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      二異氰酸酯類與二乙酰己二胺的新型聚脲的制作方法

      文檔序號(hào):3642793閱讀:425來源:國知局

      專利名稱::二異氰酸酯類與二乙酰己二胺的新型聚脲的制作方法二異氰酸酯類與二乙酰Sz:胺的新型聚脲fe^領(lǐng)域本發(fā)明涉及一種二異氰酸酯類,用二乙酰Bz:胺擴(kuò)鏈的,端^Sm醚交聯(lián),二乙酰E^胺擴(kuò)聯(lián)的聚脲類。背景駄1聚脲類是A^周知的,由fl安與異氰酸酯反應(yīng)生成,胺作為擴(kuò)鏈劑是實(shí)現(xiàn)聚脲成型工藝的,組分。反應(yīng)活性除受異氰酸酯的結(jié)構(gòu)影響外,主要刻安擴(kuò)鏈劑娜的影響。這對安化,與異氰酸酯的反應(yīng)極快,并放出對反應(yīng)體系起到催化作用的大量熱量,使反應(yīng)能在極短的時(shí)間內(nèi)完成。因其反i^IS過^f吏聚jKx隹以成型加工,高的反應(yīng)活性使f雜噴凃過程中f歡隹得到光滑的涂層表面$媒。為克月gS^點(diǎn),選用活性較低的位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰己二胺,合成新型以顯著改善其性能。
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明目的是掛共一種二異氰酸酯類,用二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的、或其二異氰酸酯與二乙酰Bz:胺和^M^醚的新聚脲類。本發(fā)明提供的二異氰酸酯類與二乙酰Bz:胺擴(kuò)鏈的聚脲,其結(jié)構(gòu)式為N3CONHy!CH2)6COCH3J^聚脲的制備方^^括如下步驟第一、將二異氰酸酯溶鵬、歸忡,質(zhì)量百分濃度(0=02~0.6;鵬溶解后的溶液中滴加端氨錢醚;第二向上步溶液中再加入itfi的溶lf^翻忡的擴(kuò)鏈劑二乙酰Bz:胺溶液,co=0.150.25,并在室溫下l^半均勻;其用M爾比為二異氰酸酯端氨驟醚擴(kuò)鏈齊!h.0U:0.250.45:(X40.7;第三、然后將上步溶航5060。C下?lián)]發(fā)歸拼繼續(xù)反應(yīng)24-36小時(shí),最后在80110。C、l4小時(shí)剝牛下?lián)]發(fā)凝拼繼續(xù)反輕恒重,得至,二乙酰Qz:胺擴(kuò)鏈的聚脲。戶的二異氰酸酯是1基甲烷二異氰酸酯MDI、六亞甲基二異氰酸酯HDI或甲苯二異氰酸酯TOI。優(yōu)5feM二苯基甲烷二異氰酸酯畫。戶腿的輸'J是N,N-二甲基甲酰胺DMF或N,N-二甲基乙^i安DMAc。所述的端氨錢醚是端氨驟醚翻0鋼氨驟醚D400。以±0^的二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲,自于制,性凃料。本發(fā)明的船和積極鄉(xiāng)本發(fā)明提供的新型聚脲類用仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰己二胺擴(kuò)鏈,在結(jié)構(gòu)上二乙酰己二胺兩個(gè)《0013取代了原結(jié)構(gòu)^11胺上的兩個(gè)活潑11原子,大娥加了位阻交娘,^m脲合成鵬活性斷氐,從而延長了;繊時(shí)間,且擴(kuò)鏈的聚脲具^的梨頓性,顯示出較高的拉伸弓驢、斷裂強(qiáng)度和斷劍申長率。用全新的位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲,其反應(yīng)活性降低,且性能穩(wěn)定。具體實(shí)駄式實(shí)施例l:將二苯基甲烷二異氰酸酯MDI溶角祐歸!jN,N-二甲基甲itfl安DMF中(co=0.4),再加入if4的擴(kuò)鏈劑的DMF溶液(co=0.25),并在室溫下均勻;其用量MDI取200g,摩爾比為MDI:擴(kuò)鏈劑=1.05:0.61;然后在6(TC下?lián)]發(fā)凝拼繼續(xù)反應(yīng)30小時(shí),最后在80。C下1小時(shí)、ll(TC下3小時(shí)剝牛下?lián)]發(fā)歸拼繼續(xù)反隨f鍾。紅外檢測斷定新型擴(kuò)鏈劑與異氰酸酯發(fā)生了合成聚脲的反應(yīng)。得至,二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲,其結(jié)構(gòu)ILt。所W^物為白何淡黃色彈性固體,不溶于標(biāo)m^M中。實(shí)施例2:將MDI溶角裕DMF中(co=0.3),然后滴加端氨驟醚D2000,再加入i憎的擴(kuò)鏈劑的DMF溶液(coK).2),并在室、溫下攪拌均勻,其用量MDI取100g,摩爾比為MDI:D2000:擴(kuò)鏈劑=1.05:0.39:0.61;然后在6(TC下?lián)]發(fā)歸IJ并繼續(xù)反應(yīng)30小時(shí),最后在80。