專(zhuān)利名稱：：用于制備低散發(fā)、再催化穩(wěn)定的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的胺催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及胺催化劑在制備低散發(fā)、再催化穩(wěn)定的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體中的用途，適當(dāng)?shù)拇呋瘎┙M合以及由此制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。
背景技術(shù)：
：在工業(yè)和家庭區(qū)域中，軟質(zhì)聚氨酯泡沫體被用于許多技術(shù)用途，例如用于隔音，用于制備床墊或者用于裝飾家具。汽車(chē)工業(yè)是各式PU泡沫體(例如基于醚多元醇和酯多元醇的傳統(tǒng)柔軟泡沬體，冷固化高彈性泡沫體(HR泡沫體)以及硬質(zhì)泡沬體，以及性能位于這些分類(lèi)之間的泡沬體)的一個(gè)尤其重要的市場(chǎng)。軟質(zhì)聚氨酯泡沫體通常是在發(fā)泡劑和常用助劑和添加劑的存在下，使二異氰酸酯和聚異氰酸酯與包含至少兩個(gè)對(duì)異氰酸酯基有反應(yīng)性的氫原子的化合物反應(yīng)來(lái)制備。該方法的缺點(diǎn)在于，大多數(shù)聚氨酯泡沬體中會(huì)散發(fā)出揮發(fā)性有機(jī)化合物，例如二甲基甲酰胺(DMF)。對(duì)于許多應(yīng)用領(lǐng)域，例如汽車(chē)工業(yè)，這些散發(fā)代表了一種重大的質(zhì)量缺陷。尤其是對(duì)家具和床墊而言，例如二甲基甲酰胺(DMF)的散發(fā)物是重大的質(zhì)量缺陷，或者當(dāng)其超過(guò)最大限度時(shí)，甚至對(duì)健康會(huì)產(chǎn)生危害。因此，對(duì)低散發(fā)泡沬體的需求日益增加。泡沫體中散發(fā)物的重要來(lái)源是存在于這些泡沫體中的揮發(fā)性胺催化劑和雜質(zhì)，例如二甲基甲酰胺。為了避免來(lái)自泡沫體的散發(fā)，現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)使用了化學(xué)鍵合于聚氨酯泡沫體中的反應(yīng)性胺催化劑。經(jīng)常使用的反應(yīng)性胺催化劑具有二甲氨基。然而，該可商購(gòu)的可結(jié)合化合物(例如二甲氨基乙氧基乙醇)的缺點(diǎn)在于再催化作用(recatalysis)。隨著時(shí)間的過(guò)去，這導(dǎo)致聚氨酯泡沫體機(jī)械性能的降低。此外，在再催化期間可以形成揮發(fā)性化合物并且這些揮發(fā)性化合物反過(guò)來(lái)導(dǎo)致增加的可散發(fā)。除了這種聚氨酯泡沫體趨向于經(jīng)歷再催化，即，發(fā)生聚氨酯泡沫體破壞的缺點(diǎn)以外，用這種方式制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體經(jīng)常不能具有令人滿意的燃燒性能。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的一個(gè)目標(biāo)在于提供克服至少一個(gè)上述現(xiàn)有技術(shù)缺點(diǎn)的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。本發(fā)明進(jìn)一步的目標(biāo)在于提供用于制備不散發(fā)胺或者胺散發(fā)(尤其是DMF散發(fā))顯著降低的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的胺催化劑，該胺催化劑具有高催化活性從而產(chǎn)生優(yōu)良的泡沫體性能。如果使用具有二甲氨基作為結(jié)構(gòu)單元的胺催化劑來(lái)制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，該所得泡沬體可能會(huì)散發(fā)出很高濃度的二甲基甲酰胺，而不能通過(guò)生態(tài)測(cè)試(ecotest)。二甲基甲酰胺具有毒理學(xué)的憂患，因?yàn)槠浜苡锌赡軐?duì)胎兒具有致畸效應(yīng)。本發(fā)明的另一目標(biāo)在于提供制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的胺催化劑，與軟質(zhì)聚氨酯泡沫體中具有二甲氨基的胺催化劑相比，在加熱處理之后，不會(huì)導(dǎo)致再催化或者會(huì)顯著地降低再催化。本發(fā)明的進(jìn)一步目標(biāo)在于提供用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的胺催化劑，與具有二甲氨基的胺催化劑相比，產(chǎn)生顯著更好的燃燒特性。本發(fā)明目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)是通過(guò)在制備具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，尤其是開(kāi)孔聚氨酯泡沫體的含水或有機(jī)溶液中，使用至少一種反應(yīng)性胺催化劑，其中所述胺催化劑具有下式Z-R-Y(1)條件是n-0-6;或者式(3)或(4)的胺；或者式(5)R=式(2)的聚醚基，或(6)的酰胺；<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(2)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>(3)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>(6)其中R1、W相同或不同并且各自是具有2到IO個(gè)碳原子的直鏈、枝化或環(huán)狀的、脂族或芳族的、飽和或不飽和的未取代的或雜原子取代的烴基，V^VL-W-OVR3(7)條件是m-0至15并且R3、R"相同或不同并且各自彼此獨(dú)立地為H或R、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(13)其中保持在泡沫體中的胺類(lèi)具有至少一個(gè)H-酸基和/或分子量為>200g/mo1至《5000g/mo1。就所使用的胺催化劑而言，使用本發(fā)明的胺催化劑或者使用催化劑組合來(lái)制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體散發(fā)很少。一個(gè)特別的優(yōu)勢(shì)在于，使用本發(fā)明的胺催化劑或者使用催化劑組合來(lái)制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體沒(méi)有DMF散發(fā)或者DMF散發(fā)很少(DMF=二甲基甲酰胺)。對(duì)于本發(fā)明的目的，關(guān)于二甲基甲酰胺(DMF)的"低散發(fā)"是指，通過(guò)根據(jù)DIN13419-1的試驗(yàn)箱法，在裝載試驗(yàn)箱的24小時(shí)之后測(cè)定，軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的DMF散發(fā)為》Opg/m3至《5pg/m3，優(yōu)選《1pg/m3并且尤其優(yōu)選《0.1pg/m3。對(duì)于本發(fā)明的目的，關(guān)于所使用胺催化劑的"低散發(fā)"是指，對(duì)應(yīng)于Daimler-Chrysler測(cè)試法BPVWT709VOC測(cè)定(9(TC下30分鐘)，軟質(zhì)聚氨酯泡沬體的胺散發(fā)為》Opg/g至《20ng/g，優(yōu)選《10)ig/g并且尤其優(yōu)選《5pg/g。術(shù)語(yǔ)"胺散發(fā)"不包括DMF散發(fā)。