專利名稱：：隔膜、使用該隔膜的電池以及制造隔膜的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及隔膜、使用該隔膜的電池以及制造隔膜的方法。
背景技術(shù)：
：隨著便攜式電子產(chǎn)品在近年來的顯著發(fā)展，便攜式電話和筆記本電腦已被認(rèn)為是高度信息化社會的基礎(chǔ)性技術(shù)。已經(jīng)深入進行了涉及這些裝置的高性能的研究和開發(fā)。由于能量消耗隨高性能而增長，所以有必要縮短驅(qū)動時間。為了確^呆驅(qū)動時間超過一定水平，必要條件就是增加用作驅(qū)動電源的二次電池的能量密度。因此，例如，鋰離子二次電池是所期望的。在4里離子二次電池中，內(nèi)能4艮高，因此在i者如內(nèi)部短^各和外部短路的異常條件下，高的安全性是必要的。對于安全措施，已經(jīng)使用了利用拉伸聚烯烴生產(chǎn)的聚烯烴隔膜。為了確保安全性，聚烯烴隔膜具有關(guān)閉功能(shutdownfunction),以便在電池異常發(fā)熱時阻斷電流。這種關(guān)閉功能就是隔膜在接近熔點時熔融，封閉開孔區(qū)，,人而阻斷電;危。然而，隔月莫在關(guān)閉時發(fā)生收縮。因此，可能由于正極和負(fù)極的接觸，引起諸如內(nèi)部短路的二次缺陷。為了改善安全性，有必要改善隔膜的耐熱性以減少熱收縮。例如，日本專利申請7>開(JP-A)No.2004-14127描述了這樣的隔膜，其中為了改善安全性在有才幾多孔膜上形成無才幾氧化物多孔膜。另一方面，盡管不涉及隔膜的結(jié)構(gòu)，日本專利No.3771314描述了包括作為原料的聚硅氮烷的Si02基陶瓷涂覆膜的生產(chǎn)方法。就鋰離子二次電池的高容量和高安全性而言，相關(guān)領(lǐng)域中通過僅用聚烯烴樹脂微細(xì)多孔膜不能獲得足夠的容量。因此，有必要向聚烯烴樹脂微細(xì)多孔膜賦予功能。作為賦予聚烯烴樹脂微細(xì)多孔膜功能的方法，例如，已經(jīng)提出了用于在聚烯烴樹脂微細(xì)多孔膜上涂覆具有不同性質(zhì)的樹脂的方法。例如，日本專利申請JP-ANo.2006-286531中披露了這樣的隔膜，其中為了改善隔膜的電化學(xué)穩(wěn)定性，將諸如聚偏二氟乙烯和聚丙烯的樹脂涂覆在聚烯烴樹脂微細(xì)多孔膜上。
發(fā)明內(nèi)容希望提供能夠減少熱收縮并改善安全性的隔膜、使用該隔膜的電池以及制造隔力莫的方法。在JP-ANo.2006-286531描述的隔膜中，能夠改善隔膜的電化學(xué)穩(wěn)定性。然而，通過涂覆形成的樹脂層對于電解液的浸漬性能以及離子導(dǎo)電性都是不利的。因此，不能獲得令人滿意的電池特性。所以，還希望提供既具有優(yōu)異的電解液浸漬性能，又能賦予樹脂功能而不損害離子導(dǎo)電性的隔膜以及使用該隔膜的電池。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，提供了包括覆蓋層的隔膜，其中聚烯烴樹脂的微細(xì)框架涂覆有玻璃層。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，提供了包含正極及負(fù)極、電解質(zhì)、及隔膜的電池，其中隔膜具有在聚晞烴樹脂的微細(xì)框架上涂覆有玻璃層的覆蓋層。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，提供了用于制造隔膜的方法，其包括這樣的步驟通過將包括僅含聚硅氮烷(polysilazane)化合物氮烷(polycarbosilazane)化合物的混合物的前驅(qū)體涂布至聚晞烴樹脂，并將涂布了前驅(qū)體的聚烯烴樹脂置于水浴中干燥，從而進行的用玻璃層涂覆聚烯烴樹脂的微細(xì)框架。在本發(fā)明的一種實施方案中，可以防止諸如由隔力莫熱收縮導(dǎo)致的內(nèi)部短3各的二次缺陷。在本發(fā)明的一種實施方案中，隔膜的聚烯烴樹脂的微細(xì)框架涂覆有玻璃層，這種特征與相關(guān)技術(shù)中的隔膜不同，相關(guān)技術(shù)中，在有機多孔層的表面上簡單地形成多孔二氧化硅層。此外，通過具有這樣的結(jié)構(gòu)能夠獲得具有優(yōu)異耐熱性的隔膜，即使其比相關(guān)技術(shù)中的隔膜更薄。此外，根據(jù)本發(fā)明的實施方案的制造隔膜的方法與相關(guān)技術(shù)中描述的制造隔月莫的方法不同，不同點為，通過本發(fā)明的方法制造隔膜而無需與隔膜片一起巻繞。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，提供了隔膜，其至少包含包含聚烯烴樹脂的第一樹脂層；以及第二樹脂層，包含具有直徑1|Lim或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)的樹脂。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，提供了電池，其包含正極及負(fù)極、電解質(zhì)、及隔膜；其中隔膜至少包含包含聚烯烴樹脂的第一樹脂層；以及第二樹脂層，包含具有直徑1pm或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連4姿的結(jié)構(gòu)的樹脂。在本發(fā)明的一種實施方案中，包含聚烯烴樹脂的第一樹脂層具有關(guān)閉功能。包含具有直徑1um或更小的才匡架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)的樹脂的第二樹脂層具有優(yōu)異的電解液浸潰性能，并且可以賦予隔膜樹脂功能，而不損害離子導(dǎo)電性。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，可以減少隔膜的熱收縮，由此，可以改善安全性。根據(jù)本發(fā)明的一種實施方案，能夠獲得具有優(yōu)異的電解液浸漬性能的樹脂功能，而不損害離子導(dǎo)電性。鑒于對最佳才莫式的實施方案的詳細(xì)說明，如在附圖中所說明的，本發(fā)明的上述及其它的目的、特征和優(yōu)點將更加顯而易見。圖1是示出了根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的電池的結(jié)構(gòu)截面圖。圖2是示出了圖1所示的電池中的螺旋電極體的部分放大截面圖。圖3A、圖3B和圖3C是示出了才艮據(jù)本發(fā)明的第一實施方案的電池隔膜的實施例的示意圖。圖4是示出了根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的電池結(jié)構(gòu)的截面圖。圖5是圖4所示的電池元4牛的截面圖。圖6是示出了^^艮據(jù)本發(fā)明第三實施方案的電池結(jié)構(gòu)的截面圖。圖7是示出了圖6所示的電池中的螺旋電極體的部分放大截面圖。圖8是示出了根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的電池隔膜實施例的放大截面圖。圖9是用于說明第二樹脂層結(jié)構(gòu)的SEM圖。圖IOA和圖IOB是用于說明第二樹脂層結(jié)構(gòu)的SEM圖。圖11是示出了根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的電池隔膜的另一實施例的》文大截面圖。圖12是示出了根據(jù)本發(fā)明第四實施方案的電池結(jié)構(gòu)的截面圖。圖13是圖12所示的電池元件的截面圖。具體實施例方式下面將參考本發(fā)明的第一實施方案。圖l示出了根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的非水電解質(zhì)電池的截面結(jié)構(gòu)。該非水電解質(zhì)電池是所謂的圓柱形電池，在幾乎中空的圓柱狀電池殼101中包括螺3走電才及體120，其中帶狀正才及102和帶狀負(fù)才及103通過隔力莫104巻繞。電池殼101由例如鍍鎳Ni的鐵Fe制成，并且其一端封閉，而另一端開口。在電池殼101中，將一對絕緣板105和106設(shè)置成其間夾入與其螺旋外周表面垂直的螺旋電極體120。將電池蓋107以及位于電池蓋107內(nèi)部的安全閥才幾構(gòu)108和正溫度系數(shù)(PTC)元件109，通過由墊圈110填塞，安裝在電池殼101的開口端，乂人而密去于電池殼11的內(nèi)部。電池蓋107用例如與電池殼101相同的材料制成。安全閥才幾構(gòu)108通過PTC元件109電連4妄至電;也蓋107。當(dāng)電池的內(nèi)壓因為內(nèi)部少豆^各或外部力口熱的原因而超過一定^直時，圓^反111反轉(zhuǎn)，/人而切斷電池蓋107和螺i走電4及體120之間的電連接。PTC元件109限制電流，當(dāng)溫度升高時其電阻值增大，以便防止大電流引起的異常發(fā)熱。墊圏110由例如絕緣材#牛制成，并且在其表面涂布瀝青。將螺旋電極體120圍繞例如中心銷112巻繞。將包含鋁(Al)等的正極引線113連接至螺旋電極體120的正極102，將包含鎳Ni等的負(fù)才及引線114連4妄至負(fù)才及103。將正才及引線113焊4妻至安全閥機構(gòu)108，以便與電池蓋107電連接。將負(fù)極引線114焊接至電池殼101而電連4妄。圖2是示出了圖1所示的螺旋電極體120的部分放大截面圖。如圖2所示，正極102具有例如這樣的結(jié)構(gòu)，其中正4及集電體102A具有一對相對的表面，在正極集電體102A的兩側(cè)上都i殳置有正才及混合物層102B。另外，正才及102可以有4又將正極混合物層102B設(shè)置在正4及集電體102A的一側(cè)上的區(qū)i或。正才及集電體102A例如由i者如鋁Al箔的金屬箔制成。正才及混合物層102B包含例如正才及活性物質(zhì)，必要時，還可以包含諸如石墨的導(dǎo)電劑以及諸如聚偏二氟乙烯的粘合劑。作為正才及活性物質(zhì)，可以-使用能夠嵌入和脫嵌鋰的正才及材泮牛。正才及材^+的具體實例包括含鋰化合物諸如氧化鋰、鋰^粦氧化物(lithiumphosphorusoxide)、硫化鋰，以及含鋰的插層化合物?？梢詫⑺鼈儍煞N或更多組合使用。為了獲得高能量密度，優(yōu)選使用包含4里L(fēng)i、過渡金屬元素、和氧0的含4里化合物。其中，更優(yōu)選包含選自由鈷Co、4臬Ni、4孟Mn、和4失Fe組成的組的至少一種元素作為過渡金屬元素的含鋰化合物。含鋰化合物的實例包括具有由化學(xué)式I,更具體地，由化學(xué)式II表示的平均組成的鋰復(fù)合氧化物，以及具有由化學(xué)式III表示的平均組成的鋰復(fù)合氧化物。(化學(xué)式I)LipNi(Lq-r)MnqMlrO(2.y)Xz(其中Ml表示選自由2族至15力矣的元素組成的組的至少一種元素，4臬Ni和《孟Mn除夕卜。X表示選自由163矣至17力矣的元素組成的組的至少一種元素，氧除夕卜。p、q、y和z的^直的范圍為0Sp蘭1.5、0<q^l.0、0《1.0、-0.10^0.20、及0%0.2。)(化學(xué)式II)LiaC0l-bM2b02-c(其中，M2表示選自由下列元素組成的組的至少一種元素4凡V、4同Cu、#■Zr、《辛Zn、4美Mg、4呂Al、4家Ga、名乙Y、和4失Fe。a、b、和c的Y直的范圍為0.9^a^l.l、0^b^0.3、及-0.1^c^0.1。鋰的組成隨著充電-放電狀態(tài)而變化。另外，a的值表示完全充電狀態(tài)下的值。)(化學(xué)式III)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(其中，M3表示選自由下列元素《且成的《且的至少一種元素釩V、銅Cu、鋯Zr、鋅Zn、鎂Mg、鋁Al、鎵Ga、釔Y、和鐵Fe。