C下1小時(shí)、110。C下3小時(shí)餅下?lián)]發(fā)翻并繼續(xù)MiSs恒重。得到用端m^醚翻o交聯(lián),用二乙酰az:胺擴(kuò)鏈的娜,其結(jié)構(gòu)處。所有產(chǎn)物為白^/淡黃色彈性固體,不溶于標(biāo)準(zhǔn)激忡。對比實(shí)驗(yàn)按照實(shí)施例2的制備方法,MDI取100g,藥品摩爾比用量為,MDI:D2000:擴(kuò)鏈齊!H.05:0.39:0.61。湖!l得己二膨,鏈劑,體系的;賺時(shí)間為lls,而在相同^#下,用二乙酰az:胺作擴(kuò)鏈的;鵬時(shí)間為52s。這一實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,頓的位阻型仲胺擴(kuò)鏈劑二乙酰an胺擴(kuò)鏈聚脲,其反應(yīng)活性大大斷氐。表1列出了用兩種擴(kuò)鏈劑制備的聚脲力學(xué)性能,二乙酰Bz:胺擴(kuò)鏈的聚脲的拉伸^s、if^M和斷劍申長TO大大高于己二胺擴(kuò)鏈的聚脲。己二胺擴(kuò)鏈劑反應(yīng)活性大,與單體、低聚體的反i^IS快,很容易結(jié)晶形成沉淀而終止反應(yīng),而二乙酰己二胺具撤大的空間位阻她,阻礙了聚^J鏈的相互誕和規(guī)貝跟咧,因而不易結(jié)晶,使擴(kuò)鏈的聚脲具ww的梨吸性,導(dǎo)致其撤高的拉伸3雖、斷翻踱和斷裂伸長率。表1力學(xué)性能測定結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>由以上分析可知,用二乙酰己二月給成的新型聚脲的反應(yīng)活性附氐,性能穩(wěn)定,且倉濕著提高合臓脲的力學(xué)性能。權(quán)利要求1、一種基于二異氰酸酯類與二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲,其結(jié)構(gòu)式為2、一種權(quán)利要求l戶脫的聚脲的制備方法,其特征在于駄跑括如下步驟第一、將二異氰酸酯溶鵬翻l仲,質(zhì)量百分濃度0>=0.20.6,^t溶解后的溶液中滴加端氨驟醚;第二、向上步溶液中再加入計(jì)量的溶,溶劑中的擴(kuò)鏈劑二乙酰Bz:胺溶液,0)=0.150.25,并齒溫下itt半均勻;其用M爾比為二異氰酸酯京i!S^醚擴(kuò)鏈齊!H.01.1:0.250.45:0.40.7;第三、然后將上步溶液在506(TC下?lián)]發(fā)蹄U并繼續(xù)反應(yīng)24-36小時(shí),最后在8011(TC、l4小時(shí)斜牛下?lián)]發(fā)歸拼繼續(xù)反SM恒重,得至,二乙酰Bz:胺擴(kuò)鏈的聚脲。3、根據(jù)權(quán)利要求2序繼的制備方法,其特征在于阮述的二異氰酸酯是二苯基甲烷二異氰酸酯MDI、六亞甲基二異氰酸酯HDI或甲苯二異氰酸酯TDI。4、根據(jù)權(quán)利要求3戶皿的制備方法,,征在于戶;M的二異氰酸M:先^ffl^S甲烷二異氰酸酯讓。5、根據(jù)權(quán)利要求2、3或4所述的制備方法,,征在于所述的、輸提N^N-二甲基甲翻安DMF或N,N-二甲基乙翻安DMAc。6、根據(jù)權(quán)利要求2、3或4臓的制備方法,辦征在于戶脫的5驢驟醚是端氨驟醚D2000或端氨錢醚測0。7、一種權(quán)利要求l戶腿的二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲,應(yīng)用于制,性涂料。全文摘要本發(fā)明公開了一種基于二異氰酸酯類,用二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的或其二異氰酸酯與二乙酰己二胺和端氨基聚醚的新的聚脲類。該聚脲的制備方法包括將二異氰酸酯溶解在溶劑中或在溶解后的溶液中滴加端氨基聚醚;再加入計(jì)量的溶解在溶劑中的擴(kuò)鏈劑二乙酰己二胺溶液,并在室溫下攪拌均勻,然后溶液在50~60℃下?lián)]發(fā)溶劑并繼續(xù)反應(yīng)24-36小時(shí),最后在80~110℃、1~4小時(shí)條件下?lián)]發(fā)溶劑并繼續(xù)反應(yīng)至恒重,得到用二乙酰己二胺擴(kuò)鏈的聚脲。該聚脲具有較好的柔順性,顯示出較高的拉伸強(qiáng)度、斷裂強(qiáng)度和斷裂伸長率。文檔編號(hào)C08G18/32GK101348556SQ200810151260公開日2009年1月21日申請日期2008年9月8日優(yōu)先權(quán)日2008年9月8日發(fā)明者蔚宋,虹朱申請人:天津理工大學(xué)
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