胺的分子量還可以為>300g/mo1至《3000g/mo1或者》500g/mo1至《1000g/mo1，優(yōu)選具有低分子量的胺催化劑，這是因?yàn)槠渚哂休^高的催化速率。高彈性軟質(zhì)泡沬體的進(jìn)一步重要特征是"球體回彈(ballrebound)"。例如，在ISO8307中描述了測(cè)定球體回彈的方法。這里，使具有預(yù)定質(zhì)量的鋼珠從某一特定高度落到試樣上然后測(cè)量回彈高度占落下高度的％。高彈性軟質(zhì)泡沫體的典型值在》55%的范圍內(nèi)。相比較，熱固化(hotcure)軟質(zhì)泡沬體或軟質(zhì)聚氨酯酯泡沫體(polyurethaneesterfoams)(以下也稱為酯泡沫體)最多具有30%-48%的球體回彈值。為了制備高彈性軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，使多元醇、多官能異氰酸酯、本發(fā)明的催化劑組合、穩(wěn)定劑、形成C02的發(fā)泡劑(通常是水)以及，如果適合，加入物理起泡劑的混合物進(jìn)行反應(yīng)，如果適當(dāng)?shù)脑?，加入另外的添加劑，例如阻燃劑、色漿、填料、交聯(lián)劑或其它常用加工助劑。在高彈性軟質(zhì)泡沫體的制備中，與熱固化泡沫體的重要差別是使用了高反應(yīng)性多元醇和任選的低分子量交聯(lián)劑，交聯(lián)劑的功能也可以通過(guò)相對(duì)高官能度的異氰酸酯來(lái)實(shí)現(xiàn)。因此，甚至在泡沫體的膨脹相(由-NCO和H20生成C02)中都會(huì)存在異氰酸酯基和羥基的反應(yīng)。由于粘度的增加，該急劇的聚氨酯反應(yīng)導(dǎo)致發(fā)泡期間泡沫相對(duì)高的內(nèi)在穩(wěn)定性。因此，高彈性軟質(zhì)聚氨酯泡沫體是高度伸縮性的泡沫體，其中表面下穩(wěn)定起了重要的作用。由于高的內(nèi)在穩(wěn)定性，在發(fā)泡過(guò)程的最后的孔(cell)常常沒(méi)有充分張開(kāi)，因此不得不用機(jī)械手段將其破碎。這里，必要的張開(kāi)力是衡量張開(kāi)孔的比例的尺度。具有高的張開(kāi)孔比例且僅需要微小張開(kāi)力的泡沫體是期望的。在于模具中發(fā)泡的情形中，與熱固化軟質(zhì)聚氨酯泡沫體相反，在例如《90。C的溫度下制備高彈性軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的透氣性為1至50mm水柱的范圍內(nèi)，尤其是l至30mm水柱(通過(guò)測(cè)量穿過(guò)泡沫體試樣氣流的壓差來(lái)確定)。為了該目的，將5cm厚的泡沫體樣品置于平滑基底上。將具有800g重量和中心孔(直徑2cm)以及軟管接頭的板(10cmx10cm)置于該泡沫體試樣上。經(jīng)由中心孔將81/min的恒定空氣流送入該泡沫體試樣中。通過(guò)有刻度壓力計(jì)中的水柱確定產(chǎn)生的壓差(相對(duì)于無(wú)阻流出)。越是閉合孔的泡沫體，其所造成的壓力越大，水柱表面被更往下推，并且測(cè)得的值就越大。軟質(zhì)泡沫體不僅分為高彈性軟質(zhì)聚氨酯泡沫體和熱固化軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，而且還分為聚氨酯酯泡沬體(polyurethaneesterfoams)。聚氨酯酯泡沬體是具有非常規(guī)則的孔結(jié)構(gòu)的泡沫體?？梢酝ㄟ^(guò)控制地引入泡沬缺陷來(lái)獲得不規(guī)則結(jié)構(gòu)(被稱為海綿結(jié)構(gòu))。聚氨酯酯泡沬體可以通過(guò)使二異氰酸酯和含有羥基的聚酯反應(yīng)來(lái)獲得，例如通過(guò)二元羧酸和多羥基醇的反應(yīng)來(lái)獲得。適于控制消泡的物質(zhì)是，例如，分子量>40000g/mo1的聚二甲硅氧垸化合物。這種可用于控制消泡的聚硅氧烷化合物具有至少4000mPas或更高的粘度。根據(jù)本發(fā)明，目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，所述的胺催化劑的使用產(chǎn)生了相比于使用二甲氨基乙氧基乙醇獲得的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體具有顯著改進(jìn)的老化穩(wěn)定性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，即，獲得不具有再催化活性或至少具有顯著降低的再催化活性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。如實(shí)施例中所示，當(dāng)使用二甲氨基乙氧基乙醇時(shí)，在18(TC下加熱一小時(shí)之后，軟質(zhì)聚氨酯泡沫體完全被破壞。相比較，使用根據(jù)本發(fā)明所述的胺催化劑制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體依靠所使用的胺催化劑，具有穩(wěn)定的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體結(jié)構(gòu)。與二甲氨基乙氧基乙醇相比，本發(fā)明的胺催化劑的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)在于，就聚氨酯形成而言，盡管具有更長(zhǎng)的烷基鏈，但是至少一些胺催化劑具有類(lèi)似的催化活性并且此外又不促進(jìn)再催化。使用本發(fā)明胺催化劑的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于，所得軟質(zhì)聚氨酯泡沫體沒(méi)有二甲基甲酰胺或者幾乎沒(méi)有二甲基甲酰胺。在本發(fā)明的一個(gè)進(jìn)一步優(yōu)選具體實(shí)施方案中，可以用反應(yīng)性胺來(lái)制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，其中該胺催化劑具有式14:R3R4N-(R'畫(huà)0)nR2誦Y(14)其中R1、W相同或不同并且各自為具有2至8個(gè)碳原子的直鏈、枝化、環(huán)狀或芳族的亞烷基；R3、R纟相同或不同并且各自為具有2至8個(gè)碳原子的直鏈、枝化、環(huán)狀或芳族的烴基；n是0至6的整數(shù)，優(yōu)選為l至4;Y=-OH或-NH2。上述式RSRAN-(RLoy^-Y的反應(yīng)性胺的催化活性大于本發(fā)明所述的其它反應(yīng)性胺催化劑的催化活性，并且同樣在18(TC下加熱用該催化劑制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體一小時(shí)后，其不具有或者幾乎不具有再催化活性，同時(shí)本發(fā)明的反應(yīng)性胺與軟質(zhì)聚氨酯泡沫體保持化學(xué)鍵合。在上述的胺催化劑之中，以下所述的本發(fā)明的反應(yīng)性胺催化劑具有更進(jìn)一步改進(jìn)的催化劑活性并且同樣實(shí)際上相當(dāng)于沒(méi)有再催化活性(在180°C下加熱用該催化劑制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體一小時(shí)后測(cè)得)，同時(shí)本發(fā)明的反應(yīng)性胺與軟質(zhì)聚氨酯泡沫體保持化學(xué)鍵合。這些具有進(jìn)一步改進(jìn)性質(zhì)的反應(yīng)性胺催化劑具有式15:R3R4N-(R'-0)nR2-Y(15)其中R1、W相同或不同并且各自為具有2、3或4個(gè)碳原子的直鏈亞烷基；R3、W相同或不同并且各自為具有2、3或4個(gè)碳原子的直鏈烴基；n=0、1、2或3，優(yōu)選1或2;Y=-OH或-NH2。如果，例如，用二乙氨基乙氧基乙醇代替二甲氨基乙氧基乙醇來(lái)制備軟質(zhì)PU泡沫體，所得軟質(zhì)聚氨酯泡沫體具有顯著改進(jìn)的老化穩(wěn)定性。