v、w、x、y、和z^f直的范圍、0.9^w^l.l、0<x<l、0<y<l、0<z<0.5、及0^1-x-y-z。4里的纟且成隨著充電畫》文電習(xí)犬態(tài)而變化。另外，w的值表示完全》文電狀態(tài)下的值。)此外，含鋰化合物的實例包含由化學(xué)式IV表示的具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物。更具體地，實例包括LidMn204(d-l)等。(化學(xué)式IV)LipMn2-qM4qOrFs(其中，M4表示選自由下列元素組成的組的至少一種元素鈷Co、鎳Ni、鎂Mg、鋁A1、硼B(yǎng)、鈥Ti、釩V、鉻Cr、鐵Fe、^同Cu、4辛Zn、^目Mo、錫Sn、4丐Ca、4恩Sr、和4烏W。p、q、r和s的4直的范圍為0.9SpS1.1、0Sq^0.6、3.7^4.1、及0^0.1。另夕卜，鋰的組成隨著充電-放電狀態(tài)而變化。p的值是完全放電狀態(tài)下的值。)此夕卜，含鋰化合物的實例包括由化學(xué)式V,更具體地，化學(xué)式VI表示的具有橄欖石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合磷酸鹽。更具體地，實例包括LieFeP04(e-l)。(化學(xué)式V)LiaM5bP04(其中，M5表示選自由第2族至15族的元素組成的組的至少一種元素。a和b的^直的范圍為0Sa^2.0及0.5$bS2.0。)(4匕學(xué)式VI)LitM6P04(其中，M6表示選自由以下下列元素組成的組的的至少一種元素鈷Co、錳Mn、鐵Fe、4臬Ni、4美Mg、鋁Al、硼B(yǎng)、鈥Ti、4凡V、銀Nb、4同Cu、《辛Zn、4目Mo、4丐Ca、4愁Sr、鎮(zhèn)W和4告Zr。t的^f直的范圍為0.9Sd.l。4里的組成隨著充電-方文電狀態(tài)而變化。t的值表示完全放電狀態(tài)下的值。)除了上述正極材料以外，能夠吸留和釋放鋰Li的正極材料的實例包括諸如Mn02、V205、V6013、NiS、和MoS的不含鋰的無機化合物。[負(fù)極]負(fù)極103具有例如這樣的結(jié)構(gòu)，其中負(fù)極混合物層103B設(shè)置在具有一對相對表面的負(fù)才及集電體103A的兩側(cè)?？蓪⒇?fù)極混合物層103B僅設(shè)置到負(fù)極集電體103A的一側(cè)，其未示出。負(fù)極集電體103A例如由諸如銅箔的金屬箔制成。將負(fù)極混合物層103B制成包括任意一種、或兩種或更多的能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)，必要時，還可將其制成包4舌與正才及混合物層102B中同才羊的粘合劑。另夕卜，在非水電解質(zhì)電池中，能夠嵌入和脫嵌4里的負(fù)才及材料的電化學(xué)當(dāng)量大于正極102的電化學(xué)當(dāng)量。因此，充電中不會在負(fù)極103上析出鋰金屬。此外，將非水電解質(zhì)電池進行設(shè)計，以便在完全充電(充滿電)狀態(tài)下開^各電壓(即電池電壓)處于例如4.2V至4.6V的范圍內(nèi)。例如，在完全充電4犬態(tài)下開路電壓為4.25V或更高的電池相比，即^f吏采用相同的正極活性，每單位質(zhì)量，鋰的方文電增加。根據(jù)情況，調(diào)整正極活性物質(zhì)和負(fù)極活性物質(zhì)的量，從而獲得高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實例包括碳材料，諸如石墨、難石墨化碳、易石墨化碳、熱解碳、焦碳、玻璃碳、有機高分子化合物燒成產(chǎn)物、碳纖維或活性碳。這種焦碳的實例包括瀝青焦碳、針狀焦石友、或石油焦石友。有才幾高分子化合物燒成產(chǎn)物通過在適當(dāng)溫度下，燃燒并碳化諸如苯酚樹脂和呋喃樹脂的聚合物材料而獲得。它們中的一部分可以歸類為難石墨化碳或易石墨化碳。所述聚合物材料的實例包括聚乙炔或聚吡咯。這些碳材料是所希望的，因為它們在充電及放電中產(chǎn)生極小的晶體結(jié)構(gòu)變化，并且獲得高充電-放電容量和優(yōu)異的循環(huán)特性。特別地，優(yōu)選石墨，因為能夠獲得大電化學(xué)當(dāng)量和高能量密度。此外，優(yōu)選難石墨化碳，因為能夠獲得優(yōu)異的特性。而且，優(yōu)選具有低充電-放電電位的碳材料，具體地，具有接近于鋰金屬的充電-放電電位的碳材料，因為容易實現(xiàn)電池的高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實例包括含有至少一種作為構(gòu)成元素的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的能夠嵌入和脫嵌鋰的材料。<吏用這樣的材料可以實現(xiàn)高能量密度的獲得。特別是，當(dāng)它們與碳材料一起使用時，能夠獲得高能量密度和優(yōu)異的循環(huán)特性，這種情況是更優(yōu)選的。負(fù)才及材料的實例可以包括金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的單質(zhì)、合金和化合物，或者其至少部分具有一種或兩種或更多的這些物質(zhì)的相的材料。在本發(fā)明中，除了含兩種或多種金屬元素的合金外，還包4舌含有一種或多種金屬元素和一種或多種準(zhǔn)金屬元素的合金。此外，可以包括非金屬元素。材料的結(jié)構(gòu)實例包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物、以及兩種或更多結(jié)構(gòu)的共存狀態(tài)。構(gòu)成負(fù)才及才才泮十的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的實例包4舌4美Mg、硼B(yǎng)、鋁Al、鎵Ga、銦In、硅Si、鍺Ge、錫Sn、鉛Pb、鉍Bi、鎘Cd、纟艮Ag、4爭Zn、4會Hf、4告Zr、4乙Y、4巴Pd、或粕Pt。這些元素可以是結(jié)晶物質(zhì)或無定形的。其中，負(fù)極材料的優(yōu)選實例包括含有短周期元素周期表的4B族的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素作為構(gòu)成元素的材料。特別優(yōu)選含有硅Si和錫Sn中至少一種作為構(gòu)成元素的材料。這是因為硅Si和錫Sn具有很高的嵌入和脫嵌鋰Li的能力，并且能夠獲得高能量密度。錫Sn合金的實例包括，除錫Sn夕卜還含有選自由下列元素組成的組的至少一種元素作為第二構(gòu)成元素的合金硅Si、鎳Ni、銅Cu、4失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、鋼In、4艮Ag、4太Ti、錯Ge、鉍、Bi、銻Sb、和4各Cr。硅Si合金的實例包括，除硅Si夕卜，還含有選自由下列元素組成的組的至少一種元素作為第二構(gòu)成元素的合金4易Sn、4臬Ni、4同Cu、4失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、4因In、#>Ag、4太Ti、4者Ge、4必Bi、4弟Sb、詳口4各Cr。作為錫Sn化合物或硅Si化合物，列舉了例如含氧O或碳C的化合物。除了錫Sn或硅Si夕卜，可以包含上述第二構(gòu)成元素。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實例還包括其它金屬化合物或聚合物材料。其它金屬化合物的實例包括諸如Mn02、V205、和V6013的氧化物；諸如NiS和MoS的石克化物；或者諸如LiN3的鋰氮化物。聚合物材料的實例包括聚乙炔、聚笨胺或聚吡咯。[電解液]通過在非水溶劑中溶解電解質(zhì)鹽而獲得的非水電解液可以用作電解液。優(yōu)選地，非水溶劑至少包含碳酸乙二酯(ethylenecarbonate)或碳酉臾亞丙S旨(propylenecarbonate)。這是因為可以？文善循環(huán)特性。優(yōu)選地，特別是當(dāng)混合并包-舍石灰酸乙二酯和碳酸亞丙酯，可以進一步改善循環(huán)特性。優(yōu)選地，非水溶劑包含至少一種鏈狀碳酸酯，例如碳酸二乙酯、碳酸二曱酯、碳酸曱乙酯或者碳酸曱丙酯。這是因為可以進一步改善循環(huán)特性。優(yōu)選地，非水溶劑進一步至少包含2，4-二氟苯曱醚或碳酸亞乙烯酯(vinylenecarbonate)。這是因為2，4-二氟苯曱醚能夠改善放電容量，而碳酸亞乙烯酯可以進一步改善4盾環(huán)特性。更優(yōu)選;也，特別是當(dāng)混合并包含這些物質(zhì)時，放電容量和循環(huán)特性均可被改善。非水溶劑還可以包括任意一種、或兩種或更多的碳酸亞丁酯(butylenecarbonate)、y-丁內(nèi)酯、y-戊內(nèi)酉旨、這些4匕合物的一部分或所有的氫基被氟基取代的溶劑、1，2-二甲氧基乙烷、四氫呋喃、2-曱基四氫呋喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-曱基-l,3-二氧戊環(huán)、乙酸曱酯、丙酸曱酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N，N-二甲基甲酰胺、N-甲基吡p各烷酮(N-methylpyrrolizinone)、N-曱基噁唑烷酮、N,N-二甲基。米唑啉酮、硝'基甲烷、硝'基乙烷、環(huán)丁砜、二曱亞砜或磷酸三曱酯。根據(jù)電極的組合，通過使用其中包含在上述非水溶劑組中的物質(zhì)的部分或全部氫原子#皮氟原子取^的;容劑，可以改善電才及反應(yīng)的可逆'J"生。因it匕，可以方使j也^吏用這些物質(zhì)。作為電解質(zhì)鹽的鋰鹽的合適實例包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiC104、LiB(C6H5)4、LiCH3S03、LiCF3S03、LiN(S02CF3)2、LiC(S02CF3)3、LiAlCl4、LiSiF6、UCl、LiBF2(ox)[二氟草酸硼酸鋰]、LiBOB[二草酸硼酸鋰]或LiBr。鋰鹽可以單獨4吏用或者兩種或多種組合4吏用。其中，優(yōu)選LiPF6,因為可以獲得高的離子導(dǎo)電性，并且可以改善循環(huán)特性。隔膜104將正極102與負(fù)極103隔開，允許鋰離子通過，同時防止因為正極和負(fù)極的接觸而發(fā)生的電流短路。如圖3A所示，隔膜104具有例如其中暴露出孩i細(xì)多孔聚烯烴杉于脂的暴露層104a以及其中用5皮璃的層104d(下文中稱為JE皮璃層104d)涂覆微細(xì)多孔聚烯烴樹脂的微細(xì)框架的覆蓋層104b。本文中，術(shù)語"玻璃，，是指具有SiO鍵的Si04四面體結(jié)構(gòu)相的玻璃。此外，聚烯烴樹脂的實例包括聚乙歸(PE)和聚丙烯(PP)。圖3B是覆蓋層104b的放大圖，典型地示出了覆蓋層104b的結(jié)構(gòu)。圖3C典型地示出了用玻璃層104d涂覆微細(xì)框架104c的截面。如圖3B所示，在覆蓋層104b中，聚烯烴樹脂的微細(xì)框架104c涂覆有玻璃層104d。如圖3C所示，用玻璃層104d完全涂覆孩支細(xì)框架104c。此夕卜，在有樣i細(xì)框架104c非常稠密地存在的稠密部分的情況下，可用玻璃層104d覆蓋構(gòu)成稠密部分的微細(xì)框架104c的塊團。從隔膜104的柔性和耐熱性來看，玻璃層104d的厚度優(yōu)選為0.3,至2jim。由于聚烯烴樹脂孩i細(xì)框架104c涂覆有玻璃層104d，隔膜104在防止熱收縮方面具有4艮好的效果且才是高了電池的安全性。與相關(guān)領(lǐng)域的具有玻璃簡單地堆疊在聚烯烴樹脂表面上的結(jié)構(gòu)的隔膜相比，隔膜104即使很薄也具有優(yōu)異的耐熱性，因此改善電池的安全性。