進一步具有基于芳香族乙烯基的單體單元。4.如權利要求3所述的共軛二烯系聚合物，其中，以基于共軛二烯的單體單元和基于芳香族乙烯基的單體單元的總量為IOO重量％，基于芳香族乙烯基的單體單元為10重量％~50重量％。5.如權利要求l所述的共軛二烯系聚合物，其中，以分子量分布曲線的總面積為100%時，所述峰H的總峰面積為5。/。~25%,所述峰M的總峰面積為10%~40%,所述峰L的總峰面積為50%~70%。6.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，依照JISK6300于IO(TC測定的門尼粘度為10~200。7.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，所述共軛二烯系聚合物的乙烯基結合量，以基于共軛二烯的單體單元的含量為100摩爾％時，為10摩爾％~70摩爾％。8.如權利要求1所述的共軛二烯系聚合物，其中，所述共軛二烯系聚合物為使用堿金屬催化劑，使烴溶劑中聚合得到的共軛二烯系聚合物與式(IV)表示的硅化合物反應而得到的改性共軛二烯系聚合物，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>(IV)式UV)中，R6、R和RS各自獨立地表示碳原子數14的烴基或碳原子數1~4的烴氧基，R6、117和118的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，八2表示不具有活潑氫的極性官能團。9.共軛二烯系聚合物的制造方法，其特征在于，具有下述工序l、2和3,工序1:在堿金屬催化劑的存在下，在烴溶劑中使含有共軛二烯的單體聚合，得到在末端具有源自該催化劑的堿金屬的共軛二烯系聚合物的工序，工序2:在工序1的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬1摩爾，添加、混合0.05~0.35摩爾的量的下式(IV)表示的硅化合物的工序，工序3:在工序2的共軛二烯系聚合物的烴溶液中，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，添加、混合下述式(IV)表示的硅化合物以使其與工序2中添加的量的總量達到0.5摩爾以上的工序，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>式(IV)中，R6、R"和RS各自獨立地表示碳原子數1~4的烴基或碳原子數1~4的烴氧基，R6、117和RS的至少一個為碳原子數1~4的烴氧基，n表示010的整數，A"表示不具有活潑氫的極性官能團。10.如權利要求9所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，式(IV)中，八2為下述式(II)或(III)表示的基團，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>~N((II)R4式(II)中，113和114各自獨立地表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數1~8的烴基，或者113和114結合表示可具有氮原子、氧原子或硅原子的碳原子數2~20的2價烴基，R、(III)式(in)中，X表示可具有氧原子的碳原子數1~6的2價烴基，RS表示氬或碳原子數1~6的烴基。11.如權利要求9所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，式(IV)中，R6、117和118全部為碳原子數1~4的烴氧基，。12.如權利要求9所述的的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述堿金屬催化劑為碳原子數2~20有機鋰化合物或有機鈉化合物，。13.如權利要求9所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述工序2中的式(IV)表示的硅化合物的添加量相對于堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾為0.1~0.3摩爾，所述工序3中的式(IV)表示的硅化合物的添加量，相對于工序1中使用的堿金屬催化劑的堿金屬l摩爾，與工序2中添加的量的總量為l摩爾5摩爾。14.如權利要求9~13中任一項所述的共軛二烯系聚合物的制造方法，其中，所述工序1中的聚合溫度為0~IO(TC,聚合時間為10分鐘~5小時。15.配合如權利要求1~8中任一項所述的共軛二烯系聚合物和二氧化硅而成的共軛二烯系聚合物組合物。16.如權利要求15所述的聚合物組合物，其中，所述二氧化硅的配合量，相對于含有共軛二烯系聚合物的橡膠成分100重量份為10~150重量份。全文摘要本發(fā)明涉及共軛二烯系聚合物及其制造方法和該聚合物組合物。共軛二烯系聚合物為具有基于共軛二烯的單體單元和上述式(I)表示的基團的共軛二烯系聚合物，其特征在于，通過凝膠滲透色譜測定得到的分子量分布曲線中至少存在下述峰H、M和L，以分子量分布曲線的總面積為100％，峰H的總峰面積為3～30％，峰M的總峰面積為5～45％，峰L的總峰面積為40～80％，式(I)中，R¹和R²各自獨立地表示碳原子數1～4的烴基、碳原子數1～4的烴氧基、羥基或含有基于共軛二烯的單體單元的聚合物鏈，m表示0～10的整數，A¹表示不具有活潑氫的極性官能團。文檔編號C08L15/00GK101328231SQ20081012867公開日2008年12月24日申請日期2008年6月23日優(yōu)先權日2007年6月22日發(fā)明者大島真弓申請人:住友化學株式會社