而當(dāng)使用二甲氨基乙氧基乙醇時(shí)，在180'C下加熱一小時(shí)之后軟質(zhì)聚氨酯泡沫體完全被破壞，使用二乙氨基乙氧基乙醇制備的泡沫體在泡沫結(jié)構(gòu)方面顯示沒(méi)有變化。二乙氨基乙氧基乙醇好于二甲氨基乙氧基乙醇的重要優(yōu)點(diǎn)在于，前者是可結(jié)合的低散發(fā)胺，就聚氨酯形成而言，其具有類(lèi)似的催化活性但是不會(huì)促進(jìn)再催化。使用二乙氨基乙氧基乙醇的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)在于，所得的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體沒(méi)有二甲基甲酰胺。本發(fā)明進(jìn)一步提供了一種用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，尤其是開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的催化劑組合，所述聚氨酯泡沬體具有增加的再催化穩(wěn)定性，其中該催化劑組合包含至少一種可以用于本發(fā)明的胺催化劑以及-至少一種有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物；和/或-至少一種選自三亞乙基二胺、三乙胺和/或硅雜嗎啉的叔胺，尤其優(yōu)選硅雜嗎啉，其中優(yōu)選的硅雜嗎啉是2，2,4-三甲基-2-硅雜嗎啉；和/或-叔胺的至少一種酸封端衍生物。進(jìn)一步優(yōu)選這樣一種催化劑組合，其包含-二乙氨基乙氧基乙醇和/或二乙基乙醇胺；以及-至少一種選自2-乙基己酸鉀和/或乙酸鉀的鉀化合物，選自辛酸鹽、蓖麻油酸鹽、乙酸鹽、油酸鹽、月桂酸鹽和/或己酸鹽、和/或與乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、環(huán)戊酮-2-羧酸酯、水楊醛亞胺的螯合物的有機(jī)鋅和/或錫化合物；和/或-至少一種選自三亞乙基二胺、三乙胺和/或硅雜嗎啉的叔胺，尤其優(yōu)選硅雜嗎啉，其中優(yōu)選的硅雜嗎啉是2，2，4-三甲基-2-硅雜嗎啉；和/或-叔胺的至少一種酸封端衍生物。甚至更優(yōu)選這樣一種催化劑組合，其包含-二乙氨基乙氧基乙醇和/或二乙基乙醇胺；以及-至少一種選自2-乙基己酸鉀和/或乙酸鉀的鉀化合物，選自蓖麻油酸鹽和/或2-乙基己酸鹽的有機(jī)鋅和/或錫化合物，優(yōu)選辛酸錫(11)、辛酸鋅(II)、蓖麻油酸錫和/或蓖麻油酸鋅；以及-至少一種選自三亞乙基二胺、三乙胺和/或硅雜嗎啉的叔胺，特別優(yōu)選硅雜嗎啉，其中優(yōu)選的硅雜嗎啉是2，2,4-三甲基-2-硅雜嗎啉。催化劑組合的單個(gè)組分既可以同時(shí)也可以相繼加入異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)混合物中。這里優(yōu)選本發(fā)明的胺催化劑和硅雜嗎啉的組合，其中優(yōu)選的硅雜嗎啉是2,2,4-三甲基-2避雜嗎啉。尤其優(yōu)選本發(fā)明使用二乙基乙醇胺與硅雜碼啉組合或二乙氨基乙氧基乙醇與硅雜嗎啉組合作為胺催化劑。最優(yōu)選使用二乙氨基乙氧基乙醇而不是二乙基乙醇胺，這是因?yàn)槎野被已趸掖寄鼙榷一掖及犯玫胤乐乖俅呋?。某些用于制備軟質(zhì)PU泡沫體的胺催化劑不僅對(duì)一個(gè)反應(yīng)具有特異性作用，即，它們同時(shí)催化脫氣反應(yīng)(發(fā)泡反應(yīng))和聚合物形成反應(yīng)(膠凝反應(yīng))。對(duì)脫氣反應(yīng)或交聯(lián)反應(yīng)的催化程度主要取決于具體情形中使用的本發(fā)明胺的結(jié)構(gòu)。因此，例如，二乙氨基乙氧基乙醇將發(fā)泡反應(yīng)催化得更強(qiáng)烈，而胺硅雜嗎啉將交聯(lián)反應(yīng)催化得更強(qiáng)烈。因此，兩種物質(zhì)的組合使最優(yōu)化設(shè)置/匹配反應(yīng)速率成為可能。胺硅雜嗎啉的進(jìn)一步優(yōu)點(diǎn)在于，與其它用于制備軟質(zhì)泡沫體的胺不同，它不僅具有催化活性，而且還具有表面活性劑性質(zhì)，該性質(zhì)有助于水和反應(yīng)物/組分/添加劑的可混合性?；诒景l(fā)明的胺催化劑的量，催化劑組合中硅雜嗎啉含量可以為0.5至10重量百分比，優(yōu)選為1至8重量百分比并且更優(yōu)選為1.5至7重量百分比。同樣特別優(yōu)選使用三亞乙基二胺作為催化劑組合的組分。單個(gè)組分既可以同時(shí)也可以相繼加入異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)混合物中。根據(jù)本發(fā)明，可以排除三甲胺和/或二甲基取代的胺的使用。催化劑組合可以優(yōu)選不含有三甲胺和/或二甲基取代的胺。特別優(yōu)選向可以用于本發(fā)明的胺催化劑和/或催化劑組合中加入硅雜嗎啉，因?yàn)檫@能夠額外地增加催化速率，而硅雜嗎啉的加入不會(huì)引起或?qū)е萝涃|(zhì)聚氨酯泡沫體的再催化。單個(gè)組分既可以同時(shí)也可以相繼加入異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)混合物中。根據(jù)本發(fā)明，可以優(yōu)選催化劑組合不含甲基取代胺。在反應(yīng)性胺促進(jìn)再催化的情形中可以使用另外的催化劑，例如有機(jī)金屬鹽和/或有機(jī)金屬化合物，這是由于發(fā)現(xiàn)金屬鹽和/或有機(jī)金屬化合物以及反應(yīng)性胺都會(huì)至少與軟質(zhì)聚氨酯泡沫體共價(jià)結(jié)合，從而保留在開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體中。目前已經(jīng)出人意料地發(fā)現(xiàn)，使用包含金屬鉀、鋅和/或錫的有機(jī)鹽以及本發(fā)明所述的胺催化劑的催化劑組合能夠顯著地促進(jìn)朝軟質(zhì)聚氨酯泡沫體形成方向的催化反應(yīng)，然而甚至在已經(jīng)于180。C加熱該由此制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體一小時(shí)之后，該催化劑組合也不會(huì)促進(jìn)軟質(zhì)聚氨酯泡沬體的再催化。相比較，金屬鉀、鋅和域錫的有機(jī)鹽和二甲氨基乙氧基乙醇的催化劑組合在其它相同條件下導(dǎo)致軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的完全破壞。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，用于催化劑組合的尤其適當(dāng)?shù)陌反呋瘎┦潜景l(fā)明式14的胺催化劑，式15的胺催化劑具有進(jìn)一步改進(jìn)的催化活性并且尤其優(yōu)選二乙氨基乙氧基乙醇?？捎糜诒景l(fā)明的鉀化合物可以選自2-乙基己酸鉀和域乙酸鉀?？捎糜诒景l(fā)明并且適于催化劑組合的有機(jī)鋅和/或錫催化劑可以選自有機(jī)酸的金屬鹽和/或螯合物?？赡艿挠袡C(jī)酸有，例如，辛酸、蓖麻油酸、乙酸、油酸、月桂酸以及己酸，并且可能的配位劑有，例如，乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、環(huán)戊酮-2-羧酸酯、水楊醛亞胺。特別優(yōu)選為蓖麻油酸和/或2-乙基己酸鹽的有機(jī)鋅和/或錫化合物。尤其是，可以優(yōu)選具有完全或部分共價(jià)結(jié)合的有機(jī)基團(tuán)的錫化合物或鋅化合物。優(yōu)選催化劑組合使用辛酸錫(II)和/或蓖麻油酸錫。根據(jù)本發(fā)明，可以排除二月桂酸二丁基錫和/或二月桂酸二丁基鋅的使用。當(dāng)使用基于100重量份數(shù)多元醇，包含0.01至3重量份數(shù)胺催化劑以及0.01至2重量份數(shù)有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物的催化劑組合時(shí)，可以獲得特別優(yōu)良的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體性質(zhì)。