本發(fā)明不同于玻璃和聚烯烴樹脂混合的隔膜。因為本發(fā)明中用玻璃層104d涂覆聚烯烴樹脂微細(xì)框架104c，能夠獲得耐熱效果，而不會抑制離子導(dǎo)電性。因此，改善了電池的安全性。通過含有由化學(xué)式1表示的重復(fù)單元的聚硅氮烷化合物為主要成分的濕固化型涂覆劑反應(yīng)，形成覆蓋層104b。具體地講，在聚硅氮烷化合物中，將無溶劑的^f又含具有液態(tài)性質(zhì)的聚石圭氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物、或者僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物與具有由化學(xué)式2表示的重復(fù)單元的聚碳硅氮烷化合物的混合物作為前驅(qū)體施加(涂布)至聚烯烴樹脂，然后將其放置在水浴中。此后，用熱空氣干燥所得產(chǎn)物，形成包覆層。本文中，術(shù)語"粘性液態(tài)產(chǎn)物"是指它可以施加(涂布)至聚烯烴樹脂基材上，并且具有在基材上保持不流動形態(tài)的形態(tài)保持能力。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(R獨立地表示有機側(cè)鏈諸如氫和烷基。)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage18</formula>(R獨立地表示有一幾側(cè)鏈諸如氫和烷基。)在制造方法中，可將僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物在無溶劑下作為前驅(qū)體涂布至聚烯烴樹脂上，因此可以簡化伴隨溶劑干燥的復(fù)雜方法，縮短產(chǎn)物的生產(chǎn)時間。此外，用作原料的聚硅氮烷化合物可以包含有機側(cè)鏈作為側(cè)鏈。在濕固化后，有機側(cè)鏈的殘余產(chǎn)物可以包4舌除^皮璃以外的副產(chǎn)物。優(yōu)選隔膜104在200。C下的面積熱收縮率在60%或更少。優(yōu)選隔膜104的穿刺強度(thruststrength)的范圍為100gf至1000gf。這是因為當(dāng)穿刺強度低時，可能產(chǎn)生短路，而穿刺強度高時，離子導(dǎo)電性降低。優(yōu)選隔膜104的透氣性的范圍為30sec/100cc至1000sec/100cc。這是因為當(dāng)透氣性低時，可能產(chǎn)生短路，而透氣性高時，離子導(dǎo)電性降低。接著，將說明根據(jù)本發(fā)明第一實施方案制造非水電解質(zhì)電池的方法。在下文中，將參考圓柱形非水電解質(zhì)電池的實施例，說明制造非水電解質(zhì)電池的方法。如下所述制造正才及102。首先，^!奪正才及活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑和粘合劑混合以制備正極混合物，然后將正極混合物分散到諸如N-曱基-2-吡咯烷酮的溶劑以供給正極混合物漿料。其次，將正纟及混合物漿料涂布至正一及集電體102A,干燥溶劑，隨后用豸昆式壓制一幾壓制成型，形成正纟及混合物層102B。然后，制造正極102。如下所述制造負(fù)極103。首先，將負(fù)極活性物質(zhì)和粘合劑混合以制備負(fù)極混合物，然后將負(fù)極混合物分散到諸如N-曱基-2-p比咯烷酮的溶劑，得到負(fù)極混合物漿料。其次，將負(fù)極混合物漿料涂布至負(fù)極集電體103A，干燥溶劑，隨后用輥式壓制才幾壓制成型，形成負(fù)才及混合物層103B。然后，制造負(fù)極103。再次，將正極引線113通過焊接等方式固定到正極集電體102A上，也將負(fù)才及引線114通過焊接等方式固定到負(fù)才及集電體103A上。此后，將正極102和負(fù)極103進行巻繞，其間夾有隔膜104，將正極引線113的頂端部分焊接至安全閥機構(gòu)108上，負(fù)極引線114的頂端部分焊4妻至電池殼101上，將巻繞的正極102和負(fù)極103夾在一對絕全彖才反105和106之間，然后容納到電池殼101內(nèi)。因為已經(jīng)介紹了制造隔膜104的方法，這里就不再重復(fù)詳細(xì)i兌明了。隨后，將電解液注入到電池殼101中，以便4吏其浸漬到隔膜104中。然后，將電池蓋107、安全閥才幾構(gòu)108和PTC元件109通過墊圈IIO填塞并固定在電池殼101的開口端。如上所述，制造根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的非水電解質(zhì)電池。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明第一實施方案的非水電解質(zhì)電池充電時，鋰離子從例如正極102脫嵌，經(jīng)電解液嵌入到負(fù)才及103中。另一方面，當(dāng)非水電解質(zhì)電池》丈電時，鋰離子從例如負(fù)極103脫嵌，經(jīng)電解液嵌入到正才及102中。在用于根據(jù)第一實施方案的非水電解質(zhì)電池的隔膜104中，在高溫氣氛下的熱收縮率可以通過覆蓋層104b降〗氐，而不會抑制離子導(dǎo)電性，并防止熱收縮引起的缺陷，包覆層104b中暴露出聚烯烴樹脂的暴露層104a具有關(guān)閉功能，并且聚烯烴樹脂微細(xì)框架104c上包覆有玻璃層104d。在第一實施方案中，i兌明了通過4吏用具有暴露層104a和覆蓋層104b的隔力莫104生產(chǎn)的非7K電解質(zhì)電;也。非水電解質(zhì)電池可以包4舌一個或多個的外露層104a和一個或多個的包覆層104b。下面將i兌明本發(fā)明的第二實施方案。圖4示出了才艮據(jù)本發(fā)明第二實施方案的非水電解質(zhì)電池的結(jié)構(gòu)。如圖4所示，非水電解質(zhì)電池通過如下方式制造將電池元件130放置到防潮層壓膜制成的外部構(gòu)件137中，通過焊接〃使電池元件130的周邊密封。電池元件130具有正極引線132和負(fù)才及引線133，將這些引線插入外部構(gòu)件137中，并4i至外部。為了l是高與外部構(gòu)件137的粘合性，正才及引線132和負(fù)極引線133的兩側(cè)均涂覆樹脂片134和樹脂片135。外部構(gòu)件137具有層狀結(jié)構(gòu)，其中依次層疊例如粘合層、金屬層、和表面保護層。粘合層由聚合物薄膜制成。構(gòu)成聚合物薄膜的材泮牛的實例包括聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、非^立伸聚丙烯(non-drawnpolypropylene)(CPP)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、以及低密度聚乙烯(LDPE)。金屬層由金屬箔制成。構(gòu)成金屬箔的材料實例包括鋁A1。此外，非鋁的金屬也可以用作構(gòu)成金屬箔的材料。構(gòu)成表面保護層的材料的實例包括尼龍Ny和聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)。關(guān)于這方面，粘合層側(cè)的表面是容納電池元件30側(cè)的儲存表面。例如，如圖5所示，電池元4牛130是通過堆疊兩側(cè)均形成有凝膠電解質(zhì)層145的帶狀負(fù)極143、隔膜144、兩面均形成有凝膠電解質(zhì)層145的帶4犬正才及142、以及隔膜144,進4亍纟從向巻繞形成的螺-旋電池元件130。關(guān)于這方面，隔力莫144的結(jié)構(gòu)與第一實施方案中的相同，這里t尤不再詳細(xì)i兌明了。正才及142包括帶狀正才及集電體142A和在正才及集電體142A的兩側(cè)形成的正才及混合物層142B。正4及集電體142A由^者如鋁Al的金屬箔制成。將通過例如點焊或超聲焊連4妾的正才及引線132i殳置在正極142沿縱向的一端。本文中使用的正極可1線132的材料實例包括諸如鋁的金屬。負(fù)才及143包括帶狀負(fù)才及集電體143A以及在負(fù)極集電體143A的兩側(cè)形成的負(fù)才及混合物層143B。負(fù)才及集電體143A由i者如銅Cu箔、鎳箔、或不銹鋼箔的金屬箔制成。與正極142—樣，也將通過例如點焊或超聲焊連接的負(fù)極引線133設(shè)置在負(fù)極143沿縱向的一端。本文中使用的負(fù)極引線133的材料實例包括銅Cu、4臬Ni等。由于除了凝膠電解質(zhì)層145之外，本實施方案與第一個實施方案相同，所以下面將i兌明凝膠電解質(zhì)層145。;疑月交電解質(zhì)層145包含電解液以及用于^f呆4寺電解液的高分子化合物，即所謂的凝膠層。凝膠電解質(zhì)層145是優(yōu)選的，因為可以獲得高離子導(dǎo)電性，并且可以防止電池的液體泄漏。電解液的組成(即-液體)容劑、電解質(zhì)鹽、和添力o劑)與第一實施方案相同。高分子化合物的實例包括聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈(polyphosphazene)、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸甲酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯、或聚碳酸酯。尤其是，從電化學(xué)穩(wěn)定性的7見點來看，優(yōu)選^f吏用聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、或聚環(huán)氧乙烷。接著，將說明制造根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的非水電解質(zhì)電池的方法。首先，將包含溶劑、電解質(zhì)鹽、高分子化合物、和混合溶劑的前驅(qū)體溶液分別涂布至正才及142和負(fù)才及143,然后蒸發(fā)混合溶劑，以便形成凝膠電解質(zhì)層145。關(guān)于這方面，正極引線132通過焊接預(yù)先安裝在正極集電體142A的端部，負(fù)極引線133也通過焊接安裝在負(fù)極集電體143A的端部。其次，將其中形成凝膠電解質(zhì)層145的正極142和負(fù)極143通過隔膜144層壓形成層疊產(chǎn)物。然后，將層疊產(chǎn)物沿其縱向巻繞，形成螺旋電池元件130。由于已經(jīng)-說明了制造隔膜104的方法，這里就不再重復(fù)詳細(xì)i兌明了。再次，將層壓膜制成的外部構(gòu)件137進行深沖加工(deepdrawingprocess),形成凹部136，將電池元件130插入凹部136。然后，將外部構(gòu)件137的未加工部分折疊到凹部136的上部，然后通過熱焊接密封凹部136的外周部分。如上所述，制造出根據(jù)本發(fā)明第二實施方案的非水電解質(zhì)電池。在本發(fā)明第二實施方案中，可以獲得與第一實施方案相同的效果。實施例將參照圖1至3C說明本發(fā)明的具體實施例。但是，并不能解釋為本發(fā)明限于這些實施例。<實施例1>將僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物作為前驅(qū)體通過桌面涂覆才幾(desktopcoater)涂布至16|Lim厚的聚乙烯孩i細(xì)多孔膜上，然后將其置于水浴中。此后，通過熱空氣干燥所得產(chǎn)物，以便形成具有由聚乙烯制成的暴露層104a和用JE皮璃層104d涂覆聚乙烯樣史細(xì)多孔膜的微細(xì)框架104c的覆蓋層104b的隔膜104。此外，玻璃層104d的厚度用測厚計測量，其為2pm。在這方面，"聚乙烯樣i細(xì)多孔膜的厚度"和"具有暴露層104a和覆蓋層104b的隔膜104的厚度"都用測厚計測量。