對(duì)于本發(fā)明的目的，配制物"多元醇"是指用于制備相應(yīng)軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的多元醇或多元醇混合物?？梢酝ㄟ^(guò)目標(biāo)化設(shè)定胺催化劑與有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物的摩爾比來(lái)實(shí)現(xiàn)同樣能在熱處理之后本質(zhì)上保持的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的優(yōu)良的壓縮性能、拉伸性能、斷裂伸長(zhǎng)性能。根據(jù)本發(fā)明，因此可以優(yōu)選包含摩爾比率為1:0.05至0.05:1、優(yōu)選1:0.07至0.07:1并且更優(yōu)選為1:0.1至0丄1的胺催化劑和有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物的催化劑組合。該催化劑組合可以另外包含水和穩(wěn)定劑(優(yōu)選聚醚硅氧烷)作為進(jìn)一步的組分?？梢詫蝹€(gè)組分同時(shí)或相繼加入異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)混合物中。為了避免組分彼此間的反應(yīng)，尤其是本發(fā)明所使用的胺催化劑和有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物之間的反應(yīng)，可以有利地將這些組分彼此分開(kāi)儲(chǔ)存然后將它們同時(shí)或相繼地引入異氰酸酯和多元醇的反應(yīng)混合物中。催化劑組合可以另外包含發(fā)泡劑、生物滅劑、抗氧化劑、緩沖物質(zhì)、表面活性劑和/或阻燃劑。很明顯，為了制備不同種類(lèi)的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，即，熱固化、高彈性或酯的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，本領(lǐng)域技術(shù)人員會(huì)適當(dāng)?shù)剡x擇在具體情形中為實(shí)現(xiàn)該目的所必需的物質(zhì)，例如異氰酸酯、多元醇、穩(wěn)定劑、表面活性劑等，以便獲得在具體情形中所需要的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體類(lèi)型。以下指出了一些描述用于制備各種類(lèi)型軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，即，熱固化、高彈性和酯的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的適當(dāng)組分和方法的專(zhuān)利/專(zhuān)利申請(qǐng)，這些文獻(xiàn)跑全文W引用的形式加入本文。EP0152878Al;EP0409035A2;DE102005050473Al;DE19629161Al;DE3508292Al;DE4444898Al;EP1061095Al。例如，在Kunststoff-Handbuch，第7巻，Polyurethane，Carl-Hanser-Verlag，Munich,1966年第1版、1983年第2版以及1993年第3版中可以發(fā)現(xiàn)有關(guān)所使用起始原料、催化劑以及助劑和添加劑的進(jìn)一步信息。以下指出的化合物、組分和添加劑僅僅是作為舉例而提到，它們可以用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它材料代替。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體可以包含表面活性劑，其在下文中也被稱為"乳化劑"。用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的表面活性劑可以選自陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、非離子型表面活性劑和/或兩性表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明，也可以使用例如聚烷基聚氧垸基聚丙烯酸酯、聚乙烯吡咯垸酮或聚醋酸乙烯酯的聚合乳化劑作為表面活性劑。作為生物殺滅劑，可以使用已知商品名為BIT10、NipacideBCP、ActicideMBS、NipacideBK、NipacideCI、NipacideFC的五氯酷(chlorophen)、苯并異噻唑啉酮、六氫-l,3,5-三(羥乙基)均三嗪、氯甲基異噻唑啉酮、甲基異噻唑啉酮或1，6-二羥基-2,5-二氧雜己烷(dioxohexane)。為了制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的制備乳劑的方法，例如糊膏擠壓成型法(pasteprocesses).借助于高壓均化器的均化、攪拌法等，這些同樣描述于DE3024870中，這些文獻(xiàn)的全文以引用的形式加入本文。通常做法是，在發(fā)泡之前將除多元醇和異氰酸酯以外的所有組分彼此混合以形成活化劑溶液(activatorsolution)。其中，根據(jù)軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的配制物，這可以包括，穩(wěn)定劑(硅氧垸)、本發(fā)明使用的催化劑或催化劑組合、發(fā)泡劑(例如水)、以及任何例如阻燃劑、顏料、生物殺滅劑等的進(jìn)一步的添加劑。就發(fā)泡劑而言，化學(xué)和物理發(fā)泡劑之間是有區(qū)別的?；瘜W(xué)發(fā)泡劑包括水，其中水與異氰酸酯基反應(yīng)導(dǎo)致形成co2。可以由加入水的量來(lái)控制泡沫體的密度，并且優(yōu)選的水量為每100.0份多元醇含0.5至7.5份。此外，可以使用物理發(fā)泡劑作為一種化學(xué)發(fā)泡劑的替換方式和/或除了化學(xué)發(fā)泡劑之外再使用物理發(fā)泡劑，所述物理發(fā)泡劑例如二氧化碳；丙酮；烴類(lèi)，例如正戊烷、異戊烷或環(huán)戊垸、環(huán)己烷；鹵代烴類(lèi)，例如二氯甲烷、四氟乙垸、五氟丙垸、七氟丙垸、五氟丁垸、六氟丁垸和/或二氯單氟乙垸。物理發(fā)泡劑的量?jī)?yōu)選為1至20重量份數(shù)，特別優(yōu)選1至15重量份數(shù)，并且水的量?jī)?yōu)選為0.5至10重量份數(shù)，特別優(yōu)選1至5重量份數(shù)。在物理發(fā)泡劑中，優(yōu)選二氧化碳，其優(yōu)選和作為化學(xué)發(fā)泡劑的水組合使用?；罨瘎┤芤嚎梢粤硗獍绢I(lǐng)域中已知的用于活化劑溶液的全部常用添加劑。添加劑可以選自阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、染料、生物殺滅劑、顏料、泡孔擴(kuò)張劑、交聯(lián)劑等。為了制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，使多元醇、多官能異氰酸酯、胺催化劑、有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物或其它含金屬催化劑、穩(wěn)定劑、發(fā)泡劑(優(yōu)選水以形成C02)的混合物，并且需要時(shí)，加入物理發(fā)泡劑，如果合適的話，加入阻燃劑、UV穩(wěn)定劑、色漿、生物殺滅劑、填料、交聯(lián)劑或其它常用加工助劑進(jìn)行反應(yīng)。適當(dāng)?shù)亩嘣际蔷哂兄辽賰蓚€(gè)對(duì)異氰酸酯基有反應(yīng)性的H原子的多元醇；優(yōu)選使用聚醚多元醇。