將這些佳M戈入以下等式中，獲4尋3皮璃層104d的厚度。(等式)("玻璃層104d的厚度")=("具有暴露層104a和覆蓋層104b的隔膜104的厚度")-("聚乙烯微細(xì)多孔膜的厚度")如下所述，通過使用所獲得的隔膜104制造出圓柱形電池(型號18650)。將98質(zhì)量份(即按質(zhì)量計98份)的氧化鈷鋰、1.2質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯、0.8質(zhì)量份的炭黑分散到溶劑N-曱基-2』比咯烷酮中，獲得正4及混合物漿并+。將正纟及混合物漿沖牛涂布至正一及集電體102A的15pm厚鋁箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物壓制以形成正極混合物層102B，得到正才及102。另外，將90質(zhì)量^f分的人造石墨和IO質(zhì)量I分的聚偏二氟乙烯分散到N-曱基-2-p比咯烷酮溶劑中，獲得負(fù)極混合物漿料。將負(fù)極混合物漿料涂布至負(fù)極集電體103A的15iam厚銅箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物加壓以形成負(fù)^l混合物層103B,得到負(fù)才及103。接著，將正極引線113通過焊接等方式固定到正極集電體102A，通過焊接將負(fù)極引線114固定到負(fù)極集電體103A。此后，將正才及102和負(fù)才及103進4亍巻繞，其間夾有隔月莫104，將正才及引線113的頂端部分焊接到安全閥機構(gòu)108,并將負(fù)極引線114的頂端部分焊接至電池殼101，使巻繞的正極102和負(fù)極103夾在一對絕緣4反105和106之間，然后容納到電池殼101內(nèi)。在正才及102和負(fù)才及103容納到電池殼101內(nèi)后，將電解液注入電池殼101中，以侵/f吏其浸漬到隔膜104中。這里，將LiPF6溶于按相同體積比混合的碳酸乙二酯(EC)和爿談酸亞丙酯(PC)的混合溶劑，4吏其濃度為1mol/L，用作電解'液。此后，將電池蓋107、安全閥才幾構(gòu)108和PTC元件109通過墊圈ll(M真嵌并固定至電池殼101的開口端。如上所述，獲4尋實施例1的圓4主形電;也(型號18650)。<實施例2>實施例2的電池按照實施例1中說明的相同方法制造，只不過調(diào)整作為前驅(qū)體的僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物的用量，使得在生產(chǎn)隔膜104時，玻璃層104d的厚度為0.5nm。<實施例3>實施例3的電池按照實施例1中說明的相同方法制造，只不過調(diào)整作為前驅(qū)體的僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物的用量，使得在生產(chǎn)隔膜104時，玻璃層104d的厚度為0.3pm。<》匕砵交<列1>比較例1的電池按照實施例1中說明的相同方法制造，只不過將聚乙烯微細(xì)多孔膜直接用作隔膜104。<比較例2>比較例2的電池按照實施例1中說明的相同方法制造，只不過調(diào)整作為前驅(qū)體的僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物的用量，使得在生產(chǎn)隔膜104時，玻璃層104d的厚度為4jam。〈t匕4K列3>比較例3的電池按照實施例1中說明的相同方法制造，只不過調(diào)整作為前驅(qū)體的僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物的用量，使得在生產(chǎn)隔膜104時，玻璃層104d的厚度為0.2(im?！磘匕4交侈J4>將僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物按照實施例1中說明的相同方法通過桌面涂覆機涂布至聚丙烯膜上，然后將其放置到水浴中。此后，將所得產(chǎn)物通過熱空氣干燥以形成玻璃層。這里，玻璃層的厚度用測厚計測量，并且玻璃層的厚度為2[am。然后，將玻璃層從聚丙烯膜的表面剝離，與聚乙烯微細(xì)多孔膜層疊以形成隔膜104。除了上述特點外，比較例4的電池按照與實施例1相同的方法制造。測量用于實施例1至3和比專交例1至4的電池的隔l莫104的面積收縮率。此外，爿夸實施例1至3和比4支例1至4的電池進4亍高溫保存測試，4企測是否有氣體噴出。面積收縮率和高溫保存測試按照下述i兌明進4亍。(面積收縮率的測量)首先，以皇從向(MD)x4黃向(TD)=5cmx5cm切割隔膜104,并且沿各個方向的中心以4cm的間隔標(biāo)i己兩個點。4妄著，將放置在聚四氟乙烯(Teflon)板上但沒有固定的隔膜104放入預(yù)熱附加有如下結(jié)構(gòu)除了主畫面2003以外，使用第二顯示用面板形成輔助畫面2008，而顯示頻道或音量等。在該結(jié)構(gòu)中，也可以采至200。C的恒溫箱。在20分鐘后，將其取出，然后用游標(biāo)卡尺測量各個MD和TD的預(yù)先標(biāo)記的間隔。-使用以下等式計算面積收縮率。(等式)面積J史縮率(％)=100-{[("熱處5里后MD的兩點間隔"x"熱處理后TD的兩點間隔")/("熱處理前MD的兩點間隔(4cm)"x"熱處5里前TD的兩點間隔(4cm)")]x100}(高溫^f呆存測試)將電池充電，佳:得完全充電(充滿電)狀態(tài)下的開^各電壓為4.2V。然后，3夸電池置于140。C的恒溫箱中1小時，才企測在1小時內(nèi)是否有氣體噴出。測量結(jié)果和測試結(jié)果如表1所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如表1中所示，實施例1至3中的面積收縮率低于比較例1、3、和4。在140。C下進行1小時的高溫保存測試中，沒有氣體噴出，因此，發(fā)現(xiàn)電池的安全性得到改善。在比較例1的情況下，在140。C下進行1小時的高溫保存測試中，噴出氣體，因為僅僅使用聚乙烯微細(xì)多孔膜作為隔膜104。在比較例2的情況下，由于玻璃層104d的厚度太厚，缺乏柔韋刃性。結(jié)果，在巻繞時隔膜104被破壞。在比較例3的情況下，因為玻璃層104d的厚度太薄，不能防止熱收縮。結(jié)果，噴出氣體。在比較例4的情況下，因為3皮璃層4皮簡單地層疊在聚乙烯;微細(xì)多孔膜的表面，所以不能防止聚乙烯樣i細(xì)多孔月莫的熱收縮。結(jié)果，噴出氣體。本領(lǐng)域l支術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解的是，才艮據(jù)設(shè)計要求和其它因素，可以在所附權(quán)利要求或其等同物范圍內(nèi)進行各種修改、組合、子組合以及變化。在實施方案和實施例中說明了通過將僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物涂布至聚烯烴杉t脂的一側(cè)，乂人而用玻璃層104d涂覆聚烯烴樹脂的微細(xì)框架104c的實施例。例如，通過將僅含聚石圭氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物涂布至聚烯烴樹脂的兩側(cè)，可以用玻璃層104d涂覆^敬細(xì)4匡架104c。此夕卜，暴露層104a和覆蓋層104b可以在將它們分別制造后一體化(整合)。通過將前驅(qū)體涂布單層聚烯烴^j"脂的一側(cè)4旦不^f吏其到達(dá)表面的另一側(cè)并浸漬它，可以在表面的一側(cè)形成覆蓋層104b。在這樣的情況下，暴露層104a和覆蓋層104b之間可以存在用玻璃層104d^又涂覆聚烯爛樹脂框架的部分表面的部分。此外，隔膜104可以為僅有覆蓋層104b的單層隔膜。在這樣的單層隔膜中，微細(xì)框架104c被玻璃層104d涂覆，由此，聚烯烴樹脂受到玻璃層104d保護，但不會使隔膜的厚度由于層疊玻璃層而增厚。因此，能夠避免因為收縮引起的隔膜104損壞及短路。已經(jīng)用鋰離子二次電池作為實施例對實施方案進行了說明。本發(fā)明可以應(yīng)用于例如4臬氫電池、4臬鎘電池、4里-二氧化4孟電池和4里-碌u化4失電池。在實施方案和實施例中，已說明了其中負(fù)極容量通過由鋰的嵌入和脫嵌確定的容量成分表示的所謂鋰離子二次電池。本發(fā)明可以類似地應(yīng)用于所謂的鋰金屬二次電池，其中鋰金屬用于負(fù)極活性物質(zhì)，并且負(fù)4及容量通過鋰的析出和溶解確定的容量成分表示，或者可以類似地應(yīng)用于這樣的二次電池，其中通過使能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極物質(zhì)的充電容量小于正極的充電容量，負(fù)極容量通過鋰的嵌入和脫嵌確定的容量成分與鋰的析出和溶解確定的容量成分之和表示。此外，在實施方案和實施例中說明了具有巻繞結(jié)構(gòu)的非水電解質(zhì)二次電池。本發(fā)明可以類々"也應(yīng)用于正才及和負(fù)4及為4斤疊或?qū)盈B結(jié)構(gòu)的電〉也。另外，本發(fā)明可以應(yīng)用于所謂石更幣型電;也、紐扣型電;也、方形電;也等。此外，本發(fā)明不〗又適用于二次電池，還適用于一次電池。將參照本發(fā)明的第三實施方案。圖6示出了才艮據(jù)本發(fā)明第三實施方案的非水電解質(zhì)電池的截面結(jié)構(gòu)。該非水電解質(zhì)電池是所謂的圓柱形電池，包括在幾乎中空的圓柱狀電池殼201中的螺旋電極體220，其中帶狀正極202和帶狀負(fù)極203通過隔月莫204巻繞。電池殼201由例如鍍鎳Ni的鐵Fe制成，其一端封閉，而另一端開口。在電池殼201中，將一對絕緣板205和206設(shè)置為之間夾有與其螺旋外周表面垂直的螺旋電極體220。將電池蓋207以及位于電池蓋207內(nèi)側(cè)的安全閥才幾構(gòu)208和正溫度系凄t(PTC)元件209經(jīng)墊圏210填塞安裝在電池殼201的開口端，以密去于電池殼201的內(nèi)部。電池蓋207由例如電池殼201同樣的材料構(gòu)成。安全閥才幾構(gòu)208通過PTC元件209電連接至電池蓋207。當(dāng)電池內(nèi)壓因為內(nèi)部短路、外部加熱等原因而超過一定值時，圓板211反轉(zhuǎn)，以切斷電池蓋207和巻繞電極元件220之間的電連接。當(dāng)PTC元件209的電阻值隨溫度升高而升高時，限制電流，以防止高電流引起的異常發(fā)熱。墊圈210由例如絕緣材料制成，并且在其表面涂布瀝青。螺旋電極體220圍繞例如中心銷212巻繞。將含鋁Al等的正極引線213連接至螺旋電極體220的正極202，將含鎳Ni等的負(fù)極引線214連接至負(fù)極203。將正極引線213焊接至安全閥機構(gòu)208以便與電池蓋207電連接。將負(fù)極引線214焊接至電池殼201以便電連接。圖7是圖6所示的螺旋電極體220的部分放大圖。如圖7所示，正極202具有例如這樣的結(jié)構(gòu)，其中正極集電體202A具有一對相對的表面，將正極混合物層202B設(shè)置到正極集電體202A的兩側(cè)。另外，正才及202可以具有^U奪正才及混合物層202Bi殳置到正才及集電體202A的一側(cè)的區(qū)域。正才及集電體202A由諸如鋁Al箔的金屬箔制成。正才及混合物層202B包含例如正才及活性物質(zhì)，并且必要時，還可包含諸如石墨的導(dǎo)電劑以及諸如聚偏二氟乙烯的粘合劑。作為正極活性物質(zhì)，可以使用能夠嵌入和脫嵌鋰的正極材料。正極材料的具體實例包括含鋰化合物諸如氧化鋰、鋰磷氧化物、硫化鋰以及含鋰的插層化合物。它們可以兩種或以上混合4吏用。為了獲得高能量密度，優(yōu)選使用包括鋰Li、過渡金屬元素、和氧O的含鋰化合物。