可以通過(guò)已知方法來(lái)制備這種多元醇，例如，通過(guò)在作為催化劑的堿金屬氫氧化物或堿金屬醇鹽的存在下并且加入至少一種包含2至3個(gè)結(jié)合形式的反應(yīng)性氫原子的起始分子(startermolecule)的氧化亞垸基的陰離子聚合，或者通過(guò)在Lewis酸(例如五氯化銻或三氟化硼醚化物(boronfluorideetherate))存在下的氧化亞垸基的陽(yáng)離子聚合，或者通過(guò)雙金屬氰化物催化。適當(dāng)?shù)难趸瘉喭榛趤喭榛芯哂?至4個(gè)碳原子。實(shí)例有四氫呋喃、1，3-環(huán)氧丙垸、1,2-或2,3-環(huán)氧丁垸；優(yōu)選使用環(huán)氧乙烷和/或l,2-環(huán)氧丙烷。氧化亞烷基可以單獨(dú)或相繼地使用，或者以混合物使用。可能的起始分子是水或二元和三元醇，例如乙二醇、1，2-和1，3-丙二醇、二甘醇、三甘醇、甘油、三輕甲基丙烷等。同樣也可以使用多官能多元醇(例如糖)作為起始劑(starters)。聚醚多元醇，優(yōu)選聚氧丙烯-聚氧乙烯多元醇，具有2至8的官能度和500至8000，優(yōu)選800至3500的數(shù)均分子量。本領(lǐng)域技術(shù)人員還己知進(jìn)一步的多元醇，并且可以使用例如，來(lái)自EP-A-0380993或US-A-3346557的那些多元醇，這些文獻(xiàn)的全文以引用的形式加入本文。為了制備模制的并且高彈性的軟質(zhì)泡沫體，優(yōu)選使用具有伯羥基(優(yōu)選超過(guò)50%)的雙官能和/或三官能的聚醚醇，尤其是那些在鏈末端具有環(huán)氧乙烷嵌段的聚醚醇或那些僅基于環(huán)氧乙烷的聚醚醇。為了制備軟質(zhì)板狀(slabstock)泡沫體，優(yōu)選使用具有仲羥基(優(yōu)選超過(guò)90%)的雙官能和/或三官能聚醚醇，尤其是那些在鏈末端具有環(huán)氧丙烷嵌段或無(wú)規(guī)環(huán)氧丙烷和環(huán)氧乙烷嵌段的聚醚醇或者那些僅基于環(huán)氧丙浣嵌段的聚醚醇。進(jìn)一步的多元醇的類(lèi)別是填料多元醇(聚合物多元醇)。這些多元醇的特點(diǎn)在于，它們包含不多于40%或更高固體含量的分散固體有機(jī)填料。其中，可使用以下多元醇SAN多元醇這些是包含基于苯乙烯-丙烯腈(SAN)的分散共聚物的高反應(yīng)性多元醇。PHD多元醇這些是包含同樣為分散形式的聚脲的高反應(yīng)性多元醇。PIPA多元醇這些是包含分散聚氨酯的高反應(yīng)性多元醇，例如通過(guò)在常規(guī)多元醇中異氰酸酯和烷醇胺的原位反應(yīng)來(lái)形成。根據(jù)不同的用途，基于多元醇，固體含量?jī)?yōu)選為5至40重量％，該固體含量是造成改進(jìn)的孔張開(kāi)的原因，因此多元醇能夠以控制的方式發(fā)泡(尤其是使用TDI)并且不會(huì)發(fā)生泡沬體的收縮。因此固體充當(dāng)了重要的加工助劑。一個(gè)進(jìn)一步的功能是經(jīng)由固體含量來(lái)控制硬度，這是因?yàn)楦叩墓腆w含量導(dǎo)致更高的泡沫體硬度。包含含固體多元醇的配制物具有顯著較低的內(nèi)在穩(wěn)定性，因此趨向于不僅需要經(jīng)由交聯(lián)反應(yīng)的化學(xué)穩(wěn)定而且還需要額外的物理穩(wěn)定。根據(jù)多元醇的固體含量，這些既可以單獨(dú)使用也可以與上述未填充的(unfilled)多元醇一起混合使用。作為異氰酸酯，可以使用包含至少二個(gè)異氰酸酯基的有機(jī)異氰酸酯化合物。通常，使用本身已知的脂族、環(huán)脂族、芳脂族(araliphatic)并且優(yōu)選芳族的多官能異氰酸酯。相對(duì)于消耗異氰酸酯的組分的總和，特別優(yōu)選使用60至140mol。/。量的異氰酸酯。具體實(shí)例有在亞烷基中具有4至12個(gè)碳原子的亞烷基二異氰酸酯，例如十二垸1，12-二異氰酸酯、2-乙基四亞甲基1,4-二異氰酸酯、2-甲基五亞甲基1，5-二異氰酸酯、四亞甲基1，4-二異氰酸酯并且優(yōu)選六亞甲基1，6-二異氰酸酯；環(huán)脂族二異氰酸酯，例如環(huán)己垸l,3-和1，4-二異氰酸酯以及這些異構(gòu)體的任意混合物；l-異氰酸基合-3，3,5-三甲基-5-異氰酸基合甲基環(huán)己烷(IPDI);六氫亞甲苯2，4-和2，6-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物；二環(huán)己基甲垸4，4'-、2，2'-和2，4'-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物并且優(yōu)選芳族二異氰酸酯和聚異氰酸酯，例如亞甲苯2，4-和2，6-二異氰酸酯以及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二苯基甲垸4，4'-、2，4'-和2，2'-二異氰酸酯及相應(yīng)的異構(gòu)體混合物、二苯基甲垸4，4'-和2，2'-二異氰酸酯的混合物、聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯、二苯基甲烷4,4'-、2，4'-和2,2'-二異氰酸酯和聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯的混合物(粗MDI)以及粗MDI和甲苯二異氰酸酯的混合物。有機(jī)二異氰酸酯和聚異氰酸酯可以單獨(dú)地使用或者以它們的混合物形式使用。同樣也可以使用已經(jīng)通過(guò)結(jié)合尿垸、脲二酮(uretdione)、異氰脲酸酯、脲基甲酸酯及其它基團(tuán)而改性的異氰酸酯(稱為改性異氰酸酯)。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別有用并且因此優(yōu)選使用的有機(jī)聚異氰酸酯是以下物質(zhì)或它們的混合物甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯異構(gòu)體、聚苯基聚亞甲基聚異氰酸酯、或它們的預(yù)聚合物。可以使用TDI(亞甲苯2，4-和2，6-二異氰酸酯異構(gòu)體混合物)以及MDI(二苯基甲垸4，4'-二異氰酸酯)。"粗MDI"或者"聚合MDI"不僅包含4，4'異構(gòu)體以及2，4'-和2,2'異構(gòu)體，還包括具有多于二個(gè)環(huán)的產(chǎn)品。術(shù)語(yǔ)"純MDI"是指主要包含2,4'和4，4'異構(gòu)體混合物或它們的預(yù)聚合物的雙環(huán)產(chǎn)品。專(zhuān)利DE444898和EP1095968中列舉了進(jìn)一步適當(dāng)?shù)漠惽杷狨?，這些文獻(xiàn)迪全文叢弓1用的形式加入本文。穩(wěn)定劑優(yōu)選包括如通常用于制備聚氨酯泡沫體的基于聚二垸基硅氧烷-聚氧化亞烷基共聚物的泡沫穩(wěn)定劑。這些化合物通常具有，例如，其中環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙垸的長(zhǎng)鏈共聚物連接至聚二甲基硅氧烷基團(tuán)的結(jié)構(gòu)。聚二垸基硅氧烷和聚醚部分之間可以經(jīng)由SiC鍵或Si-O-C鍵連接。在結(jié)構(gòu)上，聚醚或各種聚醚可以結(jié)合在聚二烷基硅氧烷的末端或側(cè)面。垸基或各種垸基可以是脂族、環(huán)脂族或芳族的。非常特別有利的是甲基。該聚二烷基硅氧垸可以是直鏈的或者具有分支點(diǎn)。在US-A-2，834，748;2917480以及在US-A-3，629，308中描述了其它的泡沫穩(wěn)定劑。交聯(lián)劑是對(duì)異氰酸酯具有反應(yīng)性的低分子量、多官能化合物。適當(dāng)?shù)慕宦?lián)劑是羥基-或胺-封端的物質(zhì)，例如甘油、三乙醇胺(TEOA)、二乙醇胺(DEOA)和三羥甲基丙烷。根據(jù)配方，它們通常以每100.0份多元醇0.5至5份的濃度來(lái)使用，但也可以偏離這些值。