其中，更優(yōu)選包括選自由鈷Co、鎳Ni、錳Mn和鐵Fe組成的組的至少一種元素作為過渡金屬元素的含鋰化合物。含鋰化合物的實例包括具有由化學(xué)式I、更具體地，化學(xué)式II表示的平均組成的4里復(fù)合氧化物，以及具有由化學(xué)式III表示的平均組成的鋰復(fù)合氧化物。(化學(xué)式I)LipNi(1.q.r)MnqMlrO(2.y)Xz(其中Ml表示選自由2族至15族的元素組成的組的至少一種元素，鎳Ni和錳Mn除夕卜。X表示選自由16族和17族的元素組成的組的至少一種元素，氧O除外。p、q、r、y、和z的^f直的范圍為0求1.5、O蘭qSl.O、0^1.0、-0.10^0.20、及0SzS0.2。)(化學(xué)式II)LiaC0l-bM2b02-c(其中，M2表示選自由以下元素組成的組的至少一種元素釩V、銅Cu、鋯Zr、鋅Zn、鎂Mg、鋁Al、鎵Ga、釔Y、和鐵Fe。a、b、和c的4直的范圍為0.9^a^l.l、0$b$0.3、及-O.lScSO.l。鋰的組成隨著充電-^:電狀態(tài)而變化。a的值表示完全》文電狀態(tài)下的值。)(4匕學(xué)式III)LiwNixCoyMnzM3<formula>formulaseeoriginaldocumentpage31</formula>(其中，M3表示選自由以下元素組成的組的至少一種元素4凡V、4同Cu、4告Zr、4爭Zn、4美Mg、4呂Al、4家Ga、冶乙Y、和4失Fe。v、w、x、y、和z的<直的范圍為-0.1^v^0.1、0.9^w^l.l、0<x<l、0<y<l、0<z<0.5、及0^1-x畫y-z。4里的纟且成隨著充電誦力文電狀態(tài)而變化。w的值表示完全放電狀態(tài)下的值。)此外，含鋰化合物的實例包括由化學(xué)式IV表示的具有尖晶石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合氧化物。更具體的實例包括LidMti204(d-l)等。(化學(xué)式IV)LipMn2_qM4qOrFs(其中，M4表示選自由以下元素組成的組的至少一種元素鈷Co、鎳Ni、鎂Mg、鋁A1、硼B(yǎng)、鈥Ti、釩V、鉻Cr、鐵Fe、4同Cu、4爭Zn、^目Mo、錫Sn、4丐Ca、牟恩Sr、和4烏W。p、q、r、和s的4直的范圍為0.9Sp$l.l、0^^0.6、3.7Sr^4.1、及0^s^0.1。4里的組成隨著充電-放電狀態(tài)而變化。p的值表示完全放電狀態(tài)下的值。)此外，含鋰化合物的實例包括由化學(xué)式V，更具體地，化學(xué)式VI表示的具有橄欖石型結(jié)構(gòu)的鋰復(fù)合磷酸鹽。更具體的實例包括LieFeP04(e-l)。(化學(xué)式V)LiaM5bP04(其中，M5表示選自由第2族至15族的元素組成的組的至少一種元素。a和b的^直的范圍分別為0Sa^2,0及0.5SbS2.0。Ut學(xué)式VI)LitM6P04(其中，M6表示選自由以下元素組成的組的至少一種元素鈷Co、錳Mn、鐵Fe、鎳Ni、鎂Mg、鋁Al、硼B(yǎng)、鈥Ti、釩V、鈮Nb、銅Cu、鋅Zn、鉬Mo、4丐Ca、鍶Sr、鴒W、和鋯Zr。t的值的范圍為0.93^1.1。鋰的組成隨著充電-力丈電狀態(tài)而變化。t的值表示完全放電狀態(tài)下的值。)除了上述正極材料以外，能夠嵌入和脫嵌鋰Li的正極材料的實例包括「諸如Mn02、V205、V6013、NiS、和MoS的不含鋰的無核^化合物。負(fù)極203具有例如具有一對相對表面的負(fù)極集電體203A的兩側(cè)均設(shè)置有負(fù)極混合物層203B的結(jié)構(gòu)。負(fù)極混合物層203B可以^f又設(shè)置到負(fù)極集電體203A的一側(cè)，其未示出。負(fù)極集電體203A例如由諸如銅箔的金屬箔制成。將負(fù)極混合物層203B制成包括由任意一種或兩種或以上的能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料作為負(fù)極活性物質(zhì)，必要時，還可以制成包括與正才及混合物層202B同樣的粘合劑。在非水電解質(zhì)電池中，能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的電化學(xué)當(dāng)量大于正極202的電化學(xué)當(dāng)量。因此，充電時，鋰金屬不會在負(fù)極203上析出。此外，將非水電解質(zhì)電池設(shè)計為，在完全充電狀態(tài)下開路電壓(即電;也電壓)在例i口4.2V至4.6V的范圍。例A口，在完全充電狀態(tài)下開^各電壓為4.25V或以上的情況下，與4.2V的電池相比，即使使用相同的正極活性物質(zhì)，每單位質(zhì)量鋰的放電也增加更多。才艮據(jù)情況，調(diào)整正極活性物質(zhì)和負(fù)才及活性物質(zhì)用量，乂人而獲得高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)4及材料的實例包括諸如石墨、難石墨化碳、易石墨化碳、熱解碳、焦炭、玻璃碳、有機高分子化合物燒成產(chǎn)物、碳纖維或活性碳的碳材料。這種焦碳的實例包括瀝青焦碳、針狀焦碳、或石油焦碳。有機高分子化合物燒成產(chǎn)物通過在適當(dāng)溫度下，燃燒并碳化諸如苯酚樹脂和呋喃樹脂的聚合物材料而獲得。它們中的一部分可以歸類為難石墨化碳或易石墨化碳。聚合物材料的實例包括聚乙炔或聚吡咯。這些碳材料是所希望的，因為它們在充電及放電時產(chǎn)生的晶體結(jié)構(gòu)變化極小，并且可以獲得高充電-放電容量和優(yōu)異的循環(huán)特性。特別地，優(yōu)選石墨，因為能夠獲得大電化學(xué)當(dāng)量和高能量密度。此外，優(yōu)選難石墨化碳，因為能夠獲得優(yōu)異的特性。而且，優(yōu)選具有低充電-放電電位的石灰材料，具體地，具有接近于鋰金屬的充電-放電電位的碳材料，因為很容易實現(xiàn)電池的高能量密度。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極材料的實例包括含有至少一種金屬元素或準(zhǔn)金屬元素作為構(gòu)成元素的能夠嵌入和脫嵌鋰的材料。使用這樣的材料可以實現(xiàn)高能量密度的獲得。特別地，更優(yōu)選地，當(dāng)它們與碳材料一起使用時，能夠獲得高能量密度和優(yōu)異的循環(huán)特性。負(fù)極材料的實例可以包括金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的單質(zhì)、合金和化合物，或者其至少一部分具有一種或兩種或以上的這些物質(zhì)的相的材料。在本發(fā)明中，除了含兩種或更多的金屬元素的合金外，還包括含有一種或多種金屬元素和一種或多種準(zhǔn)金屬元素的合金。此外，可以包含非金屬元素。材料的結(jié)構(gòu)實例包括固溶體、共晶(共晶混合物)、金屬間化合物或兩種或以上的結(jié)構(gòu)共存狀態(tài)。構(gòu)成負(fù)極材料的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素的實例包括鎂Mg、硼B(yǎng)、鋁Al、鎵Ga、錮In、硅Si、鍺Ge、錫Sn、鉛Pb、鉍Bi、鎘Cd、4艮Ag、4爭Zn、4合Hf、4告Zr、4乙Y、4巴Pd、或鉬Pt。這些元素可以是結(jié)晶物質(zhì)或無定形的。其中，負(fù)極材料的優(yōu)選實例包括含有短周期元素周期表的4B族的金屬元素或準(zhǔn)金屬元素作為構(gòu)成元素的材料。特別優(yōu)選含有硅Si和錫Sn中至少一種作為構(gòu)成元素的材料。這是因為石圭Si和錫Sn具有^f艮高的嵌入和脫嵌鋰Li的能力，并且能夠獲得高能量密度。錫Sn合金的實例包括，除錫Sn夕卜，還含有選自由以下元素組成的組的至少一種元素作為第二構(gòu)成元素的合金石圭Si、4臬Ni、銅Cu、纟失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、4因In、4艮Ag、4太Ti、4者Ge、鉍Bi、銻Sb、和4各Cr。硅Si合金的實例包括，除硅Si夕卜，還含有選自由以下元素組成的組的至少一種元素作為第二構(gòu)成元素的合金4易Sn、樣Ni、4同Cu、4失Fe、4古Co、4孟Mn、4辛Zn、4因In、銀Ag、鈥Ti、鍺Ge、鉍Bi、銻Sb、和鉻Cr。作為錫Sn化合物或硅Si化合物，列舉了例如含氧O或碳C的化合物。除錫Sn或石圭Si外，可以包含上述第二構(gòu)成元素。能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)才及材^)"的實例還包"^其它金屬化合物或聚合物材料。其它金屬化合物的實例包括諸如Mn02、V205和V6013的氧化物；諸如NiS和MoS的碌u化物；或者諸如LiN3的鋰氮化物。聚合物材料的實例包括聚乙炔、聚苯胺或聚吡咯。通過在非水溶劑中溶解電解質(zhì)鹽而獲得的非水電解液可以用作電解液。優(yōu)選非水溶劑至少包含石友酸乙二酯或石友酸亞丙酯。這是因為可以改善循環(huán)特性。特別地，優(yōu)選當(dāng)混合并包含碳酸乙二酯和碳酸亞丙酯時，可以進一步改善循環(huán)特性。優(yōu)選非水溶劑包含至少一種鏈狀石友酸酯，例如碳酸二乙酯、碳酸二曱酯、碳酸甲乙酯、或者碳酸曱丙酯。這是因為可以進一步改善循環(huán)特性。優(yōu)選地，非水溶劑進一步至少包含2,4-二氟苯甲醚或碳酸亞乙烯酯。這是因為2,4-二氟苯甲醚能夠改善放電容量，而碳酸亞乙烯酯可以進一步改善循環(huán)特性。特別地，更優(yōu)選地，當(dāng)混合并包含這些物質(zhì)時，；故電容量和循環(huán)特性均可^皮改善。非水溶劑還可以包括任意一種或兩種或更多種的碳酸亞丁酯、Y-丁內(nèi)酯、Y-戊內(nèi)酯、這些化合物的一部分或所有的氫基團^皮氟基團取代的溶劑、1,2-二曱氧基乙烷、四氫p夫喃、2-曱基四氫p夫喃、1,3-二氧戊環(huán)、4-甲基-l,3-二氧戊環(huán)、乙酸甲酯、丙酸甲酯、乙腈、戊二腈、己二腈、曱氧基乙腈、3-甲氧基丙腈、N,N-二曱基曱酰胺、N-曱基吡咯烷酮、N-甲基噁唑烷酮、N,N-二曱基咪唑啉酮、硝基曱烷、硝基乙烷、環(huán)丁砜、二曱亞砜或磷酸三曱酯。根據(jù)電極的組合，通過使用其中包括在上述非水溶劑組中的物質(zhì)的部分或全部氫原子纟皮氟原子取4戈的溶劑，可以改善電一及反應(yīng)的可逆性。因ot匕，可以方侵j也^吏用這些物質(zhì)。作為電解質(zhì)鹽的鋰鹽的合適實例包括LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiC104、LiB(C6H5)4、LiCH3S03、LiCF3S03、LiN(S02CF3)2、LiC(S02CF3)3、LiAlCU、LiSiF6、LiCl、LiBF2(ox)[二氟草酸硼酸鋰]、LiBOB[二草酸硼酸鋰]或LiBr。鋰鹽可以單獨使用或者兩者以上組合使用。其中，優(yōu)選LiPF6，因為可以獲得高離子導(dǎo)電性，并且可以改善循環(huán)特性。隔膜204將正極202與負(fù)極203隔開，并允許鋰離子通過，同時防止因為正4及和負(fù)才及的4妄觸而發(fā)生的電流短^各。隔膜204具有兩層或以上的多層結(jié)構(gòu)。至少其具有聚烯烴樹脂的第一樹月旨層204a，以及第二樹脂層204b,第二樹脂層204b包含具有直徑1(im或更小的才醫(yī)架以三維網(wǎng)孔形式連4妾的結(jié)構(gòu)的樹脂。圖8示出了隔膜204的實例。如圖8所示，隔膜204具有第一樹脂層204a和第二樹脂層204b的兩層結(jié)構(gòu)。本文中使用的第一樹脂層204a的實例包括諸如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)的聚烯爛樹脂，或者這類聚烯烴樹脂的混合物制成的微細(xì)多孔膜。優(yōu)選地，可使用熔點135。C以上的樹脂。聚烯烴樹脂具有在^妻近熔點溫度時，通過堵塞開孔區(qū)域而阻斷電流的關(guān)閉功^匕第二樹脂層204b包含具有直徑1jam或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連4妄的結(jié)構(gòu)的^W"脂。直徑1pm或更小的一醫(yī)架以三維網(wǎng):IL形式連接的結(jié)構(gòu)能夠利用掃描電子顯凝:鏡(SEM)觀測證實。圖9示出了通過SEM觀測第二樹脂層204b獲得的SEM圖的實例。由于第二樹脂層204b具有直徑1nm或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)，所以具有優(yōu)異的電解液浸漬性能。此外，所述結(jié)構(gòu)能夠具有大的孔隙率，因此具有優(yōu)異的離子滲透性。4尤選第二樹月旨層204b6勺表面開孑L率(therateofholeareainthesurface)在30%至80%的范圍。這是因為表面開孔率太小，會妨礙離子導(dǎo)電性，而表面開孔率太大，樹脂賦予的功能又會變得不足。在這里，用SEM觀測表面開孔率，按照例如下述方式計算。在如圖IOA所示的SEM觀測得到的SEM圖中，表面以下框架直徑1的深度為框架占有面積。如圖10B所示，利用圖像處理提取的R區(qū)域進行計算作為框架占有面積。如下計算表面開孔率整個SEM圖《象面積減去框架占有面積之后，除以整個SEM圖像面積的值。即值可以通過以下等式確定"表面開孔率(％)"={("全部面積"-"框架占有面積")/"全部面積"}x100(%)。在常溫下，將樹脂溶于諸如N-曱基-2-吡咯烷酮(NMP)的溶劑，用桌面涂覆機將所得溶液涂布至第一樹脂層204a，然后將其加入至i者i口K的不良溶劑(hydrophobicsolvent)中以分離才目。然后，用熱空氣干燥所得產(chǎn)物，形成第二樹脂層204b。在這樣的方法中，通過不良溶劑引起的快速相分離現(xiàn)象，形成第二樹脂層204b,第二樹脂層204b具有樹脂框架以微細(xì)三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)。即，使通過溶解樹脂獲得的溶液與，對于樹脂是不良溶劑而對于溶解樹脂的溶劑是良溶劑(hydrophilic)的溶劑接觸，發(fā)生溶劑交4灸，并發(fā)生4半隨4t節(jié)線分解(spinodaldecomposition)的快速(高速)相分離。由此，樹脂具有三維網(wǎng)孔的獨特形式。在相關(guān)領(lǐng)域通常用于生產(chǎn)隔膜的濕法(相分離法)中，將樹脂與溶劑混合、加熱溶解得到溶液，使所得溶液片化(sheet),然后冷卻。接著，發(fā)生溫度引起的相分離現(xiàn)象，樹脂作為固體析出，從而形成開口部分(存在溶劑的部分)的構(gòu)件。此后，將構(gòu)件拉伸，然后用其它溶劑將該溶劑萃取并除去，形成多孔結(jié)構(gòu)。另一方面，在本發(fā)明的一種實施方案中使用的隔膜204的第二樹脂層204b中，不是利用濕法使用的溫度引起的相分離現(xiàn)象，而是利用伴隨旋節(jié)線分解的不良溶劑引起的快速相分離現(xiàn)象，形成獨特的多孔結(jié)構(gòu)。此外，能夠通過該結(jié)構(gòu)可實現(xiàn)優(yōu)異的電解液浸漬性能以及離子導(dǎo)電性。用于第二樹脂層204b的樹脂的優(yōu)選實例包括-漆如聚偏二氟乙烯和聚四氟乙烯的氟樹脂，這是基于它們具有優(yōu)異的電解液浸漬性能以及電解液保留性，并且能夠供給柔韌性。此外，具有優(yōu)異耐熱性的耐熱樹脂可以用作用于第二樹脂層204b的樹脂。由此，能夠提供具有優(yōu)異耐熱穩(wěn)定性，而不會削弱離子導(dǎo)電性，并且可以向電池l是供高安全性的隔膜。乂人高溫氣氛下的尺寸穩(wěn)定性來看，需要玻璃化轉(zhuǎn)變溫度盡可能高的樹脂作為耐熱杉于脂。乂人能夠減少因為流動產(chǎn)生的尺寸變化和收縮來看，可以優(yōu)選4吏用具有熔融給(fusionentropy)并且沒有熔點的樹脂。這樣的樹脂實例包括具有芳香族骨架的聚酰胺(例如芳族聚酰胺)、具有芳香族骨架和酰亞胺鍵的聚合物(例如聚酰亞胺)或者構(gòu)成這些聚合物的單體的共聚物(例如聚酰胺酰亞胺(polyamidoimide))。當(dāng)耐熱樹脂與氟樹脂的混合物用作用于第二樹脂層204b的樹脂時，能夠形成具有優(yōu)異柔韌性和粘合性的耐熱層，因此這是優(yōu)選的。此外，用于第二樹脂層204b的樹脂可以包含玻璃。這里，術(shù)語"玻璃，，是指具有SiO鍵的Si04四面體結(jié)構(gòu)相的玻璃。作為玻璃的原料，可以優(yōu)選〗吏用聚硅氮烷化合物。通過水分的反應(yīng)，該化合物能夠轉(zhuǎn)化為玻璃。在原料與所用樹脂共混使用時，使玻璃定位于形成了三維網(wǎng)孔形式的框架上，能夠提供電化學(xué)穩(wěn)定性。乂人3皮璃耐熱性來看，可以獲得改善了耐熱穩(wěn)、定性的隔膜204。je皮璃和杉t脂的混合物形式以及存在形式應(yīng)該不受限制，它們可以包"Si-O鍵"的Si04四面體結(jié)構(gòu)相和"C-C鍵，，的相。無論何種"C-C鍵"的鍵形式，它們的實例包括單鍵、雙鍵、共輒雙鍵、和三鍵。這些相的大小優(yōu)選在幾個到幾十個納米的范圍。在用于隔膜204時，第二樹脂層204b可以如圖ll所示在第一樹脂層204a的兩側(cè)形成。第一4對脂層204a的兩側(cè)都形成第二樹脂層204b的結(jié)構(gòu)可以改善耐熱性，因此這是優(yōu)選的。在這方面，隔月莫204的結(jié)構(gòu)不限于上述結(jié)構(gòu)，它可以具有例如四層或更多。如圖8和11所示，第二樹脂層204b不需要在隔膜204的最鄰近(nearest)表面上形成，可以在最鄰近(nearest)表面的內(nèi)側(cè)層上形成。優(yōu)選隔力莫204在200。C具有60%或更低的面積熱收縮率。優(yōu)選隔膜204的穿刺強度在100gf至1000gf的范圍。這是因為當(dāng)穿刺強度低時，會產(chǎn)生短路，而穿刺強度高時，離子導(dǎo)電性降低。優(yōu)選隔膜204的透氣性為30sec/100cc至1000sec/100cc的范圍。這是因為當(dāng)透氣性低時，會產(chǎn)生短路，而透氣性高時，離子導(dǎo)電性降低。接著，將說明才艮據(jù)本發(fā)明第三實施方案制造非水電解質(zhì)電池的方法。在下文中，將參考圓柱形非水電解質(zhì)電池的實例，i兌明制造非7jC電解質(zhì)電;也的方法。如下所述制造正極202。首先，例如，將正極活性物質(zhì)、導(dǎo)電劑、和粘合劑混合以制備正極混合物，然后將正極混合物分散到諸如N-曱基-2-p比咯烷酮的溶劑以供給正極混合物漿料。其次，將正極混合物漿料涂布至正極集電體202A，干燥溶劑，隨后用壽昆式壓制才幾壓制成型，形成正才及混合物層202B。然后，制造正極202。如下所述制造負(fù)極203。首先，例如，將負(fù)極活性物質(zhì)和粘合劑混合以制備負(fù)極混合物，然后將負(fù)極混合物分散到諸如N-曱基-2-p比p各烷酉同的溶劑以供給負(fù)極混合物漿料。其次，將負(fù)極混合物漿料涂布至負(fù)極集電體203A，干燥溶劑，隨后用4昆式壓制4幾壓制成型，形成負(fù)才及〉'昆合物層203B。然后，制造負(fù)極203。再次，將正才及引線213通過焊4妄等方式固定到正才及集電體202A上，也將負(fù)極引線214通過焊接等方式固定到負(fù)才及集電體203A上。此后，將正極202和負(fù)才及203進行巻繞，其間夾有隔膜204，將正極引線213的頂端部分焊接至安全閥機構(gòu)208，負(fù)極引線214的頂端部分焊接至電池殼201,將巻繞的正才及202和負(fù)極203夾在一對纟色纟彖4反205禾口206之間，，然后容纟內(nèi)至)J電5也殼201內(nèi)。隨后，將電解液注入到電池殼201中，以侵/f吏其浸漬到隔膜204中。然后，將電池蓋207、安全閥才幾構(gòu)208、和PTC元件209通過墊圈210填塞并固定在電池殼201的開口端。如上所述，制造4艮據(jù)本發(fā)明第三實施方案的非水電解質(zhì)電池。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明第三實施方案的非水電解質(zhì)電池充電時，鋰離子從例如正極202脫嵌，經(jīng)電解液嵌入到負(fù)極203中。另一方面，當(dāng)非水電解質(zhì)電池放電時，鋰離子從例如負(fù)極203脫嵌，經(jīng)電解液嵌入到正極202中。在用于本發(fā)明第三實施方案的非水電解質(zhì)電池的隔膜204中，含聚烯烴樹脂的第一樹脂層204a具有關(guān)閉功能。包含樹脂(其具有具有直徑1pm或更少的沖匡架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu))的第二樹脂層204b具有優(yōu)異的電解液浸漬性能，并且可以賦予樹脂功能而不會削弱離子導(dǎo)電性。下面將"i兌明本發(fā)明的第四實施方案。圖12示出了4艮據(jù)本發(fā)明第四實施方案的非水電解質(zhì)電池的結(jié)構(gòu)。如圖12所示，非水電解質(zhì)電池通過如下方式制造將電池元件230力文置到防潮層壓膜制成的外部構(gòu)件237中，通過焊4^使電池元件230的周邊密封。電池元件230具有正4及引線232和負(fù)極引線233,將這些引線插入外部構(gòu)件237，并拉至外部。為了提高與外部構(gòu)件237的粘合性，正極引線232和負(fù)極引線233的兩側(cè)均涂覆樹脂片234和樹脂片235。[外部構(gòu)件]外部構(gòu)件237具有層狀結(jié)構(gòu)，其中依次層疊例如粘合層、金屬層、和表面保護層。粘合層由聚合物薄膜制成。構(gòu)成聚合物薄膜的材料的實例包括聚丙烯(PP)、聚乙烯(PE)、非拉伸聚丙烯(CPP)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、以及低密度聚乙烯(LDPE)。金屬層由金屬箔制成。構(gòu)成金屬箔的材料實例包括鋁Al。此外，非鋁的金屬也可以用作構(gòu)成金屬箔的材料。構(gòu)成表面保護層的材料的實例包括尼龍Ny和聚對苯二曱酸乙二醇酯(PET)。關(guān)于這方面，粘合層側(cè)的表面是容納電池元件30側(cè)的儲存表面。例如，如圖13所示，電池元件230是螺;旋電池元件230,其中通過層疊兩側(cè)均形成有凝月交電解質(zhì)層245的帶狀負(fù)極243、隔膜244、兩側(cè)均形成有凝月交電解質(zhì)層245的帶狀正才及242、以及隔膜244,然后沿纟從向巻繞形成。關(guān)于這方面，隔膜244的結(jié)構(gòu)與第三實施方案中的相同，這里就不再重新詳細(xì)i兌明了。正才及242包4舌帶狀正4及集電體242A和在正4及集電體242A的兩側(cè)形成的正才及混合物層242B。正才及集電體242A由i者如鋁Al的金屬箔制成。將通過例如點焊或超聲焊連接的正極引線232設(shè)置到正極242沿縱向的一端。本文中使用的正極？1線232的材料實例包括諸如鋁的金屬。負(fù)才及243包括帶狀負(fù)才及集電體243A以及在負(fù)才及集電體243A的兩側(cè)形成的負(fù)才及混合物層243B。負(fù)才及集電體243A由諸如銅Cu箔、鎳箔、或不銹鋼箔的金屬箔制成。與正極242—樣，也將通過例如點焊或超聲焊連接的負(fù)極引線233設(shè)置到負(fù)極243沿縱向的一端。