當(dāng)將粗MDI用于模具中的發(fā)泡時(shí)，其同樣呈現(xiàn)交聯(lián)功能。因此，低分子量交聯(lián)劑的含量可以隨粗MDI量的增加而降低。根據(jù)本發(fā)明的配制物可以用于板狀發(fā)泡(slabstockfoaming)和模具中的發(fā)泡兩者之中?？梢允褂帽绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的全部方法。因此，例如，發(fā)泡過(guò)程可以發(fā)生在分批或連續(xù)操作車(chē)間中的水平和垂直兩個(gè)方向上。同樣可以將本發(fā)明的穩(wěn)定劑配制物用于C02技術(shù)?？梢詫⑺鼈冇糜诘蛪汉透邏簷C(jī)械裝置，在該情形中，既可以將本發(fā)明的配制物直接計(jì)量加入混合室中，也可以在某一組分到達(dá)混合室之前將其混入該送進(jìn)混合室的組分中。也可以在原料罐中進(jìn)行加入。本發(fā)明進(jìn)一步涉及使用本發(fā)明的催化劑或催化劑組合制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。在多元醇和異氰酸酯的反應(yīng)中，本發(fā)明催化劑/催化劑組合的使用使得可以獲得具有增加的再催化穩(wěn)定性的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體，尤其是開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體。如上所指出，為了制備本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體，可以向反應(yīng)混合物中加入常用的添加劑。根據(jù)本發(fā)明，可以優(yōu)選沒(méi)有甲基取代的胺的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體。根據(jù)試驗(yàn)箱法DIN13419-1，在裝載試驗(yàn)箱24小時(shí)之后測(cè)定，本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體可以具有》0ng/n^至《5pg/m3,優(yōu)選《1pg/m3并且特別優(yōu)選《0.1ng/m3的DMF散發(fā)。本發(fā)明的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體可以優(yōu)選沒(méi)有二甲基甲酰胺。本發(fā)明胺催化劑或催化劑組合的使用能夠顯著降低軟質(zhì)聚氨酯泡沫體中DMF的散發(fā)。任何仍然能夠檢測(cè)到的DMF殘余量可歸因于雜質(zhì)，這些雜質(zhì)在可根據(jù)本發(fā)明使用的胺催化劑的工業(yè)生產(chǎn)中，在不花過(guò)度力氣的情況下是不可能被除去的。本發(fā)明制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體是再催化穩(wěn)定的并且在180'C下熱處理2小時(shí)之后，具有》75的抗張強(qiáng)度[kPa]。例如，當(dāng)使用二乙氨基乙氧基乙醇代替二甲氨基乙氧基乙醇來(lái)制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體時(shí)，所得泡沫體具有顯著改進(jìn)的老化穩(wěn)定性。當(dāng)使用二甲氨基乙氧基乙醇時(shí)，在180'C下加熱1小時(shí)后軟質(zhì)聚氨酯泡沫體被完全破壞，而使用二乙氨基乙氧基乙醇制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體顯示沒(méi)有變化。二乙氨基乙氧基乙醇好于二甲氨基乙氧基乙醇的重要優(yōu)點(diǎn)在于，前者是可結(jié)合的低散發(fā)胺，就聚氨酯形成而言，其具有類(lèi)似的催化活性但是不會(huì)促進(jìn)再催化。本發(fā)明進(jìn)一步提供了包含本發(fā)明軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的產(chǎn)品。具體實(shí)施方式以下將參照實(shí)施例舉例說(shuō)明本發(fā)明的主題。軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的制備使用300g多元醇進(jìn)行發(fā)泡；相應(yīng)地按照比例確定配制物的其它組分。這里，例如，l.O份的某一組分是指每100g多元醇lg的這種物質(zhì)。為了進(jìn)行發(fā)泡，通過(guò)攪拌將多元醇、水、催化劑組合(=本發(fā)明所述的胺催化劑和有機(jī)錫化合物)以及硅氧垸穩(wěn)定劑充分混合。在加入異氰酸酯之后，用攪拌器在3000rpm下攪拌該混合物7秒鐘并且將該混合物倒入紙板(paper-lined)木盒(底部面積27cmX27cm)中。由此產(chǎn)生了接受如下所述使用測(cè)試的泡沫體。使用測(cè)試軟質(zhì)聚氨酯泡沬體的物理性能根據(jù)以下物理性能來(lái)評(píng)價(jià)所制備的軟質(zhì)聚氨酯泡沬體a)在上升階段(risephase)結(jié)束之后泡沫的下降(Settling)b)泡沫密度(FD)c)通過(guò)測(cè)量泡沫的背壓來(lái)確定泡沬的透氣性。測(cè)得的背壓以水的mm數(shù)來(lái)記錄，較低的背壓值則表征更開(kāi)放的泡沬。測(cè)得的值在0至300mm的范圍。d)壓縮負(fù)載變形CLD，40%e)在7(TC下卯。/。壓縮22h的壓縮永久變形f)球體回彈試驗(yàn)g)18(TC下加熱之后的穩(wěn)定性h)抗張強(qiáng)度i)斷裂伸長(zhǎng)散發(fā)的測(cè)量根據(jù)Daimler-Chrysler測(cè)試法測(cè)量VOC含量使用基于Daimler-Chrysler測(cè)試法PBVWT709的方法測(cè)定散發(fā)。以下描述了隨后使用偶聯(lián)氣相色譜法/質(zhì)譜法(GC/MS)進(jìn)行熱解吸(thermaldesorption)的步驟。a)測(cè)量技術(shù)使用與HewlettPackardHP6890/HP5973GC/MSD系統(tǒng)結(jié)合的，得自Gerstel,Mlllheim的具有樣品轉(zhuǎn)換器(samplechanger)的熱解吸儀"TDS2"進(jìn)行熱解吸。b)測(cè)量條件:<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>c)校正為了進(jìn)行校正，將l^ll的甲苯和十六烷在戊烷中的混合物(各自為0.6111§/1111)引入到充滿丁611狀@丁八(篩目35/60)的潔凈吸附管中并且測(cè)量(解吸5min，280。C)。d)樣品制備將三份樣品中的10mg泡沫體加入熱解吸管中。注意確保泡沫體不被壓縮。通過(guò)箱試驗(yàn)(chambertest)確定二甲基甲酰胺散發(fā)在室溫下，通過(guò)基于DIN法DIN13419-1的方法確定所獲得泡沫體的DMF散發(fā)。在24小時(shí)之后取出樣品。為了進(jìn)行該試驗(yàn)，使2升的試驗(yàn)箱空氣以lOOml/min的流速通過(guò)充滿TenaxTAOlg35/60)的吸附管。以下描述了隨后使用偶聯(lián)氣相色譜法/質(zhì)譜法(GC/MS)進(jìn)行熱解吸的步驟。TenaXTA是基于2，6-二苯并呋喃的多孔聚合物樹(shù)脂，并且例如可以從ScientificInstrumentServices,1027OldYorkRd.，Ringoes，NJ08551處獲得。e)測(cè)量技術(shù)使用與HewlettPackardHP6890/HP5973GC/MSD系統(tǒng)結(jié)合的，得自Gerstel，Mmheim的具有樣品轉(zhuǎn)換器的熱解吸儀"TDS2"進(jìn)行熱解吸。f)測(cè)量條件_<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>為了進(jìn)行校正，將1^1的甲苯和十六烷在戊垸中的混合物(各自為0.6mg/ml)引入到充滿Tenax⑧TA(篩目35/60)的潔凈吸附管中并且測(cè)量(解吸5min，280°C)。發(fā)泡結(jié)果-再催化在基于4.0份水的配制物中，相互比較二甲氨基乙氧基乙醇(TEGOAMINDMEE，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得)和二乙氨基乙氧基乙醇的行為。使用三亞乙基二胺(33%濃度的雙丙甘醇溶液)(TEGOAMIN⑧33，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得)作為參照。已知該胺不會(huì)促進(jìn)再催化。實(shí)施例1:<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>=VoranolCP3322，可由DowChemical獲得；這是OH數(shù)為47的聚醚三醇。=TEGOSTABBF2370，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得；這是在板狀和模制軟質(zhì)聚氨酯泡沫體制備中用作泡沫穩(wěn)定劑的聚硅氧烷-聚氧化亞烷基嵌段共聚物。=KOSMOS29，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得；這是乙基己酸的錫(II)鹽。下表顯示了胺的種類(lèi)以及發(fā)泡結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>*=以水mm數(shù)i-卜的背壓<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>二乙氨基乙氧基乙醇胺好于TEGOAMINDMEE的重要優(yōu)點(diǎn)在于其不會(huì)促進(jìn)再催化。實(shí)施例2:發(fā)泡結(jié)果-散發(fā)為了考察胺催化劑二乙氨基乙氧基乙醇和二甲氨基乙氧基乙醇對(duì)泡沫體散發(fā)的影響，選擇包含本發(fā)明催化劑組合以及低散發(fā)多元醇的配制物。配制物100多元醇"份數(shù)4.0水份數(shù)1.0泡沫穩(wěn)定劑'2(TEGOSTABBF2370'2)份數(shù)0.54催化劑"(KOSMOS⑧EF'5)份數(shù)48.3異氰酸酯(甲苯二異氰酸酯T80)(80%的2,4異構(gòu)體，20%的2,6異構(gòu)體)份數(shù)0.15或0.182TEGOAMINDMEE份數(shù)二乙氨基乙氧基乙醇份數(shù)4=Arcolll05S，其可由BayerAG獲得；這是低散發(fā)聚醚三醇"=KOSMOSEF，其可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得；這是蓖麻油酸錫。根據(jù)Daimler-Chrysler測(cè)試法BPVWT709VOC測(cè)定(卯"C下30分鐘)來(lái)考察上述泡沫體的散發(fā)行為。得到以下結(jié)果胺催化劑VOC含量胺散發(fā)總散發(fā)二甲氨基乙氧基乙醇<1pg/g10嗎/g二乙氨基乙氧基乙醇<1pg/g10pg/g實(shí)施例3發(fā)泡結(jié)果-DMF散發(fā)為了考察胺催化劑二乙氨基乙氧基乙醇和二甲氨基乙氧基乙醇對(duì)泡沬體散發(fā)DMF的影響，選擇包含本發(fā)明的催化劑組合以及低散發(fā)多元醇的配制物。<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>M=Arcol1105S,其可由BayerAG獲得；這是低散發(fā)聚醚三醇"=KOSMOSEF，其可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得；它是蓖麻油酸錫使用基于DIN13419-1的步驟，通過(guò)試驗(yàn)箱法考察上述泡沫體的DMF散發(fā)。在24小時(shí)之后取出樣品，并且獲得以下結(jié)果-由試驗(yàn)箱法測(cè)得的DMF散發(fā)<table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例4在基于4.0份水的配制物中，相互比較二甲氨基乙氧基乙醇(TEGOAMINDMEE，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得)和二乙氨基乙氧基乙醇的行為。胺TEGOAMIN33(可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得)作為參照。已知該胺不會(huì)促進(jìn)再催化。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>為了考察再催化效應(yīng)，首先在制備泡沫體之后不進(jìn)行任何后處理的情況下考察該泡沫體，其次將其在18(TC下加熱30分鐘、60分鐘以及120分鐘之后考察該泡沬體。下表顯示了胺的種類(lèi)以及發(fā)泡結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>RT=室溫23。C而不加熱*=以水mm數(shù)計(jì)的背壓催化劑壓縮永久變形22hrs，90%壓縮，70°C[%]不加熱180。C下30min之后180。C下lh之后醇C下2h之后0.15份TEGOAM腳330.20份KOSMOS29"-6-7-100.15份(1.13mmo1)TEGOAM腳DMEE0.20份KOSMOS29"-6-9-67-820.182份(1.13mmoi;)二乙氨基乙氧基乙醇0.20份KOSMOS29"-6-8-8-120.15份(U3mmo1)TEGOAM膽DMEE0.54份KOSMOSEF*5-6-10-66-840.182份(U3mmo1)二乙氨基乙氧基乙醇0.54份KOSMOSEF*5-8-8-9-10<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>催化劑球體回彈[o/。]不加熱，C下30min之后180。C下lh之后180。C下2h之后0.15份TEGOAM腸330.20份KOSMOS29*3464746450.15份(1.13mmol)TEGOAM騰DMEE0.20份KOSMOS29*34642160.182份(1.13mmol)二乙氨基乙氧基乙醇0.20份KOSMOS29*3464642380.15份(1,13mmol)TEGOAMINDMEE0.54份KOSMOSEF*546401000.182份(1.13mmol)二乙氨基乙氧基乙醇0.54份KOSMOSEF*546454230二乙氨基乙氧基乙醇胺好于TEGOAMINDMEE的重要優(yōu)點(diǎn)在于其幾乎不會(huì)促進(jìn)再催化。因此，使用二乙氨基乙氧基乙醇制備的泡沫體即使在18(TC下加熱1小時(shí)之后都具有能和未經(jīng)處理泡沫體相比擬的物理性能。就使用DMEE制備的泡沫體而言，在18(TC下加熱1小時(shí)之后，例如抗張強(qiáng)度、斷裂伸長(zhǎng)、球體回彈以及壓縮永久變形的其它物理性能經(jīng)歷了急劇的變化。實(shí)施例5燃燒特性在基于4.0份水的配制物中，相互比較二甲基乙醇胺(TEGOAMIN⑧DMEA)和二乙基乙醇胺(DEEA)對(duì)PU泡沬體燃燒特性的影響。配制物<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>6=TEGOSTABB8239，可由EvonikGoldschmidtGmbH獲得；這是聚醚硅氧烷為了考察燃燒特性，對(duì)所得泡沫體進(jìn)行燃燒試驗(yàn)UL94。下表顯示了胺的種類(lèi)和燃燒結(jié)果。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>*=以水mm數(shù)計(jì)的背壓"=FyrolA-300TB，可由AkzoNobelChemicalsGmbH獲得；這是磷酸酯和三(1,3-二氯異丙基)磷酸酯(CAS號(hào)13674-87-8;EC號(hào)237-159-2)的混合物。