本文中使用的負(fù)極引線233的材料實例包括銅Cu、鎳Ni等。由于除凝膠電解質(zhì)層245夕卜，此實施方案與第三實施方案相同，所以下面將說明凝膠電解質(zhì)層245。凝膠電解質(zhì)層245包含電解液以及用于保持電解液的高分子化合物，即所謂的凝膠層。凝膠電解質(zhì)層245是優(yōu)選的，因為可以獲得高離子導(dǎo)電性，并且可以防止電池的液體泄漏。電解液的組成(即液體溶劑、電解質(zhì)鹽和添加劑)與第三實施方案相同。高分子化合物的實例包括聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、偏二氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、聚磷腈、聚硅氧烷、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸、丁苯橡膠、丁腈橡膠、聚苯乙烯、或聚碳酸酯。尤其是，從電化學(xué)穩(wěn)定性的觀點來看，優(yōu)選4吏用聚丙烯腈、聚偏二氟乙烯、聚六氟丙烯、或聚環(huán)氧乙烷。接著，將說明制造根據(jù)本發(fā)明第四實施方案的非水電解質(zhì)電池的方法。首先，將包含溶劑、電解質(zhì)鹽、高分子化合物、和混合溶劑的前驅(qū)體溶液分別涂布至正極242和負(fù)極243,然后蒸發(fā)混合溶劑，以便形成凝膠電解質(zhì)層245。關(guān)于這方面，正極引線232通過焊"^妄預(yù)先安裝在正極集電體242A的端部，負(fù)才及引線233也通過焊接安裝在負(fù)極集電體243A的端部。其次，將形成有凝月交電解質(zhì)層245的正極242和負(fù)極243通過隔膜244層壓形成層疊產(chǎn)物。然后，將層疊產(chǎn)物沿其縱向巻繞，形成螺旋電池元件230。再次，將層壓膜制成的外部構(gòu)件237進行深沖加工，形成凹部236,^尋電;也元^f牛2304翁入凹4p236。，然后，夕卜吾卩^H牛237的未力口工部分4斤疊到凹部236的上部，然后通過熱辨、接密去t凹部236的外周部分。如上所述，制造出根據(jù)本發(fā)明第四實施方案的非水電解質(zhì)電池。在本發(fā)明第四實施方案中，可以獲得與第三實施方案相同的效果。實施例將詳細(xì)說明本發(fā)明的具體實施例。但是，本發(fā)明并不解釋為限于這些實施例。<樣品1>將聚偏二氟乙烯溶于N畫甲基-2誦p比咯烷酮的所得溶液通過桌面涂覆機涂布至聚乙烯微細(xì)多孔膜上，然后放置到水浴中，以分離各相。此后，通過熱空氣干燥所得產(chǎn)物，乂人而形成聚偏二氟乙烯樹脂層，且制造隔膜。用SEM觀測樹脂層，證實形成了直徑lpm或更小的才匡架以三維網(wǎng)孔形式連4妾的結(jié)構(gòu)。如下所述，利用所獲得的隔膜制造電池(型號543436)。將98質(zhì)量^f分的氧化鈷鋰、1.2質(zhì)量4分的聚偏二氟乙烯、0.8質(zhì)量份的炭黑分散到溶劑N-甲基-2-p比咯烷酮溶劑中，獲得正極混合物漿料。將正極混合物漿料涂布至正極集電體鋁箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物壓制以形成正極混合物層，獲得正才及。此外，將90質(zhì)量份的人造石墨和IO質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯分散到N-曱基-2-吡咯烷酮溶劑中，獲得負(fù)極混合物漿料。將負(fù)極混合物漿料涂布至負(fù)極集電體203A銅箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物施加壓力以形成負(fù)才及混合物層，獲得負(fù)才及。接著，將正極引線通過焊接等方式固定到正極集電體(集流體)，通過焊接將負(fù)極引線固定到負(fù)極集電體。此后，將正極和負(fù)極經(jīng)隔膜層疊，將其巻繞，然后夾在鋁層壓膜制成的外部構(gòu)件之間。除一側(cè)以外，外部構(gòu)件的外部邊緣層疊。然后，將電解液注入到外部構(gòu)件中，將外部構(gòu)件的剩余的一側(cè)層疊。關(guān)于這方面，將LiPF6溶于石友酸乙二酯(EC)和石灰酸亞丙酯(PC)」接相同體積比混合所得的混合溶劑，使其為1mol/L，將其用作電解液。如上所述，制造出電>也才羊品1。<樣品2>電池樣品2按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品3>電池樣品3按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過在制造隔月莫時，調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液的濃度，以改變表面的開孔率。<樣品4>電池樣品4按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品5>電池樣品5按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品6>電池樣品6按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過將聚偏二氟乙烯的N-曱基-2』比咯烷酮溶液通過桌面涂覆機涂布至聚乙烯微細(xì)多孔膜，將其直接通過熱空氣干燥，無需相分離，制造隔膜。<樣品7>電池樣品7按照樣品1中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整聚偏二氟乙烯溶液的濃度，以改變表面開孔率。測量用于電池樣品1至7的隔膜的表面開孔率。此外，對電池樣品1至7進行低溫特性測試。聚偏二氟乙烯樹脂層用SEM進行觀測，然后通過上述方法計算表面開孔率。按照以下說明進行低溫特性測試。(M氐溫特性測試)在室溫下，電池以1C完全充電至4.2V,然后在20。C氣氛下，以0.5C力文電，在3.0V截止，測量放電容量(C1);在室溫下，電池以1C完全充電至4.2V，然后在-20。C氣氛下，以0.5C》丈電，在3.0V截止，測量放電容量(C2)。于是，將"C2/C1"定義為-2(TC下的放電特性。表2癥會出了樣品1至7的測試結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage47</column></row><table>PE:聚乙烯；PVdF:聚偏二氟乙烯如表2所示，與樣品6相比，樣品1至5改善了在—2(TC下的;故電特性。在才羊品6的情況下，在-20。C下的》丈電特性因為表面開孔率小而降低，且離子導(dǎo)電性降低。在樣品7的情況下，因為表面開孔率大，巻繞時部分聚偏二氟乙烯^皮剝離，沒能形成均勻的聚偏二氟乙烯樹脂層。<樣品8>將芳族聚酰胺溶解到N-甲基-2』比咯烷酮中所得的溶液利用桌面涂覆機涂布至聚乙烯微細(xì)多孔膜上，然后放在水浴中以分離各相。此后，通過熱空氣干燥所得產(chǎn)物，乂人而形成具有框架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)的芳族聚酰胺樹脂層，制造出隔膜204。如下所述，利用所得隔膜制造圓柱型電池(型號18650)。將86質(zhì)量^f分的氧化鈷鋰、4質(zhì)量Y分的聚偏二氟乙烯、10質(zhì)量份的炭黑分散到溶劑N-甲基-2-吡咯烷酮中，獲得正極混合物漿料。將正極混合物漿料涂布至正極集電體的15nm厚鋁箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物加壓以形成正纟及混合物層，得到正才及。另外，將90質(zhì)量份的人造石墨和IO質(zhì)量份的聚偏二氟乙烯分散到溶劑N-曱基-2-吡咯烷酮中，獲得負(fù)極混合物漿料。將負(fù)極混合物漿料涂布至負(fù)極集電體的銅箔的兩側(cè)，干燥。隨后，對所得產(chǎn)物加壓以形成負(fù)才及;昆合物層，^尋到負(fù)才及。接著，將正極引線通過焊接等方式固定到正極集電體，通過焊接將負(fù)極引線固定到負(fù)極集電體。此后，將正極和負(fù)極進行巻繞，其間夾有隔膜，將正極引線的頂端部分焊接至安全閥機構(gòu)，并將負(fù)極引線的頂端部分焊接至電池殼，使巻繞的正極和負(fù)極夾在一對絕纟彖一反之間，然后容納到電池殼內(nèi)。在正極和負(fù)極容納到電池殼內(nèi)之后，將電解液注入電池殼中，以1更浸漬到隔膜中。這里，將35wt。/o的石灰酸乙二酯(EC)、63wt。/o的碳酸二甲酯(DMC)、以及2wt。/。的碳酸亞乙烯酯(VC)混合，制備混合溶劑，將LiPF6溶于該所獲得混合溶劑，使其重量摩爾濃度為1.5mol/kg,用^f乍電解'液。此后，將電池蓋、安全閥4幾構(gòu)和PTC元件通過墊圈填塞并固定至電池殼的開口端。如上所述，獲得樣品8的圓柱型電池(型號18650)。<樣品9>電池樣品9按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品10>電池樣品IO按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品11>電池才羊品11按照才羊品8中i兌明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品12>電池樣品12按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品13>電池樣品13按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過用將聚酰胺酰亞胺溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮中獲得的聚酰胺酰亞胺溶液替代芳族聚酰胺溶液。<樣品14>電池樣品14按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過用將芳族聚酰胺和聚偏二氟乙烯4安質(zhì)量比(芳族聚酰胺:聚偏二氟乙烯=7:3)溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮中獲得的溶液替代芳族聚酰胺溶液。<樣品15>電池樣品15按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過用將芳族聚酰胺和玻璃4要質(zhì)量比(芳族聚酰胺:玻璃=4:6)溶解在N-曱基-2-p比p各烷酮中獲得的溶液替代芳族聚酰胺溶液。<樣品16>電池樣品164姿照樣品8中說明的相同方法制造，只不過將聚乙烯微細(xì)膜直接用作隔膜。<樣品17>電池樣品17按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品18>電池樣品18按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變表面開孔率。<樣品19>電池樣品19按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過用將芳力矣聚酰胺和聚偏二氟乙烯4姿質(zhì)量比(芳族聚酰胺:聚偏二氟乙烯=l:9)溶解在N-甲基-2-p比咯烷酮中獲得的溶液替代芳族聚酰胺溶液。測量用于電池樣品8至19的隔膜的表面開孔率和面積收縮率。此夕卜，將電池樣品8至19進行高溫保存測試，檢測是否有氣體噴出。用SEM觀測第二樹脂層，然后通過上述方法計算表面開孔率。按照下面的說明進行面積收縮率測量和高溫保存測試。(測量面積收縮率)首先，以纟從向(MD)x沖黃向(TD)=5cmx5cm切割隔月莫，并且沿各自中心以4cm的間隔標(biāo)記兩個點。其次，將放置在聚四氟乙烯(Teflon)板上但沒有固定的隔膜放入預(yù)熱至200°C的恒溫箱。在20分鐘后，將其取出，然后用游標(biāo)卡尺測量各個MD和TD的預(yù)先標(biāo)記的間隔。