將試樣固定在水平位置并且向其施加本生燈火焰15s。使用該4.0份水的配制物，能夠表明使用DEEA(二乙基乙醇胺)制備的泡沫體與TEGOAMIN⑧DMEA相比具有改進(jìn)的燃燒特性。權(quán)利要求1、至少一種反應(yīng)性胺催化劑在制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，尤其是開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的含水或有機(jī)溶液中的用途，所述聚氨酯泡沫體具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性，其特征在于，所述胺催化劑具有下式Z-R-Y(1)R＝式(2)的聚醚基，條件是n＝0-6；或者式(3)或(4)的胺；或者式(5)或(6)的酰胺-(R1-O)n-R2-(2)其中R1、R2相同或不同并且各自為具有2至10個(gè)碳原子的直鏈、枝化或環(huán)狀、脂族或芳族、飽和或不飽和、未取代或被雜原子取代的烴基，V1，V2＝-(R1-O)m-R3(7)條件是m＝0至15并且R3、R4相同或不同并且各自彼此獨(dú)立地為H或者R1；Y＝H、OH、R、R1或式(8)、(9)、(10)、(11)或(12)的胺基Z＝以上式(8)、(9)、(10)、(11)、(12)中之一的胺基或者式(13)的酰胺基，其中保留在泡沫體中的胺具有至少一個(gè)H-酸基和/或分子量為≥200g/mol至≤5000g/mol。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性胺催化劑的用途，其中所述胺催化劑具有下式R3R4N畫(huà)(R^O)nR2-Y其中R1、W相同或不同并且各自為具有2至8個(gè)碳原子的直鏈、枝化、環(huán)狀或芳族的亞烷基；R3、W相同或不同并且各自為具有2至8個(gè)碳原子的直鏈、枝化、環(huán)狀或芳族的烴基；n是0至6的整數(shù)，優(yōu)選為l至4;Y=-OH或-NH2。3、根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性胺催化劑的用途，其中所述胺催化劑具有下式R3R4N-(R'-0)nR2-Y其中R1、W相同或不同并且各自為具有2、3或4個(gè)碳原子的直鏈亞垸基；R3、W相同或不同并且各自為具有2、3或4個(gè)碳原子的直鏈烴基；n=0、1、2或3，優(yōu)選1或2;Y=-OH或-NH2o4、根據(jù)權(quán)利要求1所述的反應(yīng)性胺催化劑的用途，其中所述胺催化劑包含二乙氨基乙氧基乙醇和/或二乙基乙醇胺，最優(yōu)選二乙氨基乙氧基乙醇。5、用于制備軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，尤其是開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的催化劑組合，所述聚氨酯泡沫體具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性，其特征在于，所述催化劑組合包含至少一種權(quán)利要求1至4中任意一項(xiàng)所述的胺催化劑以及-至少一種有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物；和/或-至少一種選自三亞乙基二胺、三乙胺和/或硅雜嗎啉的叔胺，尤其優(yōu)選硅雜嗎啉；和/或-叔胺的至少一種酸封端衍生物。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化劑組合，其中所述鉀化合物選自2-乙基己酸鉀和/或乙酸鉀；所述有機(jī)鋅和/或錫化合物選自有機(jī)酸的金屬鹽，優(yōu)選辛酸、蓖麻油酸、乙酸、油酸、月桂酸和/或己酸的金屬鹽；和/或金屬螯合物，優(yōu)選與乙酰丙酮、苯甲酰丙酮、三氟乙酰丙酮、乙酰乙酸乙酯、水楊醛、環(huán)戊酮-2-羧酸酯、水楊醛亞胺的螯合物；尤其優(yōu)選包括蓖麻油酸鹽和/或2-乙基己酸鹽的有機(jī)鋅和/或錫化合物。7、根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的催化劑組合，其中基于100重量份數(shù)的多元醇，所述催化劑組合包含0.01至3重量份數(shù)的胺催化劑以及0.01至2重量份數(shù)有機(jī)鉀、鋅和/或錫化合物。8、根據(jù)權(quán)利要求5至7中任一項(xiàng)所述的催化劑組合，其中所述催化劑組合包含摩爾比為1:0.05至0.05:1，優(yōu)選1:0.07至0.07:1并且更優(yōu)選1:0.1至0.1:1的胺催化劑和有機(jī)鉀、鋅或錫化合物。9、根據(jù)權(quán)利要求5至8中任一項(xiàng)所述的催化劑組合，其中所述催化劑組合另外包含水和穩(wěn)定劑，優(yōu)選聚醚硅氧垸。10、根據(jù)權(quán)利要求5至9中任一項(xiàng)所述的催化劑組合，其中所述催化劑組合另外包含發(fā)泡劑、生物殺滅劑、抗氧化劑、緩沖物質(zhì)、表面活性劑和/或阻燃劑。11、軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，尤其是開(kāi)孔軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，所述軟質(zhì)聚氨酯泡沫體具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性，并可以使用權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的催化劑/催化劑組合通過(guò)多元醇和異氰酸酯的反應(yīng)來(lái)獲得。12、根據(jù)權(quán)利要求11所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，其具有》0ng/i^至《5jig/m3，優(yōu)選《1ng/m3并且尤其優(yōu)選《0.1ng/m3的DMF散發(fā)。13、根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，其具有^Hig/g至《20嗎/g，優(yōu)選《10嗎/g并且尤其優(yōu)選《5嗎/g的胺散發(fā)。14、根據(jù)權(quán)利要求11至13中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體，其中所述具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體在18(TC下加熱處理2小時(shí)之后具有》75kPa的抗張強(qiáng)度。15、包含權(quán)利要求11至14中任一項(xiàng)所述的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的產(chǎn)品。全文摘要本發(fā)明涉及用于制備低散發(fā)、再催化穩(wěn)定的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的胺催化劑，具體地，涉及反應(yīng)性胺催化劑，特別是二乙氨基乙氧基乙醇和/或二乙基乙醇胺在制備具有增強(qiáng)的再催化穩(wěn)定性的軟質(zhì)聚氨酯泡沫體的含水或有機(jī)溶液中的用途；并且還涉及一種催化劑組合，其包含至少一種本發(fā)明使用的反應(yīng)性胺催化劑；以及至少一種有機(jī)鉀、錫和/或鋅化合物；和/或至少一種選自三亞乙基二胺、三乙胺和/或硅雜嗎啉的叔胺；和/或叔胺的至少一種酸封端衍生物。文檔編號(hào)C08G18/16GK101397359SQ20081016175公開(kāi)日2009年4月1日申請(qǐng)日期2008年9月26日優(yōu)先權(quán)日2007年9月28日發(fā)明者A·特海登,H-H·施隆斯,R·蘭德斯,R·胡貝爾申請(qǐng)人:贏創(chuàng)戈?duì)柕率┟滋赜邢薰?