接照以下等式計算面積收縮率。(等式)面積收縮率(％)=100-{[("熱處理后MD的兩點間隔"x"熱處理后TD的兩點間隔")/("熱處理前MD的兩點間隔(4cm)"x"熱處理前TD的兩點間隔(4cm)")]x100}(高溫保存測試)一尋電池充電，佳^尋完全充電(充滿電)狀態(tài)下的開^各電壓為4.2V。然后，將電池置于140。C的恒溫箱中保持1小時，檢測在1小時內(nèi)是否有氣體噴出。測量結(jié)果如表3所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage51</column></row><table>^口表3中所示，與才羊品16相比，在才羊品8至15和才羊品17至19的情況下，隔膜熱收縮率降低。在樣品17的情況下，因為表面開孔率小，離子導(dǎo)電性非常低，所以不能進行充電。在樣品18的情況下，因為表面開孔率大，所以熱收縮4艮大，在高溫^呆存測試時有氣體噴出。在才羊品19的情況下，因為芳族聚酰胺的混合比例4氐，所以熱收縮大，在高溫^f呆存測試時有氣體噴出。<樣品20>電池樣品20按^口表3中所示，與才羊品16相比，在才羊品8至15和才羊品17至19的情況下，隔膜熱收縮率降低。在樣品17的情況下，因為表面開孔率小，離子導(dǎo)電性非常低，所以不能進行充電。在樣品18的情況下，因為表面開孔率大，所以熱收縮4艮大，在高溫^呆存測試時有氣體噴出。在才羊品19的情況下，因為芳族聚酰胺的混合比例4氐，所以熱收縮大，在高溫^f呆存測試時有氣體噴出。<樣品20>電池樣品20按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整芳力臭聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度(areadensity)。<樣品21>電池樣品21按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品22>電池樣品22按照樣品20中i兌明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品23>^口表3中所示，與才羊品16相比，在才羊品8至15和才羊品17至19的情況下，隔膜熱收縮率降低。在樣品17的情況下，因為表面開孔率小，離子導(dǎo)電性非常低，所以不能進行充電。在樣品18的情況下，因為表面開孔率大，所以熱收縮4艮大，在高溫^呆存測試時有氣體噴出。在才羊品19的情況下，因為芳族聚酰胺的混合比例4氐，所以熱收縮大，在高溫^f呆存測試時有氣體噴出。<樣品20>電池樣品20按照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整芳力臭聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度(areadensity)。<樣品21>電池樣品21按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品22>電池樣品22按照樣品20中i兌明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品23>電池樣品23按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過用將聚酰亞胺溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮中獲得的聚酰亞胺溶液K替芳力矣聚酰胺溶液。電池樣品23按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過用將聚酰亞胺溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮中獲得的聚酰亞胺溶液K替芳力矣聚酰胺溶液。照樣品8中說明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整芳力臭聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度(areadensity)。<樣品21>電池樣品21按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品22>電池樣品22按照樣品20中i兌明的相同方法制造，只不過在制造隔膜時，調(diào)整芳族聚酰胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品23>電池樣品23按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過用將聚酰亞胺溶解在N-曱基-2-吡咯烷酮中獲得的聚酰亞胺溶液K替芳力矣聚酰胺溶液。<樣品24>電池樣品24按照樣品23中說明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整聚酰亞胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品25>電處4羊品254姿照才羊品23中i兌明的相同方法制造，只不過在制造隔力莫時，調(diào)整聚酰亞胺溶液的濃度，以改變面積密度。<樣品26>電池樣品26按照樣品20中說明的相同方法制造，只不過將聚乙烯微細(xì)膜直接用作隔膜。測量用于電池樣品20至26的隔膜的面積收縮率。此外，將電池樣品20至26進行高溫保存測試。測試結(jié)果如表4中所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage53</column></row><table>PE:聚乙歸如表4所示，與樣品26相比，在樣品20至25的情況下，隔膜的熱收縮減少，并且改善了安全性。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解的是，根據(jù)設(shè)計要求和其它因素，可以在所附權(quán)利要求或其等同物范圍內(nèi)進行各種修改、組合、子組合以及變化。已經(jīng)參照鋰離子二次電池作為實例進行了實施方案的說明。本發(fā)明可以應(yīng)用于例如鎳氫電池、鎳鎘電池、鋰-二氧化錳電池、禾口4里-石jU匕凌失電;;也。在實施方案和實施例中，說明了所謂的鋰離子二次電池，該鋰離子二次電池的負(fù)才及容量通過4里的嵌入和脫嵌確定的容量成分表示。本發(fā)明可以類似地應(yīng)用于所謂的4里金屬二次電池，其中鋰金屬用于負(fù)才及活性物質(zhì)，并且負(fù)才及容量通過4里的對斤出和溶解(release)確定的容量成分表示，或者可以類似i也應(yīng)用于這才羊的二次電池，通過使能夠嵌入和脫嵌鋰的負(fù)極物質(zhì)的充電容量小于正極的充電容量，負(fù)極容量通過鋰的嵌入和脫嵌確定的容量成分與鋰的析出和溶解(release)確定的容量成分之和表示。此外，這些實施方案和實施例中說明了具有巻繞結(jié)構(gòu)的非水電層疊結(jié)構(gòu)的電池。另外，本發(fā)明可以應(yīng)用于所謂石更幣型電〉也、紐扣型電池、方形電池等。此夕卜，本發(fā)明不僅適用于二次電池，還適用于一次電池(primarybatteries)。權(quán)利要求1.一種隔膜，包括其中在聚烯烴樹脂的微細(xì)框架上涂覆有玻璃層的覆蓋層。2.4艮據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，包括所述覆蓋層；以及暴露出所述聚烯烴樹脂的暴露層。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的隔膜，其中所述玻璃層的所述厚度為大于等于0.3(im且小于等于2nm。4.一種電;也，包4舌正極和負(fù)極；電解質(zhì)；以及隔膜；其中所述隔膜具有在聚烯烴樹脂的^f敬細(xì)框架上涂覆有玻璃層的覆蓋層。5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電池，其中所述隔膜具有所述覆蓋層和暴露出所述聚烯烴樹脂的暴露層。6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的電池，其中所述玻璃層的厚度為大于等于0.3|am小于等于2jam。7.才艮據(jù)^L利要求4所述的電池，其中有機溶劑用作所述電解質(zhì)的溶劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的電池，其中完全充電狀態(tài)下開路電壓的范圍為4.2V至4.6V。9.一種用于制造隔膜的方法，包括步驟通過將含有僅含聚硅氮態(tài)產(chǎn)物與聚碳硅氮烷化合物的混合物的前驅(qū)體涂布至聚烯烴樹脂，并將涂布了所述前驅(qū)體的聚烯烴樹脂置于水浴中干燥，乂人而用JE皮璃層涂覆聚烯烴樹脂的孩i細(xì)框架。10.—種隔膜，至少包4舌第一樹脂層，包含聚烯烴樹脂；以及第二扭t脂層，包含具有直徑1(im或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)的樹脂。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的隔膜，其中所述第二樹脂層的表面開孑L率在30%至80%的范圍。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的隔膜，其中所述樹脂為氟樹脂。13.根據(jù)權(quán)利要求10所述的隔膜，其中所述樹脂為至少具有酰亞胺4建或酰胺4建之一以及芳香族骨架的耐熱樹脂。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的隔膜，其中所述耐熱樹脂為選自由以下樹脂組成的組的至少一種芳族聚酰胺、聚酰亞胺、和聚酰胺酰亞胺。15.4艮據(jù)權(quán)利要求10所述的隔膜，其中所述第二樹脂層還包含玻璃。16.—種電-也，包4舌正極和負(fù)極；電解質(zhì)；以及隔膜；其中所述隔膜至少具有含聚烯烴樹脂的第一樹脂層和包含具有直徑1(am或更小的框架以三維網(wǎng)孔形式連接的結(jié)構(gòu)的樹脂的第二樹脂層。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的電池，其中有機溶劑用作電解質(zhì)的溶劑。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的電池，其中完全充電狀態(tài)下開路電壓的范圍為4.2V至4.6V。全文摘要本發(fā)明涉及隔膜、使用該隔膜的電池以及制造隔膜的方法。本發(fā)明提供一種隔膜，其包括用玻璃層涂覆聚烯烴樹脂的微細(xì)框架的覆蓋層。本發(fā)明還提供一種電池，包含正極、負(fù)極、電解質(zhì)、以及隔膜，隔膜具有其中用玻璃層涂覆聚烯烴樹脂的微細(xì)框架的覆蓋層。并且提供一種制造隔膜的方法，包括步驟通過將含有僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物或者僅含聚硅氮烷化合物的粘性液態(tài)產(chǎn)物與聚碳硅氮烷化合物的混合物的前驅(qū)體涂布至聚烯烴樹脂，并將涂布了前驅(qū)體的聚烯烴樹脂置于水浴中干燥，從而用玻璃層涂覆聚烯烴樹脂的微細(xì)框架。本發(fā)明的方案減少了隔膜的熱收縮性；獲得了具有優(yōu)異的電解液浸漬性能，而不損害離子導(dǎo)電性。文檔編號C08J5/22GK101339980SQ20081013054公開日2009年1月7日申請日期2008年7月7日優(yōu)先權(quán)日2007年7月6日發(fā)明者井本浩,堀內(nèi)博志,手島由香子,梶田篤史,田中健彥申請人:索尼株式會社